ECUACIONES

DE ESTADO

ECUACIONES DE ESTADO: OBJETIVO

RELACIONAR
MEDIANTE
UNA
EXPRESION
ANALITICA LOS VALORES P-V-T DE UN FLUIDO
DETERMINAR LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO
LIQUIDO-VAPOR PARA LOS CALCULOS DE
COMPORTAMIENTO DE FASES
DETERMINAR LOS VALORES DE ENTALPIA (H), Y
ENTROPIA (S) PARA EL CALCULO DE TRABAJO,
POTENCIA, Y CALOR, DE ACUERDO CON LOS
PRINCIPIOS TERMODINAMICOS

ECUACIONES DE ESTADO: TIPOS

ECUACIONES SIMPLIFICADAS

ECUACIONES CUBICAS

Gas ideal

VdW
RK
SRK
PR

BWR
ECUACIONES VIRIALES
BWRS

ECUACION DE GAS IDEAL

m
P V
PM

P V n R T

R T

P v R T
v

volumen molar

masa

PM

Peso molecular

Densidad

R T

PM
P

kPa

m3

8,314 (kPa)(m3)/(kmol)(K)

MPa

m3

0,008314 (kPa)(m3)/(k-mol)(K)

bar

m3

0,08314 (bar)(m3)/(k-mol)(K)

psi

pie3

oR

10,73 (psia)(pie3)/(lb-mol)(oR)

Lb/pie2

pie3

oR

1545 (lb/pie2)(pie3)/(lb-mol)(oR)

ECUACION DE GAS IDEAL

EL VOLUMEN OCUPADO POR UNA LBMOL

DE
GAS
A
CONDICIONES
ESTANDAR ES:
pie 3
1(lb mol ) 10 ,73 ( lbpsia
mol R ) (60 460 )( R )
V
14 ,7( psia )

1 lb-mol = 379,56 pie3 estndar

ECUACION DE GAS IDEAL

LOS
FACTORES
QUE
COMPORTAMIENTO IDEAL SON:

PRESION

TEMPERATURA

TAMAO Y FORMA DE LAS

MOLECULAS

AFECTAN

EL

DISTANCIA
MOLECULAS

NATURALEZA
DE
LAS
FUERZAS ATRACTIVAS Y
REPULSIVAS

CANTIDAD
RELATIVA
CADA ESPECIE

ENTRE

DE

COMO REGLA GENERAL, SUFICIENTE PARA GASES

A PRESION MENOR DE 60 PSI (400 kPa)

ECUACION DE GAS REAL

P V z n R T

Z Factor de compresibilidad

z f ( P, T , x) f P, T

Para componente puro

A P y T, z ES DIFERENTE PARA CADA SUSTANCIA

... SUSTANCIAS DIFERENTES IGUALMENTE
DESVIADAS DE SUS PROPIEDADES CRITICAS SE
ENCUENTRAN IGUALMENTE DESVIADAS DE SU
ESTADO IDEAL

P T
z f ,
Pc Tc

LEY DE ESTADOS CORRESPONDIENTES

OBSERVACION :
LAS PROPIEDADES
INTENSIVAS:
DENSIDAD
VISCOSIDAD,

PRESION DE VAPOR

SE CORRELACION CON LAS

PROPIEDADES CRITICAS
Fuente: JMC Campbell, Gas Conditioning and Processing, Vol I, pag 49

ECUACION DE GAS REAL

Fuente: Ingeniera Energtica, Universidad de Cantabria, Pedro Fernndez

Diez, Pg. II-22

ECUACION DE VAN DER WALLS

VAN der Wals (1883) DERIVO UNA ECUACION CAPAZ DE
DESCRIBIR LA CONTINUIDAD ENTRE LAS FASES LIQUIDAS Y
VAPOR:

P v R T
a

P 2 v b R T
v

Fuerza de atraccin

Fuerza de repulsin

P , v , v b v

P , v , P 2 P
v

Van der Waals On the Continuity of the Liquid and Gaseous State, 1873

ECUACION DE VAN DER WALLS

Y COMO SE DETERMINAN a y b

R T
a
P
2
v b v

R TC
2a
P

2
3
VC
V Tc VC b
2P
2 R Tc 6 a
2
4 0
3
VC
V Tc VC b

Isoterma critica

9
a R TC vC
8
1
b vC
3
PC VC 0,375 R TC
v

ECUACION DE VAN DER WALLS

R T
a
P
2
v b v

R 2 TC2
9
a R TC VC 0,421875
8
PC

R Tc
1
b VC 0,125
3
Pc

R T 2 a

a b
v b
v v
0
P

P
P
3

z 3 1 B z 2 A z A B 0

aP
A 2 2
R T

bP
B
R T

z R T
v
P

ECUACION DE VAN DER WALLS

P
Punto crtico

Sin significado
fsico
r1

r2

zl, vl

r3

zg, vg

ECUACIONES CUBICAS
VAN der WALLS
REDLICH-KWONG
(SOAVE)- REDLICH-KWONG (y modificaciones)
PENG-ROBINSON (y modificaciones)
HEYEN
KUBIC
PATEL-TEJA (y modificaciones)
SCHMIDT AND WENZEL

YU-LU

ECUACION DE REDLICH-KWONG
R y K (1948) MODIFICARON EL TERMINO ATRACTIVO (a/v2).
PRIMERA ECUACION CUBICA CON APLICACIN INDUSTRIAL:

R T
a
P

v b v (v b ) T 0 , 5

a
a a(T ) 0,5
T
R 2 Tc2,5
a 0,42747
Pc

b 0,08664

z3 z 2 A B B2 z A B 0

aP
A 2 2,5
R T

bP
B
R T

R Tc
Pc

TERCER PARAMETRO: W
PITZER OBSERVO QUE EN LA CURVA DE Pv PARA
MOLECULAS ESFERICAS Pr=0,1 @ Tr=0,7 AUN CON
Pc, Tc MUY DIFERENTES (FLUIDOS SIMPLES)

pv
w Log 1
pc

Factor acentrico

Pv

Presin de vapor a 0,7 Pc (psia)

Pc

Presin critica de la sustancia (psia)

WILSON INTRODUJO TERCER PARAMETRO

P T

z f , , w
Pc Tc

Pc
Log

3
14,7
w
1
7
Tc

T 1
Edminster, 1958
b

ECUACION DE SOAVE-REDLICH-KWONG
SOAVE (1972) MODIFICO LA ECUACION RK PARA MEJORAR LA
PREDICCION DE LA PRESION DE VAPOR EN FLUIDOS PUROS

a(T ) ac ac (T )

R T
a (T )
P

v b v (v b )
m 0,480 1,574 w 0,176 w

R 2 Tc2
ac 0,42747
Pc
2

b 0,08664

T 1 m1
Tc

z3 z 2 A B B2 z A B 0

a P
A 2 2
R T

bP
R T

0,5

R Tc
Pc

ECUACION DE PENG-ROBINSON
P-R (1979) ESTUDIARON SRK PARA PREDECIR l Y LO
MEJORARON PARTICULARMENTE CERCA DEL PTO
CRITICO.
2
2
a 0,45724

R T
a
P

v b v (v b) bv b

b 0,07780

Diferente a SRK

R Tc
Pc

T 0,5
T 1 m1

Tc

m 0,3746 1,574 w 0,2699 w2

R Tc
Pc

z 3 B 1z 2 A 3B 2 2 B z AB B 2 B 3 0
a P
A 2
R T 2

bP
B
R T

ECUACION CUBICA GENERALIZADA

SCHMIDT AND WENZEL (1980) DEMOSTRARON QUE
TODAS LAS ECUACIONES DE ESTADO (CUBICAS)
PUEDEN SER EXPRESADAS COMO:
Tipo de EOS

R T
a
P
2
v b v ubv wb 2

VdW
RK

SRK
PR
Heyen

a a ac (T )

Kubic

Patel-Teja
Schmidt-Wenzel
Yu-Lu

u
0
1
1
2
1-w
f(w)
1-w
1-w
f(w)

w
0
0
0
-1
f(w,b)
u2/4
f(w)
f(w)
u-3

z 3 UB B 1z 2 WB 2 UB 2 UB A z WB 3 WB 2 AB 0

ECUACIONES CUBICAS: REGLAS DE

MEZCLADO
PARA TRABAJAR CON MEZCLAS DE GASES, SE
DEDBEN DESARROLLAR REGLAS DE MEZCLADO

VdW y RK

am

x a

bm xi bi

0,5 2
i

SRK y PR

a x x a
m

aij ai a j

1 Kij
ij i j
0,5

bm xi bi

ECUACIONES VIRIALES
CON BASE EN TERMODINAMICA ESTADISTICA, TIENE BASE
TEORICA, PERO DIFICIL APLICACION INDUSTRIAL

1 B C

P R T 2 3 ...
v
v v

BENEDICT-WEBB-RUBIN-STARLING (BWRS): MS COMPLETA A LA

SRK Y PR, LIMITADA EN LOS COMPONENTES MANEJA C1-C11, C2=,
CO2 , H2S Y N2 MS LENTA QUE SRK Y PR. MEJORES RESULTADOS
EN LA DETERMINACIN DE LAS DENSIDADES DE GAS.
2
Co Do Eo 2
d 3
d 6 c 3

P RT Bo RT Ao 2 3 4 bRT a a 2 1 2 e
T
T
T
T
T
T

ECUACION DE BENEDICT-WEBBRUBIN-STARLING
Boi 0,44369 0,115449 i Vci
Aoi 1,28438 0,920731 i RTciVci
Coi 0,356306 1,708711 i RTci3Vci
4

Doi 0,0307452 0,179433 i RTciVci

5

Eoi 0,00645 0,022143 i RTciVci

xi i 2

Bo xi Boi
Ao
Co

x x
i

ai 0,484011 0,754130 i RTciVci2

d i 0,0732828 0,463492 i RTci2Vci2

i 0,0705233 0,044448 i Vci3

ci 0,504087 1,32245 i RTci3Vci2

i 0,544979 0,270896 i Vci2

A Aoj2 1 kij

b xi bi 3

Coj 1 kij

a xi ai 3

12
oi

x x C
i

bi 0,528629 0,349261 i Vci

12
oi

xi i 3
1

c xi ci 3

ECUACIONES DE ESTADO: APLICACION

FUNCION

RESULTADOS

DENSIDAD DE GAS

EXCELENTES

DENSIDAD DE LIQUIDO

REGULARES-MALAS

PROPIEDADES: H,S,U

EXCELENTES

CONSTANTES DE EQUILIBRIO

EXCELENTES