ECUACION DE CLAPEYRON

El nombre de ecuacin de Clapeyron es en honor al ingeniero y fsico francs EMILE CLAPEYRON

(1799-1864). sta es una importante relacin termodinmica pues permite determinar la entalpa
de vaporizacin a una temperatura determinada midiendo simplemente la pendiente de la curva
de saturacin en un diagrama P/T y el volumen especfico del lquido saturado y el vapor saturado
a la temperatura dada.
La ecuacin de Clapeyron permite calcular la pendiente de una lnea de equilibrio entre dos fases
en el diagrama de fases P/T de un sistema de un componente.
Deduccion
Una sustancia pura que se encuentre con dos fases en equilibrio, presenta igualdad de potenciales
qumicos, y tiene un grado de libertad, de modo que una variacin en la presin o en la
temperatura obliga a una variacin en la otra variable para conservar el equilibrio.
En el estado inicial, se tiene: 1=2 , tras un pequeo cambio que conserve el equilibrio:
1 + d1 = 2+d2 , entonces d1= d2. Como d= - Sm dT + Vm dP, se tendr:
d1= - S1 dT + V1 dP = - S2 dT + V2 dP = d2
De esta expresin se puede despeja la relacin entre P y T:
dt(s2-s1)=dp(v2-v1)

Consideraciones sobre la ecuacin de Clapeyron
En un cambio de fase lquido-vapor, tanto H como V son positivos, por tanto la
pendiente de la lnea de equilibrio lquido-vapor es positiva. Lo mismo sucede con la lnea
slido-vapor.
En un cambio de fase slido-lquido, H es positivo y en general V tambin, por lo tanto
la pendiente de esta lnea tambin ser positiva. Existen sin embargo algunas excepciones
como el H2O, Ga o Bi debido a una disminucin de volumen que sufren estos
componentes al fundirse, en estos casos la pendiente de la lnea de equilibrio slido-
lquido ser negativa.
En el cambio de fase slido-lquido V es mucho menor que en los cambios de fase slido-
gas o lquido-gas. Por esta razn la pendiente en el primer caso es mucho mayor que en
los ltimos.