Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Parámetros Fisico Quimicos PH
Parámetros Fisico Quimicos PH
PARAMETROS FISICO-QUIMICOS: pH
EL pH ES ACRONIMO para potencial de hidrgeno, e indica la concentracin del in
hidronio en una solucin.
pH = log
1
[H O ]
+
H+ + OH-
H2O + H+ + OH-
H3O + OH-
La constante de disociacin de agua pura a una temperatura dada est definida por la
siguiente expresin:
[ H3O ][OH ]
Kw =
[ H O]
2
pH
[ OH- ]
1.0
0.00000000000001
0.1
0.0000000000001
0.01
0.000000000001
0.001
0.00000000001
0.0001
0.0000000001
0.00001
0.000000001
0.000001
0.00000001
0.0000001
0.0000001
0.00000001
0.000001
0.000000001
0.00001
10
0.0000000001
0.0001
11
0.00000000001
0.001
12
0.000000000001
0.01
13
0.0000000000001
0.1
14
0.00000000000001
1.0
* El producto [H3O+] [OH- ] siempre ser igual a 10-14 moles/L.
La fraccin del agua que se ioniza es tan pequea que la concentracin de agua no
disociada se aproxima a 1.0. Esa razn se hace evidente si consideramos una solucin
neutra, dnde por cada tonelada mtrica de molculas de agua habra aproximadamente
0.1 mg de H+ y 1.7 mg de OH- . En agua pura (pH 7.0), la razn de iones de hidronio a
iones hidroxilo es igual a 1.0. Esto nos conduce a que la constante de disociacin del
agua (Kw ) se puede expresar como el producto de la concentracin del in hidronio por
la concentracin del in hidroxilo:
Kw = [H3O+] [OH- ]
El producto de dicha expresin es de 10-14 moles/L. La tabla 1 nos presenta las
variaciones que se producen en las concentraciones de los iones H3O+ y OH - segn
vara el pH de una solucin.
Tabla 2:
Temperatura (C)
Kw x 10
0
0.115
5
0.185
10
0.292
15
0.450
20
0.681
24
1.000
25
1.008
30
1.469
35
2.089
40
2.919
* Datos tomados de Cole (1983).
pH
7.47
7.37
7.27
7.17
7.08
7.00
6.99
6.92
6.84
6.77
Importancia ecolgica:
El pH de un cuerpo de agua es un parmetro a considerar cuando queremos determinar
la especiacin qumica y solubilidad de varias substancias orgnicas e inorgnicas en
agua. Es un factor abitico que regula procesos biolgicos mediados por enzimas (ej.
fotosntesis, respiracin); la disponibilidad de nutrientes esenciales que limitan el
crecimiento microbiano en muchos ecosistemas (ej. NH4+, PO4-3 y Mg2+); la movilidad de
metales pesados tales como cobre, que es txico para muchos microorganismos; as
como tambin afecta o regula la estructura y funcin de macromleculas y organelos
tales como cidos nucleicos, protenas estructurales y sistemas de pared celular y
membranas. Variaciones en pH pueden tener entonces efectos marcados sobre cada
uno de los niveles de organizacin de la materia viva, desde el nivel celular hasta el nivel
de ecosistemas. Para una descripcin del efecto de pH sobre microorganismos vea
Atlas & Bartha, 1992.
Factores que afectan el pH de un cuerpo de agua natural:
En el caso de aguas ocenicas, donde el sistema de amortiguacin de carbonatobicarbonato opera efectivamente, el pH vara dentro de unos lmites estrechos (8.1 ~ 8.3).
En aguas cercanas a la costa, el pH de agua de mar se puede alejar del valor promedio
indicado por efecto de la actividad fotosinttica, la respiracin celular y el efecto de
descargas de origen antropognico. En aguas interiores las variaciones en pH son
grandes. El pH de lagos alcalinos puede tener valores mayores a 10 11 unidades,
mientras que el pH en algunas cinagas o pantanos puede ser menores de 4.0. En
oxida rpidamente a cido sulfrico. De igual forma el gas H2S, al entrar en contacto con
agua causa un leve aumento en acidez. Oxidaciones subsiguientes pueden conducir a la
formacin de H 2SO4. En adicin al cido sulfrico, se ha encontrado HCl en agua de
lluvia cercana al volcn del Monte Vesuvio.
El cido ntrico (HNO 3), otra fuente de acidez en agua de lluvia, se ha relacionado a
emanaciones industriales. De igual forma se han identificado varios cidos orgnicos
dbiles y algunos metales (Al, Fe, Mn) provenientes de actividades industriales, como
especies qumicas responsables de la acidez de cuerpos de agua naturales (Miller,
1994).
Los metales como el aluminio, hierro y manganeso, no contribuyen
directamente a la acidez del agua, pero de forma indirecta estos consumen el hidroxilo
(OH - ) presente en el agua, formando hidrxidos insolubles. De hecho, las soluciones
de cualquier in metlico muestran propiedades acdicas. Esto se debe a que los iones
metlicos estn cargados positivamente, atrayendo as ellos los pares de electrones no
compartidos de las molculas de agua. Dicha fuerza de atraccin aumenta con la carga
del in y es ms fuerte para los iones con un radio inico ms pequeo. En la interaccin
de la molcula de agua con el in metlico, la densidad electrnica fluye del tomo de
oxgeno hacia el metal. Esto ocasiona que el enlace O-H se torne ms polar y como
consecuencia, las molculas de agua que se unen al in metlico resultan ser ms
cidas que las del resto de las molculas de agua en la solucin. De esta forma, el in
metlico acta como una fuente de protones que compromete los iones de hidroxilo en la
solucin (Brown y LeMay, 1987):
M etal(H2O)n
z+
(z-1)+
M etal(H2O)(n-1)(OH)
+ H+
H
3+
O
H
i n
3+
O
H
in metlico
Varios factores edficos regulan los efectos de la precipitacin cida sobre un cuerpo
de agua. En suelos calcreos y en afloramientos de piedra caliza, donde el desgaste
Figura 1:
SO2
NO3
Dao Directo
al Follaje
Dao al Corcho
Acidificacin Suelo
Percolacin
Nutrientes
Lago
Acidos y
Nutrientes
Mata Microorganismos
Esenciales en el Suelo
Arbol Muerto
Altera Consumo
Agua y Nutrientes
Aguas subterrneas
Efectos:
toxicidad letal y subletal sobre flora y fauna acutica causada por acidificacin y/o acumulacin de metales txicos
eutroficacin o oligotroficacin
2Fe2(SO4) 3 + 2H2SO4
Otras fuentes de acidez de origen edfico son los lagos volcnicos con fumarolas
sulfurosas activas. Contrario a dichos lagos cidos, otros lagos volcnicos localizados
en reas ridas, se caracterizan por presentar un pH alcalino. Estos ltimos, conocidos
como lagos de soda, presentan contraciones altas de Na2CO3 y NaHCO3 (el sodio
proviene de la lava volcnica).
En ambientes acuticos anxicos, se produce en muchas ocasiones H2S,
particularmente en los sedimentos. La presencia de este gas se reconoce fcilmente por
su caracterstico olor ftido a huevo podrido. Bacterias fototrofas y quimioautotrofas
pueden oxidar el H2S a S y luego a H2SO4, acidificando as el agua.
El sulfato calcio (CaSO4) es comn en aguas de escorrentas y puede estar presente
bajo ciertas condiciones en agua de lluvia. Cualquier intercambio entre el calcio e iones
de hidronio resulta en la formacin de H2SO4. Esta reaccin se observa comnmente en
el musgo de pantano. Cuando el agua conteniendo CaSO4 percola a travs del musgo,
este absorbe el calcio, liberando al mismo tiempo hidronio. A travs de dicho intercambio
inico se produce H2SO4. Por esta razn, los pantanos o cinagas de musgos
("Sphagnamun bogs") presentan niveles altos de acidez.
En adicin al cido sulfrico y al cido ntrico, los cidos hmicos (cidos orgnicos de
color amarillo pardo de origen vegetal) son responsables de la acidez registrada en
algunos cuerpos de agua. Los cidos hmicos se producen a partir de procesos de
descomposicin de materia vegetal, mediados por enzimas bacterianas.
Dichos
procesos ocurren en dos etapas. La primera etapa envuelve la descomposicin de
materia vegetal a substancias ms simples, seguido de la sntesis de molculas
complejas de color amarillo pardo. La segunda etapa consiste en la transformacin de
cadenas alifticas a compuestos aromticos, que luego se polimerizan, generando
fenoles, quinonas y compuestos aromticos aminados. Los cidos hmicos as
generados presentan un caracter acdico ms fuerte que el cido carbnico.
Finalmente, es propio recalcar los siguientes datos:
El rango de pH en la mayor parte de los cuerpos de agua dulce no
contaminados oscila entre 6.0 y 9.0, mientras que el valor promedio para agua
de mar es de 8.1. El pH del agua es generalmente controlado por el sistema
amortiguador de cido carbnico.
El fenmeno de la precipitacin cida es un problema regional que se origina
mayormente de actividades antropognicas (para ms informacin sobre este
tema refirase a Miller, 1994).
La disolucin de iones metlicos en agua puede tener efectos marcados sobre
el pH de un cuerpo de agua (para ms informacin sobre este tema refirase a
Brown y LeMay, 1987).
pH y fotosntesis:
El proceso de fotosntesis puede tener un efecto marcado sobre el pH del agua. En
aguas conteniendo cantidades relativamente altas de bicarbonato de calcio [Ca(HCO3) 2],
la remocin de CO2 del sistema por actividad fotosinttica ocasiona un aumento en el pH
del agua. Esta situacin es ilustrada por la siguiente ecuacin:
Ca(HCO3)2
precipitado
asimilado
Figura 2:
10
Atmsfera
Agua
Ca++ + 2HCO3-
pH ACIDO
Respiracin
CaCO3
pH BASICO
Fotosntesis
Sedimentos
Tabla 3:
11
pH
(al que se produce la
precipitacin)
11
Hidrxido Precipitado
Ejemplo de ambiente
natural
Mg
10
9
Suelos alcalinos
Mn+2
Agua de mar
8
7
6
5
4
3
Zn
Cu
Fe+2
Al
Agua de ro
Agua de lluvia
Aguas pantanosas
Fe+3
2
Manantiales termales
cidos
1
* Datos tomados de Mason (1958); tabla modificada de Brock (1966).
Segn aumenta el pH (pH > 1) los hidrxidos de metales comienzan a
precipitarse a los valores sealados.
Visto en sentido contrario, la
solubilizacin de los hidrxidos aumenta con la disminucin en pH. A un pH
neutral, hierro, aluminio y cobre se encontraran como hidrxidos insolubles.
12
Figura 4:
ELECTRODO
CALOMEL
ELECTRODO
DE VIDRIO
... ..
.. ...
.. ...
.. .
.. .. ..
. .. .
0.1 M HCl
saturado con AgCl
Membrana fina
de vidrio
BARRA
MAGNETICA
2
1
on/off
AGITADOR MAGNETICO
METODOLOGIA
Para medir el pH de un cuerpo de agua podemos utilizar: papel de pH (ej. papel litmus),
comparadores de bolsillo o metros de pH. Los primeros dos mtodos emplean
indicadores de pH para estimar la concentracin del in hidronio. Los indicadores de pH
tienen un alcanze limitado y exhiben una pobre precisin cuando se comparan con un
metro de pH. El metro de pH emplea un mtodo electroqumico para medir la
concentracin del hidronio [H+] en una solucin. El instrumento consiste de dos
electrodos (conocidos como electrodo de referencia [Calomel] y un electrodo de
vidrio), un amplificador y un metro de lectura (Figura 4). Los dos electrodos
13
V
SOLUCION DEL
ELECTRODO DE
REFERENCIA
SOLUCION DEL
ELECTROD DE
VIDRIO
(externo)
ALAMBRES DE
REFERENCIA
PLATA / PLATA
CLORURO
(interno)
PORTAL POROSO
+
+ H
H
+
H
+
H
+
H
BURBUJA
DE VIDRIO
SENSITIVA
A IONES
HIDRONIO
MUESTRA
Cuando nos interesa medir el pH de cuerpos de agua naturales podemos utilizar metros
de pH que podemos sumergir en el agua. En aquellos casos donde tenemos que
tomar una muestra de agua para luego medir el pH, es necesario tomar
algunas precauciones. Durante la toma de las muestras y mientra se realizan
14
PROCEDIMIENTO A SEGUIR
pH :
METRO DE pH
PREGUNTAS...
1. Calcule el pH de una solucin que presenta una concentracin del in hidronio de 4 x
10-5.
[OH- ]
moles/L
?
1 x 10-8
1 x 10-5
?
pH
4
?
9
?
5. Qu efecto, si alguno, puede tener la acumulacin de metales alcalinos (ej. Al, Mn,
Fe) sobre el pH de un cuerpo de agua?
15
10. Explique como la entrada de metales catinicos a un cuerpo de agua puede afectar el
pH de ese ambiente.