Elucidacin estructural: espectrometra de masas

(EM-IE de los compuestos orgnicos)

Vistos los modos de fragmentacin, vamos a revisar las fragmentaciones
ms usuales de las distintas funciones orgnicas.
HIDROCARBUROS SATURADOS
En ellos el pico molecular suele aparecer aunque a veces con una
intensidad baja. Su espectro presenta un conjunto de picos separados en
14 unidades de masa. Siendo normalmente los picos ms intensos los
correspondientes a C3 y C4 (m/e 43 y 57 respectivamente). La presencia
de ramificaciones da lugar a la rotura por los puntos de ramificacin (1
Regla de la fragmentacin simple) aumentando las intensidades de los
iones secundarios formados en dichas roturas.






Los hidrocarburos saturados alicclicos suelen presentar un pico
molecular intenso. Suelen ser espectros complejos en los que suelen
predominar las perdidas de etileno (M-28) y la perdida de la cadena
lateral (caso de existir).



HIDROCARBUROS INSATURADOS
Suelen presentar el pico del in molecular, aparentemente formado por
la perdida de un electrn pi. Los picos ms representativos suelen
corresponder a la formacin de cationes allicos como consecuencia de la
rotura de los enlaces en posicin allica respecto al doble enlace (2
Regla de la fragmentacin), aunque hay que tener en cuenta la
posibilidad de transposiciones o reagrupamientos y tambin la posibilidad
de transposicin de McLafferty.





En los cclicos suele observarse la formacin de los iones
correspondientes a la Retro-Diels-Alder.
HIDROCARBUROS AROMTICOS
Los hidrocarburos aromticos suelen presentar un intenso pico del in
molecular. Si son ramificados (alquilbencenos) la rotura mas
caracterstica suele corresponder a la formacin de ion tropilio (C
7
H
7
, m/e
91) o iones tropillo sustituidos, normalmente acompaados de un pico a
m/e 65 debido a la perdida de acetileno del mismo. Si la cadena es lo
suficientemente larga tambin se observan los picos de la transposicin
de McLafferty (m/e 92).




HALUROS
Mientras que el fluor y el yodo son monoisotpicos, el cloro y el bromo no
lo son con lo cual la presencia de estos se pone de manifiesto por la
aparicin de dos picos correspondientes al ion molecular de masas M y
M+2, en el caso del cloro este ltimo con una intensidad 1/3 de M y en el
caso del bromo prcticamente iguales en intensidad.




El fragmento ms abundante suele corresponder a la rotura del enlace C-
X dando lugar a C+ (3 Regla de la fragmentacin simple). Suele ser
frecuente la prdida de HCl y formacin del alqueno. Suelen aparecer
iones bromonio cclicos cuando se puede formar un anillo de 5 miembros.