Termoquimica PDF

2 de Bachillerato. Termoqumica.
Prembulo
El propano est formado por molculas constituidas por
tomos de carbono y de hidrgeno.
Como sabemos, la combustin completa de un
hidrocarburo produce dixido de carbono y agua. Pero
se produce algo ms: calor.
Llamamos calor a la transferencia de energa entre los
sistemas !ue se encuentran a diferentes temperaturas.
Los sistemas pueden intercambiar energa reali"ando
traba#o $%& o mediante la transferencia de energa
trmica $calor, '&.
Es del todo necesario insistir en este punto !ue los
sistemas no tienen calor $del mismo modo !ue no tienen
traba#o&, los sistemas poseen energa !ue puede ser
transferida en forma de calor o de traba#o.
Podemos utili"ar este calor para obtener agua caliente
en un calentador para la ducha, para la calefaccin o
para cocinar.
C
(
)
*
+ ,-
.
/ (C-
.
+ 0)
.
- + Calor
La termo!umica es la parte de la !umica !ue estudia y cuantifica el calor desprendido o
absorbido en las reacciones !umicas, as como el traba#o !ue stas pueden llegar a reali"ar.
-tro aspecto importante !ue estudia la termo!umica es la prediccin de la e1olucin !ue un
sistema !umico seguir a partir de sus condiciones iniciales .
1
Proyecto Newton. MEC. Enric Ripoll Mira
Prembulo
NOTA: A lo largo del tema se represetar co es!eras de colores los di!eretes tomos e
ioes.
2
Ob"eti#os
2dentificar en un con#unto de 1ariables las !ue
son funciones de estado.
3i#ar el criterio de signos de los diferentes
parmetros termodinmicos y saber aplicarlo a
los procesos fsicos y !umicos.
Entender !ue en toda reaccin !umica hay
asociado un cambio energtico: absorcin o
desprendimiento de energa.
4aber utili"ar las diferentes magnitudes
termodinmicas, as como su relacin mediante
el primer principio de la termodinmica.
5eterminar la entalpa de reaccin a partir de la
combinacin de las entalpas de formacin estndar.
Calcular calores de reaccin aplicando la ley de )ess.
Comprender los aspectos fundamentales del segundo principio de la termodinmica y
asociarlos al concepto de entropa o grado de desorden de un sistema
Conocer y saber utili"ar los factores de los !ue depende la espontaneidad de una
reaccin !umica.
$
%troducci&
La termodinmica es la parte de la ciencia !ue estudia los intercambios de energa asociados a
los procesos fsicos y a los !umicos $reacciones&. 6na reaccin puede liberar o absorber
energa, y un cambio fsico puede hacer lo mismo $por e#emplo, la fusin del hielo o la ebullicin
del agua&. La termo!umica se centra en los intercambios de energa entre el sistema en
estudio y su entorno. La termo!umica es 7til para predecir la e1olucin de un sistema seg7n la
energa intercambiada en combinacin con las determinaciones de la entropa, !ue tambin se
utili"a para predecir si una reaccin es espontnea o no espontnea.
Las reacciones endotrmicas absorben calor. Las reacciones exotrmicas liberan calor. La
termo!umica funde los conceptos de la termodinmica con el concepto de energa en forma de
enlaces !umicos. Esto incluye el clculo de magnitudes tales como la capacidad calorfica, el
calor de la combustin, la entalpa, la entropa, la energa libre...

Acti#idad. Pon en marcha la simulacin y obser1a la grfica del cambio de estado. 89 !u
conclusin llegas:
'
Tipos de eerga
)abitualmente hablamos de los tipos de energa dependiendo de su origen. 9s, por e#emplo,
hablamos de energa elica, solar, nuclear... Pero un anlisis pormenori"ado de los sistemas en
estudio nos obliga a admitir !ue, en el fondo, los diferentes tipos de energa se deben o bien al
mo1imiento de las partculas de stos $energa cintica&, o bien a las diferentes posiciones !ue
ocupan las partculas del sistema !ue interaccionan entre s y $tal 1e"& con el exterior del
mismo $energa potencial&.
;osotros, cuando estudiemos un sistema termodinmico usaremos el concepto de energa
interna del sistema como la suma de las energas !ue tienen las partculas de este sistema y
distinguiremos esta energa de la !ue pueda poseer el sistema debido a su mo1imiento o
posicin considerado como un todo. Por e#emplo, a una pelota situada a cierta altura sobre la
superficie terrestre !ue est cayendo le asignaremos una energa potencial gra1itatoria $debido
a la posicin y a la interaccin con la <ierra&, una energa cintica $debido al mo1imiento de
cada de la pelota& y una energa interna $debida al mo1imiento y posicin relati1a de las
partculas de gas del interior de la pelota&.
Acti#idad. La energa interna, 6 es la energa total del sistema
$cintica y potencial&, esto incluye la energa cintica $de traslacin de
las molculas, de rotacin y de 1ibracin&, la energa almacenada en
los enlaces !umicos, las atracciones intermoleculares y la energa
asociada a los electrones de los tomos. La energa interna tambin
incluye la energa asociada a las interacciones de protones y
neutrones en los n7cleos atmicos, pero esta parte de la energa no
1ara en las reacciones !umicas y, por tanto, la 1amos a considerar
in1ariable $en el siguiente applet tenis tres molculas de pentacloruro
de fsforo&. Pon en marcha la simulacin e indica !u tipos de energa
cintica !ue contribuyen al cmputo de la energa interna del sistema
obser1as.
Acti#idad. En la simulacin puedes 1er la intercon1ersin de la
energa potencial gra1itatoria de la pelota de bas=et en energa
cintica y en energa interna del suelo y del baln $exceptuamos el
ro"amiento con el aire&. 8'u ocurre con la 1elocidad de las partculas
del gas a medida !ue el baln 1a chocando contra el suelo:8'u ocurre con la amplitud de
1ibracin de las partculas del suelo !ue reciben el impacto:
NOTA: Puedes ampliar el e#e temporal para 1er me#or la forma de las cur1as de las energas.
(
)e!iicioes. *istemas
Llamamos sistema fsico al con#unto de partculas en estudio> es decir, a una porcin del
uni1erso sobre la !ue centramos nuestra obser1acin. 9l resto del uni1erso lo denominamos
ambiente $o exterior, entorno, alrededores...&
En termodinmica clasificamos los sistemas como:
4istemas aislados. 4on los !ue no intercambian ni materia ni energa con el entorno.
Por tanto, la cantidad total de masa y de energa permanece constante.
4istemas cerrados. 4on a!uellos !ue no pueden intercambiar masa pero s energa. La
cantidad total de energa del sistema 1ariar.
4istemas abiertos. En stos se intercambia materia y energa con el exterior.
Por otra parte, diferenciaremos los distintos estados en !ue se puede encontrar un sistema en
1irtud de los 1alores !ue ad!uieren las di1ersas magnitudes del mismo. El estado de un
sistema termodinmico 1iene determinado por los 1alores !ue las magnitudes macroscpicas
ad!uieren, estas magnitudes reciben el nombre de 1ariables termodinmicas.
Acti#idad. Pon en marcha la simulacin y responde. 8La energa interna de un sistema
cerrado 1ara: 8?ara la 1elocidad media de las partculas del sistema: 8Cambiar la
temperatura del sistema:8Por !u:
Acti#idad. Pon en marcha la simulacin y responde. 8Cambia la temperatura del sistema
abierto cuando no se reali"a traba#o:8Por !u: 8?ara la 1elocidad media de las partculas del
sistema: 8Cambiar la energa interna del sistema:
Acti#idad. Considera un sistema al aire libre constituido por un gas comprimido a mayor
presin !ue la atmosfrica dentro de un recipiente !ue tiene un mbolo m1il. Pon en marcha
la simulacin y responde. 84e reali"a traba#o sobre el entorno o sobre el sistema: La energa
interna del sistema, 8aumenta o disminuye:
+
)e!iicioes. *istemas
Acti#idad. Pon en marcha la simulacin y responde. 8Cambia la temperatura del sistema
abierto:8Por !u: 8?ara la 1elocidad media de las partculas del sistema: 8Cambiar la
energa interna del sistema:
,
)e!iicioes. -ariables termodimicas
El estado interno de un sistema !ueda definido a partir de las magnitudes macroscpicas
llamadas 1ariables termodinmicas. @stas pueden ser la presin, la temperatura, la
concentracin, el 1olumen, la masa, la densidad...
Las 1ariables se di1iden en:
2ntensi1as. 4i su 1alor no depende de la extensin de sistema obser1ado. E#emplos de
tales 1ariables son la densidad, la concentracin, la presin, la temperatura...
Extensi1as. 4on las !ue s dependen de la extensin de sistema considerado. E#emplos
de estas 1ariables son la masa, el 1olumen, la cantidad de sustancia...
Por otra parte, la termodinmica se encarga 7nicamente de los sistemas !ue se encuentran en
e!uilibrio> es decir, sistemas cuyas 1ariables termodinmicas no 1aran con el tiempo y estudia
el cambio sufrido por las 1ariables del sistema entre dos estados diferentes $inicial y final&.
Ecuacin de estado
)ay 1ariables de estado interdependientes. Ello permite escribir una ecuacin !ue las relaciona
y !ue llamamos ecuacin de estado. Por e#emplo, si estudiamos un gas ideal, podemos
1incular las diferentes 1ariables de estado del siguiente modo:
)e!iicioes. .ucioes de estado
Las funciones de estado son magnitudes cuya 1ariacin no depende del camino seguido entre
los estados inicial y final del sistema.
Por e#emplo, imagina una piedra !ue se encuentra a determinada altura sobre la superficie
terrestre y !ue la ele1amos ( m> independientemente de cual sea el origen de energa potencial
gra1itatoria considerado, su 1ariacin es la misma sea cual sea la forma en !ue hayamos
reali"ado esta ele1acin $plano inclinado, polea...&
Las funciones de estado termodinmicas son magnitudes termodinmicas cuya 1ariacin no
depende de la forma o camino seguidos en la transformacin del sistema.
4on funciones de estado termodinmicas la energa interna, la entalpa, la entropa, la energa
libre de Aibbs... Las 1ariaciones de estas magnitudes son independientes del camino o del
proceso seguido para producirlas. Estas magnitudes se estudiarn a continuacin. El traba#o y
el calor no son magnitudes de estado ya !ue, en general, su 1alor s !ue depende del camino o
con#unto de procesos reali"ados en el sistema.
/
dos planos inclinados y una masa de ( =g en presencia de ro"amiento. En el applet se muestra
esta situacin. Pon en marcha el applet y obser1a las 1ariaciones de las diferentes magnitudes
por los dos caminos distintos $el B y el .& 8Cmo son las 1ariaciones de energa potencial
desde la posicin inicial a la final por los dos caminos: 8Cmo son los traba#os de ro"amiento
reali"ados por los dos caminos: 8Cmo son los traba#os de las fuer"as externas !ue
necesariamente han actuado para lle1ar la masa a la situacin final por los dos caminos:
Acti#idad. C.B moles de un gas ideal se encuentran dentro de un mbolo a .D* E y 0 atm de
presin. Para llegar a una situacin en la cual el gas se encuentre a B atm, en primer lugar se
descomprime el gas abruptamente $proceso irre1ersible& disminuyendo la presin externa
desde las 0 atm a B atm en un solo paso y en una segunda experiencia se descomprime en
dos pasos abruptamente 1ariando la presin externa desde las 0 atm a . atm y desde . atm a B
atm.
-bser1a !ue el traba#o reali"ado en la expansin del gas es diferente en ambos procesos, 8lo
ser tambin la 1ariacin de energa interna:
0
Primer pricipio de la termodimica
Fa hemos 1isto !ue un sistema termodinmico puede intercambiar energa con su entorno en
forma de traba#o, de calor o de ambos aumentando o disminuyendo su energa interna. El
primer principio de la termodinmica establece la relacin entre estas tres magnitudes y no es
ms !ue la aplicacin del principio de conser1acin de la energa a los sistemas
termodinmicos.
Escribamos el principio de conser1acin de la energa en el caso de !ue exista traba#o externo:
Como hemos 1isto, si un sistema absorbe calor tambin aumenta la energa total de ste:
4i hay reali"acin de traba#o y absorcin de calor:
9hora, si tenemos en cuenta !ue la energa interna es la suma de todas las energas de las
partculas !ue tiene el sistema $recuerda !ue se excluyen las energas cintica y potencial del
sistema tomado como un todo&, la ecuacin anterior !uedar:
1riterio de sigos
4i traba#amos con un gas, el traba#o de las fuer"as externas es el mismo !ue el reali"ado por el
gas pero cambiado de signo: si el gas se expande, como el sistema pierde energa interna, lo
consideraremos negati1o en la ecuacin anterior y positi1o si el traba#o se reali"a sobre el
sistema. 5el mismo modo, si el calor es absorbido por el sistema lo consideraremos positi1o y
si es cedido al entorno negati1o.
Acti#idad. Con los botones simboli"ados con los signos aritmticos de la suma y de la resta,
obser1a el efecto !ue tiene sobre la energa interna la absorcin o emisin de calor, as como la
reali"acin de traba#o por parte del sistema.
Procesos termodimicos
4e denomina proceso termodinmico a la e1olucin de un determinado sistema, para su
12
estudio se obser1a la 1ariacin de determinadas magnitudes termodinmicas. Estas
transformaciones deben transcurrir desde un estado inicial a otro final> es decir, las magnitudes
!ue sufren una 1ariacin al pasar de un estado a otro deben estar perfectamente definidas en
dichos estados inicial y final. 6n proceso termodinmico puede ser 1isto como los cambios de
un sistema, desde unas condiciones iniciales hasta otras condiciones finales, debidos a la
desestabili"acin del sistema.
Proceso iscoro. 6n proceso iscoro es un proceso termodinmico en el cual el 1olumen
permanece constante> G? H C. Esto implica !ue en el proceso no se reali"a traba#o presinI
1olumen, ya !ue ste se define como % H PG?, donde P es la presin. El primer principio de la
termodinmica lo escribiremos as: G6 H '
En un proceso iscoro todo el calor !ue transfiramos al sistema se sumar a su energa
interna, 6.
Proceso adiabtico. En l no hay intercambio de calor con el entorno. En estos procesos la
1ariacin de energa interna coincide con el traba#o: G6 H %
El calentamiento y enfriamiento adiabtico son procesos !ue com7nmente se dan debido al
cambio en la presin de un gas. Esto puede ser cuantificado usando la ley de los gases
ideales: P ? H n J <
Proceso isbaro. Es un proceso !ue ocurre a presin constante> en general, podr haber
reali"acin de traba#o $% H PG?&. La 1ariacin de energa interna en este caso ser: G6 H '
p
+
%
Proceso isotrmico. En este tipo de procesos la temperatura se mantiene constante. 4i
hablamos de un gas ideal $sin fuer"as entre sus partculas&, como la energa interna depender
slo de la energa cintica de sus partculas, no 1ariar la energa interna en estos procesos
por lo !ue:
C H ' + %
Acti#idad. Llamamos ciclo termodinmico a un con#unto de procesos termodinmicos en los
!ue, partiendo de un estado, se regresa al estado inicial> es decir, la 1ariacin de las
magnitudes termodinmicas propias del sistema es nula.
9l calor o al traba#o no es aplicable lo anteriormente dicho ya !ue estas magnitudes no son
funciones de estado, sino transferencias de energa entre el sistema y su entorno.
El rea encerrada por las cur1as !ue representan un ciclo termodinmico nos da el traba#o total
reali"ado $en un ciclo completo& por el sistema. 6na regla muy 7til para saber si el sistema
reali"a traba#o o si se reali"a sobre l es dibu#ar una punta de flecha sobre la cur1a !ue se 1a
construyendo en cada proceso> una 1e" dibu#adas todas las flechas, si el con#unto tiene el
sentido horario, el traba#o se reali"a sobre el sistema> si, por el contrario, el con#unto de flechas
tiene sentido antihorario, el traba#o total es reali"ado por el sistema.
9pplet: partiendo de la situacin inicial propuesta, reali"a un ciclo termodinmico siguiendo
diferentes procesos $isotrmico, adiabtico...&. ;o te salgas del rea delimitada por las lneas
de color magenta.
11
Acti#idad. Jeali"a el siguiente ciclo termodinmico: partiendo del estado inicial, lle1a el
sistema mediante un proceso isotrmico hasta un 1olumen de , L> seguidamente, mediante un
proceso iscoro, lle1a el sistema hasta una presin de B, atmsferas> a continuacin, mediante
un proceso adiabtico, lle1a el sistema hasta un 1olumen de ., L y, por 7ltimo, regresa al
estado inicial con un proceso iscoro.
El rea de cada cuadrito del sistema de coordenadas representa B atmKL, es decir unos BCB.((
L. 8Cual fue el traba#o reali"ado por el sistema en el ciclo anterior: 8El sistema reali" traba#o o
se reali" sobre l:
1alor a #olume 3 presi& costates
Calor a 1olumen constante. En termodinmica llamamos transformacin iscora a la !ue
transcurre sin cambio en el 1olumen del sistema. Muchas reacciones en !umica transcurren
sin un cambio apreciable en el 1olumen: neutrali"acin de una base con un cido en disolucin
acuosa... 9 la absorcin o emisin de calor en estas condiciones las denominamos calor a
1olumen constante. 4i recordamos el primer principio de la termodinmica 1emos !ue en este
caso la 1ariacin de energa interna coincide con el calor a 1olumen constante ya !ue no hay
reali"acin de traba#o al no 1ariar el 1olumen del sistema:
Calor a presin constante. En termodinmica llamamos transformacin isbara a la !ue
transcurre sin 1ariacin en la presin, este es el caso de muchsimas reacciones !umicas !ue
se producen en el laboratorio a presin atmosfrica y !ue implica el concurso de gases. En
este caso s !ue puede haber reali"acin de traba#o, por lo !ue deberemos tenerlo en cuenta al
utili"ar el primer principio de la termodinmica. El calor absorbido o cedido en estas reacciones
recibe el nombre de entalpa de la reaccin.
4i traba#amos con gases a presin constante, el traba#o reali"ado se deber a la 1ariacin
producida en su 1olumen, por tanto podemos escribir:
5onde Nn es la 1ariacin en el n7mero de moles de gas producida en la reaccin.
Acti#idad. En dos recipientes distintos tenemos B mol de a"ufre !ue reaccionar
completamente con (O. de moles de oxgeno para formar B mol de trixido de a"ufre. En el
primer recipiente la reaccin se da a 1olumen constante y en el segundo se mantiene constante
la presin. 8En cul de los dos habr reali"acin de traba#o:
Con el botn ro#o, inicia la reaccin. 8Por !u aumenta ms la temperatura del agua del
calormetro en el caso de !ue la reaccin se produ"ca a presin constante:
12
4talpa
4talpa de reacci&
Fa hemos 1isto !ue el calor absorbido o desprendido a presin constante en un proceso se llama $1ariacin de& entalpa.
Esta 1ariacin de entalpa la podemos escribir como G), si tenemos en cuenta el primer principio de la termodinmica
para un gas ideal:
G6 H G) + % H G) I PG?
reordenando:
G) H G6 + PKG?
podemos definir la entalpa absoluta como: ) H 6 + PK?
En concreto, si este calor es desprendido o absorbido en una reaccin !umica recibe el nombre
de entalpa de reaccin y lo simboli"amos como G)
r
.
6na reaccin se llama exotrmica si su entalpa de reaccin es negati1a $es decir, si el sistema
cede calor& y endotrmica si su entalpa es positi1a $es decir, si el sistema absorbe calor&.
Entalpa normal de reaccin. La 1ariacin de la entalpa normal o estndar $denotada como G)P
r
&
es la 1ariacin de entalpa !ue se da en un sistema durante una reaccin !umica ba#o
condiciones normales $P H B atm, < H ., PC&. 4u unidad es el L en el sistema internacional de
unidades $aun!ue es ms habitual encontrarla expresada en =L&.
Acti#idad.
4talpa de !ormaci&
En !umica y en fsica usamos muchas magnitudes son
relati1as, es decir su 1alor depende del punto de referencia
escogido. 9lgunas de estas magnitudes son la posicin, la
1elocidad, la energa cintica, la energa potencial... 4in
embargo, sus 1ariaciones de una situacin a otra s !ue
tienen un 1alor determinado $independientemente del
punto de referencia escogido&. Cuando hablamos de la
entalpa o de la energa interna, nos encontramos ante una
situacin parecida: no es posible conocer el 1alor absoluto
de la entalpa ), pero s !ue podemos determinar el 1alor
de sus cambios G). Es posible, por tanto, escoger
arbitrariamente un origen para estas magnitudes y a partir
de ah traba#ar con sus 1ariaciones.
Para cada compuesto definiremos como entalpa normal
de formacin G)
f
P a la 1ariacin de entalpa !ue se
produce cuando se forma $en condiciones normales& un
mol de sustancia a partir de sus elementos constituyentes.
Consideraremos $arbitrariamente& !ue los elementos en su
1$
4talpa
estado habitual en condiciones normales tienen entalpa de formacin nula. Esta consideracin
nos permite construir una tabla de entalpas de formacin estndar $o normal& para los diferentes
compuestos.
Acti#idad.
En la escena tienes la simulacin de la
formacin de trixido de a"ufre a partir
de sus elementos $a"ufre slido y
oxgeno gaseoso&. 4i las paredes del
mbolo permiten el paso de calor,
podramos calentar el entorno. Pon en
marcha la simulacin y, con el botn
ro#o, inicia la reaccin.
4talpa de elace
6na reaccin !umica consiste en la formacin de nue1as sustancias $productos& a partir de otras
$reacti1os&. En este proceso se rompen enlaces de los reacti1os y se forman otros nue1os en los
productos. Por e#emplo, si pensamos en la reaccin de formacin del agua:
. )
.
$g& + -
.
$g& / . )
.
-$g&
?emos !ue, a ni1el molecular, se debieron romper los
enlaces de las molculas de hidrgeno y de oxgeno para
formar nue1os enlaces entre el oxgeno y el hidrgeno.
La energa $o entalpa& de enlace es la energa necesaria para romper un mol de enlaces de una
sustancia en estado gaseoso. En el caso de molculas diatmicas con un solo enlace, se
corresponde con la energa necesaria para disociar B mol de dicha sustancia en los tomos !ue
la forman. Para molculas poliatmicas, la energa de enlace se toma como el 1alor medio
necesario para romper cada uno de los enlaces iguales> por e#emplo, se sabe !ue para romper el
primer enlace )Q- del )
.
- se precisan 0D, =LOmol mientras !ue slo se necesitan 0., =LOmol
para romper el segundo, por lo !ue se suele tomar el 1alor medio $0RC =LOmol& como energa del
enlace )Q-.
4i sabemos cul es el 1alor de las energas de los enlaces formados y destruidos, podemos
1'
4talpa
calcular la entalpa de la reaccin:
G)
r
P H S$Energa de los enlaces rotos& I S$Energa de los enlaces formados&
Por tanto, si disponemos de una tabla de energas de enlace, podremos calcular las entalpas de
reaccin para los diferentes procesos !umicos.
Acti#idades.
1(
4l ciclo de 5ess
El ciclo $o ley de )ess& se refiere a la aditi1idad !ue tienen las entalpas de reaccin y no es ms
!ue una consecuencia del hecho de !ue la entalpa es una funcin de estado. Podemos enunciar
la ley de )ess del siguiente modo:
TEl calor liberado o absorbido cuando se produce una reaccin !umica es el mismo
independientemente del n7mero de pasos in1olucrados en la mismaU
En otras palabras, si nos dan una serie de reacciones con sus correspondientes entalpas, para
determinar la de una reaccin particular, podemos combinar las reacciones dadas $sumarlas,
in1ertirlas o multiplicarlas por un escalar&, para obtener la reaccin pretendida. 4i se in1ierte una
reaccin, entonces el signo de su G)
r
se cambia> adems, si una reaccin se multiplica por un
factor, el 1alor de su G)
r
tambin se debe multiplicar por el mismo n7mero.
Acti#idad. 9 partir de las entalpas de formacin tabuladas en la tabla anterior, calcula la entalpa
de las reacciones indicadas en la acti1idad correspondiente a las energas de enlace.
1+
4l ciclo de 5ess
Como aplicacin de la ley de )ess, podemos estudiar la formacin del C-
.
$g& en una sola etapa
en la !ue reaccionen el C$s& y el -
.
$g& o en dos etapas producindose primero C-$g& a partir del
C$s& y del -
.
$g& y, posteriormente, C-
.
$g& a partir del monxido de carbono por reaccin con el
-
.
$g&:
5os etapas: . C$s& + -
.
$g& / . C-$g& G)P
rB
H I ..C.* =L
. C-$g& + -
.
$g& / . C-
.
$g& G)P
r.
H I ,RR.. =L
6na etapa: . C$s& + . -
.
$g& / . C-
.
$g& G)P
r$<-<9L&
H IV*V.C =L
G)P
r$<-<9L&
H G)P
rB
+ G)P
r.
Para calcular la entalpa del proceso en una sola etapa ha sido suficiente sumar las entalpas de
los dos procesos ms sencillos, a#ustando, ob1iamente, todos los coeficientes este!uiomtricos.
4i !ueremos conocer la entalpa normal de formacin del C-
.
$g& ser suficiente di1idir la tercera
ecuacin por dos: G)P
f
H I (D(., =LOmol.
La ley de )ess nos permite calcular la entalpa de cual!uier reaccin si conocemos las entalpas
de formacin de las sustancias !ue en ella inter1ienen.
Acti#idad. Jeali"a los siguientes e#ercicios usando las correspondientes tablas de entalpa.
1,
*egudo Pricipio de la Termodimica
4uciado
El primer principio de la termodinmica nos indica !ue la energa se conser1a, pero no nos puede
predecir si un determinado proceso se producir de forma espontnea o no.
El segundo principio de la termodinmica establece lmites a la intercon1ersin de calor en
traba#o al indicar !ue:
TEl traba#o puede con1ertirse en calor> sin embargo, el calor no puede con1ertirse por
entero en traba#oU
?emos pues !ue la transformacin de traba#o en calor no es un proceso completamente
re1ersible. Este hecho oblig a los fsicos a definir una nue1a magnitud $tambin funcin de
estado& denominada entropa.
Acti#idad. Considera un sistema $una m!uina, por e#emplo& al cual le podemos aportar calor o
reali"ar traba#o sobre l. 2magina !ue mediante los ciclos termodinmicos adecuados
conseguimos !ue su energa interna no 1are. En la escena inferior puedes 1er ilustrados el
primer y el segundo principios de la termodinmica aplicados a este sistema.
4tropa
En el apartado anterior hablbamos de una nue1a magnitud llamada entropa. En los procesos
re1ersibles y a temperatura constante, la 1ariacin de esta magnitud e!ui1ale al calor !ue
intercambia el sistema di1idido por la temperatura absoluta:
En los procesos irre1ersibles, la 1ariacin de entropa es siempre mayor !ue el 1alor anterior:
1/
Las transformaciones !ue se producen en el uni1erso son irre1ersibles, por tanto:

4tropa 3 6desorde7
La entropa, tal y como se interpreta en el segundo principio, no tiene una lectura a ni1el
molecular. El fsico austraco LudWing Xolt"mann demostr !ue la entropa es una medida
cuantitati1a del grado de desorden microscpico de un sistema. Por tanto, la tendencia al
aumento de entropa sera una tendencia a un mayor desorden.
Cuantos ms estados microscpicos $moleculares, atmicos...& sean compatibles con un mismo
estado macroscpico, mayor ser la entropa. 4eg7n esto, los slidos tendran menor entropa
!ue los l!uidos y stos, a su 1e", menor entropa !ue los gases, ya !ue en estos 7ltimos $en
general& el n7mero de estados microscpicos compatibles con un mismo estado macroscpico
$de presin, 1olumen y temperatura& es mayor !ue en los l!uidos y slidos.
4eg7n esta definicin de entropa, sta se relaciona con el n7mero de microestados compatibles
10
con un mismo estado macroscpico del siguiente modo: 4 H = ln Y
)ode 8 es la costate de Bolt9ma :8 ; 1.$/<12
=2$
>?@A 3 B el Cmero de microestados.
Acti#idad. Para comprender el concepto de entropa a partir del n7mero de microestados !ue
pueden dar lugar a un mismo estado macroscpico, imaginemos dos partculas iguales $tomos,
molculas...& !ue pueden ad!uirir cuatro energas diferentes $B, ., ( y 0&. 9dems, supongamos
$para simplificar la cuestin& !ue si una partcula tiene cierta energa, la otra, necesariamente,
tiene !ue tener otra.
En el applet aparecen todas las posibilidades, 8sabras indicar cul es la situacin macroscpica
!ue nos da la mxima entropa:
4tropa de reacci&
En una reaccin !umica aparecen nue1as sustancias $productos& a partir de otras $reacti1os&
como cada sustancia tiene una entropa determinada, en una reaccin !umica habr una
1ariacin de la misma. 9 esta 1ariacin de entropa la llamamos entropa de reaccin.
Para calcular la entropa de una reaccin $apro1echando !ue la entropa es una funcin de
estado& tendremos !ue restar la entropa de los productos y la de los reacti1os. 4i estamos en
condiciones normales:
G4rP H S n
p
4P$productos& I S n
r
4P $reacti1os&
5onde n
p
y n
r
son, respecti1amente, los moles de productos y de reacti1os.
Las entropas de las diferentes sustancias se encuentran tabuladas, normalmente, en LO$EKmol&,
por lo !ue deberemos tener precaucin cuando esta magnitud acompaZe a la entalpa, ya !ue
22
esta 7ltima suele estar tabulada en =LOmol.
5e un modo aproximado $teniendo en cuenta la relacin existente entre entropa y [desorden[&
podemos predecir si en un determinado proceso la entropa aumenta o disminuye:
4i la suma de los coeficientes este!uiomtricos de los gases es superior en los productos !ue en
los reacti1os, la entropa aumenta y 1ice1ersa.
Cuando no inter1ienen gases, si se trata de una disolucin de un slido, la entropa aumenta.
En definiti1a, siempre !ue sea e1idente !ue el grado de [desorden[ en los productos es mayor
!ue en los reacti1os, diremos !ue la entropa aument.
Acti#idad. 9 partir de los
1alores tabulados de entropa
!ue se indican a continuacin,
calcula la entropa de reaccin
de las reacciones estudiadas
anteriormente.
21
4spotaeidad
2magina !ue le damos [cuerda[ a un relo# de bolsillo antiguo, el relo# marcar las horas hasta !ue
toda la energa $elstica& almacenada se libere, despus, el relo# se parar. 4i !ueremos !ue
1uel1a a funcionar, ser necesario !ue un agente externo $un humano& inter1enga y le d cuerda
otra 1e". El funcionamiento de este relo# es un e#emplo de proceso espontneo, pero el [darle
cuerda[ $el proceso in1erso& no lo es.
6n proceso espontneo es un proceso !ue tiene lugar cuando se de#a !ue un sistema e1olucione
por s mismo> una 1e" !ue comien"a, no es necesaria ninguna accin externa para hacer !ue el
proceso contin7e. Por el contrario, un proceso no espontneo no se produce a menos !ue
inter1enga un agente externo.
Considera la combustin de un tro"o de carbn en una campana con oxgeno, la cantidad de
carbn 1a disminuyendo $sin inter1encin externa& y la cantidad de dixido de carbono aumenta
hasta !ue se alcan"a un estado final en el !ue todo el carbono se encuentra en forma de dixido
de carbono. 5iremos !ue esta reaccin es espontnea:
C$s& + -.$g& / C-.$g&
Este proceso es exotrmico y, como la mayora de procesos exotrmicos son espontneos, en
un principio se pens !ue la espontaneidad estaba relacionada 7nicamente con una disminucin
de la entalpa $)& de los sistemas o $tambin lleg a pensarse& con una disminucin de su
energa interna $6&.
La combustin es un proceso
espontneo y exotrmico.
La fotosntesis es un proceso
no espontneo y endotrmico
La expansin de un gas en el
1aco es un proceso
espontneo, pero en l no hay
intercambio de calor ni se
reali"a traba#o.
4erga libre
En el apartado anterior acabamos de 1er !ue muchos procesos exotrmicos son espontneos>
sin embargo, existen muchos procesos endotrmicos espontneos como la disolucin de la
mayora de sales en agua, la fusin de un tro"o de hielo a temperatura superior a C PC, la
e1aporacin del alcohol etlico a (C PC... En todos estos procesos aumenta el grado de desorden,
por tanto, necesitaremos un criterio !ue incorpore la 1ariacin de la entropa del sistema para
discernir si un proceso ser espontneo o no.
Jecordemos !ue cuando estudiamos la magnitud llamada entropa 1imos !ue, sea cual sea el
proceso considerado, la entropa del uni1erso siempre aumenta:
22
4spotaeidad
Podemos tomar este hecho como base para establecer una nue1a magnitud !ue, referida
7nicamente a las 1ariables del sistema, nos permita determinar si un proceso ser espontneo o
no.
Para definir esta nue1a magnitud, 1amos a examinar un proceso hipottico !ue se produce a
temperatura y presin constantes. Este proceso 1a acompaZado de un efecto calorfico a presin
constante, la 1ariacin de entalpa $G)
4istema
&. El efecto calorfico experimentado por los
alrededores es el opuesto al del sistema: '
Entorno
H IG)
4istema
. 9dems, si el entorno es
suficientemente grande, el proceso por el !ue el calor entra o sale del entorno puede hacerse
re1ersible. Es decir, puede hacerse !ue la cantidad de calor produ"ca slo un cambio
infinitesimal en la temperatura del entorno. En este caso, la 1ariacin de entropa en el entorno
es G4
Entorno
H IG)
4istema
O<. Como en un proceso espontneo:

La magnitud buscada se llama energa libre de Aibbs y su 1ariacin es, por tanto:

5e modo !ue, si la 1ariacin de la energa libre de Aibbs del sistema en un proceso es menor
!ue cero, diremos !ue el proceso es espontneo y, si por el contrario, su 1ariacin es mayor !ue
cero, diremos !ue el proceso es no espontneo.
Podemos 1er !ue la energa de Aibbs es un trmino de energa. En el 4istema 2nternacional, G)
tiene unidades de #ulios $L&, y el producto, T G4 tiene las unidades E\LOE H L> por tanto, GA es la
diferencia entre dos magnitudes con unidades de energa.
En total hay cuatro posibilidades para GA dependiendo de los signos de G) y G4. Estas
posibilidades se indican en el siguiente cuadro:
Las diferentes energas normales de formacin se encuentran tabuladas, de modo !ue es posible
calcular la 1ariacin de energa de Aibbs para cual!uier reaccin. 9l igual !ue en el caso de las
entalpas de formacin, se atribuye un 1alor de cero a la energa libre de formacin de los
elementos en su estado habitual a ., PC y B atm de presin.
2$
4spotaeidad
2'
1alorimetra
La calorimetra es la ciencia de medir el calor de las reacciones !umicas
o de los cambios fsicos. El instrumento utili"ado en calorimetra se
denomina calormetro. La palabra calorimetra deri1a del latino [calor[. El
cientfico escocs Loseph Xlac= fue el primero en reconocer la distincin
entre calor y temperatura, por esto se lo considera el fundador de
calorimetra.
3ue mediante calorimetra !ue Loule calcul el e!ui1alente mecnico del
calor demostrando con sus experiencias !ue 0.B* L de cual!uier tipo de
energa e!ui1alen a B calora.
La calorimetra indirecta calcula el calor !ue producen los organismos
1i1os mediante su produccin de dixido de carbono y de los residuos de
nitrgeno $frecuentemente amoniaco en organismos acuticos o, tambin,
urea en los terrestres&. 9ntoine de La1oisier indic en BV*C !ue la produccin de calor puede
ser calculada por el consumo de oxgeno de los animales. ;aturalmente, el calor generado por
los organismos 1i1os tambin puede ser medido por calorimetra directa, en la cual el
organismo entero es colocado en el interior del calormetro para hacer las mediciones.
El calormetro
El calormetro $o 1aso 5eWar&, es un recipiente capa" de disminuir la prdida de calor por
conduccin y con1eccin. ;ormalmente, la pared interna se encuentra recubierta de una
superficie reflectante !ue e1ita la prdida de calor por radiacin.
Las reacciones de neutrali"acin !ue 1amos a lle1ar a cabo tendrn lugar en este dispositi1o. El
calor !ue se desprenda cuando ocurra la reaccin partir de la disolucin y se ceder al interior
del recinto sin prdidas energticas al exterior, por lo !ue podr ser medido. El clculo de la
energa desprendida se reali"ar posteriormente a partir de la medida de la 1ariacin de la
temperatura de la disolucin.
El calormetro constituye un dispositi1o !ue e1ita fugas de energa en forma de calor entre su
contenido y el exterior pero las paredes del calormetro absorben una cierta cantidad de calor
!ue in1ierten en ele1ar su temperatura.
Para conocer la porcin de energa absorbida por el mismo sistema calorimtrico, se calcula el
e!ui1alente en agua m
E
. Para ello se aZade agua $agua B& a una temperatura alta al calormetro
!ue contiene cierta cantidad de agua $agua .& y se mide la disminucin de su temperatura.
Con la medida de la 1ariacin de temperatura del agua, podemos calcular el calor !ue sta
cede $'B&. Como el sistema est cerrado, el calor cedido por el agua coincide con el tomado
por el sistema de donde:
m
aguaB
KceK$t
iB
I t
e
& H m
agua.
KceK$teI t
i.
& + m
E
KceK$teI t
i.
&
5onde:
m
aguaB
es la masa de agua caliente
ce es el calor especfico del agua $B calOg E&
t
iB
es la temperatura del agua caliente
te es la temperatura de e!uilibrio
m
agua.
la masa de agua !ue hay inicialmente en el calormetro
t
i.
es la temperatura inicial del agua del calormetro
m
E
es el e!ui1alente en agua del calormetro
2(
1alorimetra
Entalpa de neutrali"acin
?amos a anali"ar el comportamiento de distintos sistemas constituidos por un cido y una base.
Cada disolucin constituye un sistema y podemos considerarlas como sistemas en estado de
e!uilibrio.
Cuando se me"clan, las especies inicas de ambas disoluciones abandonan el e!uilibrio y
e1olucionan hacia uno nue1o. 9 esta transicin se la denomina proceso. En ste, los iones de
una especie se rodean de los de la otra resultando una situacin termodinmicamente ms
fa1orable.
Energticamente esto !uiere decir !ue si se sumsemos las energas de los dos sistemas
iniciales, el resultado es un 1alor mayor !ue el !ue corresponde a la disolucin final. 4i
me"clamos ambas disoluciones en un recipiente comprobaremos !ue la energa sobrante
se
in1ierte en aumentar la energa cintica de las partculas, lo !ue macroscpicamente significa
!ue aumentar la temperatura. 9 la transferencia de energa !ue tiene lugar entre el sistema y
el medio la denominanos calor, !ue en este caso, por darse a presin constante recibe el
nombre de 1ariacin de la entalpa:
'p H G) H )
productos
Q )
reacti1os
Cuando me"clamos las disoluciones de )Cl y ;a-) $por e#emplo&, tiene lugar la siguiente
reaccin:
)
(
-
+
+ Cl
I
+ ;a
+
+ -)
I
Cl
I
+ ;a
+
+ .)
.
-
Lo !ue significa !ue las propiedades cidas !uedan neutrali"adas por las de la base,
generando un producto neutro !ue es el agua. 9 este tipo de reacciones se las denomina
reacciones de neutrali"acin y al calor generado en ellas, calor o entalpa de neutrali"acin.
La reaccin de neutrali"acin es la !ue se produce entre los iones hidronio $ )
(
-
+
& e hidrxido
$-)
I
&. 5ebido a esto, la entalpa de neutrali"acin entre cidos y bases fuertes es seme#ante:
)
(
-
+
+ -)
I
.)
.
-
Acti#idad.
2+
1alorimetra
Acti#idad. En esta escena 1as a calcular el e!ui1alente en agua de un calormetro. Encima del
soporte tienes un 1aso de precipitados con .CC ml de agua a la temperatura del laboratorio $!ue
debes escoger pre1iamente&. Enciende en primer lugar el mechero Xunsen y espera a !ue el
agua ad!uiera una temperatura cercana a los DC PC> despus $tomando precauciones&, lle1a
este
agua al calormetro $!ue contiene .CC ml de agua a la temperatura del laboratorio&, tpalo y
obser1a la temperatura hasta !ue se estabilice $sta ser la temperatura de e!uilibrio&. )a" los
clculos necesarios e introduce la solucin en la correspondiente casilla. 4i !uieres repetir la
prctica para otro calormetro, repite la experiencia.
Acti#idad. En esta escena 1as a producir una reaccin de neutrali"acin entre un cido fuerte y
una base fuerte. En los dos 1asos de precipitado tienes sendas disoluciones de ,C ml de cido
clorhdrico y de hidrxido sdico. Coge con el ratn los 1asos y 1irtelos en el calormetro. 6na
1e" hecho esto, tapa el calormetro y pon el termmetro. Cuando se estabilice la temperatura
ha" los clculos e introduce la solucin $con su signo& en el campo correspondiente pulsando la
tecla [enter[. En la parte inferior puedes 1er ampliada la reaccin de neutrali"acin.
2,
Autoe#aluaci&
La termo!umica es la parte de la !umica !ue se ocupa del intercambio energtico !ue se
produce en las reacciones.
9lgunos procesos emiten energa, otros la absorben . El petrleo y algunos de sus deri1ados
son usados como combustibles debido a la gran cantidad de energa !ue liberan al ser
!uemados.
La termo!umica, adems de encargarse del estudio del intercambio energtico se ocupa de la
prediccin de la espontaneidad o no de los procesos !umicos.
Acti#idad 1.1
Acti#idad 1.2
8Cules de estas afirmaciones son 1erdaderas:
La energa interna de un sistema es la suma de las energas cinetica y potencial de sus
partculas $excluyendo posibles interacciones con el exterior y tomando como punto de
referencia de los mo1imientos un punto del propio sistema&
El calor es una magnitud fsica !ue tienen los sistemas
4i tomamos como origen de energa interna de un sistema la situacin en la !ue sus
partculas estn en reposo, podemos afirmar !ue la energa interna de un gas ideal coincide
con la suma de las energas cinticas de sus partculas.
partculas estn en reposo, podemos afirmar !ue la energa interna de un slido coincide con la
suma de las energas cinticas de sus partculas.
Acti#idad 2.1
8Cul de estos sistemas no pertenece a la clasificacin reali"ada en termodinmica:

4istema de ecuaciones
4istema cerrado
4istema abierto
4istema aislado
Acti#idad 2.2
Las 1ariables macroscpicas son las !ue no hacen referencia al comportamiento indi1idual de
2/
Autoe#aluaci&
las partculas.
a& ?erdadero> b& 3also
Acti#idad 2.$
2ndica !u 1ariables son extensi1as:
Masa
?olumen
Cantidad de sustancia
5ensidad
Calor especfico
Concentracin
Acti#idad 2.'
8Cules de estas magnitudes son funciones de estado:
La entalpa
La energa potencial
El calor
La energa interna
El traba#o
Acti#idad 2.(
C.B moles de un gas ideal se encuentran dentro de un mbolo a .D* E y 0 atm de presin. Para
llegar a una situacin en la cual el gas se encuentre a B atm, se descomprime en dos pasos
abruptos 1ariando la presin externa desde las 0 atm a . atm y desde . atm a B atm.
2ndica cules de estas afirmaciones son 1erdaderas:
El traba#o reali"ado por el sistema es de I.0V.. L
El traba#o reali"ado por el sistema es de .0V.. L
El incremento de energa interna es de .0V.. L
El incremento de energa interna es nulo
20
Autoe#aluaci&
Acti#idad $.1
4eZala las afirmaciones !ue consideres correctas:
6n proceso iscoro es un proceso termodinmico en el cual el 1olumen permanece
constante> G? H C
En un proceso isotrmico no hay intercambio de calor con el entorno. En estos procesos la
6n proceso isbaro ocurre a presin constante, en general podr haber reali"acin de
traba#o $% H PG?&. La 1ariacin de energa interna en este caso ser: G6 H ' + %
Acti#idad $.2
. moles de un gas ideal son comprimidos a temperatura constante $de .D* E& poco a poco
desde una presin de B atm hasta 0 atm. Calcula el traba#o reali"ado por o sobre el sistema.
%sistema H R*RR L
%sistema H IR*RR L
%sistema H 0(,R L
%sistema H I0(,R L
Acti#idad $.$
Lee el siguiente prrafo y rellena los espacios en blanco.
Calor a 1olumen constante. En termodinmica llamamos transformacin]]]]]]]]]] a la !ue
transcurre sin cambio en el 1olumen del sistema. Muchas reacciones en !umica transcurren sin
un cambio apreciable en el 1olumen: neutrali"acin de una base con un cido en disolucin
]]]]]]]]]] constante. 4i recordamos el primer principio de la termodinmica, 1emos !ue en
este caso la 1ariacin de energa ]]]]]]]]]] coincide con el calor a 1olumen constante ya !ue
no hay reali"acin de ]]]]]]]]]] al no 1ariar el 1olumen del sistema:
Calor a presin constante. En termodinmica llamamos transformacin ]]]]]]]]]]a la !ue
se producen en el laboratorio a presin atmosfrica y !ue implica el concurso de gases. En este
caso s !ue puede haber reali"acin de ]]]]]]]]]], por lo !ue deberemos tenerlo en cuenta al
recibe el nombre de ]]]]]]]]]] de reaccin.
Acti#idad '.1
Para la reaccin de descomposicin del perxido de hidrgeno para dar agua y oxgeno a .D*
E, indica cul de las siguientes afirmaciones es correcta para dos moles de agua oxigenada:
59<-4: G)fP $=L K mol
IB
& de: )
.
- $l& H I .*,.*> G)f
o
$=L K mol
IB
& de )
.
-
.
$l& H I B*V.*

$2
Autoe#aluaci&
La entalpa de reaccin de la descomposicin del agua oxigenada es: G)rP H BDR =L K mol
IB
La entalpa de reaccin de la descomposicin del agua oxigenada es: G)rP H I .DR =L K mol
I
B
La entalpa de reaccin de la descomposicin del agua oxigenada es: G)rP H I BDR =L K mol
I
B
La entalpa de reaccin de la descomposicin del agua oxigenada es: G)rP H I DR =L K mol
IB
Acti#idad '.2
Jesponde si consideras la siguiente afirmacin 1erdadera o falsa.
5adas las reacciones:
B^.I ECl $s& / E
+
$g& + Cl
I
$g& G) H VB* =L>
.^.I ECl $s& / E $s& + BO. Cl
.
$g& G) H 0(R =L>
(^.I E $s& + BO. Cl
.
$g& / E $g& + Cl $g& G) H .BB =L.
La entalpa de la siguiente reaccin E$g& + Cl $g& / E
+
$g& + Cl
I
$g& es de IB.( =LOmol.
a& ?erdadero> b& 3also
Acti#idad '.$
El CaC-
(
se descompone trmicamente para dar Ca- $s& y C-
.
$g&.
59<-4: G)fP Ca- $s& H I R(,.R =L K mol
IB
> G)fPC-
.
$g& H I (D(., =L K mol
IB
> G)fPCaC-
(
$s& H
IB.CR.D =L K mol
IB
.
2ndica !u afirmaciones son 1erdaderas:
La 1ariacin de entalpa en =L cuando en la reaccin se producen 0*.C. g de C-
.
es de
IBVV.* =L K mol
IB
.
.
es de
BVV.* =L K mol
IB
.
.
es de
0VV.* =L K mol
IB
.
Acti#idad '.'
Las energas medas de los siguientes enlaces son:
$CI)& H 0B, =LOmol> $)I)& H 0(R =LOmol> $CIC& H (,C =LOmol> $C_C& H *., =LOmol.
La entalpa estndar de la reaccin de hidrogenacin del acetileno para formar etano ser
de I0B. =LOmol
$1
Autoe#aluaci&
de (B. =LOmol
de I(B. =LOmol
Acti#idad (.1
El segundo principio de la termodinmica establece lmites a la intercon1ersin de ]]]]]]]]]]
en traba#o al indicar !ue:
TEl traba#o puede con1ertirse en ]]]]]]]]]]> sin embargo, el ]]]]]]]]]] no puede
con1ertirse por entero en traba#oU
9cti1idad ,..
En los procesos ]]]]]]]]]] y a temperatura constante, la 1ariacin de la entropa e!ui1ale al
calor !ue intercambia el sistema di1idido por la temperatura absoluta.
En los procesos ]]]]]]]]]], la 1ariacin de entropa es siempre mayor !ue el 1alor anterior.
Las transformaciones !ue se producen en el uni1erso son irre1ersibles, por tanto, la 1ariacin
de entropa en el uni1erso es siempre ]]]]]]]]]].
Acti#idad (.$
En un determinado sistema hay B.,(V microestados posibles. 8Cul es la entropa de este
sistema: 59<-: Constante de Xolt"mann, = H B.(*CR,C0KBC
I.(
LOE.
6sa la nomenclatura cientfica con dos decimales.
]]]]]]]]]] LOE
Acti#idad (.'
2ndica en !u casos aumentar la entropa:
La disolucin de a"7car en agua
La fotosntesis: R C-
.
$g& + R )
.
- $l& / C
R
)
B.
-
R
$s& + R -
.
$g&
La e1aporacin de agua
. )
.
$g& + -
.
$g& / . )
.
-$g&
Acti#idad (.(
$2
Autoe#aluaci&

6n proceso ]]]]]]]]]] es un proceso !ue tiene lugar cuando se de#a !ue un sistema
e1olucione por s mismo> una 1e" !ue ]]]]]]]]]], no es necesaria ninguna accin para hacer
!ue el proceso contin7e. Por el contrario, un proceso no ]]]]]]]]]]] no se produce a menos
!ue inter1enga un agente ]]]]]]]]]].
Acti#idad (.+
2magina !ue tienes dos bulbos de 1idrio separados inicialmente> uno de los bulbos tiene un gas
ideal y en el otro se ha reali"ado el 1aco. 4i abrimos la lla1e para !ue el gas pueda pasar al
segundo bulbo:
La energa cintica de las partculas aumenta
La energa interna permanece constante
4e reali"a traba#o en este proceso
El proceso es espontneo
Cambia la entalpa del sistema
Acti#idad (.,
5ada la reaccin:
. )
.
4$g& + 4-
.
$g& / . )
.
-$l& +( 4$s&
2ndica si son 1erdaderas o falsas las siguientes afirmaciones.
5atos: G)Pf`)
.
4$g&a H I.C.R( =LKmol
IB
, G)Pf`4-
.
$g&a H I.DR.* =LKmol
IB
, G)Pf`)
.
-$l&a H I.*,.*
=LKmol
IB
. 4P`)
.
4$g&a H .C,.* LKmol
IB
KE
IB
, 4P`4-
.
$g&a H .0*.. LKmol
IB
KE
IB
, 4P`)
.
-$l&a H RD.D LKmol
I
B
KE
IB
, 4P`4$s&a H (B.* LKmol
IB
KE
IB
.
$$
Autoe#aluaci&
La reaccin no ser espontnea
La 1ariacin de entropa estndar en esta reaccin es de I0.0.R LKE
IB
Kmol
IB
La 1ariacin de energa libre $o de Aibbs& estndar es de IBCR.D =LKmol
IB
Acti#idad (./
Conociendo los siguientes datos: Entalpa de combustin del etano$g&: G)P H IB,,D =LOmol>
entalpa de combustin del eteno$g&: G)P H IB0BC,D =LOmol> entalpa de formacin del agua$l&:
G)P I.*,.* =LOmol y entalpa de formacin del dixido de carbono$g&: G)P H I(D(., =LOmol.
?ariacin de entropa en el proceso C
.
)
0
$g& + )
.
$g& / C
.
)
R
$g&: G4P H IBBC.R LOE.
El proceso C
.
)
0
$g& + )
.
$g& / C
.
)
R
$g& ser espontneo en condiciones estndar
La entalpa de formacin estndar del etano$g& ser de IB.( =LOmol
La entalpa de formacin estndar del eteno$g& ser de +,..( =LOmol
Acti#idad +.1
5eseamos saber el calor de neutrali"acin entre el hidrxido de bario y el cido clorhdrico, as
como el e!ui1alente en agua del calormetro usado. Para ello se hacen dos experiencias con
diferentes concentraciones de reacti1os y diferentes 1ol7menes. El resultado se muestra en la
tabla:
El e!ui1alente en agua del calormetro es de (C g
El e!ui1alente en agua del calormetro es de .C g
El calor de neutrali"acin es de I.R.* =calOmol de Xa$-)&
.
El calor de neutrali"acin es de IB(.0 =calOmol de Xa$-)&
.
En la 7ltima experiencia el hidrxido de bario est en exceso
1omprueba lo que sabes
B.I 8En cul de estos sistemas puede haber intercambio de energa pero no de materia:
4istema aislado
$'
Autoe#aluaci&
4istema cerrado
4istema abierto
..I 6na m!uina trmica reali"a el siguiente ciclo termodinmico, 8cul de las siguientes
ase1eraciones es 1erdadera:
La m!uina reali"a traba#o
4e reali"a traba#o sobre la m!uina
El traba#o reali"ado por la m!uina es de BCC L
El calor cedido por la m!uina en este ciclo es de .CC L
(.I Cuando se !uema B mol de metano $C)0& gaseoso se desprenden *DC =L de calor. 9 partir
de los datos de la tabla, indica cul es la afirmacin 1erdadera.
59<-4:
C-.$g& ).-$l&
G)fP $=LOmol& I(D(.VB I.*,.*(
La entalpa de formacin del C)0 gaseoso es de I(0, =LOmol
La entalpa de formacin del C)0 gaseoso es de IV, =LOmol
La entalpa de formacin del C)0 gaseoso es de I(0., =LOmol
La entalpa de formacin del C)0 gaseoso es de I0, =LOmol
0.I El calor de neutrali"acin entre una base fuerte y un cido fuerte es de IB(.( =calOmol
Cuando me"clamos BCC ml de una disolucin de ;a-) de una concentracin de C.( M y

,C ml de )Cl de una disolucin de una concentracin de C.. M:
La temperatura aumentar en 0.BB PC
La temperatura aumentar en C.*D PC
La temperatura aumentar en ..RR PC
<abla de entropas
normales
4ustancia LO$molKE&
-.$g& .C,.C
).- $g& B**.*
).- $l& RD.D
C- $g& BDV.D
C-. $g& .B(.R
$(
Autoe#aluaci&
,.I En condiciones normales, la combustin del monxido de carbono desprende .*(.C =LOmol.
En la tabla ad#unta tienes algunas entropas normales, indica cul de las siguientes aserciones
es 1erdadera:
Es espontnea a cual!uier temperatura
4lo es espontnea a temperaturas menores !ue (.RC E
;unca ser espontnea
R.I 8Cul de las siguientes predicciones es errnea:
Casos G) G4 Prediccin a
B I + a& espontneo siempre $a cual!uier temperatura& b
. I I b& espontneo a temperaturas altas
c
c& no espontneo a temperaturas altas d
( + + e& no espontneo a temperaturas ba#as e
f& espontneo a temperaturas altas f
0 + I g& no espontneo siempre $a cual!uier temperatura& g
$+
Autoe#aluaci&. *olucioes
Acti#idad 1.1
Dee el siguiete prra!o e iteta rellear los espacios e blaco.
9un!ue en los procesos !umicos se intercambie energa, sta ni se crea ni se destruye. 4i en
un sistema aislado los reacti1os liberan energa, sta se encontrar en forma de cintica en los
productos, por eso aumenta la temperatura de los mismos.
Acti#idad 1.2
8Cules de estas afirmaciones son 1erdaderas:
a La energa interna de un sistema es la suma de las energas cintica y potencial de sus
partculas $excluyendo posibles interacciones con el exterior y tomando como punto de
referencia de los mo1imientos un punto del propio sistema&
El calor es una magnitud fsica !ue tienen los sistemas
a 4i tomamos como origen de energa interna de un sistema la situacin en la !ue sus
partculas estn en reposo, podemos afirmar !ue la energa interna de un gas ideal coincide
con la suma de las energas cinticas de sus partculas.
partculas estn en reposo, podemos afirmar !ue la energa interna de un slido coincide con la
suma de las energas cinticas de sus partculas.
Acti#idad 2.1
8Cul de estos sistemas no pertenece a la clasificacin reali"ada en termodinmica:

t 4istema de ecuaciones
4istema cerrado
4istema abierto
4istema aislado
Acti#idad 2.2
Las 1ariables macroscpicas son las !ue no hacen referencia al comportamiento indi1idual de
las partculas.
aA -erdadero> b& 3also
Acti#idad 2.$
2ndica !u 1ariables son extensi1as:
$,
a Masa
a ?olumen
a Cantidad de sustancia
5ensidad
Calor especfico
Concentracin
Acti#idad 2.'
8Cules de estas magnitudes son funciones de estado:
a La entalpa
a La energa potencial
El calor
a La energa interna
El traba#o
Acti#idad 2.(
C.B moles de un gas ideal se encuentran dentro de un mbolo a .D* E y 0 atm de presin. Para
llegar a una situacin en la cual el gas se encuentre a B atm, se descomprime en dos pasos
abruptos 1ariando la presin externa desde las 0 atm a . atm y desde . atm a B atm.
a 2ndica cules de estas afirmaciones son 1erdaderas:
El traba#o reali"ado por el sistema es de I.0V.. L
El traba#o reali"ado por el sistema es de .0V.. L
El incremento de energa interna es de .0V.. L
a El incremento de energa interna es nulo
Acti#idad $.1
a 6n proceso iscoro es un proceso termodinmico en el cual el 1olumen permanece
constante> G? H C
En un proceso isotrmico no hay intercambio de calor con el entorno. En estos procesos la
$/
a 6n proceso isobaro ocurre a presin constante, en general podr haber reali"acin de
traba#o $% H PG?&. La 1ariacin de energa interna en este caso ser: G6 H ' + %
Acti#idad $.2
. moles de un gas ideal son comprimidos a temperatura constante $de .D* E& poco a poco
desde una presin de B atm hasta 0 atm. Calcula el traba#o reali"ado por o sobre el sistema.
t %sistema H R*RR L
%sistema H IR*RR L
%sistema H 0(,R L
%sistema H I0(,R L
Acti#idad $.$
Calor a 1olumen constante. En termodinmica llamamos transformacin is&cora a la !ue
transcurre sin cambio en el 1olumen del sistema. Muchas reacciones en !umica transcurren sin
un cambio apreciable en el 1olumen: neutrali"acin de una base con un cido en disolucin
#olume constante. 4i recordamos el primer principio de la termodinmica, 1emos !ue en este
caso la 1ariacin de energa itera coincide con el calor a 1olumen constante ya !ue no hay
reali"acin de traba"o al no 1ariar el 1olumen del sistema:
Calor a presin constante. En termodinmica llamamos transformacin isobara a la !ue
se producen en el laboratorio a presin atmosfrica y !ue implica el concurso de gases. En este
caso s !ue puede haber reali"acin de traba"o, por lo !ue deberemos tenerlo en cuenta al
recibe el nombre de etalpa de reaccin.
Acti#idad '.1
Para la reaccin de descomposicin del perxido de hidrgeno para dar agua y oxgeno a .D*
E, indica cul de las siguientes afirmaciones es correcta para dos moles de agua oxigenada:
59<-4: G)fP $=L K mol
IB
& de: )
.
- $l& H I .*,.*> G)f
o
$=L K mol
IB
& de )
.
-
.
$l& H I B*V.*

La entalpa de reaccin de la descomposicin del agua oxigenada es: G)rP H BDR =L K mol
IB
La entalpa de reaccin de la descomposicin del agua oxigenada es: G)rP H I .DR =L K mol
IB
tLa entalpa de reaccin de la descomposicin del agua oxigenada es: G)rP H I BDR =L K mol
IB
La entalpa de reaccin de la descomposicin del agua oxigenada es: G)rP H I DR =L K mol
IB
$0
Acti#idad '.2
Jesponde si consideras la siguiente afirmacin 1erdadera o falsa.
5adas las reacciones:
B^.I ECl $s& / E
+
$g& + Cl
I
$g& G) H VB* =L>
.^.I ECl $s& / E $s& + BO. Cl
.
$g& G) H 0(R =L>
(^.I E $s& + BO. Cl
.
$g& / E $g& + Cl $g& G) H .BB =L.
La entalpa de la siguiente reaccin E$g& + Cl $g& / E
+
$g& + Cl
I
$g& es de IB.( =LOmol.
a& ?erdadero> bA .also
Acti#idad '.$
El CaC-
(
se descompone trmicamente para dar Ca- $s& y C-
.
$g&.
59<-4: G)fP Ca- $s& H I R(,.R =L K mol
IB
> G)fPC-
.
$g& H I (D(., =L K mol
IB
> G)fPCaC-
(
$s& H
IB.CR.D =L K mol
IB
.
2ndica !u afirmaciones son 1erdaderas:
.
es de
IBVV.* =L K mol
IB
.
a La 1ariacin de entalpa en =L cuando en la reaccin se producen 0*.C. g de C-
.
es de
BVV.* =L K mol
IB
.
.
es de
0VV.* =L K mol
IB
.
Acti#idad '.'
Las energas medas de los siguientes enlaces son:
$CI)& H 0B, =LOmol> $)I)& H 0(R =LOmol> $CIC& H (,C =LOmol> $C_C& H *., =LOmol.
de I0B. =LOmol
de (B. =LOmol
a La entalpa estndar de la reaccin de hidrogenacin del acetileno para formar etano ser
de I(B. =LOmol
Acti#idad (.1
'2
El segundo principio de la termodinmica establece lmites a la intercon1ersin de calor en
traba#o al indicar !ue:
TEl traba#o puede con1ertirse en calor> sin embargo, el calor no puede con1ertirse por entero
en traba#oU
Acti#idad (.2
En los procesos re#ersibles y a temperatura constante, la 1ariacin de la entropa e!ui1ale al
calor !ue intercambia el sistema di1idido por la temperatura absoluta.
En los procesos irre#ersibles, la 1ariacin de entropa es siempre mayor !ue el 1alor anterior.
Las transformaciones !ue se producen en el uni1erso son irre1ersibles, por tanto, la 1ariacin
de entropa en el uni1erso es siempre positi#a.
Acti#idad (.$
En un determinado sistema hay B.,(V microestados posibles. 8Cul es la entropa de este
sistema: 59<-: Constante de Xolt"mann, = H B.(*CR,C0KBC
I.(
LOE.
6sa la nomenclatura cientfica con dos decimales.
1.$24=22 LOE
Acti#idad (.'
2ndica en !u casos aumentar la entropa:
a La disolucin de a"7car en agua
La fotosntesis: R C-
.
$g& + R )
.
- $l& / C
R
)
B.
-
R
$s& + R -
.
$g&
a La e1aporacin de agua
. )
.
$g& + -
.
$g& / . )
.
-$g&
Acti#idad (.(

6n proceso espontneo es un proceso !ue tiene lugar cuando se de#a !ue un sistema
e1olucione por s mismo> una 1e" !ue comien"a, no es necesaria ninguna accin para hacer
!ue el proceso contin7e. Por el contrario, un proceso no espontneo no se produce a menos
!ue inter1enga un agente externo.
Acti#idad (.+
'1
2magina !ue tienes dos bulbos de 1idrio separados inicialmente> uno de los bulbos tiene un gas
ideal y en el otro se ha reali"ado el 1aco. 4i abrimos la lla1e para !ue el gas pueda pasar al
segundo bulbo:
La energa cintica de las partculas aumenta
a La energa interna permanece constante
4e reali"a traba#o en este proceso
a El proceso es espontneo
Cambia la entalpa del sistema
Acti#idad (.,
5ada la reaccin:
. )
.
4$g& + 4-
.
$g& / . )
.
-$l& +( 4$s&
2ndica si son 1erdaderas o falsas las siguientes afirmaciones.
5atos: G)Pf`)
.
4$g&a H I.C.R( =LKmol
IB
, G)Pf`4-
.
$g&a H I.DR.* =LKmol
IB
, G)Pf`)
.
-$l&a H I.*,.*
=LKmol
IB
. 4P`)
.
4$g&a H .C,.* LKmol
IB
KE
IB
, 4P`4-
.
$g&a H .0*.. LKmol
IB
KE
IB
, 4P`)
.
-$l&a H RD.D LKmol
I
B
KE
IB
, 4P`4$s&a H (B.* LKmol
IB
KE
IB
.
La reaccin no ser espontnea
a La 1ariacin de entropa estndar en esta reaccin es de I0.0.R LKE
IB
Kmol
IB
a La 1ariacin de energa libre $o de Aibbs& estndar es de IBCR.D =LKmol
IB
Acti#idad (./
'2
Conociendo los siguientes datos: Entalpa de combustin del etano$g&: G)P H IB,,D =LOmol>
entalpa de combustin del eteno$g&: G)P H IB0BC,D =LOmol> entalpa de formacin del agua$l&:
G)P I.*,.* =LOmol y entalpa de formacin del dixido de carbono$g&: G)P H I(D(., =LOmol.
?ariacin de entropa en el proceso C
.
)
0
$g& + )
.
$g& / C
.
)
R
$g&: G4P H IBBC.R LOE.
a El proceso C
.
)
0
$g& + )
.
$g& / C
.
)
R
$g& ser espontneo en condiciones estndar
La entalpa de formacin estndar del etano$g& ser de IB.( =LOmol
a La entalpa de formacin estndar del eteno$g& ser de +,..( =LOmol
Acti#idad +.1
5eseamos saber el calor de neutrali"acin entre el hidrxido de bario y el cido clorhdrico, as
como el e!ui1alente en agua del calormetro usado. Para ello se hacen dos experiencias con
diferentes concentraciones de reacti1os y diferentes 1ol7menes. El resultado se muestra en la
tabla:
El e!ui1alente en agua del calormetro es de (C g
a El e!ui1alente en agua del calormetro es de .C g
a El calor de neutrali"acin es de I.R.* =calOmol de Xa$-)&
.
El calor de neutrali"acin es de IB(.0 =calOmol de Xa$-)&
.
a En la 7ltima experiencia el hidrxido de bario est en exceso
1omprueba lo que sabes
B.I 8En cul de estos sistemas puede haber intercambio de energa pero no de materia:
4istema aislado
t 4istema cerrado
4istema abierto
'$
..I 6na m!uina trmica reali"a el siguiente ciclo
termodinmico, 8cul de las siguientes ase1eraciones es
1erdadera:
La m!uina reali"a traba#o
t 4e reali"a traba#o sobre la m!uina
El traba#o reali"ado por la m!uina es de BCC L
El calor cedido por la m!uina en este ciclo es de .CC L
(.I Cuando se !uema B mol de metano $C)0& gaseoso se desprenden *DC =L de calor. 9 partir
de los datos de la tabla, indica cul es la afirmacin 1erdadera.
59<-4:
C-.$g& ).-$l&
G)fP $=LOmol& I(D(.VB I.*,.*(
La entalpa de formacin del C)0 gaseoso es de I(0, =LOmol
t La entalpa de formacin del C)0 gaseoso es de IV, =LOmol
La entalpa de formacin del C)0 gaseoso es de I(0., =LOmol
La entalpa de formacin del C)0 gaseoso es de I0, =LOmol
0.I El calor de neutrali"acin entre una base fuerte y un cido fuerte es de IB(.( =calOmol
Cuando me"clamos BCC ml de una disolucin de ;a-) de una concentracin de C.( M y

,C ml de )Cl de una disolucin de una concentracin de C.. M:
La temperatura aumentar en 0.BB PC
t La temperatura aumentar en C.*D PC
La temperatura aumentar en ..RR PC
<abla de entropas
normales
4ustancia LO$molKE&
-.$g& .C,.C
).- $g& B**.*
).- $l& RD.D
C- $g& BDV.D
C-. $g& .B(.R
,.I En condiciones normales, la combustin del monxido de carbono desprende .*(.C =LOmol.
En la tabla ad#unta tienes algunas entropas normales, indica cul de las siguientes aserciones
es 1erdadera:
Es espontnea a cual!uier temperatura
t 4lo es espontnea a temperaturas menores !ue (.RC E
;unca ser espontnea
''
R.I 8Cul de las siguientes predicciones es errnea:
Casos G) G4 Prediccin
B I + a& espontneo siempre $a cual!uier temperatura& a
. I I
b& espontneo a temperaturas altas t b
c& no espontneo a temperaturas altas c
( + +
d& no espontneo a temperaturas ba#as d
e& espontneo a temperaturas altas e
0 + I f& no espontneo siempre $a cual!uier temperatura& f
'(

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2 de Bachillerato. Termoqumica.

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