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SUPERACIDOS

Se puede definir como supercido a un cido que es ms fuerte que el


cido sulfrico cuando ste se encuentra al 100 %. De hecho, los
cientficos qumicos han conseguido sintetizar supercidos ms fuertes que
el cido sulfrico entre 10^7 y 10^19 veces ms. Podemos clasificar los
superridos en cuatro categoras diferentes y son:

Supercidos de Bronsted
Supercidos de Lewis
Supercidos conjugados de Bronsted-Lewis
Supercidos slidos

Un supercido comn de la categora de Bronsted es el cido perclrico.
Cuando ste se mezcla con cido sulfrico en estado puro, ste actuar
como base, como en la siguiente reaccin:

HClO4 (H2SO4) + H2SO4 (l) H3SO4^+ (H2SO4) + ClO4^- (H2SO4)

El cido fluorosulfrico, HSO3F, es el superrido ms fuerte de Bronsted,
el cual es unas mil veces ms cido que el sulfrico. Este supercido,
adems es ideal como disolvente, pues se encuentra en estado lquido
cuando se encuentra en temperaturas entre los -89C y +164C.

Los supercidos de Bronsted- Lewis son una mezcla de cidos de Lewis
bastante potente y un cido fuerte de Bronsted-Lowry. La potente
combinacin es una solucin al 10% de pentafluoruro de SbF5 (
pentafluoruro de antimonio), en cido fluorosulfrico. Al aadir
pentafluoruro de antimonio, se eleva la acidez del cido fluorosulfrico por
lo menos en varios miles de veces. La reaccin que tiene lugar entre estos
cidos es muy compleja, aunque hay presente un superdonador de iones
de hidrgeno en dicha mezcla, y es el H2SO3F^+. Dicha mezcla de cidos
hace reaccin con muchas diferentes sustancias, como son por ejemplo el
caso de los hidrocarburos, los cuales, en cambio, no reaccionan con
cidos normales. Por ejemplo, tenemos el propeno, el cual reacciona con
este ion para poder dar un catin propilo:

C3H6 (HSO3F) + H2SO3F^+ (HSO3F) C3H7^+ (HSO3F) + HSO3F (l)

La solucin de pentafluoruro de antimonio en cido fluorosulfrico se suele
conocer con el singular nombre de cido mgico, nombre que se le dio
en los laboratorios de George Olah, que fue el pionero en este campo de
los superridos en el Western Reserve University, cuando un investigador
del rea que trabajaba en el equipo de Olah meti dentro del cido un
trozo de una vela de navidad que haba sobrado de las fiestas realizadas
en dicho laboratorio, sorprendindose al ver que dicho objeto, la vela, se
disolva a gran velocidad. As fue como consider un deber estudiar la
solucin resultante, encontrando que las molculas de los hidrocarburos
que tenan cadenas largas de la parafina de la vela, posean entonces
unos iones de hidrgeno que haban sido aadidos, habindose
reacomodado los cationes, de manera que resultaban molculas de
cadenas ramificadas. Dicho hallazgo fue algo inesperado, por lo que se le
dio el nombre de magic acid, que hoy en da es un nombre comercial y
marca registrada para el compuesto en cuestin.

La familia de supercidos se utiliza en las industrias petroleras para poder
convertir las cadenas lineales de los hidrocarburos de menor valor e
importancia, en molculas de tipo ramificadas y ms valiosas, las cuales
se usan para poder fabricar gasolinas de altos octanajes.

Supercido

Un supercido es un cido con una acidez mayor que cido sulfrico
cundo este se encuentra al 100%. Algunos supercidos disponibles
comercialmente son el cido trifluorometansulfnico (CF3SO3H), tambin
conocido como cido triflico, y el cido fluorosulfnico (FSO3H), siendo
ambos ms de mil veces ms cidos que el sulfrico. Los supercidos
ms fuertes se preparan combinando dos componentes: un cido de Lewis
fuerte y un cido de Brnsted fuerte.

El trmino supercido inicialmente fue propuesto por James Bryant Conant
en 1927 para describir cidos ms fuertes que los minerales. George A.
Olah recibi el Nobel de Qumica en 1994 gracias a sus investigaciones en
supercidos y su uso en la observacin directa de carbocationes. El "cido
mgico" de Olah, llamado as por su facilidad para atacar hidrocarburos,
se prepara mezclando pentafluoruro de antimonio (SbF5) con cido
fluorosulfrico.

El supercido ms fuerte, el cido fluoroantimnico, es una combinacin
de fluoruro de hidrgeno (HF) y SbF5. En este sistema, el HF se disocia,
unindose el fluoruro al SbF5, formndose SbF6-, el cual es
simultneamente un nuclefilo muy dbil y una base muy dbil. El protn
queda literalmente "desnudo", lo que le da al sistema una acidez extrema.
El cido fluoroantimnico es 2x1019 veces ms fuerte que el cido
sulfrico puro.

Olah demostr que a 140C, el FSO3H-SbF5 convierte el metano en el
carbocatin tert-butilo, una reaccin que empieza con la protonacin del
metano.

CH4 + H+ CH5+
CH5+ CH3+ + H2
CH3+ + 3 CH4 (CH3)3C+ + 3 H2



Superbase

En qumica, una superbase es una base extremadamente fuerte, siendo
esta un compuesto que tiene una alta afinidad con los protones de otros
elementos o sustancias. El ion hidrxido es la base ms fuerte posible en
una disolucin acuosa, pero existen bases con mucho mayores puntos
fuertes que pueden existir en el agua. Tales bases son valiosos en la
sntesis orgnica, y son fundamentales para la qumica orgnica fsica. Las
superbases se han descrito y utilizado desde la dcada de 1850. Las
reacciones que implican a superbases a menudo requieren tcnicas
especiales ya que son destruidos por el agua y el dixido de carbono
atmosfrico, as como el oxgeno. Las tcnicas de atmsfera inerte y las
temperaturas bajas minimizan estas reacciones secundarias. Tambin se
conoce que las superbases tambin poseen un efecto corrosivo.

ndice

Clases de superbases

Existen tres tipos de superbases: orgnicas, organometlicas e
inorgnicas.
Superbases orgnicas

Las superbases orgnicas son especies de superbases casi siempre
neutros, ya que contienen nitrgeno. A pesar de tener una enorme afinidad
protnica, las superbases orgnicas son apreciadas por su elevada
reactividad moderada, por su baja nucleofilicidad y por sus condiciones
relativamente suaves de uso. Cada vez ms importantes en la sntesis
orgnica, stos incluyen los fosfacenos, amidinas y guanidinas. Otros
compuestos orgnicos tambin se renen entre las definiciones
fisicoqumicas o estructurales de una superbase. Quelantes de protones
como las esponjas de protones aromticos y las bispidinas tambin son
superbases. Poliaminas multicclicos, como el DABCO tambin pueden
incluirse libremente en esta categora.
Superbases organometlicas

Los compuestos organometlicos de metales reactivos son a menudo
superbases, incluyendo el organolitio y organomagnesio compuestos. Otro
tipo de superbase orgnometlica tiene un metal reactivo intercambiado
por un ion de hidrgeno en un heterotomo, tal como el oxgeno (alcxido
no estabilizado) o nitrgeno (amidas de metales, tales como
diisopropilamida de litio). Una propiedad deseable en muchos casos es
baja nucleofilicidad, es decir, una base no nuclefila. Como los alquil-litios
sin obstculos, por ejemplo, no se pueden utilizar con electrfilos tales
como grupos carbonilos, porque atacan los electrfilos como nuclefilos.
En sntesis orgnica, la base Lochmann-Schlosser (una mezcla de n-butil
litio y tert-butxido de potasio) es considerada como una superbase. En
esta mezcla de reactivos, el alcoholato terciario sirve para quelar el ion
litio, liberando al carbanin de su enlace con el litio. Otros sistemas de
este tipo son conocidos como bases harpn.

Las superbases inorgnicas son, en general, sales con elementos muy
cargados y muy pequeos, como el nitruro de litio, el cual tiene una gran
densidad de carga y es fuertemente atrado por el ion hidronio.
Superbases inorgnicas

Las superbases inorgnicas son normalmente compuestos de sal como
con aniones pequeos, altamente cargados, cmo el nitruro de litio, por
ejemplo. Tambin los hidruros de metales alcalinos y los alcalinotrreos,
cmo el hidruro de potasio e hidruro de sodio son superbases inorgnicas.
Tales especies son insolubles en todos los disolventes debido a las fuertes
interacciones catin-anin, pero las superficies de estos materiales son
altamente reactivos y las mezclas son tiles en la sntesis.