Leccin 4.

Gases
Medidas en gases.
Volumen, cantidad de materia y temperatura.

Presin

Leyes de los Gases.

Leyes de Boyle, de Charles y de Avogadro.
Ley de los gases ideales.

Mezclas de gases.
Presiones parciales y fracciones molares.
Gases hmedos. Presin parcial del agua.

Teora cintica de los gases.

Modelo molecular. Presin, energa cintica, velocidad media.
Ley de Graham.

Gases reales. Desviacin del comportamiento ideal

4. Gases.

Estados de la materia

GAS
4. Gases.

LIQUIDO

SLIDO

Volumen, cantidad de materia y temperatura.

Caractersticas de los gases:
-Se expande hasta rellenar cualquier volumen (expansibilidad)
-Compresibilidad
-Se mezcla fcilmente con otros gases para dar mezclas homogneas
-Este comportamiento se debe a la existencia de una distancia grande
entre las molculas.
-

Un gas queda definido por cuatro variables:

-

Cantidad de sustancia

moles

Volumen

Litros, mililitros, metros cbicos

Presin

Atmsferas, bares, mm Hg, Pa

Temperatura

C, K

4. Gases.

1 atm = 760 mm Hg = 760 torr = 1.01325 x 10 5 Pa = 101.325 kPa

Leyes de los gases.

Ley de Avogadro:

El

volumen

de

un

gas

es

directamente proporcional a la cantidad de

materia (nmero de moles), a presin y
temperatura constantes.
V a n (a T y P ctes)

V (L)

V = k.n
n
4. Gases.

Leyes de los gases.

Ley de Charles*:

El volumen de un gas es directamente

proporcional a la temperatura absoluta (a presin y
cantidad de materia constantes).
El volumen se
hace cero a 0 K

V a T (a n y P ctes)

V = k.T
A P = 1 atm y T = 273 K, V = 22.4 l para cualquier gas.

4. Gases.

* Tambin denominada de Charles y Gay-Lussac

Leyes de los gases.

Ley de Boyle

El volumen de un gas es inversamente

proporcional a la presin (a temperatura y
cantidad de materia constantes).

V a 1/P (a n y T ctes)

V = k/P

4. Gases.

Ley de los gases ideales.

Combinacin de las tres leyes:

Boyle: V

k
P

Charles: V = k. T
Avogadro: V = k. n

DT= 0, Dn= 0
DP= 0, Dn= 0

T = 273 K
4. Gases.

RnT
P

Ley de los gases ideales:

n = 1 mol
V = 22,4 l

kkk n T

DP= 0, DT= 0

R se calcula para:

P = 1 atm

V=

PV = nRT
R = 0.082 atm L/ mol K
R = 8.31 J/ mol K = 1.987 cal /mol K

Ley de los gases ideales.

Un tanque de acero tiene un volumen de 438 L y se llena con 0.885 Kg de
O2. Calcular la presin de este gas a 21 C.
V = 438L

T = 21 C (convertir a K)

n = 0.885kg (convertir en mol)

P = desconocida

0.885kg

103g

mol O2

kg

32.00g O2

= 27.7mol O2

24.7mol x 0.0821
P=
4. Gases.

nRT
V

atm*L
mol*K

21 C + 273.15 = 294K

x 294K
= 1.53atm

438L

Ley de los gases ideales.

Calcular la densidad (en g/L) del dixido de carbono y el nmero de

molculas por litro

a) en condiciones normales (0 C y 1 atm) y b) a

temperatura y presin ambientales (20 C y 1 atm).

d = masa/volumen

PV = nRT

V = nRT/P

44.01g/mol

x 1atm

0.0821

atm*L

MxP
RT

= 1.96g/L

d=

(a)

d =

x 273K

mol*K
1.96g

mol CO2

44.01g CO2

(b)
4. Gases.

6.022x1023molculas

d = 1.83g/L

mol

= 2.68x1022molculas CO2/L

2.50x1022molecules CO2/L

Mezclas de gases.
Ley de Dalton

La presin total de una mezcla de gases es

igual a la suma de las presiones parciales de los
componentes de la mezcla.
Ptot = ntot (RT/V)
Para la mezcla de A y B, ntot = nA + nB
Ptot = (nA + nB) (RT/V) = nA (RT/V) + nB (RT/V) = PA + PB
siendo PA y PB las presiones parciales de A y B. Tambin puede formularse como
Pi = ci PT
donde ci es la fraccin molar del componente i de la mezcla de gases
4. Gases.

ci = ni/ntot

Mezclas de gases.
Se dispone de una mezcla sinttica de aire que contiene un 79 mol % de
N2, un 17 mol % de

16O

2,

y un 4.0 mol % de

18O

2.

de 0.75 atm. Calcular (a) la presin parcial de

La presin de la mezcla es
18O

en la mezcla y (b) la

densidad de la mezcla de gases, para una temperatura de 0 C.

(a)

c
P18

(b)
d =

O2

18O

=
2

4.0mol% 18O2

= 0.040

100

= c18 x Ptotal = 0.040 x 0.75atm = 0.030atm

O2

MxP
RT

29 g/mol

x 0.75 atm

d=
0.0821

atm*L

= 0.971 g/L
x 273K

mol*K
M = 0.79 x 28 g/mol N2 + 0.17 x 32 g /mol 16O2 + 0.17 x 36 g /mol 18O2
4. Gases.

= 29 gr /mol aire

Gases hmedos.

Acumulacin de gas

Medida del gas

Cuando se recoge un gas por burbujeo en agua, dicho gas arrastra vapor de
agua, por lo que la presin del mismo sera :
Ptot = PH O + PH
2

siendo PH O la presin de vapor del agua lquida, que tiene un valor fijo a una
temperatura determinada.
2

4. Gases.

Gases hmedos.
El acetileno se produce en el laboratorio de la siguiente forma:
CaC2(s) + 2H2O(l)

C2H2(g) + Ca(OH)2(ac)

La presin de acetileno recogido sobre agua es de 738 torr para un volumen

de 523 mL. A la temperatura del gas (23 C) y la presin de vapor del agua es
21 torr. Cuantos gramos de acetileno se han recogido?
P
C2H2 = (738-21)torr = 717torr

C2H2

0.943atm x
0.0821

atm*L

717torr

atm
760torr

0.523L

= 0.203mol

x 296K

mol*K
0.203mol
4. Gases.

26.04g C2H2
mol C2H2

= 0.943atm

= 0.529 g C2H2

Teora cintica de los gases

Entre

1850

1880

Maxwell,

Clausius

Boltzmann desarrollaron esta teora, basada en

la idea de que todos los gases se comportan de
forma similar en cuanto al movimiento de
Boltzmann

partculas se refiere.

Clausius

Modelo molecular:

1.

El volumen total de las molculas de un gas es muy pequeo (y puede

despreciarse) en relacin con el volumen del recipiente que contiene el gas.

2.

Las molculas de un gas estn en constante movimiento al azar.

3.

Las fuerzas atractivas y repulsivas entre las molculas se pueden ignorar.

4.

La presin del gas se produce por las colisiones de las molculas con las
paredes del recipiente.

4. Gases.

Teora cintica de los gases

Expresin de la presin:
Aplicando las leyes de la Fsica al modelo
anterior puede deducirse que la presin
que ejerce un gas en un recipiente de
volumen V es:

P=

Nmu2
3V

N = Nmero de molculas
m = masa de la molcula
u2 = media de los cuadrados de las velocidades
4. Gases.

Teora cintica de los gases

La energa cintica de una molcula gaseosa es:
Et =

mu2
2

Sustituyendo mu2 por 3PV/N (ecuacin de la presin):

Et =
Como PV = nRT

3PV
2N
Et =

3nRT
2N

Y al ser NA = N/n (NA = Nmero de Avogadro), queda

Et =

3RT
2NA

1)

La energa cintica de las molculas de un gas es directamente

proporcional a la temperatura absoluta.

2)

A una temperatura dada, las molculas de distintos gases deben tener la

misma energa cintica.

4. Gases.

Teora cintica de los gases

Velocidad media (u)
mu2
Et =
2
3RT
mu2
=
3RT
2
2NA
Et =
2NA

u=

u2

3RT
mNA

3RT
M

3RT
M

1)

La veloc. media es directamente proporcional a la temperatura

absoluta.

2)

La veloc. media es inversamente proporcional a la masa molar

4. Gases.

La veloc. media es directamente

proporcional
absoluta.

la

temperatura

Para

un

gas

dos

temperaturas distintas se verifica

que:

u2

u1

T2

N molculas con una velocidad u

Teora cintica de los gases

T1
u (m/s)

4. Gases.

Teora cintica de los gases

La veloc. media es inversamente proporcional a la masa molar. Para dos
gases A y B a la misma temperatura se cumple que:
uB

T cte

u (m/s)
4. Gases.

MB

una velocidad u

N molculas con

uA

MA

Modelo Molecular para la Ley de Boyle

V a 1/P (a n y T ctes)

P=

Nmu2
3V

El aumento de presin exterior origina una disminucin del volumen, que

supone el aumento de choques de las molculas con las paredes del
recipiente, aumentando as la presin del gas.
4. Gases.

Modelo Molecular para la Ley de Charles

V a T (a n y P ctes)

u=

3RT
M

Al aumentar la temperatura aumenta la velocidad media de las

molculas, y con ello el nmero de choques con las paredes. Eso provoca
un aumento de la presin interior que desplaza el mbolo hasta que se
iguala con la presin exterior, lo que supone un aumento del volumen del
gas.

4. Gases.

Modelo Molecular para la Ley de Avogadro

V a n (a T y P ctes)

La adicin de ms molculas provoca un aumento de los choques

contra las paredes, lo que conduce a un aumento de presin, que
desplaza el mbolo hasta que se iguala con la presin externa. El
proceso global supone un aumento del volumen del gas.

4. Gases.

Modelo Molecular para la Ley de Dalton

Al mantenerse el volumen constante, el aumento del nmero de

molculas origina un aumento de la presin total de la mezcla de
gases.

4. Gases.

Efusin de los gases. Ley de Graham.

La efusin se define como el flujo de partculas de gas a travs de
orificios estrechos o poros. La difusin es el proceso mediante el cual

las molculas de un gas se mezclan con la de otro u otros gases.

Ambos procesos dependen de la velocidad con la que se mueven las
molculas de los gases.
Ley de Graham

Para una temperatura y presin dadas, la

velocidad de efusin de un gas, en moles por unidad
de tiempo, es inversamente proporcional a la raz
cuadrada de su masa molar.
4. Gases.

vB
vA

MA
MB

Efusin de los gases. Ley de Graham.

Calcular la relacin entre las velocidades de efusin del helio y del metano.

M de CH4 = 16.04g/mol

M de He = 4.003g/mol

He

CH4

16.04
4.003

Calcular la relacin entre las velocidades de efusin del

M de 235UF6 = 352 g/mol

M de 238UF6 = 349 g/mol

4. Gases.

v
v

235UF
6
238UF
6

= 2.002

235UF
6

352
349

y del

238UF .
6

= 1.004

Gases reales
El comportamiento de un gas no se ajusta estrictamente a lo establecido
mediante la ley de los gases ideales. Ello es debido a que los supuestos de
un volumen cero para las molculas de un gas y la inexistencia de fuerzas
de atraccin entre las mismas. Ambos efectos tienen consecuencias
contrarias en el volumen molar del gas real.

Vm = volumen molar = V/n

Vmo = RT/P (gas ideal)

(para 1 mol)

Un gas real presenta una cierta desviacin del comportamiento ideal,

que se traduce en que Vm Vmo. Esta desviacin suele aumentar cuando
aumenta la presin y/o disminuye la temperatura.
4. Gases.

Gases reales
Se define el cociente PV/RT como el factor de compresibilidad, y
representa el distanciamiento del comportamiento ideal.

Variacin con la presin. A alta

presin Vm > Vmo, pues el volumen de
las partculas no puede despreciarse.

4. Gases.

Para
cada
temperatura,
el
comportamiento tambin es variable.
A temperaturas bajas las fuerzas
intermoleculares comienzan a ser
relevantes.

Gases reales: ecuacin de Van der Waals

La ecuacin de los gases ideales se convierte en la de los gases reales

introduciendo dos factores correctores para los efectos antes mencionados.

La ecuacin de Van der Waals utiliza los factores a y b:

nRT n 2a
P

V nb V 2
Para a y b iguales a cero, la ecuacin de Van der Waals se reduce a PV=nRT,
es decir, la ecuacin de los gases ideales es un caso particular de la de los
gases reales. Los factores a y b son tpicos de cada gas, y se encuentran
tabulados.
4. Gases.