CRISTALIZACION

Fundamento teórico.
La cristalización es una técnica utilizada para la purificación de sustancias sólidas, basada en
general en la mayor solubilidad que suelen presentar los sólidos en un disolvente en caliente
que en frío El modo más frecuente es preparar una disolución saturada en caliente del sólido a
purificar, utilizando un disolvente adecuado; filtrar para eliminar las impurezas insolubles que
se hallen presentes y dejar que se separe por enfriamiento la sustancia que estaba disuelta,
cristalizada y en un mayor estado de pureza.
El tamaño de los cristales obtenidos dependerá de la velocidad de cristalización, cuanto menor
sea, mayores serán los cristales.
Conviene diferenciar entre precipitación y cristalización. La cristalización es el proceso de
formar cristales perfectos con el tiempo suficiente. La precipitación es un cambio de estado
brusco en el que se aglomera la sustancia.
El criterio que se sigue para elegir el disolvente es que la sustancia a purificar sea más soluble
en el disolvente en caliente que en frío. No obstante, la mejor manera de encontrar un
disolvente adecuado consiste en ensayar experimentalmente distintos disolventes.
El agua es un buen disolvente de compuestos iónicos y no iónicos, y siempre que sea posible se
utilizará preferentemente sobre cualquier otro disolvente, pues no es tóxico, es fácil de
manejar y es barato
A veces es necesaria la utilización de pares de disolventes miscibles entre si, tales como etanol
- agua, agua - acetona, etc.
La filtración es un método para separar partículas sólidas de un liquido, habiendo dos formas
distintas de filtración:
1. Filtración por gravedad:
Se realiza a través de un embudo de vidrio provisto de un filtro de papel, cónico o de pliegues.
El liquido pasa a través de ellos por efecto de la gravedad, quedando la parte sólida retenida
en el filtro.
Si lo que nos interesa es el sólido que queda recogido en el filtro es mejor usar el cónico ya que
es más fácil recoger el sólido de éste una vez echa la filtración. Si lo que nos interesa es la
parte disuelta, usaremos el de pliegues ya que hay una mayor superficie de filtración y porque
los pliegues permiten el paso del aire con más facilidad debido a los pliegues y esto hace que
las presiones dentro y fuera del matraz se igualen rápidamente.
2. Filtración a presión reducida:
Más rápida que la anterior, tiene una toma de depresión en el kitasato.
Hay dos tipos de embudos: Hirsch o Buchner. El primero es más pequeño y tiene las paredes
en pendiente en vez de verticales como el buchner, que se utiliza para retener grandes
cantidades de sólido. Tanto uno como otro deben llevar un cono de goma o corcho para
adaptarlos al kitasato. Sobre el fondo del embudo se coloca un papel de filtro de tamaño
inferior al diámetro interior pero que cubra todos los orificios.
Tenemos también en el sistema un frasco de seguridad unido por un lado al kitasato y por otro
a una fuente de vacío, que en el laboratorio suele ser una trompa de agua. La misión del frasco
de seguridad es impedir la contaminación del filtrado con agua proveniente de la trompa. La
trompa de agua esta formada por una especie de tubo estrechado en su parte inferior y
provisto de una ramificación lateral. El paso rápido del agua crea una caída de presión,
verificándose el efecto venturi, que está limitado por la presión de vapor de agua al variar la
temperatura del agua, a más agua, más presión.
La eliminación del disolvente de la sustancia cristalizada se realiza mediante secado.
Introducción

La cristalización es una operación de transferencia de materia en la que se produce la
formación de un sólido (cristal o precipitado) a partir de una fase homogénea (soluto en
disolución o en un fundido).
En este capítulo y en los precedentes se han estudiado procesos de separación para sistemas
gas-líquido y líquido-líquido. Además, se ha estudiado también el proceso de separación de
lixiviación para sistemas sólido-líquido. La cristalización también es un proceso de
separación líquido en el que hay transferencia de masa de un soluto de la solución líquida a
una fase cristalina sólida pura. Un ejemplo importante es la producción de sacarosa de
azúcar de remolacha, donde la sacarosa se cristaliza de una solución acuosa.
Cristalización

La cristalización es una operación de transferencia de materia en la que se produce la
formación de un sólido (cristal o precipitado) a partir de una fase homogénea (soluto en
disolución o en un fundido).
Destaca sobre otros procesos de separación por su potencial para combinar purificación y
producción de partículas en un solo proceso. Comparado con otras operaciones de
separación la cristalización en disolución presenta:

Ventajas:
• El factor de separación es elevado (producto casi sin impurezas). En bastantes ocasiones se
puede recuperar un producto con una pureza mayor del 99% en una única etapa de
cristalización, separación y lavado.

• Controlando las condiciones del proceso se obtiene un producto sólido constituido por
partículas discretas de tamaño y forma adecuados para ser directamente empaquetado y
vendido (el mercado actual reclama productos con propiedades específicas).

• Precisa menos energía para la separación que la destilación u otros métodos empleados
habitualmente y puede realizarse a temperaturas relativamente bajas.

Desventajas:

• En general, ni se puede purificar más de un componente ni recuperar todo el soluto en una
única etapa. Es necesario equipo adicional para retirar el soluto restante de las aguas
madres.

• La operación implica el manejo de sólidos, con los inconvenientes tecnológicos que esto
conlleva. En la práctica supone una secuencia de procesado de sólidos, que incluye equipos
de cristalización junto con otros de separación sólido-líquido y de secado (ver esquema
general).

La cristalización es una operación de transferencia de materia que depende de la superficie
del cristal. En la figura se muestra la compleja interacción entre la distribución de tamaño
(CSD) y los factores que lo originan. Cada factor cinético de cristalización está relacionado
con los demás, con la velocidad de crecimiento y con el tiempo de residencia de cada
partícula (balance de población). Existe una fuerte relación entre la sobresaturación (fuerza
impulsora) y el área superficial de los cristales (relacionada con la CSD). Estas interacciones
cristalizador/CSD pueden influir profundamente en la operación en estado estacionario de
un cristalizador en continuo.

Solubilidad de equilibrio en la cristalización

El equilibrio en la cristalización se alcanza cuando la solución o licor madre está saturado.
Esto se representa mediante unacurva de solubilidad. La solubilidad depende principalmente
de la temperatura, mientras que la presión tiene un efecto despreciable sobre ella. Los datos
se expresan en forma de curvas en las que se grafica la solubilidad en unidades convenientes
en función de la temperatura.

Muchos manuales de química incluyen tablas de solubilidad. En la figura 1 se incluyen la
curva de solubilidad de algunas sales típicas. En general, la solubilidad de la mayoría de las
sales aumenta ligera o notablemente al aumentar la temperatura.

FIGURA (1) CURVAS DE SOLUBILIDAD



Tipos de geometrías cristalinas

Un cristal se puede definir como un sólido formado por átomos, iones o moléculas, que
guardan una distribución ordenada y repetitiva. Es una de las formas de la materia más
altamente organizadas. Los átomos, iones o moléculas están situados en redes
tridimensionales o cristalinas. Las distancias interatómicas en un cristal entre estos planos
imagina- rios o redes cristalinas, así como los ángulos entre estos planos, se miden por
medio de difracción de rayos X.

El modelo o distribución de la red cristalina se repite en todas direcciones.
Los cristales se muestran como poliedros de caras planas y vértices agudos. Los tamaños
relativos de las caras y de los bordes de diferentes cristales de un mismo material pueden
diferir bastante. Sin embargo, los ángulos entre las caras equivalentes de todos los cristales
de un mismo material, son siempre iguales y característicos del mismo. De esta forma, los
cristales se clasifican con base en los ángulos interfaciales.

Los Siete Sistemas Cristalinos

Existen siete clases de cristales, dependiendo de la distribución de los ejes a los que se
refieren los ángulos:



1. Sistema cúbico. Tres ejes iguales que forman ángulos rectos entre sí.

2. Sistema tetragonal. Tres ejes que forman ángulos rectos entre sí, con uno de los ejes más
largo que los otros dos.


3. Sistema ortorrómbico. Tres ejes a ángulos rectos entre sí, todos de tamaño diferente.


4. Sistema hexagonal. Tres ejes iguales en un plano formando ángulos de 60” entre sí y un
cuarto eje formando un ángulo recto con este plano y ‘no necesariamente de la misma
longitud.

5. Sistema monoclínico. Tres ejes desiguales, dos a ángulos rectos en un plano y el tercero
formando cierto ángulo con dicho plano.






6. Sistema triclínico. Tres ejes desiguales que forman ángulos desiguales entre sí que no son
de 60” ni de 90”.

7. Sistema trigonal. Tres ejes iguales con la misma inclinación.





SECADO
Definición del secado
Podemos definir el secado como la operación unitaria que consiste en la extracción de
pequeñas cantidades de un líquido volátil con el fin de reducir el contenido de este líquido en
un producto .Aunque el secado se puede dar en líquidos organicos,el fluido mas común y mas
estudiado es elagua .Por tanto la operación de secado es una operación de transferencia de
masa de contacto gas- sólido, donde la humedad contenida en el sólido se transfiere hacia la
fase gaseosa, en base al gradiente de humedad entre el sólido húmedo y la corriente gaseosa.
Cuando estas dos concentraciones se igualan, se dice que el sólido y el gas están en equilibrio y
el proceso de secado termina.El mecanismo del proceso de secado depende
considerablemente de la forma de enlace de la humedad con el material: cuanto más sólido es
dicho enlace, tanto más difícil transcurre el secado. Durante el secado se elimina, como
regla,sólo la humedad enlazada con el material en forma físico-química y mecánica.
En la industria alimentaria,el secado,es un proceso muy importante debido a que al extraer el
agua de los alimentos evita la ploriferacion de microorganismos y por consiguiente la
putrefaccion del producto (valores de humedad entre el 5-10%) El proceso de secado va a ser
diferente dependiendo del producto ya que habra productos que soporten temperaturas muy
elevadas y otros que necesiten un trato mas moderado. El secado suele ser el ultimo proceso
antes del empaquetado o almacenado
Humedad
Tipos de humedad
1.Humedad de equilibrio: Humedad del sólido cuando su presión de vapor se igualaa la presión
de vapor del gas. Es decir, humedad del sólido cuando está enequilibrio con el gas.
2.Humedad libre: Es la humedad del sólido; que es la humedad que está en exceso con
relación a la humedad de equilibrio. Esta la humedad se puede evaporar ydepende de la
concentración de vapor en la corriente gaseosa.
3.Humedad límite:es la humedad que ejerce la presion del sólido menos lahumedad que ejerce
la presion del líquido puro.
4.Humedad no limite: Es la humedad que ejerce una presión de vapor igual a la del líquido
puro
Tipos de enlace: Humedad-solido
Cuanto mas fuerte es el enlace , mas difícil va a ser la operación de secado,es decir, más
temperatura va a ser necesaria para poder eliminar la humedad del solido. Hay tres formas de
enlace: quimicamente, fisico-quimico y fisico-mecanico
1.Humedad enlazada quimicamente: La humedad ligada químicamente es la que se une con
mayor fuerza al material en determinadas proporciones (estequiométricas) y puede eliminarse
sólo calentando el material hasta altas temperaturas o como resultado de una reacción
química. Esta humedad no puede ser eliminada del material por secado.
Durante el secado se elimina la humedad enlazada con el material en forma fisico-quimica y
mecanica.La mas fácil de eliminar es la mecanica, que se divide en dos:
Macrocapilares: Se llama a la humedad durante el contacto directo de este con el material.
Microcapilares: La humedad penetra tanto por contacto directo ,tanto como por adsorcion
de la misma en el medio ambiente.
2.Humedad enlazada fisico-quimico: Son diferentes debido a la fuerza del enlace:
Osmoticamente o humedad de hinchamiento es cuando la humedad se encuentra dentro de
la célula del material y se retien por las fuerzas osmoticas.
Adsorcion: Se retiene en la superficie del material;en los poros del material.Requiere un gas
con una energia considerablemente mayor que la utilizada para la utilizada en la humedad de
hinchamiento.
Movimiento de la humedad dentro del solido
Cuando se produce una evaporacion superficial, debe de haber un movimiento de humedad
desde las profundidades del sólido hacia la superficie:
1 Difusion líquido: Se puede producir la difusión de la humedad debido a los gradientes de
concentración entre las profundidades del sólido, donde la concentración es alta y la superficie
donde se encuentra es baja.
2 Movimiento capilar: La humedad no límite en sólidos granulares y porosos tales como
arcillas, pigmentos de pinturas y otros semejantes, se traslada a través de capilares de los
sólidos mediante un mecanismo que implica tensión superficial. Los capilares se extienden
desde pequeños almacenes de humedad dentro del sólido hasta la superficie de secado. A
medida que se lleva a cabo el secado, al principio la humedad se traslada por capilaridad hacia
la superficie con suficiente rapidez, siendo constante el régimen de secado
3 Difusión de vapor: Especialmente si se suministra calor a una superficie de un sólido mientras
en otra el secado continua, se puede evaporar la humedad debajo de la superficie,
difundiéndola hacia el exterior como vapor. También se puede evaporar debajo de la
superficie, las partículas de humedad existentes en sólidos granulares en forma aislada de la
porción mayor de humedad que fluye a través de los capilares.
4 Presion:Durante el secado debido a la concentración de las capas externas de un sólido, se
puede forzar a que la humedad se dirija hacia la superficie. Usualmente solo podemos
conjeturar sobre cual de los mecanismos es el apropiado para cada sólido en particular,
debiendo apoyarnos en el trabajo más o menos empírico de los regímenes experimentales de
secado
Tipos de secado
De modo general se pueden clasificar las operaciones de secado en continuas y
discontinuas.En las operaciones continuas pasan continuamente a través del equipo tanto la
sustancia a secar como el gas. La operación discontinua en la práctica se refiere generalmente
a un proceso semicontinuo, en el que se expone una cierta cantidad de sustancia a secar una
corriente de gas que fluye continuamente en la que se evapora la humedad
Existen diferentes formas separar un líquido de un sólido por medio del secado.El proceso de
secado va a ser diferente dependiendo del producto ya que habrá productos que soporten
temperaturas muy elevadas y otros que necesiten un trato mas moderado.Los métodos de
secado pueden ser dos: mecánicos y térmicos Apuntar también que los métodos térmicos son
mas eficaces que los mecánicos ya que estos no pueden extraer la humedad por debajo del
1%.Es corriente ver en algunos procesos de secado,cómo primero se utiliza un método
mecánico de acondicionamiento y luego un método térmico para dejar el sólido a los niveles
porcentuales de secado necesarios.
Secado térmico
Son aquellos secados en los que se aplica energía térmica a la corriente de gas secante con el
fin de aumentar su capacidad de absorción dehumedad del sólido .No es lo mismo que la
evaporación , ya que en esta lo quese pretende es alcanzar la temperatura de ebullición del
liquido , mientras que en el secado lo que se pretende es arrastrar la humedad con una
corrientede gas secante sin alcanzar la temperatura de ebullición del líquido.
Secado mecanico :
1.Secado directo: Uno de los métodos de procesamiento térmico es el secado directo. Los
secadores directos transfieren el calor por contacto del producto con un gas calentado,
normalmente aire caliente. El procesamiento térmico que utiliza este método es una elección
ideal para eliminar la humedad, y también es eficiente para productos sensibles al calor
porque la temperatura del productose reduce por enfriamiento evaporativo. La disminución
de la temperatura del producto puede eliminar la necesidad de operar bajo vacío. Es a menudo
ventajoso combinar la molienda con el secado directo en una sola unidad. Esto hace ahorrar
espacio y reduce el tamaño de las partículas de la carga de entrada antes del secado, con lo
que se optimizan la transferencia de calor y la evaporación.
2.Secado indirecto: Los secadores indirectos transfieren calor al producto mediante el contacto
con una superficie encamisada que normalmente es calentada por vapor o un líquido térmico,
o enfriada por un líquido. Los sistemas de secado indirecto son ideales para la
desolventización. Dado que los solventes son generalmente inflamables y/o requieren
recuperación, en el sistema se necesita casi siempre un gas inerte, que normalmente es
nitrógeno. La recuperación de solventes se maximiza por medio de la reducción de los gases
no condensables del sistema,con lo que se reducen los costos de capital y operativos. Los
procesado térmicos indirectos requieren un sistema mecánico para agitar el lecho del material
y transportarlo a través del secador. Muchos materiales se benefician con esta agitación.
Secado mecánico
Equipos de secado


Secadero de bandejas
Secado de bandejas
El secador de bandejas o secador de anaqueles, consta de un gabinete en elcual se introduce
unas bandejas de 10-100mm de profundidad.En estas bandejas se pone el sólido en forma de
terrones o pasta.Un ventilador recircula aire calentado con vapor paralelamente a la
superficiede las bandejas.Una vez seco el material de las bandejas se extraen y se vuelve a
recargar con producto.Este equipo de secado tiene una modificación;las bandejas se colocan
en carretillas rodantes que se introducen de forma continua en el secador disminuyendo
considerablemente el tiempo de secado.


Secadero de bandeja al vacio
Secadores indirectos al vacio con anaqueles
Se calientan indirectamente, son similares a los de bandeja.Este sistema de secado consta de
un gabinete con puertas herméticas para operar al vacio. Los anaqueles se montan dentro de
forma paralela con colectores de vapor a la entrada y salida.El calor se conduce a través de las
paredes metálicas y por radiación a los anaqueles.Estos secadores se usan más para los
materiales costososo sensibles a latemperatura.
Secadores continuos de tunel
Compartimento de carretillas que operan en serie.Los sólidos se colocan en las bandejas y se
desplazan continuamente por el túnel con gases calientes.El flujo de corriente puede ser:
paralelo, a contracorriente o una combiancion de ambos.


Secadero rotatorio
Secadores rotarorios
Cilíndro hueco que gira por lo general sobre su eje e inclinado hacia la salida.Los sólidos se
alimentan por la parte superior y se van desplazando por el cilíndro a medida que giran.El
calentamiento se da de forma directa por gases calientes a contracorriente.En algunos casos se
da de forma indirecta calentandose las paredes del cilindro


Secadero de tambor
Secador de tambor
Consta de un tambor de metal calentado, en las paredes se evapora el líquido,mientras una
cuchilla metálica, raspa lentamente el sólido, para que desciendapor el tambor, hasta la
salida.Este tipo de secadores son típicos del trabajo con pastas, suspensiones, y soluciones. El
tambor resulta como un híbrido entre un secador y un evaporador


Secadero por aspersion
Secadores por aspersion
Secadores por aspersión.En este tipo de secador, se atomiza una suspensión líquida, la cual es
recibida por una corriente a contraflujo de aire calienteque evapora el líquido, de modo que
caen las partículas sólidas que se separande la corriente de gas, por no ser volátiles. Las
cámaras para este efecto deben ser suficientemente grandes, para que el tiempo de contacto
interfacial sea suficiente. La aspersión se hace por medio de toberas o difusores de alta
velocidad.

LIXIVIACION

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