Rolando Oyola Martnez, Ph. D.

Departamento de Qumica
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Humacao, PR 00792-4300
rolando.oyola@upr.edu

LA UNIVERSIDAD DE PUERTO RICO EN HUMACAO NO DISCRIMINA POR EDAD, SEXO, ORIENTACIN SEXUAL, RAZA, COLOR, NACIONALIDAD, ORIGEN O CONDICIN
SOCIAL, NI POR IDEAS POLTICAS, RELIGIOSAS E IMPEDIMENTOS FSICOS O POR CONDICIN DE VETERANOS PATRONO CON IGUALDAD DE OPORTUNIDADES DE
EMPLEO
Derechos Reservados@2013-14

Determinacin de CaC
2
O
4
en una muestra por gravimetra

Introduccin
El mtodo gravimtrico consiste en la determinacin del
peso de un producto cuya composicin y relacin
estequiomtrica con el analito son conocidas. Este anlisis
clsico se puede llevar a cabo por dos procesos conocidos
como precipitacin homognea y volatizacin. En el caso
de la precipitacin homognea, el agente precipitante se
genera lentamente por medio de una reaccin qumica en
presencia del analito produciendo un slido de
composicin conocida. El uso de precipitacin homognea
nos provee la ventaja de que se puede tener mayor control
de la formacin del precipitado al compararlo si se
aadiese el agente precipitante directamente a la solucin.
Un buen agente precipitante debe tener las siguientes
caractersticas; (1) que reaccione especficamente con el
analito de inters, (2) que el precipitado posea baja
solubilidad, (3) fcil de filtrar y lavar y (4) el producto
slido sea estable y de composicin conocida. En el caso
de precipitacin por volatizacin, el producto a ser
determinado es separado del resto de la muestra como un
gas que se puede hacer reaccionar o adsorber con un
agente adsorbente. El anlisis cuantitativo en precipitacin
por volatizacin se lleva a cabo mediante la diferencia en
pesada de la substancia adsorbida con el adsorbente y el
agente adsorbente solo o por diferencia en pesada del
residuo slido y el reactivo inicial. Mayormente se prefiere
trabajar el mtodo de precipitacin homognea debido a
que el manejo de gases en el laboratorio tiende a ser un
poco problemtico. Sin embargo el proceso de
cuantificacin en ambos casos requiere el uso de un factor
gravimtrico (FG). El FG nos permite relacionar los
gramos de pesada del producto slido con los gramos de
analito. La relacin matemtica entre ambas especies surge
del previo conocimiento de las reacciones
estequiomtricas entre ambas especies.
Es importante describir el proceso de crecimiento
cristalino para entender que factores experimentales
podemos controlar para obtener un precipitado puro y de
tamao adecuado de tal forma que tengamos un mejor
manejo experimentalmente. El proceso de crecimiento
cristalino ocurre en dos pasos fundamentales: nucleacin y
crecimiento de las partculas. Durante la nucleacin, las
molculas en solucin se encuentran formando pequeos
agregados. Crecimiento de las partculas se refiere al
proceso en el cual un nmero mayor de molculas se unen
a un ncleo el que a su vez da a lugar la formacin del
cristal. Cuando la solucin contiene una mayor cantidad de
soluto que el que debe existir en equilibrio, la solucin se
conoce como una solucin sobresaturada. La
sobresaturacin tiende a disminuir el tamao de las
partculas del precipitado lo cual es un factor negativo para
el manejo del precipitado. En soluciones sobresaturadas el
proceso de nucleacin tiende a ser ms rpido que el de
crecimiento de partculas resultando en una suspensin de
pequeas partculas, mejor conocido como un coloide. En
soluciones no sobresaturadas, el proceso de nucleacin es
ms lento por lo que los ncleos tienen mayor
probabilidad de crecer en un tamao mayor resultando en
un precipitado cristalino de fcil manejo. Por lo tanto, para
lograr que los cristales sean de un tamao adecuado se
deben tener en consideracin los siguientes factores; (1)
llevar a cabo la precipitacin lentamente, (2) usar
soluciones diluidas, (3) mezclar y calentar para evitar
zonas de sobresaturacin. Por otro lado, para aumentar la
pureza del slido se recomienda disminuir la rapidez de
precipitacin y control de temperatura. El primer factor es
para evitar inclusin (impureza que ocupa un lugar que le
corresponde a un in que es parte de la estructura
cristalina) y oclusin (impureza que queda atrapada en un
hueco dentro del cristal en crecimiento) mientras que el
control de temperatura ayuda en aumentar la formacin y
liberacin de cristales al existir la oportunidad de eliminar
impurezas e imperfecciones. Precisamente, los factores de
rapidez de precipitacin y calentamiento hacen que el uso
de la precipitacin homognea sea favorecido sobre la
adicin directa del agente precipitante ya que en el proceso
se eliminan las zonas de sobresaturacin. Esto se debe a
que el agente precipitante se genera lentamente en la
misma solucin que contiene el analito.
El in de calcio (Ca
2+
, PA=40.078) presente en una
muestra se puede analizar por medio de la precipitacin
con in de oxalato (C
2
O
4
2-
) como agente precipitante en
solucin bsica de acuerdo a la ecuacin (1).


2 2
2 4 2 4
( ) ( ) ( ) Ca ac C O ac CaC O s
+
+ (1)
Sin embargo, el oxalato puede formar precipitados con
los iones de bario, cadmio, plomo, plata y estroncio. Los
cuales pueden ser posibles interferencias en el anlisis. Las
interferencias se pueden minimizar mediante; (1) uso de
agentes enmascarantes, (2) control de pH y (3) tratamiento
preliminar de la muestra. En este experimento no vamos a
tener este tipo de interferencia, pero es importante que se
reconozcan.
El precipitado, oxalato de calcio: CaC
2
O
4
H
2
O,
(PM=146.098) se le determina su peso seco y mediante la
reaccin qumica (1) se puede determinar la cantidad del
in de calcio en la muestra. Es importante que la solucin
sea bsica ya que el precipitado es soluble en soluciones
cidas. Esto se debe a que el in de oxalato es una base
dbil por lo tanto su concentracin depende del pH de la
solucin. Es posible entender este factor si tenemos en
2

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EMPLEO
consideracin el principio de LeChatelier y las reacciones
(2) y (3).

2
2 4 3 2 4
( ) ( ) C O ac H O HC O ac
+
+ (2)

2 4 3 2 2 4
( ) ( ) HC O ac H O H C O ac
+
+ (3)
Se puede apreciar que un aumento de la cantidad de
hidronio causa una disminucin de la concentracin del
in de oxalato al producirse cido oxlico (H
2
C
2
O
4
) a pH
bajos. La disminucin en concentracin de oxalato causa
que el slido se disuelva (aumente solubilidad) de tal
forma que el equilibrio de la reaccin (1) se desplace hacia
los reactivos.
El oxalato de calcio consiste de unos cristales de tamao
adecuado lo que nos permite que la filtracin del slido
sea eficiente. La manera de obtener cristales de un tamao
adecuado es disolviendo los iones de calcio y oxalato en
una solucin cida a la que luego se la va aumentado su
pH lentamente mediante la descomposicin termal de urea
segn ecuacin (4).
2 2 2 2 4
( ) 3 ( ) ( ) 2 ( ) 2 ( ) H NCONH ac HOl CO g NH ac OH ac
A +
+ + + (4)
Al calentar urea se produce el in hidrxido y el in
amoniaco, lo que resulta en un aumento paulatino del pH
en la solucin. Un aumento en pH hace que la
concentracin del in oxalato aumente por lo que al
reaccionar con el in de calcio segn la ecuacin (1)
produce el precipitado de oxalato de calcio. Como puede
observar el proceso de descomposicin de urea nos
permite llevar a cabo una precipitacin homognea.

Objetivo
Determinar el %w/w de Ca en una muestra desconocida
mediante anlisis gravimtrico.

Mtodo
Anlisis gravimtrico consiste en precipitar un analito y
mediante medida de masa de producto y factor
gravimtrico obtener la masa del analito.

Reactivos y su preparacin:
1) Solucin de oxalato de amonio al 4%
(NH
4
)
2
C
2
O
4
H
2
O, PM=142.112) = disponible en el
extractor.
2) HNO
3
, NH
4
OH, HCl (12 M), urea, rojo de metilo =
disponible en el extractor.
3) HCl 0.10 M = Preparar por dilucin 250 mL 0.10 M a
partir de HCl 12 M. No tiene que valorar.
4) Solucin del desconocido: el desconocido ya lo tiene
preparado de los experimentos anteriores, intercambio
inico y titulacin complejomtrica.

Procedimiento
1) Obtenga dos crisoles de porosidad mediana (M). Lave
el crisol con HNO
3
y luego enjuague con agua y
NH
4
OH. Una manera eficiente de lavar los crisoles es
aadiendo pocas cantidades de los reactivos al mismo
tiempo que le aplica vaco como se muestra en la
figura 1. Sin embargo, esta parte de lavado debe
llevarse a cabo en el extractor. Por ltimo, caliente el
crisol para evaporar el lquido remanente. Marque
con un lpiz de manera que los pueda identificar los
crisoles.

Figura 1: Sistema de filtracin al vaco.

2) Lleve a peso constante los crisoles mediante proceso
de calentamiento/desecador/pesada en horno
microonda. El primer ciclo de llevar a peso constante
debe ser: 4 minutos horno microonda/15 minutos
desecador/pesada. Desde el segundo ciclo en adelante
puede llevar a cabo el siguiente ciclo: 3 minutos/15
minutos desecador/pesada. Debe repetir el segundo
ciclo hasta que la pesada de cada crisol no difiera en
0.5 mg en dos ciclos consecutivos. Recuerde que NO
debe existir contacto directo entre su piel y el crisol ya
que su piel contiene aceite y humedad que pueden
adsorberse al crisol resultando en una variacin del
peso. Adems, no puede colocar nada en la superficie
del crisol que cambie el peso del crisol con
calentamiento. Para evitar el contacto, use tenazas o
pinzas de laboratorio durante la manipulacin del
crisol.
3) Transfiera una alcuota de 25.00 mL de la solucin del
desconocido a un vaso de 250 a 400 mL. Repita la
transferencia en otro vaso para preparar una segunda
muestra.
4) Aada a cada vaso, 75 ml de HCl 0.10 M y 5 gotas del
indicador rojo de metilo. Este indicador muestra un
color rojo a pH menor de 4.8 y amarillo a un pH
mayor de 6.0.
5) Aada 25 mL de la solucin de oxalato de amonio a
cada vaso durante agitacin contina mediante uso de
agitador de vidrio. Al finalizar la adicin, remueva el
agitador de vidrio de la solucin. Recuerde que debe
limpiar con un poco de agua destilada el agitador de
tal forma que el lquido que queda adsorbido en la
superficie del agitador regrese a la muestra evitando
perdida del desconocido.
6) Aada aproximadamente 15 g de urea slida a cada
vaso, coloque un cristal de reloj sobre cada vaso y
caliente suavemente por 30 minutos o hasta que el
indicador muestre un color amarillo (pH 6.0).
7) Filtre al vacio cada solucin mediante el uso del crisol
que llevo a peso constante en la parte 1. Transfiera el
slido con una esptula de goma o plstico al crisol.
Lave el vaso y el precipitado con una porcin de 3 mL
de agua fra. Repita el proceso de lavado 3 veces
adicionales o las veces que sea necesario para
transferir todo el slido cuantitativamente. Aada dos
porciones adicionales de 10 mL de agua fra para
3

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EMPLEO
limpiar el vaso. Recuerde limpiar la esptula que
utilice para evitar prdida de muestra. Finalmente,
deje secar por dos-tres minutos el precipitado
mediante succin.
8) Lleve a cabo el proceso de llevar a peso constante los
crisoles con el slido. (Paso 2). Recuerde repetir el
segundo ciclo hasta que el peso de dos pesadas
consecutivas de cada crisol con el slido no difiera en
0.5 mg. Debe tener en consideracin que el slido
es higroscpico, por lo que el manejo de la muestra es
importante durante el proceso de
calentamiento/enfriamiento/pesada. Minimice el
tiempo el que la muestra se expone al aire. Siempre el
slido tendr agua de inclusin, esta es parte de la
estructura cristalina del slido.

Datos Experimentales
Tabla 1: Valores de masa de crisol vaco.
Masa de Crisoles (g)
Lec. Crisol 1 masa Crisol 2 masa
1
2
3
Etc.

Tabla 2: Valores de masa crisol con precipitado
Masa de Crisoles con slido (g)
Lec. Crisol 1 Crisol 2 masa masa
1
2
3
Etc.

Clculos
1) Determine la cantidad de CaCO
3
en porciento
peso/volumen (%w/V) para cada muestra por la
ecuacin (5).
( )
3
3
2 4 2
100
%
Muestra Vaco
Crisol Crisol
alcuota
m m
PMCaCO p
CaCO
V PMCaCO HO V
| |

| | | |
| =
| |
| -
\ .\ .
\ .
(5)
2) Determine el promedio del %w/v y su desviacin
estndar. Observe que %w/v es (gramos/mL)*100

Conclusiones
Presente los resultados obtenidos junto con sus
incertidumbres absolutas o relativas. Identifique posibles
fuentes de error y discuta como el error afecta el valor
reportado en sus resultados. Identifique en qu direccin,
mayor o menor relativo al valor esperado, el error descrito
afecta sus resultados.