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CSI
Bol et n 48
LA QUMICA TERICA Y LA QUMICA CUNTICA COMPUTACIONAL
J. Amrico Cjuno H. y Juan Arroyo Cuyubamba*
INTRODUCCIN
La Mecnica Cuntica se considera como uno de los
logros trascendentales realizados por la comunidad
cientfica mundial, la misma que ha abierto un nuevo
enfoque en las futuras investigaciones y aplicaciones.
La aplicacin de la Mecnica Cuntica a los problemas
de la Qumica define en parte la Qumica Cuntica ya
que sta involucra tambin mtodos de la Mecnica y
Dinmica Molecular tratadas en Termodinmica
Estadstica [M. Daz Pea, 1979].
La Academia de Ciencias Sueca al otorgar el Premio
Nobel en Qumica en 1998 a W. Kohn y J. A. Pople,
expres, la Qumica ha dejado de ser una ciencia
puramente experimental. Por ello, un qumico que no
domine los aspectos computacionales de la Qumica no
responder al perfil de un qumico del siglo XXI.
De hecho la revolucin informtica ha acelerado el
desarrollo de esta disciplina. En la actualidad, la Qumica
Cuntica no slo est presente en todos los campos de
la Qumica sean stas la cintica, espectroscopa, la
ciencia de los materiales o el diseo de frmacos, sino
que es tambin uno de los motores bsicos de su
desarrollo.
En Qumica Cuntica el nivel de aproximacin terica
queda definido por cada problema. As, el hidrgeno,
helio o anlogos pueden ser tratados con un alto nivel
de exactitud, con respecto a problemas que involucran
muchos electrones (tomos y molculas), para los que
no se disponen de procedimientos exactos surgiendo
como consecuencia de ello mtodos con un nivel de
aproximacin.
EL MTODO HARTREE - FOCK
La aproximacin ms importante es la denominada
ab-initio (de los primeros principios), en la que la solucin
de la ecuacin diferencial de Schrdinger puede en
principio conducir a predicciones de casi, sino todos
los fenmenos qumicos, utilizando solamente los
valores de un pequeo nmero de constantes fsicas
tales como la constantes de Planck (h), la velocidad de la
luz (C), la masa (m) y carga (e) de los electrones y el
ncleo. El mtodo Hartree-Fock (HF) [Hartree, 1928; ver
tambin R. G. Parr, 1964] constituye la base de los
mtodos ab initio, la misma que para un sistema de N-
electrones aproxima la combinacin estadstica del
producto de N funciones de onda de un electrn
individual, obedeciendo el principio de exclusin de
Pauli y la indistinguibilidad de los electrones. Esta
combinacin estadstica mantiene la propiedad
antisimtrica de la funcin de onda del sistema y es
descrita resumidamente por el determinante de Slater
[Szabo y Ostlund, 1996]. Los trminos del determinante
estn referidos a los orbitales moleculares, expresados
como una combinacin lineal de funciones auxiliares
pseudoatmicas llamadas funciones de base.
Para el clculo de la energa en el modelo HF la
expresin correspondiente utiliza una combinacin de
integrales mono- y bielectrnicas, cuyo conjunto de
coeficientes {Ci} determinan a los orbitales mole-
culares, a la funcin de onda y con ste ltimo a las
propiedades del sistema. Los coeficientes referidos se
obtienen usando el mtodo variacional [Courant y
Gilbert, 1953], con lo que se minimiza la energa del
sistema. La solucin requiere resolver el problema
matricial:
[F
][C
] = E [C
] [S
] , (1)
donde [C
] es la
matriz de traslape, E la energa dada por la diagonal de
la matriz de los coeficientes y [F