Volumetra

1. Concepto
El anlisis volumtrico o volumetra consiste en la determinacin de la
concentracin de una sustancia mediante una valoracin, que es el clculo de
volumen necesario de una sustancia de concentracin conocida (solucin patrn)
que ha de reaccionar completamente con la sustancia a analizar.
La valoracin se basa en el hecho de que el punto final de la misma coincide con
el punto de equivalencia en el que el nmero de equivalentes del reactivo coincide
con el nmero de equivalentes de la sustancia problema. En el punto final de la
valoracin se cumple:

V . N = V . N
2. Preparacin de la disolucin valorada
Tenemos dos posibilidades:
a) Usar patrones primarios.
b) Prepararla por aproximacin y valorarla despus.
3. Material en volumetras
Erlenmeyer
Matraces aforados
Probetas o pipetas
Buretas

4. Tcnica de la valoracin
Las normas bsicas para cualquier volumetra son las
siguientes:
- La bureta se sujeta al soporte mediante una nuez y una
pinza.
- Se enjuaga la bureta con unos 10 ml del agente que
vayamos a introducir en la bureta y se tiran.
- No debe quedar ninguna burbuja en la bureta.
- La llave de la bureta debe estar suave y perfectamente
engrasada.
- Se enrasa de modo que la parte inferior del menisco del
lquido sea tangente al cero de la escala.
- Bajo el Erlenmeyer es conveniente colocar un trozo de
papel de filtro para observar el viraje.
- Es conveniente realizar una primera valoracin rpida de modo que sepamos el
volumen aproximado que se gasta.
- Posteriormente se realiza otra valoracin, vertiendo lquido rpidamente hasta
aproximadamente 2 ml menos que en el caso anterior
A partir de aqu se realiza la adicin de valorante gota a gota. Al llegar al punto de
equivalencia se ve el cambio de color y es en ese momento cuando se da por
finalizada la valoracin.
- Se hacen como mnimo tres valoraciones concordantes.
- Con estos volmenes se obtiene el volumen promedio, que se toma como
volumen del agente valorante, cuya concentracin se conoce.
- Se llevan los valores a la ecuacin y se obtiene la concentracin desconocida.
5. Sistema indicador
Permite conocer el punto final de la valoracin. Induce a error de volumen, por lo
que a veces se hace un ensayo en blanco (se sustituye el agente a valorar por
agua destilada), calculando as el error del indicador.
6. Caractersticas de una reaccin en anlisis volumtrico
- Rpida.
- Cuantitativa, con equilibrio francamente desplazado a la derecha, el valorante
debe ser cido o base fuerte, oxidante o reductor fuerte.
- Estequiomtrica, que no haya reacciones laterales y que d productos
conocidos.
- Que exista sistema indicador apropiado.
7. Patrones primarios
Son sustancias que permiten conocer por pesada la cantidad exacta tomada, ya
que no se perturban en contacto con el aire. Se utilizan para conocer la
concentracin real y exacta de una solucin que no sea patrn primario.
Deben tener una serie de caractersticas:
- Pureza alta
- Estable, que no se altere con el tiempo
- No higroscpico ni eflorescente
- Fcil de conseguir y que no sea caro
- Peso equivalente alto
- Solubilidad apreciable
- Carcter cido, base, oxidante o reductor fuerte
8. Tipos de volumetras
8.1. Neutralizacin o cido base
Es la neutralizacin entre los H + del cido y los OH - de la base. El indicador es la
sustancia orgnica de diferente color que es necesaria aadir al medio cido o
alcalino para ver el punto de neutralizacin. La fenolftalena, indicador muy
utilizado, es incolora en medio cido y roja en medio alcalino. Otro indicador
frecuente es el naranja de metilo.
Ej. de neutralizacin de NaOH con HCl:
HCl + NaOH NaCl + H 2 O
En la bureta tenemos HCl con una Normalidad (N) conocida y en un Erlenmeyer
tenemos NaOH, del cual queremos conocer su N (y al que hemos aadido
fenolftalena, dando color rojo). Se va aadiendo HCl hasta que el lquido se
vuelve incoloro.
V a . N a = V b . N b
Como patrones primarios se emplean el carbonato sdico anhidro, el ftalato cido
de potasio...
Si el cido a valorar es diprtico, tendr dos puntos de equivalencia y lo mismo
suceder con las bases divalentes.
8.2. Redox
Se basan en procesos de oxidacin-reduccin. Segn el agente valorante, se
dividen en:
Agente valorante oxidante. Permanganimetras, Dicromatometras,
Iodometras, Iodatometras...
Agente valorante reductor, como Tiosulfatometras, Oxalatometras...
Los patrones primarios son: para los oxidantes el dicromato potsico, bromato
potsico, iodato potsico y yodo; y para los reductores el oxalato sdico y el hierro
electroltico.
Los indicadores son: permanganato (autoindicador), almidn en Iodometras...

La valencia en procesos de oxidacin-reduccin es el nmero de electrones
intercambiados en el proceso. As, un ejemplo es:
MnO 4 - + 8H + + 5e - Mn ++ + 4 H2 O
violeta incoloro (autoindicadora)
La valencia es 5. Se realiza en medio cido (cido sulfrico).
8.3. Precipitacin
Se basa en reacciones en las que el agente valorante y el valorado producen un
precipitado. Ejemplos caractersticos son las argentimetras, como la
determinacin de cloruros por el mtodo Mohr y Volhard.
NaCl + AgNO3 AgCl (blanco) + NaNO3
Como patrones primarios se emplean plata metlica, nitrato de plata y cloruro
potsico; y como indicadores cromato potsico y tiocianato potsico.
8.4. Retroceso
En algunos casos es necesario llevar a cabo un anlisis del agente a valorar (A)
por adicin de un exceso de reactivo (B), determinando despus el exceso por
valoracin con un segundo reactivo (C) de concentracin conocida.
n Equivalentes de A + n equivalentes de C = n equivalentes de B.