Laboratorio de Qumica orgnica II, Universidad del Atlntico, Barranquilla
Laboratorio de Qumica Orgnica II
RESUMEN
En esta experiencia, se realizaron diferentes pruebas para distinguir los aldehdos de las cetonas. Para lograr esto, se llevaron a cabo reacciones caractersticas de cada uno de los compuestos carbonlico, tales como la Prueba de Tollens y Fehling para los Aldehdos, la Prueba del yodoformo para las cetonas, la prueba de Schiff que es positiva para ambos, entre otras. De esta manera, se observ que la reactividad de los compuestos problema, depende del tipo de compuesto carbonlico (los que se caracterizan por tener el grupo carbonilo (C=O)) al que pertenecen.
INTRODUCCIN
Los aldehdos y cetonas son la clase de compuestos que ms se encuentran en estado natural. En la naturaleza, muchas de las sustancias que requieren los organismos vivos son los aldehdos o cetonas. Por ejemplo, el aldehdo fosfato de piridoxal es una coenzima presente en un gran nmero de reacciones metablicas; la cetona hidrocortisona es una hormona esteroidal que segregan las glndulas suprarrenales para regular el metabolismo de las grasas. En la industria qumica, las cetonas y los aldehdos sencillos se producen en grandes cantidades para utilizarse como disolventes y materias primas para preparar una gran cantidad de otros compuestos. El grupo funcional caracterstico de los aldehdos y cetonas es el grupo carbonilo. Para los aldehdos, el carbono carbonilo siempre es un carbono terminal y se encuentra enlazado a un hidrgeno, mientras
Que en las cetonas nunca ser un carbono terminal ya que debe estar enlazado a otros dos tomos de carbono. La presencia del grupo carbonilo convierte a los aldehdos y cetonas en compuestos polares. Los compuestos de hasta cuatro tomos de carbono, forman puente de hidrgeno con el agua, lo cual los hace completamente solubles en agua. Igualmente son solubles en solventes orgnicos.
Los aldehdos y cetonas se comportan como cidos debido a la presencia del grupo carbonilo, esto hace que presenten reacciones tpicas de adicin nucleoflica. Las reacciones qumicas de los aldehdos y cetonas son funcin del grupo carbonilo. Por su mayor electronegatividad, el oxgeno atrae el par electrnico ms hacia l alejndolo del carbono. En consecuencia, la distribucin electrnica del enlace no resulta simtrica; el oxgeno es ligeramente negativo y el carbono ligeramente positivo.
La reaccin global tanto para aldehdos como para cetonas es:
Esta reaccin permite a los aldehdos y cetonas adicionar agua para formar hidratos, cido cianhdrico para formar cianhdricas, alcoholes para formar hemiacetales o hemicetales y bisulfito de sodio, entre otros.
REACCIONES GENERALES DE ALDEHDOS Y CETONAS
Profesor Mario Alvarado. Grupo 1B 20-09-13 Laboratorio de Qumica orgnica II, Universidad del Atlntico, Barranquilla
Laboratorio de Qumica Orgnica II METODOS EXPERIMENTALES
Esta prctica de laboratorio const principalmente de cinco pruebas. La primera, fue la prueba de Tollens, para la cual se colocaron 5 gotas del reactivo en 2 tubos de ensayo, luego se le agrego a uno 2 gotas de solucin acuosa de formaldehdo y a las otras 2 gotas de acetona, se dejaron reposar y se anotaron los cambios ocurridos. La segunda, fue la prueba de Fehling, para la cual se adicionaron a 2 tubos de ensayo 5 gotas de soluciones A y B de Fehling, luego se le adicion a un tubo una gota de solucin acuosa de formaldehdo y al otro una de acetona. Finalmente, se calentaron los tubos en agua caliente durante algunos minutos. Despus, este procedimiento se repiti pero con glucosa. La siguiente, fue la prueba de Schiff, para la cual se tomaron 2 tubos de ensayo y se adicionaron 5 gotas de este reactivo, luego a uno de los tubos se le agreg 1 gota de benzaldehdo y al otro 1 gota de acetona, se agitaron los tubos y se dejaron en reposo, se observaron los cambios y se anotaron. La cuarta prueba fue la del yodoformo, para sta se agregaron 20 gotas de una solucin al 2% de NaOH en un tubo de ensayo, se agreg 1 gota de formaldehdo y luego gota por gota una solucin de KI/I2, se agit la mezcla hasta que qued ligeramente amarilla; se repiti la experiencia utilizando acetona en lugar de formaldehdo. La ltima prueba fue la Preparacin de la 2,4-Dinitrofenil hidrazona de la acetona y del formaldehdo, aqu se tom un tubo de ensayo y se colocaron 5 gotas del reactivo previamente preparado de la 2,4-Dinitrofenil hidracina, se adicionaron 3 gotas de acetona y se agit el tubo posteriormente dejarlo en reposo durante 5 minutos. Se repiti el mismo procedimiento, pero en este caso se us formaldehido. Se notaron los cambios ocurridos y se tomaron apuntes.
RESULTADOS Y DISCUSIN Para esta experiencia, se estudiaron diferentes reacciones caractersticas del grupo carbonilo para aldehdos y cetonas, con las que se obtuvieron los siguientes resultados:
* Prueba de Tollens Este reactivo contiene un in complejo de plata amoniacal, que se reduce a plata metlica en presencia de aldehdos que son fcilmente oxidados. La plata se deposita y se observa como un espejo sobre las paredes del recipiente donde la reaccin que se lleva a cabo es la siguiente:
R CHO + 2Ag(NH3)2 + + OH - R-COO - + 2Ag + H2O + NH3 Aldehdo reactivo de Tollens acido espejo de plata
Tabla 1. Prueba del reactivo de Tollens.
Compuestos Observaciones al agregar el R. de Tollens Formaldehido Reacciono y precipito Ag, torno un color oscuro como espejo de plata, reaccin exotrmica (lbero calor) Acetona No reacciono ( no se presenci cambio de color)
De la tabla anterior, se puede ver que para el formaldehido la prueba dio positiva, ya que el reactivo de Tollens convierte al aldehdo en una sal de un cido carboxlico y el ion REACCIONES GENERALES DE ALDEHDOS Y CETONAS
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Laboratorio de Qumica Orgnica II complejo de plata con amoniaco es reducido a plata metlica, formndose sobre la superficie un espejo de plata (la reaccin fue lenta). Al realizar la prueba con la acetona, esta dio negativa debido a que el reactivo de Tollens a estas condiciones no reacciona con esta clase de compuestos.
* Prueba de Fehling El reactivo de Fehling permite determinar la presencia de aldehdos en una muestra desconocida. Al ser un oxidante dbil no reacciona con las cetonas pero si con los aldehdos de la siguiente manera
Imagen 1. Prueba de tollens
Imagen 2. Prueba de fehling
R - CHO + 2 Cu +2 + 4 OH -
R COO - + Cu2O + 2 H2O Aldehdo reactivo de Fehling acido cobre
: Tabla 2. Prueba de Fehling para aldehdos y cetonas.
Compuesto Observaciones al agregar el R. de Fehling Formaldehido Reacciono, se torn un color azul. En presencia de calor durante 5 min mostro color verde oscuro, y a los 9 min de calentamiento en un bao mara tomo el color cobre. Acetona No reacciono, la solucin se torn de color azul Glucosa Reacciono, la solucin se torn un color rojizo en calentamiento (bao mara).
En la tabla 2 se puede apreciar los resultados que se obtuvieron al mezclar el reactivo de Fehling con el formaldehido, ya que este ocasiona la reduccin del Cu +2 a Cu +1 , formndose un precipitado oxido cuproso, CuO2, de color como el rojizo plido. En el caso de la acetona, la prueba dio negativa; ya que este reactivo solo oxida nicamente a los aldehdos. En el caso de la glucosa, la prueba resulto positiva, esto es porque el reactivo de Fehling tambin sirve para distinguir distintos tipos de azucares que se pueden oxidar, como la glucosa que es un monosacrido que demuestra la presencia de grupos aldehdos. REACCIONES GENERALES DE ALDEHDOS Y CETONAS
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* Prueba de Schiff El reactivo de Schiff es clorhidrato de p- rosanilina que se decolora con cido sulfuroso y reacciona con los aldehdos produciendo una coloracin prpura. La reaccin que se lleva a cabo es la siguiente:
Imagen 3.prueba de fehiling
Tabla 3. Prueba de Schiff para Aldehdos y Cetonas.
Compuesto Observaciones al agregar el R. de Schiff Benzaldehdo Reacciono y la solucin se torn color rosa claro y se visualiz 2 fases la cual una de ella era un precipitado. Acetona La solucin se torn color fucsia y solo de visualizo una fase.
La tabla anterior, muestra que la prueba de Schiff con el benzaldehdo dio positiva, ya que la solucin final fue de color rosa claro como purpura, el cual es el color caracterstico de la reaccin con este reactivo, lo que comprueba que s es un aldehdo. Con la acetona la prueba dio ligeramente positiva,
Debido a que el color rosa es ms claro que el caracterstico de la prueba.
Imagen 4. Prueba de schiff
* Prueba del Yodoformo La reaccin con yodoformo se lleva a cabo de la siguiente manera:
O C R H + Reactivo Schiff Coloracin magenta NHSO 2 H) 2 Cl - ( N + H 3 - C SO 3 H H 2 N= =C ( NH-SO 2 -CH) 2 Cl - OH R REACCIONES GENERALES DE ALDEHDOS Y CETONAS
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Tabla 4. Prueba del Yodoformo para Aldehdos y Cetonas.
Compuesto Observaciones Formaldehido No hubo precipitado, y la mezcla le cuesta reaccionar (es lenta) Acetona Reacciono, cambio de color y se form precipitado el color fue un blanco lechoso
Como se puede ver en la tabla 4, la prueba del Yodoformo con el formaldehido dio negativa, ya que al aadirle el Lugol y el hidrxido de sodio la solucin se coloc oscura, es decir, no se llev a cabo la reaccin, debido a que la prueba solo da positiva para las cetonas, el Lugol permaneci constante y no se present el precipitado de color amarillo con el cual se identifica el yodoformo formado. Con la acetona la prueba dio positiva identificndose el precipitado de color amarillo del yodoformo.
Imagen 5. Prueba de yodoformo
* Preparacin de la 2,4-dinitrofenil hidracina para formar hidrazona de la acetona y del formaldehido .
CH 3 R O C C O R O - I 2 / OH - CHI 3 + REACCIONES GENERALES DE ALDEHDOS Y CETONAS
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Laboratorio de Qumica Orgnica II Tabla 5. Resultado de la formacin de hidrazona.
Compuesto Observaciones al aadir el reactivo 2,4-dinitrofenil hidracina Formaldehido Se form un precipitado con pequeos grnulos de color amarillo Acetona Se formaron 2 fases: un precipitado anaranjado
Esta reaccin fue muy rpida, tanto para la cetona como para el aldehdo fue positiva formndose en ambos casos un slido amarillo naranja, es decir, la 2,4- dinitrofenilhidrazona de la acetona y del formaldehido. Como se muestra en la tabla 5, para el aldehdo los cristales fueron amarillo claro indicando la presencia del compuesto carbonilo y para la cetona sus cristales eran de color anaranjado lo que indica la presencia del compuesto carbonilo. Esta prueba no diferencia a un aldehdo de una cetona, solo identifica la presencia del grupo carbonilo.
Imagen 6. Formacin de hidrazona
CONCLUSIONES Los aldehdos y las cetonas contienen el grupo carbonilo (C=O). El carbono carbonlico de un aldehdo est unido como mnimo a un hidrgeno (R-CHO), pero el carbono carbonlico de una cetona no tiene hidrgeno (R-CO-R). Los de bajo peso molecular son totalmente solubles en agua. Los aldehdos y cetonas son producidos por la oxidacin de alcoholes primarios y secundarios, respectivamente. Por lo general, los aldehdos son ms reactivos que las cetonas y son buenos agentes reductores. Un aldehdo puede oxidarse al correspondiente cido carboxlico; en cambio, las cetonas son resistentes a una oxidacin posterior. Las reacciones caractersticas para la deteccin de grupos carboxlicos son la de Brady y Schiff, para los aldehdos, la de Tollens y Fehling, y para las cetonas, la del yodoformo. Se recomienda lavar los implementos de laboratorio antes de usarlos; as se evita posibles errores que puedan cambiar los resultados.
BIBLIOGRAFIA Qumica Orgnica, John McMurry, 7 a edicin, 2008. Captulo 19: Aldehdos y Cetonas, pgina 695. Qumica Orgnica, Aulinger, Johnson and Steven, 2da edicin, Aldehdos y Cetonas, pgina 255
ANEXOS
1. Como diferenciara usted, justificando con ecuaciones qumicas apropiadas los siguientes compuestos: a. Propanona b. Ciclohexanona c. Propanal
Solucin: La Propanona se diferencia mediante la reaccin del yodoformo, en la cual se reconocen las cetonas. REACCIONES GENERALES DE ALDEHDOS Y CETONAS
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Laboratorio de Qumica Orgnica II Primero las cetonas se oxidan a metilcetonas, luego estas reaccionan con el yodo y el in hidrxido para producir yodoformo.
La Ciclohexanona se diferencia mediante la reaccin del yodoformo.
El Propanal se diferencia mediante la prueba de Tollens.
2. El Propanal se oxida a acido carboxlico y en consecuencia forma un espejo de plata. Un compuesto C5H10O reacciona con la 2,4-dinitrofenil hidracina, pero no reacciona con el reactivo de Tollens, no da la prueba del Yodoformo. Cul es la estructura de este compuesto?
Solucin: como se dice que el compuesto reacciona con 2,4-dinitrofenil hidracina (prueba de Brady), se deduce que debe ser un aldehdo o una cetona, luego como el compuesto no reacciona con Tollens, entonces se descarta la idea de que sea un aldehdo, pues esta prueba verifica la presencia de estos, por ltimo se sabe que el compuesto no da la prueba del yodoformo, entonces no es una metilcetona o metilcarbinol. Por todo lo anterior, se deduce que el compuesto debe ser una cetona, pero NO una metilcetona, entonces la nica estructura del compuesto que cumple las anteriores condiciones es: 3-pentanona (C5H10O)
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Laboratorio de Qumica Orgnica II Cules de los siguientes compuestos es de esperar que den positiva la prueba del yodoformo?
Solucin: la prueba del yodoformo es especfica para detectar las metilcetonas, los acetaldehdos o los metilcarbinoles.Los. Los compuestos que contienen cualquiera de estos grupos reaccionan con yodo en hidrxido de sodio produciendo precipitados de yodoformo, de color amarillo brillante; los compuestos que contiene el grupo CHOHCH3 tambin dan una prueba del yodoformo positiva porque primero se oxida a metilcetonas, luego stas reaccionan con el yodo y el Ion hidrxido para producir yodoformo. Entonces los compuestos que dan positivo a esta prueba son: B, C, F, G, H, I, J.
CH 3 -CH 2 -C-H CH 3 -C-H CH 3 -C-CH 2 -CH 3 H-C-H Ar-C-H O O O O O O CH 3 -CH 2 -C-CH 2 -CH 3 OH CH 3 -C-CH 2 -CH 3 H CH 3 -CH 2 -OH CH 3 CH 3 -C-CH 2 -CH 3 OH CH 3 -CH 2 -C-CH 2 -CH 3 OH H a b c d e f g h i j