Ecuaciones de Estado 7 Y8

Universidad Nacional Mayor de San Marcos
FACULTAD DE INGENIERIA INDUSTRIAL

Prof. Ing. MANUEL GODOY M.
T R n V P =
ECUACIONES DE ESTADO: OBJETIVO
RELACIONAR MEDIANTE UNA EXPRESION
ANALITICA LOS VALORES P-V-T DE UN FLUIDO
DETERMINAR LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO
LIQUIDO-VAPOR PARA LOS CALCULOS DE
COMPORTAMIENTO DE FASES
DETERMINAR LOS VALORES DE ENTALPIA (H), Y
ENTROPIA (S) PARA EL CALCULO DE TRABAJ O,
POTENCIA, Y CALOR, DE ACUERDO CON LOS
PRINCIPIOS TERMODINAMICOS

Facultad Ingenieria Industrial -
UNMSM
Prof. Ing. Manuel Godoy Martinez
ECUACIONES DE ESTADO: TIPOS
ECUACIONES SIMPLIFICADAS
ECUACIONES CUBICAS
ECUACIONES VIRIALES
Gas ideal
VdW
RK
SRK
PR
BWR
BWRS

UNMSM
ECUACION DE GAS IDEAL
T R n V P =
T R v P =
v volumen molar
m masa
PM Peso molecular
Densidad
T R
PM
m
V P
|
.
|
\
|
=
|
.
|
\
|

=
PM
T R P
P V T R
kPa m
3
K 8,314 (kPa)(m3)/(kmol)(K)
MPa m
3
K 0,008314 (kPa)(m3)/(k-mol)(K)
bar m
3
K 0,08314 (bar)(m3)/(k-mol)(K)
psi pie
3 o
R 10,73 (psia)(pie
3
)/(lb-mol)(
o
R)
Lb/pie
2
pie
3

o
R 1545 (lb/pie
2
)(pie
3
)/(lb-mol)(
o
R)

UNMSM
EL VOLUMEN OCUPADO POR UNA MOL -
LB DE GAS A CONDICIONES ESTANDAR
ES:
) ( 7 , 14
) )( 460 60 ( ) ( 73 , 10 ) ( 1
3
psia
R mol lb
V
R mol lb
pie psia
+
=

1 lb-mol = 379,56 pie
3
estndar

UNMSM
COMO REGLA GENERAL, SUFICIENTE PARA GASES
A PRESION MENOR DE 60 PSI (400 kPa)
LOS FACTORES QUE AFECTAN EL
COMPORTAMIENTO IDEAL SON:
- PRESION
- TEMPERATURA
- TAMAO Y FORMA DE LAS
MOLECULAS
- DISTANCIA ENTRE MOLECULAS
- NATURALEZA DE LAS FUERZAS
ATRACTIVAS Y REPULSIVAS
- CANTIDAD RELATIVA DE CADA
ESPECIE

UNMSM
ECUACION DE GAS REAL
T R n z V P =
Z Factor de compresibilidad
A P y T, z ES DIFERENTE PARA CADA SUSTANCIA
... SUSTANCIAS DIFERENTES IGUALMENTE
DESVIADAS DE SUS PROPIEDADES CRITICAS SE
ENCUENTRAN IGUALMENTE DESVIADAS DE SU
ESTADO IDEAL
( ) T P f x T P f z , ) , , ( ~ =
Para componente puro
|
|
.
|
\
|
=
c c
T
T
P
P
f z ,

UNMSM
LEY DE ESTADOS CORRESPONDIENTES
OBSERVACION :
LAS PROPIEDADES
INTENSIVAS:
- DENSIDAD
-VISCOSIDAD,
-PRESION DE VAPOR

SE CORRELACIONAN CON
LAS PROPIEDADES CRITICAS
Fuente: JMC Campbell, Gas Conditioning and
Processing, Vol I, pag 49

UNMSM
ECUACION DE GAS REAL
Fuente: Ingeniera Energtica, Universidad de Cantabria, Pedro Fernndez
Diez, Pg. II-22

UNMSM
ECUACION DE VAN DER WALLS
VAN der Wals (1873) DERIVO UNA ECUACION CAPAZ
DE DESCRIBIR LA CONTINUIDAD ENTRE LAS FASES
LIQUIDAS Y VAPOR:

Van der Waals On the Continuity of the Liquid and Gaseous State, 1873
T R v P =
( ) T R b v
v
a
P =
|
.
|
\
|
+
2
Fuerza de atraccin
Fuerza de repulsin
P
v
a
P v P
|
.
|
\
|
+ | +
2
, ,
( ) v b v v P | + , ,

UNMSM
Y COMO SE DETERMINAN a y b
V
P
Isoterma critica
( )
0
2
3 2
=

=
|
.
|
\
|
c
c
C
C
C
Tc
V
a
b V
T R
V
P
( )
0
6 2
4 3 2
2
=

=
|
|
.
|
\
|
c
c
C
C
c
Tc
V
a
b V
T R
V
P
2
v
a
b v
T R
P
=
C
v b =
3
1
C C
v T R a =
8
9
C C C
T R V P = 375 , 0

UNMSM
c
c
C
P
T R
V b

= = 125 , 0
3
1
C
C
C C
P
T R
V T R a
2 2
421875 , 0
8
9
= =
2
v
a
b v
T R
P
=
0
2 3
=
|
.
|
\
|

|
.
|
\
|
+
|
.
|
\
|

+
P
b a
v
P
a
v
P
T R
b v
P
T R z
v

=
( ) 0 1
2 3
= + + B A z A z B z
2 2
T R
P a
A
=
T R
P b
B
=

UNMSM
V
P
Punto crtico
z
g
, v
g
z
l
, v
l
r
1 r
2
r
3
Sin
significado
fsico

UNMSM
ECUACIONES CUBICAS
VAN der WALLS
REDLICH-KWONG
(SOAVE)- REDLICH-KWONG (y modificaciones)
PENG-ROBINSON (y modificaciones)
HEYEN
KUBIC
PATEL-TEJ A (y modificaciones)
SCHMIDT AND WENZEL
YU-LU

UNMSM
ECUACION DE REDLICH-KWONG
5 , 0
) ( T b v v
a
b v
T R
P
+
=
R y K (1948) MODIFICARON EL TERMINO ATRACTIVO (a/v
2
).
PRIMERA ECUACION CUBICA CON APLICACIN INDUSTRIAL:
5 , 0
) (
T
a
T a a = =
c
c
P
T R
a
5 , 2 2
42747 , 0

=
c
c
P
T R
b

= 08664 , 0
( ) 0
2 2 3
= + B A z B B A z z
5 , 2 2
T R
P a
A
=
T R
P b
B
=

UNMSM
WILSON INTRODUJ O TERCER PARAMETRO
|
|
.
|
\
|
= w
T
T
P
P
f z
c c
, ,
PITZER OBSERVO QUE EN LA CURVA DE P
v
PARA
MOLECULAS ESFERICAS P
r
=0,1 @ T
r
=0,7 AUN CON
P
c
, T
c
MUY DIFERENTES (FLUIDOS SIMPLES)
TERCER PARAMETRO: W
1
|
|
.
|
\
|
~
c
v
p
p
Log w
w Factor acentrico
P
v
Presin de vapor a 0,7 Pc (psia)
Pc Presin critica de la sustancia (psia)
1
1
7 , 14
7
3
|
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
~
b
c
c
T
T
P
Log
w
Edminster, 1958

UNMSM
ECUACION DE SOAVE-REDLICH-KWONG
SOAVE (1972) MODIFICO LA ECUACION RK PARA MEJ ORAR LA
PREDICCION DE LA PRESION DE VAPOR EN FLUIDOS PUROS
) (
) (
b v v
T a
b v
T R
P
+
=
) ( ) ( T a a T a
c c
o o ~ ~
c
c
c
P
T R
a
2 2
42747 , 0

=
c
c
P
T R
b

= 08664 , 0
( )
2
5 , 0
1 1
|
|
.
|
\
|
|
|
.
|
\
|
|
|
.
|
\
|
+ ~
c
T
T
m T o 2
176 , 0 574 , 1 480 , 0 w w m + ~
( ) 0
2 2 3
= + B A z B B A z z
2 2
T R
P a
A

=
o
T R
P b
B
=

UNMSM
ECUACION DE PENG-ROBINSON
P-R (1979) ESTUDIARON SRK PARA PREDECIR
l
Y LO
MEJ ORARON PARTICULARMENTE CERCA DEL PTO
CRITICO.
( ) b v b b v v
a
b v
T R
P
+ +
=
) (
o
c
c
P
T R
a
2 2
45724 , 0

=
c
c
P
T R
b

= 07780 , 0
( )
2
5 , 0
1 1
|
|
.
|
\
|
|
|
.
|
\
|
|
|
.
|
\
|
+ ~
c
T
T
m T o
2
2699 , 0 574 , 1 3746 , 0 w w m + ~
( ) ( ) ( ) 0 2 3 1
3 2 2 2 3
= + + B B AB z B B A z B z
2 2
T R
P a
A

=
o
T R
P b
B
=
Diferente a SRK

UNMSM
ECUACION CUBICA GENERALIZADA
SCHMIDT AND WENZEL (1980) DEMOSTRARON QUE
TODAS LAS ECUACIONES DE ESTADO (CUBICAS)
PUEDEN SER EXPRESADAS COMO:
2 2
wb ubv v
a
b v
T R
P
+ +
=
Tipo de EOS u w
VdW
0 0
RK
1 0
SRK
1 0
PR
2 -1
Heyen
1-w f(w,b)
Kubic
f(w) u
2
/4
Patel-Teja
1-w f(w)
Schmidt-
Wenzel
1-w f(w)
Yu-Lu
f(w) u-3
) (T a a a
c
o o = ~
( ) ( ) ( ) 0 1
2 3 2 2 2 3
~ + + + + + AB WB WB z A UB UB WB z B UB z

UNMSM
ECUACIONES CUBICAS: REGLAS DE
MEZCLADO
PARA TRABAJ AR CON MEZCLAS DE GASES, SE
DEDBEN DESARROLLAR REGLAS DE MEZCLADO
( ) ( ) ( )

=
j
ij j i ij j i
i
m
K a x x a 1
5 , 0
o o o
i i m
b x b =
| |
2
5 , 0
=
i i m
a x a
i i m
b x b =
VdW y RK
SRK y PR
j i ij
a a a =

UNMSM
ECUACIONES VIRIALES
CON BASE EN TERMODINAMICA ESTADISTICA, TIENE BASE
TEORICA, PERO DIFICIL APLICACION INDUSTRIAL
|
.
|
\
|
+ + + = ...
1
3 2
v
C
v
B
v
T R P
BENEDICT-WEBB-RUBIN-STARLING (BWRS): MS COMPLETA A
LA SRK Y PR, LIMITADA EN LOS COMPONENTES MANEJ A C
1
-C
11
,
C2=, CO
2
, H
2
S Y N
2
MS LENTA QUE SRK Y PR. MEJ ORES
RESULTADOS EN LA DETERMINACIN DE LAS DENSIDADES DE
GAS
.
( )
( )
2
2
2
3
6 3 2
4 3 2
1

o

+ +
|
.
|
\
|
+ +
|
.
|
\
|
+
|
.
|
\
|
+ + = e
T
c
T
d
a
T
d
a bRT
T
E
T
D
T
C
A RT B RT P
o o o
o o

UNMSM
( )
ci i oi
V B e 115449 , 0 44369 , 0 + =
( )
ci ci i oi
V RT A e 920731 , 0 28438 , 1 =
( )
ci ci i oi
V RT C
3
708711 , 1 356306 , 0 e + =
( )
ci ci i oi
V RT D
4
179433 , 0 0307452 , 0 e =
( )
ci ci i oi
V RT E
5
022143 , 0 00645 , 0 e =
( )
ci i i
V b e 349261 , 0 528629 , 0 + =
( )
2
754130 , 0 484011 , 0
ci ci i i
V RT a e + =
( )
2 2
463492 , 0 0732828 , 0
ci ci i i
V RT d e =
ECUACION DE BENEDICT-WEBB-
RUBIN-STARLING
( )
3
044448 , 0 0705233 , 0
ci i i
V e o =
( )
2 3
32245 , 1 504087 , 0
ci ci i i
V RT c e + =
( )
2
270896 , 0 544979 , 0
ci i i
V e =
=
oi i o
B x B
( )
2
2
1
2 1
1

=
ij oj oi j i o
k A A x x A
( )
3
2
1
2 1
1

=
ij oj oi j i o
k C C x x C
2
2
1
|
.
|
\
|
=
i i
x
3
3
1
|
.
|
\
|
=
i i
b x b
3
3
1
|
.
|
\
|
=
i i
a x a
3
3
1
|
.
|
\
|
=
i i
xo o
3
3
1
|
.
|
\
|
=
i i
c x c
ECUACIONES DE ESTADO: APLICACION
FUNCION RESULTADOS
DENSIDAD DE GAS EXCELENTES
DENSIDAD DE LIQUIDO REGULARES-MALAS
PROPIEDADES: H,S,U EXCELENTES
CONSTANTES DE
EQUILIBRIO
EXCELENTES

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