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INDICE
pag.
Introduccin .................................................................................... 4
Los polimeros .................................................................................. 6
Tipos de polmeros ......................................................................... 7
Propiedades Fsicas y Qumicas de los Polmeros ........................ 7
Tipos de Reaccin de Polimerizacin ............................................. 4
!structura de los polmeros ............................................................. "#
$onclusin ....................................................................................... "7
%i&liogra'a ...................................................................................... "(
2
INDICE DE ANEXOS
pag.
Polmeros Fuerzas Intermoleculares ....................................................... #"
)intesis de Polimeros y Tipos de Polmeros ............................................. ##
Plmeros lineales y rami'icados* cristalinos y amor'os .............................. #4
Polmeros cristalinos y amor'os ................................................................ #+
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INTRODUCCIN
!l t,rmino polmero se re'iere a una propiedad molecular de la materia. Los
polmeros son sustancias de ele-ada masa molecular compuestas por un gran
n.mero de pe/ue0as partes llamadas monmeros* /ue son la unidad estructural
/ue se repite a lo largo de su cadena. La -erdadera naturaleza de los polmeros
'ue descu&ierta por )taudinger 1223(6+4* /ue introdu5o el t,rmino
macromol,cula para re'erirse a todas estas sustancias.
6n polmero es una sustancia cuyas mol,culas son* m.ltiplos de peso
molecular &a5o. La unidad de peso molecular es el monmero. )i el polmeros es
regularmente uni'orme en peso molecular y estructura molecular* su grado de
polimerizacin es indicado por un numeral griego* seg.n el n.mero de unidades
de monmero /ue contiene7 as* 8a&lamos de dmeros* trmeros* tetr9meros*
pent9meros y sucesi-os. !l termino polmero designa una com&inacin de un
numero no especi'icado de monmeros.
$uando 8a&lamos de polmeros* lo me5or en lo /ue podemos pensar es en
una macromol,cula* ya /ue estos dos t,rminos se utilizan para designar las
mismas estructuras /umicas. 6n polmero es una macromol,cula* -ale decir* una
mol,cula grande /ue esta 'ormada por unidades estructurales denominadas
monmeros /ue se repiten 1a -eces &a5o ciertos patrones determinados4. )i
analizamos la etimologa de la pala&ra* del griego: Poly: ;uc8os y ;ero: parte*
segmento
!l me5or e5emplo /ue se puede dar para entender lo /ue es un polmero* es
el de un collar* en el /ue el collar en s* es el polmero* y las cuentas /ue lo
con'orman* los monmeros7 asimismo* encontramos collares /ue pueden estar
'ormas por cuentas iguales* di'erentes* y /ue presentan distintos patrones7 pues
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&ien* lo mismo ocurre en un polmero.6n dato importante /ue se de&e agregar es
/ue errneamente se suele creer /ue los polmeros son pl9sticos* cosa /ue no es
as* sin em&argo* un polmero puede ser un pl9stico* dependiendo tanto del
concepto de pl9stico* como de si es natural o sint,tico.
!n la siguiente in-estigacin se en'ocar9n aspectos de los polimeros tales
como: los tipos de polmeros* las propiedades 'sicas y /umicas* los tipos de
polimerizacin y la estructura /umica de los polmeros.
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POLIMEROS
Los polmeros 1del griego poly: <muc8os= y mero: <parte=* <segmento=4
son macromol,culas 1generalmente org9nicas4 'ormadas por la unin de
mol,culas m9s pe/ue0as llamadas monmeros.
La materia esta 'ormada por mol,culas /ue pueden ser de tama0o normal o
mol,culas gigantes llamadas polmeros. Los polmeros se producen por la unin
de cientos de miles de mol,culas pe/ue0as denominadas monmeros /ue 'orman
enormes cadenas de las 'ormas m9s di-ersas. >lgunas parecen 'ideos* otras
tienen rami'icaciones. algunas m9s se aseme5an a las escaleras de mano y otras
son como redes tridimensionales.
!?isten polmeros naturales como el algodn* 'ormado por 'i&ras de
celulosas. La celulosa se encuentra en la madera y en los tallos de muc8as
plantas* y se emplean para 8acer telas y papel. La seda y la lana son otros
e5emplos. !l 8ule de los 9r&oles de 8e-ea y de los ar&ustos de @uayule* son
tam&i,n polmeros naturales importantes.
)in em&argo* la mayor parte de los polmeros /ue usamos en nuestra -ida
diaria son materiales sint,ticos con propiedades y aplicaciones -ariadas. Lo /ue
distingue a los polmeros de los materiales constitudos por mol,culas de tama0o
normal son sus propiedades mec9nicas. !n general* los polmeros tienen una
e?celente resistencia mec9nica de&ido a /ue las grandes cadenas polim,ricas se
atraen. Las 'uerzas de atraccin intermoleculares dependen de la composicin
/umica del polmero y pueden ser de -arias clases.
!l almidn* la celulosa* la seda y el >AB son e5emplos de polmeros
naturales* entre los m9s comunes de estos y entre los polmeros sint,ticos
encontramos el nailon* el polietileno y la &a/uelita.
6
TIPOS DE POLIMEROS
Los polmeros pueden ser de tres tipos:
a. Polmeros naturales: pro-enientes directamente del reino -egetal o
animal. Por e5emplo: celulosa* almidn* protenas* cauc8o natural* 9cidos
nucleicos* etc.
b. Polmeros artii!iales: son el resultado de modi'icaciones mediante
procesos /umicos* de ciertos polmeros naturales. !5emplo: nitrocelulosa*
etonita* etc.
c. Polmeros sint"ti!os: son los /ue se o&tienen por procesos de
polimerizacin controlados por el 8om&re a partir de materias primas de
&a5o peso molecular. !5emplo: nylon* polietileno* cloruro de poli-inilo*
polimetano* etc.
;uc8os elementos 1el silicio* entre otros4* 'orman tam&i,n polmeros*
llamados polmeros inorg9nicos.
PROPIEDADES DE LOS POLIMEROS
PROPIEDADES #ISICAS DE LOS POLIMEROS
Solu$ili%a%
!l estudio de la solu&ilidad de los polmeros en di'erentes disol-entes
es importante a la 8ora de especi'icar su resistencia a determinados
am&ientes* por su utilizacin en la 'a&ricacin de en-ases* recipientes
de almacenamiento* tu&eras y ma/uinaria* as como en aplicaciones en
las /ue el polmero se encuentra en disolucin como pinturas*
recu&rimientos* 8ilado de 'i&ras* ad8esi-os* aceites multigrado*
plasti'icante >dem9s la caracterizacin macromolecular 1determinacin de
masas moleculares promedio* distri&ucin de pesos
moleculares* polidispersidad y dimensiones4 se realiza 'undamentalmente
7
a tra-,s de medidas de propiedades 'sicas de disoluciones de polmeros.
Ae&ido al gran tama0o de las mol,culas* la solu&ilidad de los
polmeros es m9s comple5a /ue la de los compuestos de &a5o peso
molecular. La 'orma de proceder la disolucin es ya di'erente* en este
caso son las pe/ue0as mol,culas de disol-ente las /ue en una 'ase inicial
penetran la muestra del material 8inc89ndole y 'ormando un gel*
.nicamente en el caso de polmeros no reticulados 1termopl9sticos4* el
proceso contin.a 8asta 'ormar una -erdadera disolucin en la /ue se
encuentran separadas las macromol,culas. $ada una de las cadenas
'orma un o-illo m9s o menos sol-atado por el disol-ente seg.n la calidad del
mismo. )i el polmero es reticulado 1entrecruzado
co-alentemente4 el proceso se detiene en la 'ase de 8inc8amiento* la
accin del disol-ente no llega a separar las cadenas y en lugar de una
disolucin tenemos un gel. !l grado de 8inc8amiento depende de la
interaccin con el disol-ente 1cuanto mayor sea la interaccin m9s 8inc8ado
estar9 el gel4 y del grado de reticulacin del material polim,rico
1a mayor reticulacin menor 8inc8amiento4. Los elastmeros 1cauc8os4
/ue est9n ligeramente reticulados se 8inc8an ampliamente en disol-entes
en los /ue el material sin reticular se disol-era* mientras /ue las resinas
termoesta&les 1altamente reticuladas4 slo llegan a a&sor&er pe/ue0simas
cantidades de disol-entes.
Esta$ili%a% t"rmi!a
La temperatura a'ecta al en-e5ecimiento de los materiales polim,ricos.
Por de&a5o de la temperatura de transicin -trea* Tg* los mo-imientos
8
moleculares est9n congelados por lo tanto el a-ance de las reacciones
degradati-as es lento. )in em&argo por encima de la Tg la mo-ilidad
molecular es muy superior* aumentando con la temperatura lo /ue 'a-orece
el progreso de las reacciones degradati-as. $oncordantemente en las zonas
cristalinas las cadenas se encuentran en un estado altamente ordenado*
estando impedidos la di'usin y casi todos los mo-imientos* por ello en los
polmeros semicristalinos las reacciones se producen pre'erentemente en
la 'ase amor'a. La esta&ilidad t,rmica se indica por la temperatura a la
/ue se notan los primeros indicios de descomposicin. La esta&ilidad es
de&ida al tipo de enlaces /umicos presentes.
De&ra%a!i'n me!(ni!a
Las reacciones de ruptura de cadena se pueden dar por acciones
mec9nicas &ien durante el procesado o el ser-icio del material. 6n e5emplo
tpico es la masticacin del late? de cauc8o natural para reducir el peso
molecular a +CC.CCC para permitir posteriormente la correcta -ulcanizacin.
Aurante el ser-icio de polmeros reticulados de alta masa molecular u
orientadas se puede dar la ruptura de enlaces primarios &a5o condiciones de
'atiga dando lugar al 'allo.
De&ra%a!i'n por ra%ia!i'n solar
La radiacin ultra-ioleta es la parte de la radiacin solar principal
responsa&le de la iniciacin de procesos degradati-os de polmeros. La
9
capacidad de a&sorcin del material es determinante* pues slo ser9
da0ado por las radiaciones /ue a&sor&e* y si la energa de estas radiaciones es
su'iciente para romper enlaces se producir9n e'ectos
degradati-os. Aentro de las radiaciones 6. D. se 8a compro&ado /ue las
de longitud de onda larga son las responsa&les de las reacciones de
'otoo?idacin* mientras /ue las de onda m9s corta producen la e?cisin
directa de las cadenas polim,ricas. !n cual/uier caso la estructura del
material cam&ia 'ormando cadenas m9s pe/ue0as insaturadas o
reticulaciones entre cadenas contiguas. !n la industria a -eces se apro-ec8a este
'enmeno y se realiza reticulacin de polmeros por radiacin controlada.
>l ser la radiacin 6.D. de la luz solar uno de los 'actores /ue m9s
contri&uyen a la degradacin de polmeros* para e-itar estos e'ectos se
a0aden aditi-os /ue a&sor&an luz 6.D.. 6n e5emplo es el negro 8umo
1negros de car&n4 /ue se a0ade a los elastmeros en 'orma de dispersin de
pe/ue0as partculas /ue act.an como 'otoesta&ilizador al a&sor&er la radiacin.
PROPIEDADES )UIMICAS DE LOS POLIMEROS
De&ra%a!ion %e polmeros
!ntendemos por degracin la p,rdida de la estructura molecular a
tra-,s de reacciones /umicas /ue dan lugar a la ruptura de enlaces primarios en
el polmero.
$uando la degradacin rompe enlaces de la cadena principal se puede
llegar a la 'ormacin de especies moleculares m9s pe/ue0as:
10
$E# F $E" 3 $E" F $E"3 $E" G $E3
$E# F $E"
pero tam&i,n se pueden originar productos rami'icados o incluso reticulados.
$uando la degradacin conduce a la eliminacin de monmero se denomina
despolimerizacin.
De&ra%a!i'n o*i%ati+a
!sta degradacin se produce por o?idantes siendo los m9s usuales el
o?geno y ozono de la atms'era. La o?idacin de los polmeros puede originar
cam&ios no deseados en sus propiedades mec9nicas y el,ctricas. La
resistencia de un polmero a la o?idacin depende en primer lugar de su
estructura /umica. 6no de los grupos /umicos m9s suscepti&les a o?idacin son
las insaturaciones o do&les enlaces* /ue est9n presentes en la
mayora de los elastmeros. Las cadenas saturadas son m9s resistentes a
la o?idacin7 as polietileno* poliestireno* poliiso&utileno* policar&onato*
pr9cticamente no son o?idados a temperatura am&iente por el o?geno
atmos',rico. La introduccin de 9tomos de 'l.or aumenta la resistencia /umica*
siendo el te'ln uno de los polmeros m9s esta&les a la o?idacin.
!l aumento de la temperatura y las radiaciones pueden acelerar los
procesos de degradacin. Htro 'actor determinante de la esta&ilidad de los
polmeros a la o?idacin* es la temperatura de transicin -trea. )i la Tg de
un polmero es alta la o?idacin ser9 pe/ue0a a temperatura am&iente ya
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/ue al estar los mo-imientos moleculares congelados ser9 di'icil la propagacin
de la secciones o?idati-as. !n los elastmeros 1cauc8os4 /ue po
seen do&les enlaces suscepti&les de o?idacin y /ue a temperatura am&iente se
encuentran muy por encima de su Tg* la gran mo-ilidad de las cadenas 'a-orece
la di'usin del o?geno al interior del material y la propagacin
de las reacciones o?idati-as. !stos materiales se modi'ican por cloracin*
con lo /ue se protege el do&le enlace* siendo los cauc8os dorados m9s
resistentes a la o?idacin. Los procesos de 'otoo?idacin en los /ue inter-ienen el
o?geno del aire y las radiaciones solares son las principales causas del deterioro
de los polmeros. !l en-e5ecimiento de polietilenos y
cauc8os por 'otoo?idacin conduce a una p,rdida de 'le?i&ilidad de&ido
a reacciones de reticulacin originadas por el o?geno e iniciadas por la
luz del sol.
,i%r'lisis
!s la causada por la accin con5unta del agua y 9cidos o &ases 'uertes. Los
polmeros con grupos acetal* ester* amida* uretano y car&onato son
suscepti&les de 8idrlis. !sta reaccin supone la adicin de agua catalizada
por 9cidos y ruptura del grupo /umico* por e5emplo para el grupo 'uncional
amida:
3 $H3 BE3
I E"
H 3$HHE
I E"B3
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)i el grupo se encuentra en la cadena principal se produce la disminucin
del peso molecular* por e5emplo en las poliamidas* pero si son
sustituyentes laterales como en el poli acetato de -inilo slo supone la
modi'icacin /umica. La tendencia a la 8idrlisis es reducida si se introducen
grupos al/uilo en los car&onos en los /ue est9n unidos los grupos 8idroliza&les*
de esta 'orma el polimetacrilato de metilo es resistente a la 8idrlisis 9cida
o &9sica pero no as el poliacrilato de metilo.
!stas reacciones de 8idrlisis slo se producen si est9n catalizadas por
9cidos y &ases 'uertes. Ae esta 'orma las poliamidas como el nailon 66 pueden
a&sor&en 8asta CJ de agua por interaccin por enlace de 8idrgeno y no
producir 8idrlisis* el agua a&sor&ida act.a como plasti'icante reduciendo la Tg*
la rigidez y resisti-idad diel,ctrica y aumentando la resistencia al impacto.
!l estudio de las reacciones de degradacin de polmeros toma un
gran inter,s recientemente* no slo por pre-enir su en-e5ecimiento * si
no para reciclar* recon-ertir o eliminar los residuos sin da0ar el medio
am&iente.
PROPIEDADES EL-CTRICAS
Los polmeros industriales en general suelen ser malos conductores
el,ctricos* por lo /ue se emplean masi-amente en la industria el,ctrica y
electrnica como materiales aislantes. Las &a/uelitas 1resinas 'enlicas4
sustituyeron con -enta5a a las porcelanas y el -idrio en el aparella5e de &a5a
tensin 8ace ya muc8os a0os7 termopl9sticos como el PD$ y los P!* entre otros*
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se utilizan en la 'a&ricacin de ca&les el,ctricos* llegando en la actualidad a
tensiones de aplicacin superiores a los "C KD* y casi todas las carcasas de los
e/uipos electrnicos se construyen en termopl9sticos de magn'icas propiedades
mec9nicas* adem9s de el,ctricas y de gran duracin y resistencia al medio
am&iente* como son* por e5emplo* las resinas >%).
Para e-itar cargas est9ticas en aplicaciones /ue lo re/uieran* se 8a
generalizado el uso de antiest9ticos /ue permite en la super'icie del polmero una
conduccin parcial de cargas el,ctricas.
!-identemente la principal des-enta5a de los materiales pl9sticos en estas
aplicaciones est9 en relacin a la p,rdida de caractersticas mec9nicas y
geom,tricas con la temperatura. )in em&argo* ya se dispone de materiales /ue
resisten sin pro&lemas temperaturas relati-amente ele-adas 1superiores a los
"CC L$4.
Las propiedades el,ctricas de los polmeros industriales est9n
determinadas principalmente* por la naturaleza /umica del material 1enlaces
co-alentes de mayor o menor polaridad4 y son poco sensi&les a la microestructura
cristalina o amor'a del material* /ue a'ecta muc8o m9s a las propiedades
mec9nicas. )u estudio se acomete mediante ensayos de comportamiento en
campos el,ctricos de distinta intensidad y 'recuencia. )eguidamente se analizan
las caractersticas el,ctricas de estos materiales.
Los polmeros conductores 'ueron desarrollados en (74 y sus aplicaciones
a.n est9n siendo estudiadas.
!studios de di'raccin de rayos M so&re muestras de polietileno comercial*
muestran /ue este material* constituido por mol,culas /ue pueden contener desde
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.CCC 8asta +C.CCC grupos C,
.
/ C,
.
presentan regiones con un cierto
ordenamiento cristalino* y otras donde se e-idencia un car9cter amor'o: a ,stas
.ltimas se les considera de'ectos del cristal. !n este caso las 'uerzas
responsa&les del ordenamiento cuasicristalino* son las llamadas 'uerzas de -an
der Naals. !n otros casos 1nylon 664 la responsa&ilidad del ordenamiento recae
en los enlaces de E.
La temperatura tiene muc8a importancia en relacin al comportamiento de
los polmeros. > temperaturas m9s &a5as los polmeros se -uel-en m9s duros y
con ciertas caractersticas -treas* de&ido a la p,rdida de mo-imiento relati-o entre
las cadenas /ue 'orman el material. La temperatura a la /ue 'unden las zonas
cristalinas se llama temperatura de 'usin 1T'4. Htra temperatura importante es la
de descomposicin y es con-eniente /ue sea &astante superior a T'.
TIPOS DE REACCIN DE POLIMERI0ACION
Eay dos reacciones generales de polimerizacin: la de adicin y la
condensacin.
!n las polimerizaciones de adicin* todos los 9tomos de monmero se
con-ierten en partes del polmero.
!n las reacciones de condensacin algunos de los 9tomos del monmero
no 'orman parte del polmero* sino /ue son li&erados como E"H* $H"* RHE* etc.
>lgunos polmeros 1e5emplo: polietil,n glicol4 pueden ser o&tenidos por uno u otro
tipo de reaccin.
Polimeri1a!i'n
!l o&5eto de la polimerizacin es o&tener una sustancia macromolecular con
propiedades di'erentes a las del monmero* o mol,culas aisladas de peso
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molecular conocido.
Aurante la polimerizacin la cual tiene lugar &a5o condiciones -ariadas
como temperatura o presin ele-ada* accin de la luz* o presencia de
aceleradores* las mol,culas aisladas o monmeros se ensam&lan &a5o reaccin
e?ot,rmica* dando macromol,culas. La capacidad de los compuestos org9nicos
de polimerizarse depende de ciertas condiciones de enlazamiento de los 9tomos
de la mol,cula monmera. Particularmente 8acen posi&le la polimerizacin los
enlaces m.ltiples* &ien do&les enlaces de car&ono 19tomos de car&ono unidos a
tra-,s de dos -alencias4 o &ien enlaces triples* as como el tipo y posicin de
9tomos o grupos atmicos e'icaces.
Fundamentalmente todos los polmeros se 'orman mediante la creacin de
enlaces /umicos entre mol,culas relati-a mente pe/ue0as* o monmeros* para
'ormar mol,culas muy grandes 1macromol,culas4* o polmeros. Los enlaces se
'orman por medio de un o de una com&inacin de dos tipos de reacciones: de
adicin o de condensacin.
Polimeri1a!i'n por a%i!i'n2
!l proceso de polimerizacin por adicin se caracteriza por la simple
com&inacin de mol,culas sin /ue se generen productos secundarios como
resultado de la com&inacin. Las mol,culas originales no se descomponen para
producir residuos de reaccin /ue es necesario eliminar del producto. $uando se
enganc8an unidades de un solo monmero* el producto resultante es un
8omopolmero* como el etileno* por e5emplo* /ue se prepara a partir del monmero
etileno. $uando se utilizan dos o m9s monmeros en el proceso* como etileno y
propileno* por e5emplo* el producto es un copolmero.
La 'ormacin de un 8omopolmero es an9loga al enlazamiento de -agones
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id,nticos de un tren. $ada uno de los -agones es an9logo a una pe/ue0a
mol,cula llamada mero* /ue se enlaza a otros meros id,nticos para 'ormar una
cadena de muc8os meros llamada polmero. >l igual /ue los -agones* el mero
de&e contar con un medio para enganc8arse o enlazarse con otros meros por
am&os e?tremos 1es decir* de&e ser al menos &i'uncional4.
!l proceso mismo de polimerizacin implica la 'ormacin* no de un solo tren
1una macromol,cula4* sino muc8os7 cada una de las macromol,culas compite por
los meros 1-agones de la estacin de 'errocarril4.
Por tanto al t,rmino del proceso de polimerizacin* el producto consiste en
muc8as macromol,culas de di'erente longitud* compuestas de la misma clase de
mero.
!l proceso de polimerizacin por adicin se lle-a a ca&o por uno de tres
caminos. La primera reaccin de adicin implica la acti-acin /umica e?terna de
las mol,culas* /ue las induce a com&inarse por una reaccin en cadena* como se
ilustra con la polimerizacin del etileno. La reaccin inicial de este proceso
comprende la ruptura del do&le enlace del etileno* seguida de la reaccin de
propagacin y de la reaccin de terminacin. Los 9tomos se enlazan directamente
dentro de la mol,cula /ue reacciona. La segunda 'orma como se produce una
polimerizacin por adicin es mediante una transposicin de los 9tomos dentro de
am&as mol,culas reaccionantes* como se muestra para el caso de la 'ormacin de
poliuretano. 6n tercer camino para /ue ocurra una polimerizacin por adicin es
por apertura de anillo* en la /ue una mol,cula* compuesta de un anillo de 9tomos*
se a&re y se enlaza a otras mol,culas anulares /ue tam&i,n se a&ren por in'lu5o
de acti-adores catalticos. !n los tres m,todos de polimerizacin por adicin se
conser-a la caracterstica propia de una reaccin de polimerizacin por adicin:
/ue no 8ay productos secundarios ni p,rdida de 9tomos de las mol,culas
reaccionantes.
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!n la polimerizacin de adicin se distinguen tres etapas: iniciacin*
propagacin y terminacin. Aurante la etapa de terminacin se 'orma por reaccin
de catalizador con una unidad monom,rica* un centro acti-o capaz de propagarse.
Ejemplo. !ste proceso se demostr para el polietileno es la repeticin de la
siguiente reaccin:
donde RO representa un iniciador acti-o y es un electrn desapareado.
La propagacin representa el crecimiento lineal de la mol,cula al unirse entre s
las unidades monom,ricas para producir la cadena molecular de polietileno:
!l crecimiento de la cadena es relati-amente r9pido. !l tiempo necesario
para el crecimiento de una mol,cula de* por e5emplo* CCC unidades monom,ricas
es del orden de CP3" a CP3#s.
La propagacin puede terminar por -arios caminos. !n primer lugar* los
e?tremos acti-os de dos cadenas /ue se propagan pueden reaccionar 'ormando
una mol,cula no reacti-a:
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Ae este modo termina el crecimiento de las dos cadenas. !n segundo lugar*
el e?tremo acti-o de una cadena puede reaccionar con un iniciador u otra especie
/umica /ue tiene un enlace acti-o simple:
y como resultado cesa el crecimiento de la cadena.
Las -elocidades relati-as de iniciacin* propagacin y terminacin
determinan el peso molecular* por lo /ue normalmente se controlan para o&tener
un polmero con grado de polimerizacin predeterminado. $omo la polimerizacin
termina al azar* se genera una gran cantidad de -ariedad de longitudes de cadena*
/ue origina una distri&ucin de pesos moleculares.
Las polimerizaciones por adicin ocurren por un mecanismo en el /ue
inter-iene la 'ormacin inicial de algunas especies reacti-as* como radicales li&res
o iones. La adicin de ,stas especies reacti-as a una mol,cula del monmero
con-ierte a la mol,cula en un radical o Ion li&re. !ntonces procede la reaccin en
'orma continua. 6n e5emplo tpico de polimerizacin por adicin de un radical li&re
es la polimerizacin de cloruro de -inilo* E:$ G $E$l* en cloruro de poli-inilo
1PD$4.
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Polietileno
$uando se calienta eteno 1etileno4 con o?geno &a5o presin* se o&tiene un
compuesto de ele-ada masa molar 1alrededor de "C mil4 llamado Polietileno* el
cual es un alcano de cadena muy larga. ;onmero: $E" G $E"..
Con%i!iones e*perimentales %e polimeri1a!i'n
!n 'ase gaseosa a altas temperaturas y presiones* a presin media
utilizando catalizadores 8eterog,neos y a &a5a presin en presencia de trietilo de
aluminio como catalizador.
Propie%a%es: Los polietilenos de alta presin tienen pesos moleculares entre
C.CCC y 4C.CCC. )on muy el9sticos* 'le?i&les y termopl9sticos. Los polietilenos de
'usin media presentan alta cristalinidad y son duros y rgidos y los de 'usin &a5a
menor cristalinidad* siendo tam&i,n duros y poco el9sticos.
Todos los polietilenos son muy resistentes a los agentes /umicos.
Usos: Para la 'a&ricacin de tu&os* planc8as* materiales aislantes* para ca&les
el,ctricos* recu&rimientos para proteccin contra la corrosin* 8o5as y l9minas para
em&ala5e* proteccin de culti-os* aislamiento t,rmico* recu&rimientos so&re papel*
en el moldeo por inyeccin para o&tener recipientes de todo tipo* artculos del
8ogar* tu&eras /ue sustituyen a los de 8ierro gal-anizado* etc.
Poliestireno
Denil %enceno Poliestireno
;ecanismos: Radicales li&res o inicos
$ondiciones e?perimentales de polimerizacin
!mulsin* suspensin o en &lo/ue
Propie%a%es: Por los procedimientos de emulsin o suspensin se o&tienen
disoluciones de distintas -iscosidades seg.n el grado de polimerizacin
alcanzado.
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Usos: Plasti'icado se utiliza en la industria de pinturas y &arnices. $on ele-ado
grado de polimerizacin en la industria trans'ormadora de pl9sticos principalmente
en procesos de moldeo por inyeccin.
!n la industria el,ctrica encuentra gran aplicacin de&ido a su e?celente poder
aislante.
Cloruro %e Poli+inilo 3P4C5
Me!anismos: Radicales li&res por accin de la luz o de catalizadores per?idos.
Con%i!iones e*perimentales %e polimeri1a!i'n: !l proceso puede lle-arse a
ca&o a 'usin* en emulsin o en &lo/ue o&teni,ndose en cada caso un producto
de propiedades peculiares.
Propie%a%es: Pol-o &lanco /ue comienza a re&landecer cerca de los 2CQ$ y se
descompone so&re los 4CQ$. !s muy resistente a los agentes mec9nicos y
/umicos y es de '9cil pigmentacin.
Usos: ;ateriales aislantes para la industrias /umica* el,ctrica.
Polimeri1a!i'n por !on%ensa!i'n2
!n este proceso* la unin /umica de dos mol,culas slo se consigue
mediante la 'ormacin de una mol,cula secundaria 1usualmente pe/ue0a4 con
9tomos de las dos mol,culas para crear la unin 1de las mol,culas4* con lo cual la
polimerizacin puede continuar. !n estas reacciones el producto secundario
residual se e?trae inmediatamente del polmero por/ue puede in8i&ir la
polimerizacin su&siguiente o permanecer como impureza indesea&le en los
productos terminados.
6n proceso de este tipo es por e5emplo el /ue tiene lugar en la 'a&ricacin
de resinas sint,ticas de 'enol F 'ormalde8do o &a/uelitas. !n ,l dos clases
di'erentes de mol,culas con los grupos acti-os cresol y 'ormalde8do* 'orman* &a5o
presin y calentamiento 1y si es preciso* en presencia de aceleradores de la
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reaccin4 macromol,culas entrecruzadas* separ9ndose agua.
La polimerizacin por condensacin 1o reaccin por etapas4 es la 'ormacin
de polmeros por mediacin de reacciones /umicas intermoleculares /ue
normalmente implican m9s de una especie monom,rica y generalmente se origina
un su&producto de &a5o peso molecular* como el agua* /ue se elimina. Las
su&stancias reacti-as tienen 'rmulas /umicas di'erentes de la unidad /ue se
repite* y la reaccin intermolecular ocurre cada -ez /ue se 'orma una unidad
repetiti-a. Por e5emplo* al considerar la 'ormacin de un poli,ster a partir de la
reaccin entre el etilenglicol y el 9cido adpico* la reaccin intermolecular es la
siguiente:
!ste proceso por etapas se repite sucesi-amente y se produce* en este
caso* una mol,cula lineal. La /umica de la reaccin espec'ica no es importante*
sino el mecanismo de la polimerizacin por adicin.
Los tiempos de reaccin para la polimerizacin por condensacin son
generalmente mayores /ue los de la polimerizacin por adicin. Para generar
materiales con ele-ados pesos moleculares se necesitan tiempos de reaccin
su'icientemente largos para completar la con-ersin de los monmeros reacti-os.
Tam&i,n se producen -arias longitudes de cadena y se genera una distri&ucin de
pesos moleculares.
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Las reacciones de condensacin 'orman a menudo monmeros
tri'uncionales capaces de generar polmeros entrecruzados y reticulados.
Polimeri1a!i'n por Con%ensa!i'n
La polimerizacin por condensacin es el proceso mediante el cual se
com&inan monmeros con p,rdida simult9nea de una pe/ue0a mol,cula* como la
del agua* la del mon?ido de car&ono* o cloruro de 8idrgeno. !stos polmeros se
llaman polmeros de condensacin y sus productos de descomposicin no son
id,nticos a los de las unidades respecti-as del polmero.
$asi todos los polmeros de condensacin son en realidad copolmeros7 es
decir* /ue est9n 'ormados por dos o m9s clases de monmeros. >s* una diamina
reacciona con un 9cido dicar&o?lico para 'ormar nylon.
!ntre los polmeros naturales por condensacin tenemos la celulosa* las
protenas* la seda* el algodn* la lana y el almidn.
Poli"steres
!l intercam&io de ,ster es una de las .tiles reacciones para preparar
polmeros lineales.
Polmeros termoesta&les pueden ser preparados a partir de an8dridos de
9cido poli&9sicos con polialco8oles. !5emplo: glicerol con an8drido 't9lico.
N6lon
6na gran -ariedad puede o&tenerse calentando diaminas con 9cidos
dicar&o?licos.
!5emplo: nylon 1664
7a8elitas:
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Los productos de partida son el 'enol y el 'ormalde8do.
Con%i!iones e*perimentales %e polimeri1a!i'n
a. Polimerizacin en 'ase gaseosa a presin normal* reducida o ele-ada. !l
procedimiento m9s importante de este tipo es la polimerizacin del etileno.
&. Polimerizacin de uno o m9s monmeros en 'ase l/uida pura
1polimerizacin en &lo/ue4. ;uc8as polimerizaciones del tipo -inilo se
realizan de esta manera* especialmente si se desean o&tener trozos
grandes* transparentes* del producto 'inal. !5emplos: la 'ormacin de
poli,steres y poliamidas* los productos de adicin 'enol3.rea y melamina
'ormalde8do.
Polimerizacin de uno o m9s monmeros por dispersin en 'orma de gotitas
de di-ersos tama0os en un l/uido no disol-ente 1polimerizacin en suspensin* en
perlas o gl&ulos4. !l estireno* el metacrilato de metilo y otros monmeros se
polimerizan de esta manera para o&tener gr9nulos de tama0o y calidad muy
uni'ormes para el moldeo por inyeccin y compresin.
ESTRUCTURA MOLECULAR
Los polmeros son muy grandes sumas de mol,culas* con masas
moleculares /ue puede alcanzar incluso los millones de 6mas 1unidad de masa
atmica4* /ue se o&tienen por la repeticiones de una o m9s unidades simples
llamadas RmonmerosS unidas entre s mediante enlaces co-alentes. !stos 'orman
largas cadenas /ue se unen entre s por 'uerzas de Dan der Naals* puentes de
8idrgeno o interacciones 8idro'&icas.
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Estructura qumica del polietileno
6n polmero no tiene la necesidad de constar de mol,culas indi-iduales del
mismo peso molecular* y no es necesario /ue tengan la misma composicin
/umica y la misma estructura molecular. Eay polmeros naturales como ciertas
protenas glo&ulares y policar&o8idratos* cuyas mol,culas indi-iduales tienen el
mismo peso molecular y la misma estructura molecular7 pero la gran mayora de
los polmeros sint,ticos y naturales importantes son mezclas de componentes
polim,ricos 8omlogos. La pe/ue0a -aria&ilidad en la composicin /umica y en la
estructura molecular es el resultado de la presencia de grupos 'inales* ramas
ocasionales* -ariaciones en la orientacin de unidades monmeras y la
irregularidad en el orden en el /ue se suceden los di'erentes tipos de esas
unidades en los copolmeros. !stas -ariedades en general no suelen a'ectar a las
propiedades del producto 'inal* sin em&argo* se 8a descu&ierto /ue en ciertos
casos 8u&o -ariaciones en copolmeros y ciertos polmeros cristalinos.
Las t,cnicas modernas de sntesis de polmeros permiten un gran control
so&re -arias posi&ilidades estructurales. !ste es un 'actor del cual depende la
caracterstica de un polmero.
Polmeros Lineales2
!n un polmero lineal las unidades monom,ricas se unen unas a otras
'ormando cadenas sencillas. !stas largas cadenas son 'le?i&les y se comportan
como una masa de 'ideos* es/uematizada en la 'igura* donde cada crculo
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representa una unidad monom,rica. Las cadenas de los polmeros lineales
pueden unirse entre s por 'uerzas de -an der Naals. Polietileno* cloruro de
poli-inilo* poliestireno* poli 1metacrilato de metilo4* niln y 'luorocar&onos son
algunos polmeros de estructura lineal.
Polmeros ramii!a%os2
)e sintetizan polmeros cuya cadena principal est9 conectada lateralmente
con otras cadenas secundarias* como est9 es/uematizado en la 'igura. )on los
llamados polmeros rami'icados. Las ramas* /ue 'orman parte de la cadena
molecular principal* son el resultado de las reacciones locales /ue ocurren durante
la sntesis del polmero. La e'icacia del empa/uetamiento de la cadena se reduce
con las rami'icaciones y* por tanto* tam&i,n disminuye la densidad del polmero.
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Polmeros entre!ru1a%os2
!n los polmeros entrecruzados* cadenas lineales adyacentes se unen
trans-ersalmente en -arias posiciones mediante enlaces co-alentes* como est9 re
presentado en la 'igura. !l entrecruzamiento se realiza durante la sntesis o por
reacciones /umicas irre-ersi&les /ue normalmente ocurren a ele-ada
temperatura. > menudo el entrecruzamiento -a acompa0ado por la adicin
mediante enlace co-alente de 9tomos o mol,culas a las cadenas. ;uc8os de los
materiales el9sticos de cauc8o est9n entrecruzados.
Polmeros reti!ula%os2
Las unidades monom,ricas tri'uncionales* /ue tienen tres enlaces co-alentes
acti-os* 'orman redes tridimensionales 1'igura4 en lugar de las cadenas lineales
generadas por las unidades monom,ricas &i'uncionales. Los polmeros
compuestos por unidades tri'uncionales se denominan polmeros reticulados. 6n
polmero entrecruzado* pr9cticamente* se puede clasi'icar como polmero
reticulado. !stos materiales tienen propiedades mec9nicas y t,rmicas espec'icas.
Los polmeros epo?y y los 'enol3'ormalde8do pertenecen a este grupo.
$on-iene recordar /ue algunos polmeros no pertenecen a un solo grupo. Por
e5emplo* un polmero predominantemente lineal puede tener alg.n n.mero
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limitado de ramas y de entrecruzamiento o de reticulacin &idimensional.
CONCLUSIN
La gran re-olucin tecnolgica su'rida por los pases desarrollados en las
.ltimas d,cadas* 8a introducido una lista de inno-aciones en la -ida de cada una
de las personas /ue -i-e en este tipo de sociedad.
Los polmetros 8a supuesto un gran paso adelante en in'inidad de campos*
slo de&emos mirar a nuestro alrededor y -emos /ue nos encontramos rodeados
de o&5etos de este material.
Resultara muy complicado 8acer un estudio detallado de su composicin*
ya /ue los elementos /umicos utilizados y sus com&inaciones son muy -ariadas
dependiendo de su utilidad. Ae&ido a su comple5idad estructural no se 8a podido
idear el modo e'icaz de su recicla5e para posteriores utilizaciones. >s podemos
plantear un gran incon-eniente so&re la masi-a utilizacin de este material. Pero
tam&i,n de&emos 8acer mencin a las innumera&les me5oras /ue 8a
proporcionado a la -ida 8umana.
La &re-e in-estigacin documental so&re los polmeros puede decirse /ue*
los polmeros a&arcan tanto los de orgen natural* como sint,ticos. T sus
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aplicaciones -an desde la alimencin y la medicina* 8asta la industria di-ersi'icada
de la actualidad* por lo /ue su uso es cada -ez m9s di'undido.
Las propiedades se pueden clasi'icar en /umicas y 'sicas. Las
genuinamente /umicas son a/uellas /ue in-olucran reacciones /umicas y por
tanto cam&ios en los enlaces primarios de los ma.teriales. !n
cuanto a la reacti-idad /umica de los polmeros tiene una gran importancia
pr9ctica el estudio de los procesos de degradacin t,rmica* mec9nica por
radiacin y por agentes /umicos* para asegurar la
'uncionalidad * opera&ilidad y dura&ilidad del material en el entorno en
/ue 8a de ser utilizado. Airectamente relacionada est9 la solu&ilidad o
resistencia a los disol-entes aun/ue en realidad sean cam&ios 'sicos
relacionados con las interacciones intermoleculares. Las propiedades
'sicas m9s signi'icati-as son las mec9nicas* t,rmicas* el,ctricas y pticas
.
Respecto a la estructura molecular es muc8o lo /ue se conoce en la
actualidad.so&re estas sustancias* tanto las de origen natural y org9nico* con 'ines
de la utilizacin en la medicina* como por su inter,s para las aplicaciones en la
industria. !l estudio m9s concienzudo de estas macromoleculas le5os est9 de
disminuir pu,s a&arca cada -ez m9s aplicaciones en la -ida diaria.
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;ateriales Pl9sticos* Aiaz de )antos* ;adrid 1(224
Se6mour R272 6 C2 E2 Carra=er; <r* Qumica de los Polmeros*
Re-ert,* %arcelona* 1((+4
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8ttp:XXVVV.poli'ormasplasticas.com.m?XaplicacionesX
8ttp:XXVVV.monogra'ias.comXtra&a5os4XpolimerosXpolimeros.s8tml
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ANEXOS
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