A

Casa abierta al tiempo

UJTNOMA METROPOLITANA UNIVERSIDAD P
./ UNIDAD IZTAPALAPA
DIVIS16N DE CIENCIAS BASICAS E INGENIERIA
PROYECTO TERMINAL DE LA LICENCIATURA EN INGENIERA QUMICA
/
~OBTENCIN Y PURIFICACIN DE
ACID0 TEREFTLICO~~
INTEGRANTES
J DlOSDADO AGUlRRE ELOY
MARIN SANCHEZ J ORGE ELIAS
RODRIGUEZ PRIETO ALEJ ANDRO
ASESORES
DR. J OSE ANTONIO DE LOS REYES HEREDIA
M. EN C. CARLOS MARTINEZ VERA
MATRICULA
91 223353
91 32601 5
8932831 8
/ j i f
Mayo 97
Casa abierta al tiempo
UNIVERSIDAD AUTNOMA METROPOLITANA
UNIDAD IZTAPALAPA
DIVISIN DE CIENCIAS BASICAS E INGENIERA
PROYECTO TERMINAL DE LA LICENCIATURA EN INGENIERA QUMICA
OBTENCIN Y PURIFICACIN DE
ACIDO TEREFTLICO
INTEGRANTES
DIOSDADO AGUIRRE ELOY
MARIN SANCHEZ J ORGE ELIAS
RODRIGUEZ PRIETO ALEJ ANDRO
ASESORES
DR. J OSE ANTONIO DE LOS REYES HEREDIA
M. EN C. CARLOS MARTINEZ VERA
MATRICULA
91 223353
91 32601 5
8932831 8
Mayo 97
iNDlCE
PARTE I
ANTECEDENTES Y OBJETIVOS
IV . ASPECTOS ECONMICOS ...................................... 22
IV.1. MERCADO INTERNACIONAL ............................. 22
IV.2. MERCADO NACIONAL ........................................ 23
I . INTRODUCCI~N ........................................................ 2
...........
II . GENERALIDADES DEL CIDO TEREFTLICO ...... 3
IV.3. SITUACIN ACTUAL Y PERSPECTIVAS 24
11.1. PROPIEDADES FSICAS ...................................
IV.4. EXPORTACIONES MEXICANAS ......................... 25
... 3
.............................................
11.2. PROPIEDADES QUMICAS 7
IV.5. MATERIAS PRIMAS 30
.................................
11.3. ESPECIFICACIONES ........................................... 7 v . LOCALIUC~N DE LA PLANTA .............................. 33
11.4. USOS .................................................................... 9
11.5. TOXICIDAD .......................................................... 10 ETAPA EXPERIMENTAL
PARTE II
. ..................................
111. FABRICACIN DEL CIDO TEREFTLICO ........... 10 VI ANTECEDENTES TERICOS 38
111.2SELECC16N DEL PROCESO ............................... 15 VI.l. EQUIPOS DE CRlSTALlZACIbN ......................... 38
111.3. PROCESO AMOCO (MID CENTURY) ................. 18 V1.2. RELACIONES DE SOLUBILIDAD ......................... 40
111.4PROCESO DE PURIFICAC~~N AMOCO .............. 20 V1.3. MECANISMO DE CRISTALIZACIN .................... 40
V1.4. TEORAS DE LA NUCLEACIN ........................... 41
V1.5 VELOCIDAD DE CRECIMIENTO DE CRISTALES
Y COEFICIENTES DE CRECIMIENTO ................ 42
VI1 . ANTECEDENTES BIBLIOGRFICOS ................... 45
VIII . TCNICAS EXPERIMENTALES ........................... 47
VIII.l. DESCRIPC16N DEL MONTAJ E ....................... 48
XI . INGENIERA ECONMICA .................................... 56
XII . CONCLUSI~N ....................................................... 59
1
2
3
4 .
APNDICES
RESULTADOS EXPERIMENTALES ...................... 61
EQUIPO PRINCIPAL .............................................. 75
BALANCE DE MATERIA ......................................... 107
BALANCE DE ENERGA ........................................ 108
BIBLIOGRAFA ............................................................. 109
IX . RESULTADOS EXPERIMENTALES ...................... 50
PARTE 111
DISEO DE PLANTA Y ANALI SI S
ECON~MICO
X . DISEO DEL EQUIPO Y DE LA PLANTA .............. 52
X.1. ETAPAS DEL PROCESO DE PURIFICACIN .. 53
PARTE I
ANTECEDENTES Y,OBJETlVOS
I. INTRODUCCI~N
El cido tereftlico, originalmente descubierto por Rex Whinfield en Inglaterra alrededor de 1940 y el dimetil
tereftalato son productos de gran importancia industrial, debido a que son intermediarios equivalentes en la
fabricacin de polietilen tereftalato y otros materiales polimricos. En la actualidad el cido tereftlico a escala
industrial se fabrica principalmente a partir de la oxidacin de p-xileno. La presencia de impurezas
provocan una modificacin de coloracin en el producto y enmascara las reacciones de polimerizacin. Adems,
los intermediarios presentes en la reaccin inducen un cambio en la morfologa de los cristales afectando la
pureza del producto, apariencia, tendencia a apelmazarse o formar polvos y en consecuencia, su aceptacin en
el mercado. El mecanismo por el que ocurre la cristalizacin es de gran inters debido a que influye en las
condiciones dentro del cristalizador y las propiedades del producto obtenido, tales como un tamao de partcula,
forma, contenido de humedad y pureza uniformes. Esto justifica el estudio de la cintica de cristalizacin de este
producto y el anlisis de los efectos de algunos parmetros (temperatura, sobresaturacin, etc.) en la calidad de
los cristales del producto final. En este proyecto se propone la seleccin de una tecnologa apropiada para la
fabricacin de cido tereftlico y realizar el diseo de una planta de purificacin anexa de cido tereftlico
mediante cristalizacin.
2
11.- GENERALIDADES DEL CIDO TEREFTLICO
El cido tereftlico es conocido qumicamente como cido 1-4 bencendicarboxlico. Su frmula condensada es CeH4(COOH)2
, tiene un peso molecular de 166.13 kg/kgmol. Su frmula estructural es la siguiente :
cido tereftlico
11.1 .- PROPIEDADES FSICAS
Se presenta en forma de cristales o polvo de color blanco. Sublima a 404 OC . Es prcticamente insoluble en agua, cloroformo,
ter, cido actico; ligeramente soluble en etanol caliente y piridina. Tiene un grado tcnico del 97%. Algunos datos de
presiones de vapor del cido tereftlico se muestran en la tabla 1.
3
O
'Q
o
e
b
p.
Q
>
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c
Q)
O
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E
m
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-
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C
O
'Q
o
E
Algunas constantes fsicas del cido tereftlico se dan en la tabla 3.
TABLA 3.- Constantes fsicas del cido tereftlico.
I Punto de congelacin, O C 427 I
I Slido
I
Punto de sublimacin, O C 404 I
6
11.2.- PROPIEDADES QUMICAS
El cido tereftlico tiene sus 2 grupos carboxilo en la posicin para, en vez de la posicin orto. Consecuentemente el cido es
estable; y es manufacturado y vendido como tal. Exhibe las reacciones caractersticas de los cidos dicarboxlicos y esteres.
Su baja solubilidad y alto punto de fusin hace que sus reacciones sean ms difciles de llevarse a cabo que las reacciones de
los otros cidos. Reacciona con alcoholes simples en presencia de un catalizador cido fuerte a temperaturas bajas y
moderadas o sin catalizador a altas temperaturas. El cido tereftlico puede reaccionar con glicoles para formar polmeros
para usarse en la fabricacin de fibras y pelculas. Un gran nmero de sales del cido tereftlico han sido preparadas. Las
sales de amonio, sodio y potasio son solubles en agua. Estas sales proveen un medio conveniente para la purificacin del
cido para su uso en poliesteres.
11.3.- ESPECIFICACIONES
Pocas especificaciones son aplicadas al cido tereftlico grado tcnico. Un mnimo contenido de cido del 98.5% en peso, un
mximo contenido de humedad del 0.5% en peso, y un mnimo nmero cido de 670.0 mg KOH/g han sido usados como
valores promedio. En cambio, el cido tereftlico grado polmero debe ajustarse a muchas especificaciones, debido a que se
emplea para producir fibra polister, pelcula y resina. No obstante que estndares industriales no han sido establecidos
oficialmente, el cido tereftlico grado polmero producido por Amoco Chemical Corporation y Mobil Chemical Company
cumple con las especificaciones que se muestran en la siguiente tabla:
7
TABLA 4.- Especificaciones del cido tereftlico grado-polmero.
I PROPEDAD I ESPEClFlCAClON I MeTODO DE ANLISIS
8
11.4.- USOS
Casi todo el cido tereftlico grado polmero es usado para fabricar polietilen tereftalato, el polmero bsico empleado en la
fabricacin de fibras, pelculas y botellas. La pelcula de polister, cuando es recubierta con una emulsin qumica se emplea
en rayos-x y microfilmes; cuando se recubre con emulsin magntica se usa en cintas de audio y video y cuando se recubre
con un adhesivo se emplea para cintas de envoltura. La aplicacin de ms rpido crecimiento para el cido tereftlico y el
dimetil tereftalato son las botellas de polister ; transparentes, ligeras y resistentes y por lo tanto un sustituto ideal para las
botellas de vidrio.
Pequeas cantidades de cido tereftlico grado polmero son empleadas en aplicaciones diversas ; por ejemplo,
intermediarios en adhesivos, recubrirnientos, resinas, etc.
El cido tereftlico es tambin producido en grados tcnicos los cuales no son compatibles para usarse en la fabricacin de
polietilen tereftalato (PET). Generalmente un grado tcnico es usado principalmente por el fabricante para producir
dimetiltereftalato o cido tereftlico grado-polmero.
Si bien el dimetil tereftalato es usado ampliamente para la produccin de polietilen tereftalato, el uso de cido tereftlico grado
polmero ofrece indudablemente ventajas de costos para el fabricante. Especficamente, los procesos de polister que estn
basados en el dimetil tereftalato deben ser diseados para recuperar el metano1 el cual es un subproducto de la esterificacin.
Procesos comparables basados en el cido terefilico no necesitan dicho diseo. Adems, el cido tereftlico provee un
mayor rendimiento de polister por kilogramo de materia prima, y menos etilenglicol es necesario durante la poliesterificacin
lo cul reduce el tamao de las corrientes de recirculacin y mejora la calidad final del polmero.
11.5.- TOXICIDAD
El cido tereftlico tiene un bajo orden de toxicidad. Pruebas realizadas con ratas a un nivel de exposicin de 25 mg/m3
durante 6 hrs/da, 5 daskemana durante 4 semanas no produce fatalidades. El promedio para toxicidad aguda va oral para
ratas es mayor de 15 g/kg. Las precauciones normales usadas en el manejo de productos qumicos deben ser observadas con
el acido tereftlico.
111.- FABRICACIN DEL CIDO TEREFTLICO
No fue sino hasta despus de la 2a Guerra Mundial cuando comenz su produccin a escala comercial. El polmero fue por la
vez fabricado a escala comercial en Inglaterra por Imperial Chemical Industries (ICI) en 1949 y en los Estados Unidos por Du
Pont en 1953. Ambas compaas emplearon p-xileno que probablemente era convertido a cido tereftlico por un proceso
oiiginalmente desarrollado por IC1 de oxidacin con cido ntrico diluido. En general la ruta para producir cido tereftlico
consiste en la oxidacin del p-xileno en presencia de un catalizador y un solvente.
10
TABLA 5.- Resumen de las tecnologas disponibles para la produccin de cido tereftlico.
Ac. Benzoico, ac.ftlico,
...
RAECKE
y otros cidos
(HENKEL)
carboxlicos. Sales
alcalimetlicas (KC02)
THE LUMMUS CO. p-xileno, aire, vapor,
amoniaco, COZ
10- 15 atm 400- 430 "C
p-xileno, acetaldehido, 1)Oxidacin por aire en 400-700 kPa 140-1 70 O C
vapor, aire, metano1 fase liquida. Homogneo
(para esterificacin a 2) Lavado con cido actico
DMT) 3) Esterificacin(para DMT)
AMOCO
p-xileno, solvente ( al 1) Oxidacin de p-xileno
parecer cido actico), 2) Centrifugado, lavado y 1500-3000 175- 230 "C Co, Mn
aire secado kPa
3) Purificacin de licor
madre
HUELS AG I 2) Purificacin de TPA necesario
12
TABLA 6.- Cuadro comparativo de tecnologas disponibles para la produccin de cido tereftlico.
TPA grado fibra I 95 - 98% (peso)
Rendimiento, pureza, Temperaturas y
1 RAECKE (HENKEL) 1 (Sulfato de potasio) no parece haber 1 presiones altas, parece
13
TPA de alta pureza 95 % ( peso) Es el proceso que Se usan materiales de
AMOCO mayores producciones construccin costosos
aarantiza debido a la corrosividad
I HUELS AG
I I
tereftalato
L I I 1 l b v z l I I l e&
I solo es cor nercial y de
caractersticas muy
parecidas
14
111.2.- SELECCIN DEL PROCESO
La seleccin del proceso adecuado para la obtencin del cido tereftlico se llevo a cabo empleando una tabla de decisiones.
Como primer paso se clasificaron los criterios primordiales que se deben de cumplir en cada proceso, el siguiente paso fue dar
a todos los criterios una jerarqua de prioridad, del 1 al 10 y finalmente a cada una de las alternativas que satisfacen cada
criterio, se le asigna un valor numrico de acuerdo a la satisfaccin de esta. Para proporcionar una evaluacin numrica
general, los nmeros de cada fila se multiplican por el correspondiente intervalo de prioridad y se suman para obtener una
puntuacin total. La puntuacin total no solamente indica cules alternativas son mejores, sino el grado de superioridad.
Las consideraciones tomadas para la evaluacin de cada criterio son:
1.- f act ores tcnicos. Se deben a la disponibilidad de los recursos humanos y tcnicos que se requieren para llevar a cabo el
proceso, este criterio no tiene mayor relevancia en el anlisis del proceso, de tal manera que se le dio una jerarqua de 4.
2.- Materias primas. El abastecimiento de la materia prima depende de la disponibilidad, obteniendo una jerarqua de 4.
3.- Subproductos y desechos. Los subproductos y desechos no son importantes en el desarrollo del proceso, por
consiguiente adquiere una jerarqua de 3.
4.- Equipo. Si el equipo necesario es muy complicado, puede acarrear problemas tanto en la seleccin como en el diseo de
este, inclusive en su operacin y mantenimiento ; debido a esto el equipo es de suma importancia en la eleccin del proceso
teniendo una jerarqua de 8.
5.- Costos. Este criterio es el ms importante en el diseo de un proyecto, ya que es recomendable mantenerse dentro de un
estndar econmico porque si se requieren inversiones mayores, es recomendable un estudio preliminar de viabilidad de
proyecto, por tal motivo se le dio una jerarqua de 9.
TABLA 7.- Tabla de decisiones para la seleccin del proceso.
1 MERCADO POTENCIAL Y USOS 1 7 1 8 1 8 1 9 1 1 0 1 10 1 1 0 I
I LUMMUS 1 KODAK I TORAY I DYNAMIT I TElJ lN I MARUZEN I AMOCO I
De acuerdo con el anlisis anterior podemos concluir que el proceso a seleccionar es el de tecnologa AMOCO
17
111.3.- PROCESO AMOCO (MID CENTURY)
Aplicacin: Un mtodo para produccin de cido tereftlico (TPA), a partir de p-xileno con un proceso independiente de
purificacin del mismo.
Descripcin: cido actico, aire, p-xileno y catalizador (generalmente cobalto), son alimentados continuamente al reactor de
oxidacin, mantenido a una temperatura de 175-230C y 1500 a 3000 kPa. El aire es aadido en cantidades mayores a las
estequiomtricas para minimizar la formacin de subproductos y el calor de reaccin es removido por condensacin y reflujo
de cido actico. El tiempo de residencia en el reactor es de 30 minutos a tres horas, dependiendo del proceso. Mas del 95%
en peso es convertido y el rendimiento mnimo de TPA es de 90% mol.
El efluente del reactor es una suspensin, ya que el TPA no se disuelve muy bien en el solvente. Esta suspensin pasa a
travs de un tanque de agitacin, el cual opera a temperatura y presin menores que en el reactor. El TPA es recuperado por
centrifugacin y los cristales son lavados, secados y almacenados adecuadamente.
Tpicamente la pureza del producto es del 99%.
El licor madre de la seccin de centrifugado es purificado en un tanque de residuo y en una torre dehidratadora. El cid0
actico que resulta de la deshidratacin es reciclado al reactor y los fondos del tanque de residuo se pueden procesar para
recuperar el catalizador. Alternativamente, el licor madre puede ser reciclado al reactor.
El proceso Amoco es el ms popular en el mundo, y puede ser aplicado a oxidacin por aire de alquil-aromticos.
Tpicamente, se usan uno o ms metales multivalentes (cobalto y manganeso, por ejemplo) para el catalizador de oxidacin y
bromo como una fuente renovable de radicales libres, lo cual obliga a usar equipos de titanio o hastelloy, lo que aumenta los
costos de construccin, sin embargo, las plantas que utilizan esta tecnologa son las lderes en el mercado.
18
REACTOR SEPARADOR TANQUE DE
AGlTAClON
salida de gas
T
Ai re
1
CENTRIFUGA TANQUE DE DESHIDRATADOR
RESIDUOS
w
T
residuo
SECADOR
ACID0 TEREFTALICO
1
agua
k
recirculacin de solvente
PROCESO AMOCO
19
111.4.- PROCESO DE PURIFICACIN AMOCO
Aplicacin: Proceso empleado para purificar cido tereftlico producido por oxidacin de p-xileno promovida por bromo
(Proceso Amoco). El cido tereftlico crudo contiene menos de 25 ppm de cido 4-formil benzoico, que es la principal
impureza en la alimentacin, metales e impurezas orgnicas coloreadas todo lo cual es eliminado mediante la purificacin.
Descripcin: hi do tereftlico crudo y agua son alimentados a un tanque mezclador para obtener una suspensin
conteniendo al menos 10% de cido tereftlico. La suspencin es bombeada a travs de un precalentador hacia un disolvedor
que opera a temperaturas iguales o mayores de 250 "C. El efluente de el disolvedor es una solucin y es llevada hacia un
reactor de hidrogenacin, el cual contiene un catalizador de metal noble en un soporte de carbn. La presin en el reactor es
mantenida por encima de la presin parcial de vapor para mantener una fase lquida y asegurar un suministro adecuado de
hidrgeno. La temperatura del reactor es la misma que en el disolvedor.
En el reactor, el cido 4-formil benzoico es reducido a cido para-toluico, y varios cuerpos coloreados son hidrogenados a
productos incoloros. La actividad cataltica no causa una perdida de rendimiento significativa; la hidrogenacin de grupos arilo
y la reduccin de los grupos carboxilo procede a velocidades muy bajas. El efecto global de el paso de hidrogenacin es la
conversin de impurezas a formas que permanecen el licor madre durante la subsecuente cristalizacin. El cido terefilico es
recuperado por cristalizacin, centrifugacin y secado. La distribucin del tamao de partcula puede ser modificada usando
molinos.
Rendimiento: El rendimiento global para el proceso es mayor del 97% en peso.
Instalacin comercial: Las empresas ms competitivas a nivel mundial utilizan esta tecnologa, entre ellas esta la planta de
PETROCEL en Veracruz.
20
>trrrfkilico
c r udo
DISOLVEDOR
l---l
I
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REACTOR
Hi dr bgr no
I
1
CRISTALIZADOR
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Fi l t r ado -
Ac i do t e r e f i e l i c o
rrfolldo
-
-
( OPCI ONAL ) $ I
J
~ c t d o < t er ef t dl i c o
si n mo l e r MOLINO SECADOR CENTRIFUGA
A
T
PROCESO AMOCO ( PURI FI CACI ON)
21
IV.- ASPECTOS ECONMICOS
IV.1.- MERCADO INTERNACIONAL
Actualmente la demanda mundial de cido tereftlico es de aproximadamente 12 millones de toneladas anuales, la cual es
atendida por Estados Unidos y J apn principalmente. El mercado es relativamente dinmico ya que presenta un crecimiento
promedio anual en volmen del 3%. Debido principalmente a la elevada demanda potencial de productos finales.
TABLA 8.- Distribucin a nivel mundial de los fabricantes de cido tereftlico.
I Mxico I 1 I Blaica I 1 I
Los principales fabricantes a nivel mundial son Dynamit Nobel en Alemania; Mitsubishi Chemical Industries, Maruzen Oil Co. y
Toray Industries dominan en J apn y en Estados Unidos predominan Eastman Kodak y Amoco Chemical Corporation.
22
IV.2.- MERCADO NACIONAL
El nico productor de cido tereftlico en Mxico es PETROCEL, S.A.; empresa perteneciente al Grupo Alfa. uno de los
consorcios ms grandes a nivel nacional que tiene como principales negocios la fabricacin de cido tereftlico, dimetil
tereftalato, glicoles, fibras, polister, poliestireno, etc.
TABLA 9.- Posicin tecnolgica en Mxico de la industria del cido tereftlico.
I Licencias tecnolgicas I Amoco I
I Laboratorios
I
D
I
I Plantas piloto I D+ I
Notas: F+: Gran fortaleza ; F : Fortaleza ; D: Debilidad ; D+ : Gran debilidad.
23
IV.3.- SlTUAClON ACTUAL Y PERSPECTI VAS
El mercado del cido tereftlico es muy variable, debido entre otros factores a costos y el arranque de nuevas plantas. Como
se puede observar en la tabla 10 la produccin de cido tereftlico ha estado disminuyendo. Actualmente en PETROCEL,
S.A. la utilizacin de la capacidad instalada es aproximadamente del 60%. Esta situacin puede atribuirse en gran parte al
problema econmico de Mxico. El crecimiento esperado de la demanda interna de cido tereftlico, 1990-2000, se esperaba
que fuera de 5.1 % (tasa de crecimiento promedio anual).
TABLA 10.- Utilizacin de la capacidad instalada del cido tereftlico, 1989-1992.
tereftlico
Fuente: Basado en cifras de la Comisin Petroqumica Mexicana, Pefroquimica 92.
AI parecer la contraccin en el mercado tanto nacional como internacional se esta revirtiendo como posteriormente se
analizar.
24
IV.4.- EXPORTACI ONES MEXICANAS
El cido tereftlico usualmente es vendido bajo contratos a largo plazo. PETROCEL, S.A. del total de su produccin exporta el
70% y el 30% restante es para satisfacer la demanda en el mercado nacional, la cual se cubre al 100% ya que Mxico no
importa cido tereftlico. Segn datos de la Comisin Petroqumica Mexicana, en 1992, se exportaron 94.6 millones de
dlares en cido tereftlico lo cul representa una participacin en el total de productos petroqumicos exportados del 6.3 Oh.
Con base en datos del Banco de Mxico en la tabla 12 se muestra una relacin de los pases a los cuales Mxico exporta
cido tereftlico de enero de 1993 a abril de 1996. Para cada ao se tienen datos tanto del valor de la exportacin en dlares
americanos como del volumen de la exportacin en kilogramos.
Segn los datos del Banco de Mxico, el mayor comprador de cido tereftlico mexicano es Islas Caimn con un poco ms
del 40% y a un precio ms barato que cualquier otro pas. Islas Caimn tiene una superficie de 262 km2 y una poblacin de
25,253 habitantes (1989). En 1982 existan ms de 400 bancos e instituciones financieras autorizadas. Obviamente esta
curiosa situacin se debe a la cuestin del pago de impuestos en Mxico.
25
26
b
8
n
o
Q:
I
I
I
I
u
Q
O

O
5
pt
a
\
IV.5.- MATERIAS PRIMAS
El p-xileno es considerado un petroqumico bsico y en Mxico es producido nicamente por PEMEX y por ende la produccin
no satisface la demanda interna y es necesario importarlo. La produccin y comercio exterior de las principales materias
primas empleadas en la produccin del cido tereftlico se muestran a continuacin:
TABLA 12.- Produccin y comercio exterior (millones de nuevos pesos) de las principales materias primas,
1992.
Fuente: Basado en cifras de la Comisin Petroqumica Mexicana, fefrogurnica 92
a Las exportaciones, son las informadas por las empresas productoras,
b
Las importaciones son las informadas por las empresas consumidoras.
Los precios del cido tereftlico estn fuertemente influenciados por el precio del p-xileno, la principal materia prima para
producirlo. A continuacin se presentan los precios en Alemania, Estados Unidos y Mxico del p-xileno de 1986 a 1993.
30
IV.6.- CONSUMIDORES
Los principales consumidores de cido tereftlico son las industria qumica donde se fabrican fibras sintticas, plsticos y
fibras de polister. Tomando como ejemplo a Petrocel, S.A. sus principales clientes a nivel nacional son:
1. Nylon de Mxico, S. A.
2. Fibras Qumicas, S.A.
3. Fibras Sintticas, S.A. de C.V.
Cabe sealar que Nylon de Mxico y Fibras Qumicas son empresas que tambin conforman el Grupo Alfa al igual que
Petrocel.
IV.7.- CAPACIDAD DE LA PLANTA
En base al estudio de mercado realizado tanto a nivel nacional como internacional el cual abarca productores y consumidores
potenciales, disponibilidad y precio de la materia prima, la situacin actual del mercado y sus perspectivas, y la elevada
demanda potencial de productos finales; se determin una capacidad de planta de 3,600 toneladas de cido tereftlico por
ao. Con lo cul se pretende cubrir el 1% del incremento de la demanda mundial actual de este producto.
32
V.- LOCALIZACION DE LA PLANTA
De acuerdo con las disposiciones de la Ley para el Desarrollo de a Industria Petroqumico Mexicana, de 1971, PEMEX deba
surtir sus productos petroqumicos a los consumidores donde estuvieran establecidos y a precios de subsidio, por lo que no
existan suficientes incentivos para instalarse al lado de los complejos petroqumicos de PEMEX, a pesar de que, en el caso
de muchos productos, la ubicacin de las plantas cercana a sus centros abastecedores de materias prima es un factor clave
debido a la facilidad de aprovisionamiento y al costo de transporte. La situacin cambio en 1986, cuando PEMEX dej de ser
importador exclusivo de petroqumicos bsicos e inici su poltica de acercamiento de sus precios a los internacionales.
Actualmente, la lejana de las plantas petroqumicas privadas que utilizan insumos de PEMEX constituye un factor
desventajoso para la competitividad de ciertos productos ; por ejemplo : el costo de llevar las materias primas de las plantas
de PEMEX a los usuarios puede representar hasta el 6% del precio de venta en el caso del etilenglicol, el 3.6% en el del PVC,
el 3.7% en el del cido tereftlico, el 2.5% en el de las fibras acrlicas y, en fin, el 1% en el caso del p~liestireno."~)
En la costa norte del Golfo de Mxico se asienta el 55% de la industria qumica de Estados Unidos y la mayor parte de la
industria qumica-petroqumica mexicana ; por lo tanto, se tienen las siguientes opciones para la ubicacin de la planta:
0 Coatzacoalcos, Veracruz
0 Minatitln, Veracruz
0 Salina Cruz, Oaxaca
33
PARTE II
ETAPA EXPERIMENTAL
VI .- Etapa Experimental
En muchos casos, el producto comercial de una planta debe estar en forma de partculas slidas. La cristalizacin es un
proceso de separacin slido-lquido en el que hay transferencia de masa de un soluto de la solucin lquida a una fase
cristalina slida pura. En los 'cristalizadores no slo interesa el rendimiento y la pureza de los cristales, tambin los
tamaos y formas de los mismos. Casi siempre se desea que los cristales tengan tamao uniforme ; la uniformidad del
tamao es indispensable para evitar apelmazamientos en el empaque, para facilitar la descarga, el lavado y filtrado y
para un comportamiento uniforme en su uso. Un cristal puede definirse como un slido formado por tomos, iones o
molculas, que guardan una distribucin ordenada y repetitiva. Es una de las formas de la materia ms altamente
organizada, los tomos, iones o molculas estn situadas en redes tridimensionales o retculos espaciales, as como los
ngulos que forman, se miden por medio de difraccin de rayos X. El modelo o distribucin de estos retculos espaciales
se repite en todas direcciones.
VI.1.- Equipos de cristalizacin
A lo largo de la industria qumica moderna, se han producido cristales por mtodos que van desde tan slo colocar
charolas de solucin concentrada caliente para enfriarlas, hasta los complejos procesos continuos, controlados y
diseados especficamente para obtener un producto con un tamao de partcula, forma, contenido de humedad y
38
pureza uniformes. Las demandas de los usuarios en relacin con la calidad del producto han forzado en forma gradual
la desaparicin de los cristalizadores ms simples, debido a que un producto moderno en forma de cristales debe de
cumplir, por lo comn ,con especificaciones rgidas que gobiernan las propiedades antes citada, ms algunas otras como
color, olor y caractersticas de apelmazamiento.
Los cristalizadores pueden clasificarse, en cuanto a su operacin, en continuos y por lotes. La operacin por lotes se
utiliza para ciertas aplicaciones especiales; la operacin continua de los cristalizadores es el sistema ms usual.
La cristalizacin no puede ocurrir sin una sobresaturacin; una de las principales funciones de cualquier cristalizador es
la de causar la formacin de una solucin sobresaturada. Los equipos de cristalizacin pueden clasificarse en base al
mtodo empleado para producir la sobresaturacin en una solucin:
1.- Cristalizadores que producen la precipitacin al enfriar una solucin concentrada caliente con evaporacin
despreciable.
2. , - Cristalizadores que producen la precipitacin mediante la evaporacin de una solucin ; evaporadores-
cristalizadores.
3.- Cristalizadores que producen la precipitacin mediante evaporacin adiabtica y enfriamiento ; cristalizadores al
vaco.
39
V1.2.- Relaciones de solubilidad
AI igual que otros sistemas de dos fases en donde se verifican transferencias, es necesario establecer un equilibrio a fin
de determinar el lmite de la fuerza impulsora de la transferencia. El equilibrio en la cristalizacin, se alcanza cuando la
solucin o licor madre est saturado. Esto se representa mediante una curva de solubilidad. La solubilidad depende
principalmente de la temperatura, mientras la presin tiene un efecto despreciable sobre la solubilidad. Los datos se
expresan en forma de curvas en las que se grfica la solubilidad en unidades convenientes en funcin de la temperatura.
V1.3.- Mecanismo de cristalizacin
Cuando se presenta cristalizacin en una mezcla homognea se crea una nueva fase slida. El conocimiento de los
mecanismos de formacin de los cristales y su posterior crecimiento resulta muy til en el diseo y la operacin de los
cristalizadores, ya que existen muchos trabajos experimentales y tericos que han ayudado a comprender mejor la
cristalizacin. No obstante, las diferencias entre el comportamiento estimado y el real en los cristalizadores comerciales
todava llegan a ser bastantes grandes en algunos casos.
Se considera que el proceso total de cristalizacin en una solucin sobresaturada consiste en las etapas bsicas de
formacin de ncleos y el crecimiento de cristales. Cuando una solucin esta libre de todo tipo de slidos, ya sean
extraos 6 propios del material que cristaliza, entonces debe de haber una formacin de ncleos antes de que los
40
cristales puedan crecer. Durante el crecimiento de stos pueden estar formndose otros nuevos. La fuerza impulsora
para la nucleacin y el crecimiento es la sobresaturacin. Estos dos procesos no se verifican en soluciones saturadas o
insaturadas.
V1.4.- Teoras de la nucleacin
La nucleacin primaria es el resultado de fluctuaciones rpidas y localizadas a escala molecular en un fase homognea.
Las partculas o molculas del soluto entran en contacto y forman aglomeraciones ; algunas de estas aglomeraciones
pueden adicionar ms molculas de soluto y comienzan a crecer, mientras que otras se desintegran y vuelven a sus
situacin de molculas individuales. El crecimiento de las aglomeraciones las transforma en cristales que continan
absorbiendo molculas de soluto de la solucin. Cuanto mayor sea el cristal, menor ser su solubilidad.
La nucleacin secundaria o de contacto, que es el mtodo de nucleacin ms efectivo, se presenta cuando los cristales
chocan entre si, con las aspas del mezclador o con las paredes de la tubera o del recipiente de proceso. Es claro que
esta nucleacin depende de la intensidad de la agitacin, pues se presenta con sobresaturaciones bajas, donde la
velocidad de crecimiento de los cristales tiene un valor ptimo para un buen tamao de los mismos. Se desconocen los
mecanismos precisos de la nucleacin de contacto, ni se dispone de una teora para predecir las velocidades.
41
V1.5.- Velocidad de crecimiento de cristales y coeficientes de crecimiento
La velocidad de crecimiento de una cara cristalina es la distancia de desplazamiento por unidad de tiempo en la direccin
perpendicular a dicha cara. El crecimiento de cristales es un proceso de superposicin de capas y puesto que el
crecimiento slo puede verificarse en la superficie exterior de la cara cristalina, el material soluto debe ser transportado
desde la solucin general hasta dicha superficie.
McCabbe (Ind. Eng. Chem., 21, 112 (1929) ha demostrado que todos los cristales geomtricamente similares de un
mismo material en una misma solucin crecen a la misma velocidad.
Un factor de gran importancia en el diseo de equipos de cristalizacin es la prediccin de la distribucin de tamaos de
partcula de los cristales obtenidos. Por lo general, los cristales secos se tamizan para determinar los tamaos de las
partculas, entonces se registra el porcentaje retenido en cada uno de lostamaos de malla.
La cristalizacin a partir de una solucin es un proceso de poblacin de partculas por lo que se debe efectuar u balance
de poblacin adems de los balances usuales de materia y energa. Los parmetros ms importantes son :
Supersaturacin ; esta es la fuerza motriz de a cristalizacin se expresa como la diferencia ente la concentracin de la
solucin y aquella correspondiente a la saturacin a esa temperatura.
AC =C-CS
42
rea de los cristales ; esta puede o no afectar la velocidad de cristalizacin y es le rea disponible para que una molcula
en solucin se adhiera y provoque un crecimiento del cristal.
Nmero de ncleos; es el nmero de ncleos de un tamao que se encuentran en una solucin, afectar la cantidad de
soluto que cristaliza, estos ncleos pueden formarse o ser sembrados cristales para as evitar el paso de nucleacin.
Concentracin de magma: es la concentracin de cristales en una suspensin y es simplemente la diferencia entre la
concentracin inicial y la concentracin en solucin para un tiempo dado.
Los datos necesarios para el diseo de un cristalizador, son los siguientes :
Velocidad de nucleacin ; esta puede ser primaria o secundaria. Depende tanto de la hidrodinmica del sistema como de
los cristales ya presentes se define como una expresin de tipo Arrhenius
B =k,,ACbA4iNh
43
\
donde:
k, =constante de velocidad
MT densidad de magma
N =nmero de revoluciones por unidad de tiempo (reactor batch). Representa una medida de la hidrodinmica del
sistema.
Los superndices son constantes.
NOTA: Esta velocidad se evita al sembrar cristales antes del inicio de la cristalizacin.
Velocidad de crecimiento de cristales; esta no depende de la hidrodinmica del sistema y se expresa tambin como una
expresin de tipo Arrhenius
RG =bACg
44
VI L Antecedentes bibliocrrficos
En cuanto a trabajos experimentales publicados, Allan S. Myerson y colaboradores han realizado estudios
experimentales acerca de la cristalizacin de cido tereftlico. Dichos experimentos se llevaron a cabo en solucin
acuosa y en una solucin con 90% de cido actico y 10% de agua en volumen como solvente. Los principales
resultados obtenidos son:
Para agua :
velocidad de crecimiento de cristales
kg =9.761218*10-5exp(2695.96/T)
kd=103.7658exp(-2920.99/T)
g =l
Para cido actico al 90% :
kg =2.12*10-6exp(2830.2/T)
kd =24.228exp(-2217.2/T)
g =1.1+0.18
45
Estos experimentos fueron realizados empleando el mtodo propuesto por Garside a temperaturas de 298-343OK y
tambin hasta temperaturas de 943OK con los siguientes modelos :
d(C - C m)
dt
=-kg A(C - C,,, I g crecimiento
d('C'sat - C)
dt
=-kdA(Csa - q d disolucin
El superndice d para el caso del agua y el cido actico es igual a 1
La cintica de remocin de 4-CBA para el cido actico es :
d[4-CBA]/dt =- 26. 993exp( - 3166. 24/ T) [ 4- CBA] =kox[ 4- CBA]
Para el caso del agua :
d[4-CBA]/dt =- 58. 4exp( - 3531. 35/ T) [ 4- CBA] =kox[ l Q- CBA]
46
Los experimentos comprenden la purificacin de TPA por aejamiento de cristales que consiste en fluctuaciones de
temperatura durante el tiempo de cristalizacin lo cual permite un cambio de forma de cristales globulares a agujas y
tambin una oxidacin de 4CBA a TPA lo cual por supuesto conduce a una mayor pureza en los cristales.
Para determinar la cintica de crecimiento de cristales, el mtodo ms aceptado por su precisin es el propuesto por
Garside y Tavare (Chemical Engineering Science Vo1.37, No. 1 1, 1982 y AlChE J ournal Vo1.31, No. 1 O, 1985).
VIII.- Tcnicas Experimentales
El principal problema encontrado es como medir la concentracin de TPA en solucin. En los trabajos experimentales de
Myerson et al. esta se midi usando un cromatgrafo de lquidos a alta presin. Los experimentos fueron efectuados en
un tanque de titanio que permite presiones mayores a 22 atm, los cuales no son accesibles para nosotros.
Para la solubilidad, experimentalmente se debe mantener una muestra a temperatura constante por periodos de 4 a
100 horas. Para nuestro trabajo la curva de saturacin se obtuvo calentando con agitacin nuestro solvente con una
cantidad conocida de cido tereftlico hasta obtener una disolucin total, posteriormente se fue bajando la temperatura y
mantenindola constante por periodos de aproximadamente una hora hasta llegar a una temperatura en la que
aparezcan los primeros cristales.
47
Para el anlisis de concentracin de la solucin se opt entonces por un anlisis con un espectrofotmetro UV, el cual
present una buena precisin.
Para analizar los cristales tanto de siembra como los obtenidos al final de cada experimento se utiliz un analizador de
imgenes Synoptics que consiste en un microscopio conectado a un digitalizador de imgenes y a una computadora.
Para analizar la pureza de los cristales el mtodo tentativo es la espectrofotometra IR Aunque esta tcnica an no es
totalmente aceptada para nuestro experimento.
Vlll.1.- DESCRIPCIN DEL MONTAJE
Se utiliz un reactor de vidrio con agitador de caframo ; como medio de calentamiento se emple una manta y bao de
temperatura. Al no encontrarse datos de resistencia de materiales al cido actico se realizaron algunas pruebas con
distintos metales con el fin de determinar cual era el ms adecuado para la construccin de los deflectores. Se encontr
que el acero inoxidable presenta buena resistencia a la corrosin. Finalmente, se determinaron las condiciones
experimentales en base a la curva de saturacin y a la curva de calibracin para UV-visible, stas fueron :
Diluir x gramos de cido tereftlico, disminuir la temperatura hasta 1 o 2 grados antes del punto de saturacin tomando
este momento como el tiempo cero. La agitacin debe de estar entre 800-1200 r.p.m., para evitar que los fenmenos de
transferencia de masa sean importantes.
La distribucin de tamao de cristales se control efectuando un tamizado, usando como siembra los cristales obtenidos
entre malla 200 y 300. (Entre 0.054-0.074 mm.).
O
4-l
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O
X.- DISEO DEL EQUIPO Y DE LA PLANTA
Considerando que los resultados obtenidos en el laboratorio no fueron favorables para el escalamiento
a nivel industrial; para el diseo del equipo en la planta propuesta se utilizaron los parmetros
reportados en la literatura, siendo la cintica de cristalizacin el dato ms relevante (Allan S. Myerson
and Pamela McElroy, The Growth, Dissolution and Aging of TPA Crystals AlChE Journal, Vol.35,
No. 7 O).
El resto del equipo se dise en base a criterios ya establecidos en la literatura, por lo que para el
diseo de los mismos nicamente se requirieron datos como flujos y algunas propiedades fsicas de los
materiales empleados tanto para la produccin como la construccin.
52
X.1.- ETAPAS DEL PROCESO DE PURIFICACIN
1) DlSOLUClN : El tanque es cargado con 1000 Kg. De TPA y 9000 Kg. De agua, . Se abre la vlvula de vapor para
proporcionar calor al sistema. Se introduce aire comprimido al sistema para generar la presin requerida.
El tiempo estimado para la disolucin es de 2.45 h. En Sta etapa se eliminan 2 ppm de 4- CBA.
2) PURIFICACI~N: Se mantiene la disolucin a 250 o C . El tiempo calculado para eliminar 8 ppm de 4- CBA en sta
etapa fue de 3.45 h.
3) CRISTALIZACIN: Se reduce la temperatura de 250 o C hasta 80 o C , iniciando la cristalizacin a 245 o C. El tiempo
estimado para esta etapa es de 4 h. El tiempo total de operacin es de 9.h , 55 min.
La pureza final del producto es un contenido de 22 ppm de 4- CBA
Considerando un tiempo adicional para carga, descarga y lavado de 2 h , el tiempo total para el proceso
en esta unidad es de 12 h.
53
.......................................................
..........................................
..........................................
77)
..........................................
...........................................
u ...........................................
55
XI.- INGENIERA ECONMICA
COSTO ESTIMADO DE PRODUCCION EN BASE ANUAL.
PRODUCCIN: 3,575 Ton TPNaAo
INVERSIN TOTAL ( U. S. $) : $5,600,000
UNIDAD
ANUAL UNITARIO POR AO
COSTO PRECIO CANTIDAD
MA T E R
CIDO TEREFTLICO Toneladas
CRUDO
MANO DE OBRA I
G A S T O S
REPARACIONES
AGUA ENFRIAMIENTO m'
AGUA~PROCESO I m3
AGUA-CALDERA m'
LABORATORIO
TOTAL
DIRECTOS I
Cost o total de or oduc c i n
I A P RI MA
3,646.5 $2,552,550
O. 60
I I
D I R E C T O S
I I
429,000
1,720,500 $ 139,790 0.08 12
505 I
286,000 $42,900 0.15
32,175
$64,500 0.15
430,000
$4,826 0.15
I
I $252,016
I
$ 2.800.000
56
COSTOS DE EQUIPOS
U.S. $ (COMPRA) U.S. $ (INSTALACION)
CRISTALIZADOR
5500 1200 BOMBA
43,200 10,800 SECADOR
123,120 57,200 CENTRIFUGA
ALMACENAMIENTO
126,040 27,400
TANQUE DE
369,880 132,100 COMPRESOR
568,l O0
123,500
I 1
COSTO TOTAL (U.S.$) I $1 ,I 01,800 1 $4,446,220
Instrumentacin y control : $60,000
Tubera: $100,000
Inversin total =FCI +Capital de trabajo
Inversin total =FCI +0. 1(Inversin total)
FCI =$4,400,000 +$60,000 +$100,000 +O.O8(FCI)
Inversin total =$5,600,000
Ingresos =3,575,000 kg TPA ( $1. 14/ kg TPA) =$4,100,000
Costo total de produccin =$2,800,000
Utilidad bruta =$ 1,300,000
57
Tasa de retorno mnima aceptable (TREMA):
Tasa de inters =30 %
+Riesgo =10 YO ( el producto es estable y tiene gran demanda)
TREMA =40 %
T.I.R. =23.3%
58
XII.- CONCLUSI~N
Concluida la evaluacin financiera del proyecto motivo de anlisis, y debido a que los resultados no
fueron los deseados ; es decir, la T.I.R. result ser menor que la T.R.E.M.A., en primera instancia se
debera de proceder a realizar la sensibilizacin de variables clave del proyecto, entre otras ; precio y
volumen de venta, costo de los vendido, gastos indirectos operativos, gastos financieros, amortizacin
de crditos y pasivo, total. Una vez agotada esta opcin, si la situacin desfavorable prevalece,
entonces el proyecto queda clasificado como no viable, y deber descartarse.
59
APNDICE 1. RESULTADOS EXPERIMENTALES
CURVA DE SOLUBILIDAD CURVA DE CALIBRACIN PARA
(SOLVENTE: Ac. Act i co 75 %, Agua 25%) EL ESPECTROFOTOMETRO UV-VIS
Absorbancia
I
0.008 0.009 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01
o g de T P d 009 de solu&n
5 6
61
PRIMERA C(
t (ses)
1.5054 332 59 O
Absorbancia
T (K) T ("C)
1200
55 3600
1.1333 330 57 2400
1.2567 33 1 58
1 .O242 328
I
48001 50 I 3231 1.009s
. .. . ~~
60001 49 I 322 I 0.9695
72001 45 I 3181 0.9218
8400
37 10800
0.7823 31 O 37 9600
0.8707 31 O 37
O. 7452 31 O
12000
298 25 14400
0.71 14 298 25 13200
0.7913 303 30
0.678
RRlDA
C(g/lOO ml)
-0.97962889 4.7126 3.732971 11 0.03872958
-0.89060533 4.9492 4.05859467 0.04210792
-0.64060151 5.0675 4.42689849 0.04592907
-0.01 662307 5.1858 5.16917693 0.05363021
A c
Cs (g/g)
C(g TPNg S)
0.038286771 3.690290851
4.121 11 -0.43080915
0.037035761 3.56971 1641 4.00281 -0.43308836
0.03555251
2.5832 3.01098818 0.031239
0.69162982 2.5832 3.27482982 0.03397636
-0.10285232 3.5296 3.42674768
0.42778818
0.03009018 2.90025827
0.8566912 1.1636 2.0202912 0.02096052
1.63577764 l. 1636 2.79937764 0.02904354
1.28274989 1.7551 3.03784989 0.031 51 769
0.31705827 2.5832
~ ~~ ~~~ ~ ~ ~~~~ ~
62
63
64
SEXTA CORRIDA
t (sea
AC
Cs (g/g)
C(g TPNg S) C(g/lOO rnl) Absorbancia
T (K) T ("C)
REF 5.7049 0.05918853 1.2285 358
O
-0.32792075 3.8845 3.55657925 0.03689951 0.965 1 32 1 4s 1200
0.32878017 4.121 1 4.44988017 0.04616751 1.2644 323 50
2400 42 31 5 I 0.8486 I 0.033292021 3.20886941 I 3.1747 I 0.03416941\
J
3600
0.32507384 1.8734 2.19847384 0.0228091 7 0.7556 304 31 7200
0.2504241 1 1.9917 2.2421241 1 0.02326204 0.7751 305 32 6000
0.34652467 2.3466 2.69312467 0.02794117 0.6758 308 35 4800
0.23755851 2.7015 2.93905851 0.03049273 0.7582 31 1 38
I 8400 I 28 I 301 I 0.7658 I 0.023046051 2.22130629 I 1.5185 I 0.702806291
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8
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+x
O
VELOCIDAD DE CRISTALIZACIN
Los siguientes resultados se obtuvieron haciendo un ajuste por mnimos cuadrados lineales de los datos experimentales.
Partiendo de la ecuacin :
Aplicando leyes de los logaritmos
Y haciendo
X, =In ( C- C,,,)
Resultados:
I Quinta corrida
Y
X1
- 20.200458
- 1.19239702 - 1 9.143734
- 1.79571473
-1 9.977846
- 0.99407067 - 1 9.1 14288
- 1.38581047
1- 18.217325 I- 0,42019677
Po =- 1 7.709341 PI =1.331588
Sexta corrida
I Y I x, I
- 17.752181
, - - I
1- 1.43734135
- 1 8.51 71 35
- 1.12370291 - 18.895379
- 1 .O59801 25
I - 1 7.273986 1- 0.35267393 I
Po =- 1 7.31 0266 PI =0.804724
13
o
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I 1
APNDICE 2.- EQUIPO PRINCIPAL
CRISTALIZADOR
Para el diseo se emplearon datos de la literatura, y una produccin de 3600 ton/ao y considerando una operacin
batch 7150 horas de operacin por ao necesitamos una produccin de 12,000 kg/da.
Es necesario manejar un volumen de 9 partes de agua por una de TPA. Es decir, necesitamos manejar diariamente un
volumen de 120,000 kg de mezcla, es decir,
a 25C Tinicial p~20 =l o o o k ~~ m
V =11 6 m3 +20% seguridad =145m2a
a 250C Tfina,, a la cual tenemos una solubilidad de aproximadamente el 12% en peso de TPA)
=1.25 12 * $&
V=143 m3 +20% de seguridad =178.75 m3/da
De un anlisis preliminar sabemos que el tiempo de operacin por lote es de 12 horas por batch por lo que se decidi
disear una batera de 6 reactores que permitan una capacidad de 1 tonelada de cido tereftlico por lote.
Diseo del cristalizador en las peores condiciones.
ETAPA I DISOLUCI~N
Balance de materia
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donde:
Tc =temperatura de la chaqueta =533 K (vapor a 6 atm)
W =flujo de vapor =30000 kg/hr
M, , , =10000 kg
C =1994.2 J /kg K (Cp del vapor)
-
Cp =Cp promedio de la solucin =(CpH20x0.9) +( Cp~p~~0. 1)
Cp~20= 4225 J /kg K (ajustado con tablas de liquido comprimido a P =40 atm)
CPTPA=1202 J /kg K
entonces Cp promedio =3992.7 J /kg K
A= rea de transferencia de calor; para una chaqueta de medio tubo, de 3 de dimetro
A =Atanquexo.9 ; Atanque =20.42 m2 ; A =18.4 m2
79
hi =coeficiente de transferencia del lado de la chaqueta se obtiene a partir de
N =velocidad de agitacin =20 r.p.m. =0.333 r.p.s.
d, =dimetro =0.85 m
v =viscosidad cinemtica ( mxima a 25 O C) =0.912*1 O-6 m2/s
por lo tanto
Re =39850
k, , , =0.61025 kg m/ s3 K
NU =30373.12 y hi =7414.1 kg/ s3 K
6 =1.76*10- S Wkg
4 3
4=0
x =0.0762 m
80
k =15.75 kg m/ s3 K
hj =coeficiente de transferencia de calor del lado de la chaqueta
q =3.447 m3/s
De informacin encontrada ( Heat transfer in agitaded vessels; Bondy and Lippa; Chem.
Eng. Abril, 1983 pp 62)
- 2.28 * 10- 3
d:
8
A = - -
de =dimetro equivalente de tubo =0.61 1 d,, =0.04656
v =1511.84 m/s
Re =1. 59~10~
Nj = hj o, =0.027Re 0.8 Pr 0.33 (1 +3.5De/D,)
r
donde:
Dj, =dimetro interior de la chaqueta =2.5760 m.
Dio =dimetro exterior de la chaqueta =2.26016 m.
D, =Dji
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ETAPA 2 REMOCIN DE 4-CBA (isotrmica a 250C)
d[ 4 - CBA]
=-kux [ 4 - CBA]
dt
k, =58.4h" eXp
- 353 I 351 7
d ln[4 - CBA] =-0.0683h"At
[ 4 - CBAIr
[ 4 - CBAIi
In =-0.0683h"At
1 f [ 4 - CBA],
At = 1
0.0683h-' n([4 - C B A ] ~ J
85
ETAPA 3 CRISTALIZACI~N
Balance de materia para TPA
A: Por simplicidad tomaremos el rea media.
a) Area de siembra
Tamao de siembra =Malla Tyler 400 =3. 8~10- ~
Tamao de producto =Malla Tyler 70 =O. 197x1
Masa de siembra =7.2 kg
86
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Balance de energa al igual que en la etapa de disolucin pero en este caso para enfriamiento.
Para el interior no cambian los valores y h =7414 kg/ s3K f f , =I . 76~10- ~
Para la chaqueta:
Medio de enfriamiento: Agua a 40C
F =20000 kg/h =5.55 kg/s
p =992.2 kg/m3 x q =5.6~10" m3/s
v=2.456 m/s
u=O.663x1O4 m2/s
N R ~ =172475.6
pr =4.33
Nu =726.1
k =0.663
h, =9430.116 kg/s3h
U =197
C =4175 J /kghr
91
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Cristalizador (interior)
Capacidad de produccin por lote =980-990 kg TPA
Carga 1000 kg TPA +9000Kg H20(10% en peso de TPA)
Rango de temperatura de 25C (Tambiente inicial) a T=25OoC (Temperatura a la cual existe un
10% TPA en peso disuelto).
Presin de I atm a 39.7 bar min (Presin Mnima a la cual el agua se mantiene en fase
lquida) 3 Popmax=40 atm
Volumen mnimo requerido
94
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Dimensiones:
Dimetro del tanque 2.5 m
Altura necesaria 2.4 m
+20%exceso =3 m
Dimetro interior 2.5m
Altura del tanque 3m
Material de construccin
Acero inoxidable 304
Espesor de pared:
Pdiseo =45 atm
Tdiseo =300 "C
Ej =0.8
96
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v =viscosidad cinemtica (mxima a 25 "C) =0.912 x I O - ~ m2/s
L =L,,, =Longitud de los cristales antes de la disolucin =5 XI O" m
p =densidad de liquido ( mxima a 25C) =996.7 kg/m3
Ap =(pc- p) =513.3 kg/m3 pc =151 O kg/m3
x =fraccin (% en peso) de slidos =10%
d, =0.85 m
Nj, =0.0313 rps
Para tener un tamao uniforme de partcula N =20 rpm (Fig. 8.14 J ancic pp. 177)
(Agitacin moderada N =1/3 rps
Requerimiento de potencia para agitacin =1.5 kN/m3
(Tabla 10.14 pp. 420 Chem. Eng. Coulson)
a pmax =1031 kg/m3 (25C)
P= 14.5 kW =19.5 hp
99
Bafles (4) de 0.25 m cada uno (DT/IO)
CRISTALIZADOR (EXTERIOR)
Chaqueta: anular de medio tubo horizontal sin bafles (para vapor condensante)
Dimetro interior de medio tubo =3 =0.0762 m
espaciado a 3/ 4 pulgada =0.01905m
Nmero de vueltas del serpentn =28
Altura mnima: 2.4 m
Altura de la chaqueta =2.6m
=, A transf. =20.42 m2
Area efectiva =1 8.4 m2
1 O0
Alimentacin
1 a. etapa calentamiento
vapor a 260C y 6 atm
Proveniente de una caldera
Flujo =30000 kg/hr
Etapa de enfriamiento
Agua lquida a 40C y 1 atm
Flujo =20000 kg/hr
101
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TANQUE DE ALMACENAMIENTO PREVIO A LA CENTRIFUGA
Dimetro =3m
Altura =3.5m
Material de fabricacin : acero inoxidable tipo 304
Espesor =%
El espesor y costo se obtuvieron con la ayuda del simulador ASPEN PLUS.
103
CENTRIFUGA
Flujo de alimentacin =5,000 kg/ hr de suspencin
Slidos recuperados =498 kg/hr
Humedad de la torta =25% en peso
Dimetro de la canasta =36 =0.9144 m
Velocidad =300 r.p. m.
Dimetro de partcula =9. 7~10~ m
Densidad de la suspencin 1000 kg/m3
Agua de lavado =0.08 kg de agua/kg de torta
Contenido de slidos en la alimentacin =10% en peso
Potencia del motor =I O0 h.p.
SECADOR
Tipo : Secador rotatorio indirecto de tubos de vapor.
Dimetro =1 m
Longitud =4.5 m
L/D =4.5
Flujo de entrada =500 kg/hr
Humedad a la entrada =20%
Humedad a la salida =0.05%
Tiempo de retencin =5.25 min.
Requerimiento de energa =8 k W
Flujo de salida =500 kg/hr
105
BOMBA
Flujo =20,000 kg/hr
Densidad =1051 kg/m3
Densidad relativa de slidos =1.51
Concentracin en peso =10%
Densidad relativa de la mezcla =1 .O357
Dimetro de partcula =1. 97~1 O-3m
Reduccin en la carga =0.9895
Carga requerida con agua limpia =16.3 fts.
Bombeo =22 gal/min
Potencia de la bomba =% h.p.
3.- BALANCE DE MATERIA
De acuerdo al diagrama del proceso, que se muestra en la pgina 50. Se presentan las corrientes principales.
NOMENCLATURA :
F =Alimentacin al cristalizador ( TPA slido ms agua)
F, =suspencin que sale del cristalizador
F, =Corriente de suspencin que va ala centrifuga
F, =Pasta que va al secador
FL =Licor madre
Fp =producto
~
. .-R F . . ~. . 711 ____: 4 ...~ 1422 8 07 30
F 4280.6 8577.2 5x104 30 1
Fp 490 996 0.995 30 1
_ __. ._. . __. . -I _ _ _ .. . -. . .. . ._ . . ." ~
___ - "" __ . ~ " .
107
4.- BALANCE DE ENERGA
Para el balance de energa se muestra la nomenclatura usada, la cual tambin es mostrada en el diagrama de proceso :
FA =Aire comprimido a 40 atm.
F, =Agua de enfriamiento a 40" C
F, =Vapor para calentamiento
F, =Salida de vapor (F3" ) de agua (F3w ) ( slo se muestra en el primer cristalizador )
5.- Cargas t6rmkas del proceso
Q, =Calor necesario para calentamiento
C& =Calor transferido en la etapa de cristalizacin
I 293 -225.3
108
VII.- BlBLlOGRAFlA
Bergwerksverband GmbH;Hydrocarbon Processing; Noviembre 1973
Raecke-Henkel & CIE; Hydrocarbon Processing; Vol. 46 No. 11 Noviembre 1967
UBE Industries LTD; Hydrocarbon Processing; Nov. 1967
Dynamit Nobel; Hydrocarbon Processing; Nov. 1981 p. 229
Eastman Kodak; Hydrocarbon processing; Noviembre 1973 p. 184
Toray Industries; Hydrocarbon Processing; Nov. 1973 p. 185
Lummus; Hydrocarbon Processing; Noviembre 1973 p. 183
Maruzen Oil Co; Hydrocarbon Processing; Noviembre 1981 p. 230
Teijin; Hydrocarbon Processing; Noviembre 1969.
Amoco; Encyclopedia of Chemical Technology; Kirk-Othmer, Third edition, Vol. 17
Un Hls; Tecnologa para la produccin de cido terefilico; I.Q. Luis Felipe Snchez Aguirre, 1990 UNAM
Huels AG; Hydrocarbon Processing; Noviembre 1989 p. 1 13
Mitsubishi; Hydrocarbon Processing; Noviembre 1973 p. 186
Aejamiento de cristales; Ind. Eng. Chem. Res. 1990,29, p.2089-2093
1 o9
Carl Steinbaum, Diagnstico y alternativas para nuestra industria, Memorias del XXIII Foro de la ANIQ, octubre de
1991.
Diseo de una planta para la fabricacin de cido tereftlico, I.Q. Edmundo Franco Lara, 1970, UNAM.
Estudio de las innovaciones tecnolgicas en la produccin de cido tereftlico, I.Q. Pedro Guillen Carmona, 1975
UNAM.
La Industria Mexicana en el Mercado Mundial, Elementos para una Poltica Industrial
Fernando Clavijo y J os Y. Casar (Compiladores)
Fondo de Cultura Econmica, 1994.
Nyvlt, J aroslav; Industrial Crystalization, The Present State of the Art; Verlay ChemieGmbh Weinheim, 1978.
Nyvlt, J aroslav; The Kinetics of Industrial Crystallization; Elsevier, Czechoslovaquia, 1985.
J ancic, S. J . and Grootsscholten; Industrial Cristallization; Delf University Press, Holland, 1984
Myerson, Allan S., and McElroy Brown, Pamela; The Growth, Dissolution and Aging of TPA Crystals; AlChE J ournal,
Vol. 35 No. 10
Myerson, Allan S., and Saska, Michael; Cristal Aging and Crystal Habit of TPA, AlChE J ournal, Vol. 33 No. 5
Roffia, Callini and Motta; Byproduct Identification in the TPA Production Process, Ind. Chem. Eng. Prod. Res. Dev:;
1984.
Franck, David and Klein; Crystallization And Precipitation Engineering, Chem. Eng. Science, Vol. 43, No. 1, 1988.
Garside; Industrial Crystallization from Solution, Chem. Eng. Science, Vol. 40, No. 1.
Myerson, Allan S., and Saska, Michael; Formation of Inclusions in TPA Crystals, AlChE J ournal, Vol 30, No. 5.
Peters, Max S. and Timmerhaus, Klaus D.; Plant Design and Economics for Chemical Engineers; McGraw Hill 1991.
Douglas, J ames M.; Design of Chemical Processes; McGraw Hill 1988.
Coulson, J ohn Metcalfe; Chemical Engineering Pergamon Press 1993.
Perry and Chilton; Perrys Chemical Engineers Handbook McGraw Hill 1984.