8501-14 QUIMICA Laboratorio de Química Orgánica

P O L I T E C N I C O
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Trabajo prctico n 1: Destilacin (p.3)
PARTE A: Destilacin simple (p.7)
PARTE B: Destialcin fraccionada (p.8)

Trabajo prctico n 2: Punto de fusin y cristalizacin (p.10)
PARTE A: Eleccin del solvente (p.15)
PARTE B: Recristalizacin de acetanilida (p.16)
PARTE C: Punto de Fusin (p.17)

Trabajo prctico n 3: Extraccin y agentes desecantes (p.19)
PARTE A: Determinacin del coeficiente de reparto (p.25)
PARTE B: Extraccin de naftaleno impurificado (p.25)

Trabajo prctico n 4: Cromatografia (p.28)
PARTE A: Cromatografa en capa delgada (p.30)
PARTE C: Cromatografa en columna (p.31)

Trabajo prctico n 5: Reconocimiento de grupos funcionales (p. 33)

Trabajo prctico n 6: Extraccin y purificacin de cafena (p.39)
PARTE A: Extraccin de cafena en hojas de te (p.39)
PARTE B: Extraccin de cafena en yerba mate (p.40)

Trabajo prctico n 7: Sntesis de acetanilida y p-nitroacetanilida (p.43)
PARTE A: Preparacin de acetanilida (p.43)
PARTE B: Preparacin de p-nitroacetanilida (p.43)
PARTE C: Preparacin de para nitroanilina (p.44)

Trabajo prctico n 8: Obtencin de ciclohexeno (p.46)
Trabajo prctico n 9: Preparacion de n-butanal (p.48)
Trabajo prctico n 10: Preparacion de bromuro de n-butilo (p.50)
Trabajo prctico n 11: Preparacion de acetato de isoamilo (p.52)

Laboratori o de Qu mi ca Orgni ca
Qu mi ca Orgni ca
2
Trabajo prctico n 12: Condensacion aldolica (p.53)
Trabajo prctico n 13: Sustitucin electroflica aromtica (p.54)
Trabajo prctico n 14: Inversin de la sacarosa (p.55)

Trabajo prctico n 15: Sintesis de luminol (p.56)
PARTE A: Obtencin de cido 3 nitroftlico (p.56)
PARTE B: Obtencin de 3 aminoftalhidracida (p.56)
PARTE C: Luminiscencia (p.58)
Referencias bibliogrficas (p.59)

3
Trabajo prctico n 1: Destilacin

1. Introduccin
En un lquido las molculas estn en constante movimiento y tienen una tendencia a escapar de la
superficie an a temperaturas menores del punto de ebullicin. Cuando un lquido se encuentra en un
espacio cerrado, la presin ejercida por las molculas gaseosas se incrementa hasta alcanzar el valor
de equilibrio a una temperatura dada. La presin de equilibrio es conocida como la presin de vapor
y es una constante caracterstica del material a una temperatura especfica. Aunque la presin de
vapor vara ampliamente para los diferentes materiales, sta siempre se incrementa conforme se
aumenta la temperatura y comnmente se expresa en mm de Hg.
Cuando se calienta una solucin o una mezcla de dos o ms lquidos, el punto de ebullicin normal es
la temperatura a la cual la tensin de vapor total de la mezcla es igual a la presin atmosfrica (760
mm). La tensin de vapor total de una mezcla es igual a la suma de las presiones de vapor parciales de
cada componente. En las soluciones ideales, las nicas que vamos a considerar, se cumple la ley de
Raoult, que se expresa en los siguientes trminos: "La presin parcial de un componente en una
disolucin a una temperatura dada es igual a la tensin de vapor de la sustancia pura multiplicado por
su fraccin molar en la solucin".
PT = Px + Py = Px Nx + Py Ny
De la ley de Raoult se puede deducir las siguientes conclusiones: 1) El punto de ebullicin de una
mezcla depende de los puntos de ebullicin de sus componentes y de sus proporciones relativas; 2)
En una mezcla cualquiera de dos lquidos, el punto de ebullicin est comprendido entre los puntos
de ebullicin de los componentes puros; 3) El vapor producido ser siempre ms rico en el
componente de punto de ebullicin ms bajo.
El punto de ebullicin de un lquido es definido como la temperatura a la cual su presin de vapor es
igual a la presin externa. Por convencin, los puntos de ebullicin reportados en la literatura
cientfica estn indicados, a una presin externa de 1 atm. La temperatura de ebullicin es la
temperatura real observada cuando ocurre la ebullicin y es generalmente a pocas centsimas o
dcimas de grado arriba del punto de ebullicin verdadero, debido a las dificultades experimentales
involucradas en la medicin.
La destilacin es un proceso de separacin de mezclas constituidas de componentes lquidos o
soluciones que se basa en la diferencia de las presiones de vapor de los componentes a una
temperatura dada y por tanto en la divergencia de sus puntos de ebullicin. El proceso consiste en
calentar la mezcla lquida y condensar el vapor que se desprende durante dicho calentamiento, de tal

Qu mi ca Orgni ca
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manera que el condensado (destilado) se colecte en un recipiente por separado, esta porcin destilada
ser ms rica en el componente ms voltil que la solucin de partida.
La destilacin presenta algunas variantes, entre las que podemos citar a la destilacin simple,
fraccionada, por arrastre de vapor y destilacin al vaco.
La primera consiste en un solo ciclo de evaporacin-condensacin, este tipo de destilacin solo es
adecuada para conseguir la separacin de dos componentes con puntos de ebullicin muy distintos.
Cuando la ebullicin de los compuestos de una mezcla se presenta a temperaturas muy cercanas se
puede usar la destilacin fraccionada, en la que se presentan ciclos mltiples de condensaciones y
evaporaciones, esto se puede lograr usando una columna vertical empacada con vidrio o una columna
Vigraux.

2. Descripcin de la tcnica

Destilacin simple
Para la destilacin sencilla o simple se utiliza el aparato representado en la Figura 1.1. Consta de un
matraz de destilacin, provisto de un termmetro. El matraz descansa sobre una placa calefactora. El
matraz de destilacin va unido a un refrigerante con camisa de refrigeracin por la que circula agua
en contracorriente. Finalmente el extremo inferior del refrigerante se une a una alargadera que
conduce el destilado al matraz colector.
El lquido que se quiere destilar se pone en el matraz (que no debe llenarse mucho ms de la mitad de
su capacidad) y se calienta con la placa calefactora. Cuando se alcanza la temperatura de ebullicin del
lquido comienza la produccin apreciable de vapor, condensndose parte del mismo en el
termmetro y en las paredes del matraz. La mayor parte del vapor pasa a travs de la tubuladura
lateral de la cabeza de destilacin al refrigerante donde se condensa debido a la corriente de agua fra
que asciende por la camisa de este. El destilado (vapor condensado) escurre al matraz colector a travs
de la alargadera.Durante la destilacin el extremo superior del bulbo termomtrico debe quedar
justamente a la altura de la horizontal que pasa por la parte inferior de la tubuladura lateral de la
cabeza de destilacin (Figura 1.1), de tal forma que todo el bulbo sea baado por el vapor que asciende.
La destilacin debe hacerse con lentitud pero sin interrupciones, manteniendo para ello la calefaccin
adecuada.

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Casi todos los lquidos tienden a sobrecalentarse (alcanzar una temperatura algo superior al punto de
ebullicin). Se encuentran entonces en un estado metaestable que se interrumpe peridicamente al
formarse sbitamente una gran burbuja de vapor en el seno del lquido. Se dice entonces que este
hierve a saltos. Para evitar esto, antes de iniciar la destilacin se aaden al lquido uno o dos trocitos
de porcelana porosa, cuyos pequeos poros constituyen un lugar adecuado para la formacin de
ncleos de burbujas, hirviendo as el lquido normalmente al alcanzarse la temperatura de ebullicin.
Si el lquido se abandona cierto tiempo a una temperatura inferior a su punto de ebullicin, entonces
los poros de la porcelana se llenan de lquido y sta pierde su efectividad. Para la adicin de un nuevo
trocito, el lquido debe enfriarse por debajo de su punto de ebullicin; la adicin de un trocito de
material poroso a un lquido sobrecalentado provoca una ebullicin repentina que puede ser violenta
(peligro de incendio y quemaduras).

La existencia de una capa de slido en el fondo del matraz de destilacin puede ser causa de violentos
saltos durante la destilacin, especialmente si se utiliza una calefaccin local fuerte en el fondo del
matraz. La calefaccin de un matraz que lleva cierta cantidad de slido depositado en el fondo se debe
realizar siempre mediante un bao lquido.
Figura 1.1

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Mediante la destilacin sencilla que se acaba de describir se pueden separar mezclas de dos
componentes que hiervan con una diferencia de puntos de ebullicin de al menos 50-80C.
Mezclas de sustancias cuyos puntos de ebullicin difieren de 30-50C se pueden separar por
destilaciones sencillas repetidas, recogiendo durante la primera destilacin fracciones enriquecidas
en uno de los componentes, las cuales se vuelven a destilar. Tales mezclas se separan mucho mejor
por destilacin fraccionada.

Destilacin fraccionada
Es una tcnica que permite la realizacin de una serie de destilaciones sencillas en una sola operacin
continua.
Una columna sencilla como la representada en la Figura 1.2, puede rellenarse
con cualquier tipo de sustancia inerte que posea gran superficie, por ejemplo
anillos o hlices de vidrio, alambre, trocitos de arcilla, fragmentos de porcelana
o de carborundo, etc.
A medida que los vapores calientes suben a travs del relleno, se van
condensando en todas las zonas de la columna. El condensado gotea a travs del
relleno; al gotear y descender tiene lugar un intercambio de calor continuo con
los vapores calientes, que continan ascendiendo por toda la superficie del
relleno. Si el condensado acepta en algn punto calor de los vapores se
reevapora y el vapor formado ser ms rico en el componente ms voltil que el
condensado, a la vez, el vapor al haber perdido calor por habrselo cedido al
condensado, se condensa parcialmente. Este condensado es ms rico en el
componente menos voltil. Cuando este proceso se repite muchas veces a travs
de toda la altura de una columna eficaz, acaba por producir vapor puro del
componente de menor punto de ebullicin, que pasa a travs de la cabeza de destilacin hacia el
refrigerante. El residuo en el matraz de destilacin se va enriqueciendo, mientras tanto, en el
componente de mayor punto de ebullicin de una manera continua.
Figura 1.2

7
El componente de menor punto de
ebullicin contina pasando a su
temperatura de ebullicin hasta que se
separa completamente de la mezcla.
Entonces, la temperatura de los vapores
que destilan se eleva hasta el punto de
ebullicin del componente menos voltil
de forma que este empieza a llegar al
refrigerante. Se denomina destilacin
fraccionada a la totalidad del proceso. El
montaje del equipo se muestra en la
Figura 1.3.

3. Tcnica experimental
PARTE A: Destilacin simple

3.1.a. Material y equipo
Equipo de destilacin

3.2.a. Reactivos
Solucin de acetona-agua

3.3.3.a. Procedimiento experimental
Armar el aparato de destilacin que se muestra en la Figura 1.1. Colocar 25mL del lquido a destilar,
en el baln y agregar unos trocitos de ncleos de ebullicin.
Cuando el lquido alcanza la temperatura de ebullicin, el vapor asciende por el cuello del baln, siendo
condensado por la pared fra, formando un anillo de lquido (anillo de condensacin).
Cuando este anillo alcanza la altura de la tubuladura lateral del cabezal de destilacin, comienza el
flujo del vapor hacia el refrigerante, donde se condensa y por gravedad cae al colector.
Figura 1.3

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La entrega de calor al sistema debe ser regulada de acuerdo a la velocidad de destilacin, controlando
el nmero de gotas que cae al colector por unidad de tiempo (1 o 2 gotas por segundo).
Recoger el destilado en distintos colectores segn los puntos de ebullicin de los componentes de la
mezcla.
Registrar en una tabla la temperatura a la que destila la primera gota, los primeros 0,5 mL y luego cada
mL del destilado. Suspender la destilacin antes de llegar a la sequedad del baln para evitar roturas.
Realizar un grfico de temperatura vs volumen destilado.

PARTE B: Destilacin fraccionada

3.1.b. Material y equipo
Equipo de destilacin con columna de fraccionamiento

3.2.b. Reactivos
Solucin de acetona-agua

3.3.3.b. Procedimiento experimental
Armar el equipo descripto en la Figura 1.3. Colocar en el baln de destilacin 25 mL de la mezcla a
destilar con los ncleos de ebullicin. Calentar suavemente para que el anillo de condensacin
ascienda lentamente hasta ubicarse 1 cm por debajo de la tubuladura lateral, manteniendo la
calefaccin suave para alcanzar el equilibrio en la columna. Alcanzado dicho equilibrio, regular la
cantidad de calor suministrada, de modo que la destilacin se realice con una relacin de reflujo
adecuada.
Cuando se haya eliminado la mayor parte del componente ms voltil, la velocidad de ebullicin
comienza a disminuir, por lo que se debe aumentar la calefaccin para mantener el ritmo de la
destilacin constante.
Recoger el destilado en distintos colectores segn los puntos de ebullicin de los componentes de la
mezcla.
Registrar en una tabla la temperatura a la que destila la primera gota, los primeros 0,5 mL y luego cada
mL del destilado. Suspender la destilacin antes de llegar a la sequedad del baln para evitar roturas.
Realizar un grfico de temperatura vs volumen destilado y comparar con el realizado en la destilacin
simple.

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Calcular e informar la composicin de la mezcla destilada.

4. Informe
4.1 Reportar las caractersticas fsicas de los compuestos, puntos de ebullicin tanto los de literatura
como los experimentales e indicar la identidad de cada muestra problema as como su estructura.
4.2 Realizar un breve protocolo indicando cualquier variacin realizada.
4.3 Informar las tablas, grficos y clculos que lleven a la determinacin de la composicin de la
mezcla.
4.5 Concluir respecto de las tcnicas realizadas.

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Trabajo prctico n 2: PUNTO DE FUSIN Y CRISTALIZACIN.

1. Introduccin
Punto de fusin
El punto de fusin de un slido cristalino se puede definir como la temperatura a la cual la sustancia
pasa del estado slido al estado lquido. En una sustancia pura el cambio de estado es generalmente
muy rpido y la temperatura es caracterstica. Por esto el punto de fusin es una constante muy
utilizada en la identificacin de slidos.
Una sustancia cristalina pura presenta generalmente un punto de fusin caracterstico y un rango de
las temperaturas de fusin muy pequeo, aproximadamente de 0.5 a 1.0 C.
La presencia de impurezas producen generalmente una disminucin de la temperatura de fusin, es
decir, el compuesto empieza a fundir a temperatura inferior a la esperada, esto trae como
consecuencia que el rango de fusin se incremente, mientras mayor es la cantidad de impurezas mayor
es la depresin del punto de fusin y por tanto mayor tambin el intervalo de fusin.
La depresin en el punto de fusin producida por las impurezas es una consecuencia de los efectos
que estos compuestos producen en la presin de vapor de la mezcla slida, la presencia de
contaminantes solubles produce una disminucin en la presin de vapor de la mezcla y
simultneamente un descenso en la temperatura de fusin.
Tomando como base este fenmeno, la determinacin de esta constante fsica se usa frecuentemente
como criterio de identidad y de pureza.

Cristalizacin
La cristalizacin es un proceso tpico de laboratorio en el que un slido cristalino en solucin se separa
de una mezcla a travs de cambios en su solubilidad la disminucin en este parmetro conlleva a la
produccin de soluciones saturadas y sobresaturadas que resultan en la formacin de cristales a partir
de la solucin. El proceso de cristalizacin depende del grado de sobresaturacin que se logre en la
solucin, formacin de ncleos y el crecimiento de cristales o partculas amorfas.
La sobresaturacin se puede alcanzar por: evaporacin del disolvente de la solucin, por el
enfriamiento de la solucin por la adicin de otros solutos, o por el cambio de los disolventes.
Dependiendo de las condiciones de la cristalizacin, es posible controlar o modificar la naturaleza de
los cristales obtenidos. Una variante a la cristalizacin simple es el proceso fraccionado que tambin

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es muy til. La disolucin de slidos similares puede evaporarse hasta que empieza la cristalizacin.
Los cristales sern ms ricos en un slido que en otro.
Cristalizaciones repetidas (recristalizacin) conducen a la preparacin de cristales ms puros del
componente menos soluble y a una disolucin que contiene solamente disolvente con el componente
ms soluble.
Frecuentemente el uso de una mezcla de dos disolventes en el proceso de cristalizacin es ms
satisfactorio que un solo disolvente, esta mezcla debe ser homognea totalmente, es decir, los
componentes deben ser miscibles y uno de los disolventes debe disolver fcilmente al compuesto a
separar, mientras que el otro slo debe disolverlo ligeramente.
Es conveniente que el proceso de enfriamiento se produzca lentamente de forma que los cristales se
formen poco a poco y el lento crecimiento excluya las impurezas que pudieran estar presentes.
El proceso de cristalizacin consta de los siguientes pasos:
* Disolver la sustancia en el disolvente a una temperatura elevada.
* Adicionar mximo 0.5 gramos de carbn activado para eliminar las impurezas coloridas
* Filtrar la solucin caliente para remover las impurezas insolubles y el carbn activado adicionado
anteriormente
* Dejar enfriar la solucin para que se depositen los cristales de la sustancia.
* Filtrar la solucin fra para separar los cristales de la solucin sobrenadante (conocida como agua
madre).
* Lavar los cristales para remover el licor madre adherido.
* Secar los cristales para remover las trazas del disolvente.
Las impurezas pueden colocarse en las siguientes categoras: impurezas mecnicas (partculas
insolubles en la mayora de los disolventes comunes, se pueden eliminar filtrando la solucin caliente),
impurezas coloridas (el color puede eliminarse por la adicin de algn adsorbente como el carbn
activado y filtrando la solucin en caliente) y las impurezas solubles (compuestos que se remueven
por cristalizacin, dado que al ser altamente solubles en el disolvente se retienen en el licor o lquido
madre).

Eleccin del disolvente
El solvente seleccionado debe tener un elevado poder disolvente sobre la sustancia a purificar en
caliente y bajo poder disolvente en frio; a su vez la impureza debe ser muy soluble en l. Por otro lado,

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el disolvente no debe reaccionar con el soluto, no debe ser inflamable, txico y debe ser barato y voltil
para que sea fcil de eliminar de los cristales.
Se prefiere elegir un solvente que posea un punto de ebullicin menor que el punto de fusin de la
sustancia a recristalizar, de lo contrario la sustancia puede fundir antes de evaporarse el solvente. En
este caso podra llegar a formarse un aceite que no es soluble en el disolvente y durante el enfriamiento
no cristalizara sino que se formaran cristales amorfos que contengan impurezas.
Aunque el disolvente se elige en forma experimental, existe una regla emprica segn la cual un slido
se disolver en un lquido de composicin y estructura anloga.

Cuando no se conoce la naturaleza de la sustancia a recristalizar, se elige el disolvente adecuado en
forma experimental, siguiendo el esquema 1.1. Para esto se coloca en un tubo de ensayos pequeo, de
50 a 100 mg de la sustancia y se agregan de 0,5 a 1 mL del solvente. Si la muestra se disuelve
inmediatamente, el solvente no es el adecuado y por lo tanto se descarta.
En cambio si al calentar a ebullicin, no se disuelve todo el slido, es necesario agregar solvente (hasta
un volumen de 3 mL) y calentar nuevamente a ebullicin.

(1) El soluto tiene un coeficiente de solubilidad muy alto en el solvente elegido.
(2) El soluto tiene un coeficiente de solubilidad muy bajo en el solvente elegido.
No se disuelve

Se disuelve en fro (1)
Se descarta el solvente
Se disuelve

No se disuelve (2)

Agregar hasta 3 mL del solvente y calentar

50-100 mg de soluto
pulverizado
+ 0,5 1 mL de solvente

No se disuelve en fro
Calentar a ebullicin

Enfriar lentamente

Se disuelve
Enfriar lentamente

Observar y evaluar

Esquema 2.1

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Pares de solventes
Hay sustancias que resultan muy solubles en un solvente determinado y muy poco solubles en otros;
estas sustancias se pueden recristalizar utilizando una mezcla de esos solventes, siempre que sean
miscibles entre s.

Decoloracin de la solucin
En caso de que la solucin sea coloreada, y el color se deba a la
impureza, se agrega carbn activado en una proporcin entre 1 y
3 % de la cantidad del slido que se desea cristalizar. El carbn
posee una gran rea superficial por gramo y adsorbe sobre la
misma las molculas responsables del color. No se debe agregar
una cantidad grande del carbn debido a que se puede perder
parte del compuesto a cristalizar ya que este tambin puede ser
adsorbido.
El agregado de carbn debe realizarse en fro ya que, de hacerlo
en caliente pueden producirse proyecciones. Una vez agregado se
vuelve a calentar la solucin para asegurarse que el soluto a
cristalizar permanezca en solucin.
Una vez agregado el carbn activado y calentada la solucin, sta debe filtrarse inmediatamente para
eliminar el carbn.
La filtracin debe ser por gravedad y no al vaco ya que esta ltima podra causar la cristalizacin del
soluto a cristalizar por el enfriamiento de la solucin debida a la aspiracin de la bomba. Ver la Figura
1.1.
Puesto que cualquier disminucin de temperatura llevar a la cristalizacin del soluto y por ende una
prdida de rendimiento, todo el proceso de cristalizacin debe realizarse en caliente y de forma rpida.
Para esto se utiliza un papel de filtro plegado (ver Figura 1.2) y se debe asegurar que todo el material
est caliente.
Figura 2.1

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Cristalizacin
El proceso de cristalizacin debe comenzar a partir de una solucin saturada en el punto de ebullicin,
la cual fue previamente filtrada en caliente para eliminar las impurezas solubles y/o el carbn
activado. Se deben quitar los platos porosos o agitadores para evitar la cristalizacin sobre stos.
La cristalizacin comienza cuando se forma un centro de nucleacin durante el enfriamiento de la
solucin. Si no sucede de forma espontnea, la cristalizacin se puede inducir ya sea adicionando un
cristal puro (siembra), raspando las paredes internas del recipiente con una varilla (se producen
pequeos fragmentos de vidrio que actan como ncleos) o evaporando parte del solvente por
calentamiento y luego volver a enfriar.
Una vez que la cristalizacin ha comenzado, el enfriamiento debe ser lento si se buscan cristales de
gran tamao. Los cristales pequeos poseen gran superficie de adsorcin que puede fijar mayor
cantidad de impurezas.
Una vez comenzada la cristalizacin a temperatura ambiente se debe enfriar en bao de hielo para
favorecer una mayor formacin de cristales.

Figura 2.2

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Filtracin en fro
Esta segunda filtracin separa los cristales de las llamadas aguas madres en las cuales quedan
aquellas impurezas solubles. La filtracin debe ser al vaco (si se trabaja a microescala) o a presin
reducida (si se trabaja a macroescala).
El embudo a utilizar ser un embudo de Bchner, y el papel de filtro deber cortarse de modo tal que
su dimetro sea mayor que las perforaciones perifricas pero menor que el dimetro del embudo. De
esta forma no queda ningn doblez por el cual
pueda perderse soluto. Para que el papel quede bien
adherido se humedece con unas gotas fras del
solvente. Para arrastrar los cristales que hayan
quedado en el Erlenmeyer, se deben utilizar las
aguas madres y no el solvente para evitar cualquier
posible prdida por solubilizacin. Para el armado
del equipo, ver Figura 1.3.

Lavado de cristales
Finalizada la filtracin a presin reducida o en vaci, se agrega una pequea cantidad de solvente puro
y fra. Luego se reanuda la succin.

Secado de cristales
En esta etapa los cristales se colocan en un vidrio de reloj previamente tarado y se seca en desecador
o en la estufa a la temperatura adecuada.

3. Tcnica experimental

PARTE A: Eleccin del solvente para la recristalizacin

Tubos de ensayos
Placa calentadora
Bao de agua

3.2.a. Reactivos
Figura 2.3

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cido benzoico
Acetanilida
Agua destilada
Etanol
Cloroformo
Hexano

Colocar en un tubo de Kahn una punta de esptula del slido previamente pulverizado. Agregar 1 mL
del solvente a estudiar, gota a gota agitando continuamente. Si el soluto no se disuelve a temperatura
ambiente, calentar en bao de agua a ebullicin. En caso de que siga sin disolverse, agregar hasta 3 mL
del solvente y seguir calentando.
El solvente elegido ser aquel que disuelva en caliente al soluto, luego del agregado de mayor volumen.
En caso de que no se encuentre un solvente adecuado, proceder a realizar mezclas.
Para realizar una mezcla primero es necesario disolver la menor cantidad del soluto en aquel solvente,
a ebullicin, en el cual es muy soluble. Luego agregar gota a gota de aquel solvente en el cual no sea
soluble, hasta opalescencia (se contina a ebullicin). Finalmente se agrega gota a gota la cantidad del
primer solvente hasta desaparecer la turbidez. De este modo se obtendr la proporcin de solventes
adecuada.

PARTE B: Recristalizacin de una muestra impura de Acetanilida

Equipo de destilacin (baln de 50 mL)
Embudo para filtracin en caliente
Embudo Bchner
Kitasato
2 Erlenmeyers
Papel de filtro para filtracin en caliente y a presin reducida
Bao de agua-hielo
Vidrio de reloj

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3.2.b. Reactivos
Carbn activado
Acetanilida
Solvente elegido en la parte A

3.3.3.b Procedimiento experimental
En un baln de 100 mL colocar 1,5 g de la muestra y agregar 60 mL del solvente adecuado. Agregar
ncleos de ebullicin y adaptar el refrigerante para armar el equipo de calentamiento a reflujo.
Calentar a ebullicin hasta disolver completamente la muestra. Si la solucin es coloreada, agregar una
punta de esptula de carbn activado y luego filtrar en caliente. Si la situacin es incolora, proceder
con la filtracin en caliente.
Luego dividir la solucin en dos porciones y colocarlas en dos Erlenmeyers. Enfriar una de las
porciones a temperatura ambiente, y la otra en bao de agua-hielo.
Finalizada la cristalizacin, recolectar las muestras por separado y filtrar al vaco.
Lavar los cristales y colocarlos en un vidrio de reloj.
Secar los cristales en estufa y calcular rendimiento de cada muestra. Observar las diferencias de los
cristales.
Realizar el punto de fusin de ambas muestras

PARTE C: Punto de fusin

3.1.c. Material y equipo
Tubos capilares
Bao adecuado
Termmetro

3.2.c. Reactivos
Muestras recristalizadas
Muestra de acetanilida pura

3.3.3.c. Procedimiento experimental
Cerrar los tubos capilares a la llama, la cabeza debe quedar redondeada. Colocar la muestra y utilizar
la varilla de vidrio hueca para compactar la muestra.

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Adosar el tubo capilar al termmetro de modo que la muestra quede a la altura del bulbo. Sumergir en
el bao y observar detenidamente a qu temperatura comienza a fundir y a qu temperatura finaliza.

4. Informe
4.1 Reportar las caractersticas fsicas de los compuestos, puntos de fusin tanto los de literatura como
los experimentales e indicar la identidad de cada muestra problema as como su estructura.
4.3 Indicar los clculos que lleven a la determinacin del rendimiento y de la pureza.

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Trabajo prctico n 3: EXTRACCIN Y AGENTES DESECANTES

1. Introduccin
La extraccin es la tcnica empleada para separar un producto orgnico de una mezcla de reaccin o
para aislarlo de sus fuentes naturales. Puede definirse como la separacin de un componente de una
mezcla por medio de un disolvente.
En la prctica es muy utilizada para separar compuestos orgnicos de las soluciones o suspensiones
acuosas en las que se encuentran. El procedimiento consiste en agitarlas con un disolvente orgnico
inmiscible con el agua y dejar separar ambas capas. Los distintos solutos presentes se distribuyen
entre la fases acuosa y orgnica, de acuerdo con sus solubilidades relativas.
De este modo, las sales inorgnicas, prcticamente insolubles en los disolventes orgnicos ms
comunes, permanecern en la fase acuosa, mientras que los compuestos orgnicos que no forman
puentes de hidrgeno, insolubles en agua, se encontrarn en la orgnica.

Coeficiente de reparto
Ciertos compuestos orgnicos, como los alcoholes, aldehdos, cetonas, cidos, steres, aminas, etc.,
capaces de asociarse con el agua a travs de puentes de hidrgeno, son parcialmente solubles en este
disolvente y en los orgnicos; en estos casos pueden ser necesarias varias extracciones sucesivas para
eliminar la sustancia orgnica de la fase acuosa.
Cuando se agita una solucin acuosa de una sustancia con un disolvente orgnico en el que la sustancia
es al menos algo soluble, el compuesto se disuelve parcialmente en cada disolvente.
La relacin de las concentraciones en ambos (C
O
y C
A
)- proporcionales a las solubilidades respectivas,
S
O
y S
A
-, cuando se alcanza el estado de equilibrio a una temperatura determinada, se llama coeficiente
de distribucin o de reparto, K
D
.

En general, para un volumen determinado de lquido extractivo, la eficacia de la extraccin aumenta
con el nmero de las mismas. En la prctica, no obstante, deben tenerse en cuenta tambin el tiempo
y el trabajo requeridos por las repetidas extracciones y los inconvenientes que presenta la
manipulacin de muy pequeas cantidades de disolvente.
Como norma prctica puede indicarse que para solutos mucho ms solubles en el disolvente extractivo
que en el agua, debe utilizarse en cada extraccin un volumen de aqul igual a la tercera parte de sta.

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Disolventes orgnicos muy utilizados son el tolueno (C
6
H
5
-CH
3
), el ter de petrleo (mezcla de alcanos
de baja magnitud molecular), el cloruro de metileno (CH
2
Cl
2
), el cloroformo (CHCl
3
), el tetracloruro de
carbono (CCl
4
), el acetato de etilo (CH
3
-COOC
2
H
5
) y el alcohol n-butlico (CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH). La
eleccin del disolvente se realiza en cada caso teniendo en cuenta la solubilidad en el mismo de la
sustancia a extraer y la facilidad con que puede separarse sta del disolvente.
El ter dietlico es el ms utilizado por la gran solubilidad en el mismo de la mayor parte de los
compuestos orgnicos y por su bajo punto de ebullicin (35). Sin embargo, su gran volatilidad y su
fcil inflamabilidad exigen manejarlo con las precauciones debidas.

El aparato utilizado en las extracciones es el embudo de separacin que se muestra en la Figura 3.1. El
tapn y la llave, que deben estar bien ajustados, se lubrican con una grasa adecuada antes de cada uso.
Figura 3.1

21
Como indica la Figura 3.1, la ampolla de decantacin debe manejarse con ambas manos; con una se
sujeta el tapn -asegurndolo con el dedo ndice- y con la otra se manipula la llave.
Se invierte el embudo y se abre la llave para eliminar la presin de su interior; se agita con suavidad
durante uno o dos segundos y se abre de nuevo la llave. Cuando deja de aumentar perceptiblemente
la presin en el interior, se aseguran tapn y llave y se agita enrgicamente durante uno o dos minutos.
Se pone de nuevo en contacto con la atmsfera a travs de la llave, se vuelve a cerrar sta y se apoya,
ya en posicin normal, en un aro metlico con unos trozos de tubo de goma que lo protegen de roturas.
Se destapa y se deja en reposo hasta que sea ntida la separacin entre las dos capas de lquido. En la
parte inferior debe tenerse siempre un vaso de precipitados de gran tamao con objeto de poder
recoger todo el lquido en caso de que el embudo se rompiese por accidente.
Despus de separadas ambas fases, se saca el inferior por la llave y la superior por la boca; as se
previenen posibles contaminaciones. El nmero de extracciones necesarias en cada caso particular
depende del coeficiente de reparto y de los volmenes relativos de agua y de disolvente.
La posicin relativa de las capas acuosa y orgnica depende de sus densidades. En caso de duda puede
determinarse la identidad de cada una de ellas ensayando la solubilidad en agua de unas gotas de la
misma. Es una medida prudente, en especial cuando se trata de reacciones nuevas, conservar todos
los extractos y lquidos residuales hasta comprobar que se obtiene el producto final con el rendimiento
esperado; slo entonces debe procederse a la limpieza.

Emulsiones
Con frecuencia, sobre todo cuando se trabaja con soluciones alcalinas, se forman emulsiones durante
el proceso de extraccin. Estas pueden romperse, de ordinario, mediante:
1) un movimiento de giro suave al lquido del embudo de separacin, mantenido en su posicin
normal;
2) agitacin vigorosa de la capa emulsionada con una varilla de vidrio;
3) saturacin de la capa acuosa con sal comn; 4) centrifugacin.
El mtodo 3, de saturacin con sal, tiene una doble ventaja: hace disminuir la solubilidad en agua de
la mayor parte de los solutos y de los disolventes orgnicos. Su nombre es efecto salino.

Extraccin con cidos y lcalis
Con frecuencia se consiguen separaciones muy netas de compuestos orgnicos, utilizando soluciones
cidas o alcalinas capaces de convertir dichas sustancias en sales, solubles en agua e insolubles en ter.
Una solucin de hidrxido sdico al 5-10 % convierte, por ejemplo, los cidos carboxlicos, R-COOH,

Qu mi ca Orgni ca
22
en sus sales sdicas, R-COO
-
, Na
+
. Los compuestos fenlicos experimentan una transformacin
semejante con el mismo reactivo. Por esta causa puede utilizarse una solucin de hidrxido sdico
para extraer un cido carboxlico o un compuesto fenlico de su solucin en un disolvente orgnico o,
recprocamente, liberar estos tipos de compuestos de sus impurezas orgnicas por extraccin de sus
soluciones alcalinas con un disolvente adecuado.
Las soluciones acuosas de bicarbonato sdico convierten tambin los cidos carboxlicos en sus
respectivas sales sdicas, pero no son lo suficientemente bsicas para formar sales con los compuestos
fenlicos. Esta es la base de un elegante mtodo de separacin de cidos carboxlicos y fenoles: el cido
se extrae en primer lugar de su solucin en un disolvente orgnico con una solucin de bicarbonato
sdico y, posteriormente, el fenol con solucin de sosa.

Los cidos inorgnicos se eliminan con facilidad de los disolventes orgnicos por extraccin con una
solucin de hidrxido, carbonato o bicarbonato sdicos.
El cido clorhdrico diluido se emplea con frecuencia para la extraccin de sustancias bsicas de sus
mezclas con otras neutras o cidas, o bien para eliminar impurezas bsicas. El cido diluido convierte
la base, p.ej., amoniaco o una amina orgnica (R
3
N), en el correspondiente hidrocloruro (R
3
NH
+
, Cl
-
),
soluble en agua. Por otra parte, las impurezas orgnicas que acompaan a una amina pueden
eliminarse por extraccin de las mismas con un disolvente orgnico de una solucin cida de aquella.
Las sales sdicas de los cidos carboxlicos y de los fenoles son fcilmente convertibles en los
compuestos de partida por tratamiento de cido sulfrico o fosfrico. Los hidrocloruros de las aminas
se transforman de nuevo en stas por adicin de una solucin de hidrxido sdico.

AGENTES DESECANTES
Importancia del secado
Pequeas cantidades de humedad inhiben la cristalizacin de muchos slidos. Adems, muchos
lquidos, cuando destilan en presencia de agua, reaccionan con sta (se hidrolizan) o destilan con el
agua (se arrastran) a temperaturas bastantes distantes de sus puntos de ebullicin. Por estas razones,
el paso final, antes de la recristalizacin de un slido o de la destilacin de un lquido, es la eliminacin
del agua que lleva consigo mediante algn proceso de secado. En general, como mejor se seca una
sustancia orgnica es en solucin (generalmente en el disolvente de extraccin).

El proceso de secado se puede realizar por medios mecnicos o por medios qumicos.

23

Los desecantes qumicos se utilizan ms que los procedimientos de secado mecnicos. Un buen
desecante qumico debe reunir las siguientes condiciones :
1) No reaccionar con la sustancia a secar ;
2) tener una gran eficacia o poder desecante, esto es, eliminar el agua completamente o casi
completamente ;
3) tener una gran capacidad de desecacin, es decir, eliminar una gran cantidad de agua por unidad
de peso de desecante ;
4) secar rpidamente y
5) ser fcilmente separable de la sustancia una vez seca.

Clasificacin de los desecantes
Desecantes no reversibles
Est formado por aquellos que reaccionan qumicamente con el agua en un proceso no reversible
dando lugar a un nuevo compuesto. Con este tipo de desecantes el producto secado se separa
generalmente por destilacin.
El anhdrido fosfrico (P
2
O
5
) elimina el agua con mucha eficacia y muy rpidamente. Es caro.
Solamente se emplea cuando se necesita un alto grado de desecacin y slo despus de un secado
preliminar con un agente menos caro y eficaz. Se emplea para secar hidrocarburos y sus derivados
halogenados sencillos, teres y nitrilos, pero nunca para alcoholes, cetonas, aminas y cidos.
El sodio metlico (Na) es un agente muy eficaz, especialmente cuando se utiliza en forma de un hilo
muy fino, pero se puede utilizar solamente para secar teres, alcanos e hidrocarburos aromticos. Su
utilizacin debe siempre ir precedida por un secado previo con cloruro clcico, sulfato magnsico o
anhdrido fosfrico.
El hidruro de calcio (CaH
2
) es un desecante poderoso y de gran capacidad de desecacin. Su eficacia
aumenta enormemente al elevar la temperatura. El hidruro clcico se recomienda para eliminar trazas
de humedad de gases y de teres y aminas terciarias.
El xido clcico se utiliza corrientemente para el secado de alcoholes de peso molecular bajo.

Desecantes que forman hidratos
Estos desecantes actan combinndose con el agua para formar hidratos. Se separan siempre de la
sustancia seca por filtracin o decantacin, pues por destilacin una gran parte del agua de hidratacin
pasara con el destilado. Asimismo, el secado se realiza a muy bajas temperaturas para conseguir la

Qu mi ca Orgni ca
24
mxima eficacia del agente de desecacin. Frecuentemente, la agitacin, que ayuda a alcanzar el
equilibrio, acelera la velocidad de secado.
El cloruro clcico anhidro (CaCl
2
) se utiliza mucho por ser de gran capacidad y relativamente barato.
Sin embargo, es bastante lento y moderadamente eficaz. Es particularmente adecuado para secados
preliminares, pero se recomienda solamente para hidrocarburos y sus derivados halogenados y para
teres. Es generalmente inadecuado para compuestos cidos, tales como cidos carboxlicos y fenoles,
porque con frecuencia contiene algo de cal, y para alcoholes, cetonas, aminas, aminocidos, amidas y
algunos aldehdos y steres por la formacin de complejos.
Las sales anhidras neutras: son inertes e insolubles en los lquidos orgnicos por lo que se pueden
utilizar para secar cualquier tipo de compuestos.
El sulfato sdico (NaSO
4
) es barato y presenta una gran capacidad, sin embargo, es lento y, debido a
su baja eficacia, es casi siempre inservible para disolventes tales como el benceno, tolueno y
cloroformo, en los que el agua se disuelve muy poco. Es recomendable como agente de secado
preliminar para la eliminacin de cantidades grandes de agua, especialmente en las soluciones etreas.
El sulfato magnsico anhidro (MgSO
4
) es un desecante excelente para todos los fines. Presenta gran
capacidad y eficacia y es barato y bastante rpido.
El sulfato clcio anhidro (CaSO
4
) (Drierita) es muy rpido y eficaz, pero tiene una capacidad de secado
pequea. Con frecuencia se utiliza despus de un desecante primario, como el sulfato sdico.
El hidrxido sdico anhidro, y especialmente el hidrxido potsico anhidro, son los desecantes ms
adecuados para el secado de aminas. Debido a su fuerte basicidad, no se utilizan para el secado de
otros compuestos, excepto en los desecadores en los que el desecante no se pone en contacto con el
producto a secar.
Carbonato potsico anhidro (K
2
CO
3
) es de capacidad y eficacia moderadas. Acta lentamente. Se
utiliza con cierta frecuencia para el secado de cetonas, steres, alcoholes y aminas, especialmente
como agente de secado previo. Es un reactivo bsico y por tanto es incompatible con compuestos de
carcter cido como cidos carboxlicos y fenoles.

Agentes adsorbentes
Actan por adsorcin de agua en su superficie. Son una forma de slice especialmente tratada llamada
gel de slice y una serie de silicatos de calcio y sodio, cristalinos y muy porosos, que han sido
previamente tratados para eliminar su agua de hidratacin, llamados tamices moleculares. Estos
agentes son extraordinariamente eficaces para eliminar el vapor de agua de los gases.

25

PARTE A: DETERMINACIN DEL COEFICIENTE DE REPARTO DEL AC. BENZOICO EN AGUA:HEXANO

Equipo de extraccin
Erlenmeyer
Cristalizador
Embudo
Algodn

3.2.a. Reactivos
0,25 g de cido benzoico aproximadamente
Hexano
Agua

3.3.3. Procedimiento experimental
Pngase 20 mL de agua y 20 mL de hexano en una ampolla de decantacin. Aada la masa exactamente
conocida de cido Benzoico y agitar vigorosamente. Separar la capa inferior, que se secar sobre
sulfato sdico o magnsico. Se deja decantar y luego se trasvasa a un cristalizador previamente tarado.
Se deben lavar . Se evapora el hexano en placa de calentamiento.

PARTE B: SEPARACIN DE NAFTALENO, ACIDO BENZOICO Y DIFENILAMINA

Equipo de extraccin
2 Erlenmeyers
3 cristalizadores
Embudo
Algodn

3.2.b. Reactivos
Mezcla a separar
Hexano

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26
Solucin de HCl 5% y 10%
Solucin de NaOH 5% y 10%
Agente desecante

3.3.3.b Procedimiento experimental
Pesar aproximadamente 1 g de naftaleno impurificado y disolverlo con 25 mL de hexano. Transferir
esta solucin a la ampolla de decantacin y realizar 3 extracciones con 3 porciones de 10 mL de HCl
5%.
Las fases acuosas se recogen en el Erlenmeyer (1) y se reservan para ms adelante.
A la solucin restante en la ampolla, se le realizan 2 lavados con 5mL de agua cada vez y las fases
acuosas son transferidas al Erlenmeyer (1)
A la fase etrea se le realizan extracciones con 3 porciones de 10 mL de NaOH 5%. Las fases acuosas
se recogen en un Erlenmeyer (2) y se reservan.
A la solucin restante en la ampolla se le realizan 2 lavados con 5 mL de agua cada vez y las fases
acuosas se transfieren al Erlenmeyer (2).
La fase etrea se transfiere a un cristalizador tarado, se evapora el ter en bao de vapor, se seca unos
minutos en estufa y se pesa. De este modo se obtiene la masa correspondiente al naftaleno.
La solucin del Erlenmeyer (1) se neutraliza con NaOH 10% y se transfiere a la ampolla de
decantacin, enjuagando el Erlenmeyer con ter. A continuacin se realizan 3 extracciones con 5 mL
de ter cada vez, recogiendo la fase etrea en un cristalizar tarado. Se evapora el ter en bao de vapor,
se seca en estufa y se pesa. De este modo se obtiene la masa de difenilamina.
La solucin del Erlenmeyer (2) se neutraliza con HCl 10 % y se transfiere a la ampolla de decantacin,
enjuagando el Erlenmeyer con ter. A continuacin se realizan 3 extracciones con 5mL de ter cada
vez, recogiendo la fase etrea en un cristalizador tarado. Se evapora el ter en bao de vapor, se seca
en estufa y se pesa. As se obtiene la masa de cido benzoico presente en la muestra.
Cada vez que se trasvasa al cristalizador, previamente se utiliza un agente desecante para asegurarse
la eliminacin de toda el agua presente.

27
Para una mejor visualizacin de la tcnica ver el Esquema 3.1.

4. Informe
4.1 Reportar las caractersticas fsicas de los compuestos, solubilidad de literatura e indicar la
identidad de cada muestra problema as como su estructura.
4.3 Indicar los clculos que lleven a la determinacin del rendimiento y de la pureza.

Solucin de la muestra en ter + HCl
5%
Fase acuosa + NaOH 10% + ter
Fase etrea + NaOH 5%
Fase etrea Fase acuosa Fase acuosa + HCl 10% + ter Fase etrea
Fase acuosa Fase etrea
Naftaleno
Ac. Benzoico
Amina
Esquema 3.1

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28
Trabajo prctico n 4: CROMATOGRAFIA

1. Introduccin
La cromatografa es una tcnica que permite separar los componentes de una mezcla.
Esta separacin se logra utilizando un sistema bifsico: fase estacionaria donde se retienen los
compuestos a separar y fase mvil que desplaza de forma diferencial los compuestos a travs de la
fase estacionara.
Dependiendo de la naturaleza de las fases, se pueden distinguir distintos tipos de cromatografa:
Cromatografa slido-lquido: la fase estacionaria es un slido y la mvil un lquido
Cromatografa lquido-lquido: ambas fases son lquidos y en la estacionaria el lquido se ancla
a un soporte slido.
Cromatografa lquido-gas: la fase estacionaria es un lquido no voltil sobre soporte slido y
la fase mvil un gas.
Cromatografa slido-gas: la fase estacionaria es un slido y la mvil un gas.

Existen otras clasificaciones para los distintos tipos de cromatografa:

A) En funcin de la interaccin que se establece entre los componentes de la mezcla y las fases mvil
y estacionaria:
Cromatografa de adsorcin: se producen interacciones de tipo polar siendo la fase
estacionaria un slido.
Cromatografa de particin: la separacin se basa en las diferencias de solubilidad de los
componentes de la mezcla entre las dos fases siendo ambas lquidas. Cuando la estacionaria es
menos polar que la mvil se denomina cromatografa en fase inversa.
Cromatografa de intercambio inico: se producen intercambios entre iones presentes en la
fase estacionaria y los del compuesto orgnico solubilizado e ionizado en la fase mvil

B) En funcin del tipo de soporte empleado para la fase estacionaria:
Cromatografa en columna: utiliza como soporte una columna de vidrio
Cromatografa en capa fina: el soporte es una placa de vidrio, aluminio o plstico

La cromatografa se puede emplear para:

29
Conocer el nmero de componentes de una mezcla e identificarlos por comparacin con patrones,
(Cromatografa Analtica). Separar mezclas de compuestos y como mtodo de purificacin,
(Cromatografa Preparativa)
Tanto la cromatografa en columna como la de papel y capa fina de manera general se clasifican como
cromatografa de adsorcin.

En la Cromatografa en columna la fase estacionaria se encierra en una columna de vidrio. (Ver Figura
4.1) Se utilizan muchos materiales de empaque que van desde tierra de diatomeas, resinas sintticas,
sustancias polisacridas, almina o slica gel. La fase mvil es por lo general un disolvente o una mezcla
de disolventes, que se hacen pasar a travs de la columna, y es seleccionada de acuerdo a la naturaleza
de los componentes de la mezcla que se va a separar. Los lquidos eluidos son colectados en fracciones
numeradas y cada una de las cuales es evaporada y analizada.

En la cromatografa en capa fina utiliza sustancias pulverizadas que se adhieren a una placa de vidrio,
plstico o aluminio, debido a que son inertes, resistentes y de fcil manipulacin. Las sustancias que
se emplean como fase
estacionaria incluyen gel de slice,
almina, sulfato de calcio,
polietileno o celulosa en polvo. Sin
embargo, en los laboratorios de
Qumica orgnica la ms usada es
la slica gel. La eleccin del
adsorbente depender de las
caractersticas de las sustancias a
separar, en general los
compuestos lipoflicos se separan
sobre xido de aluminio
(almina) o gel de slice, y las
sustancias hidroflicas se separan
sobre celulosa.

En la cromatografa en papel y en capa fina es importante medir la relacin entre la distancia recorrida
por el soluto y la distancia recorrida por el disolvente, denominada Rf. Si dos compuestos tienen el
Figura 4.1.

Qu mi ca Orgni ca
30
mismo valor de Rf y ste se obtuvo en condiciones experimentales similares, se puede considerar que
los dos compuestos son iguales.

No todos los compuestos orgnicos a separar por cromatografa de adsorcin son coloridos por lo que
para analizarlos es necesario utilizar medios fsicos como la radiacin UV o bien medios qumicos
(sustancias reveladoras) los cuales forman derivados coloreados o fluorescentes.

ORDEN DE POLARIDAD DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS:
cidos carboxlicos > Fenoles > Alcoholes y Tioles > Aminas > steres > Aldehdos y Cetonas > Hc.
Aromticos > Hc. Halogenados > teres > Hidrocarburos Insaturados > Alcanos

Cuanto ms polar sea un compuesto ms se retendr en la fase estacionaria. Por ejemplo, se retiene
ms un alcohol que un hidrocarburo

ORDEN DE POLARIDAD DE LOS ELUYENTES MS HABITUALES:
H
2
O > CH
3
-OH > (CH
3
)
2
CH-OH > CH
3
-CN > Dioxano > CH3COOEt > THF > CH
2
Cl
2
> CHCl
3
> CCl
4
>
CH
3
(CH
2
)
4
CH
3

PARTE A: DETERMINACIN DE UNA MEZCLA DE SOLVENTES ADECUADA PARA LA SEPARACIN DE
UNA MEZCLA INCGNITA

Cuba de vidrio
Placas de cromatografa
Luz UV

3.2.a. Reactivos
Muestra incgnita (disuelta en DCM)
Tolueno
Tolueno : DCM (50% : 50%)
Tolueno : TER (50% : 50%)

31
Se realiza la siembra en la placa, utilizando un capilar de vidrio. La placa se coloca, sin sumergir la
siembra, en la cuba que previamente posee el solvente a testear. Dejar que el solvente suba hasta una
altura apropiada y retirar. Marcar la altura hasta la cual el solvente subi. Utilizando luz UV determinar
hasta donde subi la muestra y realizar una marca. Esto servir para determinar el Rf. Un Rf apropiado
ser aquel que permita una separacin de 0,3-07 para los materiales.

PARTE B: SEPARACIN POR CROMATOGRAFA EN COLUMNA DE UNA MEZCLA DE VIOLETA CRISTAL
YNARANJA DE METILO

Equipo de cromatografa en columna
2 Erlenmeyers

3.2.b. Reactivos
Mezcla de colorantes
Etanol
Trietilamina
Silice
Arena
Algodn

3.3.3.b. Procedimiento experimental
Se sujeta la columna, en posicin vertical, a un soporte utilizando dos pinzas: una cerca de la llave y
otra en la parte superior y se introduce un pequeo copo de algodn en su extremo inferior. Se coloca
un erlenmeyer debajo de la columna y un embudo en la parte superior (Figura 4.1).
En un vaso de precipitados se prepara una suspensin con 5g de gel de slice (adsorbente) y 50mL de
etanol (eluyente).
Se aade un poco de etanol a la columna y luego se vierte la suspensin previamente preparada en su
interior. Se abre la llave, se golpean suavemente las paredes de la columna mientras dura la
sedimentacin del adsorbente para que este se compacte adecuadamente procurando que no se
formen burbujas y evitando que se seque la gel de slice. El etanol que se va recogiendo de la columna

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32
se incorpora al vaso donde se prepar la suspensin adsorbente-eluyente para as recuperar la gel de
slice que hubiera podido quedar y
se transvasa todo de nuevo a la
columna.
Se deja que el eluyente baje hasta
una altura sobre el adsorbente de
1-2 mm, se cierra la llave de la
columna se quita el embudo y con
una pipeta se aade
cuidadosamente 1 mL de una
solucin preparada de violeta
cristal y naranja de metilo. Se abre
la llave de la columna para que esta
disolucin quede inmersa en la gel
de slice y se vuelve a cerrar cuando
la disolucin de colorantes alcanza una altura de 1 mm sobre el adsorbente.
Se aaden con una pipeta 5mL de etanol con mucho cuidado y muy lentamente para no distorsionar
el frente de la columna. A continuacin, se abre la llave y se contina aadiendo etanol para desarrollar
la columna hasta que se recoja el primer colorante. Despus se utiliza una mezcla de disolventes:
etanol/trietilamina en proporcin 9:1 como eluyente para el segundo colorante. (Ver Figura 4.2).

4. Informe
4.1 Reportar las caractersticas fsicas de los compuestos, solubilidad de literatura e indicar la
4.3 Indicar los clculos que lleven a la determinacin del Rf y eleccin de la mezcla adecuada as como
las caractersticas de los colorantes de acuerdo a su elucin.

Figura 4.2

33
Trabajo prctico n 5: RECONOCIMIENTO DE GRUPOS FUNCIONALES

Identificacin de halgenos
Mediante la interaccin del cobre con las sustancias orgnicas durante la combustin, se puede
determinar la presencia o ausencia de los halgenos comunes (Cl, Br, I). Este tipo de ensayo a la llama,
se denomina ensayo de Beilstein. En este ensayo, se pone una pequea cantidad de un compuesto
lquido o slido, sobre un hilo de cobre que luego se introduce en el borde de una llama. Si la sustancia
posee alguno de los halgenos, se observar la aparicin de una llama verde.

Procedimiento experimental
En un extremo de un alambre de cobre se realiza un asa y se calienta al rojo en un mechero. De esta
forma se elimina cualquier contaminante que pueda tener el alambre. Luego se deja enfriar y se
sumerge en la muestra hasta depositar sobre el asa de cobre una pequea muestra. Este extremo
que contiene la muestra, se introduce en el borde de la llama.

Identificacin del grupo carbonilo
La identificacin el grupo carbonilo se lleva a cabo mediante una reaccin muy selectiva, que es la de
condensacin con compuestos nitrogenados conteniendo un nitrgeno primario. En concreto, la
condensacin tiene lugar entre una hidrazina y el grupo carbonilo de un aldehdo o una cetona, dando
lugar a la correspondiente hidrazona. Como reactivo, se emplea la 2,4-dinitrofenilhidrazina.
La 2,4-fenilhidrazona es un compuesto insoluble de color amarillo, por lo que la formacin de un
precipitado de dicho color cuando se adiciona el reactivo 2,4- dinitrofenilhidrazina a una sustancia
problema es indicativo de la existencia del grupo carbonilo en dicha molcula. Los puntos de fusin de
muchas 2,4-dinitrofenilhidrazonas de compuestos carbonlicos comunes estn tabulados, por lo que
la purificacin del precipitado obtenido y posterior medida del punto de fusin puede ayudar a
identificar el compuesto carbonlico problema.

Colocar en un tubo de ensayo 5 gotas de la solucin problema. Aadir 1 mL (20 gotas) de disolucin
de 2,4-dinitrofenilhidrazida y 5 gotas de agua y agitar la mezcla. Observar la aparicin de un
precipitado.
Repetir la experiencia empleando los cinco compuestos problema. Realizar tambin el ensayo con un
alcohol aliftico, y acetona para visualizar un ensayo negativo y positivo, respectivamente.

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34
Identificacin de aldehdos
Los ensayos tpicos empleados en la identificacin de aldehdos, pero que dan negativo con las cetonas,
estn basados en la capacidad de los aldehdos de oxidarse a cidos carboxlicos empleando oxidantes
suaves. Uno de los ms utilizados est basado en el reactivo de Fehling, empleado tradicionalmente en
bioqumica para la identificacin y cuantificacin de azcares reductores. La especie qumica que es
reducida por el aldehdo es el in Cu (II), que se encuentra en medio alcalino y acomplejado por el in
tartrato, lo que evita su precipitacin como hidrxido. El producto final de la reaccin es xido cuproso
Cu
2
O, un slido insoluble de color rojizo.
Otro ensayo tpico para aldehdos es el test de Tollens. En esta prueba, el oxidante es el in plata en
medio amoniacal (reactivo de Tollens, AgNO
3
1 M en NH
3
1M), que se reduce a Ag elemental. La
reaccin, que pone de manifiesto la existencia del grupo carbonilo aldehdico, resulta muy vistosa, ya
que si se lleva a cabo en un tubo de ensayo, la deposicin de la plata metlica sobre las paredes del
tubo da lugar al llamado espejo de plata.

En un tubo de ensayo introducir 1 mL de reactivo Fehling A y 1 mL de Fehling B. Aadir 10 gotas del
compuesto problema e introducir los tubos en bao de agua caliente. Observar la coloracin que
adquiere la disolucin.
El ensayo se llevar a cabo simultneamente con todos los compuestos que hayan dado positivo el
ensayo de la 2,4-dinitrofenilhidrazina, lo que permitir diferenciar los aldehdos de las cetonas.
En otro tubo de ensayo perfectamente limpio introducir 10 gotas de reactivo de Tollens. Aadir 5 gotas
de muestra agitando constantemente hasta que se aprecie oscurecimiento de la disolucin. Dejar
reposar unos minutos y observar la formacin de un espejo de plata en la pared interior del tubo. Si el
oscurecimiento de la disolucin no es inmediato, introducir el tubo en un bao de agua caliente
durante 5 minutos. Posteriormente, aadir con cuidado 1 mL de mezcla crmica y agitar hasta que se
produzca la redisolucin de la plata metlica.
El ensayo se realizar con dos de las muestras de compuestos carbonlicos, una que haya dado positivo
el ensayo de Fehling y otra que haya dado negativo, de modo que el test sirva de confirmacin.

Identificacin de metil-cetonas
La llamada prueba del yodoformo se emplea en la identificacin de metilcetonas. Esta reaccin
tambin la producen el acetaldehdo y los precursores de las metil-cetonas, es decir, alcoholes de

35
estructura tipo R-CHOH-CH
3
que por oxidacin daran lugar a una metil-cetona. La reaccin que tiene
lugar es la sustitucin de los hidrgenos en posicin a al carbonilo por tomos de yodo, que cuando se
sustituyen los tres del grupo metilo, se elimina yodoformo (CHI
3
), que al ser insoluble precipita como
un slido amarillo. De este modo, la observacin de un precipitado amarillo al adicionar yodo
molecular a la muestra problema indica la presencia de una metilcetona.

Introducir 1 gota de muestra en un tubo de ensayo y aadir, por este orden, 1 mL de agua y 1 mL de
NaOH al 10% m/v. Aadir a continuacin disolucin de I
2
en KI 1 M, gota a gota y con constante
agitacin suave, hasta que el color oscuro del yodo persista.
Calentar la mezcla en bao de agua durante dos minutos, si durante este tiempo el color desaparece,
aadir unas gotas ms de la disolucin de I
2
en KI, hasta lograr que el color permanezca tras calentar
durante 2 minutos.
Decolorar la disolucin aadiendo 3 o 4 gotas de NaOH al 10%, diluir con agua destilada hasta llenar
el tubo casi en su totalidad y dejar reposar la mezcla en un bao de hielo. La formacin de un
precipitado amarillo de yodoformo indica que la prueba es positiva.
Repetir la prueba con todas aquellas muestras de compuestos que hayan dado negativo los ensayos
de Fehling y Tollens.
Para visualizar el ensayo positivo utilizar acetona.

Identificacin de alcoholes
Los alcoholes, aunque estn mezclados con otros compuestos, son reconocidos mediante la formacin
de un complejo de color rojo, formado por reaccin con la 8-hidroxiquinoleina (oxina) y vanadato
amnico. Algunos alcoholes poco solubles en disolventes apolares no dan reaccin de modo
apreciable, cosa que ocurre tambin con alcohol allico y los aminoalcoholes. El alcohol ter-butlico
genera un color pardo rojizo.

En un tubo de ensayo introducir 1 mL de ciclohexano y 10 gotas del compuesto problema, adicionando
a continuacin 10 gotas de disolucin de vanadato amnico a 300 mg/L y 3 gotas de disolucin de
oxina al 2,5%. Mezclar bien y dejar reposar entre 5 y 10 minutos. El desarrollo de una coloracin rojiza
en la fase superior -fase orgnica del ciclohexano indica que el problema es un alcohol.
Este ensayo se llevar a cabo con un compuesto carbonlico, para visualizar un ensayo negativo.

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36

Caracterizacin de alcoholes
Los alcoholes terciarios se distinguen de los primarios y secundarios porque reaccionan rpidamente
con el reactivo de Lucas (HCl concentrado con ZnCl
2
), produciendo la sustitucin del grupo hidroxilo
por un cloro y dando lugar a un haluro de alquilo, que se separa de la disolucin ya que es inmiscible
con el agua.
Esta reaccin tambin la dan los alcoholes secundarios, pero es ms lenta, mientras que los alcoholes
primarios no reaccionan.

Introducir en un tubo de ensayo 10 gotas de alcohol, aadiendo a continuacin aproximadamente 3
mL de reactivo de Lucas. Cerrar el tubo y agitar durante 15 segundos. Si la disolucin se enturbia de
modo casi instantneo, el alcohol es terciario, mientras que si la turbidez aparece lentamente, se trata
de un alcohol secundario. En ambos casos, al dejar el tubo en reposo se apreciar la separacin de dos
fases. Por ltimo, un alcohol primario no da lugar a turbidez.

Un ensayo anlogo, pero que da positivo en este caso para los alcoholes primarios y secundarios,
consiste en la reduccin del dicromato. Los alcoholes primarios y secundarios son oxidados
rpidamente por el Cr (IV) en medio sulfrico, reduciendo el Cr (IV) a Cr (III), de color verde. Los
alcoholes terciarios no dan esta reaccin, pero la reaccin da positivo con cualquier compuesto
orgnico fcilmente oxidable, como es el caso de los aldehdos. Para llevar a cabo este ensayo colocar
en un tubo de ensayo aproximadamente 2 mL de disolucin de dicromato potsico en medio sulfurico,
aadiendo a continuacin unas gotas de problema. El cambio de color de amarillo a verde indica la
presencia de alcoholes primarios o secundarios.

Identificacin de fenoles
Muchos derivados fenlicos, contengan o no otros grupos funcionales unidos al anillo aromtico, se
pueden identificar muy fcilmente ya que el grupo hidroxilo unido a un anillo aromtico (fenol) forma
un complejo con el Fe (III) cuyo color depende de la estructura del derivado fenlico, pero que en todo
caso resulta un color muy vivo (azul, verde, violeta, etc.). Algunos fenoles, como la hidroquinona, no
dan positivo esta reaccin debido a que el Fe (III) los oxida.

37
A 1 mL de una disolucin acuosa diluida de la muestra (los dos compuestos fenlicos) se le aaden
varias gotas de disolucin de FeCl
3
al 2,5%. El color se desarrolla rpidamente, y el resultado es
positivo aunque no sea permanente, por lo que es conveniente realizar un ensayo en blanco.

Caracterizacin de aminas
En primer lugar se realizar un ensayo muy sencillo que permite diferenciar entre aminas alifticas y
aromticas. El ensayo de caracterizacin se lleva a cabo haciendo reaccionar la amina problema con
cido nitroso (nitrito sdico en presencia de cido clorhdrico), lo que produce la diazotacin de la
amina, para aminas primarias alifticas y aromticas, o la formacin de N-nitrosoaminas en aminas
secundarias. La posterior adicin de otro compuesto aromtico, por ejemplo el 2-naftol, no da lugar a
reaccin en el caso de aminas alifticas, pero genera colorantes azoicos, de color rojo anaranjado, al
acoplarse a una amina aromtica diazotada. A modo de ensayo confirmatorio, si se calienta el producto
de la diazotacin se libera nitrgeno, y adems se produce un derivado del fenol detectable por el
olfato, ya que el fenol y sus derivados tienen un olor penetrante y caracterstico.

Para la diferenciacin de aminas alifticas primarias, secundarias y terciarias, se llevar a cabo el
ensayo de Hinsberg, que consiste en la formacin de sulfonamidas por reaccin con cloruro de
benceno sulfonilo en medio alcalino, cuyo resultado es distinto en funcin del tipo de amina. Las
sulfonamidas de las aminas primarias son solubles en medio alcalino, pero precipitan al acidular,
mientras que las sulfonamidas de las aminas secundarias son insolubles tanto en medio bsico como
cido. En el caso de aminas terciarias, stas no reaccionan, por lo tanto la suspensin original no
cambia de aspecto, y al acidular, la amina terciaria se disuelve debido a la protonacin.

En 5 gotas de cada compuesto problema en sendos tubos de ensayo, aadir aproximadamente 2 mL
de HCl 2 M y a continuacin 1 mL de la disolucin de NaNO
2
, gota a gota y con constante agitacin,
observando los fenmenos que ocurren.
Si tras la adicin del NaNO
2
la disolucin resultante es transparente y se aprecia un burbujeo en la
misma (N
2
), se ha de sospechar que la amina problema es una amina primaria aliftica, si bien las
aminas secundarias y terciarias, en ocasiones, tambin dan lugar a burbujeo. Por lo tanto, la
diferenciacin entre los distintos tipos de amina aliftica se llevar a cabo en un ensayo aparte.

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38
6.4. Informe
6.4.1 Reportar las reacciones genricas que llevan a la identificacin de cada grupo funcional.
6.4.2 Realizar un breve protocolo indicando cualquier variacin realizada. Indicar toda la bibliografa
consultada
6.4.3 Indicar en una tabla de doble entrada, los resultados que permiten decidir a qu grupo pertenece
cada compuesto.
6.4.5 Concluir respecto de las tcnicas realizadas y de la naturaleza de cada muestra incgnita.

39
Trabajo prctico n 6: EXTRACCIN Y PURIFICACIN DE CAFENA

La cafena es un alcaloide con propiedades estimulantes cardacas y del sistema nervioso central. Se
encuentra principalmente en el caf, el t, yerba y la cola.
Aunque la cafena no presenta toxicidad a las dosis de consumo habitual, en exceso (10 g en una
ingesta) puede llegar a ser letal. Una taza de caf contiene aproximadamente 100 mg de cafena, y la
mitad de esta cantidad se puede encontrar en una taza de t.
El componente principal de las hojas del t y yerba es la celulosa, un polisacrido insoluble en agua
que no va a interferir por esa misma razn. Sin embargo, otras sustancias solubles en agua, como las
clorofilas, unos pigmentos de la familia de las flavonas (flavonoides), y un grupo de sustancias que se
denominan genricamente taninos pueden co-extraerse junto con la cafena.
Los taninos son un grupo de sustancias de estructura qumica muy heterognea, con masas
moleculares entre 500 y 3000, si bien la mayora de ellos son polifenoles, es decir, anillos aromticos
condensados o encadenados, con grupos hidroxilo unidos a los mismos. En agua caliente, algunos
taninos se hidrolizan, pero no pierden el carcter fenlico.
En cualquier caso, tanto los productos de hidrlisis, como otros taninos no hidrolizados posee grupos
fenlicos, lo que les confiere cierto carcter cido, de modo que si la extraccin se lleva a cabo en
presencia de carbonato clcico (CaCO
3
), se formarn las correspondientes sales de calcio, la mayora
insolubles en agua.
La separacin de la cafena del resto de componentes extrados se realiza de modo efectivo mediante
una tcnica habitual de laboratorio denominada extraccin lquido-lquido. La extraccin lquido-
lquido est basada en la diferente solubilidad de un soluto en dos disolventes inmiscibles.
En el extracto acuoso del t, la separacin de la cafena del resto de componentes co-extrados se lleva
a cabo de modo muy eficaz mediante extraccin lquido-lquido utilizando diclorometano, ya que la
cafena es soluble en este disolvente, mientras que los flavonoides y los posibles taninos son
prcticamente insolubles. Las clorofilas son ligeramente solubles, de modo que la extraccin con este
disolvente dar lugar a cafena ligeramente contaminada con clorofilas.

PARTE A: EXTRACCIN DE CAFENA EN HOJAS DE TE
6.1. a. Material y equipo
Bao de hielo
Equipo de filtracin a vaco
Vaso de precipitados

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Varilla de vidrio
2 Matraces Erlenmeyer
Embudo de vidrio
Ampolla de decantacin
Equipo de destilacin simple

6.2. a. Reactivos
Diclorometano
CaCO
3

Na
2
SO
4
anhidro
Hojas de t

6.3. a. Procedimiento experimental
Pesar aproximadamente 5 g de t e introducirlos en un vaso de precipitados. Aadir 50 mL de agua y
3,5 g de CaCO
3
. Calentar la mezcla a ebullicin durante 5 minutos, agitando constantemente con la
varilla de vidrio.
Montar el equipo de filtracin al vaco y filtrar la mezcla agua-t en caliente. Como precaucin,
sumergir el kitasatos en un bao de hielo mientras se realiza la filtracin. Lavar el residuo de t con
un volumen de agua caliente de aproximadamente 12 mL, recoger el filtrado y enfriar a temperatura
ambiente.
Introducir el filtrado, una vez enfriado, dentro de la ampolla de decantacin y, realizar tres
extracciones con 10 mL de diclorometano, recogiendo la fase etrea en un Erlenmeyer. Eliminar el
agua residual con un agente desecante.
Filtrar la mezcla contenida y recoger el filtrado un baln, para destilar la mayor cantidad de DCM
posible. Una vez que se haya filtrado bastante DCM, evitando que se seque, se desarma el equipo y se
adiciona una pequea cantidad de DCM para trasvasar (sin uso de embudo) todo el contenido del
baln al cristalizador previamente tarado, de ser necesario arrastrar con la mnima cantidad posible
de DCM. Secar en plancha de arena.

PARTE B: EXTRACCIN DE CAFENA EN YERBA MATE
6.1. b. Material y equipo
2 Ampollas de decantacin

41
Cristalizador
Embudo
Cartucho de papel de filtro
Extractor Soxhlet
Bao Mara

6.2. b. Reactivos
Yerba
Cloroformo
ter etlico
Solucin de HCl 5%
Solucin de HCl 0.5%
Solucin de KOH 5%
Hidrxido de amonaco concentrado
Agua destilada

6.3. b. Procedimiento experimental
Se deseca la muestra, hasta pesada constante. Se pesan 5 g del producto y se lo colocan en un cartucho
de papel de filtro, y ste en la columna del aparato de extraccin.
Se humecta la materia con NH
4
OH cc, vertindolo lentamente y con precaucin mediante el uso de una
pipeta. No adicionar en exceso.
La extraccin se llevar a cabo utilizando Cl
3
CH como solvente. La cantidad a usar ser la necesaria
para que ocurra una sifonada ms un pequeo exceso, evitando as que quede residuo seco en el
baln durante el proceso de evaporacin.
Se conecta el refrigerante a reflujo y se calienta el baln mediante bao mara cuidando que la columna
del aparato no se caliente. Se realizan 3 extracciones.
Una vez que se complete la extraccin, se retira el cartucho con su contenido. Se procede entonces a
recuperar el solvente utilizado por destilacin simple.
Se vierte el extracto en el vaso de precipitados, lavando el baln con tres porciones pequeas de
cloroformo, 2mL cada vez, y se lleva a bao Mara hasta eliminacin total del solvente. Se retira del
bao, se deja enfriar bien y se disuelve el residuo con 5ml de ter, revolviendo bien la masa con una
varilla de vidrio.
Si durante esta operacin el ter se evapora parcialmente, se repone la cantidad perdida.

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42
A esta solucin se la trata dentro del vaso con 20ml de solucin acuosa de HCl 5% agitando y raspando
bien el fondo y las paredes del vaso con la varilla. Se desaloja el ter completamente a calor suave, de
tal modo que la masa resinosa verde que se separa quede adherida en l y las paredes del vaso.
Se filtra, recogiendo el filtrado en la ampolla de decantacin. Al residuo del vaso se lo trata con otros
20ml de la solucin cida al 5%, procediendo a agitar con la varilla de la misma manera.
Se filtra nuevamente, recogiendo este lquido en la ampolla, junto con el anterior.
Luego se lavan el vaso y el papel de filtro con 10ml de una solucin de HCl 0,5%, se filtra y se vierte el
filtrado en la ampolla con las soluciones anteriores y por ltimo se lavar con 10ml de agua destilada,
filtrando tambin esta ltima y recogindola en la ampolla.
A este lquido contenido en la ampolla se le hacen cuatro extracciones clorofrmicas, utilizando cada
vez 10ml.
Al lquido clorofrmico total se lo trata dentro de la ampolla con 5ml de solucin de KOH al 5%,
agitando en este caso cuidadosamente por rotacin del recipiente dispuesto en posicin casi
horizontal, operacin que debe durar varios minutos. Se deja reposar hasta la separacin total de las
dos capas y a continuacin se pasa la solucin clorofrmica al cristalizador previamente tarado.
Se lava el residuo alcalino contenido en la ampolla con 5ml de cloroformo, lavado que se efecta
tambin por rotacin, se deja reposar unos minutos hasta separacin completa, recibiendo la capa
clorofrmica en el mismo cristalizador. Se elimina el cloroformo en bao de arena.

6.4. Informe
6.4.1 Reportar las caractersticas fsicas de los compuestos, solubilidad de literatura e indicar la
consultada
6.4.3 Indicar los clculos que lleven a la determinacin del contenido de cafena en cada muestra, as
como los indicados en la informacin nutricional.
6.4.5 Concluir respecto de las tcnicas realizadas.

43
Trabajo prctico n 7: SNTESIS DE ACETANILIDA Y P-NITROACETANILIDA

PARTE A: PREPARACIN DE ACETANILIDA
7.1. a. Material y equipo
Equipo destilacin
Pipetas graduadas de 5 mL
Equipo de filtracin al vaco
Vasos de precipitados de 50 mL

7.2. a. Reactivos
Anilina
cido actico glacial
Agua destilada
Anhdrido actico
Bao de hielo-agua

7.3. a. Procedimiento experimental
En un matraz colocar 4 mL de anilina, 4 mL de anhdrido actico y 3 mL de cido actico glacial.
Agregue de 1 a 2 ncleos de ebullicin. Calentar a reflujo durante 15 min.
Realizar una filtracin en caliente sobre 25 mL de agua helada contenida en un vaso de precipitados.
Enfriar el contenido del vaso en un cristalizador con hielo y separar, por filtracin al vaco, el slido y
lavar el precipitado con pequeas porciones de agua helada. Dejar secar la acetanilida y asegurarse de
su pureza.

PARTE B: PREPARACIN DE P-NITROACETANILIDA
7.1. b. Reactivos
1 gr. acetanilida
2 ml Ac. Actico glacial.
1 ml HNO
3
concentrado
3 ml H
2
SO
4
concentrado.

7.2. b. Material y equipo
2 Vasos de precipitados

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Pipeta
Bao hielo-agua

7.3. b. Procedimiento experimental
En un vaso de precipitados de 50 mL colocar 2.25 mL de cido sulfrico concentrado, disolver ah poco
a poco 1 g de acetanilida finamente pulverizada. Una vez que todo el slido se halla disuelto, poner el
vaso a enfriar en un bao de hielo hasta que la temperatura de la mezcla llegue a 0 C y entonces
agregar lentamente (gota a gota) 1.1 mL de cido ntrico cuidando que la temperatura de la mezcla no
pase de 20 C porque si la temperatura excede los 20 C el producto de reaccin se oxida y se pierde.
Terminada la adicin continuar la agitacin por 15 min ms. Verter la mezcla de reaccin en un vaso
de precipitados de 100 mL conteniendo 30 mL de agua destilada fra y separar el material slido por
filtracin al vaco.

PARTE C: PREPARACIN DE PARA NITROANILINA
7.1. c. Reactivos
P- Nitroacetanilida
HCl cc
NH
3

Papel de tornasol
Etanol
Agua destilada

7.2. c. Material y equipo
Erlenmeyer
Pipetas
Equipo de calentamiento a relujo
Bao hielo-agua

7.3. c. Procedimiento experimental

45

Colocar la p- Nitroacetanilida del trabajo anterior en el Erlenmeyer agregarle 1,5 ml de HCl
concentrado y 3 ml de agua. Adaptar el refrigerante de reflujo y calentar suavemente a fuego directo
durante 30 minutos.
A continuacin, se verifica si la hidrlisis se ha completado colocando una gota de lquido en un
microtubo de ensayo con agua acidificada con HCl.
Si la reaccin no ha terminado, calentar 10 minutos ms y repetir la comprobacin. Finalizada la
hidrlisis, se deja enfriar y se transfiere la solucin al vaso de precipitacin, arrastrando todo el lquido
mediante dos lavados con 2 ml de agua que se vierten tambin en el vaso.
Precipitar la p- Nitroanilina, agregando una solucin de NH
3
hasta reaccin alcalina al tornasol.
Enfriar en mezcla frigorfica y filtrar al vaco. Para recristalizar, utilizar una mezcla Alcohol-agua.

7.4. Informe
7.4.1 Reportar las caractersticas fsicas de los compuestos, solubilidad, punto de fusin de literatura
e indicar la identidad de cada muestra problema as como su estructura.
consultada
7.4.3 Indicar los clculos que lleven a la determinacin del contenido rendimiento de la reaccin neta.
7.4.5 Concluir respecto de las tcnicas realizadas e indicar si se ha encontrado alguna de mayor
eficiencia.

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Trabajo prctico n 8: OBTENCIN DE CICLOHEXENO

8.1. Reactivos
25 mL de ciclohexanol
6 ml cido fosfrico del 85%
CaCO
3
10%
NaCl saturada

8.2. Material y equipo
Erlenmeyer

8.3. Procedimiento experimental
En un matraz esfrico de una sola boca y de 100 ml se colocan 25 ml de ciclohexanol. Se aaden 6 ml
de cido fosfrico del 85% y varios trocitos de porcelana porosa. El matraz se agita para mezclar las
dos capas. Se acopla un adaptador de Claisen y un aparato de destilacin. Utilcese un matraz esfrico
de 50 ml como colector sumergido en un bao de agua y hielo para mantenerlo tan fro como sea
posible.
Calintese suavemente la mezcla sobre una llama pequea de modo que el ciclohexeno destile
lentamente. La temperatura en la cabeza de destilacin no debe rebasar los 100-105 C. Continese la
destilacin hasta que slo queden de 5 a 10 ml de lquido en el matraz.
El contenido del matraz se transfiere a una ampolla de decantacin y se lava sucesivamente con
disolucin de carbonato sdico al 10% (unos 5 ml) y con disolucin saturada de sal comn (dos
porciones de 10 ml). La fase orgnica se pasa a un Erlenmeyer y se seca sobre CaCl
2
o Na
2
SO
4
anhidros.
El lquido claro se decanta a un matraz esfrico de 50 ml al que se acopla un aparato de destilacin
simple. El colector debe enfriarse en un bao de agua-hielo, como antes. Recjanse las fracciones que
destilen entre 80 y 83 C. Debe obtenerse un 70 a 80% de rendimiento de ciclohexeno, que
normalmente es un lquido transparente e incoloro.

8.4. Informe

47
8.4.1 Reportar las caractersticas fsicas de los compuestos, solubilidad de literatura e indicar la
consultada
8.4.3 Indicar los clculos que lleven a la determinacin del rendimiento de la reaccin neta.
eficiencia.

Qu mi ca Orgni ca
48
Trabajo prctico n 9: PREPARACION DE N-BUTANAL

9.1. Reactivos
8 ml de cido sulfrico concentrado
11 gr. de dicromato de potasio
8,2 ml de n-butanol
2 gr. de sulfato de magnesio anhidro

Equipo de destilacin (baln de 1 y 2 bocas)

9.3. Procedimiento experimental
Preparar la mezcla oxidante disolviendo 11g de dicromato de sodio cristalizado en 50 ml de agua
destilada, a la cual se agregan lentamente 8 ml de cido sulfrico concentrado. Esta solucin fra se
coloca en el embudo de decantacin del equipo de reaccin con agregado de reactivo y recuperacin
con rectificacin. Colocar en el baln del aparato, 8 ml de butanol, y algunos trocitos de porcelana para
regularizar la ebullicin.
Calentar hasta que el n-butanol comienza a hervir, y sus vapores alcancen el extremo inferior de la
columna. Agregar la solucin cida oxidante lentamente de manera que la temperatura del destilado
no pase de 80 a 85C. La reaccin produce calor, pero es necesario calentar de vez en cuando con un
mechero, para que la temperatura no caiga por debajo de 75C.
Cuando todo el reactivo fue agregado se debe continuar el calentamiento y recoger todo el destilado
hasta 90C.
Separar la pequea cantidad de agua presente y secar el resto con 1 o 2 gr. de sulfato de magnesio
anhidro, durante 30. Filtrar y redestinar lentamente (1 a 2 gotas por segundo). Se recoge como
aldehdo butlico normal, n-butanal, todo lo que se destila hasta 70C

9.4. Informe
9.4.1 Reportar las caractersticas fsicas de los compuestos, punto de ebullicin de literatura e indicar
la identidad de cada muestra problema as como su estructura.

49
consultada
eficiencia.

Qu mi ca Orgni ca
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Trabajo prctico n 10: PREPARACION DE BROMURO DE N-BUTILO

10.1 Reactivos
7,5 gr. de Bromuro de potasio
10 ml de cido sulfrico concentrado
3,5 ml de n-butanol
5 ml de solucin de Na
2
CO
3
10%

10.2 Material y equipo
Erlenmeyer

10.3 Procedimiento experimental
Disolver 15 g de bromuro de potasio en 25 ml de agua destilada en un baln de 100 ml. Puede ser
necesario calentar suavemente.
Enfriar el baln bajo agua corriente hasta que llegue a temperatura ambiente. Agregar 12,5 ml de cido
sulfrico concentrado lentamente, agitando por rotacin del baln. Enfriar nuevamente bajo agua
corriente para que la temperatura no pase de 40C durante el agregado del cido.
Enfriar a 15C y filtrar el sulfato cido de potasio cristalizado.
El filtrado se transfiere a un baln de 100 ml con el que se armar el equipo de calentamiento a reflujo.
Agregar 7 ml de n-butanol y luego lentamente y rotando el baln; 7,5 ml de cido sulfrico
concentrado. Colocar unos trozos de porcelana y calentar a reflujo por 1,5 horas. Destilar hasta que no
haya ms gotas oleosas en el refrigerante.
Transferir el destilado a una ampolla de decantacin, y lavar sucesivamente con 5 a 7,5 ml de cido
clorhdrico concentrado, para remover el n-butanol sin reaccionar, 12,5 ml de agua, 10 ml de solucin
al 10% de carbonato de sodio anhidro y finalmente con 12,5 ml de agua. En todos los casos recuperar
la capa inferior de bromuro de n-butilo, en un Erlenmeyer.
Secar el producto agente desecante, dejando en contacto durante 15 minutos, agitando durante 2 o 3
minutos y luego ocasionalmente.
Filtrar y recoger en un baln de 50 ml. Recoger la fraccin que destila entre 100 y 103C.

51
10.4. Informe
consultada
eficiencia.

Qu mi ca Orgni ca
52
Trabajo prctico n 11: PREPARACION DE ACETATO DE ISOAMILO

11.1 Reactivos
7,5 ml de Alcohol isoamlico
30 ml de cido actico
0,3 ml de cido sulfrico
5 gr. de bicarbonato de sodio
2gr de sulfato de sodio anhidro

Erlenmeyer

Colocar 15 ml de alcohol isoamlico y 60 ml de cido actico en un baln de 100 ml, y agregar con
cuidado 0,5 ml de cido sulfrico concentrado.
Armar el aparato para reaccin a reflujo y calentar suavemente durante 1,5 horas.
Dejar enfriar, colocar la mezcla en la ampolla de decantacin conteniendo 30 ml de solucin saturada
de cloruro de sodio. Agitar, dejar reposar y descartar la capa acuosa. Hacer un lavado con 30 ml de
agua, luego con 15 ml de solucin saturada de bicarbonato de sodio y luego con otros 25 ml de agua.
Secar el ster impuro obtenido, con unos granos de sulfato de sodio anhidro. Filtrar y recibir el filtrado
en un baln de 50 ml con 2 o 3 trozos de porcelana porosa.
Destilar y recoger el acetato de isoamilo.

11.4. Informe
consultada

53
eficiencia.

Qu mi ca Orgni ca
54
Trabajo prctico n 12: CONDENSACION ALDOLICA

12.1. Reactivos
1.25 g de NAOH
12.5 mL de agua destilada
10 mL de etanol
1.25 mL de Benzaldehdo
0.5 mL acetona

Erlenmeyer
Bao de agua fra

Coloque en un matraz 1.25 g de NaOH, 12.5 mL de agua y 10 ml de etanol. Adicionar poco a poco y
agitando, 1.25 mL de benzaldehdo y posteriormente 0.5 mL de acetona. Contine la agitacin durante
20-30 minutos ms, manteniendo la temperatura entre 20-25C con la ayuda de un bao de agua fra.

Filtre el precipitado formado, lvelo con agua fra, seque y cristalice en mezcla de etanol y agua.

12.4. Informe
consultada
eficiencia.

55
Trabajo prctico n 13: SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA

13.1 Reactivos
Ac. Ntrico
Benceno
Tolueno
Xileno
Anilina
Nitrobenceno
Ac. Sulfrico

Erlenmeyer
Pipetas
Tubos de ensayo

Los cinco compuestos se hacen reaccionar con una mezcla de cido sulfrico y cido ntrico, y basados
en los tiempos de reaccin de cada una, y tomando como patrn el benceno que no posee ningn
sustituyente, se demuestra cmo afectan a la reactividad los distintos grupos.

13.4 Informe
consultada
13.4.3 Indicar los clculos que lleven a la determinacin de la reactividad de cada compuesto.
13.4.5 Concluir respecto del efecto de los sustituyentes.

Qu mi ca Orgni ca
56
Trabajo prctico n 14: INVERSIN DE LA SACAROSA

14.1 Reactivos
30 g de sacarosa
Agua destilada
HCl 4N

Erlenmeyer
Polarmetro

30 gr de sacarosa se disuelven en agua destilada y se diluye a 100ml. Esta solucin as como 100ml de
HCl 4N se sumergen en un bao de agua fra o caliente para estabilizar la temperatura. 25ml de
sacarosa se mezclan rpidamente con 25 ml de HCl 4N se agita y se toma una porcin que se lleva al
tubo del polarmetro rpidamente. Se hace la medicin del ngulo de rotacin en el polarmetro y el
valor ledo es
0
. Luego se repite la operacin a los 10, 20, 30 minutos durante 2 hs. La lectura de

se hace, por lo menos, a las 48 Hs.

14.4 Informe
14.4.1 Reportar las caractersticas fsicas de los compuestos, punto de ebullicin, fusin y solubilidad
de literatura e indicar la identidad de cada muestra problema as como su estructura.
consultada
14.4.3 Indicar los clculos que lleven a la determinacin de la constante de la reaccin.
14.4.5 Concluir respecto de la tcnica empleada y comparar con la k de literatura.

57
Trabajo prctico n 15: SINTESIS DE LUMINOL

PARTE A: OBTENCIN DE CIDO 3 NITROFTLICO
15.1. a Reactivos
18,5 g de Anhdrido ftlico
17,5 mL H
2
SO
4

17,5 mL HNO
3
Agua destilada

15.2.a Material y equipo
Cristalizador
Pipetas

15.3.a Procedimiento experimental
En un Erlenmeyer, se colocan 17,5 ml de cido ntrico y 18,5 g de anhdrido ftlico. Mezclar bien con
agitacin vigorosa. Agregar lentamente y con agitacin 17,5 ml de cido sulfrico concentrado.
Luego de este agregado calentar sobre bao de vapor durante 2 horas. A medida que transcurre la
reaccin la mezcla se torna viscosa y a menudo puede solidificarse, lo que se soluciona aumentando la
temperatura del bao.
Transcurrido este tiempo, la mezcla se deja enfriar y se echa sobre 250 ml agua fra con agitacin
constante. El precipitado se filtra y se lava con 100 ml de agua.
Se transfiere el precipitado a un baln de destilacin, se agregan 60 ml de benceno y se destilan 30 ml
o hasta que el destilado sea lmpido.
Se filtra y se deja secar al aire.

PARTE B: OBTENCIN DE 3 AMINOFTALHIDRACIDA
15.1. B Reactivos
1 g Anhdrido 3-nitroftlico previamente sintetizado
0,7 g de sulfato de hidracina
1 g de acetato de sodio
Agua destilada

Qu mi ca Orgni ca
58
5 mL Glicerina
5 mL de NaOH 10%
3 g de Hidrosulfito de sodio
Ac. Actico glacial

15.2. b Material y equipo
Tubo de ensayos

En un tubo de ensayo se adicionan 1 gr de anhdrido 3-nitroftlico, 0,7 gr de sulfato de hidracina, 1gr
de acetato de sodio y 4 ml de agua. Mediante unas pinzas, el tubo se sujeta a un soporte, dejndolo con
una inclinacin de unos 45. Despus la mezcla se calienta a ebullicin y se observa que en los vapores
que se desprenden hay cido actico.
La suspensin caliente que queda en el tubo de ensayo contiene 3- nitroftalato de hidracina. La
composicin de esta sal no se conoce con certeza
Para transformar el 3- nitroftalato de hidracina en 3- nitroftalhidracida se necesita una temperatura
considerablemente superior a la del punto de ebullicin del agua. Para alcanzar esta temperatura se
aaden 5 ml de glicerina y un trocito de plato poroso, se introduce un termmetro en el tubo y la
mezcla se calienta para eliminar el agua.
El contenido del tubo debe hervir bastante enrgicamente, aunque no tanto que como para que se
originen saltos peligrosos. La mezcla a ebullicin se puede agitar con una varilla de
vidrio. A medida que se evapora el agua la temperatura de la mezcla se ir elevando, y
una vez que alcance 120, la lectura termomtrica se elevar rpidamente a 200.
Entonces el tubo se calienta suavemente, interrumpiendo la calefaccin, para que la temperatura se
mantenga entre 200 220 durante 3 o 4 minutos. Durante ste ltimo perodo el contenido del tubo
adquirir un color amarillo anaranjado.
Se deja enfriar el tubo a unos 100 y se aaden 40 ml de agua. Se calienta a continuacin con el mechero
para acelerar la coagulacin de la 3- nitroftalhidracida de color amarillo claro y se introduce el tubo
durante unos minutos en un bao de hielo.
Cuando la 3- nitroftalhidracida haya decantado se descarta la solucin que sobrenada y el polvo
amarillo residual se agita con otros 40 ml de agua.

59
En el tubo de ensayo se tiene el nitrocompuesto junto con un poco de agua. Sobre ste se aaden 5 ml
de una solucin al 10% de hidrxido de sodio y, a la solucin roja que as se obtiene, se aaden 3 gr de
hidrosulfito de sodio, y finalmente, la mezcla se calienta a ebullicin.
Durante 3 o 4 minutos se mantiene a ebullicin o a una temperatura prxima a sta. El color rojo de la
solucin en seguida pasa al amarillo caracterstico de la 3- aminoftalhidracida, que suele precipitar
casi inmediatamente. La cantidad de aminocompuesto precipitado aumenta al enfriar el contenido del
tubo y acidularlo con cido actico glacial (aproximadamente 2 ml).
Se filtra la 3- aminoftalhidracida sobre un Bchner pequeo y se lava 2 veces con porciones de 20 ml
de agua.
Parte de ste compuesto hmedo se utiliza en el ensayo de quimioluminiscencia y el resto se seca en
estufa.

PARTE C: LUMINISCENCIA
Se preparan las siguientes soluciones:
A- Se disuelve una pequea cantidad de 3- aminoftalhidracida hmedo (que contenga 0,1gr de
producto seco) en 10 ml de Na(OH) 10% y la solucin resultante se diluye a un litro.
B- Se disuelven 0,5 gr de ferricianuro de potasio en 80 ml de agua, se aaden 15 ml de solucin
de perxido de hidrgeno 3 % y la solucin se diluye a un litro.
Se mezclan volmenes iguales de ambas soluciones y se observa.

15.4 Informe
15.4.1 Reportar las caractersticas fsicas de los compuestos, punto de ebullicin, fusin y solubilidad
de literatura e indicar la identidad de cada muestra problema as como su estructura.
consultada
15.4.3 Indicar los clculos que lleven al clculo del rendimiento de la reaccin.
15.4.5 Concluir respecto de la tcnica empleada.

Qu mi ca Orgni ca
60
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS.
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(1988).
Domnguez X, Experimentos de Qumica orgnica, editorial Limusa, Mxico 1987.
Pomilio, A. y Vitale, A. Mtodos Experimentales de Laboratorios en Qumica Orgnica
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Guzmn D, et al Introduccin a la tcnica instrumental, IPN, Mxico 2005
Gua de trabajos prcticos Quimica Orgnica Primera parte, Facultad de Cs. Bioqumica y
Farmacuticas. Universidad Nacional de Rosario. 2007
M. S. Camargo Snchez, L. F. Esquivel Ruiz, E. V. Garca-Bez, B. Rizo Ziga; Laboratorio De
Qumica Orgnica Aplicada: Manual De Prcticas, Mxico D.F., 2008.
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Editorial universitaria de Buenos Aires
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Farmacuticas. Universidad Nacional de Rosario. 2007
Durst y Gokel. Qumica orgnica experimental. Editorial Revert,sa 1985.

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