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INGENIERIA AGROINDUSTRIAL FISICOQUIMICA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA La segunda ley de la termodinámica da

INGENIERIA AGROINDUSTRIAL

INGENIERIA AGROINDUSTRIAL FISICOQUIMICA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA La segunda ley de la termodinámica da una
INGENIERIA AGROINDUSTRIAL FISICOQUIMICA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA La segunda ley de la termodinámica da una

FISICOQUIMICA

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

La segunda ley de la termodinámica da una definición precisa de una propiedad

llamada entropía. La entropía se puede considerar como una medida de lo próximo o no que

se halla un sistema al equilibrio; también se puede considerar como una medida del

desorden (espacial y térmico) del sistema. La segunda ley afirma que la entropía, o sea, el

desorden, de un sistema aislado nunca puede decrecer. Por tanto, cuando un sistema aislado

alcanza una configuración de máxima entropía, ya no puede experimentar cambios: ha

alcanzado el equilibrio. La naturaleza parece pues “preferir” el desorden y el caos. Se puede

demostrar que el segundo principio implica que, si no se realiza trabajo, es imposible

transferir calor desde una región de temperatura más baja a una región de temperatura más

alta.

CUERPO O FOCO CALIENTE

una región de temperatura más alta. CUERPO O FOCO CALIENTE CUERPO O FOCO FRIO POSIBLE CUERPO

CUERPO O FOCO FRIO

POSIBLE

CUERPO O FOCO CALIENTE Th Máquina Tc
CUERPO O FOCO CALIENTE
Th
Máquina
Tc

CUERPO O FOCO FRIO

IMPOSIBLE

Sin embargo, la Segunda Ley de la termodinámica señala restricciones al decir que

existe un límite en la cantidad de trabajo, el cual es posible obtener a partir de un sistema

caliente.

Ing. Ángel Osorio Marzo 2011

INGENIERIA AGROINDUSTRIAL Existen dos enunciados que definen la Segunda Ley de la termodinámica, uno del

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INGENIERIA AGROINDUSTRIAL Existen dos enunciados que definen la Segunda Ley de la termodinámica, uno del físico
INGENIERIA AGROINDUSTRIAL Existen dos enunciados que definen la Segunda Ley de la termodinámica, uno del físico

Existen dos enunciados que definen la Segunda Ley de la termodinámica, uno del

físico alemán Rudolph J. Celsius: el calor no puede por sí mismo, sin la intervención de un

agente externo, pasar de un cuerpo frío a un cuerpo caliente. Y otro del físico inglés

William Thomson Kelvin: es imposible construir una máquina térmica que transforme en

trabajo todo el calor que se le suministra.

El segundo principio impone una condición adicional a los procesos

termodinámicos. No basta con que se conserve la energía y cumplan así el primer principio.

Una máquina que realizara trabajo violando el segundo principio se denomina “móvil

perpetuo de segunda especie”, ya que podría obtener energía continuamente de un entorno

frío para realizar trabajo en un entorno caliente sin coste alguno. A veces, el segundo

principio se formula como una afirmación que descarta la existencia de un móvil perpetuo

de segunda especie.

la existencia de un móvil perpetuo de segunda especie. La entropía es una magnitud física utilizada

La entropía es una magnitud física utilizada por la termodinámica para medir el

grado de desorden de la materia. En un sistema determinado, la entropía o estado de desorden

dependerá de su energía calorífica y de cómo se encuentren distribuidas sus moléculas.

Ing. Ángel Osorio Marzo 2011

INGENIERIA AGROINDUSTRIAL Como en el estado sólido las moléculas están muy próximas unas de otras

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INGENIERIA AGROINDUSTRIAL Como en el estado sólido las moléculas están muy próximas unas de otras y
INGENIERIA AGROINDUSTRIAL Como en el estado sólido las moléculas están muy próximas unas de otras y

Como en el estado sólido las moléculas están muy próximas unas de otras y se

encuentran en una distribución bastante ordenada, su entropía es menor si se compara con la

del estado líquido, y en éste menor que en el estado gaseoso. Cuando un líquido es calentado

las moléculas aumentan su movimiento y con ello su desorden, por tanto, al evaporarse se

incrementa considerablemente su entropía. En general, la naturaleza tiende a aumentar su

entropía, es decir, su desorden molecular.

Como resultado de sus investigaciones, el físico y químico alemán Walther Nernst

estableció otro principio fundamental de la termodinámica llamado Tercera Ley de la

Termodinámica, dicho principio se refiere a la entropía de las sustancias cristalinas y puras en

el cero absoluto de temperatura (0°K), y se enuncia de la siguiente manera: la entropía de un

sólido cristalino puro y perfecto puede tomarse como cero a la temperatura del cero absoluto.

Por lo tanto, un cristal perfectamente ordenado a 0°K tendrá un valor de entropía igual

a cero. Cualquier incremento de la temperatura, por encima de 0°K, causa una alteración en

el arreglo de las moléculas componentes de la red cristalina, aumentando así el valor de la

entropía.

MAQUINAS TERMICAS

Las máquinas térmicas son aparatos que se utilizan para transformar la energía

calorífica en trabajo mecánico. Existen tres clases:

1.- Máquinas de vapor

2.- Motores de combustión interna

3.- Motores de reacción.

Ciclo de Carnot o Maquina de Carnot: Es el ciclo de máxima eficiencia y por eso

se utiliza como referencia tanto para los ciclos de gas como para los de vapor. Sus procesos

isotermos lo hacen impracticable (el ciclo Stirling y el ciclo Ericson son derivaciones del de

Carnot y resultan algo más practicables). El rendimiento energético es q e =(l-T 2 )/T i , siendo T i

Ing. Ángel Osorio Marzo 2011

INGENIERIA AGROINDUSTRIAL la temperatura del foco térmico (p.e. la llama de la combustión) y T

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INGENIERIA AGROINDUSTRIAL la temperatura del foco térmico (p.e. la llama de la combustión) y T 2
INGENIERIA AGROINDUSTRIAL la temperatura del foco térmico (p.e. la llama de la combustión) y T 2

la temperatura del foco térmico (p.e. la llama de la combustión) y T 2 la del sumidero (el

ambiente). El rendimiento exergético es l.

ENERGIAS LIBRES

Definición de energía libre de Helmholtz:

Es función de estado, propiedad extensiva y criterio de espontaneidad y equilibrio a

volumen y temperatura constantes

A

U TS

Definición de energía libre de Gibbs:

Es función de estado, propiedad extensiva y criterio de espontaneidad y equilibrio a

presión y temperatura constantes.

G H TS

Criterios de espontaneidad y equilibrio:

En un sistema aislado (volumen y energía interna constantes):

Si S 0 , el proceso es espontáneo,

Si S 0 , el sistema está en equilibrio,

Si S 0 , el proceso no es espontáneo

A temperatura y presión constantes:

Si G 0 , el proceso es espontáneo;

Si G 0 , el sistema se encuentra en equilibrio;

Si G 0 , el proceso no es espontáneo.

A volumen y temperatura constantes:

Si A 0 , el proceso es espontáneo;

Si A 0 , el sistema se encuentra en equilibrio;

Si A 0 , el proceso no es espontáneo.

A presión y entropía constantes:

Si H 0 , el proceso es espontáneo;

Ing. Ángel Osorio Marzo 2011

INGENIERIA AGROINDUSTRIAL Si Si  H  0 , el proceso no es espontáneo. 

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INGENIERIA AGROINDUSTRIAL Si Si  H  0 , el proceso no es espontáneo.  H
INGENIERIA AGROINDUSTRIAL Si Si  H  0 , el proceso no es espontáneo.  H

Si

Si H 0 , el proceso no es espontáneo.

H 0 , el sistema se encuentra en equilibrio;

A energía interna y volumen constantes:

Si U 0 , el proceso es espontáneo;

Si

Si U 0 , el proceso es no espontáneo.

U 0 , el sistema se encuentra en equilibrio;

Ecuaciones fundamentales de la Termodinámica

Ing. Ángel Osorio Marzo 2011

dA dU dH dG     TdS VdP TdS PdV     PdV VdP SdT SdT