Termo - 2014 - Sesion #4

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA
FACULTAD DE INGENIERIA
ESCUELA ACADEMICO PROFESIONAL

DE INGENIERIA MECANICA
TERMODINAMICA
I
2014 I
TERMODINAMICA I 2014 I
Ing CESAR A. FALCONI COSSIO

UNIDAD

N 1
SESION N 4
PROPIEDADES DE LAS
SUSTANCIAS PURAS
1.- DEFINICION.Una sustancia pura es aquella que tiene una composicin qumica fija y
uniforme en cualquier porcin de la misma. Ej. H2O, CO2 , NH3 .
Una sustancia pura no siempre est conformada por un solo elemento o
componente qumico. Una mezcla de varios de stos tambin pueden ser
considerados como una sustancia pura, siempre y cuando la mezcla sea
homognea.
El aire es una mezcla de varios gases pero se considera una sustancia pura
porque tiene una composicin qumica uniforme.
2.-
FASES DE UNA SUSTANCIA PURA.-


A temperatura y presin ambiental, las sustancias pueden existir en fases

diferentes. El cobre es slido, el Hg es lquido y el N2 es un gas, pero en
condiciones diferentes, cada uno podra aparecer en fases diferentes.
Las fases sonde tres tipos: slida, lquida y gaseosa; una sustancia puede
tener varias fases dentro de la principal, cada una con una distinta estructura
molecular.
El Carbono existe como grafito o diamante en la fase slida.
El He tiene dos fases lquidas.
El Fe tiene tres fases slidas.
A altas presiones, el hielo existe en 7 fases diferentes
Una fase tiene una configuracin molecular diferente, es homognea en todas sus
partes y est separada de las dems fases por superficies frontera de fcil
identificacin.
Ej. Las fases del H2O en agua helada.

2A.-

FASE SOLIDA.-
Se caracteriza por que las molculas estn

dispuestas en un patrn tridimensional o una red que se repite por todo el slido.
A causa de las pequeas distancias intermoleculares existentes en un
slido, las fuerzas de atraccin entre las molculas es grande y las mantienen en
posiciones fijas, oscilan de manera contnua respecto a sus posiciones de
equilibrio.
2B.-FASE
LIQUIDA.-
Se caracteriza porque el espaciamiento

molecular es parecido a la fase slida excepto en que las molculas ya no estn
en posiciones fijas entre s y pueden girar y trasladarse libremente. Las fuerzas
intermoleculares son dbiles, sin embargo son de tal naturaleza que las
mantienen unidas para definir un volumen del lquido.
2C.- FASE GASEOSA.-Se caracteriza por que las molculas estn

bastante apartadas, no hay un orden molecular, se mueven al azar con colisiones
contnuas entre s y contra las paredes del recipiente que las contiene. Sus
fuerzas moleculares son muy pequeas, especialmente a bajas densidades. En la
fase gaseosa, las molculas tienen un nivel de energa muy alto comparado con
los lquidos o slidos, por lo que para que un gas se condense o congele debe
liberar, antes, una gran cantidad de energa.

3.-

PROCESOS DE CAMBIO DE FASE.-
3.1.- LIQUIDO COMPRIMIDO ( O SUB-ENFRIADO )

LIQUIDO SATURADO.Considerando un sistema tal como se muestra,
que contiene agua lquida inicialmente,
en el estado (a) a la temperatura
T. El recipiente est cerrado por su pistn
sin friccin, de tal forma que su presin se
mantiene constante en todo momento. En
este punto el lquido se denomina lquido
comprimido o sub-enfriado y que no est
a punto de evaporarse.
P = 1 atm
T = 20 C
Ta
Se puede incrementar la temperatura en 10 C,
transfiriendo calor al sistema, implica que se
producir un pequeo incremento del
volumen (por dilatacin), es decir aumenta
el volumen especfico, el pistn se eleva
suavemente, pero la presin no cambia, el
agua sigue siendo liquido comprimido. Un
lquido que est a punto de evaporarse se
llama liquido saturado.
P = 1 atm
T = 30 C
Tb
( Tb Ta )
Si se sigue aadiendo calor hasta que



la temperatura alcance el valor de

temperatura de evaporacin, conocida
tambin como temperatura de cambio
de fase o TEMPERATURA DE
SATURACION, desde ese punto
hasta que finalice la evaporacin
la temperatura permanecer
constante, cualquiera sea el flujo de
calor transferido, siempre y cuando
la presin permanezca constante como
al principio del proceso.
P = 1 atm
T = 100 C
fin de la
evaporacin
Vapor saturado es el vapor cuya temperatura es la de saturacin, ste vapor est

a punto de condensarse si es que pierde cualquier cantidad de calor por pequeo
que sea.
3.2.- VAPOR SATURADO Y

VAPOR SOBRECALENTADO.Una vez que se inicia la ebullicin, el aumento de temperatura se detiene
hasta que se evapora todo el lquido, si se mantiene constante la presin durante
todo el proceso de cambio de fase, la temperatura tambin se mantiene constante
esto se resume en la siguiente conclusin:
LA TEMPERATURA DE SATURACION DEPENDE DE LA

PRESION. A MAYOR PRESION MAYOR ES LA TEMPERATURA
DE SATURACION
Cuando el proceso de cambio de fase



termina se alcanza una regin de una

sola fase (vapor). En este punto transferir
ms calor implica el aumento de la
temperatura y del volumen especifico.
Si el sistema estudiado es calentado
hasta que su temperatura sea 300 C
y si se retira algo de calor del sistema
la temperatura del vapor disminuir
muy poco pero no habr condensacin
mientras la temperatura sea mayor de
100 C.
P = 1 atm
T = 300 C
Un vapor que no est a punto de condensarse (es decir que no es vapor saturado)
se denomina vapor recalentado o sobrecalentado.
T C
P = 1 atm
Mezcla
100
4
liquido
comprimido
20
saturada
Vapor
recalentado
300
En el diagrama mostrado, (T vs. ) se representa el proceso de

calentamiento del agua a presin constante.
3.3.- TEMPERATURA DE SATURACION

Y PRESION DE SATURACION
A una determinada presin, la temperatura a la que una sustancia pura
cambia de fase se llama temperatura de saturacin, Tsat. Igualmente a una


determinada temperatura, la presin a la que una sustancia pura cambia de fase

se llama Presin de saturacin, Psat
Para el agua, a una presin de 101.325 kPa, la temperatura de saturacin
es, Tsat = 99.97 C; mientras que a la temperatura de 99.97 C, la presin de
saturacin es, Psat = 101.325 kPa.
Existen tablas con los valores de presiones, temperaturas y dems
propiedades fsicas para casi todas las sustancias.
.- Para fundir un slido o vaporizar un lquido se requiere una gran cantidad de
energa
.- La cantidad de energa que es absorbida o liberada durante un cambio de fase
se llama CALOR LATENTE
.- La cantidad de energa absorbida durante la fusin se llama Calor latente de
fusin y es equivalente a la energa liberada durante la congelacin.
.- La cantidad de energa absorbida durante la evaporacin se llama Calor
latente de vaporizacin y es equivalente a la energa liberada durante la
condensacin.
Los valores de los calores latentes dependen de la temperatura y presin a
la que se lleva el cambio de fase.
Para el agua, a 1 atm. el calor latente de fusin es 333.7 kJ/kg
El calor latente de evaporacin es 2256.5 kJ/kg
Durante un cambio de fase, la presin y la temperatura son propiedades
dependientes y hay una relacin dependiente entre ellos, Tsat = f (Psat )


Este grfico representa la llamada curva de saturacin lquido vapor y es

caracterstica para las sustancias puras, se observa que Tsat se incrementa con
Psat, es decir una sustancia a mayores presiones hervir a mayores temperaturas.
En resumen queda establecido que una sustancia puede evaporarse a
diferentes temperaturas, dependiendo sta de la presin a la que se encuentra.
Ej. Para el agua se tiene:
Temperatura
Presin
10 C
1.2276 kPa
50 C
100 C
300 C
374.14 C
12.349 kPa
0.101325 MPa
8.581 MPa
22.09 MPa
Existen tablas para muchos fluidos.
4.- DIAGRAMAS DE PROPIEDADES PARA



PROCESOS DE CAMBIO DE FASE.4.1.-
DIAGRAMA T
Este diagrama representa el cambio de fase de una sustancia

pura a diferentes temperaturas y diferentes presiones.
Para el caso del agua, a medida de aumenta la presin, la lnea de
saturacin se acorta y se convierte en un punto cuando la presin alcanza el
valor de 22.06 MPa.
Este punto se llama PUNTO CRITICO y se define como el punto en el que
los estados lquido saturado y vapor saturado son idnticos, se confunden.
La temperatura, la presin y el volumen especifico de una sustancia en el punto
crtico se denominan Tcrit Pcrit crit.
10


Pcrit
Ej.
Para el agua :
Para el He :
22.06 MPa
0.23 MPa
Tcrit
373.95 C
267.85 C
crit
0.003106 m3/kg
0.01444 m3/kg
Existen tablas para los valores en el punto crtico para muchas sustancias.
En este diagrama se observa que a presiones superiores a la Pcrit no hay un

proceso definido de cambio de fase, pero el volumen especfico de la sustancia
aumente de forma contnua y en todo momento slo hay una fase presente.
Cuando se unen los puntos de lquido saturado mediante una lnea
llamada lnea de lquido saturado y los puntos de vapor saturado mediante una
lnea de vapor saturado, ambas curvas coinciden en el punto crtico y forman
una curva contnua llamada domo.
Vapor
Hmedo en
equilibrio
11


En la regin de lquido comprimido o en la regin de vapor recalentado, la

sustancia existe en una sola fase lquida o vapor; la regin entre estas dos zonas
abarca todos los estados de ambas fases en equilibrio y se llama regin de mezcla
saturada de lquido vapor o regin hmeda.
4.2.-
DIAGRAMA P
La forma general del diagrama P de una sustancia pura es similar a la

del diagrama T , pero las lneas de temperatura son constantes. En caso del
agua se observa que a medida que disminuye la presin, el volumen especfico
aumenta un poco y cuando la presin alcanza el valor de saturacin (0.4762
MPa) a la temperatura especificada el agua comienza a hervir.
12


En los grficos mostrados se han representado los estados de equilibrio

entre fases lquido y vapor, sin embargo tambin se puede incluir la fase slida y
graficar los equilibrios slido lquido y slido vapor.
Existen sustancias que se contraen durante el proceso de solidificacin o
congelacin. El diagrama P de estas sustancias difieren con la del agua en
que la regin de saturacin slido lquido es diferente.
Hay sustancias, especialmente el agua, que se expanden al solidificarse o
congelarse, por eso es que flotan cuando se encuentran en equilibrio con su fase
lquida. En caso del agua, permite que en el fondo de los lagos, ros y los ocanos
siempre exista la fase lquida, lo que es necesario para la vida de los organismos
acuticos.
Dos fases en equilibrio es algo comn, sin embargo, las tres fases tambin
pueden coexistir en equilibrio, fig. (a); en los diagramas P o T estos
estados de tres fases forman una lnea llamada LNEA TRIPLE.
13


Diagrama
de
una
sustancia
que
se
contrae al solidificarse
14


Diagrama
de
una
sustancia
que
se
expande al congelarse
15


16


Los estados que se hallan sobre la lnea triple de una sustancia tienen la misma
presin y temperatura pero diferentes volmenes especficos. Dicha lnea
aparece como un punto denominado PUNTO TRIPLE donde las tres fases
existen en equilibrio. Para el agua, la temperatura y la presin del punto triple
son: 0.01 C y 0.6117 kPa.
(a)
(b)
En la fig. (b) se muestra el proceso para el que algunas sustancias que se

encuentran a presiones bajas, inferiores al valor del punto triple, en la fase
17


slida, directamente se evaporan sin pasar por el estado lquido. Este fenmeno
se denomina sublimacin.
4.3.-
DIAGRAMA P T
Ninguna sustancia puede existir en la fase lquida en equilibrio estable a

presiones menores que la del punto triple; pero el agua es una sustancia tan
especial, que no puede existir en forma lquida en equilibrio a presin
atmosfrica y temperaturas menores a 0 C; pero existe como lquido a 20 C
y 200 MPa de presin; el hielo existe en 7 diferentes fases slidas a presiones
superiores a 100 MPa.
El grfico mostrado a continuacin, se conoce como diagrama de fase,

porque las tres fases estn separadas entre s por tres lneas:
.- de sublimacin entre slido y vapor
.- de evaporacin que divide la fase lquida y de vapor
.- de fusin que separa las regiones slida y lquida.
18

4.4.-

SISTEMAS BIFASICOS
Cuando el sistema est en el estado de lquido saturado, (a) el suministro de un

flujo de calor adicional, a presin constante, da lugar a la formacin de vapor
sin cambios en la temperatura pero con un aumento considerable en el volumen
especfico (b), el sistema ahora consiste en na mezcla bifsica lquido-vapor.
Cuando una mezcla de lquido vapor existe en equilibrio, la fase lquida es

lquido saturado y la fase vapor es vapor saturado. Si el sistema se sigue
calentando hasta que todo el lquido se haya vaporizado, se alcanza (c) que es
vapor saturado.
Las diferentes mezclas bifsicas lquido vapor que se dan en un proceso pueden
distinguirse una de otra por su ttulo o calidad (x) que es una propiedad
extensiva
5.- TABLAS DE PROPIEDADES

Las relaciones entre las propiedades termodinmicas de las sustancias
resultan complejas cuando hay que expresarlas mediante ecuaciones fsicas, por
lo que se prefiere emplear los datos de estas propiedades que se encuentran
tabuladas y si no los hubiere, se calculan mediante relaciones sencillas.
Existen tablas para muchas sustancias de inters industrial, tanto en el SI como
en el sistema ingls.
5.1.-
ENTALPIA.-
19


En ciertos procesos termodinmicos tal como la generacin de potencia o

la refrigeracin, normalmente se emplea la combinacin de las propiedades, (u +
P ) que representa una nueva propiedad termodinmica llamada ENTALPIA
que se representa mediante el smbolo h o H.
En el anlisis del volumen de control es normal encontrar la combinacin
u + P
h =
u + P
(1)
H = U + P
kJ/kg
(2) kJ
h = entalpa especfica;
H = entalpa total;
u = energa interna.
El producto P tiene unidades de energa; KPa . m3 = kJ
KPa . m3/kg = kJ/kg
bar . m3 = 100 kJ
de (1) se deduce que :
u =
h-P
El trmino entalpa proviene de la palabra griega enthalpien = calentar
5.2.-
ESTADOS DE LQUIDO SATURADO Y

DE VAPOR SATURADO.-
Las propiedades de lquido saturado para el agua y de vapor saturado se

encuentran en tablas, las que proporcionan la misma informacin si se emplean
20


tomando como datos de partida las presiones o temperaturas, tal como se

muestra en la tabla adjunta.
El subndice f denota propiedades del lquido saturado, el subndice g expresa

propiedades de vapor saturado, el subndice fg denota la diferencia entre los
valores de vapor saturado y lquido saturado.
La cantidad hfg se conoce como entalpa de vaporizacin o calor latente de

vaporizacin, representa la cantidad de energa necesaria para evaporar una
masa unitaria de lquido saturado a una temperatura o presin determinadas.
Disminuye cuando aumenta la temperatura o la presin y se vuelve cero
en el punto crtico.
Empleando tablas:
21


Dada la temperatura. Entonces se emplea la tabla cuya entrada es la

temperatura. En la misma fila se encuentra el valor de la presin y este valor
corresponde a la presin de saturacin, Psat, en la misma fila se pueden leer las
dems propiedades termodinmicas.
Dada la presin. Se emplea la tabla cuya entrada es la presin, ubicada la

presin en la misma fila se ubica la temperatura, sta es la temperatura de
saturacin, Tsat. a la presin dada., en la misma fila se ubican las dems
propiedades termodinmicas del sistema.
Puede darse el caso de que conocida la presin, dada una determinada

masa de sustancia sea necesario conocer el valor final cuando cambia de fase,
22


entonces se procede de manera similar que en los casos anteriores, solo que hay
necesidad de efectuar un clculo sencillo, esto se muestra a continuacin:
5.3.- MEZCLA SATURADA DE

VAPOR
LQUIDO
Durante un proceso de evaporacin, una sustancia existe una parte como

lquida y otra como vapor, es decir es una mezcla de lquido saturado y vapor
saturado.
Para analizar una mezcla, es necesario conocer en que proporciones se hallan
dentro de la mezcla, la fase lquida y vapor.
23


Existe una nueva propiedad llamada CALIDAD ( X ) que viene a ser la razn
entre la masa del vapor y la masa total de la mezcla.
(3)
=
. (*)
La calidad slo tiene significado para mezclas saturadas y su valor vara entre 0
y 1.
No existe X para lquidos comprimidos o para vapor sobrecalentado.
En mezclas saturadas, la calidad puede servir como una de las dos
propiedades intensivas independientes necesarias para describir el estado de un
sistema.
Una mezcla saturada se puede tratar como una combinacin de dos
subsistemas: lquido saturado y vapor saturado, pero por lo general se
desconoce la masa en cada fase, suponiendo que las dos fases se encuentran bien
mezcladas y forman una mezcla homognea, entonces las propiedades de esta
mezcla son las propiedades promedio de la mezcla saturada lquido vapor.
24


Suponiendo un recipiente que contiene una mezcla saturada lquido

vapor, el volumen ocupado por el lquido saturado es Vf, el volumen del vapor
saturado es Vg y el volumen total de la mezcla V, entonces:
V = m .
Pero:
m total prom = mf f + mg g
de la ec. (*):
m total prom = ( mt mg )f + mgg
.. (**)
Como de la ec. (3) se sabe que: X = mg / mt entonces al dividir la ec. (**) entre mt
se obtiene:
prom = ( 1 X )f + X g
lo que finalmente tambin puede emplearse en los clculos:
prom = f + X fg
.. (4) .. m3/kg
como:
fg = g - f
=
(5)
En un diagrama P o T , a una temperatura o presin dadas, el

numerador de la ec. (5) es la distancia entre el estado real y el estado del lquido
saturado, mientras que el denominador es la longitud de toda la recta horizontal
que une los estados de lquido saturado y vapor saturado.
25


Un estado de calidad de 50 % queda ubicado en la mitad de la recta

horizontal que une la lnea de lquido saturado y vapor saturado.
Un anlisis similar se puede efectuar empleando las relaciones de la
energa interna y de la entalpa, se obtienen los siguientes resultados:
(6)
.. kJ/kg
.. (7) .. kJ/kg
Como todos los resultados presentan la misma forma, se puede generalizar una
ecuacin matriz como:
(8)
Los valores de las propiedades promedio de las mezclas estn siempre entre los
valores del lquido saturado y las propiedades del vapor saturado.
26

5.4.-

VAPOR SOBRECALENTADO
En la regin situada a la derecha de la lnea de vapor saturado y a

temperaturas superiores a la temperatura en el punto crtico, una sustancia
existe como vapor sobrecalentado, en una sola fase (nicamente la de vapor).
La temperatura y la presin ya no son propiedades dependientes y puede
usarse de manera conveniente como dos propiedades independientes en tablas;
27


En comparacin con el vapor saturado, el vapor sobrecalentado se caracteriza

por:
Presiones menores ( P < Psat a una temperatura T dada )
Temperaturas superiores ( T > Tsat a una presin P dada )
Volmenes especficos mayores ( > g a una P o T dada)
Energas internas superiores ( u > ug a determinadas P o T )
Entalpas superiores ( h > hg a P o T especificadas)
Grficamente se tiene:
28

5.5.-

LIQUIDO COMPRIMIDO
No existe mucha informacin para analizar sistemas de lquidos

comprimidos, sin embargo una aproximacin generalizada es considerar al
lquido comprimido como un lquido saturado a la temperatura dada; esto se
debe a que las propiedades del lquido comprimido tienen mayor dependencia de
la temperatura que de la presin.
En general un lquido comprimido se caracteriza por:
Presiones superiores ( P > Psat a una temperatura T dada )
Temperaturas inferiores ( T < Tsat a una presin P dada )
Volmenes especficos menores ( < f a una P o T dada)
Energas internas inferiores ( u < uf a determinadas P o T )
Entalpas inferiores ( h < hf a P o T especificadas)
Al contrario del vapor recalentado, las propiedades del lquido comprimido no

son muy diferentes de los valores correspondientes para el lquido saturado.
29

6.-

ESTADO DE REFERENCIA Y VALORES

DE REFERENCIA
Los valores de u , h , y s no se pueden medir directamente y se calculan a

partir de propiedades medibles mediante las relaciones entre propiedades
termodinmicas.
Con estas relaciones se obtienen los cambios en las propiedades y no sus
valores en estados especficos.
Por lo tanto es necesario elegir un estado de referencia conveniente y

asignar un valor CERO para una propiedad o propiedades convenientes en ese
estado.
Por ejemplo para el agua, el estado de lquido saturado a 0.01 C se toma
como el estado de referencia, mientras que a la energa interna (u) y a la
entropa (s) se le asignan valores de referencia de CERO.
30

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