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Determinacin de la relacin DQO/DBO

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en aguas residuales de comunas con
poblacin menor a 25.000 habitantes en la
VIII regin.
Pedro Cisterna Osorio
Ingeniero Civil Qumico
J efe Depto. Control de Calidad
Essbo S.A.
Daisy Pea
Qumico Analista
Universidad Tec. Fed. Sta Mara
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Determinacin de la relacin DQO/DBO
5
en aguas residuales de comunas con
poblacin menor a 25.000 habitantes en la VIII regin.
Resumen
El presente trabajo consiste en determinar empricamente la relacin DQO / DBO
5
en
aguas residuales de siete comunas de la octava regin que poseen una poblacin menor a
25000 habitantes.
Este trabajo tiene como objetivo servir de referencia local en lo relativo a la informacin
existente de estos parmetros, mas cuando esta relacin es un importante antecedente a la
hora de decidir el tipo de tratamiento a aplicar a las aguas residuales.
De los resultados obtenidos para la relacin DQO / DBO
5
del conjunto de aguas residuales
analizadas, se desprende que son todas aptas para ser depuradas a travs de tratamiento
biolgico.
2
I NTRODUCCI N
Antecedentes Generales
Toda comunidad genera residuos tanto slidos, como lquidos y gaseosos. La parte
liquida de los mismos, es esencialmente el agua que deshecha la comunidad una vez ha sido
contaminada por los diferentes usos para los cuales ha sido empleada, por lo que se
denomina aguas residuales (Mefcalt y Eddy, 1995).
Una vez generadas estas aguas residuales, caben dos posibilidades:
i.- Una primera que consiste en la nula o deficiente gestin de las mismas. Lo que por
mucho tiempo fue predominante y que en algunos pases por razones de legislacin,
econmica, de disponibilidad abundante del recurso agua etc. lo sigue siendo; lo que en la
prctica se traduce en la evacuacin de estas aguas a cursos naturales receptores, tales como
el mar, lagos, ros, etc. con el correspondiente dao a stos. En los ros y lagos se pueden
provocar problemas de eutrofizacin, lo que genera un crecimiento acelerado de plantas
acuticas, en el mar problemas de contaminacin que afectan la cadena trfica; por otra
parte la acumulacin y estancamiento de aguas residuales, trae consigo la descomposicin
de la materia orgnica que contiene, lo cual puede generar gases malolientes y adems
contaminar las fuentes de aguas subterrneas y suelos correspondiente al rea donde est
estancada.
ii.- La segunda alternativa es precisamente gestionar estas aguas residuales, lo que implica
aplicar los conocimientos de la ciencia y la ingeniera para eliminar y controlar la
contaminacin que stas poseen, teniendo como objetivo final, la preservacin del medio
ambiente.
Con el paso del tiempo la segunda alternativa es la que se ha ido consolidando como
criterio de gestin frente a los problemas originados por las aguas residuales, y una de las
etapas claves de este modalidad, es la caracterizacin fisicoquimica de las aguas residuales,
informacin que es bsica a la hora de definir el tipo de tratamiento mas adecuado y una de
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las caractersticas mas relevantes de las aguas residuales es la biodegradabilidad que estas
posean ya que de esta depende la viabilidad de aplicar un tratamiento de tipo biologico.
La composicin de las aguas residuales es muy variada. Para el caso particular de aguas
residuales domesticas se tienen estudios que permiten determinar los contaminantes
presentes asi como los rangos de concentracin de las mismas, los cuales se muestran en
Tabla 1.
Tabla 1. Composicin de las Aguas Residuales Domsticas,
( Mefcalt and Eddy, 1985).
Componente Fuerte Media Dbil
Slidos totales 1200 720 35
Disueltos 950 500 250
Fijos 525 300 145
Voltiles 325 200 105
Suspendidos 350 220 100
Fijos 75 55 20
Voltiles 275 165 80
Sedimentables 20 10 5
DBO 400 220 110
COT 290 160 80
DQO 1000 500 250
Nitrogeno Total 85 40 20
Orgnico 35 15 8
Amoniacal 50 25 12
Nitritos 0 0 0
Nitratos 0 0 0
Fsforo Total 15 8 4
Orgnico 5 3 1
Inorgnico 10 5 3
Cloruros 100 50 30
Alcalinidad 200 100 50
Grasas- aceites 150 100 50
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Objetivos
El objetivo de este trabajo es poder conocer con mayor profundidad las caractersticas de
las aguas residuales de nuestra regin y paralelamente ir con ello generando una base de
datos de tipo local que nos permita decidir racionalmente en lo relativo a la gestin de
tratamiento de estas.
Un segundo objetivo es servir como referencia ya que las caractersticas de las localidades
elegidas tienen una gran similitud con otras de nuestro pas, de tal modo de poseer
referencias mas prximas a nuestra realidad y no tener una dependencia absoluta de los
datos que entrega la bibliografa europea o americana.
Marco Terico
Biodegradabilidad
La biodegradabilidad y las aguas residuales, son dos conceptos estrechamente vinculados,
se sabe que gran parte de las sustancias que transporta el agua, ya sea disuelta, suspendida o
coloidal, es materia orgnica, la cual en una importante fraccin es biodegradable. La
biodegradabilidad de estas sustancias es la propiedad que permite que las aguas residuales
puedan ser depuradas por medio de microorganismos, los que utilizan estas sustancias
como alimento y fuente de energa para su metabolismo y reproduccin. Es precisamente la
depuracin de las aguas residuales, lo que va regenerando la disponibilidad del recurso
agua y a la vez evita la contaminacin de la fuentes de aguas existentes tanto superficiales
como subterrneas.
Hay sustancias que no son o son lentamente biodegradables, lo que constituye una limitante
para los procesos de tratamiento biolgico de aguas residuales, por lo que es necesario
incorporar a las plantas depuradoras operaciones basadas en mecanismos fsico - qumicos,
5
las que generalmente son de alto costo y a la vez siempre dan origen a un residuo que es de
difcil disposicin final.
La biodegradabilidad es una caracterstica de los compuestos orgnicos que tiene relacin
con el nivel de susceptibilidad de que stos sean degradados por microorganismos y por lo
tanto condiciona en gran medida la viabilidad de tratar biolgicamente un efluente que
contenga un determinado compuesto. Para el caso de un agua residual que contenga materia
orgnica natural, la degradacin es relativamente fcil, aunque hay elementos
excepcionales como las grasas y aceites.
Para las aguas residuales industriales la biodegradabilidad resulta ms compleja. La
factibilidad para degradar compuestos orgnicos ms complejos como grasas y aceites o
substratos mezclados es de gran importancia ecolgica en lo que respecta a los procesos de
degradacin, algunos compuestos orgnicos estn potencialmente sujetos a ataque
microbiano, pero factores medioambientales o la concentracin del sustrato puede alterar su
susceptibilidad para su utilizacin como sustrato en los cultivos mezclados de
microorganismos. La concentracin de las grasas y aceites u otro tipo de sustrato que
potencialmente estn presentes en aguas residuales u otro tipo de entornos
medioambientales y las condiciones del ensayo influyen en la descomposicin microbiana.
La posesin de una alta afinidad de mecanismos de captura para cada uno de los substratos,
limita el crecimiento y es de importancia crtica para la degradacin, donde la
concentracin esencialmente ser baja. La posibilidad de que comunidades de bacterias
heterogneas metabolicen simultneamente componentes individuales de mezclas de
compuestos de carbono es dependiente de la concentracin ( Schnborn, 1986).
La consideracin de la aceptabilidad medioambiental hacia determinados compuestos
orgnicos puede incluir no solo su biodegradabilidad, persistencia y toxicidad a
microorganismos sino tambin el efecto sinergico de sustratos mezclados como los efectos
inhibidores de posibles metabolismos.
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Medida de la biodegradabilidad
El problema bsico del ensayo acerca de la biodegradabilidad consiste en la medida de la
extensin o tasa de degradacin de un compuesto orgnico usando mtodos analticos
estandarizados que se utilizan en la determinacion de parmetros, tales como la demanda
bioqumica de oxigeno y la demanda qumica de oxgeno. Una aproximacin inicial del
ensayo para la biodegradacin representa un compromiso entre dimensiones cientficas y
prcticas. Generalmente, una poblacin mezclada de microorganismos se expone a un
compuesto orgnico simple en un medio mineral que es controlado y reproducible. Los
mtodos estandarizados de biodegradabilidad no necesariamente producen datos
medioambientalmente realistas, pero los resultados pueden poseer un grado de repetitividad
y comparacin generalizada, lo que constituye una buena forma de caracterizacin de los
distintos compuestos orgnicos en cuanto a su susceptibilidad para ser tratados
biolgicamente.
a. Demanda Quimica de oxigeno
La demanda qumica de oxigeno, DQO, corresponde a la cantidad de oxigeno requerida
para oxidar completamente por medios qumicos los compuestos orgnicos a CO
2
y H
2
O.
En la prctica, la materia orgnica en agua es oxidada por K
2
Cr
2
O
7
bajo condiciones
estrictas (en medio de cido sulfrico concentrado, y a una temperatura de 160 C). La
cantidad de oxgeno del dicromato usado, es determinada y expresada como DQO.
En aquellos casos que la frmula de los compuestos es conocida, la DQO puede ser
derivada de la estequiometra. Se tiene que 1 g eq. de carbohidrato 1 g eq. de protena
corresponde 1 g eq. de CO
2
. Se debe destacar que la DQO no incluye el oxigeno que
convierte el nitrgeno reducido a nitrato. En cuanto al sulfuro reducido (R-SH S
2
), sin
embargo, es oxidado a sulfuro por los agentes qumicos y por consiguiente se incluye en el
valor de DQO.
Una importante ventaja de este mtodo es que cuantifica tanto la materia orgnica disuelta
como la partculada. Considerando el hecho que el tratamiento de aguas residuales tiene
que ver con la separacin de ambos tipos de materia orgnica, la DQO medida es
ampliamente usada como un parmetro cuantitativo.
7
A continuacin se presentan algunos valores de DQO en relacin a la concentracin de
sustrato: 1g/l de glucosa posee una DQO de 1,4 g/l (Henze,1995), 1g/l de grasa de cerdo
corresponde 2,1 g/l de DQO y 1g/l de aceite girasol a 2 g/l de DQO (Cisterna, 1997).
b. Demanda bioquimica de oxigeno
La demanda bioqumica de oxigeno, DBO, se define como la cantidad de oxgeno usado
por los microorganismos no fotosinteticos a una temperatura de 20C, para metabolizar los
compuestos orgnicos degradables biolgicamente.
Carbohidratos microorganismos CO
2
+ H
2
O + NH
4
+ + minerales
Proteinas --------------------------> +
Hidrocarburos O
2
Biomasa microbiana
Grasas y aceites
Se tiene que el nitrgeno est libre en la forma de hidrxido de amonio y es susceptible de
oxidacin en presencia de oxgeno, pasando a nitrato. La nitrificacin de este compuesto es
inhibida si se utiliza un inhibidor selectivo, tal como Allylthiourea o nitrapyrin{ 2- cloro-6-
tricloro metil- piridina}. Para obtener un resultado estable y reproducible, el oxgeno
consumido es medido durante un periodo de cinco das.
Durante los primeros dos das, los microorganismos rpidamente metabolizan los
compuestos orgnicos disponibles y viables de degradar biolgicamente. Tales cinticas
son obtenidas siempre que las condiciones medioambientales apropiadas para el ensayo
esten aseguradas, tales como:
- pH neutro
- Presencia de un inculo lo suficientemente aclimatado
- Presencia de una cantidad adecuada de nutrientes minerales necesarios para el crecimiento
microbiano (de particular imporatancia son N, P, Ca, Mg, Fe, S).
- Incubacin en la oscuridad.
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En una investigacin previa se ha demostrado que gran parte de los
microorganismos metabolizan aerbicamente los sustratos orgnicos, tales como lpidos,
azcares, alcoholes o protenas, tal que alcanzan un mximo rendimiento de produccin
celular de 0.4 g de clulas en peso seco por gramo de DQO eliminada (Sikes,1975). Este
valor es de gran importancia ya que se relaciona con la cantidad de energa oxidable en el
sustrato el cual es microbilogicamente usable por las clulas para sus requerimientos de
energa y su posterior sntesis. Por otra parte se tiene que el valor obtenido para este
parmetro en la planta de tratamiento de aguas residuales industriales de Galicia es de
0,127 (Ortiz y Aguila, 1997), lo cual se sustenta en el origen industrial de estas, lo que se
manifiesta en una menor fraccin de compuestos biodegradables presentes en el influente.
Esto implica que, cuando los microorganismos metabolizan aerbicamente 1g de DQO,
estos inmovilizan aproximadamente la mitad de la materia orgnica en la forma de biomasa
y consumen oxgeno para oxidar la otra mitad, en la experiencia de Sikes y para el segundo
caso solo inmovilizan un 13% en forma de biomasa. La anterior consideracin relaciona el
mximo rendimiento celular y no tiene en cuenta la manutencin del metabolismo de la
bacteria durante la segunda fase del ensayo.
La respiracin endogena constante para los cultivos microbianos promedio es
aproximadamente 10 g de oxigeno consumido por gramo de biomasa peso seco por da.
Consecuentemente se pueden escribir las siguientes aproximaciones para compuestos
biodegradables:
DBO
5
= O
2
(para crecim.1-2 dias) + O
2
para respiracin de biomasa formada (3-4 dias)
= [DQO0,5] + [DQO0,4]0,1 3,5
DBO
5
= DQO*0,65
Bajo incubacin prolongada, las clulas mineralizan completamente y la llamada demanda
biolgica de oxgeno infinita se aproxima al valor inicial de DQO.
Para compuestos orgnicos en general se puede escribir:
9
DBO
5
= DQOFb0,65 = (bDQO)0,65
Tal que la demanda qumica de oxgeno ya sea calculada tanto tericamente, si el
compuesto es conocido o determinado experimentalmente por el procedimiento del
dicromato de potasio, Fb es la fraccin de materia orgnica que es biodegradable, valor que
est entre 0 y 1, y bDQO la demanda qumica de oxgeno biodegradable. Luego se tiene:
bDQO = DQOFb = DBO5/0.65 = LDBO
5
c. Relaciones entre parmetros
Para disear una planta de tratamiento de fangos activos, es necesario saber cuanta materia
orgnica biodegradable est presente en el efluente de aguas residuales, por consiguiente
se necesita determinar la DBO
5
, sin embargo es aconsejable medir tambin en paralelo la
demanda qumica de oxigeno DQO, de esta forma se obtiene informacin acerca de la
biodegradabilidad de los compuestos orgnicos presentes en el efluente. Adems, la razn
DBO
5
/DQO, una vez establecida, se utiliza para controlar y operar la planta de tratamiento.
El concepto de DQO biodegradable tiene la ventaja, que el coeficiente Fb es
experimentalmente determinado de los Ensayos de DBO
5
y DQO sobre el mismo tipo de
aguas residuales, se puede entonces calcular la cantidad de materia orgnica para ser
biolgicamente eliminada, basada sobre el DQO medido antes. El valor de bDQO
corresponde a lo que se denomina Demanda bioqumica de oxgeno ltima
Una aproximacin cuantitativa de la biodegradabilidad de un efluente va a estar dada por
la relacin de la demanda bioqumica de oxgeno a la demanda qumica de oxgeno. De este
ndice se tiene una referencia acerca de la biodegradabilidad de un efluente determinado
(Hernandez, 1992). As se tiene que, cuando:
(DQO/DBO
5
) < 2.5
10
es un efluente o compuesto biodegradable, pudindose utilizar sistemas biolgicos como
fangos activos o lechos bacterianos. Y cuando
2.5 < (DQO/DBO
5
) < 5
es biodegradable siendo recomendable el empleo de lechos bacterianos
Por lo tanto, para medir de forma especifica la biodegradabilidad de los aceites y grasas ya
mencionados, se harn medidas de DBO utilizando un mismo inculo de cultivo bacteriano,
para un volumen de agua que contiene distintos porcentajes de stas, en un rango de
concentraciones a determinar a pH estable, por otra parte tambin se medir la DQO, datos
con los cuales se evaluar la biodegradabilidad intrnseca de los tipos de grasas y aceites en
estudio.
Es preciso mencionar que la biodegradabilidad de las aguas residuales no es una propiedad
intrnseca de stas, sino que depende en gran medida de la poblacin microbiolgica a la
que este se enfrente, ya que son estos ltimos los que realizan la tarea degradadora en el
correspondiente anlisis de DBO, es en atencin a esto que se han desarrollado otros
mtodos de anlisis experimental que lleven a cabo una evaluacin ms precisa y certera
acerca de la biodegradabilidad como es la respirometra electrolitica (Gonzalez,1994).
Aunque la biodegradabilidad no es una propiedad que dependa exclusivamente de los
compuestos que van en el agua residual correspondiente, las enzimas que participan en la
biodegradacin y los productos derivados de la misma si dependen del sustrato: En la Tabla
4 se expone un listado de compuestos quimicos y las respectivas enzimas que participan en
la biodegradacin y los productos
11
Tabla 4. Degradacin biolgica de los constituyentes de aguas residuales
(Nemerow,1977)
Sustancia
a degradar
Tipo de enzimas Descomposicin
Anareobia
Descomposicin
Aerobia
Protenas Proteinasas Aminocidos Amoniaco
Amonaco Nitritos
Sulfidrico Nitratos
Metano Sulfdrico
Dixido de
carbono
cido sulfrico
Hidrgeno Alcoholes
Alcoholes cidos orgnicos
cidos orgnicos Dixido de
carbono
Fenoles Agua
ndoles
Hidratos de
carbono
Carboxidasas Dixido de
carbono
Alcoholes
Hidrgeno cidos grasos
Alcoholes Dixido de
carbono
cidos grasos Agua
Grasas Lipasas cidos grasos cidos grasos y
Dixido de
carbono
Glicerina
Hidrgeno Alcoholes
Alcoholes Agua
Dixido de
carbono
12
Metodologias Utilizadas.
1- Mtodo de winckler azida para DBO
5
.
Demanda bioqumica de oxgeno (DBO
5
)
Mtodo de Winkler, Standard Methods for the examination de waste and wastewater 14th
Ed. Method 507.
Los valores de este ensayo representa la cantidad de oxgeno en mg/L necesario para que
los microorganismos estabilicen la materia orgnica por accin bioqumica aerbica en una
muestra de agua incubada por cinco das en la oscuridad.
2- Mtodo de microdigestin y colorimetria Hach para DQO.
Demanda Qumica de Oxgeno
Se utilizo el mtodo del dicromato, la DQO se ha determinado utilizando un mtodo que es
una variacin del mtodo normalizado ( Huertas J., 1984), pero que mantiene el
fundamento del mtodo normalizado. Presenta la ventaja que usa una cantidad de muestra y
reactivos mucho menor. Se oxida la muestra qumicamente a travs de la accin del
dicromato de potasio a una temperatura de 150C, durante dos horas. Se utiliza sulfato de
plata como catalizador y sulfato de mercurio para evitar las posibles interferencias de
cloruro. Posteriormente se lleva a cabo la determinacin por espectrofotometria.
Este mtodo permite estimar la medida de oxgeno necesario para oxidar qumicamente la
materia orgnica contenida en el agua. Puesto que por medios qumicos la oxidacin de esta
materia es ms completa. Para obtener los valores de este ensayo se utilizando la tcnica de
espectrofotometra de absorcin dando una lectura directa en mg/L de oxgeno.
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RESULTADOS.
Los valores de la DBO y DQO, estn expresados en mg/L o ppm.
AFLUENTE DE LA LAGUNA DE HUALQUI
(CONCEPCION)
N de poblacin abastecida de agua potable = 11.665
FECHA DBO DQO DQO/DBO
18.11.98 222 480 2,2
30.11.98 264 445 1,7
17.12.98 238 350 1,5
23.12.98 250 420 1,7
28.12.98 244 416 1,7
29.12.98 220 320 1,5
31.12.98 270 421 1,6
06.01.99 210 322 1,5
14.01.99 319 331 1,5
25.01.99 260 431 1,7
PROMEDIO DQO/DBO = 1.66
DESV. ESTNDAR = 0.21
AFLUENTE DE LA LAGUNA DE EL CARMEN
(BIOBIO)
N de poblacin abastecida de agua potable = 3.874
FECHA DBO DQO DQO/DBO
18.11.98 222 332 1,5
19.11.98 214 360 1,7
02.12.98 120 150 1,3
14.12.98 180 268 1,5
28.12.98 192 286 1,5
29.12.98 133 198 1,5
31.12.98 84 107 1,3
08.01.99 222 355 1,6
15.01.99 156 221 1,4
21.01.99 312 465 1,5
25.01.99 213 318 1,5
PROMEDIO DQO/DBO = 1,48
DESV. ESTNDAR = 0.12
14
AFLUENTE DE LA LAGUNA DE CURANILAHUE
(ARAUCO)
N de poblacin abastecida de agua potable = 35.144
FECHA DBO DQO DQO/DBO
12.11.98 290 591 2,0
18.11.98 360 784 2,2
30.11.98 234 331 1,4
04.12.98 378 675 1,9
10.12.98 354 686 1,9
15.12.98 318 616 1,9
21.12.98 296 644 2,2
23.12.98 300 639 2,1
28.12.98 362 701 1,9
29.12.98 345 688 2,0
31.12.98 280 370 2,1
08.01.99 341 684 2,0
11.01.99 150 225 1,5
15.01.99 144 305 2,1
20.01.99 312 579 1,9
PROMEDIO DQO/DBO = 1,94
DESV. ESTNDAR = 0.23
AFLUENTE DE
LAGUNA NINHUE
(UBLE)
N de poblacin abastecida de agua potable = 1.030
FECHA DBO DQO DQO/DBO
19.11.98 330 425 1,3
14.12.98 180 290 1,6
18.12.98 240 377 1,5
23.12.98 204 320 1,6
28.12.98 243 382 1,6
29.12.98 223 351 1,6
31.12.98 198 241 1,2
04.01.99 318 491 1,5
08.01.99 208 357 1,7
15.01.99 294 420 1,4
PROMEDIO DQO/DBO = 1.50
DESV. ESTNDAR = 0.16
15
AFLUENTE DE LA LAGUNA DE FLORIDA
(UBLE)
N de poblacin abastecida de agua potable = 3.428
FECHA DBO DQO DQO/DBO
18.11.98 153 240 1,5
17.12.98 158 298 1,8
23.12.98 96 120 1,3
28.12.98 163 250 1,5
29.12.98 149 215 1,4
31.12.98 186 269 1,4
07.01.99 138 210 1,5
14.01.99 102 130 1,2
15.01.99 294 420 1,4
20.01.99 159 227 1,4
21.01.99 193 276 1,4
PROMEDIO DQO/DBO = 1.44
DESV. ESTNDAR = 0.15
AFLUENTE DE LA LAGUNA DE CABRERO
(BIOBIO)
N de poblacin abastecida de agua potable = 10.247
FECHA DBO DQO DQO/DBO
12.11.98 190 472 2,5
18.11.98 102 182 1,8
30.11.98 216 486 2,3
10.12.98 242 287 1,2
14.12.98 180 196 1,1
23.12.98 366 991 2,7
28.12.98 214 350 1,6
29.12.98 235 361 1,5
0.7.01.99 260 390 1,5
11.01.99 186 247 1,4
13.01.99 198 230 1,2
15.01.99 120 150 1,3
21.01.99 366 750 2,0
26.01.99 227 340 1,5
27.01.99 215 341 1,5
PROMEDIO DQO/DBO = 1.67
DESV. ESTNDAR = 0.49
16
AFLUENTE DE LA LAGUNA DE CONTULMO
(ARAUCO)
N de poblacin abastecida de agua potable = 2.700
FECHA DBO DQO DQO/D
BO
12.11.98 320 685 2,1
18.11.98 186 310 1,6
02.12.98 252 576 2,3
04.12.98 288 514 1,8
09.12.98 204 387 1,9
16.12.98 324 612 1,8
21.12.98 129 200 1,6
23.12.98 120 209 1,7
28.12.98 225 398 1,8
29.12.98 189 351 1,9
06.01.99 215 380 1,8
08.01.99 300 318 1,6
14.01.99 330 619 1,9
27.01.99 306 615 2,0
28.01.99 176 300 1,6
PROMEDIO DQO/DBO = 1.83
DESV.ESTDANDARD = 0.20
17
CONCLUSIONES
Los valores obtenidos de la relacin DQO/DBO
5
para las aguas residuales estudiadas
sugieren que estn pueden ser depuradas a travs de tratamiento biologicos tales como
fangos activos o sistemas de lagunaje.
Los cuocientes DBO/DQO obtenidos en las distintas localidades tienen una dispersin
estadstica discreta, lo que valida los resultados obtenidos a excepcin de Cabrero que es
claramente mas alta.
La comuna de Curanilahue es la que posee una relacin DQO/DBO mas alta y coincide este
resultado con ser la de mas alta poblacin.
18
BIBLIOGRAFIA
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