2 Sistema termodinamico

En esta secci on hablamos primero sobre sistemas en general, para posteriormente enfocarnos
sobre el sistema termodin amico. El sistema termodin amico apareze en dos sabores: Como
sistema real, el cual consiste del sistema propio y de ciertos medidores los cuales permiten
medir ciertas variables. Estos se interpretaran como variables termodin amicos los cuales
permiten caracterizar por completo el sistema bajo investigaci on. El otro tipo de sistema es
el sistema ideal el cual consiste del modelo matem atico de un sistema o de una clase de
sistemas termodin amicas.
2.1 Sistemas y Teora de sistemas
El concepto de sistema tiene dos usos muy diferenciados, que se reeren respectivamente a los
sistemas conceptualmente ideados (sistemas ideales) y a los objetos percibidos encasillados
dentro de lo real (sistema real) [http://es.wikipedia.org/wiki/Sistema (2010)].
Def. 2.1: Sistema ideal. El sistema ideal o sistema matem atico es un conjunto de objetos
junto con ciertas leyes, propiedades y relaciones. Puede haber relaciones entre los objetos del
sistema pero tambien relaciones entre los objetos del sistema y otros que no forman parte del
sistema (objetos del entorno).
Def. 2.2: Sistema real. El sistema real es aquel porci on del universo que se escogi o para
su analisis. Todo afuera del sistema se denomina entorno, lo cual queda ignorado durante el
analisis salvo de sus efectos sobre el sistema. El corte entre sistema y entorno se puede elegir
segun lo que resulta mas conveniente.
Normalmente, el sistema real tambien incluye aparatos (medidores), los cuales permiten
medir ciertas variables del sistema. Por un lado, se busca caracterizar los diferentes estados
del sistema a traves de estas variables. Por otro lado, se busca comparar el comportamiento
de estas variables experimentales con las variables de un sistema ideal el cual puede ser un
modelo te orico para el sistema bajo analisis.
2.2 Sistema termodinamico
Al igual que el sistema en general, tambien el sistema termodin amico existe en dos formas:
el sistema termodinamico real y el sistema termodinamico ideal. El sistema ter-
modin amico real es un sistema real, el cu al se puede describir y entender en el marco de la
termodin amica. Tpicamente, un sistema termodin amico real . . .
. . . es macroscopico.
. . . se caracteriza por pocos (normalmente no mas que dos o tres) variables macroscopicas
que incluyen la temperatura.
. . . se asienta en estados de equilibrio, mientras que no haya una intervenci on de afuera.
El termino macroscopico signica que el sistema tiene muchos grados de libertad: 1
(estos son grados de libertad microscopicos). Sin embargo, debe ser possible caracterizar el
sistema con pocas variables colectivas (variables macroscopicas), como por ejemplo el volumen
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y la presi on. Para que el sistema sea un sistema termodin amico propio la temperatura debe
ser una de estas variables. Sin ninguna intervenci on de afuera, el sistema debe asentarse en
un estado de equilibrio. Esto signica que las variables macroscopicas llegan a ser constantes.
Por consecuencia, un sistema termodin amico puede cambiar su estado solo como respuesta a
una intervenci on de afuera, para despues asentarse nuevamente en otro estado de equilibrio.
Def. 2.3: Estado de equilibrio. Un sistema termodinamico se encuentra en equilibrio si
y solo si todas las variables macroscopicas se mantienen constantes. En este caso llamamos
su estado estado de equilibrio, estado termodinamico, o simplemente estado (si no hay
peligro de malinterpretaci on).
Observaciones Dos estados de equilibrio de un sistema termodin amico son los msmos si
estos estados son indistinguibles macroscopicamente. Esto quiere decir que no hay manera de
distinguir un estado del otro a traves de la medici on de propiedades macroscopicas.
A veces es muy dicil constatar que ciertas variables se mantienen realmente constantes.
Las variables pueden cambiar muy lentamente, como por ejemplo en el caso de estados
meta-estables.
2.3 Variables termodinamicas
En la secci on anterior 2.2 hablamos de variables macroscopicas. Estas variables seran nuestras
candidatas como variables termodin amicas. Dependiendo de si el sistema es real o ideal, las
variables termodin amicas vienen en dos formas: Por un lado pueden ser los valores que se
miden experimentalmente en un sistema real. Por otro lado pueden ser variables en un
modelo te orico (un sistema ideal) el cual pretende describir el comportamiento de cierta clase
de sistemas termodinamicos reales.
Independiente de su origen, lo que se requiere de las variables termodin amicas es lo sigu-
iente: Deben . . .
. . . caracterizar por completo el estado (estado de equilibrio) del sistema.
. . . sus valores deben ser reproducibles (cuando se prepara el sistema en el mismo estado,
las variables deben asumir los mismos valores).
. . . sus propiedades y las relaciones que cumplen deben estar de acuerdo con los principios
de la termodin amica.
Para denir bien lo que es una variable termodin amica es conveniente introducir el conjunto
de estados termodin amicos denominandolo con el smbolo E. Este conjunto es mas bien
imaginario, en particular en el caso de un sistema ideal. Tambien en el caso de un sistema
real, sera muy dicil denir E de manera propia. Pero en todo caso, este conjunto nos ayuda
aclarar el rol de las variables termodin amicas.
Def. 2.4: Variable termodinamica. Sea E el conjunto de estados (estados de equilibrio)
de un sistema termodin amico. Una variable termodinamica es una funci on
f : E U R .
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Esto quiere decir que para para cada estado S E la funci on f(S) asume un solo valor; en
otras palabras:
f(S
1
) = f(S
2
) S
1
= S
2
.
Si los S E son estados de un sistema real, la funci on f se evalua a traves de una medici on.
Def. 2.5: Sistema de variables termodinamicas. Un sistema de variables termodin amicas
es un sistema de coordenadas donde cada coordenada representa una variable termodin amica.
Supongamos que se consideran n variables de un sistema termodin amico real. Entonces
tenemos un mapeo: F : E U R
n
. Ahora nos interesa escoger las variables de tal forma
que se pueden distinguir univocamente dos estados del sistema real:
S
1
, S
2
U : S
1
= S
2
F(S
1
) = F(S
2
) .
Si esto es el caso tenemos una representaci on el del sistema real. Para obtener una rep-
resentaci on el de un sistema termodin amico, se necesita un n umero suciente de variables
independientes.
Def. 2.6: Variedad de estado. En un sistema de variables el, la variedad de estado es
la imagen de E bajo el mapeo F. Lo denominamos F(E).
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