CELDAS ELECTROQUIMICAS

CLASIFICACION DE LAS CELDAS

CELDAS ELECTROQUIMICAS
CELDAS ELECTROQUIMICAS
Son aquellas en las cuales la energa elctrica
que procede de una fuente externa provee
reacciones qumicas no espontneas.
CELDAS ELECTROLITICAS, GALVANICAS O
VOLTAICAS
Son aquellas en las cuales las reacciones
qumicas espontneas producen energa elctrica
(electricidad) la cual sale a un circuito elctrico.
Constituyentes de la celda
Catodo
Catodo
, sin importar el tipo de celda
, sin importar el tipo de celda
(electroltica voltaica) se define como el
(electroltica voltaica) se define como el
electrodo en el cual se produce la reduccin
electrodo en el cual se produce la reduccin
porque algunas especies ganan electrones.
porque algunas especies ganan electrones.
Este posee carga negativa y a el migran los
Este posee carga negativa y a el migran los
iones o cargas positivas.
iones o cargas positivas.
Anodo
Anodo
, sin importar el tipo de celda
, sin importar el tipo de celda
(electroltica voltaica) se define como el
(electroltica voltaica) se define como el
electrodo en el cual se produce la oxidacin
electrodo en el cual se produce la oxidacin
porque algunas especies pierden electrones.
porque algunas especies pierden electrones.
Este posee carga positiva y a el migran los
Este posee carga positiva y a el migran los
iones o cargas negativas.
iones o cargas negativas.
Puente salino
Puente salino: Es un tubo con un
electrolito en un gel

que est conectado a
las dos semiceldas

de una celda
galvnica; el puente salino permite el flujo
de iones, pero evita la mezcla de las
disoluciones diferentes que podra
permitir la reaccin directa de los
reactivos de la celda.
Modelo de celda
Una pila
Una pila
voltica
voltica

aprovecha la
aprovecha la
electricidad de una reaccin qumica
electricidad de una reaccin qumica
espontnea para encender una bombilla
espontnea para encender una bombilla
(foco). Las tiras de cinc y cobre, dentro
(foco). Las tiras de cinc y cobre, dentro
de disoluciones de cido sulfrico diluido
de disoluciones de cido sulfrico diluido
y sulfato de cobre respectivamente,
y sulfato de cobre respectivamente,
actan como electrodos.
actan como electrodos.
Celda de Volta
Semireaccin

de oxidacin
Zn(s) Zn
2+
(ac)
+ 2 e
-
Semireaccin

de reduccin
Cu(s)
Cu
2+
(ac)
+ 2 e
-
Reaccin global:
Reaccin global:
Zn
2+
(ac) Cu
2+
(ac)
+
Zn(s)
Cu(s) +
Notacin para una celda Galvnica
Zn(s) Zn
2+
(ac) || Cu
2+
(ac) Cu(s)
En esta notacin la
En esta notacin la
semicelda
semicelda
de oxidacin, es
de oxidacin, es
decir donde va el nodo siempre se coloca a la
decir donde va el nodo siempre se coloca a la
izquierda y la
izquierda y la
semicelda
semicelda
de reduccin o ctodo
de reduccin o ctodo
se coloca a la derecha.
se coloca a la derecha.
Los dos electrodos estn conectados
Los dos electrodos estn conectados
elctricamente por medio de un puente salino el
elctricamente por medio de un puente salino el
cual se indica con dos barras ||.
cual se indica con dos barras ||.
Zn(s)| Zn
2+
(ac) Cu
2+
(ac)Cu(s) | |
| |
anodo ctodo
puente

salino
Los terminales de la celda estn en los extremos
en esta notacin, y una sola barra vertical,
indica un limite entre las dos fases, digamos entre
un terminal slido y la solucin del electrodo.
Zn(s)

| Zn
2+
(ac)
terminal del nodo
lmite de la fase
disolucin
Si uno tiene un electrodo donde uno
de los componentes es un gas, como
el caso del electrodo de hidrgeno:
Electrodo de H
2
+ 2 e
-
H
2
(g)
2
H
+
(ac)
Electrodo de Hidrgeno
notacin para el hidrgeno:
H
+
(ac) | H
2

(g) | Pt
Para escribir este electrodo como un
nodo, simplemente se invierte la
notacin:
Pt

| H
2

(g) | H
+
(ac)
Electrodo de Hidrgeno
POTENCIAL ESTANDAR DE LOS ELECTRODOS
POTENCIAL ESTANDAR DE LOS ELECTRODOS
Tensin elctrica
Tensin elctrica: se trata de V, y se mide
en voltios (V) milivoltios (mV).
Fuerza electromotriz
Fuerza electromotriz o
potencial de la
potencial de la
celda
celda: se trata de E, y de igual manera se
mide en voltios (V) milivoltios (mV).
La Fuerza electromotriz (F.E.M.),es una caracterstica de
cada generador elctrico, y se define como el trabajo que el
generador realiza para pasar la unidad de carga

positiva del
polo negativo al positivo por el interior del generador.

Esto se justifica en el hecho de que cuando circula esta
unidad de carga positiva por el circuito exterior al generador,
desde el polo positivo al negativo, al llegar a este polo
negativo es necesario realizar un trabajo

o sea, un consumo
de energa (mecnica, qumica, etc,) para el transporte de
dicha carga por el interior desde un punto de menor
potencial (polo negativo) a otro de mayor potencial (polo
positivo)

La F.E.M. se mide en voltios

lo mismo que el potencial
elctrico
Fuerza electromotriz
Fuerza electromotriz
Se define como fuerza electromotriz (fem)
la mxima diferencia de potencial entre
dos electrodos de una celda galvnica.
E
celda
La fem de una celda es una medida entonces de la
fuerza directriz de la reaccin de la celda. Esta
reaccin se efecta en la celda en semireacciones

separadas:
contribucin del nodo
cuyo valor depende de la semireaccin de oxidacin
para perder electrones
fem
contribucin del ctodo
cuyo valor depende de la semireaccin de reduccin
para ganar electrones
A estas contribuciones las llamaremos:
Potencial de oxidacin y potencial de reduccin
Celdas electroqumicas
E
oxidacin

= -

E
reduccin
Consideremos la siguiente celda:
Consideremos la siguiente celda:
Zn(s
Zn(s
)
)

Zn
Zn
2+ 2+
(ac) || Cu
(ac) || Cu
2+ 2+
(ac)
(ac)

Cu(s
Cu(s
)
)
La
La
fem
fem
de esta celda es entonces la suma de
de esta celda es entonces la suma de
los dos potenciales, oxidaci
los dos potenciales, oxidaci

n y reducci
n y reducci

n:
n:
Zn
2+
(ac) Cu
2+
(ac)
+
Zn(s)
Cu(s) +
E
celda

= E
Cu

+ (-

E
Zn

) = E
Cu

- E
Zn
es decir:
E
celda

= E
ctodo

E
nodo
Potenciales estndares del electrodo
(fem

estndar)
La fem

estndar ( ): de una celda
galvnica que opera bajo condiciones de
estado estndar (concentraciones de
soluto son cada una 1 M, presin de gas 1
atm, temperatura especificada, usualmente
25 C).
o
celda
E
Los potenciales estndar de las
semireacciones, no son valores
absolutos sino que tienen
referencia.
Por convencin, la referencia
escogida es el electrodo estndar
de hidrgeno.
Por convencin internacional
para el electrodo de H
2

:
H
+
(ac) | H
2
(g) | Pt
2 H
+
+
2

e
-
H
2
(g, atm) 1 E
o
= 0 V
Si uno desea escribir entonces los potenciales
estndares de otras semireacciones, debe escribir la
celda anterior como un nodo, es decir el electrodo de
hidrgeno ser el nodo:
Pt, H
2

(g, 1 atm) | H
+

(1 M) || otra celda
(nodo)

(ctodo)
Ejemplo:
Midiendo el potencial estndar de
la pareja Cu
2+
/Cu
E
celda
= E
ctodo
E
nodo
E
celda
= E
derecha
E
izquierda
E
celda
= E Cu
2+
/Cu EH
+
/H
E
celda
= E Cu
2+
/Cu 0.0 V
E
celda
= + 0.340 V
Este valor positivo del potencial estndar dice
que los iones Cu
2+
, son ms fcilmente


reducibles a Cu que los H
+

a H
2

(g).
Consideremos otro ejemplo:
Pt, H
2

(g, 1 atm) | H
+

(1 M) || Zn
2+

(1M) | Zn

(s)
E

= -0.763 V
E
celda

= E

Zn
2+
/Zn

0.0 V
E
celda

= -

0.763 V
El valor negativo del potencial
estndar de electrodo nos
dice que el Zn
2+
(ac) es ms
fcil reducirlo a Zn(s) que los
H
+

a H
2

(g).
PREDICCION DE LA ESPONTANEIDAD
PREDICCION DE LA ESPONTANEIDAD
DE UNA
DE UNA
REACCION A PARTIR DE LA
REACCION A PARTIR DE LA
fem
fem
Trabajo elctrico mximo de una celda galvnica se
define como:
W
W
mximo mximo

=
=
-
-

n F x
n F x
E
E
celda celda
sus unidades son: volt

x coul

(1 V = 1 J/C bien 1 J = 1
V x C)
Este trabajo elctrico est relacionado con el cambio de
energa libre a travs de la siguiente ecuacin:
o bien:
celda elec
E F n G = =
celda
E F n G =
Celdas para medir pH
Celdas k
ps
1. 1.

S G < 0 la reaccin procede espontneamente, por
S G < 0 la reaccin procede espontneamente, por
tanto Ecelda es positivo.
tanto Ecelda es positivo.
2. S
2. S
E
E
celda celda

es positivo, la reaccin va de izquierda a
es positivo, la reaccin va de izquierda a
derecha y se dice que es espontnea.
derecha y se dice que es espontnea.
3. 3.

S
S
E
E
celda celda

es negativo, la reaccin va de derecha a
es negativo, la reaccin va de derecha a
izquierda y se dice que es no espontnea.
izquierda y se dice que es no espontnea.
4. S
4. S
E
E
celda celda

es igual a cero, el sistema est en equilibrio.
es igual a cero, el sistema est en equilibrio.
5. Cuando la celda de reaccin est escrita al revs, tanto
5. Cuando la celda de reaccin est escrita al revs, tanto
G como Ecelda cambian de signo.
G como Ecelda cambian de signo.
CALCULO DE CONSTANTES DE
CALCULO DE CONSTANTES DE
EQUILIBRIO A PARTIR DE LA
EQUILIBRIO A PARTIR DE LA
fem
fem
La variacin de energa libre, est relacionada
con la constante de equilibrio a partir de la
siguiente ecuacin:
eq
K ln T R G =
S combinamos esta ecuacin con la de la de
energa libre de la celda, tenemos:
eq celda
K ln T R E F n G = =
de lo cual deducimos que:
F n
K ln T R
E
eq
celda

=
o
al sustituir los valores de R y F a 25 C tenemos la ecuacin:
K log
n
0.0592
E
celda
=
o
Si tenemos una reaccin, el cambio de energa
libre, G, est relacionado con el cambio de
energa libre estndar G, por la siguiente
ecuacin:
R = 0.082 (L) (atm)/(gmol)(K)
Si tenemos una reaccin, el cambio de energa
libre, G, est relacionado con el cambio de
energa libre estndar G, por la siguiente
ecuacin:
donde Q es el cociente termodinmico de la reaccin.
Q ln T R G G + =
o
Esta ecuacin se puede aplicar a una celda galvnica.
En este caso las concentraciones y las presiones del
gas son las que existen en la celda en un instante
determinado.
S se consideran:
celda
E F n G =
o o
celda
E F n G =
y estas ecuaciones se sustituyen en:
Q ln T R G G + =
o
Q ln T R E F n E F n
celda celda
+ =
o
rearreglando

nos queda:
o bien:
Q ln
F n
T R
E E
celda celda

=
o
S se sustituye 298 K (25C) en esta ecuacin
y se colocan los valores de R y F, nos quedar
finalmente:
Q lg
F n
T R 2.303
E E
celda celda

=
o
Q lg
n
0.0592
E E
celda celda
=
o
valores en volt
Ejemplo:
Determine el E
celda

de la siguiente celda:
Ctodo
2 [Fe
3+
(1 M) + e Fe
2+
(1 M)]
Anodo
Cu (s) Cu
2+
(1 M) + 2 e
Cu (s) + 2 Fe
3+
(1 M)
2 Fe
2+
(1 M) + Cu
2+
(1 M)
Cu (s) + 2 Fe
3+
(0.2 M)
E
celda
= E
ctodo
E
nodo
E
celda
= E Fe
3+
/Fe
2+
E Cu
2+
/Cu
E
celda
= 0.771 0.340 = 0.431 V
ahora suponga:
2 Fe
2+
(0.1 M) + Cu
2+
(0.5 M)
los datos son:
E
celda
= + 0.431 V; n = 2 ; [Fe
2+
]= 0.10 M; [Fe
3+
]= 0.20 M;
[Cu
2+
]= 0.50 M
Q lg
n
0.0592
E E
celda celda
=
o
[ ][ ]
[ ]

=
+
+ +
2
2
3
2 2
celda
Fe
Fe Cu
lg
2
0.0592
0.431 E
E
celda

= + 0.458 V
CELDAS DE CONCENTRACION
Supongamos:
Ctodo

Cu
2+
(1 M) + 2 e Cu (s)
Cu (s) Cu
2+
(1 M) + 2 e
Cu
2+
(1 M) Cu
2+
(1 M)
E
celda
= E
ctodo
E
nodo
E
celda
= E Cu
2+
/Cu E Cu
2+
/Cu
E
celda
= 0.340 0.340 = 0.00 V
En este caso el problema es que hay uno de los
electrodos que est al revs y por ello E da 0.0 V.
Cuando se tengan similares concentraciones el resultado
ser el esperado.
Veamos la misma celda pero con otras
concentraciones:
Supongamos:
los datos son:
Cu
2+
(1.5 M) + 2 e Cu
2+
(0.025 M)
Nos piden E
celda

= ? Q lg
n
0.0592
E E
celda celda
=
o
E
celda

= 0.00 V
n = 2
[ ]
[ ] 1.50
0.025
Cu
Cu
Q
2
2
= =
+
+
V 0.0524
1.50
0.025
lg
2
0.0592
E
celda
= = 00 . 0
Una celda de concentracin es aquella que
contiene o puede contener un mismo tipo
de iones en diferentes concentraciones.
Pilas o acumuladores
BATERIA ELECTRICA
Se llama ordinariamente pila elctrica a un dispositivo que
genera energa elctrica

por un proceso qumico transitorio,
tras de lo cual cesa su actividad y han de renovarse sus
elementos constituyentes, puesto que sus caractersticas
resultan alteradas durante el mismo. Se trata de un generador

primario.
Esta energa resulta accesible mediante dos terminales que
tiene la pila, llamados polos, electrodos o bornes. Uno de ellos
es el polo positivo o nodo

y el otro es el polo negativo o
ctodo.
Tambin se usa incorrectamente como sinnimo de pila el
trmino batera, la diferencia es que la pila no ha sido diseada
para poderse recargar y por el contrario, la batera si que puede
considerarse un dispositivo recargable o acumulador elctrico.
En este caso, se trata de generadores elctricos secundarios.
BATERIA ELECTRICA
BATERIA ELECTRICA
Tanto pila como batera son trminos provenientes de los
primeros tiempos de la electricidad, en los que se juntaban
varios elementos o celdas (en el primer caso uno encima de
otro, "apilados", y en el segundo adosados lateralamente, "en
batera"), como se sigue haciendo actualmente, para as
aumentar la magnitud de los fenmenos elctricos y poder
estudiarlos sistemticamente. Las pilas actuales estn
formadas a veces por un nico elemento (como sucede con las
de 1,5

V

que, por tanto, no son bateras en sentido estricto) y
otras veces por un apilamiento o batera de ellos (caso de las
de 9

V, p. ej., que constan de seis celdas).
BATERIA ELECTRICA
La estructura fundamental de una pila consiste en piezas de
dos metales

diferentes introducidas en un lquido conductor
de la electricidad o electrolito.
El funcionamiento de una pila se basa en el potencial de
contacto entre un metal y un electrolito, esto es, el
potencial que se produce al poner en contacto un metal
con un lquido.
Una vez fijada la tensin, la ley de Ohm

determina la corriente que circular por la
carga y consecuentemente el trabajo que
podr realizarse, siempre naturalmente que
est dentro de las posibilidades de la pila,
que no son infinitas, viniendo limitadas
fundamentalmente por el tamao de los
electrodos (lo que determina el tamao
externo de la pila completa) y por su
separacin.
Smbolo de una pila (izquierda); modelo elctrico
simplificado (centro); modelo ms elaborado
(derecha).
PROPIEDADES ELECTRICAS
DE UNA PILA
Estos condicionamientos fsicos se representan en el modelo de generador


como una resistencia

interna por la que pasara la corriente de un generador
ideal, es decir, de uno que pudiese suministrar una corriente infinita al voltaje
predeterminado.
PROPIEDADES ELECTRICAS
DE UNA PILA
Conforme la clula se va gastando, su resistencia interna va aumentando, lo que
hace que la tensin disponible sobre la carga vaya disminuyendo,

hasta que
resulte insuficiente para los fines deseados, momento en el que es necesario
reemplazarla.
Para dar una idea, una pila nueva de las ordinarias de 1,5

V

tiene una
resistencia interna de unos 0,35

, mientras que una vez agotada
puede tener varios.
Esta es la razn de que la mera medicin de la tensin con un
voltmetro

no sirva para indicar el estado de una pila; en circuito
abierto incluso una pila gastada puede indicar 1,4

V, dada la carga
insignificante que representa la resistencia de entrada del
voltmetro, pero, si la medicin se hace con la carga que
habitualmente soporte, la lectura bajar a 1,0

V

o menos, momento
en que esa pila ha dejado de tener utilidad. Las actuales pilas
alcalinas tienen una curva de descarga ms suave que las previas

de carbn; su resistencia interna aumenta proporcionalmente ms
despacio.
PROPIEDADES ELECTRICAS
DE UNA PILA
Capacidad total
La capacidad total de una pila se mide en amperios/hora (Ah);
es el nmero mximo de amperios

que el elemento puede
suministrar en una hora. Es cifra que no suele conocerse, ya que

no es muy esclarecedora, por variar con la intensidad

solicitada
y con la temperatura. Cuando se extrae una gran corriente de
manera continuada, la pila entrega menos potencia total que si
la carga es ms suave. Tambin en esto las pilas alcalinas son
mejores. Una de tipo D tiene una capacidad de entre 9

Ah

(con
una carga de 1

A) y 12

Ah

(con una carga de 1

mA), mientras
que los correspondientes valores para una de carbn-zinc son 1
y 7,5, respectivamente.
Las bateras secundarias

o
recargables
Actualmente existen dos tipos de bateras recargables que
dominan el mercado: las bateras de plomo y las de nquel-

cadmio.
Las bateras de plomo reinan en nuestros automviles
pero slo destinadas a cubrir las necesidades de arranque,
iluminacin e ignicin (no tienen suficiente energa para
mover el coche).
Las bateras de nquel-cadmio a falta de mejores
bateras, se emplean en artculos de electrnica de
consumo como videocmaras y ordenadores o
telfonos mviles.
Que tecnologa es la ideal para el desarrollo de nuevas bateras
recargables?. En general, cada tecnologa tiene caractersticas que
se ajustan mejor a ciertas aplicaciones, y existen asimismo
numerosos y variados tipos de bateras que se pueden considerar
hoy en da en estado de desarrollo.
Bateras:
Sodio/azufre

Zinc/aire
Hidruro metlico/xido de nquel
Bateras de litio
Todas tienen ventajas e inconvenientes que se intentan
evitar con diseos adecuados pero las bateras de litio,
junto quiz

a las de hidruro metlico son las que van
encontrando un mayor consenso en cuanto a su potencial
y un mayor esfuerzo en su investigacin y desarrollo a
nivel mundial.
Bateras de Litio
Cuando un nodo de litio metlico se combina con ctodos de
ciertos xidos de metales de transicin las celdas
electroqumicas reversibles que resultan presentan valores de
voltaje superiores al de otros sistemas; ello contribuye a una
alta densidad de energa. Adems de sus caractersticas
tcnicas, la tecnologa de litio es de las ms verstiles y puede
llegar a encontrar aplicaciones comerciales en muy distintos
mbitos, desde los que requieren pequeas y delgadas

microbateras

hasta bateras de alta capacidad y reducido peso
para automviles.
En las bateras de ion-litio el nodo no est formado por litio
metlico sino por otro material mucho ms seguro, como
por ejemplo el grafito, capaz de intercalar (o almacenar)
iones de litio en una forma menos reactiva que la del litio
metlico, sin un notable detrimento de su densidad

energtica.
Batera de litio
La siguiente figura indica esquemticamente el funcionamiento a
nivel atmico de este tipo de bateras.
DURANTE LA DESCARGA: Los iones litio (amarillos) cambian
espontneamente del electrodo negativo (negro) al electrolito (azul) y de ste
al electrodo positivo (rojo). El electrolito permite el paso de iones pero no de
electrones. Al mismo tiempo, los electrones fluyen espontneamente del
electrodo negativo al positivo a travs del nico camino que les

dejamos libre:
a travs de nuestro circuito elctrico. A medida que avanza la descarga, el
potencial (E) de cada electrodo cambia de forma que su diferencia disminuye
y cae por tanto el voltaje de la celda (DeltaE) a medida que sacamos carga
elctrica (Q) de la batera.
DURANTE LA CARGA: Bombeamos electrones en el electrodo negativo y
los extraemos del positivo. Hacemos por tanto el electrodo negativo ms
negativo y el positivo ms positivo y aumentamos as la diferencia de potencial
entre ellos, o, lo que es lo mismo, el voltaje de la celda. Este

proceso fuerza
tambin a los iones litio a salir del electrodo positivo y a intercalarse en el
negativo.
Las bateras recargables de in-litio que empiezan ya a
aparecer en el mercado estn compuestas de ctodos de Li-

CoO
2

, electrolitos polimricos y nodos de grafito
altamente densificados y con poca superficie para
minimizar los fenmenos de pasivacin

que tambin les
afectan. Se pueden recargar hasta 2500 veces y gracias a su
bajo precio constituyen la mejor alternativa en el mercado
de la electrnica de consumo.
Aplicaciones de las reacciones REDOX
O
O
OH
OH
Ag
Ag Br
SO
2 Ag
Ag
Ag
H O
O
O
Br
H OH H O
AgBr
2 Na S O NaBr
2 Ag
OH
OH
SO
3
+
-
+
luz +
+
e
0
e
+
+
0
+
+
+
0
+ +
2 3
2-
+
2
+
-
+ + Na Ag(S O )
2 2 2 2 3 3
3
F
o
t
o
g
r
a
f

a

e
n

b
l
a
n
c
o

y

n
e
g
r
o
P
r
o
p
u
l
s
o
r
e
s

s

l
i
d
o
s

p
a
r
a

c
o
h
e
t
e
s
Combustible slido:
12% aluminio en polvo
74% de perclorato de amonio
12% de un polmero aglutinante
Aplicaciones de las reacciones REDOX
8 Al
3 NH ClO 4 Al O 3NH Cl
+
+
4 4
2 3
4
Aplicaciones de las reacciones REDOX
Fe O
2
3
3
CaCO (s)
CaO (s)
+
CO (g)
2
CO (g)
2
+
C(s)
2 CO(g)
2Fe (s)
+
3O (s)
+ 3CO(g)
2Fe (l) 3CO (g)
+
3+
2-
0
2
R
e
d
o
x
e
n

u
n

h
o
r
n
o

d
e

f
u
n
d
i
c
i

nPara obtener el hierro metlico se debe separar del

mineral del hierro, por lo general la hematita,
Este proceso se lleva a cabo en un alto horno por
medio de reacciones redox:
Aplicaciones de las reacciones
REDOX
D
e
t
e
c
c
i

n

d
e

a
l
c
o
h
o
l
Se utiliza este mtodo de oxidacin de alcoholes primarios
en la prueba del analizador del aliento
CH CH OH
K Cr O
C R
H
O
C H OH
O
K Cr O
Cr
3 2
+
2
2 7
+
+++
rojo naranja
verde
2
2 7
FUNCIONAMIENTO
FUNCIONAMIENTO
As, al introducir una placa de zinc

(Zn) en agua, el zinc
se disuelve algo en forma de iones Zn
++

que pasan al
lquido; esta emisin de iones hace que la placa adquiera
una carga

negativa respecto al lquido, pues tiene ahora un
exceso de electrones, crendose entre ambos una
diferencia de potencial. Los iones que estn en el lquido
ejercen una presin osmtica, que se opone a la
continuacin de la disolucin, la cual se detendr cuando
se alcance un valor determinado, llamado tensin de
disolucin. Cuando se cierra el circuito externo, los


electrones del zinc retornan a travs de l al polo opuesto,
mientras que en el interior del electrolito se reanuda la
corriente de iones que circula en sentido contrario. La
imagen precedente muestra el esquema electroqumico de
una celda Daniell, que se describe luego con ms detalle.
(Incidentalmente, obsrvese que las denominaciones de
nodo y ctodo se utilizan sobre la base del flujo de
electrones por el circuito externo y no en el sentido
habitual, segn el cual la corriente va del polo positivo al
negativo.)
Caractersticas, propiedades y forma de
utilizacin de las pilas
Tensin, voltaje o fuerza electromotriz
El voltaje que produce un elemento electroqumico
viene determinado completamente por la naturaleza de
las sustancias de los electrodos y del electrolito (o de
los electrolitos), as como por su concentracin.
Walther

Nernst

obtuvo el premio Nobel

de qumica de
1920

por haber formulado cuantitativamente y
demostrado las leyes que rigen este fenmeno. La
conexin de elementos en serie

permite multiplicar
esta tensin bsica cuanto se quiera.
WALTHER NERNST
Walther

Nernst
Walther Hermann Nernst (Briesen, Prusia, 25 de junio

de 1864

-

Ober-Zibelle, Alemania, 18 de
noviembre

de 1941); fisico

y qumico

alemn, premio Nobel

de Qumica

en 1920.
Sus trabajos ayudaron a establecer la moderna fsica-qumica. Trabaj en los campos de la electroqumica,
termodinmica, qumica

del estado slido y fotoqumica. Sus descubrimientos incluyen la ecuacin de
Nerst.
Estudi en las universidades de Zrich, Berln, Graz

y Wurzburgo. Tras trabajar algn tiempo en Leipzig,
desde 1891

ejerci como profesor de fsica

en la Universidad de Gotinga, en donde, en 1895, fund el
Instituto de Qumica, Fsica y Electroqumica. Posteriormente, en 1905

se traslad a la Universidad de
Berln

como profesor y director del Instituto de Qumica Fsica de dicha universidad. En 1922

fue
nombrado presidente del Instituto Fisicotcnico de Berln-Charlottenburg, cargo que dej en 1933. Desde
entonces se dedic al estudio de la electoacstica

y astrofsica.
Desarroll el llamado "teorema del calor", segn el cual la entropa

de una materia tiende a anularse
cuando su temperatura se aproxima al cero absoluto, y que constituye la tercera ley de la termodinmica.
Por este desarrollo, en 1920

fue galardonado con el premio Nobel

de Qumica.
Desarroll tambin una teora osmtica para explicar y determinar el potencial de los electrodos de una
pila de concentracin y formul la ley de distribucin de una materia entre dos fases dadas. Invent la
llamada lmpara de Nernst, cuyo filamento (constituido por xidos de circonio

e itrio) se hace conductor al
calentarse, pudiendo alcanzar temperaturas superiores en ms de 1000C

a las de otras lmparas, ms
eficaz que las antiguas lmparas de arco de carbn y que suele emplearse como fuente de rayos infrarrojos.
Invent tambin una microbalanza as como un piano elctrico, en

el que utiliz amplifcadores

de radio.
PROPIEDADES ELECTRICAS
DE UNA PILA
Las propiedades puramente elctricas de una pila se representan
mediante el modelo adjunto. En su forma ms sencilla est
formado por una fuente de tensin perfecta (es decir, con
resistencia interna nula) en serie con un resistor que representa
la resistencia interna. El condensador de la versin ms
compleja es enormemente grande y su carga simula la descarga
de la pila. Adems de ello entre los terminales tambin aparece
una capacitancia, que no suele tener importancia en las
aplicaciones de corriente continua.