ALQUINOS

I - Preparacin o Sntesis
1- Industrial
i) La oxidacin parcial controlada y a una temperatura elegida del
metano es un proceso sencillo que da lugar a la formacin de
acetileno cuando se calienta alta temperatura durante un periodo
de tiempo breve. Esta reaccin es endotrmica, pero favorece
termodinmicamente a temperaturas elevadas.
Reaccin Global.

Mecanismo.










2CH
4

O
2

H - C C - H + 3H
2

i) CH
4
CH
3
+ H
1500 c
ii) CH
3
+ CH
3
CH
3
CH
3
+ H:H

iii) H - C C - H H C = C H + H:H
H
|
H
|
|
H
|
H

|
H
|
H
IV) H C = C H H - C C - H + H:H


|
H
|
H
2 - Laboratorio
a) Formacin del triple enlace
ii) Deshidrohalogenacin.
Reaccin Global



Mecanismo.












R CH CH
2

|
X
|
X
R CH
2
CH
X
|
|
X
R C C - H
KNH
2
i) R CH CH + K
+
OH
-
R CH C
-
H + K
+
+ H
2
O
|
Br
|
Br
H
|
|
Br
..
ii) R CH C
-
H + K
+
R CH = CH + K
-
Br
+

..
|
Br
|
Br
|
Br
iii) R C = CH + Na
+
NH
2
-
R C C H + NaBr + NH
3

|
Br
|
H
b) Alquilacin del acetileno.
iii) El NaNH
2
en una base muy fuerte no se puede emplear en
disolventes prticos como el agua o los alcoholes usualmente el
NaNH
2
se emplea disuelto en amoniaco lquido y en estas
condiciones transforma cuantitativamente al acetileno, y otros
alquinos terminales en sus correspondientes bases conjugadas. La
relacin acido-base entre un alquino terminal y el NaNH
2
es:
Reaccin Global.


Mecanismo.











H C C H + Na
+
: NH
2
-
H C C
-
: Na
+
R C C - H
R X
i) H C C H + Na
+
: NH
2
-
H C C
-
: + Na
+
+ NH
3

ii) H C C
-
: + Na
+
H C C
-
: Na
+

iii) H C C
-
: Na
+
+ R X H C C R + Na
+
X
-

2 Remplazo de Hidrogeno Acido
Xiii) El catin metlico Ag
+
est contenido en amoniaco acuoso formndose
complejos amoniacales, bajo estas condiciones los iones de plata se
presenta en forma de complejo de plata, Ag(NH
3
)
2
. Este se forma
aadiendo amoniaco acuoso a una sal de nitrato de plata(I) o de
nitrato de cobre(I). El amoniaco es una base dbil por lo
suficientemente fuerte para establecer un equilibrio entre el alquinos
terminal y el anin correspondiente.
Reaccin Global.


Mecanismo.










R C C H R C C : Ag
+
Ag(NH
3
)
2
+
i) R C C H + NH
3
R C C
-
: + NH
4
+

ii) R C C
-
: + Ag
+
R C C
-
: Ag
+