Mtodos instrumentales

de anlisis.
Qumica para
Sistemas.
Stancato Paolo
21/11/2001
Comisin N 61
bibliografia
Mtodos instrumentales de anlisis.
Willard,H.,Merrit L.,y otros. Grupo
ed.Iberoamericana, Mexico,1991.
ANALISIS INSTRUMENTAL. Douglas
SKoog and James LEARY. Cuarta
edicin Mc Graw Hill, 1994.

Introduccin
En los ltimos aos se han producido diversos instrumentos
sensibles que han incrementado considerablemente la capacidad
del ingeniero para cuantificar y controlar los materiales
contaminantes, cuya complejidad va en aumento. Los mtodos
instrumentales de anlisis tienen aplicacin en el monitoreo de
rutina de la calidad del aire, calidad del agua superficial y
subterrnea, y la contaminacin del suelo, como tambin durante
el proceso de tratamiento de agua y agua residual.
stos mtodos han permitido que las mediciones analticas se
realicen inmediatamente en la fuente, y que el registro se
practique a una distancia del sitio donde se realiza la medicin.
Adems, han permitido ampliar considerablemente la variedad
de las sustancias qumicas orgnicas e inorgnicas que se
pueden controlar, las concentraciones que se pueden detectar y
cuantificar. En la actualidad se usan rutinariamente varios
mtodos instrumentales para investigar la magnitud de la
contaminacin y para controlar la efectividad del tratamiento.



Casi cualquier propiedad fsica de un elemento o compuesto
puede servir como base para un medicin instrumental. La
capacidad de una solucin coloreada para absorber luz, de una
solucin para transmitir corriente o de un gas para conducir calor
puede ser la base de un mtodo analtico para medir la cantidad
de un material y para detectar su presencia.


Los mtodos pticos de
anlisis
Los mtodos pticos miden las interacciones entre la energa
radiante y la materia. Los primeros instrumentos de esta clase se
crearon para su aplicacin dentro de la regin visible y por esto se
llaman instrumentos pticos. La energa radiante que se utiliza para
estas mediciones puede variar desde los rayos X, pasando por la luz
visible, hasta las ondas de radio. El parmetro usado ms
frecuentemente para caracterizar la energa radiante es la longitud
de onda, que es la distancia entre las crestas adyacentes de la onda
de un haz de radiacin.
Los rayos X, de longitud de onda corta, son relativamente de alta
energa y por esta razn pueden producir cambios marcados en la
materia, y que las microondas y las ondas de radio tienen longitudes
de onda larga y son relativamente de baja energa; los cambios que
pueden ocasionar al interactuar con la materia son muy leves y
difciles de detectar.


Los mtodos pticos de anlisis se pueden disear para medir
la capacidad de un material o de una solucin para absorber
energa radiante, para emitir radiacin cuando son excitados
por una fuente de energa o para dispersar o difundir radiacin.
Mtodos de absorcin
Cuando una fuente de energa
radiante, como un haz de luz
blanca, se pasa a travs de una
solucin, el haz emergente ser
de menor intensidad que el haz
que entra. Si la solucin no tiene
partculas en suspensin que
dispersen la luz, la reduccin en
intensidad se debe
principalmente a la absorcin por
la solucin. La medida en que se
absorbe la luz blanca es por lo
general mayor para algunos
colores que para otros, con el
efecto de que el haz emergente
tiene color.
Espectrofotometra ultravioleta
Cuando una molcula absorbe energa radiante en la regin
visible o ultravioleta, la valencia o los enlaces electrnicos en
la molcula se elevan a rbitas de ms alta energa. Algunos
cambios moleculares menores tambin tienen lugar, pero son
usualmente enmascarados por la excitacin electrnica
mencionada. El resultado es que por lo general se observan
bandas de absorcin moderamente amplias tanto en la regin
visible como en la ultravioleta. Existen muchos instrumentos
para realizar mediciones en ambas regiones.
La regin ultravioleta es de aplicacin general ms limitada,
aunque es particularmente apropiada para la medicin
selectiva de concentraciones bajas de compuestos orgnicos.
Espectrofotometra infrarroja.
Casi todos los compuestos qumicos orgnicos presentan
marcada absorcin selectiva en la regin infrarroja. Sin
embargo, el espectro infrarrojo es mucho ms complejo
comparado con el ultravioleta o el visible. La radiacin
infrarroja es de baja energa y su absorcin por una
molcula causa toda clase de cambios sutiles en su
energa rotacional o vibracional. La comprensin de estos
cambios requiere un gran conocimiento de mecnica
cuntica, ya que sabiendo esto es posible identificar
agrupaciones atmicas particulares que estn presentes
en una molcula desconocida.
Este mtodo se utiliza, por ejemplo, para medir la
concentracin de carbono orgnico total cuando hay solo
pequeas cantidades de carbono en el agua.
Desde hace mucho tiempo se sabe que muchos elementos
metlicos, cuando se someten a la excitacin adecuada,
emiten radiaciones de longitudes de onda especfica. sta es la
base de la conocida prueba de la llama para el sodio (que
emite una luz amarilla), y para otros metales alcalinos y
alcalinotrreos. Cuando se utiliza un mtodo de excitacin
mucho ms potente en vez de la llama, la mayora de los
elementos metlicos y algunos no metlicos emiten
radiaciones caractersticas. En condiciones controladas
apropiadas, la intensidad de la radiacin emitida a un longitud
de onda especfica se puede correlacionar con la cantidad del
elemento presente. Por tanto, se puede hacer un
determinacin cuantitativa y cualitativa. Los diferentes
procedimientos analticos que utilizan la emisin de espectros
se caracterizan por el mtodo de excitacin usado, la
naturaleza de la muestra (si es slida o lquida) y el mtodo
para detectar y registrar el espectro producido.

Mtodos de emisin.
Fotometra de llama.
Este mtodo se utiliza en el anlisis del agua para
determinar la concentracin de los metales alcalinos o
alcalinotrreos como el sodio, el potasio y el calcio.
El espectro emitido por cada metal es diferente, y su
intensidad depende de la concentracin de los tomos en
la llama.
Espectofotometra de absorcin atmica.
Aunque ste es realmente un mtodo de absorcin, se incluye en
la espectroscopia de emisin debido a su semejanza a la
fotometra de llama.
La espectofotometra de absorcin atmica ha adquirido amplia
aplicacin en la ingeniera ambiental en la ltima dcada debido
a su versatilidad para la medicin de trazas de la mayora de
los elementos en el agua. Los elementos como el cobre, hierro,
magnesio, nquel y zinc se pueden medir con precisin hasta
una pequea fraccin de 1 mg/l.
La ventaja de la espectofotometra de absorcin atmica es que es
bastante especfica para muchos elementos. La absorcin
depende de la presencia de tomos libres no excitados en la
llama, que estn presentes en ms abundancia que los tomos
excitados. Por tanto, algunos elementos como el zinc y el
magnesio, que no son fcilmente excitados por la llama y, en
consecuencia, los resultados con el fotmetro de llama son
deficientes, se pueden medir fcilmente por el mtodo de
absorcin atmica.
Espectroscopa de emisin.
Mientras que los mtodos precedentes han sido hasta hace
poco los ms usados en el anlisis del agua, hay muchos
otros mtodos de emisin que estn comenzando a
utilizarse ms, que emplean mtodos de excitacin ms
potentes que la llama. Estos mtodos pueden hacer
extensivo el anlisis a todos los elementos metlicos o no
metlicos. Los instrumentos de emisin estn especial-
mente adaptados para el anlisis de muestras slidas y
acuosas, por tanto, se emplean con frecuencia para el
anlisis de metales en lodos y en otros desechos
complejos.
Dispersin y difusin.
La turbiedad de una muestra se puede medir por el efecto sobre la
transmisin de la luz, que se denomina turbidimetra, o por el
efecto en la difusin de la luz, que se denomina nefelometra.
Estas propiedades se utilizan en los procedimientos de los
'Mtodos estndar" para la medicin de la turbiedad. Mientras
que estos procedimientos se valen del ojo humano para
detectar la luz emitida, los mtodos que emplean fotmetros
elctricos comunes tambin se pueden usar, con la ventaja de
que se pueden hacer y registrar mediciones continuas de
turbiedad, sin que exista el factor de error humano al hacer las
observaciones. La medicin nefelomtrica es ms sensible para
suspensiones muy diluidas, pero para la turbiedad
moderadamente considerable se pueden hacer mediciones
nefelomtricas o turbidimtricas.
En la turbidimetra se mide la cantidad de luz que pasa a travs de
una solucin. A mayor turbiedad es menor la cantidad de luz
transrnitida. En la nefelometra, la celda que detecta la luz se
coloca en ngulo recto a la fuente de luz para medir la luz
dispersa por las partculas de turbiedad. Cualquier
espectrofotrnetro o fotmetro es satisfactorio como
turbidmetro, sin modificaciones. Sin embargo, para la
nefelometra se requiere un aditamento especial.
Aunque los anlisis turbidimtricos se pueden llevar a cabo a
cualquier longitud de onda de la luz, los procedimientos de los
'Mtodos estndar' para la determinacin de sulfatos por
anlisis turbidirntrico recomiendan una longitud de onda de
420 nm. Esto produce un anlisis ms sensible, debido a que la
luz azul de esta longitud de onda se dispersa ms que la luz
roja, que tiene longitudes de onda mayores.


Fluorimetra.
Muchos compuestos orgnicos y algunos inorgnicos tienen
la capacidad de absorber energa radiante de una
longitud de onda determinada y luego emitir la energa
como radiacin a una longitud de onda mayor. ste
fenmeno se conoce como fluorescencia y determina las
bases para un instrumento analtico muy sensible. La
fluorescencia se puede medir con un instrumento simple
llamado fluormetro, que emplea filtros para seleccionar
la longitud de onda.
Uno de los principales usos de la fluorimetra en los estudios
de la calidad del agua es el seguimiento del movimiento
del agua y de la conteminacin. Esto se lleva a cabo
aadiendo al agua medios altamente fluorescentes y
detectando su movimiento por mediciones fluoroscpicas.

Mtodos elctricos de
anlisis
Los mtodos elctricos de anlisis tienen en cuenta las relaciones
entre los fenmenos qumicos y elctricos. Son particularmente
tiles en la qumica del agua, puesto que ofrecen monitora y
registros continuos. El medidor de pH es probablemente el
mtodo de anlisis ms usado. En este mtodo, se insertan en
la solucin un electrodo de vidrio y otro de referencia, y el
potencial o voltaje elctrico que existe entre ellos es una
medida de la concentracin de iones hidrgeno en la solucin.
Los mtodos que se basan en este principio son los
potencimetros.
En otros mtodos elctricos, se introduce en la solucin los
electrodos adecuados y se aplica un pequeo voltaje
determinado. La corriente que fluye depende de la composicin
de la solucin y, en consecuencia, se puede utilizar para hacer
mediciones analticas. Los mtodos que se basan en este
principio son los polarogrficos.

Anlisis potenciomtrico.
En este tipo de anlisis se
utilizan distintos tipos de
electrodos, los ms
importantes son:









-Electrodo de metal



-Electrodos de
oxidacin
reduccin.


-Electrodos de
metal, en contacto
con una sal
ligeramente
soluble.

-Electrodo de
membrana (muy
importante en la
medicin de la
calidad del agua).
-Electrodo de vidrio.

Este electrodo es de uso universal para la medicin del pH. El
electrodo funciona en soluciones altamente coloreadas en las
que no funcionan los mtodos colorimtricos, y en medios
oxidantes, medios reductores, y sistemas coloidales en los que
ha fallado casi completamente otros electrodos

-Electrodo de
membrana lquida.

-Electrodo de
membrana
cristalina.
Anlisis polarogrfico.
Los procedimientos analticos
para el estudio de una
solucin en los que se usa
la relacin entre voltaje
aplicado a travs de dos
electrodos y el flujo de
corriente resultante se
llaman voltimetra. Entre
ellos se encuentra:

-El anlisis polarogrfico.
-La voltametra de descarga andica.

El anlisis polarogrfico directo del agua o de soluciones de
aguas residuales por lo general no es lo suficientemente
sensible para medir concentraciones bajas de metales, que
tienen importancia en la salud y el medio ambiente. sin
embargo, la voltametra de descarga andica es una
modificacin de la polarografa que proporciona la sensibilidad
necesaria para ciertos metales como el plomo y el cadmio.

-Sensores de membrana.

Se basan en el principio del mtodo polarogrfico y son
tiles para las mediciones de molculas gaseosas o no
ionizadas.
Hay instrumentos diseados especficamente para
determinar el oxgeno disuelto.Sin embargo, se ha
demostrado la gran utilidad de los sensores de
membrana permeables a gas, que permiten un anlisis
ms especfico del oxgeno disuelto no slo para
monitorear la calidad del agua, sino para controlar
tambin la tasa de aireacin en los procesos de
tratamiento biolgico.
Mtodos de anlisis
cromatogrfico
Cromatografa es el trmino general que se usa para describir el conjunto
de procedimientos utilizados para separar los componentes de una
mezcla, con base en la afinidad de cada uno para repartirse entre
diferentes fases. Por ejemplo, el dixido de carbono es ms soluble en
el agua que en el metano, de modo que si ambos gases estuvieran
presentes en una muestra de aire que hace contacto con el agua, el
dixido de carbono se repartira ms facilmente hacia el agua que
hacia el metano. Esta propiedad, que es diferente para las diferentes
molculas, se puede usar para inducir su separacin. El primer artculo
en el que se hizo una descripcin moderna de la cromatografa fue
presentado en 1906 por Michael Tswett, un bilogo que separ la
clorofila y otros pigmentos de extractos de plantas mezclados en una
solucin de ter de petrleo, pasndolos a travs de una columna de
vidrio con partculas de carbonato de calcio. Los pigmentos se movan
a lo largo de la columna a diferentes velocidades, de acuerdo con su
afinidad relativa por el ter de petrleo en la fase mvil y por el
carbonato de calcio en la fase inmvil.
Esta separacin se poda ver fcilmente por el color de los
pigmentos y la intensidad del color determinaba la cantidad
de cada pigmento.
Del mismo modo que en la descripcin de Tswett, en la
cromatografa moderna generalmente la separacin de una
mezcla se lleva a cabo en dos fases diferentes: una es la
estacionaria y otra la mvil. La fase estacionaria puede ser un
lquido o un slido y la fase mvil puede ser un lquido o un
gas. Cuando la fase mvil es un gas el procedimiento se llama
cromatografa de gas, y cuando es lquido, se llama
cromatografa lquida. Dependiendo de la naturaleza de la fase
estacionaria se usan otros trminos descriptivos: por ejemplo,
cuando la fase mvil es un gas y la inmvil es un lquido, el
procedimiento se llama cromatografa gas lquido. Cuando la
fase mvil es un lquido y la inmvil es papel, entonces se
tiene la cromatografa de papel.
La cromatografa lquida ha avanzado considerablemente en los ltimos
aos, llevando a la construccin de instrumentos a los que se da el
nombre de cromatografa lquida de alta eficiencia (CLAE). Algunos
instrumentos para la CLAE usan resinas inicas como fase estacionaria
y se llaman cromatgrafos inicos.
La separacin cromatogrfica es una de las dos principales caractersticas
de los instrumentos cromatogrficos; la otra es deteccin y
cuantificacin de los compuestos. En la actualidad se dispone de
numerosos detectores, cada uno con su sensibilidad particular para un
grupo dado de compuestos en una mezcla.
En la actualidad los instrumentos cromatogrficos se usan ampliamente en
la ingeniera ambiental, ya que permiten mediciones cuantitativas
rpidas de los qumicos presentes en mezclas complejas. El desarrollo
de stos instrumentos verstiles y sensibles ha sido uno de los factores
ms importantes que han hecho posible que la profesin de la
ingeniera ambiental pueda controlar la multitud de amenazas
quymicas creadas por el continuo crecimiento de la industrializacin de
la sociedad.
Otros mtodos
instrumentales de anlisis
Existen muchos otros mtodos de anlisis instrumental disponibles
que son de gran inters para los ingenieros ambientales por la
creciente complejidad de los problemas a resolver, y por la
mayor preocupacin por los efectos de los contaminantes
orgnicos e inorgnicos sobre la salud y el medio ambiente, aun
estando a muy bajas concentraciones.
Espectrometra de masas
Puede facilitar la identificacin de un gran nmero de compuestos
orgnicos especficos presentes en el agua y en el agua
residual.
sta poderosa herramienta que cada vez se usa con mayor
frecuencia; est ayudando a resolver muchos problemas
analticos difciles y ha servido bastante para mejorar nuestro
conocimiento sobre la naturaleza y el destino final de los
materiales orgnicos en el ambiente, y para el desarrollo de
medidas tcnicas de control
Anlisis con rayos X
Los rayos X son radiaciones electromagnticas de longitud de
onda corta; se usan con fines analticos, del mismo modo que
otras radiaciones de longitud de onda ms larga, con la luz
visible. La absorcin de los rayos X sigue las mismas leyes de
absorcin que la s otras radiaciones, excepto que el fenmeno
es a nivel atmico, en vez de molecular. La absorcin de los
rayos X es usada para la medicin de la presencia de
elementos pesados en sustancias compuestas principalmente
de materiales de bajo peso atmico. Un ejemplo es la
determinacin de la cantidad de uranio en solucin.

Espectroscopa por resonancia nuclear magntica.
Esta herramienta analtica se usa para detectar y diferenciar entre
los ncleos de los tomos de una molcula. Se puede usar
para realizar anlisis qumicos especficos o para determinar la
estructura de especies orgnicas e inorgnicas. Es un mtodo
instrumental altamente especializado que cada vez tiene ms
aplicaciones.
Medidas de radiactividad
Los mtodos instrumentales de anlisis se usan para la medicin
de la radiactividad en el ambiente, o para estudios de
investigacin que utilizan trazadores radiactivos. Se dispone
de varios instrumentos para medir tipos especficos de
radiacin, la frecuencia de las emisiones, o ambas.