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1

Equi l i br i o qumi c o
TEMA 3
Cont eni dos
1.- Concepto de equilibrio qumico
2.- Ley de accin de masas. K
C
3.- Cociente de reaccin
4.- Equilibrios heterogneos: precipitacin y
solubilidad
5.- Equilibrios cido-base
Equi l i br i o qumi c o
HI
H
2
I
2
H
2
+ I
2
2 HI

Qu es un equi l i br i o qumi c o?
Reac c i ones
r ever si bl es
Reaccin: H
2
+ I
2
? 2 HI
Variacin de las concentraciones con el
tiempo (H
2
+ I
2
? 2 HI)
Equilibrio qumico
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n
e
s

(
m
o
l
/
l
)
Tiempo (s)
[HI]
[I
2
]
[H
2
]
moles H
2
x moles I
2
= constante
(molesHI)
2
Qu es un equi l i br i o qumi c o?
n Es una reaccin reversible , es decir, que
se produce en ambos sentidos (los
reactivos forman productos, y a su vez,
stos forman de nuevo reactivos).
n Cuando las concentraciones de cada una
de las sustancias que intervienen
(reactivos o productos) se mantienen
constantes, es decir, ya no varan con el
tiempo, se dice que la reaccin ha
alcanzado el EQUI LI BRI O QU MI CO
2
Constante de equilibrio (K
c
)
n En una reaccin cualquiera:
a A + b B ? c C + d D
la constante K
c
tomar el valor:
n para concentraciones en el equilibrio
n La constante K
c
cambia con la temperatura
n Slo se incluyen las especies gaseosas y/o en
disolucin. Las especies en estado slido o el
agua tienen concentracin constante y por tanto,
se integran en la constante de equilibrio.
[ ] [ ]
[ ] [ ]
c d
c a b
C D
K
A B

Ley de accin
de masas
n En la reaccin anterior:
H
2
(g)+ I
2
(g) ? 2 HI (g)
n El valor de K
C
, dada su expresin, depende
de cmo se ajuste la reaccin.
n H
2
(g) + I
2
(g) HI (g), la constante
valdra la raz cuadrada de la anterior.
[ HI]
K
c
=
[ H
2
]
1/2
[ I
2
]
1/2
2
2 2
[ ]
[ ] [ ]
c
HI
K
H I
=

Constante de equilibrio (K
c
)
Cociente de reaccin (Q)
n En una reaccin cualquiera:
a A + b B ? c C + d D
se llama cociente de reaccin a:
n Tiene la misma frmula que la K
c
pero a
diferencia que las concentraciones no
tienen porqu ser las del equilibrio.
[ ] [ ]
[ ] [ ]

c d
a b
C D
Q
A B
Coc i ent e de r eac c i n (Q)
n Si Q = K
c
entonces el sistema
est en equilibrio
n Si Q < K
c
el sistema evolucionar
hacia la derecha, es decir,
aumentarn las concentraciones
de los productos y disminuirn
las de los reactivos hasta que Q
se iguale con K
c
n Si Q > K
c
el sistema evolucionar
hacia la izquierda, es decir,
aumentarn las concentraciones
de los reactivos y disminuirn las
de los productos hasta que Q se
iguale con K
c
[ ] [ ]
[ ] [ ]

c d
a b
C D
Q
A B
En una reaccin cualquiera: a A + b B ? c C + d D
[ ] [ ]
[ ] [ ]
c d
c a b
C D
K
A B

eq eq
eq eq
Ejemplo: En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles de HI,
0,3 moles de H
2
y 0,3 moles de I
2
a 490C. Si K
c
= 0,022 a
490C para 2 HI(g) ? H
2
(g) + I
2
(g) a) a) se encuentra en
equilibrio?; b) b) Caso de no encontrarse, cuantos moles de HI,
H
2
e I
2
habr en el equilibrio?
a) a)
[H
2
] [I
2
] 0,3/3 0,3/3
Q = = = 0,25
[HI]
2
(0,6/3)
2
Como Q > K
c
el sistema el sistema no se encuentra no se encuentra en equilibrio en equilibrio y
la reaccin se desplazar hacia la izquierda.
Equilibrio: 2 HI(g) I
2
(g) + H
2
(g)
Moles iniciales: 0,6 0,3 0,3
Moles reaccionan: --- x x
Moles formados: 2x --- ---
Moles equil. 0,6 + 2 x 0,3 x 0,3 x
0,6 + 2 x 0,3 x 0,3 x
conc. eq(mol/l)
3 3 3
Ejemplo: En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles de HI,
0,3 moles de H
2
y 0,3 moles de I
2
a 490C. Si K
c
= 0,022 a
490C para 2 HI(g) ? H
2
(g) + I
2
(g) a) a) se encuentra en
equilibrio?; b) b) Caso de no encontrarse, cuantos moles de HI,
H
2
e I
2
habr en el equilibrio?
+
-
[H
2
] [I
2
] (0,3-x)/3 (0,3-x)/3
K
C
= = = 0,022
[HI]
2
(0,6+2x/3)
2
x = 0,16 [I
2
] = [H
2
] = 0.14 / 3 = 0,0467 mol/L
[HI] = 0,92 / 3 = 0,3067 mol/L
3
Equi l i br i os het er ogneos
n Se habla de reaccin homognea cuando tanto
reactivos como productos se encuentran en el
mismo estado fsico. En cambio, si entre las
sustancias que intervienen en la reaccin se
distinguen varias fases o estados fsicos,
hablaremos de reacciones heterogneas.
n Por ejemplo, la reaccin:
CaCO
3
(s) ? CaO(s) + CO
2
(g)
se trata de un equilibrio heterogneo.
n Aplicando la ley de accin de masas se cumplir
que:
[CaO] [CO
2
]
K (constante) =
[CaCO
3
]
K
C
= [CO
2
]
Equi l i br i os de pr ec i pi t ac i n
n Son reacciones de equilibrio heterogneo slido-
lquido
n Las reacciones de precipitacin son reacciones en
disolucin acuosa que se caracterizan por la
formacin de un slido o precipitado que se separa
de la disolucin
n La fase lquida contiene los iones producidos en la
disociacin de la sustancia slida
AgCl(s) ? Ag
+
(ac) + Cl

(ac)
K
S
=[Ag
+
] x [Cl

]
Producto de solubilidad
Sol ubi l i dad (s)
n Es la mxima concentracin molar de soluto en un
determinado disolvente, es decir, la molaridad de la
disolucin saturada de dicho soluto.
AgCl(s) ? Ag
+
(ac) + Cl

(ac)
K
S
=[Ag
+
] x [Cl

] = s
2
Conc. inicial (mol/l): c --- ---
Reaccionan s --- ---
Formados --- s s
En equilibrio: c-s s s
s = vK
s
n Cuando se alcanza el equilibrio se encuentra en
disolucin la mxima cantidad de soluto posible y se
dice que la disolucin est saturada.
Sol ubi l i dad (s) y di sol uc i n sat ur ada
n Una disolucin saturada es
una situacin de equilibrio
dinmico en el que la
velocidad de disolucin del
slido es igual a la velocidad
de recombinacin de los
iones disueltos para formar
slido
AgCl
(s)
? Ag
+
(ac)
+ Cl
(ac)
AgCl
Ag
+
Cl
-
Ag
+
Cl
-
K
S
=[Ag
+
]
eq
x [Cl

]
eq
= S
2
P.I. = [Ag
+
] x [Cl

]
Producto inico
n Si PI = K
c
DIS. SATURADA ( en
equilibrio)
n Si PI < K
c
el sistema evolucionar
hacia la derecha, es decir, el
slido se disolver parcialmente
n Si PI > K
c
el sistema evolucionar
hacia la izquierda, es decir,
precipitar un slido
Ejemplo: Deduce si se formar precipitado de cloruro de plata
cuyo K
S
= 1,7 x 10
-10
a 25C al aadir a 250 mL de cloruro de sodio
0,02 M 50 mL de nitrato de plata 0,5 M.
n AgCl(s) ? Ag
+
(ac) + Cl

(ac)
n K
S
=[Ag
+
] x [Cl

] = s
2
= 1,7 10
-10
n n(Cl

) = 0,25 L x 0,02 mol/L = 0,005 mol


n Igualmente: n(Ag
+
) = 0,05 L x 0,5 mol/L = 0,025 mol
n [Ag
+
] x [Cl

] = 0,0167 M x 0,0833 M =1,39 x 10


3
M
2
n Como [Ag
+
] x [Cl

] > K
S
entonces precipitar.
0,005mol
[ Cl ] 0,0167M
0,25L 0,05L

= =
+
0,025mol
[ Ag ] 0,0833M
0,25L 0,05L
+
= =
+
s = 1,3 10
-5
M
Ef ec t o i on c omn
n Si a una disolucin saturada de un electrolito
poco soluble aadimos otra sustancia que aporta
uno de los iones, la concentracin de ste
aumentar.
n La concentracin del otro ion deber disminuir
para que el producto de las concentraciones de
ambos permanezca constante.
n Como el equilibrio se desplaza a la izquierda la
solubilidad, que mide la mxima concentracin
de soluto disuelto, disminuir en consecuencia.
AgCl(s) ? Ag
+
(ac) + Cl

(ac)
K
S
=[Ag
+
]
eq
x [Cl

]
eq si [Cl

]
eq
? [Ag
+
]
eq
?
4
Teora de Arrhenius
SvanteArrhenius
1857- 1927
(Tesis Doctoral 1883)
Equi l i br i o c i do-bas e
cido
Sustancia que en solucin acuosa produce iones H
+
HCl
(aq) H
+1
Cl
-1
+
Base
Sustancia que en solucin acuosa produce iones OH
-
HCl
(aq)
NaOH
(aq)
NaCl
(aq)
H2O
(liq) + +
Reaccin Acido-Base
REACCI N DE NEUTRALI ZACI N
NaOH
(aq)
Na
+
+ OH
-
NH
3 (aq)
??? + OH
-
CI DO + BASE SAL + AGUA
TEORA DE BRNSTED-LOWRY
1923
CI DO: SUSTANCI A QUE LI BERA I ONES H
+
AH A
-
+ H
+
BASE: SUSTANCI A QUE ACEPTA I ONES H
+
B: + H
+
BH
+
REACCI N CI DO-BASE: TRANSFERENCI A DE H
+
AH + B: BH
+
+ A
-
Equi l i br i o c i do-bas e
HA + B A
-
+ HB
+
CI DO DA H
+
A
B PARA
FORMAR A
-
HA ES EL
CI DO
CONJ UGADO
DE A
-
BASE ACEPTA
H
+
PARA
FORMAR HB
+
B ES LA BASE
CONJ UGADA
DE HB
+
BASE
CONJ UGADA
DE HA
CI DO
CONJ UGADO
DE B
T PI CAMENTE, LOS CI DOS SON NEUTROS O CATI NI COS Y
LAS BASES NEUTRAS O ANI NI CAS
EQUILIBRIO CIDO-BASE
HA + B A
-
+ HB
+
BASE ACEPTA
H
+
PARA
FORMAR HB
+
B ES LA BASE
CONJ UGADA
DE HB
+
BASE
CONJ UGADA
DE HA
CI DO
CONJ UGADO
DE B
T PI CAMENTE, LOS CI DOS SON NEUTROS O CATI NI COS Y
LAS BASES NEUTRAS O ANI NI CAS
HCl + H
2
O ? Cl
-
+ H
3
O
+
NaOH + H
2
O ? Na
+
+ H
2
O+ OH
-
O
H
H
CI DO DA H
+
A
B PARA
FORMAR A
-
HA ES EL
CI DO
CONJ UGADO
DE A
-
CI DO BASE CI DO BASE
H
2
O + OH
-
H
2
O + OH
-
H
+
(A
-
) + H
2
O H
3
O
+
+ (A
-
)
EL AGUA ES ANFIPRTICA O ANFTERA
MEDI DA DE LA FUERZA CI DO-BASE
Depende de lo desplazado que est el correspondiente
equilibrio hacia la derecha:
HA + H
2
O H
3
O
+
+ A
-
Medida de la acidez
Medida de la basicidad
B: + H
2
O OH
-
+ BH
+
5
CIDO
FUERTE
BASE
FUERTE
BASE
CONJ UGADA
DBIL
CIDO
CONJ UGADO
DBIL
Un cido fuerte se disocia completamente en sus iones
HA H
+
+ A
-
FUERZA CIDO-BASE
Una base fuerte capta protones muy fcilmente
B: + H
+
B-H
+
MEDI DA DE LA FUERZA CI DA
CONCEPTO DE pH
HA + H
2
O H
3
O
+
+ A
-
[A
-
][H
3
O
+
]
K
a
= Cuanto mayor sea Ka Cuanto mayor sea Ka
[HA] ms fuerte ser el cido ms fuerte ser el cido
pH = - log [H
3
O
+
]
Cul es el pHdel agua?
EQUI LI BRI O I ONI CO DEL AGUA.
ESCALA DE pH
2 H
2
O H
3
O
+
+ OH
-
K
w
= [ OH
-
] [ H
3
O
+
] =10
-14
En el agua [ OH
-
] = [ H
3
O
+
] = 10
-7
pH = -l og[ H
3
O
+
] = 7
Cualquier disolucin con un pH= 7 se
dice que es neutra neutra
ESCALA DE pHEN AGUA
pH < 7 [H
+
] ?
[OH
-
] ?
pH > 7 [H
+
] ?
[OH
-
] ?
HA + H
2
O ? H
3
O
+
+ A
-
B + H
2
O ? OH
-
+ BH
+
pH = 7 [H
+
] = [OH
-
]
K
w
= [ OH
-
] [ H
3
O
+
] =10
-14
pH = - log [H
3
O
+
]

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