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T
E
INTRODUCCIN
A LAS OPERACIONES
DE SEPARACIN
Clculo por etapas
de equilibrio
A. Marcilla Gomis
TEXTOS DOCENTES
Edicin electrnica:
Espagrac
Edita:
Publicaciones Universidad de Alicante
ISBN: 84-7908-405-7
Depsito Legal: MU-1.148-1998
Edicin a cargo de Compobell, S.L. Murcia
Reservados todos los derechos. No se permite reproducir, almacenar en sistemas
de recuperacin de la informacin ni transmitir alguna parte de esta publicacin,
cualquiera que sea el medio empleado electrnico, mecnico, fotocopia,
grabacin, etc., sin el permiso previo de los titulares de los derechos
de la propiedad intelectual.
Estos crditos pertenecen a la edicin impresa de la obra.
A. Marcilla Gomis
Colaboradores:
A. Gmez Siurana
A.N. Garca Corts
P. Cayuela Martnez
INTRODUCCIN
A LAS OPERACIONES
DE SEPARACIN
Clculo por etapas de equilibrio
ndice
Portada
Crditos
Prlogo .......................................................................... 8
Tema 1. Operaciones unitarias.
Conceptos generales ...................................... 11
Objetivos ................................................................ 11
1. Introduccin ...................................................... 11
2. Clasificacin de las operaciones unitarias......... 13
3. Equilibrio y fuerzas impulsoras......................... 14
4. Operaciones unitarias controladas
por la transferencia de materia .......................... 16
5. Operaciones unitarias controladas por
transmisin de calor........................................... 31
6. Operaciones unitarias controladas por
la transferencia simultnea de materia y calor .. 33
7. Resumen............................................................. 40
Bibliografa ............................................................ 43
ndice
Tema 2. Equipos para contacto entre fases................ 44
Objetivos ................................................................ 44
1. Introduccin....................................................... 44
2. Parmetros de diseo ......................................... 45
3. Columnas de relleno .......................................... 50
4. Columnas de platos para contacto
vapor-lquido...................................................... 64
5. Columnas de relleno frente a columnas de platos. 79
6. Contactores lquido-vapor menos utilizados ..... 80
7. Equipo para extraccin lquido-lquido ............ 82
Bibliografa ............................................................ 88
Problemas............................................................... 88
Tema 3. Equilibrio entre fases.
Estimacin del equilibrio............................... 95
Objetivos ................................................................ 95
1. Introduccin....................................................... 96
2. Condiciones termodinmicas de equilibrio ....... 96
3. Regla de las fases de Gibbs ...............................99
4. Fugacidad. Coeficiente de fugacidad. Actividad.
Coeficiente de actividad..................................... 100
ndice
5. Relaciones termodinmicas del equilibrio
entre dos fases.................................................... 109
6. Coeficiente de fugacidad de la fase vapor ......... 126
7. Coeficientes de actividad en mezclas lquidas . 131
8. Coeficientes de actividad de mezclas slidas.... 158
Bibliografa ............................................................ 159
Problemas............................................................... 160
Tema 4. Equilibrio lquido vapor................................ 171
Objetivos ................................................................ 171
1. Introduccin....................................................... 171
2. Regla de las fases............................................... 173
3. Mezclas binarias ................................................ 173
Bibliografa ............................................................ 189
Problemas............................................................... 190
Tema 5. Destilacin....................................................... 197
Objetivos ................................................................ 197
1. Introduccin....................................................... 197
2. Destilacin simple abierta diferencial ............... 201
3. Destilacin simple continua............................... 212
Bibliografa ............................................................ 215
Problemas............................................................... 216
ndice
Tema 6. Rectificacin continua de mezclas binarias
en columnas de pisos ..................................... 224
Objetivos ................................................................ 224
1. Introduccin....................................................... 225
2. Nomenclatura..................................................... 227
3. Deduccin de las ecuaciones fundamentales..... 228
4. Posicin ptima del piso de alimentacin......... 234
5. Mtodo de Sorel................................................. 240
6. Mtodo de Sorel-Lewis ..................................... 245
7. Mtodo McCabe-Thiele..................................... 251
8. Rectificacin de mezclas binarias, mtodo
de Ponchon y Savarit ........................................ 281
Bibliografa ............................................................ 316
Problemas............................................................... 317
Prlogo
B
asta con consultar algunos de los libros de texto escri-
tos sobre Operaciones de Separacin para conocer la
diversidad de temas que abarca esta materia (no todos
los libros de texto tratan todas las operaciones de separacin)
y los distintos criterios y enfoques utilizados para su presen-
tacin. Esta obra no pretende ser un sustituto de textos con-
vencionales de Operaciones de Separacin sino que se pre-
senta como una orientacin para iniciar el estudio de los fun-
damentos de estos procesos. Est dirigida, especialmente, a
los alumnos que cursan la asignatura de Operaciones de
Separacin I del Plan de estudios actual de Ingeniera
Qumica de la Unversidad de Alicante. Su contenido se basa
en las notas monogrficas y generales, as como los apuntes y
notas de otros profesores, centrndose en el tratamiento de las
operaciones basadas en la transferencia de materia para el
caso de contacto por etapas de equilibrio.
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
8
NDICE
Los primeros temas de este texto tienen un carcter general.
As, se comienza con un tema de introduccin y conceptos
generales, donde se exponen los distintos criterios de clasifi-
cacin de las operaciones unitarias, describiendo las opera-
ciones ms convencionales controladas por la transferencia de
materia y calor as como los diferentes tipos de contacto entre
fases. Se contina con el desarrollo de un tema dedicado a la
descripcin de diferentes equipos para el contacto entre fases,
familiarizando al alumno con algunos de los dispositivos ms
frecuentes utilizados en la industria. Posteriormente se inclu-
ye un tema dedicado al equilibrio entre fases, tomado en su
mayor parte de la obra de Costa Novella. Los temas cuarto y
quinto se centran en el estudio de la primera operacin selec-
cionada, haciendo referencia al proceso de destilacin.
Finalmente, el sexto tema (el ms significativo de la obra y al
que se ha dedicado un especial esfuerzo) se dedica a la recti-
ficacin de mezclas binarias, exponiendo un desarrollo -del
que cabra resaltar los mtodos grficos- original de los auto-
res. De este modo, la resolucin del problema de diseo de
columnas de rectificacin complejas se presenta de un modo
sistemtico y generalizado. La exhaustividad con que se des-
arrolla este tema, servir para fijar conceptos e introducir una
metodologa de trabajo extrapolable a otras operaciones de
separacin.
Prlogo
9
NDICE
La obra incluye una serie de problemas o ejercicios propues-
tos al final de cada captulo y pretende completarse con una
segunda parte donde se abordarn otras operaciones unitarias,
como la extraccin lquido-lquido, la absorcin y los proce-
sos de interaccin aire-agua y secado, as como el contacto
continuo entre fases. Es igualmente intencin de los autores la
edicin de un libro de prcticas de laboratorio en relacin con
estas operaciones unitarias, as como de una coleccin de pro-
blemas resueltos, utilizando bsicamente la hoja de clculo
EXCEL.
Desde el punto de vista de los autores se trata, ms que de un
libro de texto, de unas notas de clase, continuamente en fase
de elaboracin, con una edicin algo ms cuidada de lo habi-
tual hasta ahora. Se trata de una obra totalmente susceptible de
modificaciones y actualizaciones sucesivas de planteamien-
tos, presentacin, nomenclatura, sistemtica, metodologa, ...,
incluso de temas, de modo que contribuyan progresivamente
a mejorar el inters y entendimiento de la materia por parte de
los alumnos, y que surge con esta vocacin de actualizacin
continuada, intentando aprovechar las facilidades que los nue-
vos mtodos de edicin con ayuda del ordenador ponen a
nuestro alcance.
A. Marcilla Gomis
10
NDICE
Tema 1. Operaciones unitarias.conceptos generales
Objetivos
E
l alumno deber familiarizarse con los principios
generales de las operaciones unitarias controladas por
la transferencia de materia y/o por la transmisin de
calor. Asimismo deber llegar a conocer los criterios que per-
miten establecer otras clasificaciones.
1. Introduccin
Sera prcticamente imposible estudiar el nmero casi infini-
to de procesos qumicos que se llevan a cabo en la industria
diariamente, si no hubiera un punto en comn a todos ellos.
Afortunadamente, esta conexin existe. Cualquier proceso
que se pueda disear consta de una serie de operaciones fsi-
cas y qumicas que, en algunos casos son especficas del pro-
ceso considerado, pero en otros, son operaciones comunes e
Tema 1
Operaciones unitarias. Conceptos generales
11
NDICE
iguales para varios procesos. Generalmente un proceso puede
descomponerse en la siguiente secuencia:
Cada una de estas operaciones es una operacin unitaria. Este
concepto fue introducido en 1915 por el profesor Little, del
Massachussets Institute of Technology (M.I.T.). La definicin
dada entonces, fue la siguiente: ... todo proceso qumico con-
ducido en cualquier escala puede descomponerse en una serie
ordenada de lo que pudieran llamarse operaciones unitarias,
como pulverizacin, secado, cristalizacin, filtracin, evapora-
cin, destilacin, etc. El nmero de estas operaciones bsicas
no es muy grande, y generalmente slo unas cuantas de entre
ellas intervienen en un proceso determinado.
Con esta simplificacin se ha reducido la complejidad del
estudio de los procesos industriales, pues del conjunto de
todos los procesos qumicos que pueden imaginarse bastar
con estudiar el grupo de las 25 30 operaciones unitarias exis-
tentes. Un proceso determinado ser, por tanto, la combina-
cin de operaciones unitarias.
A. Marcilla Gomis
12
NDICE
2. Clasificacin de las operaciones unitarias
Cada operacin unitaria tiene como objetivo el modificar las
condiciones de una determinada cantidad de materia en forma
ms til a nuestros fines. Este cambio puede hacerse princi-
palmente por tres caminos:
Modificando su masa o composicin (separacin de fases,
mezcla,...)
Modificando el nivel o calidad de la energa que posee
(enfriamiento, vaporizacin, aumento de presin, ...)
Modificando sus condiciones de movimiento (aumentando
o disminuyendo su velocidad o su direccin).
Estos tres son los nicos cambios posibles que un cuerpo
puede sufrir. De acuerdo con estas ideas, normalmente se cla-
sifican las operaciones unitarias en funcin de la propiedad -
materia, energa o cantidad de movimiento que se transfiere
en la operacin o la que sea ms relevante. Debe notarse que
en cualquier operacin, por lo comn se transferir simult-
neamente materia, energa y cantidad de movimiento pues las
dos ltimas propiedades estn asociadas a la materia, por el
hecho de existir. No obstante, la operacin no vendr contro-
lada necesariamente por las tres transferencias, sino slo por
Tema 1
13
NDICE
una o, a lo sumo, por dos. De acuerdo con el criterio de cul
es la transferencia ms relevante, las operaciones unitarias se
clasifican en:
operaciones de transferencia de materia
operaciones de transmisin de energa
operaciones de transmisin simultnea de materia y energa
operaciones de transporte de cantidad de movimiento
3. Equilibrio y fuerzas impulsoras
Un aspecto comn a todas las operaciones unitarias es el con-
cepto de fuerza impulsora, causante de que una transferencia
de propiedad se produzca o cese. Cuando la fuerza impulsora
es nula, el sistema se encuentra en un estado tal que no puede
experimentar ningn cambio de forma espontnea. Se dice
que el sistema est en equilibrio. Las diferencias entre la con-
dicin real del sistema y la de equilibrio determinan las fuer-
zas impulsoras de los distintos fenmenos de transporte, que
transcurren con velocidades proporcionales a las mismas, e
inversamente proporcionales a las resistencias que opone el
sistema.
A. Marcilla Gomis
14
NDICE
Refirindonos, por ejemplo, a la transferencia de materia, si el
sistema es monofsico, la condicin de equilibrio ser la uni-
formidad de concentraciones de todos los componentes; exis-
tiendo una fuerza impulsora que propicia la transferencia
mientras exista un gradiente de concentracin en el seno de la
fase (se transferir materia desde la regin donde el compo-
nente est en mayor concentracin a aquella en que se encuen-
tra en concentracin menor). Sin embargo, en un sistema bif-
sico, como por ejemplo el integrado por una solucin acuosa
de yodo y cloroformo, el yodo se transfiere desde la capa
acuosa a la clorofrmica, no terminando la transferencia con
la uniformizacin de la concentracin de yodo en todo el sis-
tema, sino que prosigue hasta alcanzarse un estado de equili-
brio en el que la concentracin de yodo en el cloroformo es
unas 50 veces superior a su concentracin en la capa acuosa,
a la temperatura ordinaria, siendo tales concentraciones uni-
formes en cada una de las fases. Por tanto, en los sistemas
polifsicos, las condiciones de equilibrio no son inmediatas,
siendo la Termodinmica quien proporciona los medios para
Tema 1
15
NDICE
establecer estas condiciones as como las ecuaciones para
poder predecirlas.
En esta asignatura estudiaremos las operaciones unitarias de
separacin basadas en la transferencia de materia, transferen-
cia de energa y ambas simultneamente. En primer lugar,
se har una breve introduccin de cada una de las operaciones
que se van a estudiar, as como de los equipos ms utilizados
en la industria donde se llevan a cabo estas operaciones y de
los parmetros que se deben tener en cuenta a la hora de dise-
arlos. A continuacin, dada la importancia del conocimiento
del equilibrio en el estudio de las operaciones de transferencia
de una propiedad, se dedica un tema al estudio de las condi-
ciones de equilibrio y de las ecuaciones que los predicen. La
mayor parte del temario, estar formado por el estudio riguro-
so y sistemtico de cada una de las operaciones de separacin
seleccionadas.
por la transferencia de materia
Como se ha comentado en el caso del yodo y del cloroformo,
cuando se ponen en contacto dos fases que no estn en equili-
brio desde el punto de vista de un determinado componente,
A. Marcilla Gomis
16
NDICE
ste se transfiere de una fase a otra, tendiendo al equilibrio.
Aprovechando esta difusin entre fases se pueden disear dis-
tintos tipos de aparatos que pongan en ntimo contacto dos
fases distintas, con el objetivo general de conseguir la separa-
cin de uno de los componentes de una fase, mediante la
accin de la otra.
4.1. Destilacin. Rectificacin
La destilacin es una operacin unitaria que consiste en sepa-
rar dos o ms componentes de una mezcla lquida (en la que
todos los componentes son ms o menos voltiles) aprove-
chando la diferencia de volatilidades de los componentes que
forman la mezcla. Se consigue seleccionando la temperatura y
presin de tal manera, que la fase lquida y vapor que se for-
man tengan concentraciones relativas diferentes. Cuanto
mayor sea la diferencia de volatilidades entre los componen-
tes de la mezcla, mayor ser la diferencia entre la composicin
del lquido y del vapor que se generan. As, la mezcla lquida
a su punto de ebullicin desprender vapores ms ricos en
componentes voltiles. Los vapores se condensarn aparte
constituyendo el destilado.
La destilacin puede llevarse a cabo de muchos modos distin-
tos. Hay dos tipos bsicos de operacin: destilacin sin reflu-
Tema 1
17
NDICE
jo o destilacin simple y destilacin con reflujo o rectifica-
cin. La destilacin simple es la operacin de hervir el lqui-
do de un recipiente -la caldera- condensndose aparte los
valores que constituirn el destilado, quedando en la caldera
el residuo (Figura 1a). Realmente no es una operacin de
transferencia de materia, pues el lquido y el vapor que se
genera estn en equilibrio. Se describe mejor como operacin
de transferencia de calor. La destilacin con reflujo o rectifi-
cacin se lleva a cabo en una columna, donde el vapor que
abandona la cabeza de la columna se condensa, y una fraccin
del lquido condensado se devuelve a la columna, lo que cons-
tituye el reflujo; el resto se retira como producto destilado
(Figura 1b). En el interior de la columna se ponen en contac-
to el vapor ascendente con el lquido descendente. En un nivel
dado de la columna estas dos corrientes se ponen en contacto
entre s, por lo que hay una transferencia de materia: pasan los
componentes ms voltiles del lquido al vapor, y los compo-
nentes menos voltiles del vapor al lquido, con lo que el
vapor se enriquece en componentes voltiles a medida que
asciende por la columna.
Los distintos tipos de destilacin se suelen llevar a cabo en
columnas de destilacin. Para asegurar un adecuado contacto
entre el vapor y el lquido esencial en la transferencia de
A. Marcilla Gomis
18
NDICE
materia se han diseado varios dispositivos de laboratorio o
industriales, basados principalmente en dos criterios distintos:
las columnas de contacto continuo entre el vapor y el lquido,
o columnas de relleno, y las columnas de contacto por etapas,
o columnas de platos o pisos.
Las columnas de relleno estn llenas de elementos slidos
pequeos, inertes a las fases circulantes, distribuidos al azar u
ordenadamente. La corriente de lquido se dispersa resbalan-
do por su superficie, ponindose en contacto ntimo con el
vapor que circula en sentido contrario. En una seccin deter-
minada de la columna el lquido descendente y el vapor ascen-
dente no estarn en equilibrio, por lo que se transferirn los
Tema 1
19
NDICE
Figura 1. a) Destilacin simple; b) Rectificacin.
componentes menos voltiles y ms voltiles, en sentidos
opuestos. Pero como el tiempo de contacto en cada seccin de
columna es muy corto, no se llega al equilibrio en ningn punto.
La fuerza impulsora acta a lo largo de toda la columna.
Las columnas de platos poseen unas superficies planas (pisos)
en el interior que dividen la columna en una serie de etapas.
Tienen por objeto retener una cierta cantidad de lquido en su
superficie, a travs de la cual se hace burbujear el vapor que
asciende de la caldera, consiguindose as un buen contacto
entre el vapor y el lquido. El lquido de un plato cae al plato
siguiente por un rebosadero situado en el extremo del piso. El
vapor que llega a un plato por debajo, y el lquido que le llega
por encima, no estn en equilibrio. En el plato tiene lugar la
mezcla de ambas corrientes, producindose all la transferen-
cia de materia. La fuerza impulsora es la diferencia de com-
posiciones entre las corrientes que llegan al plato y las corres-
pondientes de equilibrio. En los platos de las columnas nor-
malmente no se llega a alcanzar el equilibrio entre el lquido
y el vapor que abandonan el plato. Un plato ideal o terico
sera aqul en el que este equilibrio s se alcanzara. Sobre
estos equipos se hablar ms ampliamente en el siguiente
tema.
A. Marcilla Gomis
20
NDICE
A nivel industrial la destilacin es una operacin con innume-
rables aplicaciones, especialmente en la separacin de com-
ponentes del petrleo, recuperacin de disolventes, fabrica-
cin de licores, ... .
4.2. Absorcin. Desabsorcin.
La absorcin es una operacin unitaria de transferencia de
materia que consiste en poner un gas en contacto con un lqui-
do para que ste disuelva determinados componentes del gas,
que queda libre de los mismos. La absorcin puede ser fsica
o qumica, segn que el gas se disuelva en el lquido absor-
bente o reaccione con l dando un nuevo compuesto qumico.
La desabsorcin es la operacin unitaria contraria a la absor-
cin. En ella un gas disuelto en un lquido es arrastrado por un
gas inerte siendo eliminado del lquido.
Para la absorcin, pueden utilizarse los mismos tipos de apa-
ratos descritos en la destilacin, pues las fases en contacto
sern tambin un lquido y un gas. Se usan normalmente
columnas de platos contacto discontinuo o por etapas o de
relleno contacto continuo. Ambas utilizan la fuerza gravita-
toria para la circulacin del lquido. Algunos dispositivos
emplean medios mecnicos para facilitar el contacto entre las
Tema 1
21
NDICE
fases. Las torres de pulverizacin son columnas vacas en las
que el lquido entra a presin por un sistema de ducha, circu-
lando el gas en sentido contrario. Todos estos equipos propi-
cian la puesta en contacto de un gas y un lquido que no estn
en equilibrio, realizndose una transferencia de materia entre
ambos. La fuerza impulsora actuante es la diferencia entre la
presin parcial en el gas del componente que se transfiere y la
presin parcial que tendra el componente en un gas que estu-
viera en equilibrio con el lquido del punto considerado. 0
bien, observando el fenmeno en la fase lquida, la fuerza
impulsora es la diferencia entre la concentracin del soluto en
el lquido y la concentracin que estara en equilibrio con el
gas del punto considerado.
Como aplicaciones de la absorcin pueden citarse la elimina-
cin de gases cidos (H
2
S, CO
2
, SO
2
) de los gases de chime-
nea mediante distintas corrientes (agua a presin, solucin de
NaOH, o soluciones de etanolaminas), la separacin de hidro-
carburos aromticos (benceno, tolueno y xileno) de los gases
de coquera mediante aceites minerales, el secado del cloro
mediante la absorcin del agua con cido sufrico concentra-
do, ... . La Figura 2 presenta un sistema tpico de
absorcin-desabsorcin: un gas con H
2
S se trata con monoeta-
nolamina (M.E.A.) fra, con la que el H
2
S reacciona dando el
A. Marcilla Gomis
22
NDICE
bisulfuro de amina (absorcin con reaccin qumica). La reac-
cin es reversible, por lo que en una columna de desabsorcin
anexa, el vapor de agua hace que la reaccin vaya en sentido
contrario, desabsorbindose el H
2
S. La monoetanolamina
caliente se recircula a la columna de absorcin, enfrindose la
corriente de amina con la corriente del sulfuro de amina en el
intercambiador de calor central.
Tema 1
23
NDICE
Figura 2. Sistema de eliminacin de H
2
S de un gas por absorcin con
reaccin qumica con solucin de monoetanolamina (M.E.A.) y posterior
desabsorcin con vapor.
4.3. Extraccin
La extraccin es una operacin unitaria de transferencia de
materia basada en la disolucin de uno o varios de los com-
ponentes de una mezcla (lquida o que formen parte de un
slido) en un disolvente selectivo. Aprovecha, por tanto, la
diferencia de solubilidades de los componentes de la mezcla
en el disolvente aadido. Se hace la distincin entre la extrac-
cin lquido-lquido y la extraccin slido-lquido (llamada
tambin lixiviacin) segn que la materia a extraer est en un
lquido o en un slido respectivamente. El nmero mnimo de
componentes presentes en la extraccin es tres. Un problema
importante lo constituye la seleccin del disolvente extractor.
Para realizar una extraccin lquido-lquido el disolvente ele-
gido debe ser parcial o totalmente inmiscible con la fase lqui-
da que contiene el soluto.
La extraccin lquido-lquido puede presentar ventajas sobre
efectuar una separacin por destilacin: las instalaciones son
ms sencillas, hay la posibilidad de separar componentes sen-
sibles al calor sin necesidad de realizar una destilacin a vaco
y la selectividad del disolvente para componentes de naturale-
za qumica similar permite separaciones de grupos de compo-
nentes imposibles de lograr basndose slo en el punto de
ebullicin.
A. Marcilla Gomis
24
NDICE
Las formas en que se lleva a cabo la extraccin lquido-lqui-
do son muy variadas. Normalmente se trabaja en continuo y,
como en destilacin y absorcin, cabe distinguir dos modos
bsicos de contacto: contacto continuo y contacto por etapas.
Cuando el proceso de extraccin se reduce a una nica etapa,
se realizan dos operaciones sucesivas: la mezcla del disolven-
te con el alimento y la posterior separacin por decantacin de
los dos lquidos inmiscibles. Cuando el proceso de extraccin
consiste en varias etapas, stas puede realizarse de dos maneras
distintas segn la forma como el disolvente extractor se mezcle
con el alimento: a) contacto simple si el disolvente extractor se
aade a cada etapa mientras que la corriente de alimentacin
(cada vez ms pobre en el componente que es extrado) pasa de
etapa a etapa; b) contacto en contracorriente si el disolvente
extractor pasa de etapa a etapa en sentido contrario al lquido
que se est refinando.
El contacto continuo en extraccin lquido-lquido es anlogo
a la operacin de absorcin, salvo que ahora son 2 lquidos los
fluidos que estn en contacto.
En la extraccin slido-lquido se acostumbra a trabajar por
cargas o en semicontinuo por la dificultad de manipulacin
del slido que hay que someter a extraccin. Uno de los
extractores slido-lquido ms usados a escala de laboratorio
Tema 1
25
NDICE
es el extractor Soxhlet (Figura 3). El disolvente extractor hier-
ve en la caldera y, despus de condensarse con agua fra, cae
sobre el recipiente que contiene el slido con el soluto a
extraer. Se realiza la extraccin y, a travs de un sifn, sale del
recipiente el disolvente con el soluto extrado. La mezcla se
devuelve a la caldera, donde se va concentrando el soluto a
medida que se repite el ciclo.
Los aparatos en los que se lleva a cabo la extraccin lqui-
do-lquido debern poner en adecuado contacto las fases
inmiscibles. Pueden emplearse columnas en contracorriente, y
mejor si son pulsantes (dotadas de un pulso peridico que pro-
duce un movimiento de agitacin peridico a lo largo de la
columna), pueden ser verticales u horizontales con placas per-
foradas. Se emplean tambin, para el contacto por etapas, tan-
ques agitados combinados con decantadores colocados a con-
tinuacin de los mismos. Los equipos ms utilizados para la
extraccin lquido-lquido sern comentados ms ampliamen-
te en el siguiente tema.
La extraccin lquido-lquido se usa mucho a escala industrial,
especialmente en la industria del petrleo. As, por ejemplo, la
separacin de los asfaltos del petrleo se realiza mediante un
proceso de extraccin con propano a baja temperatura. Como
ejemplos de extraccin slido-lquido pueden citarse la
A. Marcilla Gomis
26
NDICE
extraccin de aceites y grasas animales y vegetales mediante
disolventes idneos, la obtencin de soluciones de taninos
para curtidos, el aislamiento del nitrato sdico del caliche chi-
leno, etc, ... .
La extraccin supercrtica es un proceso que ha adquirido
gran importancia por sus mltiples aplicaciones, como el des-
cafeinado de caf (con CO
2
). Bsicamente se trata de una
extraccin lquido-lquido o slido-lquido pero realizada con
un disolvente que en condiciones normales es un gas, por lo
que hay que licuarlo, con la complejidad de la instalacin que
ello conlleva.
4.4. Adsorcin. Desorcin
La adsorcin consiste en la eliminacin de algunos compo-
nentes de una fase fluida mediante un slido que lo retiene. Es
un fenmeno de superficie: las molculas, tomos o iones
adsorbidos estn confinados en la superficie de los poros del
slido, unidos por fuerzas de Van der Waals, o por verdaderos
enlaces qumicos. En este ltimo caso se habla de quimisor-
cin. Solamente los slidos que posean una superficie espec-
fica elevada sern adsorbentes de inters: carbn activo, gel de
slice, almina activada, zeolitas, etc. Como ejemplo se puede
Tema 1
27
NDICE
indicar que en un solo gramo de ciertos carbones activos se
dispone de una superficie de adsorcin de ms de 2500 m
2
.
La operacin contraria a la adsorcin se llama desorcin. Esta
operacin se realiza comnmente para la regeneracin del
lecho slido saturado de soluto, y para la recuperacin del
soluto adsorbido, si ste es econmicamente rentable.
A. Marcilla Gomis
28
NDICE
Figura 3. Extractor Soxhlet.
El slido adsorbente rellena normalmente el interior de una
columna formando un lecho fijo. A medida que se hace circu-
lar el gas o el lquido que contiene el soluto a adsorber se va
saturando el slido adsorbente, por lo que al cabo de un tiem-
po debe ser regenerado. La operacin se realiza en forma
semicontinua colocando dos lechos adsorbentes en paralelo:
en un momento dado uno de ellos est en operacin y el otro
se est regenerando por la circulacin a su travs de vapor de
agua, aire o un gas inerte. De esta forma el gas a depurar cir-
cula en continuo, mientras la operacin de cada lecho es dis-
continua
Un ejemplo peculiar de la operacin de adsorcin en lecho
fijo, aunque en otro contexto, es la cromatografa. Est basa-
da en la distinta adsorcin de los componentes de una mezcla
sobre un slido adsorbente o un lquido soportado por un sli-
do. Los componentes de la mezcla a separar quedarn reteni-
dos con mayor o menor facilidad, y la adicin de un eluyente
permite recuperar por separado los distintos componentes de
la mezcla.
La adsorcin se aplica industrialmente en muchos casos: para
secar corrientes de gas por adsorcin de su humedad sobre
lecho de gel de slice, para eliminar olores de una corriente
por adsorcin sobre el carbn activo, para decolorar lquidos
Tema 1
29
NDICE
recuperar disolventes del aire ambiente evitando la contami-
nacin por vapores orgnicos, ...
4.5. Intercambio inico
El intercambio inico es una operacin unitaria que consiste
en la sustitucin de uno o varios iones de una disolucin por
otros que forman inicialmente parte de la estructura de un
slido (resina de intercambio inico). Los poros de una resina
contienen iones positivos y negativos formando una sal. En
estado seco los iones mantienen su posicin media en la
estructura, pero cuando se sumergen en un lquido polar, uno
o varios iones quedan libres para desplazarse hacia el seno del
lquido mientras otros iones de carga equivalente pasan del
lquido al slido, de modo que la resina permanece elctrica-
mente neutra. Cuando la resina contiene iones negativos fijos
y slo puede intercambiar cationes se llama resina catinica
En caso contrario se llama resina aninica
La velocidad a la que se lleva a cabo el intercambio inico
viene controlada por la difusin de los iones.
Esta operacin se aplica sobre todo en procesos de acondicio-
namiento de agua a nivel industrial. El ablandamiento de agua
es la eliminacin de los cationes divalentes Ca
2+
y Mg
2+
del
A. Marcilla Gomis
30
NDICE
agua, con lo que disminuye su dureza. Se realiza el intercam-
bio en una columna catinica, donde se sustituyen los iones
indicados por Na
+
que no forma sales insolubles, y se evitan
as las incrustaciones. Las resinas, con el paso de agua dura,
se agotan y deben regenerarse con la operacin inversa, esto
es, haciendo circular a su travs una disolucin concentrada
de NaCl. La desmineralizacin o desionizacin del agua es la
eliminacin (por intercambio) de los cationes y aniones que
contenga. Ello se lleva a cabo normalmente con dos columnas
consecutivas, una catinica y otra aninica. En la primera se
sustituyen los cationes por H
+
y en la segunda los aniones por
OH
-
. El agua queda, en principio, neutra desde el punto de
vista cido-base. Las resinas se regeneran, respectivamente
con HCl y NaOH.
5. Operaciones unitarias controladas por transmisin
de calor
Estas operaciones son slo una parte de aqullas controladas
por la transferencia de energa, ya que un sistema y sus alre-
dedores pueden intercambiar energa en forma de calor o en
forma de trabajo. Las operaciones unitarias en las que la velo-
cidad de transmisin de calor desempea el papel controlante
son la evaporacin y la condensacin.
Tema 1
31
NDICE
5.1. Evaporacin. Condensacin
La evaporacin es una operacin unitaria consistente en la
separacin de una mezcla lquida, generando a partir de la
misma, por ebullicin, un vapor integrado por los componen-
tes ms voltiles de aqulla. Se utiliza para concentrar disolu-
ciones obtenindose vapor del disolvente. Es una operacin
muy empleada en diversas industrias, bien sea para aprove-
char la disolucin concentrada (por ejemplo la concentracin
de la leche), o para aprovechar el vapor del disolvente (por
ejemplo la obtencin de agua desalinizada por ebullicin del
agua del mar y posterior condensacin del vapor de agua).
Normalmente se disponen varios evaporadores combinados,
en los que se emplea el vapor generado en un evaporador
como medio de calefaccin del siguiente (se denominan eva-
poradores de mltiple efecto). En la Figura 4 se muestra un
esquema del proceso.
Conceptualmente, la evaporacin es anloga a la destilacin
simple. Se diferencian en que en la evaporacin, el alimento
contiene un soluto cuyo punto de ebullicin est muy por
encima del punto de ebullicin del disolvente, con lo que los
vapores obtenidos en la operacin son de disolvente puro.
A. Marcilla Gomis
32
NDICE
La condensacin es la operacin inversa a la evaporacin, por
la que un vapor pasa a estado lquido al intercambiar calor con
un lquido fro. No se puede considerar una operacin de sepa-
racin aunque tiene gran inters en la industria.
por la transferencia simultanea de materia y calor
Existen operaciones en las que se da simultneamente una
transferencia de materia y una transmisin de calor, siendo
ambos procesos controlantes del proceso de la operacin. Hay
simultneamente dos fuerzas impulsoras separadas, que pue-
den ir en el mismo sentido o en sentidos opuestos.
Tema 1
33
NDICE
Figura 4. a) Representacin esquemtica de un evaporador; b)
Evaporador de triple efecto en contracorriente.
6.1. Humidificacin. Deshumidificacin
Cuando una corriente de aire se pone en contacto con una
corriente de agua, se transfiere agua y energa calorfica de
una corriente a otra modificndose las condiciones de hume-
dad y temperatura.
La humidificacin de aire se consigue al poner en contacto el
aire no saturado con agua, a una temperatura tal que el aire
aumenta su contenido de humedad. El agua se enfra al tener
que ceder calor para evaporar la porcin de lquido que se incor-
pora al aire como vapor de agua. Este enfriamiento del agua es
quiz la faceta industrialmente ms importante de esta opera-
cin unitaria: el agua caliente procedente de la refrigeracin de
las unidades de una planta puede enfriarse si se pone en con-
tacto con un gas (preferiblemente ms fro) no saturado. El cau-
dal de la corriente de agua se reduce en una cierta cantidad por
la evaporacin de una parte de la misma.
Los dispositivos ms empleados para el enfriamiento de lqui-
dos y ms concretamente de agua son las denominadas torres
de enfriamiento. Son columnas de relleno de madera o de
material plstico por las que asciende el aire, provistas en su
parte superior de distribuidores de agua. En la Figura 5 se
muestra un esquema de una torre de enfriamiento.
A. Marcilla Gomis
34
NDICE
La deshumidificacin del aire se conseguir siempre que se
ponga en contacto aire hmedo con un lquido ms fro, de
modo que la temperatura del gas disminuya por debajo del
punto de roco y condense agua, disminuyendo la humedad
absoluta del aire hasta el valor deseado.
6.2. Cristalizacin
La cristalizacin es la formacin de partculas slidas cristali-
nas en el seno de una fase homognea. El proceso de forma-
cin de cristales consta de dos etapas: la nucleacin y el creci-
miento. La nucleacin es la formacin, a partir de los iones o
molculas de soluto, de ncleos cristalinos de tamao sufi-
ciente para mantenerse sin solubilizarse en la solucin. El cre-
cimiento es el proceso de aumento de tamao de un ncleo
cristalino, por adicin de nuevos iones o molculas.
Las fuerzas impulsoras en esta operacin, en ambas etapas
(nucleacin y crecimiento) son las mismas: la sobresatura-
cin, es decir, la diferencia entre la concentracin de soluto en
la solucin y la concentracin que tendra la solucin satura-
da en el equilibrio, y la posible diferencia de temperatura entre
el cristal y el lquido, originada en el cambio de fase.
Tema 1
35
NDICE
Los tipos ms frecuentes de cristalizadores son: cristalizado-
res de tanque, en los que la sobresaturacin se produce por
enfriamiento sin evaporacin apreciable, (se emplean cuando
la solubilidad vara mucho con la temperatura); cristalizado-
res-evaporadores, en los que la sobresaturacin se produce por
evaporacin (concentracin) sin enfriamiento apreciable (son
tiles cuando la solubilidad no vara con la temperatura); cris-
talizadores de vaco, en donde se combina la evaporacin y el
enfriamiento adiabtico (se utilizan cuando se quiere operar
con rapidez, como en los cristalizadores-evaporadores, pero a
baja temperatura).
A. Marcilla Gomis
36
NDICE
Figura 5. Esquema de una torre de refrigeracin.
6.3. Secado
El secado es una operacin unitaria mediante la cual se elimi-
na humedad de una sustancia. La fase previa a todo secado es
la eliminacin mecnica de agua mediante filtros-prensa o
centrfugas, reducindose despus por va trmica la humedad
que quede. Esta ltima fase es propiamente la operacin de
secado. En ella se somete el producto hmedo a la accin de
una corriente de aire caliente y seco, evaporndose el lquido
con el consiguiente aumento de la humedad del aire. El punto
final o lmite de la desecacin estar en la eliminacin del
lquido (normalmente agua) del material, hasta que la hume-
dad de dicho material est en equilibrio con el aire que le
rodea; es decir, hasta que la presin de vapor de la humedad
del slido iguale a la presin parcial de la corriente gaseosa.
Al secar un slido en el seno de una masa de aire tiene lugar
simultneamente transferencia de materia y transmisin de
calor. El agua contenida en el slido se desplaza hacia la inter-
fase y posteriormente al seno del gas. El gradiente de tempe-
ratura entre el aire y el slido provoca la transmisin de calor.
Los fenmenos que suceden son:
Tema 1
37
NDICE
1. Transferencia de materia a travs del slido. Se produce por
capilaridad (altos niveles de humedad) y difusin (bajos nive-
les de humedad).
2. Transferencia de vapor de agua desde la interfase slido-gas
al seno del gas. Se produce por transporte turbulento.
3. Transferencia de calor desde el seno del gas a la interfase.
Se produce por conduccin, conveccin o radiacin.
4. Transferencia de calor desde la interfase al seno del slido.
Slo puede tener lugar por conduccin.
Casi todos los aparatos utilizados para llevar a cabo esta ope-
racin estn basados en poner en contacto el slido hmedo
pulverizado con una corriente de aire caliente no saturado: se
produce simultneamente la transferencia de calor sensible y
de agua debido a las dos fuerzas impulsoras (de calor y mate-
ria) que aparecen. Este es el proceso por contacto directo.
Existen tambin aparatos en los que el secado se produce sin
contacto de la fuente de calor con el slido. Este es el proce-
so por contacto indirecto (anlogo a una evaporacin).
Los secadores comerciales ms comunes son:
A. Marcilla Gomis
38
NDICE
- Secaderos de bandejas en los que el slido se deposita en
capas de poca profundidad y el aire caliente circula por la
superficie o a travs del slido.
- Secaderos rotativos en los que el slido desciende a lo largo
de un cilindro rotatorio inclinado, secndose por accin del
aire caliente que circula en contracorriente.
- Secaderos de evaporacin sbita o atomizadores. En este
tipo de secadero la suspensin de slido, en forma de gotas, se
pone en contacto brusco con aire caliente a elevada tempera-
tura, en un dispositivo de cicln. El agua del slido se vapori-
za bruscamente obtenindose un slido de elevada porosidad.
6.4. Liofilizacin
La liofilizacin o criodeshidratacin es una peculiar modali-
dad de secado que consiste en la eliminacin del agua de un
slido por sublimacin de la misma, es decir, el agua del sli-
do previamente congelada se pasa directamente a vapor.
Las ventajas que presenta este procedimiento de secado en la
industria de la alimentacin, preparacin de frmacos y medi-
cinas son:
Tema 1
39
NDICE
La congelacin provoca la detencin de los fenmenos bio-
qumicos.
El vaco o la presencia de inertes y las bajas temperaturas
evitan la alteracin de las propiedades bioqumicas, fisiolgi-
cas o teraputicas.
Se conservan gran cantidad de aromas y se mantiene el
volumen inicial del slido, originando con ello una gran poro-
sidad y fcil solubilidad de los productos finales.
Un ejemplo de producto liofilizado muy comn es el caf
soluble. La liofilizacin se lleva a cabo normalmente a alto
vaco y a temperaturas por debajo del punto de fusin del
agua. El calor de sublimacin es suministrado por conduccin
o radiacin con placas planas calientes situadas entre las ban-
dejas que contienen el material a liofilizar. Esta operacin es
normalmente discontinua.
7. Resumen
En este tema slo se han tratado las operaciones ms comunes
de transferencia de materia y energa, aunque existen otras
muchas operaciones de separacin. En la Tabla 1 se presenta
un resumen de las distintas operaciones de separacin as
A. Marcilla Gomis
40
NDICE
como los parmetros en los que est basada y el estado fsico
de los productos que intervienen.
Tabla 1. Resumen de los procesos de separacin.
Tema 1
41
NDICE
Tabla 1 (Continuacin). Resumen de los procesos de
separacin
A. Marcilla Gomis
42
NDICE
Bibliografa
Costa Lpez, J. y otros (1991). Curso de Qumica Tcnica.
Ed. Revert, Barcelona, 1991.
King, C.J. (1988). Separation Processes. 2 ed. Mc. Graw
Hill, Chemical Engineering Series, Nueva York, 1988.
Tema 1
43
NDICE
Tema 2. Equipos para contacto entre fases
Objetivos
E
n este tema se pretende ampliar conocimientos sobre
los contactores entre fases ms comnmente utiliza-
dos, centrndonos en equipos de contacto lquido-
vapor y lquido-lquido. Se estudiarn, desde un punto de vista
descriptivo, los dispositivos ms importantes de estos equipos
as como los parmetros de diseo ms destacables. Se har
un especial anlisis de las columnas de relleno y columnas de
platos.
1. Introduccin
Al describir las distintas operaciones unitarias, ya se introdu-
jeron algunas nociones sobre los aparatos ms utilizados
industrialmente. Se esquematizaron algunos equipos y se
introdujeron algunos conceptos sobre las columnas de pisos y
columnas de relleno. En este tema vamos a ampliar los cono-
A. Marcilla Gomis
44
NDICE
cimientos sobre estos dispositivos dada su importancia a nivel
industrial, estudiando algunos de los parmetros de diseo
que se deben tener en cuenta, problemas que pueden plantear,
partes de que consta, ... . El estudio se centrar en equipos de
contacto lquido-vapor y lquido-lquido.
2. Parmetros de diseo
Antes de intentar el diseo de un equipo, deben estar bien
definidas la presin de trabajo, la temperatura, velocidades de
flujo, composicin del alimento, ... de manera que el proble-
ma de diseo consiste en construir un dispositivo que lleve a
cabo la operacin que deseamos y sea econmico, seguro y
fcil de operar.
Entre los parmetros de diseo ms importantes cabe desta-
car: la capacidad del equipo, la cada de presin, costes, faci-
lidad de operacin y eficacia de las etapas.
Capacidad. Los datos de equilibrio de un sistema estable-
cen el nmero de etapas de contacto necesarias para producir
una determinada separacin. Aunque este nmero de etapas es
independiente del flujo de alimento, las dimensiones fsicas
del equipo (particularmente el dimetro) aumentar propor-
cionalmente con el flujo que circule a su travs, siendo tales
Tema 2
Equipos para contacto entre fases
45
NDICE
dimensiones funcin de la hidrodinmica y del tiempo que se
precisa en cada etapa. Es importante que una columna est
diseada para operar con un intervalo de composiciones y flu-
jos tan alto como sea posible. Los parmetros estructurales,
tales como la relacin (altura/dimetro), deciden con frecuen-
cia la posibilidad de realizacin prctica (un ingeniero tendra
muchas dificultades para encontrar un contratista serio para
construir una columna de 40 m de longitud y medio metro de
dimetro).
Cada de presin. Este parmetro es particularmente
importante cuando es preciso operar en condiciones de alto
vaco (posibilidad de descomposiciones trmicas o de reac-
ciones qumicas no deseadas).
Costes. Adems de los costes de los platos o relleno de la
columna, hay que contabilizar los costes de la carcasa, bom-
bas auxiliares, cambiadores de calor, caldera, condensador.
Estos cuestan de tres a seis veces ms que aquellos. Tambin
son de gran importancia los servicios (electricidad, vapor,
agua de refrigeracin, ... ).
Facilidad de operacin. En todo proceso hay un nmero
importante de potenciales problemas de operacin. En el caso
de la utilizacin de las columnas de relleno para poner en con-
A. Marcilla Gomis
46
NDICE
tacto una fase lquida con una fase vapor, los problemas ms
comunes que pueden presentarse son:
Inundacin. Esta condicin ocurre cuando las velocidades del
vapor y /o el lquido son tan grandes que la cada de presin
del gas es superior a la carga neta de gravedad del lquido, que
de esta forma es arrastrado hacia arriba en la columna.
Canalizacin. La funcin del relleno es promover la turbulen-
cia de los fluidos y la transferencia de materia mediante la dis-
persin del lquido que fluye sobre la superficie del relleno y
por el interior del mismo Si el flujo del lquido y/o vapor es
muy bajo, o si la alimentacin lquida no se distribuye unifor-
memente sobre el relleno, tender a descender por las paredes
mientras que el vapor circula por la parte central. A velocida-
des muy bajas puede no haber suficiente lquido para mojar la
superficie del relleno.
La inundacin y la canalizacin restringen los intervalos de
los flujos de lquido y vapor para la operacin de la columna,
marcando el lmite mximo de operacin. Consideraciones de
tipo prctico (como fijar una eficacia mnima y una cada de
presin mxima) limitan an ms el intervalo de trabajo.
Aunque las columnas de platos pueden generalmente operar
dentro de intervalos ms amplios de los flujos de vapor y
Tema 2
47
NDICE
lquido que las columnas de relleno, tienen tambin sus pro-
pios problemas:
Formacin de espuma. Si se forma un nivel de espuma eleva-
do, el lquido es arrastrado por el gas hasta la etapa siguiente
y las eficacias de separacin disminuyen. Por otra parte, la
espuma puede tambin arrastrar vapor hacia la etapa inferior.
En casos extremos, los tubos de bajada del lquido se pueden
llenar totalmente de espuma y provocar inundacin de una
forma anloga a lo que ocurre en columnas de relleno. Por
otra parte, las columnas de platos pueden inundarse an cuan-
do no se forme espuma si las cadas de presin o las veloci-
dades de flujo del lquido son suficientemente grandes para
que el nivel de lquido sobrepase el espaciado entre los platos,
dando lugar a retroceso del lquido en los tubos de descenso.
Arrastre. An cuando el nivel de espuma formado sobre el
lquido del plato no es muy alto, si la separacin del lquido y
el vapor que se han puesto en contacto es inadecuada, parte de
esa espuma se mezcla con el lquido del plato superior, dismi-
nuyendo as la eficacia. El arrastre se debe con frecuencia a un
tamao inadecuado de los tubos de descenso del lquido o del
espaciado entre los platos.
A. Marcilla Gomis
48
NDICE
Mala distribucin del lquido. Si los platos de la columna son
muy grandes o estn mal diseados puede variar la altura del
lquido a travs del plato dando lugar a un apreciable gradien-
te hidrulico. Esto puede provocar un flujo no uniforme del
gas. Las medidas habituales de prevencin consisten en utili-
zar varios tubos descendentes o pasos y divisiones en los pla-
tos, o bien dirigir el flujo de vapor de forma que fuerce el
lquido a circular a travs del plato.
Goteo. Muchos platos slo cuentan con la presin del gas para
mantener el lquido sobre el plato, de forma que en el punto
de goteo, comienza a caer lquido a travs de los orificios de
los platos. El caso extremo recibe el nombre de vaciamiento.
Eficacia. La eficacia de una columna de platos se mide en
funcin de la eficacia del plato, es decir, en funcin de la dife-
rencia existente entre la composicin de las corrientes que
abandonan una etapa con respecto a las composiciones de las
mismas en el caso de que estuviesen en equilibrio. La eficacia
de una columna de relleno se mide en funcin de la eficacia
del relleno, que es inversamente proporcional a la altura equi-
valente a un plato terico (HETP). Los valores de la eficacia
de los platos y de la HEPT son funciones complejas de
muchos factores: temperatura, presin, composicin , densi-
dad, viscosidad, difusividad, velocidades de flujo del lquido
Tema 2
49
NDICE
y vapor, tendencia a la formacin de espuma, turbulencia del
lquido y del vapor, tamao de las burbujas,... .
3. Columnas de relleno
El diseo de una columna de relleno supone las siguientes eta-
pas:
1. Seleccionar el tipo y el tamao del relleno.
2. Determinar el dimetro de la columna (capacidad) necesa-
rio en funcin de los flujos de lquido y vapor.
3. Determinar la altura de la columna que se necesita para lle-
var a cabo la separacin especfica.
4. Seleccionar y disear los dispositivos interiores de la
columna: distribuidor del lquido de alimentacin, redistribui-
dores de lquido, platos de soporte y de inyeccin del gas y
platos de sujecin.
Estas etapas se ampliarn en los siguientes apartados.
3.1. Tipos de relleno
Los principales requisitos que debe cumplir el relleno de una
columna son:
A. Marcilla Gomis
50
NDICE
a) Proporcionar una gran rea superficial: rea interfacial alta
entre el gas y el lquido.
b) Tener una estructura abierta: baja resistencia al flujo de gas.
c) Facilitar la distribucin uniforme del lquido sobre su
superficie.
d) Facilitar el paso uniforme del vapor a travs de toda la sec-
cin de la columna.
Para satisfacer estos requerimientos se han desarrollado dis-
tintos tipos de relleno. Se pueden dividir en dos grupos: relle-
no ordenado (dispuesto de una forma regular dentro de la
columna) y relleno al azar.
Los primeros (rejas, mallas, rellenos ordenados ... ) tienen una
estructura abierta, y se usan para velocidades de gas elevadas
donde se necesita una prdida de presin baja (por ejemplo en
las torres de enfriamiento). La interfase vapor-lquido es esta-
cionaria y depende fundamentalmente del mojado de la super-
ficie y la capilaridad. Por tanto, es de esperar que haya buena
eficacia an para flujos de lquido bajos.
Los rellenos al azar son ms comunes. Con este tipo de relle-
no (al igual que en las columnas de platos), la interfase de
vapor-lquido se crea por combinacin de los efectos de pene-
Tema 2
51
NDICE
tracin de superficie, burbujeo y formacin de niebla. En la
Figura 1 se muestran los principales tipos de rellenos comer-
ciales.
Cada uno de estos tipos tiene sus caractersticas de diseo
-tamao, densidad, rea superficial, factor de relleno (cons-
tante determinada experimentalmente, relacionada con el
cociente entre el rea del relleno y el cubo de la fraccin hueca
del lecho, que se utiliza para predecir la cada de presin y la
inundacin del lecho en funcin de las velocidades de flujo y
de las propiedades de los fluidos),... Estas propiedades se pue-
den encontrar tabuladas en distintos manuales. Por ejemplo la
Tabla 1 muestra estos datos para una serie de rellenos.
A. Marcilla Gomis
52
NDICE
Figura 1. Diversos tipos de rellenos comerciales comunes.
Los anillos Raschig son el tipo de relleno ms antiguo (data
de 1915) y todava estn en uso. Los anillos Pall son esencial-
mente anillos Raschig en los que se ha aumentado la superfi-
cie de contacto, con lo que se mejora la distribucin del lqui-
do. Las sillas Berl fueron desarrolladas para mejorar la distri-
bucin del lquido comparada con los anillos Raschig. Las
sillas Intalox pueden considerarse como una mejora de las
Berl, ya que por su forma es ms fcil de fabricar.
Para construir estos rellenos se utilizan diversos materiales:
cermica, metales, plsticos y carbono. Los anillos de metal y
plstico son ms eficaces que los de cermica puesto que sus
paredes pueden ser ms finas.
La eleccin del material depender de la naturaleza del fluido
y la temperatura de operacin: el empaquetado cermico es
til para lquidos corrosivos pero no para disoluciones fuerte-
mente alcalinas. El plstico es atacado por algunos disolven-
tes orgnicos y slo debe usarse cuando no se sobrepasan tem-
peraturas moderadas (por ejemplo no son tiles en columnas de
rectificacin). Tanto el relleno metlico como especialmente el
cermico se pueden romper fcilmente.
En general, el mayor tamao de relleno aceptable en una
columna es de 50 mm. Los tamaos ms pequeos son ms
Tema 2
53
NDICE
caros que los mayores, pero por encima de 50 mm la eficacia
en la transferencia de materia disminuye considerablemente.
El uso de partculas de relleno demasiado grandes puede cau-
sar una distribucin pobre del lquido.
3.2. Dimetro de la columna
La capacidad de una columna de relleno viene determinada
por su seccin transversal. Normalmente, la columna se dise-
A. Marcilla Gomis
54
NDICE
Tabla 1. Datos de diseo para diferentes rellenos
ar para operar con la prdida de carga que resulte ms eco-
nmica y que asegure una buena distribucin del lquido y del
gas. Para columnas con relleno al azar, la prdida de carga
normalmente no excede los 80 mm H
2
O por m de altura de
relleno. En estas condiciones, la velocidad del gas ser de,
aproximadamente, un 80 % la velocidad de inundacin. Los
valores recomendados en absorbedores son de 15 a 50 mm
H
2
O/m de altura de relleno y en destilacin a presiones mode-
radas de 40 a 80 mm H
2
O/m de altura de relleno. Para desti-
laciones a vaco, la mxima prdida de carga se determinar
en funcin de los requerimientos del proceso, aunque para una
distribucin satisfactoria del lquido la prdida de carga no
debiera ser menor de 8 mm H
2
O/m.
La seccin de la columna y su dimetro para una prdida de
carga seleccionada puede determinarse a partir de la grfica
presentada en la Figura 2, donde se correlaciona la relacin
entre las velocidades de flujo del lquido y el vapor, las pro-
piedades fsicas del sistema y las caractersticas del empaque-
tado con el flujo msico de gas por unidad de rea para dis-
tintos valores de la prdida de carga.
Tema 2
55
NDICE
El trmino K
4
en la Figura 2 es la funcin:
A. Marcilla Gomis
56
NDICE
Figura 2. Correlacin generalizada de la prdida de carga.
donde V*
W
= flujo msico del gas por unidad de rea (kg
/m
2
s)
F
p
= factor de relleno, propio del relleno selec-
cionado
L
= viscosidad del lquido, Ns/m
2
L
,
v
= densidades del lquido y el vapor, kg/m
3
Los valores del factor de flujo F
LV
dados en la Figura 2 cubren
el intervalo habitual de trabajo.
Una vez que se conoce el valor de V*
w
es fcil conocer el rea
de la columna que se necesita para cada flujo de gas: conoci-
do por la separacin deseada la relacin V*/L* (kg de gas/kg
de lquido), se puede calcular la abscisa y si se fija la perdida
de presin aceptable se puede calcular K
4
, de ella V* y por
tanto la seccin.
3.3. Altura del lecho empaquetado
Para disear una columna de rectificacin de relleno, el trata-
miento ms simple es considerar que se trata de una columna
de pisos y utilizar el concepto de altura equivalente de un
plato terico (HETP). La HETP es la altura de relleno que
produce la misma separacin que una etapa de equilibrio. En
Tema 2
57
NDICE
destilacin, este valor es esencialmente constante para un tipo
y tamao de relleno e independiente de las propiedades fsicas
del sistema. Por ejemplo, se pueden utilizar los siguientes
valores de HETP para calcular la altura del lecho cuando el
relleno es de anillos Pall: 0.4-0.5 m si los anillos tienen un
tamao de 25 mm, 0.6-0.75 m si son de 38 mm y 0.75-1.0 si
son de 50 mm.
Para el diseo de las columnas de absorcin de relleno se sue-
len utilizar los conceptos de nmero de unidades de transfe-
rencia y altura de una unidad de transferencia (HTU). Valores
tpicos de HTU para empaquetamientos al azar son: 0.3-0.6 m
si el relleno tiene un tamao de 25 mm, 0.5-0.75 m si el relle-
no tiene un tamao de 38 mm y 0.6-1.0 m si es de 50mm.
Para conocer la altura necesaria de la columna bastar con deter-
minar el nmero de pisos necesarios y su HETP o bien el nme-
ro de unidades de transferencia y su HTU. Cmo realizar estos
clculos sern temas de los que nos ocuparemos ms adelante.
3.4. Dispositivos interiores de torres de relleno
Distribuidor de lquido de alimentacin. El relleno, por s
solo, no conduce a una adecuada distribucin del lquido de
alimentacin. Un distribuidor ideal tendra las siguientes
caractersticas:
A. Marcilla Gomis
58
NDICE
a) Distribucin uniforme del lquido.
b) Resistencia a la oclusin y ensuciamiento.
c) Elevada flexibilidad de operacin (mximo intervalo entre
los caudales mximo y mnimo con los que puede operar).
d) Elevada rea libre para el flujo de gas.
e) Adaptabilidad a la fabricacin con numerosos materiales de
construccin.
f) Construccin modular para una mayor flexibilidad de insta-
lacin.
Tema 2
59
NDICE
Figura 3. Distribuidores de lquido de alimentacin. a) Tipo orificio. b)
Tipo vertedero. c) Tipo vertedero-canal.
Los dos distribuidores ms ampliamente utilizados son los de
orificios y los de tipo vertedero (Figura 3). En los de tipo ver-
tedero se utilizan tubos verticales con vertederos en forma de
V para la bajada del lquido, lo que permite un mayor flujo al
aumentar la carga de altura. En los de tipo orificio, el lquido
desciende a travs de los orificios y el gas asciende por unos
tubos. Las conducciones del gas deben tener un rea tal que la
prdida de carga al circular el gas sea pequea, los orificios
deben ser lo suficientemente pequeos para asegurar que hay
un nivel de lquido sobre el plato an a la menor velocidad de
lquido, pero lo suficientemente grandes para que el distribui-
dor no se sature a la velocidad mayor. Los distribuidores de
tipo vertedero-canal son ms caros pero ms verstiles (Figura
3). El lquido se distribuye proporcionalmente a travs de una
o ms bandejas de particin y despus pasa a los canales con
vertederos.
Redistribuidores de lquido. Son necesarios para recoger el
lquido que baja por las paredes, o que ha coalescido en algu-
na zona de la columna, y redistribuirlo despus para establecer
un modelo uniforme de irrigacin. Los criterios de diseo son
similares a los de un distribuidor del lquido de alimentacin.
En la Figura 4 se muestra un distribuidor tipo Rosette que va
soldado a la pared de la columna y un redistribuidor que efec-
A. Marcilla Gomis
60
NDICE
ta una recoleccin total del lquido antes de su redistribu-
cin. La altura mxima de lecho que puede existir sin redis-
tribuidor de lquidos depende del tipo de relleno y del proce-
so. As, la destilacin es menos susceptible a una mala distri-
bucin que la absorcin. Como orientacin, se puede consi-
derar que la mxima altura de lecho sin redistribuidor no
debe exceder de 3 veces el valor del dimetro de la columna
cuando el relleno es de anillos Raschig, y de 8 a 10 veces si
el relleno es de anillos Pall y sillas. En las columnas de di-
metro grande, la altura del lecho estar limitada por el mxi-
mo peso de relleno que pueda soportar el plato de soporte de
relleno y las paredes de la columna (alrededor de 8 m).
Tema 2
61
NDICE
Figura 4. Redistribuidores de lquido. a) Tipo Rosette. b) Tipo metlico.
Platos de soporte y de inyeccin del gas. Adems de sopor-
tar el peso del relleno, los platos de soporte deben de estar dise-
ados para permitir un flujo relativamente no restringido del
lquido y del gas. Con los tipos de platos que se muestran en la
Figura 5, el lquido desciende a travs de las aberturas hacia el
fondo y el gas asciende a travs de la seccin superior.
Platos de sujecin (limitadores de lecho). Los platos de
sujecin se colocan en la parte superior del relleno para evitar
el desplazamiento, la dispersin o la expansin del lecho a
causa de elevadas cadas de presin u oleadas de lquido. La
Figura 6 muestra algunos diseos de platos de sujecin. Se
usan principalmente con relleno de cermica, que puede rom-
per fcilmente, y con relleno de plstico, que puede flotar y
A. Marcilla Gomis
62
NDICE
Figura 5. Platos de soporte e inyectores de gas. a) Tipo rejilla. b) Tipo
tubo perforado.
salir del lecho. Con frecuencia se utilizan recubrimientos de
tela metlica situados sobre el relleno, juntamente con los pla-
tos de sujecin para prevenir el arrastre de lquido a la salida
del vapor.
Platos de soporte para dispersin lquido-lquido. Aunque
todo el tratamiento anterior se ha hecho para columnas donde
las dos fases en contacto eran lquido y vapor, tambin las
columnas de relleno pueden ser utilizadas para efectuar el pro-
ceso de extraccin lquido-lquido. En la parte inferior de la
torre, la funcin de los platos de soporte es la de actuar como
soporte y dispersor de la fase ligera. Tambin se colocan cada
2 4 metros de lecho, actuando como soportes y redisperso-
res para la fase ligera, que tiende a coalescer. Cuando se colo-
can en la parte superior de la torre se pueden utilizar para dis-
persar la fase pesada o bien hacer continua la fase ligera. En
Tema 2
63
NDICE
Figura 6. Platos de sujecin.
general, la fase dispersa entra a travs de los orificios y la
pesada pasa a travs de secciones disponibles para descender.
4. Columnas de platos para contacto vapor-lquido
El equipo para separaciones en mltiple etapa consiste frecuen-
temente en platos horizontales de contacto entre las fases dis-
puestos en una columna vertical. El lquido fluye a travs del
plato en flujo cruzado y el vapor asciende a travs del plato. El
lquido que fluye se transfiere de un plato a otro a travs de los
tubos de descenso (downcomers). Los procedimientos de
diseo para el dimensionado de columnas comienzan general-
mente con una estimacin del dimetro de la torre y del espa-
ciado entre los platos. Para este dimetro se calculan despus la
capacidad, la cada de presin y el intervalo de operacin de
acuerdo con las especificaciones del proceso, y se determinan
despus las dimensiones de los accesorios de los platos en fun-
cin del tipo de plato seleccionado.
4.1. Tipos de platos
Los tipos de platos ms comunes son: platos de vlvula, pla-
tos perforados y platos de caperuzas de borboteo.
Platos de vlvula. Son platos con orificios de gran dimetro
cubiertos por tapaderas mviles que se elevan cuando el flujo
A. Marcilla Gomis
64
NDICE
de vapor aumenta. Como el rea para el paso del vapor vara
en funcin de la velocidad del flujo, los platos de vlvula pue-
den operar eficazmente a velocidades bajas de vapor (las vl-
vulas se cierran). En la Figura 7 se muestran algunas vlvulas
tpicas. Los detalles que las diferencian residen en la cada de
presin que originan, el tipo de contacto vapor-lquido que
facilitan, la calidad del cierre al paso del lquido que propor-
cionan, ... .
Tema 2
65
NDICE
Figura 7. Vlvulas representativas. a) Glitsch tipo A-1. b) Koch tipo A.
c) Koch tipo T.
Platos perforados. Los platos perforados ms ampliamente
utilizados tienen placas con orificios, circulando el lquido
con flujo cruzado a travs del plato. Sin embargo, tambin se
utilizan platos de lluvia con flujo en contracorriente y sin
tubos de descenso, en los que el lquido y el vapor fluyen a tra-
vs de los mismos orificios. Existen diseos hbridos de pla-
tos perforados y de vlvulas, combinando las ventajas de la
baja cada de presin y bajo coste de los platos perforados con
el amplio intervalo de operacin de los platos de vlvula.
Tanto en los platos perforados como en los de vlvula el con-
tacto se produce entre el vapor que asciende a travs de los
orificios y la masa de lquido que se mueve a travs del plato.
En la Figura 8 se observa que el lquido baja por el tubo de
descenso alcanzando el plato en el punto A. Aunque no se
representa el vertedero de entrada, ste se utiliza frecuente-
mente para evitar el flujo ascendente de vapor a travs del
tubo de bajada del lquido. En el intervalo comprendido entre
A y B se representa lquido claro de altura h
li
, debido a que
habitualmente no hay orificios en esta parte del plato. Desde
B hasta C es la llamada parte activa, con una elevada aireacin
y una altura de espuma h
f
. La altura de lquido h
l
en el man-
metro de la derecha puede considerarse como la carga de
lquido claro sedimentado de densidad
i
. La espuma comien-
A. Marcilla Gomis
66
NDICE
za a colapsar en C, ya que no hay perforaciones desde C hasta
D. La altura de lquido a la salida es h
lo
y el gradiente hidru-
lico es (h
li
- h
lo
) (que en este caso es prcticamente cero) (gra-
diente hidrulico es la diferencia de nivel del lquido necesa-
rio para que el lquido fluya a travs del plato).
Los dimetros de los orificios estn generalmente comprendi-
dos entre 0.3 y 1.3 cm, siendo preferidos los ms grandes
cuando existe la posibilidad de ensuciamiento. Un rea gran-
de de orificios contribuye al goteo, mientras que un rea de
Tema 2
67
NDICE
Figura 8. Plato perforado.
orificios pequea aumenta la estabilidad del plato pero incre-
menta tambin la posibilidad de arrastre e inundacin, as
como la cada de presin. Con frecuencia el tamao de los ori-
ficios y su espaciado son diferentes en las distintas secciones
de la columna con el fin de acomodarse a las variaciones de
flujo. Otra prctica frecuente es dejar sin construir algunos
orificios con el fin de flexibilizar el posible aumento futuro de
la carga de vapor.
Platos de caperuza de borboteo. Una caperuza de borboteo
consta de un tubo ascendente sujeto al plato mediante solda-
dura, tornillos, etc., y una caperuza sujeta al tubo ascendente
o al plato. Aunque la mayor parte de las caperuzas tienen
ranuras (de 0.30 a 0.95 cm de ancho y 1.3 a 3.81 cm de lon-
gitud), algunas no las presentan, saliendo el vapor de la cape-
ruza por debajo del reborde inferior que est a una distancia
inferior a 3.81 cm del plato. El tamao de las caperuzas
comerciales est comprendido entre 2.54 y 15 cm de dime-
tro. Generalmente estn dispuestas sobre el plato en los vrti-
ces de tringulos equilteros formando filas orientadas en
direccin perpendicular al flujo.
Con estos datos se quiere poner de manifiesto el hecho de
que a la hora de disear cualquier dispositivo, nada se deja
al azar sino que todo detalle es el resultado de estudios te-
A. Marcilla Gomis
68
NDICE
ricos y experimentales conducentes al buen funcionamiento
del equipo. La Figura 9 muestra algunas caperuzas de bor-
boteo tpicas. Los detalles que las diferencian residen en el
modo en que se dispersa el vapor o el camino que sigue el
lquido.
Las nicas ventajas de los platos de caperuzas de borboteo
son:
a) no permiten el goteo si estn adecuadamente unidos a la
torre
b) hay una gran abundancia de material publicado y de expe-
riencia de los usuarios.
Las desventajas son:
a) generan elevadas cadas de presin
b) las eficacias de etapa son de un 10 - 20 % inferiores que en
platos perforados o de vlvula
c) estos platos son ms caros que los platos perforados y que
los de vlvula.
Tema 2
69
NDICE
4.2. Dimetro de la columna
El lmite habitual de diseo viene dado por la inundacin de
arrastre que se origina por un excesivo transporte de lquido
arrastrado por el vapor hasta el plato superior. El arrastre de
lquido puede deberse al arrastre de gotitas en suspensin por
el vapor ascendente o a la proyeccin de partculas de lquido
por los chorros de vapor que se forman en las perforaciones
del plato, en las vlvulas o en las ranuras de las caperuzas.
Souders y Brown correlacionaron satisfactoriamente los datos
de inundacin de arrastre para 10 columnas comerciales de
platos suponiendo que el transporte de las gotitas en suspen-
A. Marcilla Gomis
70
NDICE
Figura 9. Algunas caperuzas de borboteo.
sin controla la magnitud del arrastre. Para la velocidad inci-
piente de inundacin o arrastre U
f
, la gotita est suspendida de
tal forma que la suma vectorial de las fuerzas de gravitacin,
flotacin y rozamiento que actan sobre la gotita es cero:
y en funcin del dimetro de la gotita d
p
donde C
D
es el coeficiente de rozamiento. Despejando la velo-
cidad de inundacin se obtiene
donde C = parmetro de capacidad de Souders y Brown. De
acuerdo con la teora anterior
El parmetro C se puede calcular a partir de la ec. (5) si se
conoce el dimetro de la gotita d
p
. En la prctica, C se trata
como un coeficiente emprico que se determina a partir de
Tema 2
71
NDICE
datos experimentales obtenidos en la operacin del equipo. El
valor de C aumenta con la tensin superficial, ya que aumen-
tara d
p
. Por otra parte, C aumenta tambin con el espaciado
entre los platos, ya que esto permite ms tiempo de aglomera-
cin para formar una mayor d
p
.
Utilizando datos adicionales de operacin de columnas
comerciales, Fair obtuvo la correlacin ms general de la
Figura 10. Mientras que Souders y Brown basaron la veloci-
dad del vapor sobre el rea de toda la seccin transversal de la
columna, Fair utiliz un rea neta de flujo de vapor igual al
rea interior total de la seccin transversal de la columna
menos el rea bloqueada por los tubos de descenso del lqui-
do. En la Figura 10 se observa que el valor de CF depende del
espaciado entre los platos y de la relacin
F
LV
= (LM
L
/ VM
V
) (r
V
/ r
L
)
0.5
donde
L = velocidad de flujo molar de la fase lquida
V = velocidad de flujo molar de la fase vapor
M
L
= peso molecular de la fase lquida
M
V
= peso molecular de la fase vapor
A. Marcilla Gomis
72
NDICE
El valor de C necesario para calcular la U
f
de acuerdo con la
ec. (4), se obtiene a partir de la Figura 10, corrigiendo C
F
para
tener en cuenta la tensin superficial, la tendencia a la forma-
cin de espuma y la relacin entre el rea de los orificios de
vapor (A
h
) y el rea activa del plato (A
a
), de acuerdo con la
relacin emprica
donde
F
ST
= factor de tensin superficial = (tensin superficial del
lquido (dinas/cm)/20)
0.2
F
F
= factor de espuma (para sistemas que no forman espuma
F
F
vale 1; para muchos absorbedores puede valer >0.75)
F
HA
= 1.0 para A
h
/A
a
> 0. 10 y 5(A
h
/A
a
) + 0.5 para 0.1>
>A
h
/A
a
>0.06
Es tpico que el dimetro de la columna D
T
se base en el 85 %
de la velocidad de inundacin U
f
calculada a partir de la ec.
(4), utilizando C a partir de la ec. (6) con C
F
tomado de la
Figura 10, Considerando la relacin entre el flujo molar de
vapor y la velocidad de inundacin
Tema 2
73
NDICE
donde A = rea total de la seccin transversal de la columna y
A
d
= rea ocupada por los tubos de descenso del lquido, se
puede calcular el valorde D
T
como
Debido a la necesidad de disponer de un acceso interno en las
columnas de platos, generalmente se utiliza una columna de
relleno si el dimetro calculado a partir de la ec. (8) es inferior
a 75 cm.
A. Marcilla Gomis
74
NDICE
Figura 10. Capacidad de inundacin de arrastre.
4.3. Altura de la columna
Para calcular el dimetro de la columna utilizando la Figura
10 es preciso especificar el espaciado entre los platos. A medi-
da que aumenta el espaciado entre los platos aumenta la altu-
ra de la columna, pero su dimetro disminuye. Para un amplio
intervalo de condiciones se considera ptimo un espaciado de
24 pulgadas (60 cm), que es el mnimo requerido para un fcil
mantenimiento. Sin embargo, para columnas de pequeo di-
metro y gran nmero de etapas puede ser deseable un espa-
ciado menor, mientras que se utilizan con frecuencia espacia-
dos mayores para columnas de gran dimetro y bajo nmero
de etapas.
Cuando los flujos de vapor varan apreciablemente de un plato
a otro, puede variarse el dimetro de la columna, el espaciado
entre los platos y el rea de los orificios con el fin de reducir
el coste de la columna y asegurar la eficacia de la operacin.
Tomando como base las estimaciones del nmero de platos
reales y el espaciado entre los platos, se puede calcular la altu-
ra de la columna entre los platos de cabeza y cola (como se ha
comentado al hablar de las columnas de relleno, el clculo del
nmero de pisos de una columna ser estudiado ampliamente
en temas posteriores). Adicionando 1.2 m por encima del
plato superior para separar el lquido arrastrado y 3 m por
Tema 2
75
NDICE
debajo del plato de cola para disponer de suficiente capacidad
de remansamiento, se puede estimar la altura total de la
columna. Si la altura es superior a 64 m (equivalente a 100
platos con un espaciado de 24 pulgadas) puede ser preferible
acoplar dos o ms columnas en serie en vez de una sola
columna. (La torre de destilacin ms alta del mundo est ins-
talada en el complejo de Shell Chemical Company en Deer
Park, Texas. La columna fracciona etileno y tiene 338 ft de alto
y 18 ft de dimetro (101.4 m de alto x 5.4 m de dimetro)).
4.4. Dispositivos interiores de las columnas
Placas anti-salto. Se utilizan a veces para evitar salpicaduras
del lquido sobre los tubos descendentes al pasar a una seccin
adyacente del mismo plato.
Placas con hileras de pas. Se colocan en la parte superior
de los conductos de descenso o de los vertederos para romper
la espuma y evitar su arrastre.
Vertederos de entrada. Se utilizan para asegurar el cierre
de lquido en los conductos de descenso cuando se opera
con elevados flujos de vapor o bajos flujos de lquido.
Colectores y cierres de entrada y salida. Se utilizan para
asegurar el cierre de lquido bajo todas las condiciones.
A. Marcilla Gomis
76
NDICE
Paneles de salpicadura. Se utilizan para prevenir salpicadu-
ras y promover la uniformidad de flujo.
Agujero de hombre. El dimetro del agujero es un factor
importante en el diseo de los platos, ya que afecta al nmero
de piezas que se han de instalar y al diseo del plato.
Cerchas, anillos, soportes. En torres de gran dimetro los
platos se soportan sobre viguetas acanaladas. l mtodo a uti-
lizar para sujetar los platos a la carcasa requiere experiencia y
una cuidadosa planificacin. Los platos deben de estar nivela-
dos para asegurar una distribucin uniforme del flujo.
En la Figura 11 se muestran algunos de estos dispositivos.
Tema 2
77
NDICE
Figura 11. Dispositivos internos de columnas. a) Vertedero de entrada. b)
Colector de salida. c) Cierre de gas. d) Paneles de salpicadura.
Adems de especificar el dimetro y la altura de una columna,
su diseo incluye determinar el tamao de todos los elemen-
tos que la componen. A continuacin se citan algunos de los
parmetros que se deben tener en cuenta:
Dimetro de los orificios de los platos: el rea de los orifi-
cios debe ser tal que a la velocidad de vapor ms baja todava
no se produzca el goteo del lquido.
Dimensiones del borde del plato: la altura del borde del piso
determina el volumen de lquido sobre el plato, lo que es un
factor importante para determinar la eficacia del plato.
Distancia entre los centros de los orificios: depender del
nmero de orificios activos que se requieren y del rea de ori-
ficio determinada. En general, no debe ser inferior a 2 veces
el dimetro del orificio, y el intervalo normal es de 2 - 4 veces.
Diseo del tubo de descenso del lquido: su rea debe ser tal
que el nivel de lquido y de espuma que se alcanza en el tubo
sea inferior al que hay en el plato (del que desciende el lqui-
do). Si el nivel alcanzado es mayor la columna se inundar. El
nivel debe ser superior al existente en el plato al que llega el
lquido, para que exista cierre hidrulico, y el vapor no ascien-
da por el conducto de bajada de lquido.
A. Marcilla Gomis
78
NDICE
Para todo ello existen ecuaciones empricas, grficos, correla-
ciones, valores promedio, ... que conducen a un primer valor
aproximado. Si los resultados que se obtienen conducen a
valores adecuados de velocidad de goteo, de arrastre, prdida
de carga, ... , las dimensiones del equipo sern vlidas. En caso
contrario se deben modificar hasta optimizar el diseo.
5. Columnas de relleno frente a columnas de platos
La diferencia de costes entre las columnas de platos y de relle-
no no es demasiado grande, aunque el relleno es ms caro que
los platos. Por otra parte, la diferencia de altura de la columna
no es generalmente significativa si las velocidades de flujo son
tales que las eficacias estn prximas a su valor mximo.
Como regla aproximada, los platos se utilizan siempre en
columnas de gran dimetro y torres con ms de 20 30 etapas.
Condiciones que favorecen a las columnas de relleno:
1. Columnas de pequeo dimetro
2. Medios corrosivos
3. Destilaciones crticas a vaco, donde son imprescindibles
cadas de presin bajas
4. Bajas retenciones de lquido (si el material es trmicamen-
te inestable)
Tema 2
79
NDICE
5. Lquidos que forman espuma (debido a que en columnas de
relleno la agitacin es menor)
Condiciones que favorecen a las columnas de platos:
1. Cargas variables de lquido y/o vapor
2. Presiones superiores a la atmosfrica
3. Bajas velocidades de lquido
4. Gran nmero de etapas y/o dimetro
5. Elevados tiempos de residencia del lquido
6. Posible ensuciamiento (las columnas de platos son ms
fciles de limpiar)
7. Esfuerzos trmicos o mecnicos (que pueden provocar la
rotura del relleno)
6. Contactores lquido-vapor menos utilizados
Columnas de pulverizacin. En las aplicaciones de la absor-
cin de gases, si se necesitan pocas etapas, se puede utilizar una
columna de pulverizacin. La columna de absorcin con pulve-
rizacin ms sencilla consiste simplemente en un cmara vaca
dentro de la cual el lquido desciende en forma de lluvia y el gas
A. Marcilla Gomis
80
NDICE
asciende entrando por la parte inferior. En dispositivos ms
sofisticados pueden dispersarse ambas fases por medio de dis-
positivos relativamente complicados tales como boquillas de
atomizacin, atomizadores de venturi o chorros. Sin embargo,
esta dispersin implica elevados costes de bombeo. Las unida-
des de pulverizacin tienen la ventaja de una baja cada de la
presin del gas, no se forman tapones de slidos ni se inundan.
Columnas de placas y platos de lluvia. Las columnas de placas
y las de platos de lluvia (Figura 12) se caracterizan por una relati-
vamente baja dispersin del lquido y muy bajas cadas de presin.
Tema 2
81
NDICE
Figura 12. Columnas de placas. a) Columna de placas y discos.
b) Columna de platos de lluvia.
7. Equipo para extraccion lquido-lquido
A continuacin, brevemente, se describirn algunos de los
diferentes tipos de equipo existentes:
Mezcladores-Sedimentadores. Este tipo de equipo puede
variar desde un solo tanque, con agitador, que provoca la mez-
cla de las fases y despus se dejan sedimentar, hasta una gran
estructura horizontal o vertical compartimentada. En general,
la sedimentacin se realiza en tanques, si bien algunas veces se
utilizan centrfugas. Sin embargo, la mezcla puede realizarse
de formas diferentes, como por impacto en un mezclador de
chorro, por accin de cizalladura cuando ambas fases se ali-
mentan simultneamente en una bomba centrfuga, mediante
inyectores donde el flujo de un lquido es inducido por el otro,
o bien por medio de orificios o boquillas de mezcla.
Columnas de pulverizacin. Como en absorcin de gases, la
dispersin en la fase continua limita la aplicacin de este equipo
a los casos en los que solamente se requiere una o dos etapas. En
la Figura 13 se presentan algunas configuraciones tpicas.
Columnas de relleno. Para extraccin lquido-lquido se uti-
lizan los mismos tipos de relleno que en absorcin y destila-
cin. Es preferible utilizar un material que sea preferentemen-
te mojado por la fase continua. En las columnas de relleno la
A. Marcilla Gomis
82
NDICE
dispersin axial es un problema importante y la HETP es
generalmente mayor que en los dispositivos por etapas.
Columnas de platos. En este caso se prefieren los platos per-
forados. La separacin entre los platos es mucho menor que
en destilacin: 10-15 cm para la mayor parte de las aplicacio-
nes con lquidos de baja tensin interfacial. Cuando se opera
con un rgimen de flujo adecuado, las velocidades de extrac-
Tema 2
83
NDICE
Figura 13. Torre de pulverizacin para extraccin. a) Lquido ligero
disperso. b) Lquido pesado disperso.
cin en columnas de platos perforados son elevadas debido a
que las gotas de la fase dispersa coalescen y se vuelven a for-
mar en cada etapa. Esto favorece la destruccin de gradientes
de concentracin que se pueden formar cuando las gotas
pasan sin perturbacin a travs de toda la columna. Las
columnas de platos perforados para extraccin estn someti-
das a las mismas limitaciones que las columnas de destilacin:
inundacin, arrastre y goteo. Con frecuencia se presentan pro-
blemas adicionales como la formacin de suciedad que sobre-
nada y que se origina por la presencia de pequeas cantidades
de impurezas.
Equipo de gravedad asistido mecnicamente. Si las dife-
rencias de densidad entre las dos fases lquidas son bajas, las
fuerzas de gravedad resultan insuficientes para una adecuada
dispersin de las fases y creacin de turbulencia. En este caso,
se utilizan agitadores rotatorios accionados por un eje que se
extiende axialmente a lo largo de la columna con el fin de
crear zonas de mezcla que alternan con zonas de sedimenta-
cin en la columna. Un ejemplo tpico es el RDC (rotating
disc contactor) que se ha utilizado en tamaos de hasta 12 m
de altura y 2.4 m de dimetro. Los discos, con elevada veloci-
dad de giro, proporcionan la energa necesaria para la mezcla
de las dos fases. Pegados a la columna, se montan unos discos
A. Marcilla Gomis
84
NDICE
metlicos perforados que sirven de separacin entre cada dos
discos giratorios, dirigiendo el flujo y previniendo la disper-
sin axial. Otros aparatos de uso comercial son la cascada de
mezcladores-sedimentadores en forma de columna desarrolla-
da por Treybal y las columnas pulsadas, que son columnas de
platos perforados provistas de una bomba de mbolo para pro-
mover la turbulencia y mejorar la eficacia.
Extractores centrfugos. Las fuerzas centrfugas, que pueden
ser miles de veces superiores a las de la gravedad, pueden
facilitar las separaciones cuando se presentan problemas de
emulsificacin, las diferencias de densidades son muy bajas, o
cuando se requieren tiempos de residencia muy pequeos
debido a un rpido deterioro del producto, como ocurre en la
industria de antibiticos. Generalmente, los extractores centr-
fugos slo tienen una o dos etapas, aunque se han construido
unidades con cuatro etapas.
En la Tabla 2 se muestra un resumen de las ventajas e incon-
venientes de los equipos de contacto utilizados en extraccin.
En el diseo de los equipos de contacto lquido-lquido inter-
vienen un mayor nmero de variables importantes que en el
caso de los contactores lquido - vapor, por lo que la estima-
cin del dimetro de la columna es ms compleja e incierta.
Tema 2
85
NDICE
Las variables de inters son: velocidades individuales de flujo
de las fases, diferencia de densidad entre las dos fases, tensin
interfacial, direccin de transferencia de materia, viscosidad y
densidad de la fase continua, velocidad de rotacin y vibra-
cin (cuando hay agitacin mecnica) y geometra del com-
partimento.
El dimetro de la columna se determina mejor mediante cam-
bio de escala a partir de ensayos de laboratorio o en unidades
de planta piloto. En ausencia de datos de laboratorio se puede
hacer una estimacin del dimetro. Ya hemos visto que para
calcular el dimetro de una columna de platos donde se
ponen en contacto lquido y vapor se hace un estudio de las
fuerzas a que est sometida una gotita de lquido inmersa en
un gas y se calcula su velocidad incipiente de inundacin o
arrastre Uf. Algo similar sucede para deducir una expresin
que permita calcular el dimetro de un contactor
lquido-lquido: se calcula la velocidad relativa media de
ascenso de una gota de fase dispersa con relacin a la fase
continua que lleva un movimiento descendente. De nuevo,
como en los contactores lquido - vapor, se obtienen relacio-
nes y grficos que permiten relacionar cocientes de flujo de
fase continua - fase dispersa con la capacidad total de la
columna, aunque no las presentaremos en este tema.
A. Marcilla Gomis
86
NDICE
Tabla 2. Ventajas e inconvenientes de los diferentes equipos
de extraccin
Tema 2
87
NDICE
Bibliografa
Henley, E.J. y Seader, J.D. (1988). Operaciones de
Separacin por etapas de equilibrio en Ingeniera
Qumica. Ed. Revert, Barcelona.
Coulson , J.M. y Richardson, J.F. (1983). Chemical
Engineering, Vol. 6. Ed. Pergamon Press, Oxford,
1983.
Problemas
1. Se dispone de la siguiente columna de rectificacin:
Condensador total
8 platos de campanas
Caldera
Dimetro = 1 ft
Espaciado entre pisos = 18
Se desea calcular la velocidad de anegamiento en la separa-
cin de una mezcla de agua y acetona al 50% en moles para
producir un destilado con fraccin molar de acetona igual a
0.95 y un residuo con fraccin molar de acetona igual a 0.01.
A. Marcilla Gomis
88
NDICE
Datos:
Alimento lquido a su temperatura de ebullicin
Piso de alimentacin = 4 (comenzando a contar por la cabe-
za de la columna)
Razn de reflujo (L
D
/D) = 2.84
Temperatura de ebullicin del residuo = 91.4C
Composicin del vapor en equilibrio con el residuo (frac.
molar de acetona) = 0.28
Temperatura de roco del destilado = 56.3C
Composicin del lquido en equilibrio con el vapor de cabe-
za (de composicin igual a la del destilado) (frac. molar de
acetona) = 0.93
Presin de operacin de la columna = 1 atm
Prdida de presin por etapa = 0
Densidades:
Tema 2
89
NDICE
2. Calcular el caudal de alimento que se puede introducir (sin
que se produzca anegamiento) en una columna de rectifica-
cin en la que se va a separar una mezcla de agua y etanol, que
se introduce a la columna como lquido a su temperatura de
ebullicin, conteniendo un 50% en peso de etanol. Se desea
obtener un destilado conteniendo un 90% (en peso) de etanol
y un residuo conteniendo un 2% (en peso) de etanol. La
columna, con un dimetro de 1m, est provista de caldera,
condensador total y 8 pisos, siendo el 4 piso (contado desde
la cabeza de la columna) el de alimentacin. La operacin se
llevar a cabo a la presin atmosfrica, y se estiman despre-
ciables las prdidas de presin a lo largo de la columna.
Datos:
Razn de reflujo (L
D
/D) = 4.45
msica de etanol) = 0. 10
za (de composicin igual a la del destilado) (frac. msica de
etanol) = 0.88
A. Marcilla Gomis
90
NDICE
Densidades:
3. Estimar el dimetro de columna necesario para rectificar 100
kmol/h de una mezcla de benceno y tolueno al 25% en moles
de benceno. El alimento se introduce lquido a su temperatura
de ebullicin, en una columna provista de 23 pisos ms caldera
ms condensador total. El piso de alimentacin es el dcimo,
contando desde la cabeza de la columna. las fracciones molares
de los productos obtenidos son x
D
= 0.95 (fraccin molar del
destilado) y x
R
= 0.05 (fraccin molar del residuo).
Datos:
Razn de reflujo (L
D
/D) = 2.613
Composicin del vapor en equilibrio con el residuo (frac-
cin molar de benceno) = 0.21
benceno) = 0.78
Tema 2
91
NDICE
Densidades:
Espaciado entre pisos = 18 pulgadas
Considerar despreciable el efecto de la tensin superficial
sobre la velocidad de anegamiento.
El sistema no forma espuma.
La relacin entre el rea activa de los orificios y el rea acti-
va del plato es superior a 0.10.
Considerar que el rea transversal de los tubos de descenso
del lquido supone el 10% del rea total del plato.
4. Estudiar cmo vara el dimetro de columna necesaria para
llevar a cabo la rectificacin descrita en el problema 2, al
variar el caudal de alimento.
A. Marcilla Gomis
92
NDICE
5. Se proyecta construir una columna de rectificacin para
separar una mezcla de agua-etanol con las siguientes especifi-
caciones:
Alimento conteniendo un 33% en moles de etanol
Se introduce en la columna a temperatura ambiente (25C)
La columna tiene 6 pisos (incluida la caldera) y va provista
de un condensador total
El alimento se introduce en el 5 piso (contando a partir de
la cabeza de la columna)
Razn de reflujo (L
D
/D)= 2.81
x
D
(fraccin molar del destilado) = 0.75
x
R
(fraccin molar del residuo)= 0.0.1
Si se desean tratar 100 kmoles/h de mezcla, analizar cmo se
ve afectado el dimetro de la columna al variar el espaciado
entre los pisos.
Datos:
Tema 2
93
NDICE
molar de etanol) = 0. 10
etanol) = 0.69
Densidades:
A. Marcilla Gomis
94
NDICE
Tema 3. Equilibrio entre fases. Estimacin
del equilibrio
Objetivos
E
l alumno deber llegar a conocer y comprender las
relaciones termodinmicas bsicas que rigen el equili-
brio entre fases, y en particular los conceptos de fuga-
cidad y de actividad. Mediante el uso de los coeficientes de
actividad y de fugacidad, se podrn concretar diferentes
expresiones para dichas relaciones, dependiendo de cul sea la
naturaleza de las fases puestas en contacto.
Se desarrollan diferentes modelos para el clculo de los coefi-
cientes de actividad y de fugacidad que, finalmente, permiti-
rn resolver el equilibrio para diferentes tipos de mezclas,
desde las ideales hasta las altamente no ideales.
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
95
NDICE
1. Introduccin
Los datos de equilibrio entre fases son indispensables para el
clculo y diseo de los aparatos donde se desarrollan las ope-
raciones que implican transferencia de materia entre ellas.
El nmero y la complejidad de los sistemas que pueden pre-
sentarse con las cuatro combinaciones de fases (lquido-gas,
lquido-lquido, slido-gas y slido-lquido) que resultan
prcticas desde el punto de vista de la transferencia de mate-
ria es tan grande, que raramente se encuentran en la biblio-
grafa los datos de equilibrio correspondientes.
Por tanto slo quedan dos posibilidades: la obtencin experi-
mental de los datos de equilibrio, o la prediccin termodin-
mica de los mismos basndose en el mnimo nmero de datos
experimentales sobre los componentes de la mezcla o sobre
las distintas mezclas binarias que con ellos pueden formarse,
ya que casi nunca se encontrarn sobre mezclas de orden
superior de dichos componentes.
2. Condiciones termodinmicas de equilibrio
Si consideramos un sistema cerrado a P y T constantes que
consta de F fases (I, II, ...F) y C componentes (1, 2, ...C), cada
una de las fases constituir un sistema abierto, capaz de trans-
A. Marcilla Gomis
96
NDICE
ferir componentes a sus vecinas y cambiar con ello de com-
posicin y masa. Evidentemente en el equilibrio completo del
sistema global estas transferencias y cambios no deben pro-
ducirse.
Para cada una de las fases, al ser la entalpa libre no slo fun-
cin de P y T sino tambin del nmero de moles de cada com-
ponente, se tendr:
que podremos escribir como:
siendo G
F
la entalpa libre de la fase F, S
F
su entropa, V
F
el
volumen y
f
i
su potencial qumico o entalpa libre molar par-
cial G
F
i
, que representa la variacin de G con la masa del sis-
tema a T y P constantes. En estas condiciones el equilibrio com-
pleto del sistema que nos ocupa exigir la siguiente condicin:
Tema 3
97
NDICE
Por tratarse de un sistema cerrado sin intercambio de materia
con el exterior:
sustituyendo en (3):
Puesto que en esta expresin todos los diferenciales son inde-
pendientes, ya que se han eliminado por medio de (4) los
dependientes dN
I
1
, dN
I
2
, ... , dN
I
c
correspondientes a cada una
de las fases, si se anulan sucesivamente los valores de todos
ellos menos uno, se llega a:
de donde se deduce:
A. Marcilla Gomis
98
NDICE
es decir, los potenciales qumicos de cualquier componente en
todas las fases de un sistema cerrado a T y P constantes deben
ser idnticos en el equilibrio.
Para sistemas cerrados con dos fases, I y II, las condiciones
termodinmicas de equilibrio son:
3. Regla de las fases de Gibbs
Se entiende por fase la porcin gaseosa, lquida o slida de un
sistema, limitada por superficies, sin discontinuidades en su
seno. As mismo entenderemos por componentes de un siste-
ma de varias fases, el mnimo nmero de compuestos qumi-
cos que bastan para definir todas las fases.
Se denominan grados de libertad o simplemente libertades, el
nmero de propiedades intensivas de un sistema que pueden
variarse durante el equilibrio del mismo sin que se alteren el
Tema 3
99
NDICE
nmero de fases o de componentes. Representan el nmero de
variables intensivas especificables a priori para cualquier esta-
do de equilibrio.
Para un sistema cerrado a P y T constantes con F fases y C
componentes, se tiene:
Nmero total de variables intensivas independientes:
1
,
2
,
...
i
, ...
c
, T y P (todas ellas idnticas para todas las fases),
es decir C+2.
Nmero total de ecuaciones independientes: una similar a la
ecuacin (1) para cada fase, es decir F ecuaciones.
Evidentemente, el nmero de grados de libertad L, ser:
ecuacin representativa de la regla de las fases de Gibbs.
4. Fugacidad. Coeficiente de fugacidad. Actividad.
Coeficiente de actividad
La propiedad termodinmica fugacidad se define en funcin
de la entalpa libre del siguiente modo:
A. Marcilla Gomis
100
NDICE
Para el componente i de una fase de composicin constante:
expresin que, teniendo en cuenta las condiciones de equili-
brio (7), para un sistema a T y P constantes, permite sustituir
las mismas por las siguientes:
A temperatura constante:
y anlogamente:
donde v
F
i
es el volumen molar parcial. De las ecuaciones (12)
y (15) por un lado y las (13) y (16) por otro, recordando el sig-
nificado del factor de compresibilidad z para los gases reales,
se llega a:
Tema 3
101
NDICE
y
Si se toman derivadas parciales en (13) con respecto a P
i
F
:
Puesto que para una sustancia gaseosa que se comporte ideal-
mente z = 1, la relacin (17) pone de manifiesto que en tal
caso la fugacidad coincide con la presin. Por ello la razn
entre estas dos propiedades:
siendo x
i
F
la fraccin molar del componente i en la fase F, se
conoce como coeficiente de fugacidad, y sirve para represen-
tar la desviacin del comportamiento ideal. Restando la uni-
dad a los dos miembros de (18):
A. Marcilla Gomis
102
NDICE
ecuacin que integrada entre los lmites de presin 0 y P,
teniendo en cuenta que a presiones casi nulas puede aceptarse
el comportamiento ideal, es decir que
la cual, para el componente i puro a la misma T y P, y estado
de agregacin de que se trate, toma la forma:
donde f
i
0
representa la fugacidad del componente i puro en las
condiciones indicadas y v
i
0
su volumen molar.
El estado que se acaba de especificar, es decir, el correspon-
diente a un componente puro a igual T y P y estado de agre-
gacin que la fase de que forma parte, se considerar en lo
sucesivo como el nico estado normal o estndar que servir
de referencia en el tratamiento del equilibrio entre fases.
Segn esta definicin el estado estndar para un mismo com-
Tema 3
103
NDICE
ponente en fases distintas, ser lgicamente diferente.
Asimismo, en algunos casos este estado ser hipottico, por
no poder existir el componente puro en el mismo estado de
agregacin que la fase considerada en las condiciones de T y
P especificadas.
Dividiendo miembro a miembro las ecuaciones (21) y (22) y
despejando f
i
0
teniendo en cuenta el valor de
i
F
segn (19),
se deduce:
Si una fase determinada constituye una mezcla ideal, al ser
v
i
F
= v
0
i
, (23) conduce a:
Ecuacin que generaliza las de Raoult y Dalton para las mez-
clas lquidas y gaseosas ideales, deducibles a partir de la
misma. En efecto:
Fase gas:
f
i
G
= fugacidad del componente i en el gas. Si se trata de un
gas perfecto (z = 1), de la ecuacin (18b) se deduce, teniendo
A. Marcilla Gomis
104
NDICE
en cuenta que v
i
F
= V y que f
i
G
= P
i
= presin parcial del com-
ponente i. En efecto, partiendo de (18b):
de donde se deduce que f
i
G
= P
i
. Si se partiera de (18), apa-
rentemente se obtendra el absurdo de que fiF = P , pero hay
que tener en cuenta que se cumple:
ya que,
y, evidentemente, de la ecuacin no se puede dedu-
cir P = P
i
F
, ya que faltara la constante de integracin, que
sera distinta de cero, y coincidira con -1n x
i
F
. Por el mismo
motivo, de no se puede deducir que f
i
F
= P, y hay
que aplicar la ecuacin (18b), donde la constante de integra-
cin s que vale cero.
x
i
G
= y
i
, fraccin molar del componente i en la fase gas.
Tema 3
105
NDICE
f
i
0
= fugacidad del componente i puro a la misma presin y
temperatura, y estado de agregacin que la fase, por la misma
razn anterior coincidir con la presin total P.
Por lo tanto se obtiene:
Fase lquida:
f
i
L
= fugacidad del componente i en la fase lquida, equiva-
lente a la presin parcial del componente i en la fase vapor en
equilibrio.
X
i
L
= x
i
fraccin molar del componente i en la fase lquida.
f
i
0
= fugacidad del componente i puro en el mismo estado de
agregacin y a la misma temperatura del sistema, es decir,
igual a la presin de vapor del componente i.
Se obtiene:
La relacin entre las fugacidades de un componente i en un
estado cualquiera y en el estado normal recibe el nombre de
actividad:
A. Marcilla Gomis
106
NDICE
propiedad que coincide con la fraccin molar en el caso de
mezclas ideales. As pues, se define el coeficiente de actividad
como el cociente entre la actividad y la fraccin molar:
que vale la unidad para comportamiento de mezcla ideal.
De las ecuaciones de definicin (19), (27) y (28) se deduce:
y de (19) y (29),
ecuacin con dos coeficientes
i
F
y
i
F
representativos de las
desviaciones de los comportamientos reales del componente i y
de la mezcla de que forma parte, respecto de los comportamien-
tos ideales, respectivamente, y en la que la presin ser la total
del sistema, si ste es gaseoso, o la de vapor del componente i
puro a la temperatura del sistema, si ste es lquido o slido.
Integrando la ecuacin de definicin de fugacidad (13) entre
los lmites que corresponden al estado normal y real del com-
ponente i, teniendo en cuenta (27) y (28), resulta:
Tema 3
107
NDICE
expresiones de la entalpa libre molar parcial de mezcla
i
,
y del potencial qumico de cualquier componente
i
F
.
De las ecuaciones (21) y (29) se deduce la siguiente expresin
para el producto de los coeficientes de fugacidad y actividad:
y de (23) y (29), la siguiente para el coeficiente de actividad:
que lgicamente conduce al valor de
F
i
=1; 1n
F
i
= 0, para
soluciones ideales ( v
i
F
= v
0
i
), si adems la mezcla es un gas
ideal v
i
F
= v
0
i
=
RT
, de (31) se obtiene v
F
i
= 1. Para el
P
coeficiente de fugacidad, restando (31) y (32) se obtiene:
A. Marcilla Gomis
108
NDICE
5. Relaciones termodinmicas del equilibrio
entre dos fases
De las condiciones de equilibrio a T y P constantes (10) y (14) y
las ecuaciones (29) y (30) se deducen las siguientes relaciones:
Teniendo en cuenta (22) para las fugacidades en los estados
estndar:
donde se ha tenido en cuenta que entre 0 y P
ref
, v
1
0
=
RT
= v
II
0
.
P
Si adems se hace P = P
i
0I
y P
ref
= P
i
oII
, se obtiene (36).
Otra forma de obtener este resultado sera la siguiente: tenien-
do en cuenta que,
d
i
= -SdT + v
0
i
dP
Tema 3
109
NDICE
si se supone un proceso isotermo a la temperatura de equili-
brio (T) en el que se modifica la presin de la fase I desde P a
P*, seguido de un cambio de fase a P* y T, para finalmente
volver a la fase II a la presin P, los cambios de potencial
qumico seran:
El cambio global sera:
Si se hace P* = P
i
0II
y P = P
i
0II
se tiene de nuevo la ecuacin
(36). Definiendo la razn de equilibrio para cada componen-
te, k
i
, como el cociente entre sus fracciones en ambas fases;
y teniendo en cuenta (36) se obtiene:
A continuacin, se considerarn los equilibrios entre las cua-
tro combinaciones bifsicas de inters general en las opera-
ciones de transferencia de materia.
A. Marcilla Gomis
110
NDICE
5.1. Equilibrio lquido-vapor
Suponiendo que la fase II es un vapor y que la fase I es un
lquido, y representando por T y P la temperatura y presin del
sistema en equilibrio, por y
j
y x
j
las fracciones molares de los
componentes en el vapor y el lquido, y por P
i
0
la presin de
vapor de cada componente a la temperatura T, la ecuacin (37)
conduce a:
sustituyendo este valor de
0
i
en la ecuacin (37) se llega a:
Si la fase vapor se considera ideal se tendr:
ecuacin que se simplificara ms en los casos donde V
0L
i
(P - P
0
i
) << RT:
Tema 3
111
NDICE
Esta expresin es muy utilizada debido a la frecuencia con
que se cumplen las condiciones que implica: comportamiento
ideal de la fase vapor y poca diferencia entre las presiones P y
P
i
0
.
Por ejemplo, v
agua
0
= 18.84 cm
3
/mol a 373 K, V
Tolueno
0
=
112.2 cm
3
/mol, v
isooctano
0
= 183.6 cm
3
/mol. Para este ltimo y
considerando un valor de (P - P
i
0
) = 1 atm , el trmino
vale 0.994 en lugar de 1.
Aplicando (42) a una mezcla binaria de componentes A y B,
se obtiene:
Sumando ambas expresiones:
y despejando x
A
:
que junto con la (42) expresada como:
A. Marcilla Gomis
112
NDICE
nos permite calcular, para cada temperatura, los valores de x
A
e y
A
, si conocemos
A
,
B
, P y las variaciones de P
A
0
y P
B
0
con la temperatura, que suelen ser funciones de tipo logart-
mico (ecuacin de Clausius).
Para el caso ideal, las ecuaciones (45) y (46) se reducen a:
5.2. Concepto de volatilidad
En el siguiente desarrollo se supondr que se pueden aceptar
las simplificaciones antes citadas (vapor ideal y poca diferen-
cia entre P y P
i
o
).
5.2.1. Concepto de volatilidad absoluta
Se define como el cociente entre la presin parcial del com-
ponente considerado, en la fase gas, y su fraccin molar en la
fase lquida, cuando el sistema est en equilibrio. Es decir:
as, por ejemplo, si se trata de un componente puro:
Tema 3
113
NDICE
la volatilidad absoluta coincide, en valor numrico, con su
presin de vapor a la temperatura a que se encuentre.
Si se trata de una mezcla binaria, teniendo en cuenta (43):
pero si la mezcla binaria se comporta idealmente la ecuacin
(51) se reduce a la (50).
5.2.2. Volatilidad relativa
La volatilidad relativa de un componente A respecto a otro B,
se define como el cociente entre las volatilidades absolutas
respectivas:
es decir, teniendo en cuenta (5l),
que, si puede admitirse comportamiento ideal en la fase lqui-
da, se reduce a:
A. Marcilla Gomis
114
NDICE
La ecuacin (53) indica una variacin de
AB
con la composi-
cin y la temperatura (puesto que aparecen
A
y
B
) mientras
que en el caso de comportamiento ideal, ecuacin (54), la
volatilidad slo depende de la temperatura.
5.2.3. Influencia de la volatilidad sobre el equilibrio
Si se aplica la ecuacin (42) para cada uno de los componen-
tes de una mezcla binaria, se tendr:
dividiendo miembro a miembro:
y teniendo en cuenta la definicin de volatilidad relativa (52):
de donde se deduce que si
AB
>> 1 resulta que
es decir, el vapor es mucho ms rico en el componente A que
el lquido. En este caso, la mezcla ser fcilmente separable
por destilacin. Si
AB
est prxima a la unidad, la mezcla
Tema 3
115
NDICE
ser difcilmente separable por destilacin. Si
AB
es igual a
la unidad, la mezcla no podr separarse por destilacin, cir-
cunstancia que se da precisamente en los azetropos.
5.2.4. Clculo del equilibrio con ayuda de la volatilidad
En algunos sistemas binarios la variacin de la volatilidad
relativa con la temperatura y la composicin, para una presin
dada, es muy pequea en el intervalo que abarca el diagrama
de equilibrio. En estas circunstancias puede calcularse un
valor medio de la volatilidad, am , para todo el intervalo. De
este modo, la ecuacin (58) quedara:
que puede escribirse como:
Mediante esta expresin, dando valores a x
A
, se pueden cal-
cular los y
A
:
Si se diferencia la ecuacin (61) con respecto a x
A
, se obtiene:
A. Marcilla Gomis
116
NDICE
Esta expresin, para x
A
= 0, se transforma en:
Por lo tanto, la volatilidad relativa media es la pendiente en el
origen de la representacin y=f(x).
5.2.5. Calculo analtico de la temperatura de ebullicin
(temperatura de burbuja) y condensacin
(temperatura de roco)
En el caso de mezclas binarias, partiendo de la ecuacin (61)
y operando, se llega a:
es decir,
Tomando el primero y ltimo trminos de la ecuacin (65) y
conociendo P, la composicin y
mAB
, se puede despejar P
B
0
.
Si se dispone adems de la variacin de P
B
0
con la temperatu-
Tema 3
117
NDICE
ra (P
B
0
= f(T)) se podr deducir la temperatura de burbuja. Si
de (61) se despeja x
A
resulta:
y haciendo operaciones:
De (67) se puede calcular P
B
0
, y mediante la relacin P
B
0
=
f(T), deducir la temperatura de roco.
En el caso de mezclas multicomponentes, se puede hacer uso
de la razn de equilibrio (k
i
), se dispone as de C ecuaciones,
una por componente, del tipo:
Como la suma de todas las fracciones molares en la fase vapor
ha de ser la unidad,
y suponiendo que k
i
es independiente de la composicin, se
puede seguir el siguiente proceso iterativo:
A. Marcilla Gomis
118
NDICE
Este proceso se puede llevar a cabo grficamente, represen-
tando el sumatorio de k
i
x
i
frente a la temperatura. Tambin se
puede resolver numricamente utilizando distintos procedi-
mientos de resolucin de la ecuacin f(T) = k
i
x
i
1.
Para el caso del clculo de la temperatura de roco se opera an-
logamente, slo que ahora se utilizan las siguientes ecuaciones:
El clculo de la temperatura de burbuja y roco se puede lle-
var a cabo utilizando las volatilidades relativas referidas a un
componente de referencia, lo que resulta muy favorable si
stas son independientes de la temperatura:
Resolviendo esta ecuacin se obtiene la temperatura de bur-
buja. Para el caso de la temperatura de roco se operara an-
logamente.
Obsrvese que para el clculo de una temperatura de burbuja
se necesita conocer la composicin de la mezcla lquida, y por
Tema 3
119
NDICE
tanto, la ecuacin a resolver es y
i
= k
i
x
i
= 1 , mientras que
en el caso del clculo de una temperatura de roco, lo que se
conoce es la composicin del vapor, y por tanto, la ecuacin a
resolver es x
i
= (y
i
/k
i
) = 1 .
Cuando no se pueda suponer comportamiento de mezcla
ideal, hay que tener en cuenta que las k
i
tambin dependen de
la composicin de la fase lquida (a travs de los i). Si se ha
de calcular la temperatura de roco, el esquema de clculo a
utilizar ser ms complicado, ya que no se conoce la compo-
sicin de la fase lquida en equilibrio, que permita el clculo
de los coeficientes de actividad.
5.3. Equilibrio lquido-gas
Ya se ha puesto de manifiesto que en ciertos casos, el estado
estndar puede no tener existencia real. En la mayora de los
casos,
i
0
puede evaluarse de todas formas por una extrapola-
cin de la ecuacin de estado. Por ejemplo, en el equilibrio
lquido-vapor, si P es mayor que P
i
0
, la fase vapor del compo-
nente i no puede existir a la presin P, ya que condensara. Sin
embargo, puede hacerse una extrapolacin de (v
i
)
0v
a mayores
presiones sin perder demasiada precisin. A pesar de ello, hay
casos donde esto no es posible: uno de estos casos es el de un
gas a una temperatura muy superior a la crtica, en equilibrio
A. Marcilla Gomis
120
NDICE
con un lquido. Supngase que se quiere evaluar (
i
0
)
G
-(
i
0
)
L
,
donde i es el componente en cuestin, ya que la fase lquida
para el componente i no existe a ninguna presin a la tempera-
tura del sistema, (v
i
)
0L
y P
i
0L
no estn definidas; sin embargo,
se debe disponer de esos valores si se va a utilizar la ecuacin
El problema puede resolverse si se considera un estado de
referencia r, como una solucin saturada, slo de i, en el disol-
vente a la presin P
r
, suficientemente baja como para que sea
aplicable la ley de Henry:
La diferencia de energa libre estndard puede expresarse
como la suma de dos trminos:
pero,
donde el ltimo trmino corrige el potencial qumico desde la
presin del sistema a P
r
. Si se supone que v
i
L
tiene un valor
constante:
Tema 3
121
NDICE
Dado que el estado de referencia r es aquel donde el lquido
est en equilibrio con un gas puro a la presin P
r
,
i
r
es tam-
bin el potencial de un componente i puro a la presin P
r
, por
tanto:
y
Sustituyendo en (74), se obtiene:
Aplicando la ley de Henry:
se obtiene:
A. Marcilla Gomis
122
NDICE
Ms an, si P
r
se selecciona lo suficientemente baja como
para poder considerar vlida la aproximacin de dilucin infi-
nita:
r
tiende a
L
donde
L
se define como el coeficiente
de actividad a dilucin infinita.
y si se supone adems que P-P
r
es pequea en comparacin
con RT:
y si la fase gas es ideal,
o bien, haciendo :
que corresponde a la presin de vapor extrapolada P
i
*, se
puede escribir:
Tema 3
123
NDICE
5.4. Equilibrio lquido-lquido
En este caso, (34) conduce a:
con este valor
i
0
la ecuacin general (37) se reduce a:
habindose identificado la fase I con la lquida refinado y la II
con la lquida extracto.
5.5. Equilibrio slido-gas
Se considerar que la fase II es el gas y la fase I es el slido. Con
ello resultan aplicables todas las ecuaciones deducidas para el
gas en el caso del equilibrio L-G, reemplazando las magnitudes
correspondientes al lquido por las referentes al slido.
5.6. Equilibrio slido-lquido
Considerando que la fase II es la lquida y la fase I es la sli-
da, la imprecisin de los datos sobre las pequeas presiones de
vapor de los slidos a bajas temperaturas anula, casi siempre,
la posible utilidad de la ecuacin:
A. Marcilla Gomis
124
NDICE
que se deduce directamente de (38), suponiendo constantes
los volmenes molares de los distintos componentes en ambas
fases. Por ello, en este caso, para evaluar la diferencia
i
0
ser conveniente visualizar un proceso isobrico a la presin
de equilibrio que consta de tres pasos: en el primero, cada
componente slido se calienta o se enfra desde la temperatu-
ra de equilibrio (T) hasta la de fusin (T
Fi
) que le correspon-
da a la presin indicada, en el segundo los distintos compo-
nentes funden a la temperatura de fusin; en el tercero los
componentes, ya en estado lquido, se enfran o calientan
reversiblemente hasta la temperatura de equilibrio T.
De este modo, de acuerdo con las ecuaciones (1) y (2), la
ecuacin (36) puede reemplazarse por la siguiente:
Representando por C
iL
Y C
iS
los calores molares a presin
constante de cada componente en los estados lquido y slido,
respectivamente, y por HF
i
el calor molar de fusin de cada
componente a su temperatura de fusin, la diferencia de entro-
pas molares (S
iL
- S
iS
) podr expresarse:
Tema 3
125
NDICE
al suponer la diferencia de calores molares de cada compo-
nente prcticamente constantes. Sustituyendo el valor de la
diferencia (S
iL
- S
iS
) en la ecuacin (92) y efectuando opera-
ciones se llega finalmente a:
Sustituyendo este valor en (37) se tiene:
De no poderse considerar constante la diferencia de calores
molares con la temperatura habra que sustituir en la ecuacin
(93), y sucesivas, las expresiones de los calores molares en
funcin de T.
6. Coeficiente de fugacidad de la fase vapor
Ecuaciones bsicas para el clculo
La evaluacin de los coeficientes de fugacidad y actividad de
los distintos componentes de una mezcla gaseosa real se basa
en la ecuacin (31) convenientemente transformada.
A. Marcilla Gomis
126
NDICE
Previamente se establecer la relacin entre el volumen molar
de mezcla, v
M
, y el volumen molar parcial del componente i,
v
i
. Evidentemente:
De estas ecuaciones se deduce:
expresin general aplicable a cualquier propiedad molar par-
cial, con slo sustituir por ella el volumen molar parcial de la
misma. Sustituyendo este valor de vi en (32) obtenemos:
Tema 3
127
NDICE
Ahora se necesita una ecuacin de estado que relacione el
volumen molar con la presin. Se utilizar la ecuacin de
estado del virial:
donde los coeficientes B y C representan las desviaciones del
comportamiento ideal, y son funciones slo de T en el caso de
gases puros, y adems de la composicin en el caso de mezclas
gaseosas. En este ltimo caso, sus expresiones rigurosas son:
donde B
ij
Y C
ijk
son funciones exclusivas de T.
Considerando slo el primer trmino del desarrollo de (104),
se puede escribir:
A. Marcilla Gomis
128
NDICE
Teniendo en cuenta que, a presiones reducidas, B es despre-
ciable frente a v y con mayor motivo B
2
frente a v
2
, se puede
escribir:
de donde se deduce:
Sustituyendo este valor de v
M
en (102) se obtiene:
y fcilmente se advierte la igualdad:
sustituyendo,
y como ni y
i
ni B son funciones de P:
Tema 3
129
NDICE
Para un sistema binario se reduce a:
Anlogamente para el coeficiente de fugacidad, de (33) se
obtiene:
que conduce a:
Por otro lado, teniendo en cuenta (29b):
Como se trata de un gas, P
i
0F
= P y Px
i
F
= P
i
F
luego:
i
0F
i
F
=
i
F
, y teniendo en cuenta (31):
A. Marcilla Gomis
130
NDICE
y sustituyendo se obtiene:
que, para un sistema binario conducir a:
Cuando la presin es moderada, el coeficiente de fugacidad
difiere muy poco de la unidad, por lo que no se comete gran
error al considerar la fase vapor como ideal, y por tanto:
7. Coeficientes de actividad en mezclas lquidas
7.1. Ecuacin bsica para su clculo
La evaluacin de los coeficientes de, actividad de los distintos
componentes de una mezcla liquida se basa en la ecuacin
(30). En efecto, definiendo una entalpa libre molar parcial o
potencial qumico de exceso
i
E
como la diferencia entre el
potencial qumico real del componente mi y el potencial qu-
mico que le corresponde en una mezcla ideal
i
* , de la ecua-
cin indicada se deduce:
Tema 3
131
NDICE
Por tanto, la expresin de la entalpa libre de exceso por mol
de mezcla ser:
pudiendo expresarse en funcin de la misma el potencial qu-
mico de exceso. Recordando el significado de las propiedades
molares parciales:
Como la ecuacin (101) se aplica a cualquier propiedad molar
parcial, de ella y (118) se deduce:
ecuacin bsica para la evaluacin de los coeficientes de acti-
vidad de los distintos componentes de las mezclas lquidas rea-
les, si se dispone de expresiones de la entalpa libre molar de
exceso en funcin de la composicin, temperatura y presin.
Para las mezclas lquidas la variable ms importante es la com-
posicin, siendo despreciable el efecto de la presin a presio-
nes ordinarias y teniendo en cuenta que, sin ser despreciable,
A. Marcilla Gomis
132
NDICE
no resulta demasiado importante el efecto de la temperatura
para intervalos moderados de la misma.
Otra posibilidad para el clculo de los coeficientes de activi-
dad de la fase lquida es la anloga a la descrita para el caso
de la fase gas, es decir, por medio de ecuaciones de estado.
7.2. Ecuaciones representativas de la entalpa molar
de exceso
Para la aplicacin de la ecuacin (119) se requiere una expre-
sin explcita de la entalpa libre molar de exceso, en funcin
de la composicin. Atendiendo a la forma de deducir esta
expresin los modelos se clasifican en tres grupos:
Modelos empricos.
Modelos basados en el concepto de composicin local.
Modelos de contribucin de grupos.
Antes de describir estos modelos estableceremos una clasifi-
cacin de las mezclas lquidas. Hildebrand, basndose en la
estructura molecular y en la naturaleza de las fuerzas de inter-
accin intermoleculares clasific las mezclas lquidas en: idea-
les, semiideales atrmicas, regulares, asociadas y solvatadas.
Tema 3
133
NDICE
Mezclas ideales
Como ya se ha dicho, son aquellas en las que la mezcla de los
componentes se desarrolla sin interacciones qumicas, al ser
anlogos los dimetros moleculares y las fuerzas de interac-
cin. Es decir, se cumple:
siendo H
i
, la entalpa molar parcial. Adems se cumple:
Mezclas semiideales atrmicas
En ellas la mezcla se desarrolla sin efectos calorficos ni volu-
mtricos, cumplindose tambin (120), pero difieren de las
ideales en que tal mezcla se produce con una variacin de
entropa siempre mayor que en la ideal, debido a la diferencia
de los volmenes libres de los componentes aislados:
Representando por v
l
i
= v
i
0
el volumen efectivo ocupado por
cada mol de componente i puro y por x
i
v
i
l
/ x
i
v
i
l
la fraccin
de volumen molar de mezcla que corresponde al componente
i. Efectivamente, si los v
i
l
fueran iguales, la ecuacin (122)
A. Marcilla Gomis
134
NDICE
conducira a la (121). Las mezclas atrmicas presentan des-
viaciones negativas respecto de la ley de Raoult.
Mezclas regulares
Son endotrmicas en su formacin, pero ideales en cuanto a la
entropa de mezcla se refiere.
Mezclas asociadas
La mezcla de los componentes es endotrmica, cumplindose
tambin (123) y la variacin de entropa es inferior a la
correspondiente a las mezclas ideales:
Mezclas solvatadas
La solvatacin de los distintos componentes es exotrmica,
con un cambio de entropa inferior al del comportamiento
ideal:
Tema 3
135
NDICE
7.3. Modelos empricos
Las ecuaciones de la entalpa libre molar de exceso, para mez-
clas regulares (S
E
=0) suelen ser desarrollos polinmicos de
las fracciones molares o volumtricas medias de sus compo-
nentes. Margules, van Laar, Scatchard, Hildebrand y Hamer
propusieron ecuaciones de este tipo para mezclas binarias que
posteriormente fueron generalizadas por Wohl para mezclas
multicomponentes.
Wohl dedujo estadsticamente una ecuacin general para
expresar la entalpa libre molar de exceso en funcin de la
composicin (x
j
), los volmenes molares efectivos (q
j
) y las
fracciones volumtricas medias (z
j
) de los componentes de la
mezcla lquida:
siendo
y representando por a
ij
, a
ijk
, a
ijk
l, constantes empricas.
Los trminos de los sumatorios dobles, triples, etc., represen-
tan desviaciones del comportamiento ideal a causa de la inter-
accin entre grupos de dos, tres, etc., molculas de al menos
A. Marcilla Gomis
136
NDICE
dos componentes distintos. Por ello no debern considerarse
ms trminos de los que estn justificados por los datos expe-
rimentales disponibles para la estimacin de las constantes
empricas.
El primer grado de aproximacin, considerando solamente las
interacciones entre pares de molculas distintas, la ecuacin
de Wohl se simplifica a:
7.4. Modelos basados en el concepto de composicin local
Flory y Huggins desarrollaron el concepto de mezclas semii-
deales atrmicas, proponiendo para su entalpa libre molar de
mezcla la ecuacin (122), que para el caso de igualdad de los
volmenes molares de los distintos componentes se transfor-
ma en la (121), que expresa anloga magnitud en el caso de
mezclas ideales. Restando miembro a miembro las ecuaciones
indicadas se llega a la que expresa la entalpa libre molar de
exceso para este tipo de mezclas:
ecuacin denominada de Flory y Huggins.
Tema 3
137
NDICE
7.4.1. Ecuacin de Wilson
Wilson considera que las mezclas lquidas son heterogneas al
ser consideradas desde el punto de vista microscpico. Segn
l, no tienen porqu coincidir las composiciones locales en
dos puntos cualesquiera de las mismas, siendo el concepto de
composicin local mucho ms valioso que el de composicin
media en la formulacin de los posibles modelos de las mez-
clas fsicas.
Concretamente en el caso de un par binario (i,j) intuye que las
energas de interaccin, g
ii
, g
jj
y g
ij
, entre las molculas deter-
minarn las composiciones locales. Centrando la atencin en
una molcula del componente i, considera que la relacin de
probabilidades de encontrar molculas j i alrededor de la
misma ser:
es decir, la fraccin molar local es la media corregida por unos
factores de Boltzman funcin de las energas de interaccin.
Estos factores son constantes.
As pues, estableciendo que las mezclas lquidas estn consti-
tuidas por molculas que difieren no slo en su volumen efec-
tivo, como supusieron Flory y Huggins, sino tambin en sus
A. Marcilla Gomis
138
NDICE
fuerzas intermoleculares, determinantes de las composiciones
locales, Wilson modific empricamente la ecuacin de estos
autores. Sustituy la fraccin volumtrica media x
i
v
i
l
/ x
j
v
j
l
que figura en el numerador de la ecuacin (131) por
ij
una
fraccin volumtrica local.
Sumando desde j=1 hasta c en (132):
Evidentemente
siendo
cumplindose las condiciones: A
ii
= 1, A
ij
A
ji
a pesar de ser
g
ij
=g
ji
.
Combinando (131) y (133) se obtiene:
Tema 3
139
NDICE
Las dos claras ventajas de la ecuacin de Wilson son:
a) en el caso de su aplicacin a mezclas multicomponentes,
todos los parmetros A
ij
son estimables a partir de los datos
experimentales correspondientes a mezclas binarias, y
b) las diferencias de las entalpas libres de interaccin (g
ij
-g
ii
)
implcitas en los citados parmetros son constantes en inter-
valos moderados de temperatura.
Existen muchos modelos basados en modificaciones de la
ecuacin de Wilson, introduciendo nuevos parmetros para
tener en cuenta distintos aspectos de las mezclas y mejorar los
resultados, especialmente para formular los coeficientes de
actividad de las mezclas lquidas que se desdoblan en dos
fases. En estos casos la ecuacin de Wilson es incapaz de
representar este comportamiento.
7.4.2. Ecuacin de NRTL de Renon y Prausnitz
Guggenheim postul su teora cuasiqumica sobre las mezclas
lquidas considerndolas como redes tridimensionales con
nudos equidistantes en los que se suponen localizadas celdillas.
Una molcula de la mezcla lquida se considera constituida por
segmentos enlazados entre s, de igual tamao pero superficies
externas que pueden diferir, ocupando cada segmento una de
A. Marcilla Gomis
140
NDICE
las celdillas indicadas, siendo el nmero de stas igual al de
aquellos. Se definen r
i
= V
wi
/V
ws
y S
i
= A
wi
/A
ws
como dos
parmetros estructurales de tamao y superficie, que expresan
las relaciones entre los volmenes, V, y las reas, A, de van
der Waals que corresponden a las molculas y a un segmento
normal o standard elegido arbitrariamente. Representando por
z el nmero de coordinacin, que suele igualarse a 10, el pro-
ducto (zS
i
) representar a su vez el nmero de molculas veci-
nas a una i determinada.
Renon y Prausnitz, sin ajustarse por completo al modelo de
Guggenheim acabado de esquematizar, si que aceptaron la no
aleatoriedad de la distribucin molecular en los lquidos
implcita en el mismo Por ello, admitiendo tambin el con-
cepto de composicin local de Wilson representado por la
relacin (132), lo modifican introduciendo una constante de
ordenacin
ij
=
ji
:
La constante
ij
viene a ser equivalente a la inversa del nme-
ro de coordinacin z de Guggennheim. Paralelamente a la
fraccin volumtrica de Wilson, la fraccin molar local de
Prausnitz y Renon es:
Tema 3
141
NDICE
siendo
y cumplindose las condiciones:
ii
= 1 ;
ij

ji
a pesar
de ser g
ij
= g
ji
. nicamente en el caso de mezclas simtricas
ij
=
ji
.
Suponiendo, de acuerdo con la teora de dos lquidos de Scott,
que la mezcla lquida est constituida por tantos tipos de cel-
das como componentes, cada una con una molcula de uno de
ellos en el centro, Renon y Prausnitz expresaron as la ental-
pa libre molar de exceso:
e introdujeron en ella el valor (137) de la fraccin molar local:
A. Marcilla Gomis
142
NDICE
Renon y Prausnitz bautizaron esta ecuacin con las siglas
NRTL (Non Random Two Liquids) y en ella, como en la de
Wilson, todos sus parmetros son estimables a partir de los
datos experimentales sobre los correspondientes a mezclas
binarias.
7.4.3. Ecuacin UNIQUAC de Abrams Prausnitz
Segn Hildebrand y Scott, en las mezclas de no electrolitos,
para condiciones de presin y temperatura alejadas de las cr-
ticas, puede sustituirse la entalpa libre de exceso de Gibbs (a
T y P constantes) por la energa libre de Helmhotz (a T y V
constantes), ya que las significativas influencias de las peque-
as variaciones de volumen sobre las entalpas y entropa de
mezcla se contrarrestan en la expresin de la primera. Con
estas ideas, as como con el concepto de composicin local de
Wilson, y las de red tridimensional y molculas i, con super-
ficie proporcional al parmetro S
i
, con numero de coordina-
cin z y con segmentos enlazados, cada uno situado en una de
las celdillas equidistantes de aquella, implcitos en la teora
cuasiqumica de Guggenheim, Abrams y Prausnitz ampliaron
y generalizaron esta ltima para molculas de formas y tama-
os distintos, proponiendo la ecuacin UNIQUAC (universal
quasi-chemical) cuyo desarrollo se esboza a continuacin,
Tema 3
143
NDICE
para una mezcla binaria con n
1
molculas del componente 1 y
n
2
del componente 2.
Propusieron para la entalpa libre molar de exceso la ecuacin:
y para la energa libre de mezcla:
representando por N
1
y N
2
los nmeros de moles de ambos
componentes y por k la constante de Boltzmann y con el sig-
nificado de Z
red
que se indica a continuacin. Se establece una
funcin de particin configuracional Z:
refirindose Z
red
a la situacin en la que el centro de cada
segmento molecular coincide con el de cada celdilla de la red
y Z
celdilla
a la contribucin a Z motivada por los movimientos
de los indicados segmentos alrededor de las posiciones cen-
trales, suponindose que para mezclas de no electrolitos ale-
jadas de las condiciones crticas, la ltima contribucin es
independiente de la composicin.
Segn Guggenheim, la funcin de particin de la red tiene por
expresin:
A. Marcilla Gomis
144
NDICE
representando w() el factor combinatorio o nmero de
modos como pueden disponerse las molculas en el espacio y
U
0
() la energa potencial de la red. Segn estos autores, tanto
(o como U
0
son funciones de la configuracin de la mezcla 0,
representada por la fraccin superficial local de las molculas
y no por la fraccin molecular local. En efecto, las magnitu-
des
11
y
12
, nmero de celdillas alrededor de una molcula
1 ocupada por segmentos de molculas 1 y 2 respectivamen-
te, eran ms representativas que las n
11
y n
12
, que expresaban
el nmero de molculas 1 y 2 respectivamente, en el caso de
que los componentes las tuvieran de tamao y forma distintos.
La energa potencial U
0
() representa la suma de todas las
energas de interaccin entre parejas de segmentos molecula-
res no unidos:
No existe mtodo exacto para el clculo de los factores com-
binatorios () o nmero de posibles configuraciones espa-
ciales de la mezcla con n
1
y n
2
molculas de los dos compo-
nentes. Utilizando como solucin la aproximacin propuesta
por Guggenheim, se tiene:
Tema 3
145
NDICE
representando por h(n
1
,n
2
) un factor de normalizacin para
asegurar que el factor () satisface una condicin de contor-
no fsicamente razonable. Considerando como tal una mezcla
de molculas de forma y tamaos diversos sin fuerzas atracti-
vas entre ellas, para la que ()=
0
, se llega a la siguiente
expresin:
Definen las fracciones superficiales medias de acuerdo con las
siguientes expresiones:
y admiten que entre las fracciones superficiales locales
11
y
12
, paralelamente a la expresin (132), se cumple la relacin:
de la que paralelamente a la (137) se deducen:
A. Marcilla Gomis
146
NDICE
Sustituyendo las ecuaciones (142), (144), (145), (146), (147)
y (150) en la (141) se llega a la expresin de la entalpa libre
molar de exceso de la mezcla binaria que se considera. Tal
expresin, generalizada para una mezcla multicomponente,
toma la forma:
siendo:
Las variables representadas por las ecuaciones (154) y (155),
las fracciones superficiales medias
i
y las fracciones de seg-
mentos medias
i
, se refieren a la composicin de la mezcla,
implicando parmetros estructurales de las molculas indivi-
Tema 3
147
NDICE
duales S
i
y r
i
, respectivamente proporcionales a la superficie
molecular, el primero, y al tamao de la molcula, el segundo.
Ambos son evaluables a partir de las estructuras moleculares,
figurando sus valores para muchas molculas en la bibliogra-
fa. Los parmetros
ij
son evaluables a partir de datos experi-
mentales sobre cada mezcla binaria que pueda formarse con
los componentes de la mezcla global.
7.5. Modelos de contribucin de grupos
Los mtodos de contribucin de grupos se han venido utili-
zando para la estimacin de propiedades de compuestos
puros, tales como las densidades, capacidades calorficas,
constantes crticas, etc. La idea bsica de estos mtodos es que
mientras existen varios miles de compuestos qumicos de inte-
rs tecnolgico, el nmero de grupos funcionales que consti-
tuyen estos compuestos es mucho menor. De esta manera, si
imaginamos que una determinada propiedad fsica es la suma
de contribuciones de los grupos funcionales que constituyen
la molcula, se puede establecer una tcnica para correlacio-
nar las propiedades de un gran nmero de compuestos, o de
mezclas, en funcin de un reducido nmero de parmetros
que caracterizan las contribuciones de los grupos funcionales.
Estos mtodos son necesariamente aproximados, ya que la
A. Marcilla Gomis
148
NDICE
contribucin de un determinado grupo en una molcula no
tiene porqu ser la misma que para otra molcula distinta. La
caracterstica fundamental de estos mtodos es la aditividad,
pues supone que la contribucin de un determinado grupo es
independiente de la presencia de otros grupos.
Consideraremos dos de los modelos de contribucin de gru-
pos que se han utilizado en el clculo del equilibrio entre
fases, el modelo ASOG y el modelo UNIFAC.
De acuerdo con las ideas expuestas al tratar la ecuacin de
UNIQUAC, en los mtodos de contribucin de grupos, la
entalpa libre molar de exceso, o lo que es lo mismo el loga-
ritmo del coeficiente de actividad, se supone suma de dos con-
tribuciones, la combinatoria que se refiere a las diferencias de
tamao y forma de las molculas y la residual, referente esen-
cialmente a las interacciones entre las molculas. Es decir, que
para un componente cualquiera i de la mezcla se tiene:
7.5.1. Mtodo ASOG
La contribucin combinatoria
i
c
, se supone debida exclusi-
vamente a diferencias de tamao de las molculas, siendo
expresable por una ecuacin del tipo Flory-Huggins, en fun-
Tema 3
149
NDICE
cin del nmero C
i
de agrupaciones atmicas, (-CH
3
),
(-CH
2
-), (C-O), (-O-), etc. de cada molcula del componente
i, con fraccin molar x
i
:
La contribucin residual
i
R
, expresin de las interacciones
entre molculas, se supone como la suma de las contribuciones
de todos y cada uno de los grupos funcionales que constituyen
la molcula del componente de que se trate menos la suma de
las contribuciones individuales de los mismos grupos funciona-
les cuando se encuentran en un estado de referencia constituido
exclusivamente por las molculas del componente en cuestin:
expresin en la que v
k
(i)
representa el nmero de grupos k que
existen en la molcula del componente i;
k
la contribucin de
un grupo k al coeficiente de actividad del componente i, cuan-
do una molcula puede encontrarse rodeada por molculas de
todos los componentes de la mezcla;
k
(i)
, la contribucin de
un grupo k, al indicado coeficiente de actividad, cuando cada
molcula de i se encuentra rodeada exclusivamente por mol-
culas de i, es decir cuando se halla puro.
A. Marcilla Gomis
150
NDICE
Las contribuciones de grupos individuales
k
y
k
(i)
se supo-
ne pueden evaluarse mediante una ecuacin del tipo Wilson,
en funcin de las concentraciones o fracciones de los grupos
funcionales individuales, X
k
y de los parmetros de interac-
cin A
kl
entre los mismos:
siendo
As pues, determinando el nmero de agrupaciones atmicas
C
i
de cada molcula, el nmero de grupos funcionales de cada
tipo v
k
(i)
que hay en las mismas y buscando en la bibliografa
los parmetros A
kl
de interaccin de los grupos funcionales de
cada una con los grupos funcionales de las restantes a la tem-
peratura que corresponda, podrn evaluarse las dos contribu-
ciones, combinatoria y residual, que conducirn a la obtencin
del coeficiente de actividad que se desea.
7.5.2. Mtodo UNIFAC
Este mtodo, propuesto por Prausnitz y colaboradores, se basa
en la ecuacin de UNIQUAC. La contribucin combinatoria
de la expresin (157) se supone debida a la diferencia tanto en
Tema 3
151
NDICE
tamao como en superficie de las molculas, y tiene por
expresin:
Los parmetros volumtricos, r
i
, y superficial, s
i
, de cada
componente se calculan de acuerdo con las expresiones:
a partir de los valores correspondientes para los grupos fun-
cionales aislados. Estos a su vez se estiman mediante los valo-
res de los volmenes y superficies de van der Waals, V
wk
y
A
wk
. La contribucin residual se evala como en el mtodo
anterior, pero estimando las contribuciones individuales
mediante:
donde
siendo S proporcional a A
wk
, X viene dado por (161), y:
A. Marcilla Gomis
152
NDICE
representando U
mn
la energa de interaccin entre los dos gru-
pos funcionales m y n, siendo a
mn
a
nm
los dos parmetros de
interaccin por cada pareja de grupos, con dimensiones de
temperatura, y que deben determinarse a partir de los datos
experimentales de equilibrio de cada mezcla binaria.
Anlogamente al mtodo anterior las constantes necesarias
para la aplicacin de este modelo se pueden encontrar en la
bibliografa.
7.6. Expresiones explcitas
7.6.1. Primer grado de aproximacin de Wohl
Recordando el valor de la fraccin volumtrica z
i
(129) y
teniendo en cuenta la constancia de los volmenes molares,
individuales q
i
y medios q
j
x
j
a cada P y T, puede llevarse a
cabo un cambio de variable en la ecuacin bsica (119) con
miras a su utilizacin conjunta con la ecuacin de Wohl (130):
Tema 3
153
NDICE
Esta ecuacin, junto con la (130) y teniendo en cuenta (109),
conduce a:
Esta expresin resulta poco prctica, ya que slo es aplicable
a mezclas regulares simtricas, poco frecuentes.
7.6.2. Segundo grado de aproximacin de Wohl
La expresin correspondiente para la entalpa libre de exceso
resulta:
ecuacin en la que sus coeficientes cumplen las siguientes
condiciones:
A. Marcilla Gomis
154
NDICE
Sustituyendo la razn de los volmenes molares (q
1
/q
2
) por la
unidad se obtiene la ecuacin de Margules:
Si se sustituye por A
12
/A
21
se obtiene la de van Laar:
Y si se sustituye por v
1
/v
2
la de Scatchard y Hamer:
La ecuacin (169) junto con la (109) y la (167) conduce a:
Para mezclas binarias se reduce a:
Tema 3
155
NDICE
y teniendo en cuenta la condicin (173) se convierte en
y paralelamente para el segundo componente:
donde los valores de los coeficientes de actividad a dilucin
infinita nos permite deducir el valor de las constantes:
Para los distintos valores del cociente q
1
/q
2
se obtienen, como
ya se indic anteriormente, las ecuaciones de Margules (174),
van Laar (175) y Scatchard y Hamer (176), para las que los
coeficientes de actividad resultan respectivamente:
A. Marcilla Gomis
156
NDICE
7.6.3. Ecuacin de Wilson
De (118) y (135) se deduce:
Para mezclas binarias:
y anlogamente, para el segundo componente:
La relacin entre las constantes y los coeficientes de actividad
a dilucin infinita es la siguiente:
Tema 3
157
NDICE
7.6.4. Ecuacin de NRTL
De (118) y (140) se deduce:
Para mezclas binarias se reduce a:
y paralelamente para el segundo componente:
Anlogamente a los casos anteriores, las constantes se pueden
obtener a partir de los coeficientes de actividad a dilucin infinita:
8. Coeficientes de actividad de mezclas slidas
No se dispone de ecuaciones tericas para la prediccin de los
mismos, debido a la dificultad de conseguir datos experimen-
tales para su deduccin.
A. Marcilla Gomis
158
NDICE
Por una parte, en los sistemas slido-lquido de operaciones
tales como cristalizacin, lixiviacin, o en slido-gas, como
en sublimacin, resulta difcil alcanzar la verdadera composi-
cin de equilibrio en la fase slida, dadas las pequeas difusi-
vidades en la misma. Por otra parte en los sistemas slido-gas
tales como adsorcin, se trata de fenmenos superficiales,
donde carece de inters la mayor parte del slido.
Normalmente los datos de equilibrio que se obtienen con los
sistemas slido fluido no permiten la determinacin indepen-
diente de los coeficientes de actividad de los componentes en
ambas fases, slo, en todo caso, la relacin entre ellos. Por tal
motivo, apenas se ha intentado la deduccin de ecuaciones
que representen los coeficientes de actividad de un slido en
funcin de las composiciones del mismo.
Bibliografa
Ingeniera Qumica.- E. Costa Novella. Vol 5. (Transferencia
de materia, 1 parte). Ed. Alhambra Universidad. Madrid,
1988.
Phase Equilibrium in Process Design.- Null, Harold R. Ed.
Wiley Interscience, 1970.
Tema 3
159
NDICE
Multicomponent Distillation.- Holland, C.D., Prentice Hall.
Englewood Cliff. Nueva Jersey, 1963.
Operaciones de Separacin por Etapas de Equilibrio en
Ingeniera Qumica.- Henley, E.J. y Seader, J.D. Ed
Revert, Barcelona, 1988.
Distillation.- Van Winkle, M. McGraw Hill, Nueva York,
1968.
Calcul sur Ordinateur des Equilibres Liquide-Vapeur et
Liquide-Liquide.- Renon, H., Asselineau, L., Cohen, G.
y Rimbault, Technip, Paris, 1971.
Problemas
1. Utilizando los datos de presiones de vapor que se tabulan a
continuacin y las leyes de Raoult y de Dalton, construir las
siguientes curvas para mezclas de etilbenceno (EB) y estireno
(E) a una presin absoluta de 50 mm Hg. a) Fraccin molar de
EB en el vapor (y) frente a fraccin molar de EB en el lqui-
do (x). b) Volatilidad relativa () respecto a la fraccin molar
de EB en el lquido. c) Puntos de ebullicin respecto a x. d) y
respecto a x utilizando un valor medio de a igual a la media
geomtrica de los valores de a para x=1 y x=0.
A. Marcilla Gomis
160
NDICE
Datos:
2. Se tiene una mezcla lquida constituida por pentano, hexa-
no y 3-metilpentano con fracciones molares 0.35, 0.20 y 0.45,
respectivamente. Calcular las temperaturas de burbuja y de
roco de esta mezcla a una presin total de 1 atm Podra sepa-
rarse la mezcla alimento en dos fracciones, lquido y vapor, a
1 atm y 65C? Justificar la respuesta.
Datos:
Suponer comportamiento ideal.
T ebullicin a 1 atm: C
5
= 36.1 C
C
6
= 68.3 C
C
m5
= 63.3 CX
Presin de vapor de los compuestos puros en funcin de la
temperatura (P en mm Hg y T en C)
C
5
: log. P = 6.85221 - 1064.63 / (T + 232)
C
6
: log P = 6.87773 - 1171.53 / (T + 224.366)
C
5
: log P = 6.84884 - 1152.368 / (T + 227.129)
Tema 3
161
NDICE
3. Calcular los puntos (temperaturas) de burbuja y roco para
una mezcla que en total contiene 30% de propano, 35% de
i-butano y 35% de n-butano (porcentajes molares) a una pre-
sin de 300 lb/pulg
2
.
Valores de K = y/x para estos componentes a la presin de 300
lb/pulg
2
en funcin de la temperatura:
Nota: Para obtener los valores de K a las temperaturas inter-
medias entre los datos de la tabla, represntese grficamente
K frente a T para cada componente.
4. Las constantes de la ecuacin de Van Laar para el sistema C-D
son A = 1.05 y B = 0.84. Las presiones de vapor vienen dadas por:
log P
o
c
= 4.51
33.2
T
log P
o
D
= 3.90
59.3
T
(P en mm Hg y T en C)
A. Marcilla Gomis
162
NDICE
Calcular la temperatura a la que hervir una mezcla del 40%
de C en D. Qu composiciones tendrn la fase lquido y
vapor en equilibrio a una temperatura de 50C ?. La presin
total en ambos casos es de 1 atm.
5. Calcular la temperatura de burbuja y la temperatura de
roco a 760 mm Hg de una mezcla de dos componentes, A y
B, en las siguientes proporciones: 0.2 moles de A y 0.8 moles
de B. Calcular las proporciones de vapor y lquido que origi-
nara una mezcla de 0.4 moles de A y 0.6 de B a la misma pre-
sin y a la temperatura de burbuja.
Datos:
log P
A
o
= 4.0026 - 100.27/T
log P
B
o
= 3.7053 - 95.036/T (T en C)
La ecuacin de Wilson para cada componente viene dada por:
ln
A
= 1 - 1n(x
A
+ 1.5x
B
) - x
A
/(x
A
+ 1.5x
B
) - x
B
ln
B
= 1 - x
B
- 11.5 x
A
/(x
A
+ 12.5x
B
)
6. La mezcla azeotrpica del sistema etanol-benceno tiene una
composicin de 44.8 moles % de etanol con un punto de ebu-
llicin de 68.24C a 1 atm. A dicha temperatura la presin de
Tema 3
163
NDICE
vapor del benceno puro es de 517 mm Hg y la del etanol de
506 mm Hg.
a) Calcular las constantes de la ecuacin de van Laar para
dicho sistema.
b) Calcular los coeficientes de actividad para una solucin
conteniendo 10% en moles de etanol.
c) Calcular el punto de ebullicin a 760 mm Hg de una solu-
cin conteniendo 28% en moles de etanol en benceno y la
composicin de equilibrio del vapor desprendido utilizando
los valores de las constantes de Van Laar deducidos en a).
Datos:
Temperaturas de ebullicin de los compuestos puros a 750
mm Hg:
Benceno: 79.7C
Etanol: 78.1C
A otras temperaturas, la presin de vapor de cada compuesto
puro puede calcularse aplicando la ecuacin de
Claussius-Clapeyron.
7. A 100.4C una mezcla lquida del 52.3% de A y 47.7% de
B est en equilibrio con un vapor del 76.4% de A y 23.6% de
A. Marcilla Gomis
164
NDICE
B. Calcular las composiciones del lquido y vapor en equili-
brio a 105C. El sistema no se comporta idealmente.
Utilizar la ecuacin de Van Laar. La presin total es de 1 atm.
Datos:
A 100.4C: P
A
o
= 770.6 mm Hg y P
B
o
= 321.5 mm Hg
A 105C : P
A
o
= 906.4 mm Hg y P
B
o
= 375.0 mm Hg
8. A una presin total de 760 mm Hg el sistema acetona (A) -
cloroformo (C) presenta un azetropo de punto de ebullicin
mximo a una temperatura de 64.7C y composicin x
A
= y
A
= 0.335. Las presiones de vapor de A y C son las siguientes:
Utilizando los datos anteriores y la ecuacin de Margules, cal-
cular la curva de equilibrio (y
A
-x
A
) para este sistema.
9. Para el sistema bifsico lquido-vapor formado por la mez-
cla nitrometano (N)-tetracloruro de carbono (C), se dispone
de los datos de equilibrio experimentales a la temperatura de
45C. El sistema presenta un azetropo para el valor de x
N
=
y
N
= 0.2325 a una presin total de 0.3983 atm. A partir de los
datos que se dan, reproducir el equilibrio lquido-vapor de
Tema 3
165
NDICE
estos componentes aplicando las ecuaciones de: a) Van Laar,
b) Wilson y c) NRTL.
Datos de equilibrio a 45 C
Datos: P
N
o
= 94.4 mm Hg, P
T
o
= 254.4 mm Hg, a 45C.
Suponer que la mezcla se comporta idealmente en la fase
vapor. Valor de la constante de ordenacin para la ecuacin de
NRTL
21
=
12
= 0.30.
10. Calcular la temperatura de burbuja, a 1 atm, para una mez-
cla equimolecular de agua y acetona. Utilizar la ecuacin
NRTL para el clculo del coeficiente de actividad de la fase
lquida y la ecuacin de estado del virial (truncada en su
segundo trmino) para la obtencion del coeficiente de fugaci-
dad de la fase vapor.
A. Marcilla Gomis
166
NDICE
Datos:
Ecuacin NRTL:
(unidades: R en cal mol
-1
K
-1
; T en K)
Ecuacin para el clculo del coeficiente de fugacidad a par-
tir de la ecuacin de estado del virial, limitada a sus dos pri-
meros trminos:
Tema 3
167
NDICE
Correlacin de Pitzer y Curl y de OConnell y Prausnitz
para el clculo de B
ii
para gases puros polares:
Ri
es el momento dipolar reducido:
Ri
es el momento en Debye, P
ci
la presin crtica en K.
Para los coeficientes B
ij
se utilizan las mismas ecuaciones
de correlacin, pero reemplazando P
ci
por P
cij
, T
ci
por T
cij
,
i
por
ij
,
Ri
por
Rij
y
i
por
ij
. Las nuevas constantes vienen
dadas por las siguientes reglas de mezcla:
A. Marcilla Gomis
168
NDICE
donde v
ci
es el volumen crtico de i.
Si una de las sustancias, i, es polar, y la otra, j, no, se aplica:
y si las dos son polares:
T
ri
es la temperatura reducida (T/T
ci)
.
Tema 3
169
NDICE
Ecuaciones para el clculo de la presin de vapor:
11. Calcular la composicin de la fase lquida en equilibrio
con una mezcla de agua-acetona-cloroformo, cuya composi-
cin (fracciones molares) es la que se indica a continuacin, a
25C y 1 atm. Utilizar la ecuacin NRTL para el clculo de los
coeficientes de actividad.
X
agua
= 0.647
X
acetona
= 0.325
X
cloroformo
= 0.028
Qu problemas plantea el diseo de un organigrama para el
clculo de las dos fases en equilibrio en que se desdobla una
mezcla lquida heterognea frente al problema anlogo para el
caso del equilibrio lquido-vapor?
A. Marcilla Gomis
170
NDICE
Datos:
Tema 4. Equilibrio lquido vapor
Objetivos
E
n este tema se profundiza en el estudio del equilibrio
lquido-vapor, en el caso de mezclas binarias. La aten-
cin se centra fundamentalmente en los procesos fsi-
cos que ocurren durante la destilacin o la condensacin de
una mezcla binaria, de forma que, al final, el alumno sea
capaz de describir e interpretar los diagramas de fases para
mezclas inmiscibles, mezclas total o parcialmente miscibles y
sistemas azeotrpicos.
1. Introduccin
En los procesos de destilacin, la separacin de una mezcla de
materiales para obtener uno o ms productos deseados se con-
sigue seleccionando la temperatura y la presin de tal manera
que coexistan al menos una fase lquida y un vapor con con-
Tema 4
Equilibrio lquido vapor
171
NDICE
centraciones relativas diferentes. La mxima diferencia relati-
va entre las concentraciones se consigue precisamente cuando
se alcanza el equilibrio; por lo tanto ser deseable aproximar-
se a l y, de hecho, muchos mtodos de diseo utilizan el equi-
librio como una de las condiciones lmite.
Por todo esto es interesante disponer de los datos de equili-
brio. Estos datos se pueden sacar de la bibliografa, se pueden
determinar experimentalmente, o se pueden predecir a partir
de las propiedades fsicas de los compuestos puros y de las
mezclas. En cualquier caso, y al existir una fase gaseosa, la ley
de equilibrio podr expresarse de forma general como:
En la primera parte del tema vamos a concentramos en las
mezclas binarias para pasar luego, aunque sea brevemente, a
sistemas multicomponentes.
Dado que en la bibliografa existen datos abundantes para sis-
temas lquido-vapor, estudiaremos la manera de trabajar con
los datos ya establecidos, as como la forma de calcularlos si
stos no se pudiesen localizar.
A. Marcilla Gomis
172
NDICE
2. Regla de las fases
El nmero correcto de variables intensivas que deben especi-
ficarse para definir el equilibrio entre fases est regulado por
la regla de las fases de Gibbs:
F + L = C + 2 (2)
F = nmero de fases.
L = grados de libertad = nmero de variables intensivas que
pueden variarse independientemente.
C = nmero mnimo de componentes qumicos necesarios
para definir todas las fases.
3. Mezclas binarias
Para representar y manejar los datos de equilibrio en sistemas
binarios se suelen utilizar los diagramas de fases que consisten
en la representacin de dos de las tres variables en juego (com-
posicin, presin y temperatura) para un valor constante de la
tercera. Existen por lo tanto diagramas composicin-tempera-
tura, composicin-presin y presin-temperatura. Tambin se
utiliza en ocasiones un diagrama y = f (x) a presin constan-
te, o bien diagramas y=f(x) a temperatura constante.
Tema 4
173
NDICE
3.1. Mezclas inmiscibles
3.1.1. Proceso de ebullicin
Si calentarnos una mezcla lquida heterognea constituida por
dos componentes totalmente inmiscibles, tal como la represen-
tada en la figura 1 hasta que comience a hervir y aparezca una
fase gaseosa, se tendrn tres 3 fases (dos lquidas y una gaseo-
sa) y 2 componentes, por lo que aplicando la ecuacin (2):
Figura 1
Es decir, solamente existe un grado de libertad, lo que signifi-
ca que fijada una variable, por ejemplo la presin, todas las
dems (temperatura y composicin de todas las fases) quedan
A. Marcilla Gomis
174
NDICE
determinadas. Esto supone que, a una presin dada, sean cua-
les sean las cantidades de A y B presentes, la mezcla hervir
a una temperatura fija y la composicin del vapor ser tam-
bin constante.
En estas mezclas, cada uno de los componentes se comporta
como si estuviese solo. Al ir aumentando la temperatura, ir
aumentando la presin de vapor de cada componente y la
mezcla hervir cuando la suma de las presiones de vapor de
los componentes iguale a la presin exterior fijada (figura 2):
P
A
= P
0
A
1
P
B
= P
0
B
1
P = P
0
A
1
+ P
0
B
1
(condicin de la temperatura de ebullicin)
Tema 4
175
NDICE
Figura 2
Las presiones parciales de cada componente en la fase vapor
deben ser iguales a sus respectivas presiones de vapor. Por lo
tanto la composicin del vapor, dada como fraccin molar de
componente A, ser:
Resulta evidente que, mientras existan ambos componentes en
estado lquido, al ser la temperatura constante tambin lo
sern P
0
A
1
y P
0
B
1
y la composicin y
A
1
(el calor suministrado
se emplea en vaporizar la mezcla lquida, no en aumentar la
temperatura).
3.1.2. Proceso de condensacin
Si se parte de un vapor sobrecalentado constituido por dos
componentes A y B, y se va enfriando la mezcla, mantenien-
do la presin constante debido al desplazamiento del mbolo
(figura 3), las presiones parciales de A y B se mantendrn
constantes puesto que P es constante, mientras que, al descen-
der la temperatura, irn disminuyendo las presiones de vapor
P
0
A
, y P
0
B
. Llegar un momento en que una de las dos pre-
siones de vapor igualar a la presin parcial de su mismo com-
ponente, cumplindose entonces que:
A. Marcilla Gomis
176
NDICE
Si se han producido por ejemplo las condiciones representa-
das por (3) comenzar a condensar componente A puro, dis-
minuyendo su concentracin en la fase gaseosa y por tanto P
A
;
pero, puesto que P permanece constante, deber ir aumentado
PB. Como al mismo tiempo ir disminuyendo P
0
B
, al dismi-
nuir la temperatura, legar un momento en que tambin se
cumpla que P
B
= P
B
0
o y comenzar entonces a condensar B
junto con A.
Figura 3
Cuando est condensando A puro, se tendrn solamente dos
fases, por lo que la ecuacin (2) permite deducir que:
2 = L = 2 + 2
L = 2
Tema 4
177
NDICE
es decir, que existen dos grados de libertad. Si se fija P, an
queda otra variable independiente, y para cada temperatura se
tendr una composicin distinta de la fase vapor.
Cuando comienza a condensar B, aparece una nueva fase, y el
nmero de grados de libertad vuelve a ser 1, con lo que la com-
posicin y temperatura quedan ya determinadas, al estarlo P.
3.1.3. Diagrama temperatura-composicin
En la figura 4 se ha representado un diagrama temperatura-com-
posicin, a presin constante, para un sistema como los que se
est mencionando.
A. Marcilla Gomis
178
NDICE
Figura 4
En estos diagramas puede observarse lo siguiente:
a) Cuando se calienta una mezcla de lquidos inmiscibles de
cualquier composicin, la temperatura de ebullicin constan-
te (T
1
) y tambin la composicin del vapor, que viene dada
por el punto de contacto de las curvas correspondientes a
vapor saturado y lquido en ebullicin (punto 0 de la figura 4).
b) Cuando se parte de una mezcla de vapor sobrecalentado y
se va enfriando, comenzar la condensacin en el momento en
que se alcance la curva de vapor saturado (por lo tanto a tem-
peratura variable dependiendo de la composicin) y conden-
sar un componente u otro, segn la situacin de la mezcla de
partida.
Si la mezcla inicial est representada por el punto (2), comen-
zar a condensar B puro, la fase de vapor se ir desplazando
por la lnea de vapor saturado hasta llegar al punto 0, donde
comenzarn a condensar A+B simultneamente.
Si la mezcla inicial fuera la representada por el punto (3) con-
densar A puro hasta llegar de nuevo al punto 0.
nicamente si la mezcla inicial est representada por el punto
(1), se llegara directamente al punto 0, por lo que comienzan
Tema 4
179
NDICE
a condensar A+B simultneamente con la misma composicin
que tienen en la fase vapor.
3.1.4. Aplicaciones industriales
Una de las aplicaciones industriales ms corrientes de este
tipo de mezclas es la destilacin por arrastre con corriente de
vapor, que se aplica a compuestos insolubles en agua y de
puntos de ebullicin altos (normalmente superiores a su tem-
peratura de descomposicin).
Sea un componente como la anilina (figura 5), cuya presin de
vapor es muy baja. Al mezclarla con agua resulta que la pre-
sin del lquido es superior a la de cada uno de los compo-
nentes solos, y hervir a una temperatura inferior a la del ms
voltil (en este caso el agua).
A. Marcilla Gomis
180
NDICE
Figura 5
La separacin, una vez condensado el vapor, es muy sencilla
puesto que, al tratarse de mezclas inmiscibles, bastar una
simple decantacin.
3.2. Mezclas completamente miscibles
En este caso el numero de fases presentes ser 2 (una lquida
y una gaseosa) y el de componentes tambin 2, por lo que,
aplicando la ecuacin (2), resulta:
L = 2
Existen, pues, dos variables independientes; de tal manera que
si se fija una variable del sistema, se puede obtener una rela-
cin entre la otra independiente y la dependiente.
Segn esto se podra disponer de las siguientes relaciones:
a) P = f (x,y)a T = cte.
b) x = f(x) a T = cte.
c) T = f(x,y) a P = cte.
d) y = f(x) a P = cte.
En la mayor parte de los casos se utilizan las dos ltimas rela-
ciones porque casi todas las operaciones de destilacin se lle-
van a cabo a presin constante, generalmente la atmosfrica.
Tema 4
181
NDICE
Para el estudio de las mezclas totalmente miscibles se distin-
guir entre mezclas normales y azeotrpicas.
3.2.1. Mezclas Normales
i) Diagrama T = f(x,y) a P = cte.
Un diagrama de este tipo se presenta en la figura 6.
La curva superior corresponde al vapor saturado y representa
la variacin de la temperatura de condensacin del vapor en
funcin de la composicin del componente A (el ms voltil
en este caso).
A. Marcilla Gomis
182
NDICE
Figura 6
La curva inferior corresponde al lquido en ebullicin y repre-
senta la variacin de la temperatura de ebullicin con la com-
posicin del lquido.
Si se parte de un lquido a la temperatura T
1
, de composicin
x
A
1
(punto A de la figura 6) y se empieza a calentar a presin
constante, se producirn los siguientes cambios:
1) Al llegar a la temperatura T
2
(punto B) el lquido empieza
a hervir dando un vapor que debe estar saturado a dicha tem-
peratura y que, por lo tanto, tendr la composicin y
A
1
2) Si se sigue calentando, el lquido se va empobreciendo en
componente A y tambin el vapor que se desprende en cada
instante. El punto representativo del conjunto (lquido ms
vapor) debe seguir, naturalmente, en la vertical correspon-
diente a x
A
1
. Al llegar a la temperatura T
3
(punto C), todo el
sistema ser vapor saturado de composicin y
A
= x
A
1
3) Si se sigue calentando se tendr vapor sobrecalentado
(punto D, por ejemplo).
Cuando el sistema se encuentra en condiciones tales que el
punto que lo representa se sita entre B y C (por ejemplo el
E), estn presentes dos fases, lquida y vapor, cuyas composi-
ciones vienen dadas por los puntos correspondientes a lquido
Tema 4
183
NDICE
en ebullicin y vapor saturado a esa temperatura ( F y G res-
pectivamente). Asmismo, el diagrama permite calcular los
porcentajes de lquido y vapor presentes. En efecto, haciendo
un balance de componente voltil antes de iniciarse la cale-
faccin y en el momento actual se tiene:
donde:
L = cantidad inicial de lquido.
l = cantidad actual de lquido.
v = cantidad actual de vapor.
Por otra parte, un balance total nos da:
Sustituyendo el valor de L dado por (6) en (5) y haciendo ope-
raciones llegamos a:
es decir, aplicando la ley de la palanca en el punto E, se dedu-
cen los porcentajes relativos de las dos fases:
A. Marcilla Gomis
184
NDICE
ii) Diagrama y = f(x) a presin constante
Puesto que se est suponiendo una presin constante, al fijar
un determinado valor de la temperatura, queda fijada la com-
posicin del liquido y la del vapor en equilibrio. As pues, si
en el diagrama T= f (x,y) se van trazando isotermas (horizon-
tales), se obtendrn valores de x e y, correspondientes a lqui-
do en ebullicin y vapor saturado, que estarn en equilibrio.
La representacin de esos valores ar la curva de equilibrio
para la presin de trabajo y el sistema de que se trate. Estas
curvas pueden adoptar formas diversas, algunas de las cuales
se han representado en la figura 7. Si A es mas voltil que B,
se cumple, para cualquier composicin que y
A
>x
A
Y la curva
est siempre por encima de la diagonal.
Tema 4
185
NDICE
Figura 7
3.2.2. Mezclas azeotrpicas.
La diferencia existente entre estas mezclas y las normales
queda reflejada en la forma que adoptan los diagramas:
i) Diagrama T = f(x,y) a presin constante.
Puede adoptar una de las formas representadas en la figura 8.
En ambos casos puede observarse que, para determinada tem-
peratura (punto W), la composicin del lquido que hierve y la
del vapor que se desprende tienen el mismo valor. La mezcla
que tiene esa composicin se denomina azetropo. La figura
8-I corresponde a la formacin de un azetropo de punto de
ebullicin mximo, y la 8-II a un azetropo de punto de ebu-
llicin mnimo.
Cada uno de los lbulos que aparecen en las figuras 8-I y 8-II
se comporta como los diagramas T = f(x,y) estudiados para las
A. Marcilla Gomis
186
NDICE
Figura 8
mezclas normales. La nica diferencia es que en los marcados
con un asterisco A es ms voltil que B, y en los marcados con
dos asteriscos B es mas voltil que A.
ii) Diagrama y = f(x) a presin constante.
Se obtienen del mismo modo que para las mezclas normales.
Las formas que presentan son similares a las de la figura 9.
3.3. Mezclas parcialmente miscibles
Segn el intervalo de concentracin en que se encuentra la
mezcla considerada, el comportamiento ser distinto. Para
valores de fraccin molar prximos a 0 y 1, se da miscibilidad
completa en la fase lquida y el comportamiento del sistema es
anlogo al de mezclas miscibles azeotrpicas de punto de ebu-
Tema 4
187
NDICE
Figura 9
llicin mnimo. En cambio para valores intermedios de la
concentracin se entra en la zona de inmiscibilidad y el siste-
ma se comporta como en el caso 3. 1.
i) Diagrama T = f (x,y) a presin constante.
Cualquier sistema cuya composicin total este comprendida
entre A y B (punto P de la figura 10) representa en realidad
dos fases lquidas de composicin x
P1
y x
P2
, , y en proporcio-
nes que pueden calcularse aplicando la ley de la palanca.
Estos sistemas hierven todos a las misma temperatura (Tc) y
originan un vapor de composicin tambin constante (y
c
).
Fuera de este intervalo, el sistema se comporta como si fuera
totalmente miscible.
A. Marcilla Gomis
188
NDICE
Figura 10
ii) Diagrama y = f(x) a presin constante.
Se construye como en casos anteriores y tiene el aspecto mos-
trado en la figura 11. El tramo horizontal es debido a la cons-
tancia de la composicin del vapor (y) en el intervalo de
inmiscibilidad.
Bibliografa
Ingeniera Qumica.- E. Costa Novella, Vol 5 (Transferencia
de materia, 1 parte). Ed. Alhambra Universidad.
Madrid, 1988.
1968.
Tema 4
189
NDICE
Figura 11
Problemas
1. Para el equilibrio lquido-vapor de los componentes A y B,
parcialmente miscibles, describir los estados sucesivos por los
que pasa el sistema representado por los puntos a, c y e en su
evolucin hacia los b, d y f, respectivamente. Sealar las fases
existentes en cada regin del sistema.
2. La solubilidad a 20C del compuesto orgnico (B) en agua
(A) es del 1 % en peso y a 40C es del 4%. La solubilidad del
agua (A) en B es del 3% en peso a 20C y del 6% a 40C La
temperatura de ebullicin de B es de 70C. Una mezcla lqui-
da del 50% en peso de A en B hierve a 50C y da lugar a un
vapor de composicin 80% en peso de B. Una mezcla lquida
del 5% en peso de A en B hierve a 58C y da lugar a un vapor
de composicin 84% en peso de B.
A. Marcilla Gomis
190
NDICE
Suponiendo variacin lineal de la solubilidad en fase lquida:
a) Determinar (o estimar en su caso) la temperatura de ebulli-
cin de mezclas lquidas de composicin 2%, 5 %, 10% y
70% en peso de A.
b) Una mezcla de A y B en fase vapor de composicin 50% en
peso de A y a la temperatura de 110C se enfra lentamente
hasta que empieza a condensar. Estimar (haciendo las hipte-
sis que considere oportunas) la temperatura de roco y la com-
posicin de las primeras gotas de condensado.
Justificar los resultados mediante los adecuados esquemas o
grficos.
3. Se dispone de una mezcla de agua y tolueno, conteniendo
un 40% de tolueno (en moles). Calcular:
a) La temperatura de ebullicin de la mezcla
b) La composicin del vapor que se desprende
c) Suponiendo que la mezcla est totalmente vaporizada, cal-
cular la temperatura de condensacin y la composicin de la
primera gota de condensado
d) Construir la curva temperatura-composicin para este sis-
tema
Tema 4
191
NDICE
Datos y notas:
Admtase que el agua y el tolueno son completamente inmis-
cibles. Las presiones de vapor de ambos componentes varan
con la temperatura segn se detalla en la tabla adjunta:
Presin total = 1 atm
4. A qu temperatura hay que calentar una mezcla de 40% de
ciclopentano y 60% de benceno, a 760 mm Hg de presin para
vaporizar el 50% del alimento?. Cul sera la composicin
del vapor resultante?. Si la mezcla tiene un 50% en moles de
ciclopentano, cul es su temperatura de burbuja y su tempe-
ratura de roco?.
Datos: log P
c
= 6.887 - 1124.16/(231..36 + T) P (mm Hg)
log P
b
= 6.898 - 1206.35/(220.24 + T) T( C)
5. Una mezcla de vapores consistentes en 10 moles de etil-
benceno y 90 moles de agua a una temperatura de 150C y
una presin absoluta de 0.5 atm se enfra a 20C a presin
constante. Suponiendo que el etilbenceno y el agua son com-
pletamente inmiscibles:
A. Marcilla Gomis
192
NDICE
a) A qu temperatura empezar la condensacin?
b) Cul es la composicin de la primera gota de condensado
c) Cul es la composicin de un vapor residual cuando haya
condensado 25% en moles?
d) Repetir c) para un 75% de condensado.
e) Cul es la composicin de la ltima porcin de vapor que
condensa?
f) Representar la temperatura de equilibrio en funcin del
nmero de moles de vapor que va condensando.
Datos: Presiones de vapor:
6. Una mezcla de vapores consistente en un 20% de agua y
80% de tolueno a 120C y una presin de 0.8 atm, se enfra
hasta 25C. Se desea conocer:
a) T de condensacin.
Tema 4
193
NDICE
b) Composicin de la primera gota que condensa.
c) Descripcin del proceso que tiene lugar.
d) Composicin de la ltima fraccin que condensa.
e) Variacin de la temperatura de equilibrio con el nmero de
moles de vapor que van condensando.
f) Diagrama temperatura-composicin del sistema.
Datos: Presiones de vapor
7. Se dispone de los datos de equilibrio lquido-vapor del sis-
tema acetona (A)-cloroformo (C), a una presin total de 1
atm. A partir de ellos:
a) Construir un diagrama T-composicin.
b) A qu temperatura hervir una mezcla lquida al 20% en
moles de A?, Cul ser la composicin de la primera gota
que se vaporice, si la mezcla est en estado lquido?, Cul
sera la composicin de la primera gota condensada, si estu-
viera en estado vapor?
A. Marcilla Gomis
194
NDICE
Datos:
8. Un vapor de composicin 25% en moles de propano y 75%
en moles de etano se comprime manteniendo la temperatura
constante a 0C
a) Qu presin se debe aplicar para que condense la mitad
del vapor (en moles)?
b) Cul es la composicin del lquido que se forma en a), si
el lquido y el vapor estn en equilibrio?
c) Qu ocurrira si el vapor se comprimiera a 27 atm?
Datos: Presiones de vapor a 0C etano, 23.8 atm; propano, 4.5 atm.
9. Calcular grficamente:
a) La temperatura de burbuja, a 760 mm Hg, de una mezcla de
dos componentes A y B en las siguientes proporciones: 0.2
moles de A y 0.8 moles de B.
b) La temperatura de roco de la mezcla anterior, a la misma
presin.
Tema 4
195
NDICE
c) La composicin del vapor en equilibrio con la mezcla en las
condiciones descritas en b).
d) Las proporciones de vapor y lquido que originara una
mezcla de 0.4 moles de A y 0.6 moles de B, a la misma pre-
sin y a una temperatura igual a la calculada en el apartado a).
Datos:
Utilizar la ecuacin de Wilson para el clculo de los coefi-
cientes de actividad:
ln
A
= 1 - ln(x
A
+1.5x
B
) - x
A
/(x
A
+ 1.5x
B
) - x
B
ln
B
= 1 - x
B
-1.5x
A
/(x
A
+ 1.5x
B
)
Para el clculo de las presiones de vapor:
log P
A
o
= 4.0026-100.27/T
log P
B
o
= 3.7053-95.036/T (T en C)
A. Marcilla Gomis
196
NDICE
Tema 5. Destilacin
Objetivos
En este tema se pretende que el alumno llegue a dominar los
clculos necesarios para la resolucin de problemas de desti-
lacin simple abierta diferencial y de destilacin simple con-
tinua, tanto para mezclas binarias como para mezclas multi-
componentes. Los conceptos desarrollados en el tema 3, se
utilizan para abordar el caso de las mezclas no ideales.
1. Introduccin
La destilacin es una operacin unitaria que consiste en la
separacin de los componentes de una mezcla lquida (en la
que todos los compuestos son ms o menos voltiles) por eva-
poracin y condensacin sucesivas. La separacin se basa en
la diferencia de volatilidades absolutas de los componentes, lo
que tiene como consecuencia la formacin de un vapor de
Tema 5
Destilacin
197
NDICE
composicin diferente a la del lquido del que procede.
Lgicamente, cuanto mayor sea la diferencia de volatilidades
mayor ser la separacin que se puede conseguir. Para el cl-
culo de la composicin del vapor que se desprende se supon-
dr que ste se encuentra en equilibrio con la fase lquida pre-
sente en cada instante.
Los distintos mtodos empleados en la destilacin se pueden
clasificar del siguiente modo:
a) Destilacin simple:
Abierta
Intermitente o diferencial.
Continua.
Cerrada o de equilibrio.
b) Destilacin con enriquecimiento de vapor:
Repetida.
Condensacin parcial.
Rectificacin
Continua
Intermitente.
c) Destilacin con arrastre de vapor.
A. Marcilla Gomis
198
NDICE
La destilacin simple se caracteriza porque no se establece
ningn tipo de contacto entre el vapor generado por el lquido
que hierve y un lquido cualquiera, de composicin diferente
a la del equilibrio; es decir, el vapor generado y el lquido en
ebullicin estn en equilibrio. Puede ser abierta o cerrada. En
la destilacin simple cerrada o de equilibrio, tambin llamada
destilacin sbita o destilacin flash, el producto a destilar se
calienta y luego se descarga en un recipiente a presin muy
reducida, donde experimenta una expansin sbita que con-
duce a la formacin de las dos fases, vapor y lquido, en equi-
librio. En la destilacin simple abierta se carga una caldera, de
forma intermitente o de forma contnua, y el destilado se va
recogiendo a la salida de un condensador. Obsrvese que,
mientras que en la destilacin simple abierta contnua y en la
destilacin simple cerrada, la composicin del lquido que
hierve y la del destilado que se recoge (en fase vapor o en fase
lquida, tras su condensacin) permanecen constantes con el
tiempo, en la destilacin simple abierta diferencial, la compo-
sicin del lquido cambia de forma contnua y, en consecuen-
cia, tambin lo hace la del vapor; por tanto, el destilado que se
va acumulando a la salida del condensador tendr una com-
posicin que ser el resultado de la acumulacin de los suce-
sivos destilados de composicin variable y, por tanto, no esta-
Tema 5
Destilacin
199
NDICE
r en equilibrio con el lquido que va que dando en cada
momento en la caldera.
En la destilacin con enriquecimiento de vapor se consigue un
vapor cuyo contenido en los componentes ms voltiles del
sistema es superior al que corresponde al equilibrio con el
lquido en ebullicin. En la destilacin repatida esto se consi-
gue mediante sucesivas condensaciones y destilaciones del
vapor que se va generando. En la condensacin parcial, el
vapor generado en una destilacin se pone en contacto con
una superficie lquida a temperatura constante (ms fra)
durante el tiempo necesario para que alcance el equilibrio. En
la rectificacin, el enriquecimiento del vapor se consigue a
base de poner en contacto el vapor generado en una caldera,
que asciende por una torre, con un reflujo procedente de
devolver a la columna parte del destilado (lquido) que se
recoge por la cabeza de sta. El enriquecimiento del vapor se
produce debido a que la composicin en los componentes ms
voltiles del sistema es siempre superior a la del lquido en
equilibrio con el vapor.
La destilacin con arrastre de vapor es un caso especial de
destilacin de mezclas heterogneas cuyos fundamentos, as
como la forma de llevar a cabo los clculos correspondientes,
se describi en el tema 4 (seccin 3.1).
A. Marcilla Gomis
200
NDICE
Los problemas de destilacin simple abierta contnua, destila-
cin simple cerrada, condensacin repetida y condensacin
parcial se resuelven de forma similar, ya que al encontrarse en
equilibrio el destilado y el residuo, en definitiva, habr que
realizar un clculo de equilibrio lquido-vapor, donde adems
se tenga en cuenta que se ha de cumplir el balance de materia.
Por el contrario, en la destilacin simple abierta diferencial
habr que tener en cuenta el cambio de la composicin con el
tiempo, y en la rectificacin el cambio de composicin en las
distintas zonas de la columna.
Esta tema se dedica al clculo de la destilacin simple abierta
diferencial y a la destilacin simple abierta contnua (y por
extensin, a todos los casos que, como ya se ha dicho, se cal-
culan de forma similar), mientras que el tema siguiente se cen-
tra en el estudio de la rectificacin.
2. Destilacin simple abierta diferencial
La destilacin simple abierta diferencial es una operacin
intermitente en la que la mezcla a destilar se carga en la cal-
dera, donde se suministra el calor necesario para llevarla a su
temperatura de burbuja. En ese instante cornienza la ebulli-
cin, que se mantiene mientras se va eliminando continua-
mente el vapor generado. Este vapor se condensa en el exte-
Tema 5
Destilacin
201
NDICE
rior dando lugar al producto destilado. Conforme transcurre el
proceso se va modificando la composicin del lquido, ya que
se eliminan preferentemente los componentes ms voltiles,
con lo cual va aumentando, consiguientemente, la temperatu-
ra de burbuja de la mezcla. Lgicamente, el vapor (siempre en
equilibrio con el lquido en la caldera) tambin cambiar con-
tinuamente su composicin, empobrecindose en el compo-
nente ms voltil. El calor debe suministrarse en la caldera de
modo que en todo instante el vapor generado est en equilibrio
con el lquido en la caldera. Debe por tanto compensar las pr-
didas, el calor latente de vaporizacin y el calor sensible del
lquido. Lgicamente, en este proceso tampoco podr haber
reflujo (el vapor se debe eliminar instantneamente y separar-
se del lquido). Estas condiciones pueden ser difciles de con-
seguir en la prctica. El proceso se contina hasta que se
alcanza la separacin deseada.
La figura 1 muestra un esquema de este tipo de proceso. Este
tipo de destilacin se usa frecuentemente en trabajos de labo-
ratorio y en plantas piloto. El destilado puede recogerse en
distintos recipientes, en funcin de su composicin, lo que se
conoce como destilacin fraccionada. Tambin se utiliza con
fines analticos en caracterizacin de fracciones de petrleo o
distintos productos (por ejemplo en algunas normas ASTM
para la determinacin de intervalos de destilacin).
A. Marcilla Gomis
202
NDICE
Las ecuaciones representativas del proceso se deducen a con-
tinuacin: Sea L
o
la cantidad inicial de mezcla que se deposi-
ta en la caldera (en moles o en masa), de composicin xio, en
el componente i tomado como referencia (normalmente el
ms voltil). En un instante determinado (t) quedar una
determinada cantidad de lquido L, de composicin x
i
. Sea dV
la cantidad diferencial de vapor que se genera en un intervalo
de tiempo comprendido entre t y t+dt, en equilibrio con el
lquido, y con composicin y
i
. En ese intervalo de tiempo, dt,
el lquido sufre una variacin total dL y su composicin tam-
bin variar en un dx
i
. Un balance de materia en este periodo
de tiempo proporciona las siguientes ecuaciones:
Tema 5
Destilacin
203
NDICE
Figura 1
t = t:
Cantidad total de vapor de composicin y
i
: 0
Cantidad total de lquido de composicin x
i
: L
Composicin del vapor: -
Composicin del lquido: x
i
Componente i en el vapor: -
Componente i en el lquido: Lx
i
t = t + dt:
Cantidad total de vapor de composicin y
i
: dV
Cantidad total de lquido de composicin x
i
: L-dL
Composicin del vapor: y
i
Composicin del lquido: x
i
-dx
i
Componente i en el vapor: y
i
dV
Componente i en el lquido: (L-dL)(x
i
-dx
i
)
Lgicamente, la cantidad total y de componente i que pasa a
la fase vapor en el tiempo dt ser igual a la variacin experi-
mentada por la fase lquida, de este modo se puede escribir:
Balance total:
Balance componente i:
A. Marcilla Gomis
204
NDICE
operando y despreciando el producto de diferenciales:
Integrando (3) entre las condiciones iniciales: L = L
o
, x
i
= x
io
y las finales: L = L
f
, x
i
=x
if
, se puede escribir:
Esta ecuacin se conoce como ecuacin de Lord Rayleigh.
Para resolver los problemas relacionados con la destilacin
simple abierta diferencial es necesario obtener las ecuaciones
representativas del proceso global, entre el tiempo inicial y el
tiempo final. Si se denomina D a la cantidad total de vapor
condensado desde el inicio del proceso hasta el final del
mismo, y x
iD
a su composicin media, podremos plantear los
siguientes balances:
As pues, las ecuaciones (4), (5) y (6) relacionan las cantida-
des y composiciones de todas las fases implicadas en el pro-
ceso en cualquier instante.
Tema 5
Destilacin
205
NDICE
2.1. Mezclas binarias
Se pueden considerar distintos tipos de problemas en funcin
de como se plantee la separacin y de si se dispone o no de
una expresin analtica para los datos de equilibrio. A conti-
nuacin se analizarn algunos de ellos:
i) Supngase que se plantea el problema de conocer la canti-
dad final de residuo en la caldera cuando se haya alcanzado
una determinada composicin en el lquido (lgicamente, las
condiciones iniciales son conocidas) y se dispone de los datos
de equilibrio en forma grfica. El problema se reduce a resol-
ver la integral de la ecuacin (4). Para ello se puede proceder
a la integracin numrica, calculando 1/((y
i
-x
i
) para cada
valor de x
i
, y representndolo frente a x
i
(figura 2). El rea
bajo la curva entre x
io
, y x
if
proporcionar el valor de la inte-
gral, que permitir calcular L
f
. Tambin se podra proceder a
un ajuste de los datos experimentales a una ecuacin repre-
sentativa del equilibrio (tipo Van Laar, Margules, NRTL ... ) o
bien a una funcin de tipo polinmico y proceder a la integra-
cin analtica (o numrica) de la ecuacin (4).
A. Marcilla Gomis
206
NDICE
ii) Tambin se puede plantear el problema inverso, es decir;
conocido L
f
calcular x
if
. En este caso se debe proceder por
tanteos, ya que la incgnita se encuentra en el lmite de inte-
gracin. As pues, habra que suponer un valor de x
if
, calcular
la integral, obtener el correspondiente valor de L
f
, y as suce-
sivamente hasta que coincida con el dado. Tambin se podra
hacer una representacin de Lf en funcin de x
if
, lo que per-
mitira la solucin del problema.
iii) Se pueden plantear problemas donde lo que se especifique
sea la cantidad total de componente i en el destilado global
(eq. (5) y (6)). En este caso es preciso proceder por tanteos,
puesto que el dato permite, segn la ecuacin (6), conocer el
producto x
if
L
f
, y no el valor de estas variables por separado.
Tema 5
Destilacin
207
NDICE
Figura 2
As pues, habr que suponer, por ejemplo, un valor de x
if
, cal-
cular la integral (4), obtener el correspondiente valor de L
f
, y
compararlo con el obtenido a partir de (6). El proceso se repe-
tir hasta que ambos valores coincidan.
iv) En el caso en que se pueda admitir equilibrio ideal, y que
se cumpla la relacin:
con la volatilidad relativa constante, de la ecuaciones (4) y (7)
resulta:
o bien:
Esta ecuacin, como se ha indicado anteriormente, slo podr
utilizarse para el caso de comportamiento ideal, aunque per-
mitir en muchos casos disponer de un valor inicial razonable
para la iteracin.
A. Marcilla Gomis
208
NDICE
2.2. Mezclas multicomponentes
El proceso puede llevarse a cabo a presin constante, en cuyo
caso la temperatura aumentar a medida que la destilacin
progrese, o bien a temperatura constante, haciendo disminuir
gradualmente la presin.
En el caso en que se conozca la razn de equilibrio k
i
(caso
frecuente para mezclas de hidrocarburos), el equilibrio se
puede expresar por medio de la ecuacin y
i
= k
i
x
i
, y la ecua-
cin (4) se puede expresar como:
Una simplificacin del problema consistira en utilizar un
valor medio constante de k
i
en el proceso de destilacin, de
este modo se obtendra:
o bien:
donde k
im
. es el valor constante de la razn de equilibrio. Para
calcular este valor medio es necesario conocer k
io
(a la tempe-
Tema 5
Destilacin
209
NDICE
ratura de burbuja de la mezcla inicial) y k
if
(a la temperatura de
burbuja de la mezcla final), si se trabaja a presin constante.
Suponiendo, adems, que k
i
sea slo funcin de T y conocida
la composicin de la mezcla inicial, la temperatura de burbu-
ja se puede calcular utilizando los conceptos y ecuaciones que
se estudiaron en el tema 3, y por tanto, se puede obtener el
valor de k
io
. Para el clculo de k
if
el problema se complica
puesto que no se conoce la composicin final completa de la
mezcla, slo en todo caso la x
if
. As pues, habr que proceder
por tanteos, habiendo dos posibilidades:
a) se conoce x
if
:
A. Marcilla Gomis
210
NDICE
b) Se conoce L
f
y se desconoce x
if
:
La destilacin simple abierta diferencial, tanto para mezclas
binarias como para mezclas multicomponentes, no puede
seguir ms que un camino en el espacio del equilibrio lqui-
do-vapor, precisamente el marcado por el propio equilibrio.
Se debe cumplir la ecuacin (4) para cada componente, ade-
ms de los balances de materia. Al ser la composicin del
vapor una funcin nica de la composicin del lquido, resul-
ta evidente que una vez fijada la mezcla inicial, sta slo
podr evolucionar por una trayectoria, marcada por las rela-
ciones de equilibrio, no pudiendo modificarse ms que la can-
tidad de destilado, a la que corresponder una determinada
Tema 5
Destilacin
211
NDICE
composicin. Como consecuencia, no podrn obtenerse las
mismas cantidades de destilado, pero con distinta composi-
cin, por un proceso de destilacin simple abierta diferencial.
En la figura 3 se muestra el nico camino de destilacin para
una mezcla ternaria en un diagrama entalpa-composicin.
3. Destilacin simple continua
En este caso a la caldera llega continuamente una corriente de
alimento A con una composicin z
i
, y tambin de forma conti-
nua se extraen sendas corrientes, una lquida R, de composicin
x
i
y una vapor V, de composicin y
i
. Esta corriente puede con-
densarse para dar una corriente lquida D (lgicamente, de igual
composicin que V), y que supondremos en equilibrio con R.
Un esquema de esta operacin se muestra en la figura 4.
A. Marcilla Gomis
212
NDICE
Figura 3
Una vez que el sistema alcanza el rgimen estacionario se
pueden plantear los siguientes balances:
Global:
de componente voltil:
Adems, debe cumplirse la condicin de equilibrio entre x
i
e
y
i
:
As pues, de (13), (14) y (15), se puede escribir:
Tema 5
Destilacin
213
NDICE
Figura 4
despejando y
i
:
Evidentemente, se debe cumplir la ecuacin:
Esta ecuacin (aplicable tanto a mezclas binarias como multi-
componentes) nos permite calcular, conocida la alimentacin
y la temperatura (por tanto las k
i
, siempre que se pueda admi-
tir que son solo funcin de T), la cantidad de destilado y resi-
duo que se puede obtener. O bien, conocido R/D y z
i
, la tem-
peratura a la que tiene lugar la destilacin. Tambin permite
calcular la composicin del alimento si se conoce la tempera-
tura y el cociente R/D. En el caso de que k
i
sea funcin de la
composicin del lquido o del lquido y vapor, el problema se
complica, ya que para poder calcularlas habra que conocer las
composiciones en equilibrio con el alimento. As pues, en el
caso en que no se conozca la temperatura de la destilacin, no
habra ms remedio que realizar un clculo iterativo, con dos
A. Marcilla Gomis
214
NDICE
variables (para sistemas binarios) en este caso T y la compo-
sicin del lquido (o lquido y vapor, en el caso de vapor no
ideal). Si se conoce la temperatura habra que calcular las
composiciones en equilibrio con el alimento y posteriormente
determinar las cantidades de lquido y vapor o la composicin
del alimento.
Este tipo de destilacin puede realizarse tambin sometiendo
continuamente al alimento a una descompresin hasta unas
condiciones tales que se desdoble en dos fases, una lquido y
una vapor. Lgicamente, como ya se ha dicho, las ecuaciones
deducidas para el case anterior son totalmente aplicables a
este caso, que se conoce como destilacin Flash. La conden-
sacin parcial supondra un esquema similar con la nica dife-
rencia que el alimento es vapor, por lo tanto, en este caso
habra que enfriar o comprimir. Las ecuaciones deducidas
para los casos anteriores siguen siendo aplicables.
Bibliografa
Ingeniera Qumica.- E. Costa Novella. Vol 5. Transferencia de
materia, 1 parte. Ed. Alhambra Universidad. Madrid, 1988.
Multicomponent Distillation.- Holland, C.D., Prentice Hall.
Englewood Cliff. Nueva Jersey, 1963.
Tema 5
Destilacin
215
NDICE
1968.
Calcul sur Ordinateur des Equilibres Liquide-Vapeur et
Liquide-Liquide.- Renon, H., Asselineau, L., Cohen, G.
y Rimbault, Technip, Paris, 1971.
Problemas
1. Una mezcla de 40% tolueno y 60% de benceno se somete a
una destilacin simple abierta diferencial. Calcular el porcen-
taje de lquido que habr destilado cuando la composicin de
la mezcla residual sea de un 40% molar en benceno.
Datos:
x = fraccin molar de benceno en el lquido
y = fraccin molar de benceno en el vapor
P
B
= presin de vapor del benceno puro en mm Hg
P
T
= presin de vapor del tolueno puro en mm Hg
P
total
= 1 atm
A. Marcilla Gomis
216
NDICE
2. Se desea concentrar mediante destilacin simple diferencial
o por cargas, a presin atmosfrica, 100 kg de una solucin
acuosa al 1% en peso de furfural. Qu peso de solucin debe
destilarse con el fin de obtener el 99% del furfural total en el
destilado?. Cul ser la composicin de este destilado?.
Datos: Datos de equilibrio del sistema furfural - agua.
3. En una destilacin simple abierta diferencial se sita ini-
cialmente en la caldera una mezcla de pineno y limoneno con
60% en peso de pineno.
Tema 5
Destilacin
217
NDICE
a) Si se desea terminar la destilacin cuando la fraccin msi-
ca del pineno en la caldera sea del 50% en peso, qu porcen-
taje de la carga habr destilado?
b) Qu cantidad podr destilarse antes de que el contenido en
pineno del vapor condensado descienda a una fraccin molar
de 0.65?.
c)Cul ser la composicin del lquido residual y del vapor
condensado cuando haya destilado el 50% de la carga?
Datos: La volatilidad media del pineno con respecto al limo-
neno vale 1.77 a 1 atm. La masa molar es de 133 g/mol para
pineno y limoneno.
4. El sistema A-B presenta un azetropo a x
A
= 0.5 y 95C
Calcular el equilibrio lquido-vapor de este sistema a 760 mm
Hg para x
A
= 0.2, 0.4, 0.6 y 0.8.
Una mezcla del 70% de A se somete a destilacin simple
abierta diferencial hasta que destila el 90%, cul ser la com-
posicin del lquido residual?
Datos:
log P
A
o
= 6.002 -1195.4/T
log P
B
o
= 5.251 - 896.3/T
A. Marcilla Gomis
218
NDICE
(P
i
o
en mm Hg, T en K)
ln
A
= x
B
2
[a + 2x
A
(a - b)]
5. Una mezcla no ideal, totalmente miscible, del 30% de A y
70% de B, se somete a destilacin simple abierta diferencial
hasta que destila el 60% del total. Calcular la composicin del
residuo obtenido. El sistema presenta un azetropo de com-
posicin 44.8% molar de A con un punto de ebullicin de
68.3C a 1 atm. La presin de trabajo es 760 mm Hg.
ln P
A
o
= 9.34 - (212.72/T) (P en mm Hg, T en C)
ln P
B
o
= 8.84 -(176.56/T)
6. En una destilacin simple abierta de equilibrio o continua
se alimenta continuamente a la caldera una mezcla de pineno
y limoneno 50-50, controlndose la calefaccin de modo que
se vaporice exactamente el 40% de la mezcla alimentada.
Cul es la composicin de las fracciones vapor y lquido?
Datos: La volatilidad relativa media del pineno con respecto al
limoneno vale 1.77 a 1 atm. PM = 133 para pineno y limoneno.
7. Una corriente de 100 kg-moles/h que contiene 30% moles
de hexano, 20% de heptano y 50% de octano, se somete a una
destilacin simple continua a 0.5 atm. La cantidad que se
Tema 5
Destilacin
219
NDICE
vaporiza continuamente es el 40% de la del alimento.
Calcular la composicin de las corrientes de vapor y lquido
y su temperatura, suponiendo que ambas corrientes estn en
equilibrio.
Datos: Las constantes de equilibrio K
i
= y
i
/x
i
se pueden cal-
cular en funcin de la temperatura en el intervalo 50 -90C por
las relaciones lineales siguientes:
Hexano K= 0.06 T- 2. 100
Heptano K = 0.0253 T - 0.904
Octano K = 0.011 T -0.410 (T en C P = 0.5 atm)
8. Un sistema temario compuesto por un 20% de etanol, 50%
de 1-propanol y 30% de 2-propanol se puede considerar como
un sistema ideal.
a) Determinar la temperatura necesaria para vaporizar el 50%
de la mezcla a 5 atm.
b) Determinar la T de burbuja y la T de roco de la mezcla a 5
atm.
A. Marcilla Gomis
220
NDICE
Datos:
9. Calcular a qu temperatura se debe llevar a cabo la destila-
cin sbita de una mezcla no ideal, totalmente miscible, 70%
de A y 30% molar de B, para obtener una relacin de L/V =
0.5. Cul es la composicin del destilado y residuo obteni-
dos?. La presin de trabajo es 760 mm Hg. El sistema presen-
ta un azetropo a la temperatura de 64.7C. El par x
A
=
0.4771, y
A
= 0.5170 es un punto de equilibrio a una tempera-
tura de 63.9C Utilizar la ecuacin de Margules.
Datos:
10. 100 kg-mol/h de una mezcla que tiene 35% de n-pentano,
45% de hexano y 20% de heptano, se somete a destilacin
simple contnua 5F por debajo de su temperatura de roco, a
Tema 5
Destilacin
221
NDICE
una presin de 15 psia. Calcular la cantidad y composicin de
las corrientes de vapor y lquido que se forman, supuestas en
equilibrio.
Datos: razones de equilibrio frente a temperatura (F)
11. Un lquido conteniendo 50% en moles de benceno (A),
25% de tolueno (B) y 25% de oxileno (C), se somete a desti-
lacin sbita (flash) a 1 atm de presin y 100C. Hallar las
cantidades de lquido y vapor producidas y sus composicio-
nes. Admtase que la solucin cumple la Ley de Raoult.
Datos: Presiones de vapor de los compuestos puros a 100C
A: 1370 mm Hg B: 550 mm Hg C: 200 mm Hg
12. Un cierto alimento se ha sometido a destilacin sbita a 7
bares, de tal forma que la relacin final lquido-vapor vale 1.
La composicin de la fraccin vapor es:
A. Marcilla Gomis
222
NDICE
Determinar la temperatura a la que se realiza la operacin, la
composicin del alimento utilizado y la de la fraccin de
lquido obtenida.
Datos:
Tema 5
Destilacin
223
NDICE
Tema 6. Rectificacin continua de mezclas
binarias en columnas de pisos
Objetivos
E
n el presente tema se pretende que el alumno aprenda
los conceptos bsicos de la operacin de rectificacin
continua de mezclas binarias en contacto discontinuo.
Se estudiarn distintos mtodos de diseo para el clculo de
nmero de etapas. En primer lugar los mtodos analticos
simplificado y riguroso y posteriormente los grficos simpli-
ficado y riguroso. El alumno deber ser capaz, al estudiar y
asimilar este tema, de disear este tipo de procesos para
situaciones o configuraciones complejas, incluyendo mlti-
ples alimentaciones y extracciones de producto o de calor.
Tambin deber ser capaz de resolver problemas de simula-
cin, as como calcular las condiciones lmite de reflujo total
y mnimo.
A. Marcilla Gomis
224
NDICE
1. Introduccin
El mtodo ms eficaz, tanto desde el punto de vista termodi-
nmico como cintico, de llevar a cabo la separacin de los
componentes de una mezcla de compuestos voltiles es
mediante la rectificacin de la mezcla. Es por ello, que es la
operacin de separacin ms frecuentemente utilizada en la
industria qumica.
En una columna de rectificacin convencional, el vapor gene-
rado en una caldera en la que hierve la mezcla a separar, se
pone en contacto con un lquido, de la misma composicin y
de concentracin diferente a la de equilibrio, de forma que se
produce una transferencia de los componentes ms voltiles
desde el lquido hacia el vapor, y de los menos voltiles en
sentido inverso. Evidentemente, dicha transferencia de mate-
ria estar regida por las leyes del equilibrio entre fases, y ser
impulsada por la diferencia de concentracin de las fases
puestas en contacto con respecto al equilibrio. El vapor y el
lquido circulan en contracorriente a lo largo de la torre, y el
resultado es que por la parte superior (o cabeza) de la misma
se obtiene un destilado ms rico en los componentes ms
voltiles y en la caldera se obtiene un residuo ms rico en
componentes menos voltiles de lo que se obtendra en una
operacin de destilacin simple. La corriente lquida necesa-
Tema 6
Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
225
NDICE
ria para llevar a cabo la rectificacin se introduce por la cabe-
za de la columna y, generalmente, procede de la condensacin
de parte del vapor generado en la misma. Dicha corriente
recibe el nombre de reflujo.
En la Figura 23 se esquematiza una columna de rectificacin
generalizada, en la que se introducen varias corrientes de ali-
mento, se extraen varios productos laterales, y se realizan
varios aportes y/o eliminaciones de calor. Se definen diversos
sectores en la columna estando cada uno de ellos separado del
siguiente por una corriente lateral (alimento, producto o apor-
te y/o eliminacin de calor). En la Figura 2 se muestra una
columna convencional: el sector superior, por encima del ali-
mento, recibe el nombre de sector de enriquecimiento y en l,
fundamentalmente, tiene lugar el enriquecimiento del vapor en
componentes voltiles, por contacto con el reflujo; y el sector
inferior, por debajo del alimento, recibe el nombre de sector de
agotamiento y en l, fundamentalmente, ocurre el agotamiento
o empobrecimiento del lquido en componentes voltiles.
El funcionamiento y operacin de las columnas de rectifica-
cin se describi en el Tema 2: el contacto entre las dos fases,
vapor y lquido, se produce en contracorriente y de forma dis-
continua, en pisos o platos, o continua, en torres de relleno. Se
pueden plantear dos tipos de problemas:
A. Marcilla Gomis
226
NDICE
i. Problemas de diseo en los que se desea calcular el nmero
de pisos necesarios para conseguir una determinada separa-
cin, as como la posicin en la que deben introducirse (o
extraerse) las diferentes corrientes laterales.
ii. Problemas de simulacin en los que se conoce el nmero de
pisos y la localizacin de las corrientes de alimentacin, y se
desea calcular la separacin que se conseguir (el plantea-
miento del problema depende de que se trate de mezclas bina-
rias o multicomponentes).
En este tema se estudiarn mtodos para el diseo de colum-
nas de rectificacin de mezclas binarias. Una vez conocidos
stos, el problema de simulacin se resuelve aplicando un pro-
ceso iterativo en el que se supone una cierta separacin y se
comprueba si el nmero de pisos necesarios para conseguirla
coincide con el especificado. La rectificacin de mezclas mul-
ticomponentes es ms compleja, y excede de los objetivos de
este tema.
2. Nomenclatura
En la Figura 1 se muestra un esquema de una columna de rec-
tificacin, en la que se indica la nomenclatura a utilizar. La
columna consta de NS sectores, y dentro de cada uno de ellos
Tema 6
227
NDICE
los pisos se enumeran de arriba hacia abajo. Cada una de las
corrientes que circulan por el interior de la columna se identi-
fica mediante dos subndices: el primero hace referencia al
sector en que se encuentra, y el segundo al piso del que pro-
cede. As, el primer subndice k variar entre 1 y NS, y el
segundo j entre 1 y NP
k
, siendo NP
k
el nmero de pisos del
sector k. Puesto que se trata de mezclas binarias, se omite el
subndice correspondiente al componente, y se entiende que
las fracciones molares o msicas son las correspondientes al
componente ms voltil.
El subndice k,0 hace referencia a una corriente lquida que
entra en el primer piso del sector k, o a un vapor que llega al
ltimo piso (NP
k
) de dicho sector. Con esta notacin, el reflu-
jo Lo se representa por L
1,0
.
3. Deduccin de las ecuaciones fundamentales
El diseo riguroso de una columna de rectificacin supone el
uso alternativo de las relaciones de equilibrio entre fases y de
los balances de materia y de energa. En el caso de mezclas
binarias y ternarias el problema se puede resolver mediante
mtodos grficos. Mientras que para mezclas multicomponen-
tes es necesario la utilizacin de mtodos analticos. En el pre-
sente captulo se estudian los mtodos analticos de Sorel
A. Marcilla Gomis
228
NDICE
Tema 6
229
NDICE
(riguroso) y Sorel-Lewis (simplificado). A continuacin, se
analizan los grficos de Ponchon y Savarit (riguroso y equiva-
lente al de Sorel) y de McCabe-Thiele (simplificado y equiva-
lente al de Sorel-Lewis).
Para la exposicin de los mtodos analticos, y con el fin de
simplificar el procedimiento, se analizar una columna con-
vencional con una sola alimentacin. En primer lugar, se
deducirn las ecuaciones que se utilizarn y posteriormente se
presentara la mecnica del clculo piso a piso.
A continuacin, se considera el caso ms sencillo, que es el de
una columna de rectificacin con una sola entrada de alimen-
to y ninguna extraccin lateral, con el fin de describir la apli-
cacin del mtodo ms riguroso para el clculo del nmero de
pisos necesarios.
Con el fin de ser consecuentes con la nomenclatura descrita
previamente, se utiliza el subndice 1 para caracterizar el
nico alimento de la columna. sta tiene dos sectores, el sec-
tor 1, o de enriquecimiento, con NP
1
pisos, y el sector 2, o de
agotamiento, con NP
2
pisos. El piso de alimentacin es el piso
1 del sector 2, y la caldera es el piso NP
2
.
A. Marcilla Gomis
230
NDICE
i) Balances globales
a) De materia: (Figura 2, entorno b)
b) De energa: (Figura 2, entorno b)
ii) Balances en el condensador y sector de enriquecimiento.
a) De materia: (Figura 3, entorno a)
De (4) y (5):
b) Entlpico: (Figura 3, entorno b)
De (4) y (7):
Tema 6
231
NDICE
A. Marcilla Gomis
232
NDICE
Figura 2
Figura 3
iii) Balances entre la caldera y el sector de agotamiento:
a) De materia: (Figura 4)
De (9) y (10):
b) De energa: (Figura 4)
De (9) y (12):
Tema 6
233
NDICE
Figura 4
4. Posicin ptima del piso de alimentacin
Balances en la zona de alimentacin. Los balances de mate-
ria y energa deducidos previamente permiten relacionar las
corrientes de vapor y lquido que se cruzan entre cada dos
pisos. La Figura 5 muestra un esquema de la zona de alimen-
tacin. Evidentemente, los ltimos balances que se pueden
realizar en el sector de enriquecimiento relacionan las corrien-
tes V
1,0
y L
1,NP
1
. Para conectar con el sector de agotamiento
(que relaciona a partir de las corrientes V
2,1
y L
2,0
) necesita-
mos plantear los balances en el sector comprendido entre los
pisos 1,NP
1
y 2,1, donde se introduce el alimento.
Evidentemente, la porcin de lquido (L
A
1
) del alimento se
une al lquido procedente del sector de enriquecimiento y la
fraccin de vapor (V
A
1
) al vapor V
2,1
procedente del sector de
agotamiento Estas corrientes de lquido y vapor, en que se
desdobla el alimento, tienen de composicin y entalpa: x
A
1
,
h
A
1
y
A
1
, H
A
1
, en equilibrio con z
A
1
, H
A
1
:
A. Marcilla Gomis
234
NDICE
o bien haciendo q
A1
= fraccin lquida de alimento:
Para el componente ms voltil:
Tema 6
235
NDICE
Figura 5
En trminos entlpicos:
Anlogamente:
Por medio de las ecuaciones (14) y (16) y conocido V
1,0
, y
1,0
,
V
A1
y y
A1
, se puede calcular V
2,1
e y
2,1
y conectar con el sec-
tor de agotamiento a travs de la relacin de equilibrio.
Las ecuaciones (6) y (8) se utilizan para, conocidas la compo-
sicin, caudal y entalpa de un lquido, y la composicin y
entalpa del vapor con que se cruza, calcular el caudal de dicha
corriente de vapor. La entalpa se obtiene por la relacin de
equilibrio, H=H(y,T) o h=h(x,T), ya que las corrientes a consi-
derar se encuentran en equilibrio. Sin embargo, V
1,0
no est en
equilibrio (a menos que la representacin grfica de H=f(y) sea
una recta) ya que es una corriente suma de dos corrientes en
equilibrio, y por tanto no se puede calcular de (6) y (8). Por
ello, hay que resolver el sistema de 10 ecuaciones con 10
incgnitas (14, 16, 17, 18, 21, 22, 23, 6, 8 y 4) con las incg-
nitas L
2,0
, L
1,NP1
, x
2,0
, h
2,0
, V
1,0
, V
2,1
, y
1,0
y
2,1
, H
1,0
H
2,1
,
A. Marcilla Gomis
236
NDICE
con las corrientes de subndices 1,0 y 2,0 no en equilibrio.
Todo esto se ver ms claramente al estudiar la zona de ali-
mentacin por el mtodo de Ponchon-Savarit. Ahora bien,
aunque V
1,0
no est en equilibrio no se comete mucho error si
su entalpa se calcula considerando que s lo est.
Todos los casos posibles de alimentacin: a) vapor recalenta-
do, b) vapor en equilibrio, c) mezclas de lquido y vapor en
equilibrio, d) lquido en equilibrio, y e) lquido subenfriado,
se resuelven igual y se resumen a un nico problema: hay que
localizar la composicin del lquido en equilibrio con el ali-
mento. Para ello, hay que determinar cual es la recta de repar-
to que pasa por el alimento (es decir, hay que identificar la
composicin, caudal y entalpa de las corrientes L
A1
y V
A1
)
Si consideramos que el alimento se desdobla en una porcin
de lquido (L
A1
) y una de vapor (V
A1
) y, como ya se ha dicho,
llamamos q a la fraccin lquida del alimento (q
A1
=L
A1
/A
1
),
cualquiera de las cantidades L
A1
o V
A1
puede ser negativa
(correspondiente a q
A1
<0 o q
A1
>1). Un vapor negativo impli-
ca un lquido subenfriado que al ser introducido en la colum-
na provoca la condensacin de parte del vapor procedente del
piso de alimentacin (V
A1
= (1-q
A1
) A < 0; V
1,0
= V
2,1
+ V
A1
< V
2,1
). Anlogamente, un lquido negativo corresponde a un
vapor recalentado, que vaporiza parte del lquido procedente
Tema 6
237
NDICE
del ltimo pico del sector anterior y hace que L
2,0
< L
1,NP1
.
Se cumple:
Despejando L
A1
/ V
A1
:
La solucin de esta ecuacin proporciona las composiciones
del lquido y vapor en que se desdobla el alimento. Para resol-
ver (24) hay que proceder por tanteos: se supone un valor de
x
A1
, se calcula mediante la relacin de equilibrio (y=f(x)) la
composicin del vapor en equilibrio, mediante las relaciones
H
A1
=f(y) y h
A1
=f(x), se calcula H
A1
y h
A1
, y se comprueba si
se cumple la ecuacin (24). Si no se cumple se supone un
nuevo valor de x
A1
. Evidentemente, la ecuacin (24) reprodu-
ce los 5 casos inicialmente considerados. Si H
A1
<h
A1
el tercer
miembro de (24) es positivo y mayor que 1, por tanto se puede
concluir que V
A1
debe ser negativo, correspondiendo al caso
de lquido subenfriado. Si h A
1
=H
A1
se deduce que L
A1
/A
1
=1
es decir, L
A1
= A
1
y x
A1
=z
A1
, se trata de lquido saturado. Si
H
A1
>H
A1
>h
A1
el tercer miembro de (24) es positivo y est
comprendido entre 0 y 1, es decir, es una mezcla de vapor y
A. Marcilla Gomis
238
NDICE
lquido en equilibrio. Si H
A1
=H
A1
, el tercer miembro de (24)
es cero y por tanto L
A1
=0 V
A1
=A
1
y y
A1
= z
A1
. Si
H
A1
>H
A1
el tercer miembro de (24) es negativo, de donde se
deduce que L
Al
debe ser negativo, es decir, se trata de vapor
recalentado.
En un problema de diseo lo que interesa conocer es el valor
de X
OPk
, que determina la posicin ptima del piso de ali-
mentacin, de acuerdo con el siguiente criterio:
es decir, se condidera que el alimento A
k
se debe introducir en
el piso en, el que se obtiene el primer lquido de composicin
menor o igual que x
OPk
.
El valor de x
OPk
se obtiene, en el mtodo de Sorel-Lewis,
como:
y en el de Sorel como la interseccin de la recta que pasa por
k
y V
Ak
con la curva h=f(x).
k
se define como el punto
representativo, en el diagrama H,h=f(y,x), del flujo neto de
materia en el sector k (V
k,j+1
- L
k,j
). La descripcin e inter-
pretacin de jk se encuentra en la seccin dedicada a la des-
Tema 6
239
NDICE
cripcin del mtodo de Ponchon-Savarit. Una mejor com-
prensin del sentido fsico de x
OPk
se obtendr cuando se estu-
dien los mtodos grficos de McCabe-Thiele y de
Ponchon-Savarit.
5. Mtodo de Sorel
Se basa en el clculo piso a piso de los caudales, composicio-
nes y entalpas (o temperaturas) que corresponden a las dos
corrientes que salen de cada piso, mediante el empleo alterna-
tivo de los balances de materia y energa y de las relaciones de
equilibrio.
Como se indic al deducir las ecuaciones fundamentales, se
considerar el caso ms sencillo, representado en la Figura 2.
Se parte de los siguientes datos:
Presin, A
1
, z
A1
, H
A1
x
D
, x
R
, (L
1,0
/D), posicin ptima del piso de alimentacin.
Se ha de conocer adems:
y=(x) bien grficamente o bien a travs de una ecuacin ana-
ltica (y=KX).
A. Marcilla Gomis
240
NDICE
Tema 6
241
NDICE
h=(t,x) y H=(t,y) tambin en forma grfica o por medio de
ecuaciones.
La grfica entalpa-composicin suele ser de la forma:
El mtodo de clculo se esquematiza a continuacin.
A. Marcilla Gomis
242
NDICE
Tema 6
243
NDICE
A. Marcilla Gomis
244
NDICE
En el momento en el que se cumpla (25), con x
1,i+1
= x
k+1,1
, y
X
1,i
= x
k,NPk
, est claro que se ha rebasado la zona del ali-
mento. Entonces hay que aplicar las ecuaciones del sector de
alimentacin con X
k,NPk
igual al ltimo x
1,i
calculado, y cal-
cular de nuevo el valor de x
1,i+1
.
Una vez rebasada la composicin X
R
el nmero de pisos es,
simplemente, i+j (NP
1
+ NP
2
). La alimentacin se introduce
entre el piso NP
1
y el (NP
1
+ 1).
6. Mtodo de Sorel-Lewis
El mtodo de Sorel puede simplificarse en muchas ocasiones
sin cometer gran error en el resultado, para aquellas mezclas
binarias en la que los calores latentes molares de vaporizacin
de los dos componentes que las forman son prcticamente
iguales. El mtodo propuesto por Lewis se basa en admitir las
siguientes hiptesis:
a) Los calores latentes molares de los dos componentes de la
mezcla son iguales, lo que equivale a suponer que el calor
latente molar de vaporizacin de la mezcla es independiente
de la composicin de la misma.
Tema 6
245
NDICE
b) Las variaciones de la entalpa de las dos fases a lo alto de
la columna son despreciables frente a los elevados valores de
las entalpas del vapor.
c) La columna es perfectamente adiabtica.
d) El calor de mezcla es despreciable.
Si se cumplen todas estas hiptesis los caudales molares de
vapor y lquido se mantienen constantes en cada zona. En
efecto:
En el sector de enriquecimiento:
por ejemplo, de (4) y (7):
y dado que H
D
h
D
, la nica solucin es que:
A. Marcilla Gomis
246
NDICE
En el sector de agotamiento:
haciendo un balance en el condensador:
independientemente de j.
Si A es lquido saturado
Si A es vapor saturado
6.1. Ecuaciones a utilizar
i) Ecuaciones (1) y (2), representativas del balance de materia
global.
ii) De las ecuaciones (4) y (5), teniendo en cuenta que en el
sector de enriquecimiento se cumple (26), despejando y
1,j+1
Tema 6
247
NDICE
iii) En la zona de alimentacin, planteando un balance de
materia alrededor del piso de alimentacin (fig. 7)
siendo V
1,0
el caudal molar de
vapor que sale del entorno
considerado. Este caudal no
coincide necesariamente con
el que sale del piso a, a no ser
que el alitnento se introduzca
lquido a su temperatura de
burbuja. La ecuacin (29) se
puede escribir de la forma:
y llamando q
A1
al segundo miembro:
resulta:
Si se plantea un balance de energa en la misma zona:
A. Marcilla Gomis
248
NDICE
Figura 7
teniendo en cuenta las hiptesis simplificativas: h
2,0
= h
1,NPl
,
H
1,0
= H
2,1
, se puede escribir:
y teniendo en cuenta el valor de q
A1
(31) y (32):
o bien:
Mediante esta ecuacin, conocidos H
A1
, H
1,0
, y h
2,0
, es posi-
ble calcular q
A1
.
Advirtase que el denominador de (35) representa el calor
latente molar de vaporizacin de la mezcla (que se admite que
es independiente de la composicin) y el numerador represen-
ta el calor necesario para vaporizar un mol de alimento.
Si se conoce el valor de q
Al
es posible relacionar los caudales
molares de ambas fases, en el sector de enriquecimiento y en
el de agotamiento.
iv) En el sector de agotamiento, de las ecuaciones (9) y (10),
teniendo en cuenta la constancia de los caudales a lo largo de
toda la zona, se puede escribir:
Tema 6
249
NDICE
y el diagrama de flujo representativo de los clculos a realizar
sera el siguiente:
La ecuacin (24), de acuerdo con el valor de q
A1
se transforma en:
A. Marcilla Gomis
250
NDICE
7. Mtodo McCabe-Thiele
Es un mtodo grfico que puede aplicarse para el clculo de
columnas de pisos, cuando se desean separar por rectificacin
mezclas binarias y puede aceptarse que se cumplen las hip-
tesis simplificativas ya enumeradas para el mtodo de
Sorel-Lewis. En estas circunstancias los caudales molares de
Tema 6
251
NDICE
A. Marcilla Gomis
252
NDICE
vapor y lquido en cada sector de la columna se admite que
permanecen constantes. En este caso, se deducirn unas ecua-
ciones generalizadas para columnas ms complejas que en el
caso de los mtodos analticos, y se aplicarn a una serie de
ejemplos. Adems, se estudiar el clculo del reflujo total y
reflujo mnimo.
7.1. Deduccin de las ecuaciones generales
Sea una columna de rectificacin generalizada tal y como se
muestra en la figura 8.
Figura 8
Dicha columna consta de n zonas con:
varias corrientes de alimentacin representadas por
de composicin z
AS
y entalpa H
AS
(o fraccin lquida q
AS
).
varias extracciones de producto de composicin x
Ps
(normalmente lquidas a una temperatura de ebullicin) (frac-
cin lquida q
Ps
, normalmente = 1)
varias eliminaciones y aportes de calor
realizadas a corrientes de vapor y lquido, respectivamente, de
composiciones y
QEs
, x
QAs
.
Donde significa la suma de todas las corrientes del tipo
C que se extraen o introducen en la columna entre el sector 1
y el sector k.
Dentro de cada zona los caudales molares de lquido y vapor
son constantes y la columna es perfectamente adiabtica.
Para relacionar la composicin de una corriente de vapor con
la del lquido que desciende del piso superior, dentro de cada
una de las zonas, se proceder como sigue:
Un balance de materia total entre el piso i de la zona k+1 y el
condensador proporciona:
Tema 6
253
NDICE
Para el componente ms voltil:
Despejando y
k+1, i+1
:
En la ecuacin (40) no se ha tenido en cuenta cmo afectan, a
los caudales molares de vapor y de lquido, los calores elimi-
nados y aportados. Evidentemente, si es el calor latente de
vaporizacin, y si entre los pisos k,NPk y k+1,1 se elimina
una cantidad de calor del vapor V
k+1j
, condensar una
cantidad Lgicamente, la corriente de calor que se
elimina delimita 2 sectores diferentes, siendo k,NPk el ltimo
piso del sector k y k+ 1, 1 el primer piso del sector k+ 1. De
esta manera se cumplir (ver figura 9):
A. Marcilla Gomis
254
NDICE
Tema 6
255
NDICE
Anlogamente, si se calienta una corriente de lquido se gene-
rar un caudal de vapor
y (figura 10):
Figura 9
Figura 10
As pues, para generalizar (40) se ha de tener en cuenta que,
haciendo balances de lquido entre el piso i de la zona k+1 y
el piso 1:
y haciendo balances de vapor:
por tanto,
La ecuacin (47) representa la ecuacin de la recta operativa
generalizada a todas las situaciones posibles de una columna
de rectificacin, tal y como la representada en la figura 8. El
punto de corte de esta recta con la diagonal se obtiene hacien-
do y
k+1, i+1
= x
k+1,i
:
Este punto de corte resulta til para la construccin grfica de
la recta operativa.
A. Marcilla Gomis
256
NDICE
7.2. Aplicaciones
A continuacin, se describe la aplicacin del mtodo de
McCabe-Thiele a diferentes columnas de rectificacin, utili-
zando las expresiones generalizadas deducidas en la seccin
anterior.
7.2.1. Columna convencional
Se considera que una columna de rectificacin convencio-
nal es aquella formada por una caldera, un condensador total
y una alimentacin.
La figura 11 muestra el diagrama correspondiente.
La alimentacin divide a la columna en dos sectores. Para el
sector 1, la aplicacin de (47) conduce a:
que se puede escribir, teniendo en cuenta que:
Para el sector 2 se obtiene:
Tema 6
257
NDICE
Aplicando la ecuacin (48) a los dos sectores obtenemos:
que nos da los puntos de corte con la diagonal de ambas rec-
tas operativas.
Figura 11
A. Marcilla Gomis
258
NDICE
La localizacin del piso de alimentacin se resuelve mediante
la recta de alimentacin.
Evidentemente:
y este balance, aplicado al componente ms voltil, propor-
ciona:
siendo y
A1
y x
A1
las composiciones en equilibrio con el ali-
mento A
l
.
Despejando y
A1
de (55):
obtenindose as la ecuacin de una recta en el diagrama y/x
de pendiente m=q
A1
/(q
A1
-1) Esta recta corta a la diagonal en
el punto Y = x = z
A1
La siguiente tabla muestra las diferentes posiciones de la recta
q dependiendo del valor de esta variable (condicin trmica
del alimento). Recordando que
y llamando m a la pendiente de dicha recta:
Tema 6
259
NDICE
Esta recta de alimentacin representa el lugar geomtrico de
los puntos de interseccin de las dos rectas operativas. En
efecto, resolviendo el sistema formado por (49) y (50):
Operando:
que coincide con (56).
7.3. Posicin del piso de alimentacin
7.3.1. Zona alimentacin McCabe.
Anlogamente al mtodo de Sorel-Lewis, cuando se llega a la
zona de alimentacin se deben relacionar las corrientes de los
dos sectores implicados.
A. Marcilla Gomis
260
NDICE
La figura 12 muestra esta relacin:
Figura 12
Evidentemente:
y restando a ambos miembros L
k,NPk,
Esta ecuacin aplicada al componente ms voltil resulta:
Tema 6
261
NDICE
y despejando y
k,NPk
:
se obtiene la ecuacin de la recta de alimentacin, que permi-
te calcular el piso 1 del sector k+1, por encima del cual se ha
introducido una corriente de alimentacin.
El punto de corte de esta lnea con la recta operativa de enri-
quecimiento se obtiene resolviendo el sistema constitudo por
las ecuaciones de ambas rectas:
de donde:
A. Marcilla Gomis
262
NDICE
Restando miembro a miembro:
es decir, se cortan en el punto de ordenada y = y
A1
.
Anlogamente, resolviendo el sistema de (61) y la recta de
agotamiento:
equivalente a:
Restando miembro a miembro
sustituyendo:
Tema 6
263
NDICE
Es decir, corta a la recta de agotamiento en el punto de absci-
sa x = x
A
.
De este modo, el diagrama bsico para la resolucin del pro-
blema quedara tal y como se muestra en la figura 13, donde
aparecen las rectas operativas, la recta de alimentacin y la
recta operativa de alimentacin, as como la curva de equilibrio.
Para la resolucin del problema de diseo o clculo del nme-
ro de pisos se procede del siguiente modo: una vez dibujado
el diagrama de la figura 13 se empieza la construccin desde
el punto y = x
D
(tal y como se muestra en la figura 14), se
traza la horizontal para encontrar el valor de x
1
en equilibrio.
A. Marcilla Gomis
264
NDICE
Figura 13
Tema 6
265
NDICE
Se traza la vertical hasta la recta operativa para encontrar el
punto y
2
, y as sucesivamente hasta que se rebase el punto (1),
en ese momento se pasa a la recta de la zona de alimentacin
para encontrar y
2,1
, a continuacin y a partir de ese piso (que es
el de alimentacin), se utiliza la recta de agotamiento hasta reba-
sar el punto x
R
. Contando el nmero de segmentos horizontales,
se encuentra el nmero de pisos. Para calcular la fraccin de piso
se opera como sigue: si x
f
y x
f-1
son las fracciones molares de
los lquidos que salen de los dos ltimos pisos (evidentemente x
f
< x
R
< x
f-1
) la fraccin de piso se calcula de acuerdo con:
Figura 14
7.4. Clculo del nmero de pisos reales
Hasta ahora, para el clculo del nmero de pisos, se ha consi-
derado que las dos corrientes, de vapor y de lquido, que aban-
donan cada etapa, se encuentran en equilibrio. Sin embargo,
esto slo ocurrir si el tiempo y el tipo de contacto entre
ambas fases permite que se alcance el equilibrio.
Una etapa ideal se define como aquella que:
1. trabaja en rgimen estacionario, y de ella se extrae un pro-
ducto lquido y uno vapor,
2. todo el vapor y el lquido que llegan a la etapa entran en
contacto ntimo y se encuentran perfectamente mezclados,
3. todo el vapor que abandona la etapa est en equilibrio con
todo el lquido que abandona la etapa.
De acuerdo con esta definicin, lo que se ha hecho hasta el
momento es calcular el nmero de etapas ideales: el nmero
de pisos as obtenidos recibe el nombre de nmero de pisos
tericos y est relacionado con el nmero de pisos reales a tra-
vs del concepto de eficacia, global (definida como el cocien-
te entre el nmero de pisos tericos y el nmero de pisos rea-
les) o individual.
A. Marcilla Gomis
266
NDICE
Si se conoce la eficacia global el clculo del nmero de pisos
reales es muy sencillo, basta dividir el nmero de pisos teri-
cos por dicha eficacia global. Si se conoce la eficacia indivi-
dual definida por:
donde y*
n-1
representa la composicin que estara en equili-
brio con x
n-1
, y x*
n-1
la del lquido en equilibrio con y
n-1
, este
valor debe incluirse en cada clculo. Como se muestra en la
figura 15 se puede construir la curva de equilibrio equivalen-
te o eficaz, distribuyendo las distancias horizontales entre la
recta operativa y la lnea de equilibrio con respecto a la efica-
cia segn la ecuacin (79). Anlogamente se hara utilizando
la ecuacin (78) y las verticales.
Tema 6
267
NDICE
Figura 15
A. Marcilla Gomis
268
NDICE
7.5. Vapor directo
Hay casos, como en la destilacin de mezclas inmiscibles, donde
puede interesar suprimir la caldera e inyectar directamente vapor
(puro) del componente ms pesado por la base de la columna. El
esquema de la columna sera el mostrado en la figura 16.
De nuevo la columna tiene dos sectores y las ecuaciones de las
rectas operativas son las ya deducidas para el caso de una
columna convencional (49) y (50). A continuacin, se discu-
ten las diferencias en el sector de agotamiento Un balance de
materia total proporciona:
Figura 16
Por tanto, (51) se transforma en:
El punto de corte con la diagonal, aplicando (48):
es decir, se produce a un valor superior a x
R
, sin embargo para
y = 0 se obtiene de (83):
pero, de acuerdo con la aproximacin de Sorel-Lewis, los cau-
dales molares se mantienen constantes dentro de un sector,
con lo que R = L
2
, y por tanto x
2,i
= x
R
.
As pues, la construccin del diagrama de McCabe-Thiele
quedara como se muestra en la figura 17.
Si se desea obtener el mismo D partiendo de la misma A
1
y
z
A1
, y x
D
, utilizando vapor directo, el residuo estar ms
diludo, x
R
ser menor, y por tanto se suele necesitar uno o dos
Tema 6
269
NDICE
pisos ms en el sector de agotamiento. Ahora bien, si se desea
obtener el mismo x
R
, se requerirn menos pisos en la zona de
agotamiento, pero disminuir D.
Figura 17
7.6. Extraccin lateral de producto
Hay ocasiones en las que, por diversos motivos, puede intere-
sar extraer una corriente lateral de producto. El esquema de la
columna se muestra en la figura 18. Consideremos que el pro-
ducto extrado es un lquido a su temperatura de ebullicin.
La columna presenta ahora 3 sectores:
A. Marcilla Gomis
270
NDICE
Para el sector 1, la ecuacin de la recta operativa sigue siendo (49).
Para el sector 2, de (47):
Esta recta corta a la de enriquecimiento (resolviendo el siste-
ma (49)-(85)) en x = x
P1
.
Obsrvese, en la figura 19, que la recta correspondiente al sec-
tor 2 tiene menos pendiente que la de enriquecimiento
Tema 6
271
NDICE
7.7. Dos alimentaciones
El esquema de la columna se muestra en la figura 20.
Al igual que en el caso anterior,
las rectas correspondientes a
los sectores 1 y 3 son las mis-
mas, ya deducidas.
Para 2, de (47):
A. Marcilla Gomis
272
NDICE
Figura 19
que equivale (por combinacin con los balances totales) a
(51). La construccin para el clculo del nmero de pisos sera
la mostrada en la figura 21.
Lgicamente las rectas de enriquecimiento y (87) se cortan
sobre la primera recta de alimentacin y las rectas (87) y de
agotamiento sobre la segunda.
El punto de corte de la recta operativa del sector 2 con la dia-
gonal ser, de (48):
Tema 6
273
NDICE
A. Marcilla Gomis
274
NDICE
7.8. Eliminacin de calor
El esquema de la columna se muestra en la figura 22. Se con-
siderar que de un determinado piso se extrae una corriente de
vapor, de composicin y
QE1
y caudal Q
E1
/, que se condensa
totalmente. El lquido generado, a su temperatura de burbuja
se mezcla con el procedente del piso inmediatamente superior.
Para el sector 2, el nico distinto con respecto al caso de una
columna convencional, se tendr:
Figura 21
Tema 6
275
NDICE
Evidentemente, la pendiente de la recta operativa es ahora
mayor que la de enriquecimiento As, si Q
E1
/ = L
D
+D , todo
el vapor en el sector 1 se condensara, y por tanto, D = 0 con
lo que la columna trabajara a reflujo total.
El punto de corte con la diagonal ser:
Dadas las especificaciones que se han realizado para este pro-
ceso, no tiene por qu encontrarse en la columna ninguna
corriente de vapor con la composicin fijada, y
QE
. Por ello,
para disear correctamente la columna habr que resolver un
clculo iterativo hasta conseguir encontrar la corriente que se
ha especificado. Esto se consigue normalmente al segundo
intento, ya que bastara con fijar la composicin del vapor a
enfriar como aquella ms prxima (por exceso o por defecto)
a la especificada. En este caso tambin es necesario calcular
la recta operativa correspondiente al cambio de sector (equi-
valente a la recta de alimentacin). Anlogamente al caso de
una alimentacin, se calcula la diferencia entre el vapor que
abandona el primer piso del sector 2 y el lquido que abando-
na el ltimo piso del sector 1:
A. Marcilla Gomis
276
NDICE
que aplicada al componente ms voltil, representa una recta
en el diagrama y/x. Calculando la interseccin de esta recta
con las rectas operativas de los sectores 1 y 2, se obtiene que
corta a la primera en y = y
QE1
y a la segunda en x = y
QE1
(pun-
tos 1 y 2 en el diagrama de la figura 23).
Figura 22
Tema 6
277
NDICE
La figura 23 muestra el diagrama de McCabe que se obtendra
despus de resuelto este proceso, indicando la posicin de
todas las corrientes implicadas. Como se puede apreciar V
1,0
y V
2,1
tienen que encontrarse en el mismo punto (ya que
representan corrientes de la misma composicin). El punto
L
2,0
, V
2,1
se encuentra sobre la recta operativa 2 para la com-
posicin del vapor dada por y
QE1
.
Las ecuaciones y el diagrama correspondiente al caso de apor-
te de calor intermedio se pueden deducir de forma anloga.
Figura 23
A. Marcilla Gomis
278
NDICE
7.9. Reflujo total y reflujo mnimo
Si en una columna de rectificacin se aumenta la relacin de
reflujo,la pendiente de la recta operativa de enriquecimiento
va aumentando hasta que para L
D
/D la pendiente de sta
y la de todas las dems rectas operativas se hacen la unidad, y
la construccin para el clculo del nmero de pisos se realiza-
r entre la diagonal y la curva de equilibrio, dando lugar al
mnimo nmero de pisos necesarios para llevar a cabo una
separacin dada, tal como se muestra en la figura 24.
Figura 24
Este es un caso lmite pues en estas condiciones no se extrae
destilado (D=0) ni residuo (R=0); por tanto, no se puede ali-
mentar la columna (A=0). Sin embargo, es un dato interesante
para evaluar los lmites de operacin de una columna y permi-
te determinar eficacias globales de la columna de rectificacin.
El caso del reflujo mnimo es algo ms complejo de analizar.
Cuando una columna de rectificacin trabaja a reflujo mni-
mo, en algn sector de la columna, una recta operativa corta a
la curva de equilibrio. Esto supone que la composicin de
dicho punto de corte no se puede rebasar, necesitndose infi-
nitos pisos para conseguir la separacin deseada. Para calcu-
lar el reflujo mnimo hay que localizar aqul de todos los
posibles mnimos que pueden encontrarse a lo largo de la
columna, que corresponde a un valor ms alto: de esta forma
se asegura que, trabajando con una relacin- superior al mayor
de los mnimos, la columna diseada nunca se encontrar en
condiciones de reflujo mnimo. Para localizar dicho reflujo
mnimo, hay que calcular el mnimo correspondiente a cada
sector de la columna. Por medio de (48) se localiza la inter-
seccin de cada operativa con la diagonal, y trazando la recta
que une este punto con el punto de corte de la recta para cada
sector con la curva de equilibrio (sobre la recta q), se obtiene
la recta que proporcionar el reflujo mnimo para cada sector.
Tema 6
279
NDICE
A. Marcilla Gomis
280
NDICE
De la Pendiente de esta recta se puede evaluar (L
1,0
)
k
, y aqu-
lla que proporcione el (L
1,0
)
k
mayor ser la que predomine y
la seleccin de reflujo mnimo se har segn MAX
((L
1,0
)
k
/D).
La figura 25 ilustra el procedimiento para una columna ejemplo:
Figura 25
Tema 6
281
NDICE
El reflujo mnimo se obtiene como:
8. Rectificacin de mezclas binarias, mtodo de Ponchon
y Savarit
8.1. Introduccin
En el mtodo de McCabe-Thiele se considera la constancia de
los calores latentes molares de vaporizacin y se desprecian
los calores de mezcla. Estas suposiciones implican la cons-
tancia de los caudales molares de lquido y vapor en toda la
columna de rectificacin, excepto en las zonas de alimenta-
cin o extraccin de corrientes laterales (tanto de materia
como de entalpa). Estas simplificaciones son muy tiles y
permiten el desarrollo de un mtodo grfico muy sencillo para
la determinacin del nmero de pisos en una columna de rec-
tificacin, as como de la concentracin de cada una de las
corrientes que abandona cada etapa. Sin embargo, estas con-
diciones se satisfacen raramente en la prctica real de la recti-
ficacin, aunque proporcionan un buen punto de partida en
problemas de diseo.
Para sistemas reales, donde el calor latente molar depende de
la composicin y donde se presentan considerables efectos
calorficos de mezcla, los clculos resultan ms complicados
no siendo aplicable el citado mtodo, Para sistemas binarios,
Ruheman Ponchon y Savarit desarrollaron un mtodo grfico
para resolver este tipo de problemas en sistemas reales, que se
basa en el uso del diagrama entalpa especfica - composicin.
La figura 26 muestra un diagrama tpico entalpa especfica -
composicin: la curva V corresponde a las temperaturas de
condensacin (vapor saturado) frente a la composicin, y
separa las zonas de vapor (V) y lquido ms vapor (V+L). La
curva L corresponde a las temperaturas de ebullicin (lquido
saturado) y separa las zonas, V+L y L. La recta AB es una
recta de equilibrio, los puntos A y B representan las composi-
ciones y entalpas del lquido y vapor en equilibrio, respecti-
vamente. Un punto C en la zona V+L se desdoblar en dos
fases de composicin y entalpa dadas por A para el lquido y
B para el vapor.
Este diagrama, como todos aqullos en los que se representan
propiedades especficas frente a la composicin, cumple la
regla de la palanca, y los puntos representativos de corrientes
suma o diferencia estn alineados. En efecto: si se mezclan las
corrientes A y B para dar C, el proceso se rige por el balance
de materia total, el balance de materia para el componente
ms voltil y el balance de entalpa:
A. Marcilla Gomis
282
NDICE
m
A
+m
B
= m
C
m
A
x
A
+m
B
x
B
= m
C
x
C
m
A
H
A
+m
B
H
B
= m
C
H
C
donde m
i
es la masa o caudal de la corriente i, x
i
su composi-
cin y H
i
su entalpa especfica.
Combinan do estas tres ecuaciones de obtiene:
que es la ecuacin de una recta en el diagrama H/x. Como
x
B
-x
C
es proporcional al segmento BC y x
C
-x
A
al CA (al igual
que ocurre con las diferencias de entalpa) se puede escribir:
que es la regla de la palanca.
Tema 6
283
NDICE
Figura 26
A. Marcilla Gomis
284
NDICE
8.2. Balances de materia y entalpa. Mtodo de Ponchon
y Savarit
Tal como se hizo con el mtodo de McCabe-Thiele, se dedu-
cirn en primer lugar las ecuaciones correspondientes a las
rectas operativas de una columna de rectificacin general, tal
como la mostrada en la figura 27. Esta columna consta de un
condensador total y una serie de zonas, dentro de cada una de
las cuales los flujos netos de materia y entalpa son constan-
tes, es decir: son zonas adiabticas sin corrientes laterales de
alimentacin o extraccin de materia. Por encima de cada una
de las zonas se realizan una serie de alimentaciones represen-
tadas por de composicin z
A,S
y entalpa especfica H
As
.
Se utilizar la x para designar la composicin de corrientes
lquidas, la y para designar la composicin de un vapor, h para
la entalpa de lquidos y H para la de vapores, z y H represen-
tarn la composicin y entalpa de alimentaciones y extraccio-
nes de producto, con objeto de no prejuzgar su estado trmico.
Tambin se realizan una serie de extracciones de producto,
representadas por con z
P,s
y H
Ps
, aportes de calor (inter-
calderas), representados por , y una serie de eliminacio-
nes de calor (intercondensadores), representados por
Tema 6
285
NDICE
donde V
k+1,i+1
es el caudal
(msico o molar) del vapor que
abandona el piso i+l de la zona
Abril, en equilibrio con
L
k+1,i+1
, L
k+1,i
es el caudal de
lquido que abandona el piso i
de la zona k+1 y D es el caudal
de destilado.
Un balance para el componen-
te ms voltil resulta:
Reagrupando trminos en (92):
Con objeto de relacionar la composicin de una corriente de
vapor con la del lquido que desciende del piso superior se
procede como sigue: un balance de materia total entre el piso
i de la zona k y el condensador proporciona:
Figura 27
donde
k+1
representa el polo o caudal neto de materia en el
sector k+1, caudal ficticio pero de gran inters, ya que permi-
tir resolver fcilmente el problema del clculo del nmero de
pisos. La composicin de esta corriente vendr dada, eviden-
temente, por:
Esta ecuacin (que coincide con la (48), que proporcionaba el
corte con la diagonal de la recta operativa en el mtodo de
McCabe-Thiele) permitir calcular la abscisa del polo repre-
sentativo del sector k+1, origen de las rectas operativas de este
sector.
Un balance de entalpa proporciona:
donde Q
D
es el calor eliminado en el condensador.
Anlogamente a la ecuacin (94), el caudal neto de entalpa en
el sector k vendra representado por:
A. Marcilla Gomis
286
NDICE
siendo
k+1
M
k+1
el caudal neto de entalpa en el sector k+1 de
la columna. Evidentemente M
k+1
(ordenada del polo repre-
sentativo de este sector) vendr dado por:
Finalmente, de (94) podemos escribir:
que para el componente ms voltil sera:
y de (97):
De (99) y (100), despejando L
k+1,i
/V
k+1,i+1
se obtiene:
Tema 6
287
NDICE
Anlogamente, de (99) y (101):
Por ltimo, de (102) y (103):
que es la ecuacin de las rectas operativas en el sector k+ 1 de
la columna de rectificacin, que en el diagrama entalpa espe-
cfica-composicin son rectas que pasan por los puntos
(y
k+1,i+1
,H
k+1,i+1
) representativo del vapor saturado que sale
del piso i+l de la zona k+l; (x
k+1,i
, h
k+I,i
) representativo de
lquido saturado que sale del piso i de la zona k+1, y por (x
k+1
,
M
k+1
) representativo de la corriente k+1 , caudal neto de
materia en el sector k+1 de la columna.
Esta deduccin se ha realizado sin especificar la posicin de
la zona k+1 y el piso i, por tanto ser aplicable a cualquier
piso y zona de la columna, siempre que los caudales netos de
materia y entalpa se mantengan constantes en ese sector.
Estas ecuaciones son completamente generales, sin embargo
se podran deducir otras anlogas realizando el balance entre
el piso i de la zona k+1 y la caldera, aunque esto no es ms
que restar del balance global en toda la columna el que se ha
A. Marcilla Gomis
288
NDICE
Tema 6
289
NDICE
realizado. Esto ltimo se har en alguna de las aplicaciones
que se describirn a continuacin.
Evidentemente, si los caudales molares de lquido y vapor se
pueden considerar constantes, la ecuacin (104) (primer y
segundo trmino) es la ecuacin de una recta en el diagrama
y/x, y el mtodo se reduce al de McCabe-Thiele.
8.3. Aplicaciones
8.3.1. Columna de rectificacin convencional
Sea una columna de rectificacin convencional, con una sola
alimentacin, una caldera y un condensador total. Se conside-
ra que la columna es perfectamente adiabtica y que no hay
aportes ni eliminaciones de calor intermedios La figura 28
muestra el esquema representativo, donde se puede apreciar la
existencia de dos zonas, separadas por la alimentacin (secto-
res de agotamiento y enriquecimiento).
A. Marcilla Gomis
290
NDICE
Figura 28
Aplicando (104) a la zona 1:
donde x
1
= c
D1
y M
1
, coordenadas del polo de enriqueci-
miento vienen dadas por (95) y (98):
siendo
1
M
1
el flujo neto de entalpa en el sector de enrique-
cimiento y M
1
= M
D
la entalpa que por mol (kg) de destilado
se pierde en el condensador ms la que se lleva consigo en
forma de calor sensible el destilado.
Anlogamente, en el sector 2 de la columna, de (104):
y de (95):
De un balance global en toda la columna, y para el compo-
nente ms voltil:
Tema 6
291
NDICE
que sustituidas en (109) proporcionan:
Anlogamente, de (98):
que combinada con (104) proporciona:
De un balance global de entalpa, y haciendo M
R
igual a la
entalpa neta que abandona la columna por mol (kg) de resi-
duo en la corriente R:
y haciendo
siendo M
R
= h
R
- (Q
R
/R), donde Q
R
es el calor aportado en la
caldera. De (110) y (114) se obtiene:
A. Marcilla Gomis
292
NDICE
8.3.2. Zona alimentacin Ponchon
De acuerdo con el mtodo de Sorel, la forma ms fcil de
conectar ambos sectores es calcular un nuevo polo,
A
:
que evidentemente es igual a:
Por otra parte
As pues, este polo est situado en la interseccin de la recta
D
V
A
R
; una vez rebasado el punto 0 (figura 29) se ha de uti-
lizar el polo
A
para construir el piso donde se introduce la
alimentacin, y despus de ste, evidentemente, el
R1
para
calcular el sector de agotamiento (figura 29).
La localizacin de los polos
1
=
D
y
2
=
R
, as como la
construccin piso a piso se muestra en la figura 28. Una vez
situado
D
(a partir de 107) y A, el punto
R
se sita en la ver-
tical sobre x
R
y sobre la recta que pasa por
D
y A, o bien uti-
lizando la ecuacin (113) o su definicin.
Tema 6
293
NDICE
Figura 29
El clculo piso a piso se resuelve del siguiente modo: en pri-
mer lugar, se sita el punto y
D
=x
D
sobre la curva de vapor
saturado y con ayuda del grfico y/x se localiza la composi-
cin del lquido que abandona el primer piso de la zona de
enriquecimiento (x
1,1
), sobre la curva de lquido saturado.
Este punto se une con el polo
D
, y la interseccin de esta
recta con la curva de vapor saturado nos proporciona la com-
posicin del vapor que abandona el piso 2 de la zona de enri-
quecimiento (y
1,2
), que estar en equilibrio con (x
1,2
). De este
A. Marcilla Gomis
294
NDICE
modo, alternando las condiciones de equilibrio (rectas de
reparto) con los balances de materia (rectas operativas) se pro-
sigue la construccin, hasta que una recta de reparto corte a la
recta de alimentacin (recta
D
A
R
) en cuyo momento se uti-
liza el polo
R
para la construccin de las operativas, ya que
esta condicin proporciona el mnimo nmero de pisos, es
decir, la localizacin ptima del piso de alimentacin.
Adems, las ecuaciones para esa zona ya no son las corres-
pondientes al sector 1 sino las del sector 2.
8.3.3. Dos alimentaciones
El diagrama de flujo de la columna de rectificacin con dos
alimentos (A
1
, A
2
, de composicin z
A1
, z
A2
, y entalpas H
A1
y H
A2
) se muestra en la figura 30. En este caso, la columna
queda dividida en tres sectores. Aplicando las ecuaciones
(104), (95) y (98), se obtiene:
siendo, anlogamente el caso descrito anteriormente,
Para la zona 2:
Tema 6
295
NDICE
De (95):
De (98):
y teniendo en cuenta (107):
que junto con (123) indican que
1
,
2
y A
1
estn en lnea
recta.
Para el sector 3 de la columna, se obtendra anlogamente:
que por un balance global se transforma en:
as,
Teniendo en cuenta (125), se puede escribir:
Por un balance total de entalpa, se comprueba que M
3
= M
R
A. Marcilla Gomis
296
NDICE
Anlogamente, de (126) y (123), se puede escribir:
que junto con (129) demuestran que
2
, A
2
y
3
estn en lnea
recta.
Tema 6
297
NDICE
Figura 30
La figura 30 muestra la construccin piso a piso para una
columna de este tipo. En este caso, hay dos rectas de alimen-
tacin, y los cambios de polo se efectan cuando las respecti-
vas rectas de reparto corten a las correspondientes de alimen-
tacin. Tanto en esta figura, como en las figuras posteriores,
no se ha incluido
A
para no complicar el esquema, aunque,
lgicamente, habra que calcularlo y utilizarlo para el piso de
alimentacin.
8.3.4. Extraccin una corriente lateral de producto
El esquema de esta operacin de rectificacin se muestra en la
figura 31, donde la corriente de producto se ha representado
por P
1
, con composicin z
P1
, y entalpa H
P1
. (normalmente
lquido saturado). En este caso, la columna presenta de nuevo
tres zonas. Evidentemente, la nica variacin con respecto a la
columna anteriormente resuelta est en la zona 2, si tenemos
en cuenta que la zona 3 vendr caracterizada por x
R
y M
R
.
Para la zona 2, de (95):
y de (98):
A. Marcilla Gomis
298
NDICE
Para la zona 3 se obtendra:
y,
(133) y (134) demuestran que
2
,
3
y A estn en lnea recta,
as mismo (131) y (132) demuestran que
1
,
2
y P tambin
lo estn. La construccin grfica para un ejemplo de columna
de este tipo se muestra en la figura 31.
Tema 6
299
NDICE
Figura 31
8.3.5. Calefaccin por vapor directo
En la rectificacin de sistemas acuosos puede resultar intere-
sante la eliminacin de la caldera y efectuar la calefaccin por
medio de vapor directo. La figura 32 muestra el diagrama de
flujo de una columna de rectificacin de este tipo.
La resolucin de este problema se aborda de nuevo por medio
de las ecuaciones generales (95), (96) y (104). La columna se
puede considerar dividida en dos sectores. Las ecuaciones para
el sector de enriquecimiento son las ya deducidas en el primer
caso para una columna convencional. Para el sector 2, de (95):
Un balance de materia total proporciona:
ecuaciones que introducidas en (135) dan como resultado:
Anlogamente, de (98):
Un balance global de entalpa proporciona:
A. Marcilla Gomis
300
NDICE
que sustituida, junto con (136), en (139) proporciona:
Las ecuaciones (138) y (140) sustituidas en (104) proporcionan
la ecuacin de las rectas operativas en el sector de agotamiento:
Tema 6
301
NDICE
Figura 32
Para x
2,i
= x
R
, h
2,i
= h
R
, y
2,i+1
= 0, (138) y (141) indican que
H
2,i+1
= H
ws
. En efecto, si en (142) sustituimos x
2
y M
2
Por
Su valor, y x
2,i
y h
2,i
por x
R
y h
R
respectivamente, obtenemos:
y haciendo operaciones se obtiene H
2,i+1
= H
w
para y
2,i
= 0. Es
decir, los puntos (x
2
, M
2
(x
R
, h
R
) y (0,H
w
) estn en lnea recta.
8.3.6. Eliminacin y aporte de calor intermedios
Hay casos en la prctica de la rectificacin en los que la eco-
noma del proceso aconseja la utilizacin de condensadores
intermedios o calderas intermedias. Normalmente un conden-
sador adicional de este tipo se situar en la zona de enriqueci-
miento, con objeto de aumentar la razn de reflujo en esa
zona, lo cual permite, dependiendo del punto de vista utiliza-
do, o bien disminuir el dimetro de la columna en la parte
superior de la columna (si se desea mantener la misma pro-
duccin) y aumentar el numero de pisos en la zona de enri-
quecimiento, o bien aumentar la pureza del producto si se
mantiene el mismo nmero de pisos (aunque lgicamente dis-
minuyendo la produccin). Consideraciones anlogas son
aplicables a una intercaldera en el sector de agotamiento.
A. Marcilla Gomis
302
NDICE
Tema 6
303
NDICE
En otros casos, resulta difcil conseguir la condicin adiabti-
ca en una columna de rectificacin (por ejemplo en rectifica-
ciones de metales) y hay que considerar las prdidas de calor
al exterior, as como los aportes necesarios para mantener el
rgimen de funcionamiento. Por todo ello, parece convenien-
te ilustrar con un ejemplo la resolucin de problemas en los
que existan aportes y eliminaciones de calor.
La figura 33 muestra el diagrama de flujo de una columna de
rectificacin convencional, con una alimentacin, un conden-
sador total y una caldera, as como un intercondensador en el
sector de enriquecimiento que elimina Q
E
kcal/h y una caldera
intermedia que aporta Q
A
kcal/h en el sector de agotamiento.
La solucin del problema pasa por las mismas ecuaciones
anteriormente utilizadas: (95), (98) y (104). Evidentemente,
en este caso la columna se divide en 4 sectores.
A. Marcilla Gomis
304
NDICE
Figura 33
Para la zona 1 las ecuaciones ya han sido deducidas en varias
ocasiones, y no sufren transformaciones:
Para el sector 2, la ecuacin (95) no sufre alteracin,
Sin embargo, de (98):
Para la zona 3, (95) proporciona:
que por un balance de materia total y de un componente
englobando toda la columna, (112) indica:
Para esta zona la ecuacin (98) proporciona:
Por ltimo, para la zona 4, (95) no se altera y se obtiene x
4
= x
R
Sin embargo, (98) resulta:
Tema 6
305
NDICE
que por un balance total de entalpa englobando toda la
columna proporciona:
Sustituyendo el valor de M
2
(144) en (146), despejando D/A
y haciendo un balance total, despejando D/A se puede com-
probar que
2
,
3
y (H
A2
, z
A2
) estn en lnea recta. Si lla-
mamos H
A2
- Q
E1
/A
2
= H.
A2
y sustituimos en (146), se com-
prueba que
3
, H
A2
, z
A2
y
1
tambin lo estn.
Un balance global de entalpa en toda la columna proporciona:
y haciendo:
resulta:
es decir, los puntos (H
A2
, z
A2
), (M
D
, x
D
) y (M
R
, x
R
) estn
en lnea recta.
Si se hace: M
D
+ Q
E1
/D =M
2
y H
A2
+ Q
A3
/A
2
= H A
2
, resulta:
A. Marcilla Gomis
306
NDICE
Tema 6
307
NDICE
que implica que los puntos (H
A2
,z
A2
), (M
2
, x
D
) y (M
R
, x
R
)
estn en lnea recta.
O bien, haciendo M
3
= M
R
- Q
A3
/R:
que indica que los puntos (H
A2
, z
A2
), (M
2
, x
D
) y (M
3
, x
R
)
estn alineados. La construccin grfica del nmero de pisos,
para una columna de este tipo se muestra en la figura 33.
En este caso, se cambiar de polo en las zonas de enriqueci-
miento y agotamiento cuando una recta de reparto rebase la
composicin del vapor que se enfra o la del lquido que se
calienta respectivamente, ya que esta condicin es la que pro-
porciona el nmero mnimo de pisos.
Ya se indic en el apartado correspondiente al mtodo de
McCabe la situacin de las distintas corrientes implicadas en
una eliminacin de calor intermedia. La figura 34 muestra la dis-
posicin de las mismas en un diagrama de Ponchon. Se entien-
de que para un aporte de calor la situacin sera anloga.
8.3.7. Reflujo total, reflujo mnimo y reflujo ptimo
Cuando todos los vapores desprendidos en la parte superior de
la columna son condensados y devueltos a la misma como
reflujo (L
D
/D=), de modo que no se extrae producto destila-
do, se dice que la columna opera bajo reflujo total.
Evidentemente, esta condicin supone no extraer producto de
cola, y por tanto, no se podr introducir ningn alimento en la
columna. De este modo, la capacidad de la columna se anula,
a pesar de que tiene lugar una separacin definida, que es ade-
ms la mxima posible para un determinado numero de pisos.
Bajo esta condicin, la cantidad de calor separada en el con-
densador por unidad de destilado ser infinita por ser nulo D,
y por tanto, los puntos diferencia
D
y
R
, as como cual-
A. Marcilla Gomis
308
NDICE
Figura 34
quiera de los polos intermedios (en el caso que los hubiera),
se situarn a distancias infinitas por encima y debajo de las
curvas de vapor y lquido saturados. La composicin del vapor
que abandona un piso es idntica a la del lquido que rebosa
del platillo inmediato superior, lo cual supone que el nmero
de pisos para una separacin dada se hace mnimo en estas
condiciones.
El caso del reflujo mnimo es algo ms complejo de anlisis,
sobre todo en columnas con gran nmero de sectores.
Conceptualmente se requiere para alcanzar esta condicin que se
cumpla la circunstancia de que una lnea operativa tenga la
misma pendiente que una determinada recta de reparto en un
determinado sector de la columna, de modo que al realizar la
construccin piso a piso se llegue a una zona de composicin
constante (pinch point en la literatura anglosajona) que, evi-
dentemente, no puede ser rebasada. Para determinar esta condi-
cin habr que analizar todas y cada una de las zonas de la
columna de rectificacin y comparar los resultados parciales
obtenidos, ya que esta condicin puede alcanzarse en cualquier
sector de la columna y habr que encontrar la limitante, de modo
que utilizando una razn de reflujo superior a ella se asegure que
no se va a producir una zona de composicin constante en nin-
Tema 6
309
NDICE
gn sector de la columna. Evidentemente, la razn de reflujo
mnima limitante ser la mayor de todas las determinadas.
Para el clculo de esta condicin se procede como sigue: en
primer lugar habr que delimitar los sectores de la columna en
cuestin, por medio de las abseisas de los polos. En el sector
de enriquecimiento se prolongarn las rectas de reparto perte-
necientes al mismo hasta que corten a la vertical sobre x
D
,
aquella que proporcione el punto superior de corte en esa zona
sera la que prevalecera en la misma llamemos a ese punto
M
1
. En la zona inmediatamente inferior, se hara una cons-
truccin similar, teniendo en cuenta la abscisa del polo corres-
pondiente a esa zona (x
D
si se trata de una zona por encima de
la cual se ha realizado una condensacin parcial, x
2
dado por
(131) si ha habido una extraccin de producto, etc.). Se pro-
longarn las rectas de reparto correspondientes a esa zona
hasta que corten a la vertical sobre la abscisa del polo corres-
pondiente, al igual que en el caso anterior, aquel que propor-
cione el punto de corte ms arriba ser la dominante en esa
zona (
2
). En el sector de agotamiento se proceder de modo
anlogo, en este caso los cortes sern por debajo de las curvas
de saturacin y prevalecern en cada una los inferiores. Una
vez determinados los mnimos correspondientes a cada sec-
cin habr que determinar el mayor de todos ellos. Para resol-
A. Marcilla Gomis
310
NDICE
Tema 6
311
NDICE
ver este problema, se empezar por la parte inferior de la
columna y teniendo en cuenta cmo se alinean los polos con
las distintas corrientes de alimentacin, extraccin de produc-
to, aporte o eliminacin de calor, se calcular el polo siguiente
utilizando el
r
mnimo determinado. El polo as determinado
se comparar con el mnimo correspondiente a ese sector,
seleccionando el mayor de los dos, y as se va ascendiendo
todos los sectores de la columna hasta alcanzar el sector de
enriquecimiento, seleccionando de nuevo el
1
mayor, que
lgicamente ser la solucin buscada. En los casos de aporte o
eliminacin de calor habr que tener en cuenta esta circuns-
tancia a la hora de calcular el reflujo mnimo, e incrementar el
reflujo determinado en el sector inmediato superior en la can-
tidad correspondiente, para compararlo con el mnimo en ese
sector. La figura 35 ilustra este proceso para una columna com-
pleja con una extraccin lateral de producto por encima de la
alimentacin y un aporte de calor intermedio entre la caldera y
la alimentacin. Lgicamente, la ordenada de cada polo est
relacionada con el reflujo utilizado en cada sector. As pues, se
puede obtener de cada uno de ellos el valor del reflujo mnimo
correspondiente y, al igual que en el caso de McCabe-Thiele,
calcular el reflujo mnimo como MAX(L
1,0
, R/D).
Por ltimo, la eleccin de la adecuada razn de reflujo ptima
deber basarse en un balance econmico. Conforme se alcan-
A. Marcilla Gomis
312
NDICE
za la relacin mnima de reflujo, el nmero de platos necesa-
rios tiende a infinito y, por tanto, la inversin y los gastos fijos
tambin tienden a infinito. Por otro lado los gastos de funcio-
namiento arrojan un valor mnimo, ya que son mnimas las
exigencias del condensador, la caldera y la bomba de reflujo.
Conforme aumenta la relacin de reflujo deber aumentarse el
dimetro de la columna para mantener constante la produc-
cin, pero el nmero de platillos se reducira. Como conse-
cuencia de ello, los gastos de inversin y fijos disminuyen al
aumentar la relacin de reflujo, pasan por un valor mnimo y
vuelven a tender a infinito, para reflujo total, por ser entonces
necesaria una columna de dimetro infinito.
Figura 35
Los gastos de operacin tienden, de modo anlogo, hacia infi-
nito en condiciones de reflujo total, ya que las exigencias del
condensador, caldera y bomba de reflujo tienden tambin
hacia infinito para una cantidad finita de producto. De este
modo, las cargas totales de la columna por unidad de peso de
la alimentacin deben pasar por el valor mnimo entre dos
valores infinitos, conforme la relacin de reflujo disminuye
desde el reflujo total al reflujo mnimo para una separacin
determinada.
8.3.8. Columnas reales. Eficacia global. Arrastre de lquido.
Eficacia individual.
En la realidad, ningn plato opera como una etapa de equili-
brio. El arrastre de lquido por el vapor ascendente, es decir,
la no adecuada separacin de las fases, el tiempo de contacto,
as como la calidad del mismo, dependientes del diseo de los
platos de las columnas de rectificacin contribuyen, entre
otros motivos, a que la eficacia de las columnas de rectifica-
cin reales nunca alcance el 100%.
Si se conoce la eficacia global de una determinada columna,
el problema es muy sencillo, basta con dividir el numero de
etapas tericas por la eficacia global para obtener el nmero
de etapas reales.
Tema 6
313
NDICE
Si se conoce el arrastre de lquido, su efecto puede incorpo-
rarse fcilmente en los clculos. Basta con construir la curva
de vapor hmedo y sustituir la de vapor saturado. Las rectas
de reparto no sufren alteracin, ya que la mezcla de vapor
saturado con el lquido arrastrado (en equilibrio con el citado
vapor) debera encontrarse sobre la recta de reparto corres-
pondiente. La curva de vapor hmedo se construye teniendo
en cuenta que la distancia de la curva al punto correspondien-
te del vapor dividida por la distancia al lquido debe igualar a
la relacin de arrastre (cantidad de lquido arrastrado por uni-
dad de vapor). Esta construccin se muestra en la figura 36.
En casos en los que se conozca la eficacia individual referida
al vapor (eficacia de Murphree), definida por (y
n
- y
n-1
)/(y
n
-
y*
n-1
) donde y*
n-i
representa la composicin del vapor que
estara en equilibrio con x
n
, sta deber incorporarse a los cl-
culos etapa a etapa del modo que se indica en la figura 37.
Generalmente, se empieza la construccin por el plato infe-
rior, yn representa la composicin del vapor que abandona la
caldera y se supone en equilibrio con x
R
. La caldera se con-
sidera como una etapa de equilibrio. El lquido que sale de la
etapa superior se representa por x
n-1
, que estar en equilibrio
con y*
n-1
, sobre la recta de reparto que pasa por x
n-i
, y sobre
la curva de vapor saturado. Sin embargo el vapor desprendido
A. Marcilla Gomis
314
NDICE
de esta etapa no tiene esta composicin sino y
n-1
, situada
sobre la lnea de vapor saturado de modo que:
= eficacia del piso, con vapor de composicin y
n-1
Este clculo se puede proceder etapa a etapa si se conoce la
eficacia de cada plato. Otra forma de abordar el problema es
construir la curva de equilibrio equivalente, con ayuda del dia-
grama y/x y la definicin de eficacia.
Tema 6
315
NDICE
y
n
y
n-1
y
n
y*
n-1
Figura 36
Bibliografa
Henley, E. J. y Seader, J. D. (1988). Operaciones de
Separacin por etapas de equilibrio en Ingeniera
Qumica. Ed. Revert, S.A.
Kister, H.Z. (1992). Distillation. McGraw-Hill, Inc.
A. Marcilla Gomis
316
NDICE
Figura 37
King, C.J. (1980). Separation Processes. McGraw-Hill
Chemical Engineering Series.
Costa Novella, E. (1988). Ingeniera Qurnica Vol 5
(Transferencia de Materia 1 parte). Ed. Alhambra
Universidad.
Van Winkle, M. (1967). Distillation. McGraw-Hill
Chemical Engineering Series.
Problemas
1. Ha de desdoblarse en una columna de rectificacin una
mezcla de benceno y tolueno conteniendo 40% en moles de
benceno, de modo que se obtenga un producto con el 90%
molar de benceno y un residuo con un 10% molar, como
mximo, de benceno. La mezcla alimento se calienta antes de
su entrada en la columna, de manera que alcance su tempera-
tura de ebullicin y el vapor que sale por la cabeza de la
misma se condensa (en un condensador total), y no se enfra,
proporcionando el producto y el reflujo. Se propone trabajar
en la columna con una razn de reflujo de 3 moles/mol de
producto.
Se pide el nmero de pisos tericos necesarios y la posicin
de entrada del alimento. Aplquese el mtodo de Sorel-Lewis.
Tema 6
317
NDICE
A. Marcilla Gomis
318
NDICE
Datos: x, y, fracciones molares; T, temperatura de ebullicin a
760 mm Hg.
2. Una columna de rectificacin se alimenta con dos mezclas
de agua y cido butrico, cuyos caudales, composiciones y
estado trmico son los que se indican:
Tema 6
319
NDICE
Se desea obtener tres productos conteniendo, respectivamen-
te, 95%, 17% y 5% en moles de agua. Si se desea obtener 19
kmol/h del producto de composicin intermedia, calcular,
mediante el mtodo de Sorel-Lewis, el nmero de pisos nece-
sarios y la posicin ptima de todas las corrientes.
Datos:
L
D
/D = 0.372
La columna operar a latm.
Datos de equilibrio a 1 atm (composiciones como fracciones
molares:
Nota: El estado de referencia considerado para el clculo de
las entalpas es lquido a 298.15K.
3. En una columna de rectificacin continua que trabaja a 12.5
atm, se tratan 1500 kg/h de una solucin acuosa del 20% en
peso de amoniaco, que entra a 98C (h = 75 kcal/kg). En la
cabeza de la columna se desea recuperar el 95% del amonia-
co alimentado, mientras que en el residuo debe ir el 97% del
agua que entra. La columna va equipada con un condensador
total, y el condensado se elimina a su temperatura de ebulli-
cin. Calcular por el mtodo de Sorel-Lewis el nmero de
pisos tericos necesarios para conseguir esta separacin.
Datos: L
D
/D = 3
x, y, fracciones msicas; h, H, entalpas, kcal/kg.
A. Marcilla Gomis
320
NDICE
Tema 6
321
NDICE
4. Repetir el problema 3, utilizando el mtodo riguroso de Sorel.
5. En una columna de agotamiento entran 1000 kg/h de una mez-
cla benceno-tolueno en estado lquido a la temperatura de ebulli-
cin, con una fraccin molar de benceno de 0.12. Se ha de obte-
ner tolueno con una fraccin molar de 0.99, trabajando (la colum-
na) en condiciones tales, que de cada 3 moles que entran como
alimentacin se retiran 2 moles como destilado. Determinar:
a) La composicin del destilado.
b) El nmero de platos necesarios si la eficacia individual es
del 70%.
c) La cantidad de calor suministrado a la caldera.
Datos: Calor latente de vaporizacin para mezclas
benceno-tolueno = 33400 kJ/mol-kg. Datos de equilibrio para
la mezcla benceno-tolueno:
x = fraccin molar de benceno en el lquido.
y = fraccin molar de benceno en el vapor.
A. Marcilla Gomis
322
NDICE
6. Ha de proyectarse una columna de rectificacin continua
para separar 15000 kg/dia de una mezcla de 40% de benceno
y 60% de tolueno en un destilado conteniendo 97% de bence-
no y un residuo con 98% de tolueno. Todos los porcentajes son
en peso. Se usar una razn de reflujo de 3.5 moles por cada
mol de destilado. Utilizando el mtodo de McCabe-Thiele: a)
calcular los moles de producto destilado y residuo por hora, b)
determinar el nmero de pisos ideales y la posicin del de ali-
mentacin si el alimento entra en la columna como lquido a
su temperatura de ebullicin.
Datos de equilibrio para el sistema benceno-tolueno:
y = fraccin molar de benceno en el lquido
x = fraccin molar de benceno en el vapor
7. Una mezcla de 40% en moles de A y 60% en moles de B,
en estado lquido a su temperatura de ebullicin, se introduce
en un piso intermedio de una columna de rectificacin. A la
temperatura del piso de alimentacin la presin de A puro es
1086 mm y la de B puro es 543 mm Hg; la relacin de las pre-
siones de los componentes puros no vara prcticamente para
el intervalo de temperaturas de la columna. La mezcla de A y
B cumple la Ley de Raoult. Se desea obtener un destilado con
fraccin molar de A = 0.96 y un residuo que no exceda la frac-
cin molar de A = 0.05. Calcular:
a) El mnimo reflujo posible.
b) El nmero de pisos tericos requeridos para efectuar la
operacin deseada, para un L/D infinito.
c) Repetir b) para una relacin de reflujo tres veces la mnima.
d) Repetir el apartado anterior, pero sustituyendo la caldera
por inyeccin de vapor directo.
e) Calcular el nmero de pisos reales necesarios en el caso b)
si la eficacia es constante a lo alto de torre e igual a 0.5.
8. Se desea disear una columna de rectificacin continua de
pisos de campanas para obtener un destilado conteniendo 96%
en moles de benceno y 4% de tolueno, partiendo de un ali-
Tema 6
323
NDICE
mento que contiene 40% en moles de benceno y est inicial-
mente a 20C. El alimento se introduce en el piso adecuado
con un caudal de 200 molkg/h. La cantidad total de destilado
recogido debe ser el 36% (en moles) del alimento introducido.
El alimento antes de entrar a la columna debe precalentarse en
un cambiador de calor que consumir 1000 kg/h de vapor de
agua. Se utilizar vapor de agua indirecto como elemento
calefactor de la columna. El consumo de vapor de calefaccin
debe ser de 3500 kg/h. Calcular:
a) Pisos reales si la eficacia individual es el 50%.
b) Piso real en el que se introducir el alimento.
Datos:
El lquido de reflujo de devuelve a la columna a su tempe-
ratura de ebullicin.
Calor latente de condensacin del vapor de agua a la presin
a la que est sometido = 520 kcal/kg
Calor latente de las mezclas benceno-tolueno: 7220
kcal/mol-kg. Se supondr constate e independiente de la
composicin y de la temperatura.
Calor especfico medio de la mezcla benceno-tolueno del
40% (molar): 37.1 kcal/molkg/K
A. Marcilla Gomis
324
NDICE
Datos de equilibrio lquido-vapor del sistema benceno-tolue-
no a 1 atm de presin
x = fraccin molar de benceno en el lquido
y = fraccin molar de benceno en el vapor
9. Se est separando una mezcla de benceno y tolueno en una
columna de pisos. La eficacia individual de los mismos es del
100%. El destilado que descarga con un caudal de 100 kmol/h
contiene 95% moles de benceno. El lquido que rebosa del
piso 9 (contando a partir de la caldera) contiene 58.6% moles
de benceno, y el que rebosa del piso 8 contiene 50% moles
de benceno. Ambos pisos estn en la zona de enriquecimien-
to. Si se utiliza un condensador total y el reflujo se introduce
en la columna a su temperatura de ebullicin. Calcular:
a) Caudal de reflujo (en kmol/h).
Tema 6
325
NDICE
b) Composicin del vapor que sale del piso 10.
c) kcal/h eliminadas en el condensador, suponiendo que el calor
latente de vaporizacin de una mezcla de benceno y tolueno de
igual composicin que el destilado es de 7000 kcal/kmol.
Datos: Considrese que la mezcla se comporta como ideal con
volatilidad relativa de 2.46.
10. Se desea proyectar una columna de rectificacin de pisos
para la produccin continua de destilado conteniendo 95% en
moles de benceno y un residuo conteniendo 5% en moles de
benceno. La composicin del alimento es de 50% en moles de
benceno y 50% en moles de tolueno y entra en la columna, en
el piso apropiado, como una mezcla mitad vapor, mitad lqui-
do, con un caudal de 875 kgmol/da. El vapor se generar en
una caldera situada en la base de la columna calentada indi-
rectamente con vapor de agua y de la que se extraer conti-
nuamente el residuo. La columna operar a presin atmosfri-
ca y estar dotada de un condensador total desde donde el
reflujo a su temperatura de ebullicin retornar al piso supe-
rior de la columna. Calcular:
a) Razn de reflujo mnima.
b) Nmero mnimo de pisos tericos que correspondern a
una razn de reflujo L
D
/D infinita.
A. Marcilla Gomis
326
NDICE
c) Para una razn de reflujo 1.25 veces superior a la mnima
calcular:
1) Dimetro interior de la columna.
2) Nmero de pisos reales que se requieren.
3) Localizacin del piso de alimentacin.
Datos: La velocidad superficial del vapor en el tope de la
columna no debe exceder de 0.65 m/s. La eficacia global de
los pisos es E
T
= 0.60. Curva de equilibrio en las fracciones
molares de benceno:
11. Se desea construir una columna de platos de campanas
para separar, por rectificacin, una mezcla de pineno y limo-
neno. Se partir de una corriente lquida, a su temperatura de
ebullicin, conteniendo un 70% en moles de pineno, y se
desea obtener un destilado con un mnimo del 98% en moles
Tema 6
327
NDICE
de pineno y un residuo con un mximo del 2% de dicho com-
ponente. Debido a que una mezcla de esos dos componentes,
que contiene un 90% de pineno, tiene gran demanda en el
mercado, se decide extraer una corriente lateral, con dicha
composicin, a razn de 10 moles por cada 100 moles de ali-
mento. Dado que en otra unidad de la planta se obtiene como
subproducto un vapor que contiene un 20% de pineno y un
80% de limoneno, se decide introducirlo (saturado) en la
columna que se quiere dimensionar, con un caudal tal que
entren 15 moles por cada 100 moles del alimento antes citado.
Calcular:
a) Cantidad de destilado y residuo que se obtendr por cada
100 kgrnol de alimento (conteniendo un 70% de pineno) que
se introduzcan.
b) Si se utiliza una razn de reflujo de L
D
/D = 3, y la eficacia
total es del 50%, cuntos pisos reales se requerirn?.
c) Indicar en qu piso terico se introducir cada una de las
dos corrientes de alimento y de qu piso terico se extraer la
corriente lateral.
Datos: La columna funcionar a una presin media de 1 bar
(abs). A esta presin la volatilidad relativa media del pineno
A. Marcilla Gomis
328
NDICE
Tema 6
329
NDICE
respecto al limoneno vale 1.77. El reflujo se introduce a su
temperatura de ebullicin.
12. Se desea tratar en una columna de rectificacin continua
una disolucin acuosa de etanol a fin de desdoblarla en tres
fracciones con 80, 70 y 5% en moles de etanol. Se dispone de
una disolucin de alimento con un caudal de 7470 kg/h con
una composicin del 35% en peso de etanol, a una temperatu-
ra de 80C. La columna opera con vapor directo. La razn de
reflujo en la columna es igual a 3.5. Calcular:
a) N de pisos necesarios para obtener un caudal de disolucin
del 70% de 940 kg/h.
b) Piso en que se introducir el alimento,
c)Se podra efectuar la separacin si el alimento entrara
como vapor a su temperatura de roco?
Datos: (x, y, fracciones molares).
El calor latente de vaporizacin del etanol-agua alimentado es
de 452 kcal/kg, el calor especfico del lquido es de 0.85
kcal/kgC y el calor especfico del vapor es de 0.40 kcal/kgC.
A. Marcilla Gomis
330
NDICE
13. A una columna de rectificacin se alimenta una corriente
de 100 mol/h de una mezcla del 65% de A en B. Se desea
obtener un destilado con 95% de A y residuo con el 5% de A.
De los pisos adecuados se extraern dos corrientes del 80% y
45% de A, respectivamente. En otro lugar de la columna se
alimenta una corriente de 50 mol/h de composicin 25% de A.
Los datos de equilibrio para el sistema A/B a la presin de la
columna son los siguientes (en fracciones molares):
Datos:
La temperatura de la corriente de alimentacin del 65% de A
es de 60C y su temperatura de ebullicin es de 95C Para
acondicionar esta alimentacin se introduce en un cambiador
de calor donde se suministran 16278 kcal/h. El calor latente de
vaporizacin de esta corriente es de 410 kcal/mol y la capaci-
dad especfica del lquido es de 0.75 kcal/molC y la del vapor
de 0. 15 kcal/molC. El segundo alimento es vapor a su tem-
peratura de roco. El caudal de residuo es de 47.22 mol/h y el
de producto del 80% de A es de 50 mol/h. La columna opera-
r con una razn de reflujo 2 veces la mnima.
Calcular el nmero de pisos necesarios para conseguir la rec-
tificacin planteada.
Tema 6
331
NDICE
14. A una columna de rectificacin se alimentan 100 kmol/h
de una mezcla del 40% molar de A, como mezcla, 60% lqui-
do - 40% vapor. Se desea obtener un destilado con el 85%
molar de A. Para ello se aportan 400000 kcal/h en el caldern.
Un producto con el 65% molar de A se extrae de la columna
como lquido, con un caudal de 20 kmol/h. Para mejorar el
rendimiento en la condensacin se eliminan 171200 kcal/h a
una corriente lquida de composicin 75% molar de A.
Finalmente, se pudo determinar el caudal de residuo, que
result ser de 50 kmol/h. Determinar:
a) El caudal de destilado y el calor eliminado en el condensador.
b) La composicin del residuo.
c) El nmero de pisos necesarios para llevar a cabo la opera-
cin.
Datos: (x, y, fracciones molares), = 2000 kcal/kg-mol.
15. Dado el diagrama de McCabe que se muestra en la figura
adjunta, dibujar el diagrama de flujo de la columna que repre-
senta y las composiciones y caudales y estados trmicos de las
corrientes implicadas. Calcular el reflujo mnimo, considerando
A. Marcilla Gomis
332
NDICE
como variables los caudales de alimentacin de composicin
0.915, destilado y residuo. El resto de los caudales implicados
deben considerarse constantes.
Datos:
Coordenadas:
Datos de equilibrio:
Caudal de la alimentacin de composicin
0.915: 100 mol/h; = 200 kcal/mol.
Tema 6
333
NDICE
16. Se desea preparar, por rectificacin en una columna de
pisos, una mezcla de benceno y tolueno que contiene un 30%
(molar) de benceno. El alimento se introducir con un caudal
de 1658 kg/h. La columna operar a la presin de 1 atm. El
alimento entrar como lquido a su temperatura de ebullicin.
Se quiere obtener un destilado que contenga 90% (molar) de
benceno y una corriente lateral conteniendo 65% (molar) de
benceno. La relacin molar de los caudales del destilado a
extraccin lateral es de 3: 1. Se utilizar un condensador total
con una capacidad de refrigeracin de 2 105 kcal/h y el reflu-
jo entrar en la columna a su temperatura de ebullicin, El
residuo contiene un 0.5% (molar) de benceno. Calcular por el
mtodo de Ponchon-Savarit:
a) Caudales de las corrientes que saldrn de la columna.
b) Nmero de etapas tericas necesarias para obtener esa
separacin.
c) Localizacin del piso donde debe introducirse el alimento
y de donde se ha de extraer la corriente lateral.
Datos: Curva de equilibrio (x, y, fracciones molares de benceno):
17. Una industria desea utilizar un heptano que tenga pocas
impurezas de etilbenceno (<5% en moles). Para ello dispone
de una mezcla heptano-etilbenceno con un 70% en moles de
heptano. Dicha mezcla se introduce como vapor a su tempe-
ratura de roco por la cola de una columna de enriquecimien-
to que trabaja con una razn de reflujo 1.5 veces la mnima, y
con un caudal de 10180 kg/h. En estas condiciones, calcular
utilizando el mtodo de PonchonSavarit:
a) Nmero de pisos necesarios.
b) Caudal de residuo obtenido.
c) Nmero de pisos necesarios si la eficacia global es del 30%.
A. Marcilla Gomis
334
NDICE
Datos: (x, y, fracciones molares; h, H cal/mol).
18. En una columna de rectificacin continua que trabaja a
12.5 atm, se tratan 1500 kmol/h de una solucin acuosa del
20% en peso de anioniaco, que entra a 98C (h = 75 kcal/kg).
En la cabeza de la columna se desea recuperar el 95% del
amoniaco alimentado, mientras que en el residuo debe ir el
97% del agua que entra. La columna va equipada con un con-
densador total y el condensado se elimina a su temperatura de
ebullicin. Calcular por el mtodo de Ponchon-Savarit:
a) Razn de reflujo mnima.
b) Nmero mnimo de pisos necesarios.
c) Nmero de pisos reales necesarios si se trabaja con una
razn de reflujo dos veces la mnima, y la eficacia total es del
80%.
Tema 6
335
NDICE
Datos: (x, y, fracciones msicas del amoniaco).
19. Se desea construir una columna de rectificacin para obte-
ner alcohol de 84% molar, a partir de una mezcla etanol-agua
conteniendo 30% molar de alcohol. En el residuo la concen-
tracin molar de alcohol no debe ser superior al 2%. El ali-
mento entrar en el piso adecuado vaporizado en un 50%. Si
se utiliza una razn de reflujo de 3 moles por cada mol de des-
tilado, cul ser el nmero de pisos tericos si:
a) Se utiliza vapor de calefaccin indirecto
b) Se emplea vapor de calefaccin directo.
El reflujo retorna a la columna a su temperatura de ebullicin.
El sistema opera a la presin atmosfrica.
A. Marcilla Gomis
336
NDICE
Datos y notas: Datos de equilibrio para el sistema etanol-agua
a 1 atm. (x, y, fracciones molares de etanol).
Diagrama entalpa-composicin (x fraccin msica de etanol
en el lquido).
20. Calcular el nmero de pisos necesarios para llevar a cabo
una operacin de rectificacin como la esquematizada en la
figura y tabla adjunta. La columna no va provista de conden-
sador. Calcular el polo de alimentacin. Cmo se puede
resolver el hecho de que no haya ninguna composicin de
lquido que coincida con z
p
?
Tema 6
337
NDICE
A. Marcilla Gomis
338
NDICE
Datos: (x, y, fracciones molares; h, H, kcal/mol).
21. En una columna de rectificacin provista de 15 pisos rea-
les y caldera se concentran dos disoluciones acuosas de ace-
tona: una de ellas se alimenta en el piso oportuno, lquida a
20C con un caudal de 30 kmol/h y con un 70% en moles de
acetona; la otra se encuentra lquida a su temperatura de bur-
buja, con un caudal de 130 kmol/h y contiene 40% en moles
de acetona. Se desea obtener un destilado con 95% en moles
de acetona y un residuo que no contenga ms de 1% en moles
de este compuesto. La columna opera a 1 ami y la razn de
reflujo es 0.75. Calcular:
a) Eficacia global de los pisos de la columna.
b) Piso terico de las dos alimentaciones.
c) Agua de refrigeracin necesaria en el condensador si entra
a 10C y lo abandona a 40C
d) Vapor de agua necesario para la calefaccin indirecta en la
caldera.
Datos: Datos de equilibrio a 1 atm (fracciones molares).
Datos entalpa-composicin, h, H, (kcal/mol); x, y, (fraccin
molar).
Calor molar medio de la mezcla acetona-agua con 70% en
moles de acetona: 28 kcal/kmolC.
Calor latente del vapor de calefaccin 530 kcal/kg.
El estado de referencia considerado para el clculo de las
entalpas es de 0C.
22. A una columna de rectificacin se alimentan 100 kmo/h de
una mezcla del 40% de A como mezcla lquido-vapor (60%
lquido - 40% vapor). Se desea obtener un destilado con el
85% de A. Para ello se aportan 400000 kcal/h en el caldern.
Un producto con el 65% de A se extrae de la columna como
lquido, con un caudal de 20 kmol/h. Para mejorar el rendi-
miento en la condensacin se eliminan 171200 kcal/h a una
Tema 6
339
NDICE
A. Marcilla Gomis
340
NDICE
corriente lquida de composicin 75% de A. Finalmente se
pudo determinar el caudal de residuo, que resulto ser de 50
kmol/h. (Todas las composiciones se han expresado en por-
centaje molar). Determinar
a) El caudal de destilado y el calor eliminado en el condensador.
b) La composicin del residuo.
c) Nmero de pisos necesarios para llevar a cabo la operacin.
Datos: (x, y, fracciones molares; H, h, kcal/mol).
23. Calcular las composiciones de las fases en equilibrio que
abandonan cada etapa, en una columna de rectificacin provis-
ta de caldera, condensador total y 3 pisos, a la que se alimen-
tan 100 kg/h de una mezcla lquida de agua y cido butrico,
calentada hasta su temperatura de burbuja, al 10% en peso de
agua, que se introduce en el 2 piso (contando a partir de la
cabeza de la columna). Las composiciones (% en peso) del
destilado y del residuo son, respectivamente, 95.3% y 0.4%.
Tema 6
341
NDICE
Qu razn de reflujo se necesita?. Resolver grficamente
mediante el mtodo de McCabe-Thiele y mediante el mtodo
de Ponchon-Savarit, posteriormente comparar los resultados.
Datos: La columna operar a 1 atm.
Los datos de equilibrio se muestran en el problema 2.

LD 84790876683600668

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