OZONO ATMOSFRICO

Lorenzo Chicn
El ozono (del griego , tener olor) es la forma alotrpica del
oxgeno constituida por molculas triatmicas del elemento del mismo
nom!re "#
$
)% El ozono gaseoso es incoloro con un tono ligeramente
azulado & tiene un caracterstico olor acre 'ue puede resultar irritante% (i
se le enfra a )**+
o
C se con,ierte en un l'uido azulado, capaz de
solidificar a )*-$
o
C en una sustancia de color azul),iol.ceo oscuro, casi
negro% En la /aturaleza se le suele encontrar como resultado de las
descargas elctricas producidas en las tormentas & en las capas altas de la
atmsfera, particularmente en la troposfera, como consecuencia de la
accin de los ra&os ultra,ioleta so!re las molculas de dioxgeno% El ozono
es una sustancia !astante inesta!le & altamente oxidante, usada como
!lan'ueador & desinfectante, utiliz.ndose cada ,ez con ma&or frecuencia
en los procesos de esterilizacin & pota!ilizacin del agua & como
!actericida en la industria alimentaria% En la atmsfera terrestre suele
concentrarse en la estratosfera formando una capa protectora denominada
ozonosfera "ozono estratosfrico) & nos protege de las radiaciones
ionizantes de corta longitud de onda% 0ero tam!in se puede concentrar en
las capas !a1as de la atmsfera "ozono troposfrico) donde se ha
con,ertido en uno de los contaminantes m.s ha!ituales de las zonas
ur!anas, con efectos claramente per1udiciales para la salud%
El ozono se descompone f.cilmente para formar dioxgeno, en un
proceso claramente exoenergtico, de acuerdo con la siguiente reaccin2
2
3
$ #
+

= 144 345mol
Como adem.s en dicho proceso se produce un aumento de entropa,
se comprender. ahora, por 'u en la superficie terrestre, al a!rigo de
radiaciones de corta longitud de onda, el ozono es altamente inesta!le%
Ozono estratosfrico: un filtro protector
En las capas altas de la atmsfera "por encima de los 67 3m), los
fotones de alta energa, disocian a las molculas de dioxgeno "#
+
), por lo
'ue slo es posi!le encontrar oxgeno monoatmico "#), como 'ueda
expresado en la reaccin 8a9% : alturas menores, comprendidas entre *; &
<7 3m "ozonosfera), se o!ser,a, adem.s, las reacciones 8!9, 8c9 & 8d9%
#
+
= h + # 8a9
# = #
+
= > #
$
= > 8!9
#
$
= h #
+
= # 8c9
# = #
$
+ #
+
8d9
"> es un sustrato aceptor de energa, normalmente molculas de /
+
& #
+
)
La radiacin de longitud de onda inferior a +<7 nm propicia la
disociacin de las molculas de dioxgeno "#
+
) como se indica en la
reaccin 8a9 &, consecuentemente, fa,orece la formacin de ozono "#
$
)% En
cam!io las radiaciones de longitud de onda superior a +-7 nm fa,orecen la
destruccin del ozono "#
$
) para formar dioxgeno #
+
& oxgeno atmico "#),
como se puede apreciar en la reaccin 8c9% ?inalmente, el ciclo se completa
con la destruccin de ozono como se indica en la reaccin 8d9% : ese
con1unto de procesos se les denomina reacciones de Chapman%
0arece claro 'ue se esta!lece un e'uili!rio entre la formacin & la
destruccin de ozono, en el 'ue la concentracin de ste oscila entre 7,7$
& 7,76 ppm "partes por milln), alcanzando el m.ximo ,alor a unos +; 3m
de la superficie terrestre%
0ara expresar la cantidad de ozono en la atmsfera se suele recurrir
a las @nidades Ao!son, @A "A@ segBn la nomenclatura anglosa1ona)% (e
define la @nidad Ao!son como la cantidad e'ui,alente a +%C D *7
+7
molculas de ozono por cada metro cuadrado% El ,alor medio para la
superficie terrestre se corresponde con $77 A@ & para comprender su
magnitud, !aste decir 'ue todo el ozono de la atmsfera, en condiciones
normales de presin & temperatura, tendra un espesor de tan slo $ mm
si se pudiese concentrar so!re la superficie de la Eierra% Fueda claro 'ue
las cifras en A@ 'ue se facilitan ha!itualmente, se refieren a la cantidad
de ozono 'ue se encuentra en la columna de aire so!re la 'ue se realiza
la medicin & 'ue dichos ,alores cam!ian en funcin de la latitud, la
climatologa o la estacin del aGo%
La ozonosfera constitu&e un eficaz filtro 'ue nos protege de la
peligrosa radiacin ultra,ioleta, cu&os efectos se traducen en alteraciones
del :A/ de los organismos ,i,os, adem.s de afectar negati,amente a la
fotosntesis de las plantas & del fitoplancton & de pro,ocar enfermedades
de la piel en las personas% 0ara comprender los !eneficios producidos por
la ozonosfera, o!sr,ese detenidamente la figura *% En ella se representa
Absorcin de radiacin ultravioleta por la atmsfera
[NASA. Studying Earth's Environment From Space. 4une +7779
la concentracin de ozono, expresada en @nidades Ao!son por cada 3m
de columna de aire, frente a la altura en 3m% /tese cmo la m.xima
concentracin corresponde a una altura comprendida entre los +7 & +;
3m% Llama especialmente la atencin la capacidad de la atmsfera para
retener gran parte de la radiacin ultra,ioleta% En concreto, retiene
completamente a las radiaciones denominadas @H)c "+77)+67 nm),
responsa!les, en gran parte, de la fotodisociacin del dioxgeno
expresada en la reaccin 8a9% (in em!argo, se puede compro!ar como la
ozonosfera no a!sor!e por completo la radiacin @H)! "+67)$+7 nm),
alcanzando la superficie terrestre una pe'ueGa parte de ellaI de ah la
importancia 'ue tiene protegerse de esa daGina radiacin mediante el uso
de cremas solares, especialmente en las horas en 'ue los ra&os inciden
cenitalmente, situacin 'ue depende de la hora del da, la estacin & la
latitud% ?inalmente, la radiacin @H)a "$+7)<77 nm) apenas si es
a!sor!ida por la atmsfera terrestre, pero, afortunadamente, es la menos
daGina de las tres & sus efectos son f.cilmente asumi!les por los seres
,i,os expuestos a ella%
Destruccin e la capa e ozono
(e comprender. ahora por 'u es tan importante 'ue los procesos
de formacin & destruccin de ozono estratosfrico no se ,ean alterados
por la accin humana, &a 'ue, de lo contrario, el efecto protector de la
ozonosfera 'uedara seriamente mermado ante una peligrosa radiacin
ultra,ioleta capaz de infligir serios daGos a todas las formas de ,ida%
La acti,idad humana genera una ruptura del e'uili!rio en las
reacciones de Chapman, con una clara tendencia a la destruccin de
ozono% Aichos procesos pueden resumirse en las siguientes reacciones2
J = #
$
J +
2
[e9
#
$
= h +
2
[f]
J# = # J +
2
[g9
+ #
$
= h 3
2
[reaccin neta]
en las 'ue el sm!olo J representa a especies 'umicas
"fundamentalmente radicales li!res) capaces de catalizar la destruccin
del ozono% Entre esas especies podemos encontrar algunas 'ue proceden
de fenmenos naturales como el xido ntrico "/#)

o los radicales hidroxi
"K#L), pero otras tienen un origen claramente antropognico como el
!romuro de metilo "MrCK
$
), el tetracloruro de car!ono "CCl
<
), los halones
o los C?Cs%
0ara comprender la magnitud del pro!lema, ha& 'ue tener en
cuenta 'ue en este Bltimo grupo de sustancias encontramos compuestos
altamente esta!les en la troposfera, 'ue tras un largo ,ia1e 'ue puede
durar ,arios aGos, alcanzan la estratosfera% :hora, !a1o la accin de la
radiacin ultra,ioleta m.s energtica, sus molculas sufren procesos
fotolticos de ruptura radicalaria, li!er.ndose .tomos de cloro altamente
reacti,os 'ue inician el ciclo de destruccin de ozono de acuerdo con las
reacciones 8e9, 8f9 & 8g9% @n solo .tomo de cloro puede llegar a destruir
m.s de *77%777 molculas de ozono%
Como consecuencia de los estudios realizados por la comunidad
cientfica, se tom conciencia del pro!lema tras las in,estigaciones
deri,adas de la disminucin progresi,a de la capa de ozono ant.rtico
"comBnmente conocido como agujero de la capa de ozono)% El 0rotocolo
de >ontreal de *-6C, relati,o a las sustancias 'ue agotan la capa de
ozono, as como las enmiendas de *--7, *--+, *--;, *--C & *---, ha
tratado de solucionar este gra,e pro!lema, 'ue no es exclusi,o de la
:nt.rtida & 'ue se ha reproducido en el Nrtico, aun'ue con menor
intensidad% La accin coordinada de los pases firmantes del tratado ha
permitido reducir las emisiones de gases contaminantes, lo 'ue parece
estar dando resultados 'ue prometen ser esperanzadores%
:utores como :% A% >athias alertan so!re una nue,a amenaza2 el
xido nitroso "/
+
#)% Este gas, se forma de manera natural en los procesos
de desnitrificacin !acteriana de los nitratos% (in em!argo, el exceso de
a!onado en suelos agrcolas est. contri!u&endo a un acelerado
crecimiento de las emisiones a la atmsfera de /#
+
, 'ue de!ido a su
esta!ilidad 'umica puede alcanzar la estratosfera &, por accin de la luz
ultra,ioleta, presentar la siguiente reacti,idad2
/
+
# = h
2
+ [h]
/
+
# = # 2 [i]
?inalmente, el /# inicia el proceso de destruccin del ozono de
acuerdo con las reacciones, 8e9, 8f9 & 8g9% (egBn este mismo autor, la
concentracin de /
+
# en la atmsfera se incrementa un 7,+;O anual, de
: Agujero en la capa de ozono antrtico.
[Agencia Espacial Europea ESA. 2005]
tal modo 'ue cuando el incremento neto alcance el +;O so!re el ,alor
actual, ello podra suponer una reduccin del ozono estratosfrico en
torno al $)<O, lo 'ue producira un dese'uili!rio especialmente
per1udicial para todos los seres ,i,os%
Ozono troposfrico: un nue!o ene"i#o
El ozono, esa extraGa sustancia 'ue desde las capas altas de la
atmsfera nos protege de la radiacin ultra,ioleta se ha con,ertido en la
troposfera en un contaminante de primer orden% Es el principal
protagonista de la contaminacin por PsmogQ foto'umico & participa con
un porcenta1e considera!le en el calentamiento glo!al del planeta, como
consecuencia de su contri!ucin al denominado Pefecto in,ernaderoQ%
El ozono troposfrico es un tpico contaminante secundario, &a 'ue
se forma por la reaccin de otros contaminantes "contaminantes
primarios), con los componentes naturales de la atmsfera & a expensas de
la radiacin solar% 4unto al ozono, se ha identificado una gran familia de
sustancias 'ue participan en comple1os procesos de naturaleza
foto'umica, entre las 'ue ca!e citar a aldehdos, cetonas, .cidos, perxido
de hidrgeno, nitrato de peroxiacetilo, radicales li!res & otras de di,erso
origen como sulfatos "del (#
x
) & nitratos "del /#
x
)%
Esta nue,a forma de contaminacin en las grandes .reas ur!anas es
el denominado smog foto'umico, el cual se caracteriza por un ni,el
relati,amente alto de oxidantes 'ue irritan o1os & garganta, ataca a las
plantas, produce olores & disminu&e la ,isi!ilidad% (u origen est. en la
interaccin de la luz solar ultra,ioleta "@H) de <77 a +77 nm "energas de
+-7 a ;67 345mol) con algunos componentes de la atmsfera% La
disociacin foto'umica se puede considerar como un proceso de dos
etapas, cu&o mecanismo se resume en las siguientes ecuaciones2
: = h :
R
:
R
M = C
?recuentemente, el estado excitado :
R
es mu& inesta!le por lo 'ue la
segunda reaccin ocurre r.pidamente% 0or otro lado, M o C "o am!os)
pueden ser altamente reacti,os, por lo 'ue originaran una cadena de
reacciones 'umicas responsa!les del smog foto'umico%
(ustancias emitidas por la industria pesada & por las fuentes m,iles
",ehculos a motor), como el xido ntrico, /#, & los compuestos org.nicos
,ol.tiles, C#Hs5H#Cs, !a1o la accin de la luz solar, constitu&en gran parte
de la contaminacin foto'umica en la troposfera% Este fenmeno se
acrecienta en pocas de gran insolacin con !a1o rgimen de ,ientos%
El /# tiene su origen en las com!ustiones a ele,adas temperaturas
"como consecuencia de la reaccin entre el nitrgeno & el oxgeno
presentes en el com!urente) & es emitido a la atmsfera, donde se oxida
para formar /#
+
, el cual se considera como el principal precursor del
ozono, segBn se o!ser,a en las siguientes ecuaciones2
+/# = #
+
+/#
+
819

/#
+
= h /# = #
R
839
#
R
= #
+
= > #
$
= > 8!9
Como se puede apreciar, la presencia de # monoatmico puede dar
lugar a la formacin de ozono segBn la ecuacin 8!9 & por tanto se puede
concluir 'ue en la troposfera la presencia de /#, & su lenta con,ersin en
/#
+
, actBa como precursor del #
$
, a'u &a como contaminante% el cual a
su ,ez puede reaccionar con el /#,
#
$
= /# /#
+
= #
+
8l9
(e o!ser,a cmo la presencia de xidos de nitrgeno, /#
x
, por s
sola, no garantiza la formacin de ozono, &a 'ue, a la ,ez 'ue se est.
formando a expensas del # li!erado en la reaccin 839 "paso pre,io a la
sntesis referida en la reaccin 8!9), tam!in se est. destru&endo como se
indica en la reaccin 8l9% (e han sugerido otras reacciones, como es lgico,
donde se forman productos intermedios de di,ersos xidos de nitrgeno,
'ue a su ,ez pueden reaccionar con otras sustancias presentes en la
atmsfera, como el ,apor de agua,
</#
+
= +K
+
# = #
+
<K/#
$
8m9
$/#
+
= K
+
# +K/#
$
= /# 8n9
a!atindose gran parte del /#
+
por formacin de gotas de K/#
$
, 'ue
pueden 'uedar en suspensin "aumenta el poder corrosi,o de la
atmsfera), o !ien ,ol,er a la corteza terrestre como llu,ia .cida% Ae
acuerdo con esta secuencia de reacciones no se 1ustificara la
contaminacin por ozono en la troposfera%
:hora !ien, la presencia de hidrocar!uros en las capas !a1as de la
atmsfera propicia la formacin de radicales perxido, S##L, capaces de
oxidar al /# hasta /#
+
"lo 'ue inhi!ira la destruccin de ozono detallada
en la reaccin 8l9), dando por resultado un incremento en la produccin de
#
$
% Tgualmente, la presencia de aldehdos, cetonas, perxidos & nitratos de
acilo promue,en, en presencia de la luz solar, la formacin de radicales
altamente reacti,os capaces de com!inarse con el #
+
para formar
radicales de gran acti,idad 'umica 'ue con,ierten al /# en /#
+
,
fa,oreciendo por tanto la formacin de ozono "recordar 'ue el /#
+
es
precursor del #
$
como se detalla en la ecuacin 839) e inhi!iendo la
descomposicin del mismo segBn la ecuacin 8l9%
$estin % control el ozono troposfrico
0ara controlar los ni,eles de contaminacin por #
$
, la @nin
Europea adopt la Airecti,a +77+5$5CE del 0arlamento Europeo & del
Conse1o de *+ de fe!rero de +77+, relati,a al ozono en el aire am!iente%
Esta normati,a de o!ligado cumplimiento ha sido transpuesta a la
1urisdiccin espaGola & desarrollada con legislacin especfica de .m!ito
estatal & autonmico, en particular mediante el Seal Aecreto *C-U5+77$,
de +U de diciem!re, relati,o al ozono en el aire am!iente% La legislacin
,igente fi1a los siguientes ni,eles para el ozono troposfrico,
considerando la medida del ,olumen a una temperatura de +-$ Vel,in &
presin de *7*,$ Vpa2

180 1 hora
240 1 hora
120 8 horas
Estudiando los datos de las inmisiones ha!idas en las estaciones de
muestreo & an.lisis de la pro,incia de >.laga se han o!tenido los
resultados 'ue refle1an la figura $, donde se o!ser,a 'ue los ,alores
m.ximos para * hora est.n prximos al lmite um!ral de informacin,
aun'ue le1os del um!ral de alerta% (e ha re!asado el ni,el de proteccin a
la salud un !uen nBmero de ,eces "*$ en El :ta!al, + en Kilera, *7 en
0aseo de >artiricos & +6 en >ar!ella), aun'ue este dato no es ,inculante
hasta el * de enero de +7*7%
: Concentracin mxima de ozono ( g/m
3
) en las
estaciones de Mlaga. Ao 2004.
[Consejera de Medio Ambiente. 2005]
0
25
50
75
100
125
150
175
200
El Atabal Hilera Paseo de
Martiricos
Marbella
Valor Mximo (Media 1h) Valor Mximo (Media 8h)
El control de este contaminante se realiza mediante estaciones de
muestreo & an.lisis, cu&o nBmero ,ara considera!lemente de unos pases
europeos a otros% (egBn datos de la :gencia Europea de >edio :m!iente,
se ha o!ser,ado un porcenta1e considera!le de superaciones del ni,el
um!ral en la ma&ora de los estados miem!ros de la @nin, exceptuando
a los pases nrdicos% EspaGa muestra un nBmero acepta!le de estaciones
& los datos de las mediciones re,elan un pro!lema en alza, pero 'ue
toda,a no es preocupante sal,o en determinadas zonas ur!anas con
ele,ados ni,eles de tr.fico%
Este pro!lema plantea una accin concertada 'ue persiga la
disminucin de las emisiones de xidos de nitrgeno, /#
x
& compuestos
org.nicos ,ol.tiles, C#Hs% Los /#
x
se originan en las com!ustiones a
ele,adas temperaturas, por lo 'ue las fuentes de emisin m.s comunes son
los motores de com!ustin de los ,ehculos, las centrales trmicas & las
calderas industriales%
: Estaciones europeas con superacin del nivel
umbral de ozono. Verano 2003.
[Agencia Europea de Medio Ambiente. 2004]
0
100
200
00
!00
500
Alema"ia Es#a$a %ra"cia Hola"da &'ecia
(otal estacio"es
Estacio"es co" s'#eracio"es del "i)el 'mbral
0
20
!0
*0
80
100
Alema"ia Es#a$a %ra"cia
Hola"da &'ecia +"i," E'ro#ea
: Porcentaje de estaciones europeas con
superaciones del nivel umbral. Verano 2003.
[Agencia Europea de Medio Ambiente. 2004]
0uesto 'ue la lucha contra las emisiones de C#Hs se ha mostrado
insuficiente por la comple1idad 'ue entraGa, dada la ,ariada naturaleza de
los contaminantes "!arnices, pinturas, disol,entes, car!urantes, etc%) & la
di,ersidad de las fuentes de emisin "industrial, domstica, automocin),
los esfuerzos para reducir la contaminacin del ozono troposfrico pasan
por un control m.s efecti,o de las emisiones de los xidos de nitrgeno,
/#
x
% Entre las medidas propuestas con,iene citar las siguientes2
En las centrales trmicas & calderas industriales, la recirculacin de los
gases de com!ustin enfriados, re!a1a la temperatura de la llama &
reduce las emisiones de /#
x
% Eiene el incon,eniente de 'ue puede
suponer prdida de eficiencia energtica%
@so de catalizadores, tanto en calderas como en ,ehculos a motor% El
o!1eti,o es separar los .tomos de / & #, presentes en los xidos de
nitrgeno, para formar /
+
, #
+
& K
+
#% En los ,ehculos se usa el
catalizador de tres ,as, con una alta efecti,idad en los motores de
gasolina, aun'ue con resultados m.s po!res en los motores disel% En
las centrales trmicas se usan tcnicas de reduccin cataltica selecti,a
"(CS) en presencia de catalizadores de xidos met.licos%
AiseGo de ,ehculos con motores m.s eficientes, 'ue usen tecnologas
menos contaminantes & 'ue reduzcan su ni,el de emisiones%
>e1oras en los h.!itos de los ciudadanos, entre las 'ue se de!e
contemplar la ma&or utilizacin del transporte pB!lico o una
conduccin del ,ehculo pri,ado m.s eficiente%
>edidas polticas m.s restricti,as en cuanto a la circulacin de
,ehculos por las ciudades & claramente fa,orecedoras de la
peatonalizacin de los centros ur!anos%
0oltica fiscal so!re los autom,iles, en funcin del ni,el de emisiones
generadas, as como del tipo de com!usti!le & del consumo o!ser,ado%
&I&'IO$RAF(A)*+&O$RAF(A
CE/EES ?#S C#:(E:L 0KW(TC:L #CE:/#XS:0KW
http255YYY%ccpo%odu%edu5(EE(5ozone5ozZclass%htm
E(0ESE)E/C
http255YYY%atmosphere%mpg%de5enid56ec*6-7!*da7Caa<*cc++U7ff$a;-<!*,75>Zs5+ZZ#z
onoZ$<Y%html
VTSV[##A, S%C%I L#/XLEW, :%4% "*--;)% Clean Technology and the Environment%
Mlac3ie :cademic \ 0rofessional "Chapman \ Kall)% XlasgoY
#]/ETLL, 0% "*--;)% Environmental Chemistry% Chapman \ Kall% London%
0E00ES, T%L%I XESM:, C%0%I MS@((E:@, >%L%I >:EKT:(, :%A%I & otros% "*--U)% Pollution
Science% :cademic 0ress% (an Aiego%
[:SV, VI [:S/ES, C%?% "*--C)% Contaminacin del aire. Origen y control% Limusa%
>xico%
[TVT0EAT: http255Yi3ipedia%org5