Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S.

Clara Campoamor (Getafe)

EQUILIBRIO QUMICO
CONTENIDOS
1.- Concepto de equilibrio qumico.
1.1. Caractersticas. Aspecto dinmico de las reacciones qumicas.
2.- Ley de accin de masas. La constante de equilibrio K
C
.
3.- Grado de disociacin .
3.1. Relacin K
C
con el grado de disociacin.
4.- K
P.
Relacin con K
C
.
4.1. Magnitud de las constantes de equilibrio.
5.- Cociente de reaccin.
6.- Modificaciones del equilibrio.
6.1. Concentracin en reactivos y productos.
6.2. Efecto de los cambios de presin, volumen y temperatura.

6.3. Principio de Le Chatelier.

6.4. Importancia en procesos industriales.
7.- Equilibrios heterogneos. Producto de so-
lubilidad.
QU ES UN EQUILIBRIO QUMICO?
Es una reaccin que nunca llega a completar-
se, pues se produce simultneamente en ambos
sentidos (los reactivos forman productos, y a su vez,
stos forman de nuevo reactivos). Es decir, se trata
de un equilibrio dinmico.
Equilibrio de molculas (H
2
+ I
2
2 HI)
Imagen de Qumica 2 de Bachillerato
cedida por GRUPO ANAYA. S.A.
Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que intervienen (reacti-
vos o productos) se estabiliza, es decir, se gastan a la misma velocidad que se forman, se
llega al EQUILIBRIO QUMICO.
Equilibrio qumico
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n
e
s

(
m
o
l
/
l
)

Tiempo (s)
[HI]
[I
2
]
[H
2
]
Variacin de la concentracin con el tiempo (H
2
+ I
2
2 HI)

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LEY DE ACCIN DE MASAS. CONSTANTE DE EQUILIBRIO (K
C
)
Para una reaccin cualquiera (a A + b B + .... c C + d D + ...) se define la cons-
tante de equilibrio (K
C
) de la siguiente manera:
[ ] [ ]
[ ] [ ]
c d
c
a b
C D
K
A B

siendo las concentraciones medidas en el equilibrio (no confundir con las concen-
traciones iniciales de reactivos y productos).
Se denomina constante de equilibrio, porque se observa que dicho valor es constan-
te (dentro un mismo equilibrio) si se parte de cualquier concentracin inicial de reactivo o
producto.
En la reaccin anterior: H
2
(g)+ I
2
(g) 2 HI (g)
2
2 2
[ ]
[ ] [ ]
c
HI
K
H I
=

El valor de K
C
, dada su expresin, depende de cmo se ajuste la reaccin. Es decir,
si la reaccin anterior la hubiramos ajustado como: H
2
(g) + I
2
(g) HI (g), la cons-
tante valdra la raz cuadrada de la anterior.
La constante K
C
cambia con la temperatura.
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ATENCIN!: Slo se incluyen las especies gaseosas y/o en disolucin. Las espe-
cies en estado slido o lquido tienen concentracin constante, y por tanto, se integran en
la constante de equilibrio.
Ejemplo:
Tengamos el equilibrio: 2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g). Se hacen cinco experimentos en los
que se introducen diferentes concentraciones iniciales de ambos reactivos (SO
2
y O
2
). Se
produce la reaccin y una vez alcanzado el equilibrio se miden las concentraciones tanto
de reactivos como de productos observndose los siguientes datos:
Concentr. iniciales (mol/l) Concentr. equilibrio (mol/l)
[SO
2
] [O
2
] [SO
3
] [SO
2
] [O
2
] [SO
3
] K
c
Exp 1 0,200 0,200 0,030 0,115 0,170 279,2
Exp 2 0,150 0,400 0,014 0,332 0,135 280,1
Exp 3 0,200 0,053 0,026 0,143 280,0
Exp 4 0,700 0,132 0,066 0,568 280,5
Exp 5 0,150 0,400 0,250 0,037 0,343 0,363 280,6
K
c
se obtiene aplicando la expresin:
2
3
2
2 2
[ ]
[ ] [
C
SO
K
SO O
=
]

y como se ve es prcticamente constante.
Ejercicio A:
Escribir las expresiones de K
C
para los siguientes equilibrios qumicos: a) N
2
O
4
(g) 2
NO
2
(g); b) 2 NO(g) + Cl
2
(g) 2 NOCl(g); c) CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g); d) 2 NaH-
CO
3
(s) Na
2
CO
3
(s) + H
2
O(g) + CO
2
(g).

Significado del valor de K
c
tiempo tiempo
K
C
> 10
5 K
C
10
0
K
C
< 10
-2
c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

tiempo

Ejemplo:
En un recipiente de 10 litros se introduce una mezcla de 4 moles de N
2
(g) y 12 moles de
H
2
(g); a) escribir la reaccin de equilibrio; b) si establecido ste se observa que hay 0,92
moles de NH
3
(g), determinar las concentraciones de N
2
e H
2
en el equilibrio y la constante
K
c.
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a) Equilibrio: N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
b) Moles inic.: 4 12 0
Moles equil. 4 0,46 = 3,54 12 1,38 = 10,62 0,92
conc. eq(mol/l) 0,354 1,062 0,092
2 2 2
3
3 3 4
2 2
[ ] 0,092
[ ] [ ] 1,062 0,354
c
NH M
K
H N M

= = =

2
1,99610
2
M

Ejercicio B:
En un recipiente de 250 ml se introducen 3 g de PCl
5
, establecindose el equilibrio:
PCl
5
(g)

PCl
3
(g) + Cl
2
(g). Sabiendo que la K
C
a la temperatura del experimento es 0,48,
determinar la composicin molar del equilibrio
.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (K
P
). RELACIN CON K
C
.
En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo medir presiones parcia-
les que concentraciones. As en una reaccin tipo: a A + b B c C + d D, se observa la
constancia de K
p
viene definida por:

c d
C D
P
a d
A D
p p
K
p p

En la reaccin: 2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)
2
3
2
2 2
P
p SO
K
p SO p O
=

( )
( ) ( )

De la ecuacin general de los gases:
p V n R T =
se obtiene:

n
p R T Molaridad R T
V
= =

2 2
1 3
2 2
2 2
[ ] ( )
( )
[ ] ( ) [ ] ( )

= =

P C
SO RT
K K
SO RT O RT
RT

Vemos, pues, que K
P
puede depender de la temperatura siempre que haya un cam-
bio en el n de moles de gases
[ ] ( ) [ ] ( )
( )
[ ] ( ) [ ] ( )
c d c c d d
n C D
P C
a d a a b b
A D
p p C RT D RT
K K
p p A RT B RT


= = =

RT

donde n = incremento en n de moles de gases (n
productos
n
reactivos
)
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Ejemplo:
Calcular la constante K
p
a 1000 K en la reaccin de formacin del amoniaco vista ante-
riormente. (K
C
= 1,996 10
2
M
2
)
N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
n = n
productos
n
reactivos
= 2 (1 + 3) = 2
K
P
= K
c
x (RT)
n
=1,996 x 10
-2
mol
-2
l
2
(0,082 atmxl xmol
-1
xK
-1
x1000 K)
-2
,

=
6 2
2 97 10
P
K atm


Ejercicio C (Selectividad. Madrid Junio 1997):
La constante de equilibrio de la reaccin: N
2
O
4
2 NO
2
vale 0,671 a 45C. Calcule la
presin total en el equilibrio en un recipiente que se ha llenado con N
2
O
4
a 10 atmsferas
y a dicha temperatura. Datos: R = 0,082 atmlmol
-1
K
-1
.
MAGNITUD DE K
C
Y K
P
.
El valor de ambas constantes puede variar entre lmites bastante grandes:
Ejemplos:
H
2
(g) + Cl
2
(g) 2 HCl(g) ; K
c
(298 K) = 2,5 x 10
33
La reaccin est muy desplazada a la derecha (en realidad se puede sustituir el
smbolo por ).

H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI(g); K
c
(698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio (hay concentraciones apreciables de reacti-
vos y productos).
N
2
(g) + O
2
(g) 2 NO

(g); K
c
(298 K) = 5,3 x 10
31
La reaccin est muy desplazada a la izquierda, es decir, apenas se forman
productos.
GRADO DE DISOCIACIN ().
Se utiliza en aquellas reacciones en las que existe un nico reactivo que se disocia
en dos o ms molculas ms pequeas.
Es la fraccin de un mol que se disocia (tanto por 1). En consecuencia, el % de
sustancia disociada es igual a 100.
Ejemplo:
En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl
5
(g) y 1 mol de PCl
3
(g) y se estable-
ce el siguiente equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g). Sabiendo que K
c
(250 C) = 0,042;
a) cules son las concentraciones de cada sustancia en el equilibrio?; b) cul es el
grado de disociacin?
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a) Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Moles inic.: 2 1 0
Moles equil. 2 x 1 + x x
conc. eq(mol/l)(2 x)/5 (1 + x)/5 x/5
3 2
5
1
[ ] [ ]
5 5
0,042
2
[ ]
5
C
x x
PCl Cl
K
x
PCl
+

= = =

i

Resolviendo la ecuacin de segundo grado, se deduce que x = 0,28 moles
5
2 0,28
[PCl ]
5

= = 0,342 M
;
3
1 0,28
[PCl ]
5
+
= = 0,256 M
;
2
0,28
[Cl ]
5
= = 0,056 M

b) Si de 2 moles de PCl
5
se disocian 0,28 moles en PCl
3
y Cl
2
, de cada mol de PCl
5

se disociarn 0,14. Por tanto, = 0,14, lo que viene a decir que el PCl
5
se ha dis-
ociado en un 14 %.
RELACIN ENTRE K
C
Y .
Sea una reaccin A B + C.
Si llamamos c = [A]
inicial
y suponemos que en principio slo existe sustancia A,
tendremos que:
Equilibrio: A B + C
Conc. Inic. (mol/l): c 0 0
conc. eq(mol/l) c(1 ) c

c



[ ] [ ]
[ ] ( )

= = =

2
3 2
5


1 1
C
PCl Cl c c c
K
PCl c



En el caso de que la sustancia est poco disociada (K
C
muy pequea): << 1 y
K
C
= c
2
, con lo que se tiene de manera inmediata. En caso de duda, puedes despre-
ciar, y si ves que < 0,02, puedes dejar el resultado, mientras que si > 0,02 conviene
que no desprecies y resuelvas la ecuacin de segundo grado.
Ejemplo:
Utilizar la expresin de la constante en funcin de en el ejemplo anterior: En un ma-
traz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl
5
(g) y 1 mol de de PCl
3
(g) y se establece el
siguiente equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g). Sabiendo que K
c
(250 C) = 0,042, cul
es el grado de disociacin?.
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Conc. inic.: 2/5 1/5 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1) 0,2+0,4

0,4


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3 2
5
[ ] [ ] (0,2 0,4 ) 0,4
0,042
[ ] 0,4 (1 )
C
PCl Cl
K
PCl

+
= = =

En este caso y dado el valor de la constante no debe despreciarse a frente a 1, por
lo que deberamos resolver la ecuacin de segundo grado: = 0,14
Ejercicio D:
En el equilibrio anterior (K
c
= 0,042): PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g) cul sera el grado de
disociacin y el nmero de moles en el equilibrio de las tres sustancias si pusiramos ni-
camente 2 moles de PCl
5
(g) en los 5 litros del matraz?
Ejercicio E:
A 450 C y 10 atm de presin el NH
3
(g) est disociado en un 95,7 % segn la reaccin:
2 NH
3
(g) N
2
(g) + 3 H
2
(g). Calcular K
C
y K
P
a dicha temperatura.
COCIENTE DE REACCIN (Q)
En una reaccin cualquiera: a A + b B c C + d D se llama cociente de reaccin a:
[ ] [ ]
[ ] [ ]

c d
a b
C D
Q
A B

Tiene la misma frmula que la K
C
pero a diferencia de sta, las concentraciones no
tienen porqu ser las del equilibrio.
Si Q = K
c
entonces el sistema est en equilibrio.
Si Q < K
c
el sistema evolucionar hacia la derecha, es decir, aumentarn las con-
centraciones de los productos y disminuirn las de los reactivos hasta que Q se
iguale con K
C
.

Si Q > K
c
el sistema evolucionar hacia la izquierda, es decir, aumentarn las
concentraciones de los reactivos y disminuirn las de los productos hasta que Q
se iguale con K
C
.
Una simulacin de cmo varan las concentraciones de la diferentes sustancias a lo largo de un equi-
librio qumico y como Q tiende a K
C
puede verse descargando el programa Lechat 2.1 de
http://nautilus.fis.uc.pt/wwwqui/equilibrio/port/eqq_lechat2.html.
Ejemplo:
En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles de H
2
y 0,3 moles de
I
2
a 490C. Si K
c
= 0,022 a 490C para 2 HI(g) H
2
(g) + I
2
(g) a) se encuentra en equili-
les de HI, H brio?; b) Caso de no encontrarse, cuantos mo
a)
2
e I
2
habr en el equilibrio?


2 2
2 2
0,3 0,3
[H ] [I ] 3 3
[HI]
0,6
3
mol mol
l l
Q
mol
l

= = =



0,25
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Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)

Como Q > K
c
el sistema

no se encuentra

en equilibrio y la reaccin se desplazar
hacia la izquierda.
b) Equilibrio: 2 HI(g) I (g) + H (g)
0,6 + 2x 0,3 x 0,3 x
2 2
Moles inic.: 0,6 0,3 0,3
Moles equil.
0,6 2 0,3 0,3
. ( / )
3 3 3
x x x +
conc eq mol l

2
3 3
0,022
0,6 2

3
C
K
x

= =
+



Resolviendo la ecuacin se obtiene que: x = 0,163 moles
Equil: 2 HI(g) I
2
(g) + H
2
(g)
Mol eq: 0,6+2x0,163 0,30,163 0,30,163
0,3 0,3 x x

n(HI) = 0,93 mol ; n(I ) = 0,14 mol ; n(H ) = 0,14 mol
MOD
Si un s una perturbacin
de los reactivos o productos.
Cambio en la presin (o volumen).
Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o productos.
2 2
IFICACIONES DEL EQUILIBRIO.
istema se encuentra en equilibrio (Q = K
c
) y se produce :
Cambio en la concentracin de alguno
Cambio en la temperatura.
el sistema deja de estar en equilibrio y trata de volver a l.

in algn reactivo o pro-
ducto el equilibrio desaparece y se tiende hacia un nuevo equilibrio.
Las concentraciones iniciales de este nuevo equilibrio son las del equilibrio anterior
con l
Lgicamente la constante del nuevo equilibrio es la misma, por lo que si aumenta la
conc
ntracin de reactivos (en cantidades este-
quiomtricas) y, en consecuencia, que aumentasen las concentraciones de productos,
con l
Si una vez establecido un equilibrio se vara la concentrac
as variaciones que se hayan introducido.
entracin de algn reactivo, crecera el denominador en Q, y la manera de volver a
igualarse a K
C
sera que disminuyera la conce
o que el equilibrio se desplazara hacia la derecha, es decir, se obtiene ms producto
que en condiciones iniciales.
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Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)

ivos (en cantidades estequiomtricas) y, en consecuencia,
que disminuyesen las concentraciones de productos, con lo que el equilibrio se desplaza-
ra ha
Ejem
De la manera, en caso de que disminuyera la concentracin de algn reactivo: dis-
minuira el denominador en Q, y la manera de volver a igualarse a K
C
sera que aumenta-
se la concentracin de react
cia la izquierda, es decir, se obtiene menos producto que en condiciones iniciales.
Anlogamente, podra argumentarse que, si aumentase la concentracin de algn
producto, el equilibrio se desplazara a la izquierda, mientras que si disminuyese, se des-
plazara hacia la derecha.
plo:
En el equilibrio anterior: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g) ya sabemos que, partiendo de 2 moles
de PCl (g) en un volumen
5
de 5 litros, el equilibrio se consegua con 1,45 moles de PCl
5
,
s de PCl
3
y 0,55 moles de Cl
2
cuntos moles habr en el nuevo equilibrio si
lcanzado el primero aadimos 1 mol de Cl al matraz? (K = 0,042)
0,55 mole
una vez a
2 c
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Moles inic.: 1,45 0,55 0,55 + 1
Moles equil. 1,45 + x 0,55 x 1,55 x
1,45 0,55 1,55
. ( / )
5 5 5
x x x +
conc eq mol l

0,55 1,55 x x
5 5
0,042
1,45
5
C
K
x

= =
+

Resolviendo la ecuacin se obtiene que: x = 0,268
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
n (mol) 1,45+0,268 0,550,268 1,550,268

eq
1,718 0,282 1,282
conc (mol/l) 0,3436 0,0564 0,2564
bar como: El equilibrio se ha desplazado a la izquierda. Se puede compro
0,0564 0,2564
0,042
M M
=
0,3436 M

Cambio en la presin (o volumen)
En cualquier equilibrio en el que haya un cambio en el nmero de moles en sustan-
cias gaseosas entre reactivos y productos, como por ejemplo en reacciones de disocia-
e K
C
c x
2
cin del tipo: A B + C, ya se vio qu
Al aumentar p (o disminuir el volumen) aumenta la concentracin y eso lleva consi-
go una menor , es decir, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda que es donde me-
nos moles hay.
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Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
Este desplazamiento del equilibrio al aumentar la presin, hacia donde menos moles
de sustancias gaseosas, es vlido y generalizable para cualquier equilibrio en el que
intervengan gases. Lgicamente, si la presin disminuye, el efecto es el contrario.
Ejem
Si el nmero de moles gaseosos total de reactivos es igual al de productos se pue-
den eliminar todos los volmenes en la expresin de K
C
,

con lo que ste no afecta al equi-
librio (y por tanto, tampoco la presin).
CUIDADO!: El cambio de presin apenas afecta a sustancias lquidas (incluyendo
disoluciones) o slidas, por lo que si en una reaccin no interviene ningn gas, estos
cambios no afectarn al equilibrio.
plo Selectividad. Madrid Junio 1998 :
Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 3,5 moles de hidrgeno y 2,5 de yodo,
se calienta a 400C con lo que al alcanzar el equilibrio se obtienen 4.5 moles de HI, sien-
a) El valor de las constantes
e los compuestos si el volumen se reduce a la
do el volumen del recipiente de reaccin de 10 litros. Calcule:
de equilibrio K
c
y K
p
;

b) La concentracin d
mitad manteniendo constante la temperatura a 400C.
a) Equilibrio: H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI (g)
Moles inic.: 3,5 2,5 0
Moles equil: 1,25 0,25 4,5
conc. eq(mol/l) 0,125 0,025 0,45
2 2 2
2 2
[ ] 0,45
[ ] [ ] 0,125 0,025
C
HI M
K
H I M M
= = =

64, ; 8

0
( )
P C
K K RT = = 64,8

b) En este caso, el volumen no influye en el equilibrio, pues al haber el mismo n de
moles de reactivos y productos, se eliminan todas las V en la expresin d
C
.
Por tanto, las concentraciones de reactivos y productos, simplemente se duplican:
e K
2 2
1,25 0,25 4,5
[H ] [I ] [HI]
mol mol mol
= = = = = = 0,250 0,050 0, ; ; M M
5 5 5 L L L
90M

Se puede comprobar como:
2 2
2 2
[ ] [ ] 0,250 0 H I M
[ ] (0,90 )
64,8
,050
C
HI M
K
M
= = =

Cambio en la temperatura.
e observa que, al aumentar T, el sistema se desplaza hacia donde se consuma ca-
lor, es decir, hacia la izquierda en las reacciones exotrmicas y hacia la derecha en las
endotrmicas.
Si disminuye T el sistema se desplaza hacia donde se desprenda calor (derecha en
las exotrmicas e izquierda en las endotrmicas).
S
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Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
Ejemplo:
Hac
ener en cuenta que las concentraciones de los slidos ya estn incluidas
en la
ia dnde se desplazar el equilibrio al: a) disminuir la presin? b) aumentar la tem-
peratura? H
2
O(g) + C(s) CO(g) + H
2
(g) (H > 0)
Hay que t
K
C
por ser constantes.
2
2
[ ] [ ] CO H
[ ] H O

2 2
trmica).
Principio de Le Chatelier. Variaciones en el equilibrio.
C
K =
a) Al bajar "p" el equilibrio se desplaza hacia la derecha (donde ms moles de gases
hay: 1 de CO + 1 de H frente a 1 slo de H O)
b) Al subir "T" el equilibrio tambin se desplaza hacia la derecha (donde se consume
calor por ser la reaccin endo

Un cambio o perturbacin en cualquiera de las variables que determinan el

estado de equilibrio qumico produce un desplazamiento del equilibrio en el sentido
de contrarrestar o minimizar el efecto causado por la perturbacin .
[productos] > 0
nde menos n moles de gases
nde ms n moles de gases.
m vara tidades en el equilibrio al variar las condiciones
puede ve /LeChatelier/LeChatelier.html
[reactivos] > 0
[reactivos] < 0
[productos] < 0
T > 0 (exotrmicas)
T > 0 (endotrmicas)
T < 0 (exotrmicas)
T < 0 (endotrmicas)
p > 0 Hacia do
p < 0 Hacia do
Una visualizcin de c o n las can
rse en: http://www.chm.davidson.edu/java
I Im mp po or rt t a an nc ci i a a e en n p pr ro oc ce es so os s i i n nd du us st t r ri i a al l e es s. .
El saber qu condiciones vorecen fa el desplazamiento de un equilibrio hacia la for-
maci rod to e de s e conseguir un
mayo to, n dich proc

amoniaco est favore-
cida por altas presiones (menos moles gaseosos de productos que de reactivos) y por una
baja temperatura. Por ello esta reaccin se lleva a cabo a altsima presin y a una tempe-
ratura relativamente baja, aunque no puede ser muy baja para que la reaccin no sea
muy lenta. Hay que mantener un equilibrio entre rendimiento y tiempo de reaccin.
n de un p uc s uma importancia en la industria, pues s
r rendimien e o eso.
Un ejemplo tpico es la sntesis de Haber en la formacin de amoniaco a partir
reaccin N
de la
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g), exotrmica. La formacin de
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Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS.

o estados fsicos, hablaremos de reacciones hete-
rogneas.
Se habla de reaccin homognea cuando tanto reactivos como productos se en-
cuentran en el mismo estado fsico. En cambio, si entre las sustancias que intervienen en
la reaccin se distinguen varias fases
Por ejemplo, la reaccin: CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g) se trata de un equilibrio
heterogneo.
Aplicando la ley de accin de masas se cumplir que:
2
[ ] [ ]
(constante)
[ ]
CaO CO
K
CaCO

=
3
Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas sustancias slidas (CaCO
3
y CaO)
son constantes, al igual que las densidades de sustancias puras (m/V) son tambin cons-
tantes.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que llamaremos K
C
se tiene:
3
2 2
[ ]
C C
CaO

[ ]
[ ] [ ]
aCO
K CO K CO = = =
Anlogamente: K
P
= p(CO
2
)
ATENCIN!: En la expresin de K
C
de la ley de accin de masas slo aparecen las
concentraciones de gases y sustancias en diso
:
K C
lucin, mientras que en la expresin de K
P

nicamente aparecen las presiones parciales de las sustancias gaseosas.
Ejemplo
En u lido
que se disocia en amoniaco y dixido de carbono cuando se evapora a 25C. Sabiendo
que la constante K
P
para el equilibrio NH
4
CO
2
NH
2
(s) 2 NH
3
(g) + CO
2
(g) y a esa tempe-
ratura vale 2,310
-4
. Calcular K
C
y las presiones parciales en el equilibrio.
n recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amnico, NH
4
CO
2
NH
2
s
Equilibrio: NH
4
CO
2
NH
2
(s
n(mol) equil. n x
) 2 NH
3
(g) + CO
2
(g)
2x x
2,3x10
-4
= p(NH
3
)
2
x p(CO
2
) = 4p(CO
2
)
3
Luego p(NH
3
) = 2 p(CO
2
) ya que la presin parcial es directamente proporcional al n
de moles.
K
p
=
Despejando se obtiene que: p(CO
2
) = 0,039 atm con lo que: p(NH
3
) = 0,078 atm.
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Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
4
2,3 10
( ) (0,082 29
P
C
n
K
K
RT

= = =

-8
10

3
8)
1,57
o-lquido.
e
lquida cont
Normalmente el disolvente suele tratarse de agua.
S So ol l u ub bi i l l i i d da ad d ( (s s) ). .
REACCIONES DE PRECIPITACIN.
Son reacciones de equilibrio heterogneo slid
La fase slida contiene una sustancia poco soluble (normalmente una sal). La fas
iene los iones producidos en la disociacin de la sustancia slida.

Es la mxima concentracin molar de soluto en un determinado disolvente, es decir,
la mo
La temperatura. Normalmente es mayor a mayor temperatura debido a la mayor
s.
Energa reticular. Si la energa de solvatacin es mayor que la reticular U se fa-
disolucin. A mayor carcter covalente mayor U y por tanto menor solu-
bilidad.
a la disolucin sta puede llegar a
producirse.
P Pr ro od du uc ct t o o d de e s so ol l u ub bi i l l i i d da ad d ( (K K
laridad de la disolucin saturada de dicho soluto.
Depende de:
energa del cristal para romper uniones entre ione
vorece la
La entropa. Al diluirse una sal se produce un sistema ms desordenado por lo
que aunque energticamente no est favorecid

S
s K =
2
S
K s s s = =
S S
o o P P
S S
) ) e en n e el l c ct t r ro ol l i i t t o os s d de e t t i i p po o A AB B. .
En un electrolito de t ti ip po o A A iene determinado por:

Co
La concentracin del slido permanece constante.
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:

Ejemplo:
B B el equilibrio de solubilidad v
AB(s) A
+
(ac) + B

(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
nc. eq. (mol/l): c s s
AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl (ac)

K
S
= [Ag
+
] x [Cl

] = s
2
s es la solubilidad de la sal.
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Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)

Ejemplo:
Deduce si se formar precipitado de cloruro de plata cuyo K
S
= 1,7 x 10
-10
a 25C al aadir
a 250 cm
3
de cloruro de sodio 0,02 M 50 cm
3
de nitrato de plata 0,5 M.

,005 mol
ente:
+
33 M =1,39 x 10
3
M
2
AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl

(ac)
K
S
= [Ag
+
] x [Cl

] = s
2
n(Cl

) = 0,25 L x 0,02 mol/L = 0

0,005
[ ] 0,0167
0,25 0,05
mol
Cl M
L L

= =
+
Igualm
n(Ag
+
) = 0,05 L x 0,5 mol/L = 0,025 mol
0,025
[ ] 0,0833
0,25 0,05
mol
Ag M
L L
+
= =
+
[Ag ] x [Cl ] = 0,0167 M x 0,08
C mo [Ag ] x [Cl ] > K o
+
S
entonces precipitar.
P Pr ro od duuc ct t o o d de e s so ol l u ub bi illi i d da ad d e en n o ot t r ro o t t i i p po o d de e e el l e ec ct t r ro ol l i i t t o o. .
Tipo A Tipo A
2 2
B B: A
2
B (s) 2 A
+
(ac) + B
2
(ac)
Conc. eq. (mol/l): c 2s s
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:

Las misma expresin ser para electrolitos tipo A AB B
2 2. .
T Ti i p po o A A
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
a a
B B
b b
: A
a
B
b
(s) a A (ac) + b B (ac)
0
Conc. eq. (mol/l): c as bs

FACTORES QUE AFECTAN A LA SOLUBILIDAD.
Adems de la temperatura, existen otro factores que influyen en la solubilidad por
afect ectrolito poco soluble. Estos son:
pH.
Formacin de complejos estables.
Reacciones redox.
b+ a
Conc. inic. (mol/l): c 0
ar a la concentracin de uno de los iones de un el
Efecto ion comn.
- Formacin de un cido dbil.
- Formacin de una base dbil.

2 3
= = (2 ) 4 K s s s
S
3
S
K
s =
4
S
a b
a b
K
a b
+
=
( ) ( )
S
K as bs a b s
a b a b a b +
= =
s
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Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
Efecto ion comn. Efecto ion comn.
Si a una disolucin saturada de un electrolito poco soluble aadimos otra sustancia
que aporta uno de los iones, la concentracin de ste aumentar.
Lgicamente, la concentracin del otro ion deber disminuir para que el producto de
las conce
olubilidad, que mide la mxima
concentracin de soluto disuelto, disminuir en consecuencia.
Ejemplo:
ntraciones de ambos permanezca constante.
Como el equilibrio se desplaza a la izquierda la s

Cul ser la solubi

lidad del cloruro de plata si aadimos nitrato de plata hasta una con-
centracin final 0,002 M?

e puede despreciar la con-
.
Ejerc
AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl

(ac)
K
S
= 1,7 x 10
-10
= [Ag
+
] x [Cl

] = s
2
+ 10 5
= = = = =
S
s [Ag ] [Cl ] K 1,7 10 1,3 10 M
Al aadir el AgNO
3
, la [Ag
+
] sube hasta 2 x10
3
M, pues s
centracin que haba antes.
En consecuencia, el equilibrio se desplaza a la izquierda y la [Cl

], es decir, la nueva
solubilidad, debe disminuir
+
= = = = =
13 7
[ ] [ ] 5,2 10 7,2 10
S
s Ag Br K M

10
8
+

= = = =

3
1,7 10
[ ]
[ ]
5 8, 10 M
2 10
S
K
s Cl
Ag
icio:
En equilibrio de disolucin de bromuro de plata

cuya K
s
=5,2 x 10
13
cul ser la nueva
solubilidad si a litro de disolucin saturada se AgBr se le aaden 0,2 ml de una disolu-
cin 0,001 M de bromuro de potasio?
Equilibrio: AgBr (s) Ag
+
(ac) + Br

(ac)
S
= 5,2 x 10
13
= [Ag
+
] x [Br

] =
2

)
0
= 0,5 L x 7,2x10
7
mol/L = 3,6x10
7
mol
)
aad
= 0,0002 L x 0,001 mol/L = 2x10
7
mol
x 1,12x10 x
= 3,2 x 10
7
Conc. eq. (mol/l): c s s
K s
n(Br
n(Br

Conc. inic. (mol/l): c 7,2x10

7
1,12x10
6

Conc. eq. (mol/l): c 7,2x10
7 6
K
S
= 5,2 x 10
13
= (7,2x10
7
x)(1,12x10
6
x) x
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Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
s = (7,2 x 10
7
3,2 x 10

= 4,0 x10
7
)

M
I In nf f l l u u
7
M

e en nc ci i a a d de el l p pH H p po or r f f o or rm ma ac ci i n n d de e u un n c ci i d do o d d b bi i l l . .
Equilibrio solubil: AB(s) A

(ac) + B
+
(ac)
Equilibrio acidez: HA(ac) A (ac) + H (ac)
ble forma un cido dbil HA,
al aumentar la acidez o [H
+
]

el equilibrio de disociacin del cido se desplazar hacia la
izquie
e se solubilizar ms electrolito AB.
+
Si el anin A

en que se disocia un electrolito poco solu

rda.
En consecuencia, disminuir [A

], con lo qu
Ejemplo: al aadir un cido fuerte sobre el ZnCO
3
, s
2
e formar H
2
CO
3
, cido dbil, y al
disminuir [CO
3
], se disolver ms ZnCO
3,
pudindose llegar a disolver por completo.
C Ca am mb bi i o o e en n l l a a s so ol l u ub bi i l l i i d da ad d p po or r f f o or rm ma ac ci i n n d de e u un na a b ba as se e d d b bi i l l . .
Suele producirse a partir de sales solubles que contienen el catin NH
4
+
.
Ejemplo: NH
4
Cl(s) Cl

(ac) + NH
4
+
(ac)
Equil base: NH
4
OH (ac) NH
4
+
(ac) + OH

(ac)
Los NH
4
reaccionan con los OH formndose NH
4
OH al desplazar el equilibrio de la
Es el mtodo usual de disolver hidrxidos poco solubles tales como el Mg(OH)
2
.
Equil. Solub.
+
base hacia la izquierda.
: Mg
2+
(ac) + 2 OH

(ac).
En consecuencia, disminuir [OH

], con lo que se solubilizar ms Mg(OH)

2
.
F Fo or rm ma ac ci i n n d de e u un n c co om mp pl l e ej j o o e es st t a ab bl l e e. .
Un ion complejo es un ion formado por ms de un tomo o grupo de tomos.
Ejemplos: [Al(OH)
4
]

, [Zn
2 3 +
(CN)
4
] , [AlF
6
] , [Ag(NH
3
)
2
]
.
uro
de sodio a electrolitos insolubles de cinc como el Zn(OH)
2,
ya que al formarse el catin
[Zn(C
r ms
Zn(OH)
2
Igualmente, pueden disolverse precipitados de AgCl aadiendo amoniaco.
De esta manera, se pueden disolver precipita-dos aadiendo, por ejemplo, cian
N)
4
]
2
, que es muy estable.
As, disminuir drsticamente la concentracin de Zn
2+
, con lo que se disolve
.
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Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)

O Ox xi i d da ac ci i n n o o r re ed du uc cc ci i n n d de e i i o on ne es s. .
Si alguno de los iones que intervienen en un equilibrio de solubilidad se oxida o se
reduce como consecuencia de aadir un oxidante o reductor, la concentracin de este ion
disminuir.
En consecuencia, el equilibrio del electrolito insoluble se desplazar hacia al dere-
cha, disolvindose en mayor cantidad.
Ejemplo: El CuS se disuelve fcilmente en cido ntrico, ya que ste es oxidante
0
y oxida el
S
2
a S .
3 CuS + 2 NO
3

+ 8 H
+
3 S
0
+ 3 Cu
2+
+ 2 NO + 4 H
2
O.
s S
2
de la disolucin.
En realidad el CuS se transforma en Cu(NO
3
)
2
mucho ms soluble, al desaparecer
los ione

Algunos enlaces interesantes:
p://www.manizales.unal.edu.co/quimica/teoria.htm htt
http://www.cmark-gip.es/jano/quimica/equiquigases/equiquigases1.htm (ejercicios resueltos)
http://www1.ceit.es/Asignaturas/quimica/Qptema7n.htm (ejercicios
http://www.netcom.es/pilar_mu/equilibrio.htm
)

t http://www.chm.davidson.edu/java/LeChatelier/LeCha elier.html
F. Javier Gutirrez Rodrguez Pgina 17 de 17