ANLISIS VOLUMTRICO

CAPITULO VI
ANLISIS VOLUMTRICO
6.1. ANLISIS VOLUMTRICO
.
Requisitos:
Anlisis Qumico Un Enfoque Ecolgico 103
6.1 Anlisis Volumtrico
6.2 Mtodos Volumtricos
6.3 Soluciones Estandarizadas
6.4 Indicadores
6.5 Equivalente Qumico
Se basa en la determinacin en forma indirecta de la que se busca,
mediante un proceso de valoracin titulacin. Lasustancia de concentracin desconocida
se titula con una disolucin estndar de concentracin conocida, determinndose a partir
del volumen gastado de la sustancia titulante (11)
aA + tT productos
Para que el proceso sea susceptible a ser aplicado se debe cumplir:
Qu la reaccin entre el constituyente buscado y el reactivo debe ser sencilla, rpida,
completa y estequiomtrica.
Con disponer de una solucin patrn como reactivo valorante.
Con un indicador que seale el punto final de la valoracin.
Con utilizarse equipos y aparatos de medida exacta.
Momento en el cual la cantidad de solucin valorada es
equivalente a la de la sustancia examinada.

Punto de Equivalencia :
ANLISIS VOLUMTRICO
Procedimiento de titulacin:
6.2. MTODOS VOLUMTRICOS.
Anlisis Qumico Un Enfoque Ecolgico 104
Por lo tanto:
E
1
=E
2
Por consiguiente, si la concentracin de losreactantes es considerada en trminos de
normalidad, podemos escribir:
N
1
V
1
= N
2
V
2
Se debe cumplir que un equivalente gramo de una sustancia reacciona exactamente
con un equivalente gramo del agente titulante.
Tener en cuenta que para anlisis volumtrico se pueden aplicar solamente las
reacciones de velocidad suficientemente alta; en reacciones lentas es casi imposible
establecer exactamente el punto de equivalencia por lo que la solucin ser
Preparacin de la Solucin valorada.
Preparacin o Tratamiento previo de la muestra.
Seleccin adecuada del tampn (si es necesario), y del segn sea el caso.
Equipo y material necesario para el desarrollo de la prueba.
Desarrollo de la prueba: anotar gasto.
Clculos.
De acuerdo a las reacciones que se realizan, pueden clasificarse en cuatro grupo
principales:
Neutralizacin
Precipitacin
Formacin de complejos
xido Reduccin
sobretitulada
(13)

ANLISIS VOLUMTRICO
6.2.1. VOLUMTRIA DE NEUTRALIZACIN.
Reaccin cido- base:
.
6.2.2. VOLUMETRIA DEPRECIPITACIN O FORMACIN DE COMPLEJOS
c
Reacciones de precipitacin:
Anlisis Qumico Un Enfoque Ecolgico 105
Muchos compuestos orgnicos e inorgnicos pueden determinarse mediante
titulacin basndose en sus propiedades cidas o bsicas.
Involucra cidos y bases, o ms generalizado iones H
+
y OH
-
;
Incluye titulaciones para cidos, bases y utiliza indicadores colorimtricos para la
deteccin del Punto Final o Viraje.
Ejemplo: Determinacin de a
Los cidos se determinan titulndolos con una solucin estndar de alguna base fuerte
OH
-
+ HA A
-
+ H
2
O
Las bases se titulan con una solucin estndar de cido fuerte
H
+
+ B
-
BH
+
El punto final de la titulacin se detecta aadiendo una pequea cantidad de un
indicador orgnico; que vira repentinamente de color cuando se neutraliza la ltima porcin
de cido o base que se est titulando (el indicador es sensible al cambio de pH). Tambin se
puedecontrolar la [H+] en el curso de la titulacin empleando un potencimetro.
Las reacciones llegan a ser completas debido a que los iones son eliminados de la
disolucin, el punto final de la valorizacin se determina por el ambio debido a la
propiedad de la mezcla reaccionante, indicadores propiedades fsicas del sistema:
Son las reacciones resultantes en un compuesto INSOLUBLE.
Se basa en el empleo en la Titulacin de reacciones que van acompaadas de la
formacin de algunos compuestos difcilmente solubles. Ejemplo: determinacin de
Cloruros, Bromuros, etc.

cidez, alcalinidad, CO
2
, bicarbonatos, etc.

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Determinacin de Cloruros. (Cambio de color del ppdo)
Reacciones Complexomtricas
Determinacin del CN
-
)
Determinacin de Ag
+
(productos solubles de color diferente)
Determinacin del Cu:
6.2.3. VOLUMTRIA DE OXIDO-REDUCCIN.
Anlisis Qumico Un Enfoque Ecolgico 106
Cl
-
+ Ag
+
AgCl
ppdo
blanco
CrO
4
=
+ Ag
+
Ag
2
CrO
4
rojo ladrillo
Reacciones que envuelven la formacin de complejos; ejemplo: Deteccin de Calcio
usando el quelante EDTA (cido tetrabsico): determinacin de Dureza, Calcio,
magnesio, cobre, etc.
Se emplea indicadores de metales, que permiten visualmente el punto final de la
titulacin. Estos indicadores son colorantes orgnicos, que forman con los iones de
metal compuestos coloreados complejos.
Ag+ + 2CN
-
Ag(CN)
2
-
(in complejo
CNS
-
+ Ag
+
---------> Ag SCN
ppdo blanco
SCN
-
+Fe
+++
Fe (SCN)
++
Indicador Complejo color rojo
2Cu(NH
3
)
4
++
+ 4 CN
-
2Cu(CN)
4
=
+ CNO
-
+ 6NH
3
+2NH
4
=
azl titulante incoloro
Varios elementos que tienen ms de una estado de oxidacin pueden determinarse
mediante titulacin con un agente estndar, oxidante o reductor:
MNO
4
-
+ 5Fe
++
+ 8H
+
5Fe
3 +
+ Mn
3 +
H
2
O

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6.3. SOLUCIONES ESTANDARIZADAS:
6.3.1. ESTNDAR PRIMARIO.
6.3.2. ESTNDAR SECUNDARIO.
Anlisis Qumico Un Enfoque Ecolgico 107
El punto final de este tipo de reacciones se puede determinar agregando indicadores
visuales (sustancias capaces de sufrir oxidacin o reduccin a potenciales caractersticos) o
mediante titulacin potenciomtrica
La sustancia que se utiliza como estndar primario, debe reaccionar de manera
definitiva e instantnea en las condiciones de valoracin, fcil de secar y no
higroscpicos, deben ser fcilmente solubles en las condiciones en las cuales se utilicen, no
debe contener impurezas mayor del 0,01%- 0,02%, debe tener un peso equivalente
elevado. (9)
La sustancia deba ser qumicamente pura.
Su composicin debe corresponder rigurosamente a su frmula.
La sustancia debe ser estable frente a los agentes atmosfricos.
Ausencia de agua de hidratacin.
Un peso equivalente elevado, para disminuir los errores asociados a la pesada
Para cada determinacin volumtrica se necesita disponer de un patrn primario
EJEMPLO:
Ftalato cido de potasio: KHC
8
H
4
O
4
(KHP)
Pureza 99,95%
Peso equivalente: 204,2 g/mol.
Se requiere de un patrn primario para conocer su concentracin exacta, debe
poseer las siguientes caractersticas:
Debe ser estable mientras se efectu el perodo de anlisis.
Debe reaccionar rpidamente con el anlito.
La reaccin entre el valorante y el patrn primario debe ser completa, as tambin la
reaccin entre el valorante y el anlito.

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6.4. INDICADORES.
Indicadores Qumicos
cido Base
Complexometra
Precipitacin
Oxidacin-Reduccin
Indicadores Fsicos
6.5. EQUIVALENTE QUMICO.
Volumetra de neutralizacin
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La reaccin con el anlito debe ser selectiva o debe existir un mtodo para eliminar
otras sustancias de la muestra que tambin pudieran reaccionar con el valorante.
Debe existir una ecuacin balanceada que describa la reaccin.
Compuestos coloreados cuyo cambio de color seala el to final de una
titulacin, dependen del tipo de reaccin que se realiza.
:
: Es un cido o base dbil que presenta diferente color la forma
protonada y disociada, depende del pH en el punto de equivalencia.
: Se acompleja con el in que se est analizando y presenta un color
caracterstico diferente a cuando el complejo se disocia.
: Forma precipitados coloreados con el primer exceso de titulante.
: Ante el primer exceso de titulante se oxida, o reduce segn el
caso, y presenta distinta coloracin en ambos estados ebido a un diferencial de
potencial.
: Diferencial de Potencial
Para el anlisis volumtrico es necesario el equivalente gramo que va a reaccionar
durante el proceso de la valoracin.
.- el peso equivalente es el peso de una sustancia que puede
suministrar o reaccionar con un tomo gramo de H
+
y est determinado por la reaccin que
tenga lugar.

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Volumetra de formacin de precipitados ycomplejos.-
.
Nota:
Volumetra Redox.-
Anlisis Qumico Un Enfoque Ecolgico 109
Peso eq CH
3
COOH = PM /1
Pesoeq Na
2
CO
3
+ H
+
- HCO
3
-
= Na
2
CO
3
/ 1
Na
2
CO
3
+ 2H
+
H
2
CO
3
= Na
2
CO
3
/2
Es el peso de una sustancia, que
reacciona de un catin monovalente mol de catin divalente o 1/3 mol de catin
trivalente
KCl: Peq =PM KCl/ 1
BaCl
2
:

Peq =PM BaCl
2
/ 2
K
2
CrO
4
BaCrO
4
: Peq =PM K
2
CrO
4
/2
Ag
+
+2KCN Ag (CN)
2
-
+ 2K
+
Peq =2PMKCN
El peso equivalente del KCN es el doble de su peso molecular puesto que 2 moles de
KCN reaccionan con unmol de Ag
+
.
Es el peso que recibe aporta o es qumicamente equival e a un mol
de electrones transferido en la reaccin. Un equivalente de un agente oxidante reacciona
con un equivalente de cualquier agente reductor, sin embargo muchas sustancias pasan por
ms deuna reaccin.
a) MnO
4
-
+ 4H
+
+ 3e
-
-------> MnO
2
+ H
2
O
b) MnO
4
-
+ 8H
+
+ 5e
-
-------> Mn
+2
+ 4H
2
O
c) Cr
2
O
7
+ 14H
+
+ 6e
-
-------> 2cr
+++
+ 7H
2
O