Distribucin de la Energa

1. Direccin de los procesos

termodinmicos
Los procesos en la naturaleza son irreversibles.
Todo sistema tiende a un estado menos ordenado.
Procesos idealizados

Reversibles: una pequea modificacin de
las condiciones del sistema puede cambiar la
direccin del proceso
Cuasiestticos: se produce un cambio de
estado mediante variaciones infinitesimales
de las condiciones del sistema. Sucesin de
estados de equilibrio.
2. Entropa
Es una medida cuantitativa del desorden
Se define el cambio infinitesimal de entropa
dS durante un proceso reversible como


La entropa es una funcin de estado del
sistema.
Para calcular la variacin de entropa en
procesos irreversibles basta encontrar un
camino reversible que conecte los estados
inicial y final del sistema.
T
dQ
dS
rev.

S = [J/K]
3. Entropa en un gas ideal
(procesos reversibles)
Recordemos la primera
ley de la termodinmica
de forma infinitesismal

En un gas ideal pV=nRT


Variacin de entropa
total entre un estado 1 y
un estado 2
dW dU dQ
pdV dT C dQ
v

V
dV
nR
T
dT
C
T
dQ
dS
v
rev

1
2
1
2
ln ln
V
V
nR
T
T
C S
v

3.1 Proceso isotermo (reversible)
T= cte

Si el sistema aumenta
de volumen

En un sistema Universo
cerrado


La variacin total de
entropa es nula
1
2
ln
V
V
nR S
gas

T
Q
S
gas
gas

0
gas
S
0
entorno gas
Q Q 0
entorno gas
S S
0
entorno gas total
S S S
3.1 Proceso isbaro (reversible)
El calor y la variacin de
entropa no son proporcionales

P= cte

Si el sistema aumenta de
temperatura

Si el proceso es reversible


En procesos irreversibles
1
2
ln
T
T
C S
p gas

0
gas
S
0
entorno gas total
S S S
T
dT
C
T
dQ
dS
p
rev

.
0
total
S
) (
1 2
T T C Q
p gas

3.2 Proceso iscoro (reversible)
El calor y la variacin de
entropa no son proporcionales

V= cte

Si el sistema aumenta de
temperatura

Si el proceso es reversible


En procesos irreversibles
1
2
ln
T
T
C S
v gas

0
gas
S
0
entorno gas total
S S S
T
dT
C
T
dQ
dS
v
rev

.
0
total
S
) (
1 2
T T C Q
v gas

3.3 Expansin libre
Supongamos el gas recluido
en un recipiente aislado de su
entorno. Sobre l no se
realiza ningn trabajo.
U=0, W=0, Q=0
El gas se encuentra en un
volumen V1. Al abrir la
compuerta se expandir
hasta ocupar todo el volumen.
Es un proceso irreversible.
Para calcular la variacin de
entropa debemos imaginar un
proceso reversible que
conecte los dos estados.







Proceso reversible isotermo



El entorno no se ve
modificado

La variacin de entropa
total es positiva Proceso
irreversible


0 ln
1
2

V
V
nR S
gas
gas total
S S
4. Segunda ley de la
termodinmica
La segunda ley de la termodinmica determina
la direccin preferida de los procesos
irreversibles de la naturaleza Hacia el
mximo desorden.
Si se incluyen todos los sistemas que
participan en un proceso, la entropa se
mantiene constante o aumenta.


Procesos reversibles S=0
Procesos irreversibles S>0

La entropa del Universo nunca puede disminuir

5. Otras Formulaciones
Mquina trmica
(Kelvin):
Es imposible extraer calor de un
sistema a una sola temperatura y
convertirlo en trabajo mecnico
sin que el sistema o los
alrededores cambien de algn
modo.
Refrigerador
trmico (Clausius):
Es imposible un proceso
espontneo cuyo nico resultado
sea el paso de calor de un objeto
a otro de mayor temperatura.
T
Mquina
Q
W
T
h
Refrigerador
Q
h
T
c
Q
c