DISEO Y CORROSIN

Alfonso J . Vzquez Vaamonde

Centro Nacional de Investigaciones Metalrgicas, CENIM, CSIC,
Av. Gregorio del Amo, 8, 28040-Madrid, Espaa, avazquez@cenim.csic.es


RESUMEN

Se plantea el anlisis de los problemas de corrosin. Se destaca la importancia que tiene el diseo para
evitar que se produzcan. El fundamento de la proteccin descansa en la definicin de la clula de
corrosin caracterizada por la existencia de cuatro elementos: una diferencia de potencial entre dos
elementos, el nodo y el ctodo, la existencia de conduccin elctrica y electroqumica entre ambos y la
existencia de una reaccin redox. El diseo y los mtodos de proteccin contra la corrosin se basan en
en evitar la existencia de alguno de estos cuatro elementos. Si se consigue no existir pila de corrosin y,
en consecuencia, sta no tendr tenga lugar.

Palabras clave: Diseo, corrosin

1.- INTRODUCCIN

Cualquier diseo empieza con un croquis en una hoja
de papel. Poco a poco se van especificando
materiales, tcnicas de unin, mtodos de proteccin,
a ser posible con referencia a Cdigos de diseo,
normas de materiales y procesos, etc. Antes de dar
por terminado el diseo conviene una ltima reunin
de conjunto para verificar la resolucin correcta de
todas las exigencias de diseo sin caer en
contradiccin. El proceso acaba con especificaciones,
y planos de construccin y montaje.

Es un mtodo que se se aplica al diseo de un coche,
un calentador de pelo o una central nuclear. En todo
este proceso, los proyectistas pueden cometer errores
de diseo, normalmente por falta de informacin
suficiente, que muchas veces acaban en corrosin.

El coste del error va de unos pocos euros a millones
por horas de trabajo perdidas, retraso en la entrega,
deterioro de productos, gastos judiciales, prdidas
financieras, etc. El viejo informe Hoare, de mediados
de siglo, sigue siendo vlido; cifraba las prdidas por
corrosin de un pas industrializado en el 4 % del
PIB. La oferta de ahorro, por tanto, justifica que se
preste mayor atencin a la corrosin de la que recibe.

Normas ISO, CEN, UNE, AFNOR, DIN, ASTM, BS,
etc.; Cdigos de buena prctica y los propios de la
empresa condensan los conocimientos de los que nos
precedieron. Pero el trabajo de diseo es siempre
original pues unas veces la instalacin ser en Chile,
en el Golfo Prsico, Alaska o Pretoria. Los principios
son universales, pero cada diseo ser diferente.
2. LA VIDA EN SERVICIO

Las causas ms frecuentes de fallo de materiales en la
industria qumica en los EUAN se ven en la fig. 1.

La suma excede el 100 % porque los fallos suelen
deberse a la comisin de ms de un error.

Rectificar es barato si estamos en la etapa de diseo,
que tiene un cierto coste. En la etapa de construccin
es mucho ms caro; mayor an en la de montaje. Y
no digamos ya si no podemos cumplir con el plazo.

Un profesional de diseo, especificacin, fabricacin
y montaje o anlisis del comportamiento de los
materiales en servicio debe incluir en su CV
experiencia en el anlisis de errores y accidentes. Es
necesaria conocer los Cdigos de diseo, fabricacin
y montaje de equipos comunes, cambiadores de
calor, depsitos, calderas etc., de materiales, de
procesos: soldadura, corrosin, etc.; las normas de
Seguridad e Higiene en el Trabajo y de Impacto
medioambiental, etc.

Desgraciadamente se presta poca atencin en la etapa
de diseo a la proteccin y la corrosin. Pero eso
debe corregirse porque evitar costes muy altos y
hasta responsabilidades de carcter penal.

3. CRITERIOS PARA EVITAR LA
CORROSIN

3.1.- Eliminar las pilas de corrosin

La corrosin electroqumica a temperatura ambiente,
la ms habitual, ocurre cuando termodinmicamente
es posible. Slo tiene consecuencias prcticas si su
cintica es alta. Ms que las tablas de potenciales
normales, la primera aproximacin es a travs de los
diagramas de Pourbaix. Aunque suelen referirse a
metales puros, son la referencia previa a cualquier
enfoque. Tambin son tiles las tablas de potenciales
en agua de mar, que incluyen a metales y aleaciones.

La corrosin exige cuatro elementos: una diferencia
de potencial entre dos materiales, su unin elctrica y
electroltica y una reaccin redox. La parte que se
corroa ser la andica; la otra que ser la catdica,
quedar inalterada, (fig. 2). Esta definicin nos da las
cuatro reglas bsicas para evitar la corrosin:
a.-emplear materiales homogneos de igual potencial
b.- evitar el contracto elctrico entre los materiales
c.- evitar el contacto electroqumico,
d.- impedir la reaccin redox
La quinta solucin, si no puedes vencer a tu
enemigo nete a l, convierte a la estructura a
proteger en el ctodo de una pila fabricada a intento,
cuyo nodo se corroe de modo controlado. Esto es la
proteccin catdica, que se emplea en depsitos o
estructuras enterradas o en el mar, y en buques.

La cintica de la corrosin se expresa en trminos de
densidad de corriente, i, que indica la magnitud de la
corrosin de un espesor, e, de un material de
densidad, , disuelto por unidad de tiempo, . La
corrosin, es decir, la prdida de espesor por unidad
de tiempo, e/,
a.- ser mayor cuanto mayor sea la diferencia de
potencial, , entre nodo y ctodo.
b.- ser menor cuanta mayor sea la resistencia del
circuito, elctrico+electroqumico.
c.-ser ms grave cuanto menor sea la superficie del
nodo en relacin con la del ctodo, porque la
corrosin se concentrar en una zona muy pequea.

3.2.- Materiales disimilares

Adems de los materiales diferentes Fe y Al o Zn y
Cu, etc, tambin existe diferencia de potencial enre la
superficie del mismo metal por la distinta
concentracin de las segregaciones en el borde de
grano, por su orientacin cristalogrfica distinta o por
su deformacin en fro. Tambin la temperatura
diferente en dos partes de un mismo material
convierte en un nodo a la ms caliente. Conocer
estas disimilitudes hace experto a nuestro ojo que
ser capaz de ver lo que los dems no ven.

Inversamente, la adicin de algn inhibidor que
incremente la polarizacin andica o catdica, o
ambas, producira una disminucin de la diferencia
de potencial, disminuyendo as la corrosin.

3.3.- Conexiones metlicas

Disminuir el contacto metlico aumentando la
resistencia del circuito puede reducir la corrosin a
niveles aceptables. El empleo de aislamientos es una
solucin, pero adems de las arandelas y de la
separacin entre piezas debe haber un manguito
sobre el tornillo para garantizar que no hay contacto.


Fig. 3. Interrupcin del contacto elctrico

A veces el ciruito metlico se cierra indirectamente a
travs de la estructura metlica y del terreno hmedo.
Es el caso de las corrientes vagabundas
caractersticas de las instalaciones de tranvas
elctricos.



3.4.- Interrupcin del circuito electroltico

El contacto metal-electrolito se puede interrumpir
con un recubrimiento no conductor. Adems de las
pinturas estn los polmeros o los cermicos que
aunque no cierren el circuito del todo tienen un
efecto barrera, ms o menos grande impidiendo el
contacto con el agente corrosivo. La permeabilidad
del recubrimiento es clave y se aumenta dando varias
manos de pintura o usando polmeros reticulados.
Otras veces son los propios productos de corrosin
generan esa capa. Es el caso del xido de cromo que
se forma sobre el acero inoxidable, de la almina
sobre el alumnio, de la pelcula pasiva de xido
hierro en el medio alcalino del hormign, etc.

3.5.- Interrupcin del proceso redox

sta se puede conseguir impidiendo la reaccin de
reduccin. En las instalaciones de calefaccin en las
que cuando se consume todo el oxgeno presente en
el agua ya no se puede oxidar el hierro. Por eso la
instalacin est sin proteccin por el interior. Y por
eso el circuito es cerrado para que no haya ingreso de
nueva agua que aportara ms oxgeno.

Si el recubrimeinto es noble no hay corrosin porque
es termodinmicamente estable, pero si se deteriora
se genera una pila donde la zona del metal base
desnuda es el nodo y sobre el se concentra toda la
corrosin y se puede perforar por corrosin (Fig. 4.a)
.


Fig. 4. Recubrimientos a) catdicos y b) andicos

3.6.- Proteccin catdica

Por eso son mejores los recubrimentos andicos, zinc
sobre acero; ante igual deterioro, el metal base sera
el ctodo y si los productos de corrosin son
adherentes y compacto se pasivara esa zona. En esto
consiste la proteccin catdica.Si se hace que toda la
estructura sea el ctodo de una macropila, colocando
un nodo externo, p. ej. de zinc o una corriente
impresa, nunca se corroer. Y el consumo del nodo
o de la corriente disiminuye si se pinta la superficie
porque as se reduce el tamao del ctodo.

Ahora queremos que funcione la pila de corrosin. Si
la intensidad es mxima la zona catdica podr estar
ms lejos del nodo. Eso ocurre en los buques en
agua de mar; en estructuras enterradas se debe
favorecer el cierre del circuito entre nodo y suelo.

Un error comn si se emplea proteccin catdica con
nodos de sacrificio es alegrarse porque el nodo
dura mucho. Puede ser ndice de baja corrosin, pero
tambin de al no estar bien instalada la proteccin
catdica, no funcione y se corroa la estructura.

3.7.- Materiales disimilares por reduccin de sales

En un recipiente metlico recubierto con polmero, n
un calentador de cobre y un agitador de aluminio
(Fig. 4.a) parece no haber contacto entre ellos y al no
cerrarse el circuito que no habr corrosin. Pero se ve
que el agitador de aluminio se corroe. La pila se
forma porque unos pocos iones de cobre pasan a la
disolucin; como son ms nobles se depositan sobre
el aluminio por cementacin. As se forma una pila
Al/Cu sobre el agitador de aluminio. Felizmente la
relacin nodo/ctodo es muy alta y la corrosin es
muy pequea. Pero si la conductividad del electrolito
es baja toda la corriente de esa pila se concentrar
alrededor del depsito de cobre y entonces podr
producir picaduras a su alrededor.



Fig. 5.- Corrosin por cementacin a) directa, b
Indirecta

Esa pila se puede formar aun sin contacto metlico ni
electroltico si hay una tubera de cobre sobre otra de
aluminio (Fig. 4.b). Los iones cobre disueltos por la
lluvia o en la humedad condensada cgotean desde la
tubera de cobre sobre la de aluminio; all cementar
reducindose a metal y formando la pila.

Algo as ocurri en Flixborough, Reino Unido en los
70. Bajo una tubera galvanizada, una de inoxidable
transportaba gas. Se fundi el recubrimento de zinc
por un incendio y al gotear sobre el inoxidable se
corroy por el metal fundido con lo que explosion el
gas explosion; hubo un muerto y cuantiosos daos.
La solucin fue colocar las tuberas al revs. O poner
una bandeja entre ambas para evitar el goteo a la
tubera inferior. Por lo mismo, si una tubera de cobre
se coloca aguas arriba de una galvanizada sta se
corroer al cementar los iones cobre sobre el zinc.
Pero no si la conexin es al revs.

3.8.- Influencia de la diferencia de temperaturas

Un aumento de temperatura suele hacer ms andico
a ese material. Por eso los serpentines deben estar
alejados de las paredes. Un calentador central (Fig. 5)
o con una camisa exterior es un mejor diseo.

Fig. 5. Corrosin por diferencia de temperaturas

4.6. Tratamientos trmicos y de soldeo

Los tratamientos trmicos tras la soldadura pueden
provocar segregaciones en los bordes de grano o
genera tensiones trmicas creando zonas andicas. Es
el caso de la precipitacin del carburo de cromo en el
borde de grano de un acero inoxidable. Si disminuye
el cromo por debajo del 12 %, al formarse carburo no
se formar la capa de pasivacin de xido de cromo y
se corroer en el borde del grano. Para evitarlo se
utilizar un inoxidable bajo en carbono, con lo que se
perder poco cromo o tras el soldeo se enfriar
rpidamente para que no se forme carburo.

3.9.- Proteger el ctodo?

Se necesitaba refrigerar un reactor de inoxidable que
contena leche. Se coloc una camisa de acero que
era ms barato y para que no se oxidara se pint. Se
evit la pila entre ambos metales colocando un
polmero. Pero hubo corrosin perforante desde el
interior. Las causas fueron mltiples: el circuito
metlico se cerr a travs de la unin atornillada del
reactor de inox con la camisa de acero; la pintura se
levant en algn punto por un golpe durante el
montaje dejando un nodo pequeo frente a un gran
ctodo; el circuito de refrigeracin por agua era
abierto con lo que el aporte de oxgeno era contnuo.

Lo mejor hubiera sido un circuito cerrado de agua. Y
unos manguitos en los tornillos. Y haber pintado el
inoxidable, algo muy poco intuitivo., con lo que el
fallo en la pintura hubiera producido un pequeo
ctodo con un gran nodo.

3.10.- Pilas de concentracin
Es curioso comprobar que las zonas aparentemente
ms protegidas sean las zonas que se corroen con
ms intensidad. La explicacin es que se forma un
pila por la diferente concentracin de oxgeno. En el
esquema, la concentracin de oxgeno es ms elevada
en la periferia de la gota, que tiene menos espesor,
que en la parte central (Fig. 6.a).


Fig. 6. Ejemplos de pilas de concentracin

Las reaccin redox en agua neutra son
Fe Fe
2+
+2e
-
2H
2
0 +O
2
+4e
-
4OH
-
su potencial nos lo da la ecuacin de Nernst
E
a
=-0,440 +(0,0591/2)* log [Fe
2+
]
E
c
=-1,228 - 0,0591 pH]- (0,0591/4)*log [O
2
]

El potencial ser ms catdico al aumentar la
concentracin de oxgeno; las zonas ms aireadas no
se corroern. La zona central andica se corroe y los
iones hierro forman un anillo al precipitar por
encontrar los iones hidroxilo de la zona catdica,
2 Fe
2+
+2 H
2
O 2Fe(OH)
2
+2H
+
que posteriormente se oxidarn a frrico.

Eso mismo ocurre bajo la lnea de agua (Fig. 6.b) o
bajo las capas de pintura pinturas mal adheridas o
demasiado permeables (Fig. 6.c). La ampolla por la
difusin de agua inicia la corrosin, aumenta efecto
de la presin osmtica que tensa la ampolla y crece la
permeabilidad de la membrana. Y otro tanto ocurre
en el final de zonas solapadas o de grietas. Se llenan
por capilaridad y su concentracin de oxgeno es
baja, zona andica,mientras la boca de la grieta o
solape es rica en oxgeno, zona catdica. La alta
superficie catdica frente a la baja andica acelera la
corrosin en el extemo. Esto ocurre tambin bajo las
zonas con lodos poco aireadas o en zonas mal
soldadas (Fig. 7).


Fig. 7.- Zonas de resquicios en una soldadura

3.11.- La condensacin de la humedad

A veces el circuito electroltico se cierra por la
humedad condensada por la noche debida a la
diferencia de temperaturas. El efecto es pequeo si la
humedad es inferior al 70 % pero crece mucho a
partir de estos niveles, sobre todo cerca del mar
porque es un electrolito conductor por la sal presente
que tambin aporta cloruros y muy corrosivo pues
tiene mucho oxgeno disuelto. La condensacin se
evita aireando las superficies colocando separadores
entre las superficies planas. As se evita que haya
intersticios poco aireados. Tambin inclinado el
material para que escurra el agua condensada. Nunca
deben taparse con una lona porque se favorece que se
condense y se mantenga la humedad.

Unos tubos cuadrados galvanizados se corroyeron
por completo por dejarlos empaquetados en una zona
prxima al mar durante meses, con sus caras
paralelas, a causa de la condensacin debida a las
variaciones nocturnas de temperatura, la alta
salinidad y la falta de aireacin. De haberse
desempaquetado y expuesto a la atmsfera, incluso
salina, hubieran resistido a la corrosin.

3.12.-. Diseo y ubicacin

Este ejemplo destaca la influencia de las condiciones
medioambientales que en una valoracin superficieal
pueder parecer equivalentes cuando son muy
distintas. No se trata slo de la cercana al mar, sino
tambin de la direccin de los vientos dominantes.
No slo del contenido en humedad y sales, sino del
posible transporte de arena. En las islas canarias hay
abrasin del recubrimeinto por las arenas del sahara

La altura insuficiente de una chimenea que emite
gases corrosivos puede producir corrosin. Cuando
su altura es poca la corrosin se produce sobre el
propio tejado de la nave, Fig. 8. Cuando es
suficientemente alta puede evitarse la corrosin si la
dilucin es bastante o producir corrosin por lluvia
cida transfronteriza muchos kilmetros ms lejos.


Fig. 8.- Corrosin local por falta de dilucin

Es el caso del S. de Canad o del E,. de la UE porque
en USA y la ex U.Sovitica no se protega el medio
ambiente. El efecto puede ser muy lejos. L de
Chernobil se detect en Finlandia y Suecia.

Inversamente, el mayor control de emisiones a la
atmsfera, al disminuir la contaminacin ambiental,
adems de mejor calidad sanitaria aumenta la vida de
los materiales respecto a la prevista inicialmente.

Un caso curioso de corrosin se produjo en una nave
de forja. La techumbre y paramentos eran de chapa
galvanizada (Fig. 9). La corrosin ocurri en la zona
diagonalmente ms alejada de los hornos. Se achac
la corrosin a la mala calidad del material.

Fig. 9.- Circulacin interior y condensacin

Las causas de la corrosin fueron varias: el alto
contenido en azufre del carbn de forja; los gases de
combustin se expulsaban a la nave y no al exterior;
los orificios de ventilacin superior no eran
suficientes para evacuar estos gases sulfurosos; la
circulacin del aire frio que entraba por la puerta
final de la nave provocaba una circulacin donde, al
enfriarse se produca la condensacin, y disolucin
del SO
2
en el extremo opuesto de la nave donde se
produjo la corrosin. Los datos iniciales sealaban
que no haba contaminacin ambiental porque las
medidas de higiene laboral fueron favorables; pero la
nave ola a SO
2
.

Otro caso de corrosin es la de los bajos de coches
bien en zonas costeras, donde se acumula barrillo
rico en sal, o en zonas con nieve, donde la sal
procede del Cl
2
Ca utilizado para el deshielo. A ello
se suman los impactos de grava disparada por las
ruedas del coche que alcanzan el bajo del coche hasta
a 200 km/h produciendo un deterioro mecnico de la
superficie, que facilita la corrosin.

A veces la causa de la corrosin es muy indirecta.
Tal fue el caso de la condensacin de un vapor que
como tal no era corrosivo, pero s como lquido. Su
condensacin se produjo como consecuencia de que
el aislamiento trmico del soporte de la tubera
convirti a aquel en una aleta de refrigeracin.


Fig. 10.- Condensacin de gases en una tubera

Otro causa de corrosin, tampoco nada evidente fue
el de la techumbre de una nave galvanizada. Situada
en un polgono industrial estaba rodeado de plantas
no contaminantes. El anlisis de las empresas
permiti descubrir un pequeo bao de decapado en
una planta de mecanizado contigua que emita HCl,
situada a menor cota y en el sentido de los vientos
dominantes. Todo el HCl iba directamente al techo.




4. Conclusin

Esta breve exposicin es un resumen de algunas
cuestiones que conviene tener en cuenta para evitar
problemas de corrosion a la hora tanbto del diseo
como del montaje. Y de las que hay que considerar a
la hora de buscar las causas que producen corrosin.

El diseo es una tarea interdisciplinar con diversas
exigencias: resistencia mecnica de materiales, de
presin temperatura, situacin medioambiental
concreta, exigencias de los procesos de proteccin,
etc. Por ello se necesita buena comunicacin entre
todos los que intervienen en el dieo, construccin,
instalacin y utilizacin de las instalaciones. Esta
falta de comunicacin es causa de graves errores.

La corrosin exige conocimientos interdisciplinares.
Hay que considerar muchos aspectos no directamente
relacionados con el problema electroqumico de la
corrosin; desde "intuiciones dramticas", hasta la
influencia de cuestiones mecnicas, deformaciones
en fro, o trmicas, velocidades de enfriamiento
despus del soldeo, algunas variopintas como que se
pierda el aislamiento de un soporte de una tubera.

Debe evitarse hacer informes sobre un problema de
corrosin slo a partir de los materiales elegidos por
quien no es experto en el problema. Salvo que sea
algo muy evidente, un informe serio sobre problemas
de corrosin exige una toma de muestras hecha por la
misma persona que haga el informe

Las muestras guardan la informacin que permitir
hacer el informe. Por ello han de ser caractersicas y
representativas; algo que slo ve el experto. Para los
dems, todas son iguales. Esa es la base del error.

J unto a este aspecto esencial, est el de percibir el
contexto. Muchos detalles no existen para los ojos no
expertos que nos informa. No nos ocultan los datos,
los omiten al no percibirlos. Otros solo se ven visitan
el lugar del crimen. El resultado es igual Perdemos
los indicios ms reveladores.

No siempre se presta atencin al material recibido. Ni
al control de recepcin, al certificado de calidad, ni a
nada de nada. El ahorro de este control de calidad es
como el del chocolate del loro del cuento de la
marquesa. Pero cuando surja un problema, entonces
s sabremos la magnitud del coste que se ha
producido.

Muchos problemas de corrosin se achacan a la
calidad del material. En general los materiales
suministrados suelen ser de buena calidad. Adems,
verificarlo es siempre lo ms sencillo. Otra cosa muy
distinta es la prescripcin de un material inadecuado.
En muchas obras falta el pliego de condiciones que lo
identifique bien. O hay slo vagas expresiones por la
ignorancia del prescriptor; le en una ocasin:
galvanizado de la mejor calidad en el mercado.
Pero, galvanizado en caliente o electroltico?. Y si
era en caliente en continuo o en discontinuo?. Y, en
cualquier caso, con qu espesor?. La calidad
exige el espesor adecuado; no siempre el mayor.

Un ltimo error, por desgracia muy frecuente, es el
de decidir que sistema de proteccin se emplea en el
ltimo momento. El proyectista que acta as ignora
que parte del diseo est condicionado por el tipo de
proteccin contra la corrosin que se va a aplicar. El
paso de rosca de un tornillo no es el mismo si se va a
galvanizar electrolticamente que si se galvaniza en
caliente. El pintado exige el acceso a la superficie;
algo que no es tan necesario si el recubrimiento se
daa por inmersin en un bao. Pero entonces el
tamao de los baos condicionar el tamao de las
piezas que hay que proteger, etc., etc.

5. REFERENCIAS (bibliografa de consulta)

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Madrid 1996, Ciencia e Ingeniera de la Superficie de
los Materiales Metlicos, [2].