Tesis Roberto E. Cáceres

Universidad Nacional de San Juan
Facultad de Ingeniera

PROCESO EN LECHO FIJO DE HIERRO
METLICO PARA LA ELIMINACIN DE
ARSNICO DE AGUAS EN PEQUEAS
INSTALACIONES

Roberto Edgar Cceres

Temas de Alimentos
1

PROCESO EN LECHO FIJO DE HIERRO METLICO PARA LA
ELIMINACIN DE ARSNICO DE AGUAS EN PEQUEAS
INSTALACIONES

Tesis Doctoral de

ROBERTO EDGAR CCERES

aprobada por la
Facultad de Ingeniera de la
Universidad Nacional de San J uan
para el otorgamiento del grado acadmico de:

DOCTOR EN INGENIERA

Direccin de Tesis:
Dr. Rodolfo Faustino Segovia U. N. de San Luis.

J urado de Tesis:
Dr. Carlos Alberto Zuritz CONICET U. N. de Cuyo.
Dr. Antonio Pedro Balatti U. N. de La Pampa.

Fecha de la defensa oral: 19 de J unio de 2007.

4

Cceres, Roberto Edgar
Proceso en lecho fijo de hierro metlico para la eliminacin de arsnico de aguas en
pequeas instalaciones. - 1a ed. - San J uan: el autor, 2007.
110 p.; 21x15 cm.

ISBN 978-987-05-3152-4

1. Toxicologa Humana. 2. Potabilizacin de Aguas. 3. Tesis de Doctorado. I. Ttulo
CDD 615.925 715

PROCESO EN LECHO FIJO DE HIERRO METLICO PARA LA
ELIMINACIN DE ARSNICO DE AGUAS EN PEQUEAS
INSTALACIONES
Tesis Doctoral de

1 Edicin 60 ejemplares impresos
San J uan Agosto de 2007
Impreso en Argentina Printed in Argentina

Roberto Edgar Cceres, 2007.
J uez Ramn Daz (Sur) 271 5.400 SAN J UAN Repblica Argentina

Queda hecho el depsito que establece la Ley 11.723

No se permite la reproduccin parcial o total, el almacenamiento, el alquiler,
la transmisin o la transformacin de este libro, en cualquier forma o por
cualquier medio, sea mecnico o electrnico, mediante fotocopias,
digitalizacin u otros mtodos, sin el permiso previo y escrito del editor

Impreso en Arte Final.
Mariano Moreno (Este) 788 - 5.400 SAN JUAN Repblica Argentina

5

A Ti Seor mo y Dios mo.

A mi esposa Clara.
A mis hijas Ximena, Fernanda y Herminia.
A mi yerno Marcelo.
A la memoria de mis padres.

6

7
PREFACIO

La presente tesis doctoral ha sido realizada en el marco del Posgrado
Regional Cooperativo en Alimentos, Universidades Nacionales de Cuyo, La
Rioja, San J uan y San Luis.

Deseo expresar mi reconocimiento a quienes de una u otra manera han
colaborado en el logro de este trabajo. Ya que resulta imposible hacer una
mencin exhaustiva de ellos, citar slo algunos de los que me apoyaron y a
travs de esta mencin agradecer a la totalidad.

Mi especial agradecimiento al Ing. J os Miguel Pia, codirector de este trabajo
de tesis; a los miembros de mi equipo de trabajo, Ing. Emiliano Orellana
Rosas, Ing. Luis Osvaldo Aguirre, mi hija Ing. Clara Ximena Cceres, Tc.
Eduardo Vicente Navas, Lic. Daniel J os Gmez y Prof. Silvia Miriam Molina;
a la Dra. Claudia Alejandra Swiecky; a la Dra. Susana Garca, del Programa
de Prevencin y Control de Intoxicaciones del Ministerio de Salud de la
Nacin; al Dr. Ernesto De Titto, de la Unidad Coordinadora de Salud y
Ambiente de la Secretara de Ambiente y Desarrollo Sustentable de la
Nacin; a los profesionales del Equipo Comunitario para Pueblos Originarios
del Ministerio de Salud de la Nacin, que trabajaron en el Sur de San J uan y
Norte de Mendoza; y a los miembros de la comunidad educativa de la
Escuela Albergue Dr. J uan C. Navarro, de El Encn.

Finalmente quiero agradecer a las siguientes instituciones, APAER
(Asociacin de Padrinos de Escuela Rurales); Patagonia Drill Mining
Services S.A.; Ministerio de Salud de la Nacin, a travs de CONAPRIS
(Comisin Nacional de Programas de Investigacin Sanitaria); Secretara de
Ambiente y Desarrollo Sustentable de la Nacin, a travs de UNIDA (Unidad
de Investigacin y Desarrollo Ambiental); Subsecretara de Medio Ambiente
de la Provincia de San J uan y Universidad Nacional de San J uan.


8
RESUMEN

El HACRE (Hidroarsenicismo Crnico Regional Endmico), enfermedad que
produce lesiones en piel y alteraciones sistmicas cancerosas y no
cancerosas, afecta principalmente a poblaciones rurales dispersas. El
objetivo de este trabajo es desarrollar un procedimiento de abatimiento de
arsnico de aguas de consumo utilizable por ese tipo de poblaciones. El
mtodo debe ser de bajo costo, no emplear energa elctrica, ser operable
por personas no tcnicas, utilizar insumos fciles de obtener y no generar
residuos que representen un problema medioambiental.

El procedimiento consiste en:

clorar el agua cruda para oxidar las especies arsenicales y proporcionar
hipoclorito para el paso siguiente;
pasar el agua a travs de un lecho relleno con viruta o trozos de hierro a
efectos de formar Fe
2
O
3
;
acondicionar el flculo;
filtrar el agua.

Para postular el procedimiento se realizan los estudios termodinmicos
mediante diagramas Pourbaix.

En la etapa de estudios cinticos se desarrollan dos modelos matemticos,
uno para la formacin del sol de Fe
2
O
3
y el restante para la adsorcin de los
arseniatos al sol y posterior coagulacin. La combinacin de ambos modelos
conducen a uno global que permite predecir la cantidad de arsnico
separado del agua cruda.

Desarrollado el procedimiento, se validan los resultados en campo. Los
prototipos han sido construidos con elementos estndares bajo costo y
utilizan como insumo permanente hipoclorito de sodio. La reposicin del
hierro consumido se debe hacer aproximadamente cada tres aos. El
seguimiento por ms de un ao de estas plantas permite asegurar que, an
operado por personas no tcnicas, el porcentaje de arsnico eliminado del
agua es superior al 90 %.

El resultado del este trabajo es un procedimiento novedoso de abatimiento
de arsnico por corrosin electroqumica de un lecho fijo de hierro, apropiado
para eliminar arsnico an ajustndose a las normas ms exigentes.

9
SUMMARY

The Chronic Endemic Regional Hydroarsenicism (HACRE), a disease that
produces skin injuries as well as cancerous and non-cancerous systemic
alterations fundamentally affects scattered rural populations. The aim of this
work is to develop a procedure for arsenic abatement of usable waters to be
used by this type of populations. The procedure should be low-cost, operable
by non expert people and should use easy-to-obtain material; in addition, it
should not be operated by electric power nor generate residues that might
bring about environmental problems.

The procedure consists in:

chlorinating raw water to oxidize arsenical species so as to provide
hypochlorite for the next step;
making the water pass through a bed filled in with iron filings or tiny
pieces of iron so as to form Fe
2
O
3
;
conditioning the flock;
filtering the water.

In order to postulate the procedure, thermodynamic studies are performed by
means of Pourbaix diagrams.

During the kinetic study stage two mathematical models are developed, one
for the formation of the Fe
2
O
3
sol and the other for adsorption of the
arsenates into the sol and further clotting. Combination of both models leads
to a global one that allows predicting the amount of arsenic separated from
the raw water.

Once the procedure has been developed, results are validated in the field.
The prototypes have been built with low-cost standard elements that use
sodium hypochlorite as permanent material. Replenishing of the consumed
iron should be made roughly every three years. A follow-up study of these
plants for more than a year allows reassuring that, even when operated by
non-expert people, the amount of arsenic removed from water is above 90%.

The result of this work is a novel procedure for arsenic abatement through
electrochemical corrosion of a fixed bed of iron, suitable for arsenic removal
even under extremely strict standards.

10
NDICE

1 INTRODUCCIN.....................................................................................................................15
1.1 EFECTOS SOBRE LA SALUD.......................................................................................16
1.2 LMITE PERMITIDO DE ARSNICO EN EL AGUA...................................................20
1.3 EXTENSIN DEL PROBLEMA .....................................................................................21
2 PROCEDIMIENTOS DISPONIBLES......................................................................................27
2.1 SMOSIS INVERSA........................................................................................................27
2.2 ALMINA ACTIVADA...................................................................................................28
2.3 INTERCAMBIO INICO.................................................................................................29
2.4 HIERRO FRRICO COMO AGENTE FLOCULANTE.................................................30
2.5 HIERRO COMO AGENTE REDUCTOR........................................................................32
2.6 OTROS PROCEDIMIENTOS..........................................................................................32
2.6.1 Sales de aluminio.......................................................................................................32
2.6.2 Proceso biolgico.......................................................................................................33
2.6.3 Foto oxidacin de hierro............................................................................................34
2.6.4 Reactor de siderita / calcita........................................................................................34
2.6.5 Hidrxido frrico inmovilizado.................................................................................34
3 HIPTESIS...............................................................................................................................37
4 OBJ ETIVOS..............................................................................................................................38
4.1 OBJ ETIVO GENERAL.....................................................................................................38
4.2 OBJ ETIVOS ESPECFICOS............................................................................................38
5 CONTAMINACIN POR ARSNICO DE AGUAS..............................................................39
5.1 PROVINCIA DE SAN J UAN...........................................................................................39
5.2 DEPARTAMENTO LAVALLE, PROVINCIA DE MENDOZA....................................42
6 FUNDAMENTOS DEL PROCEDIMIENTO PROPUESTO...................................................45
6.1 CONSIDERACIONES PREVIAS....................................................................................45
6.1.1 Establecimiento de los diagramas Eh pH...............................................................45
6.1.2 Diagramas Eh pH del arsnico, hipocloritos y hierro.............................................46
6.2 PROCEDIMIENTO PROPUESTO...................................................................................53
6.2.1 Cloracin del agua.....................................................................................................53
6.2.2 Reactor con hierro metlico.......................................................................................55
6.2.3 Diagrama de flujo del procedimiento propuesto.......................................................61
7 MODELADO............................................................................................................................62
7.1 MODELO PARA LA FORMACIN DEL SOL..............................................................62
7.1.1 Reaccin superficial entre un slido y un fluido.......................................................62
7.1.2 Reactor de lecho fijo. Modelo seudo - homogneo...................................................63
7.2 MODELO PARA LA ADSORCIN COAGULACIN...............................................67
7.2.1 Antecedentes..............................................................................................................67
7.2.2 Modelo.......................................................................................................................68
7.3 MODELO GLOBAL .........................................................................................................69
8 VERIFICACIN DE LOS MODELOS....................................................................................70
8.1 MATERIALES Y MTODOS..........................................................................................70
8.1.1 Fuentes bibliogrficas................................................................................................70
8.1.2 Estudios termodinmicos...........................................................................................70
8.1.3 Agua...........................................................................................................................70
8.1.4 Ensayos discontinuos de coagulacin........................................................................70
8.1.5 Reactores....................................................................................................................71
8.1.6 Planta de tratamiento para ensayos del procedimiento..............................................71
8.1.7 Anlisis qumicos.......................................................................................................72

11
8.1.8 Tratamiento de datos..................................................................................................73
8.2 MODELO PARA LA ADSORCIN COAGULACIN...............................................73
8.2.1 Datos propios..............................................................................................................73
8.2.2 Datos de bibliografa..................................................................................................74
8.2.3 Resumen de ajustes....................................................................................................74
8.3 MODELO GLOBAL..........................................................................................................76
8.3.1 Ecuaciones utilizadas.................................................................................................77
8.3.2 Ensayos.......................................................................................................................78
8.3.3 Resultados del ajuste..................................................................................................79
9 VALIDACIN: TRABAJ O CON PROTOTIPOS EN CAMPO..............................................82
9.1 PROTOTIPO MONTADO EN UNA ESCUELA .............................................................82
9.2 PROTOTIPO MONTADO EN EL ALBERGUE DE LA ESCUELA ..............................83
10 CONCLUSIONES.................................................................................................................84
11 APNDICES..........................................................................................................................86
11.1 AJ USTE DE DATOS MODELO ADSORCIN COAGULACIN.............................86
11.1.1 Agua de El Encn.......................................................................................................86
11.1.2 Soluciones preparadas con agua de red......................................................................88
11.1.3 Agua de Albuquerque, E.E.U.U.................................................................................93
11.1.4 Agua de plantas comerciales de E.E.U.U...................................................................94
11.2 HIPOCLORITO AGREGADO A LOS ENSAYOS..........................................................95
11.3 ANLISIS QUMICOS.....................................................................................................96
11.3.1 Determinacin de arsnico.........................................................................................96
11.3.2 Determinacin de hierro.............................................................................................97
11.3.3 Cloro residual .............................................................................................................97
11.3.4 Cloro activo en clorgenos.........................................................................................98
12 BIBLIOGRAFA....................................................................................................................99

12
NOTACIN

lecho
A =rea de lecho [=] m
2

p
A = rea total de partculas [=] m
2

(%)
sorbido
As =porcentaje de arsnico separado de la solucin

-
ClO
C =concentracin de
-
ClO en el bulk del fluido [=] Mol / m
3

i ,
-
ClO
C = concentracin de
-
ClO en la interfase Mol / m
3

Fe
C =concentracin de hierro frrico [=] mMoles / dm
3

o
E =potencial de equilibrio de una reaccin electroqumica [=] Voltios

o
o
E =potencial de equilibrio estndar a 25 C, a actividades de sustancias
disueltas igual a 1 gr mol / dm
3
y a fugacidades de sustancias gaseosas
iguales a 1atm [=] Voltios

F =Faraday (en el sistema M.K.S., 96.500 coulombs / equivalente).

G =energa libre [=] kcal

o
G =energa libre de equilibrio de una reaccin [=] kcal

H =entalpa [=] kcal

g
k =coeficiente de transferencia de materia [=] m
3
/ m
2
h

r
k = coeficiente de velocidad de reaccin [=] m
3
/ m
2
h

1
k =constante [=] 1 / h

2
k =valor mximo de As sorbido (%) lograble [=] 1

13
3
k =constante [=] 1

4
k =constante [=] m
3
/ Mol

5
k =constante [=] 1

6
k =constante [=] 1

K =constante de equilibrio de una reaccin

K =constante de la ecuacin (7.2.1 - 1) [=] dm
3
/ mMol

ppb =parte por billion, equivalente a 1 g / dm
3

ppm =parte por milln, equivalente a 1 mg / dm
3

n =nmero de electrones en juego de una reaccin electroqumica.

-
ClO
N =flujo msico respecto de ejes fijos a la superficie del slido
[=] Mol / m
2
h

Q =caudal [=] m
3
/ h

r =velocidad especfica de crecimiento [=] 1

ClO
r = velocidad de reaccin de
-
ClO en la superficie [=] Mol / m
2
h

R =constante de los gases [=] kg m
2
/ h
2
K Mol

S =entropa [=] cal / C

T =temperatura absoluta [=] K

s
u = velocidad superficial del fluido [=] m
3
fluido
/ m
2
lecho
h

esp
v = velocidad espacial del fluido [=] m
3
fluido
/ m
3
lecho
h =1 / h

V = volumen de lecho [=] m
3

p
V = volumen total de partculas [=] m
3

14
W =masa de slido [=] kg

: porosidad del lecho [=] 1

ap
: densidad aparente del slido o densidad del lecho [=] kg / m
3

sl
=densidad real del slido [=] kg / m
3

=coeficiente de una especie en una reaccin qumica o electroqumica

15
1 INTRODUCCIN

El arsnico es un elemento qumico cuyo smbolo es As, de nmero atmico
33 y peso atmico 74,92160. Fue descubierto por San Alberto Magno.

San Alberto Magno, naci en Baviera en 1206 y muri en Colonia el 15 de
Noviembre de 1280. Doctor de la Iglesia, fue destacado telogo, filsofo y
hombre de ciencia. San Alberto fue beatificado en 1622 y canonizado por Po
XI en 1931. Su fiesta se celebra el 15 de noviembre y es el patrono de los
cultores de las ciencias naturales (Enciclopedia dei Santi).

San Alberto estudi en Padua, donde tom el hbito de Santo Domingo de
Guzmn y profundiz en el conocimiento de la filosofa aristotlica; se
doctor en 1245 en Pars. Ense en algunas de las pocas Universidades
que existan en ese momento en Europa, y tambin desempe su trabajo
en distintos conventos a lo largo de Alemania. En la universidad de Pars
tradujo, coment y clasific textos antiguos, especialmente de Aristteles.
Este gran trabajo enciclopdico sent las bases para la obra de su discpulo
Santo Toms de Aquino. Tambin trabaj en botnica y en alquimia,
destacndose por el descubrimiento del arsnico en 1250 (Enciclopedia
Wikipedia).

El arsnico no es un elemento muy abundante en la naturaleza. Su
concentracin en la corteza terrestre es de 1,8 mg / kg, ocupando el lugar
cincuenta y ocho, entre el estao y el molibdeno (Demayo, 1985).

En la naturaleza el arsnico se encuentra como componente principal de
varios minerales, por ejemplo arsenopirita (FeAsS). Las especies arsnicales
inorgnicas en sitios contaminados existen como arseniatos (estado de
oxidacin = V), cido arsenioso (HAsO
2
) y anhdrido arsenioso (As
2
O
3
)
(estado de oxidacin =III), sulfuros de arsnico (As
2
S
2
y As
2
S
3
), arsnico
elemental y gas arsina (AsH
3
, estado de oxidacin =- III).

A pesar de que el arsnico puede existir en forma orgnica e inorgnica, slo
esta ltima ha sido encontrada en forma significativa en fuentes de agua
subterrneas. Dependiendo de las condiciones de reduccin u oxidacin,
predominar As(III), arsenito, o As(V) arseniato, respectivamente. El pH del
agua es tambin muy importante para determinar la especie de arsnico
predominante. En el rango de pH 6 a 9, el arsnico se encuentra como
aniones monovalente (H
2
AsO
4
-
) o divalente (HAsO
4
2-
), que resultan de la
disociacin del cido arsnico (H
3
AsO
4
). El cido arsenioso (H
3
AsO
3
) es la
especie predominante de arsnico trivalente encontrado en aguas naturales;
slo a valores superiores a pH 9,2 la forma arsenito monovalente (H
2
AsO
2
-
)

16
llega a ser dominante. Finalmente, el arsnico en aguas contaminadas
generalmente estar en solucin, pero se puede encontrar algo de arsnico
particulado asociado con hierro insoluble y manganeso (Clifford, 2000).

A travs del tiempo, el arsnico se ha utilizado en medicina, industria de
cosmticos y agricultura. Se ha empleado como insecticida, y todava se lo
utiliza como desecante, rodenticida y herbicida. Las aplicaciones industriales
del arsnico incluyen el doping de los dispositivos de estado slido, material
para lser y bronceado.

Los sitios tradicionalmente contaminados con arsnico incluyen zonas donde
se consume agua subterrnea proveniente del lavado de zonas
mineralizadas con arsnico, reas de actividades mineras e industriales.

1.1 EFECTOS SOBRE LA SALUD

El arsnico se ha usado desde la antigedad para propsitos medicinales.
Se empleaba, entre otros usos, como una cura para la sfilis y se ha
mostrado recientemente que asiste curando algunas leucemias (Soignet y
otros, 1998).

El arsnico es una de las sustancias peligrosas de mayor prioridad en el
mundo, muy conocido por su toxicidad y carcinogenicidad en humanos. El
trixido de arsnico tiene uso como un efectivo agente quimioteraputico en
el tratamiento de la leucemia promieloctica (APL). Este comportamiento
paradjico como agente carcinognico - anticancergeno depende de la dosis
y el tiempo de exposicin (J ie Liu and M. P. Waalkes, 2005).

Se conoce desde hace mucho tiempo que el arsnico posee efectos txicos
agudos. Cualquiera que consuma unos pocos gramos de arsnico morir
pronto. Son conocidos los usos del arsnico como veneno durante el
Renacimiento.

Tambin el arsnico posee efectos crnicos sobre la salud humana. De
acuerdo con Wilson (2001), los efectos beneficiosos y los efectos adversos
(tanto agudos como crnicos) pueden observarse simultneamente. En los
ltimos aos se han demostrado los efectos crnicos de una ingesta
prolongada de bajos niveles de arsnico.

Al editarse en 1999 el NRC (National Research Council), Arsenic in Drinking
Water, ya se saba que el arsnico est asociado con efectos cancerosos y
no cancerosos. En esa poca se tena suficiente evidencia para concluir que

17
la ingestin de arsnico en el agua de bebida causa cnceres de piel, vejiga
y pulmn. Por estudios epidemiolgicos realizados en el sudoeste de Taiwn
se saba de una relacin dosis / respuesta entre los cnceres de vejiga y
pulmn y la exposicin al arsnico en el agua de bebida. Posteriores
estudios epidemiolgicos realizados en Chile, en el noreste de Taiwn y en el
sudoeste de Taiwn, han confirmado esta asociacin (Arsenic in Drinking
Water, 2001 Update). Un completo compendio sobre los efectos del arsnico
sobre la salud humana puede consultarse en esta referencia bibliogrfica.

Basados en datos epidemiolgicos, los compuestos arsenicales inorgnicos
han sido clasificados como carcingenos. Las manifestaciones clnicas de
arsenisismo crnico en humanos incluyen efectos no cancerosos (hipo e
hiper pigmentacin, queratosis, hipertensin, enfermedades cardiovasculares
y diabetes) y cnceres de piel, pulmn y vejiga. Tambin han sido
relacionados con los compuestos inorgnicos de arsnico una variedad de
cnceres que afectan otros rganos. Los compuestos arsenicales
inorgnicos han sido considerados como txicos de primer orden en la lista
de contaminantes prioritarios de la USEPA (US Environmental Protection
Agency). Se acepta que la contaminacin ambiental por arsnico es
causante de un gran problema de salud a escala mundial. En la Tabla 1.1-1
se muestran lugares y cantidades de personas en riesgo de contaminacin
por arsnico (Ng y otros, 2003; Yajuan Xia y J un Liu, 2004; Estudio
Colaborativo Multicntrico, 2006).

En Chile, Ferreccio y otros (1998) estudiaron en las Regiones I, II y III la
relacin entre el cncer de pulmn y la exposicin al arsnico en el agua.

Tabla 1.1-1. Poblacin en riesgo y lmite de arsnico permitido en agua
Pas o rea
Poblacin en
riesgo
Lmite permitido en agua
(g As / dm
3
)
Argentina 2.500.000 50
Bangla Desh 50.000.000 50
Bolivia 20.000 50
Chile 437.000 50
China, Mongolia Interior 600.000 50
China, Xinjiang 100.000 50
Hungra 220.000 10
India, Bengala Occidental 1.000.000 50
Mxico 400.000 50
Per 250.000 50
Rumania 36.000 10
Taiwn 200.000 10

18
El consumo de aguas con elevados contenidos de arsnico fue tambin el
motivo del incremento encontrado por Smith y otros (1998) en la II Regin de
Chile en la mortalidad por cnceres de vejiga, pulmn, rin y piel.
Especialmente elevados fueron los incrementos en los cnceres de vejiga y
pulmn.

En Argentina, Hopenhayn-Rich y otros (1998) mostraron la relacin estrecha
que existe entre el consumo de agua contaminada con arsnico y los
cnceres de pulmn y rin. Respecto del cncer de vejiga, Bates y otros
(2004) encontraron riesgo incrementado de padecer este tipo de enfermedad
asociado con elevados niveles de arsnico en el agua de bebida.

En China se realizaron estudios sobre la relacin existente entre el tiempo de
consumo de aguas contaminadas con arsnico y la aparicin de sus efectos
adversos, llamados arsenisismo. Cuando el nivel de arsnico en el agua
aumenta, disminuye el periodo de incubacin del arsenisismo. Con niveles
de 120 g / dm
3
en el agua de consumo, los efectos aparecen en unos 10
aos; al aumentar a 600 g / dm
3
, el periodo disminuye a 6 meses (Xingjiang
Medical College, 1997).

En Suecia, Rahman (1999) encontr como otros efectos crnicos de la
prolongada ingesta, la diabetes mellitus y la hipertensin.

Otros efectos crnicos han sido informados por Ishinishi y otros (1986):
lesiones de la membrana mucosa, neuritis perifrica de los miembros
superiores e inferiores, anemia, disturbios hepticos, desrdenes cardacos y
del sistema circulatorio.

Ante la existencia de evidencia clnica de posible dao nervioso perifrico
(sensorial y motor) en pacientes con Hidroarsenicismo Crnico Regional
Endmico (HACRE) en la Comarca Lagunera (Mxico), sin patologa
vascular que pudiera interferir con el funcionamiento nervioso perifrico, se
decidi la realizacin de electroneuromiografa (EMG) en sujetos con y sin
datos clnicos de HACRE. El estudio EMG revel que los pacientes con
HACRE presentaban prolongacin de las latencias sensoriales y motoras en
comparacin con los sujetos del grupo control. Las alteraciones
predominaron en las extremidades superiores, encontrndose patrn de tipo
neuroptico general en las mismas, mientras que slo hubo afeccin
sensorial en los miembros inferiores. La afeccin sensorial en pacientes con
HACRE puede explicar el por qu no se manifiesta dolor cuando se
presentan lesiones isqumicas vasculares o cncer (Garca Salcedo y otros,
2003).

19
Se realiz en Mxico un estudio transversal para examinar los efectos de la
exposicin crnica al plomo, al arsnico y la desnutricin sobre de desarrollo
neurosicolgico de nios. Las conclusiones del estudio sugieren que la
exposicin medioambiental al As y Pb tiene influencia sobre el desempeo
del sistema nervioso central. La comprensin verbal, la memoria a largo
plazo y la atencin son funciones cerebrales superiores que pueden ser
afectadas en nios expuestos. Adems, se confirm que la desnutricin
crnica y las condiciones socioculturales adversas pueden contribuir al dficit
en el desarrollo neurosicolgico de los nios. Es por todo esto que cualquier
programa de intervencin en pases en desarrollo debera necesariamente
incluir factores medioambientales y sociales (Caldern y otros, 2001).

Estudios epidemiolgicos han demostrado que existe correlacin entre la
exposicin medioambiental u ocupacional al arsnico y el riesgo de
enfermedades cardiovasculares emparentadas a la ateroesclerosis
(Simeonova y Luster, 2004; Bunderson y otros, 2004).

El incremento en el uso de madera tratada con arseniato de cobre y cromo
(CCA) en estructuras de juegos infantiles provoca tambin un riesgo de
exposicin al arsnico de los nios que juegan en esos lugares. Kwon y otros
(2004) presentan un estudio en el que se cuantifica arsnico en manos de
nios en estos lugares de juegos infantiles.

La presencia de arsnico inorgnico ha sido asociado con cncer de piel en
distintos pases (Taiwn, Chile, Argentina, Bangla Desh y Mxico). Sin
embargo, esto no ha sido establecido en los Estados Unidos. Estudios
realizados han sugerido que el arsnico necesita de un socio carcinognico
tal como la luz solar para la induccin de cncer de piel. La diferencia entre
Estados Unidos y los otros pases puede ser explicada por menores niveles
de arsnico en USA, menor exposicin solar, mejor nutricin o quiz
diferencias genticas de susceptibilidad (Rossman y otros, 2004).

El ACSH (American Council on Science and Health) declara que hay claras
evidencias que la exposicin crnica a compuestos inorgnicos de arsnico
en concentraciones de al menos cientos de microgramos por litro puede
causar (1) cncer de piel, vejiga, pulmn (y posiblemente de muchos otros
rganos internos, incluyendo rin, hgado y prstata) y (2) efectos no
cancerosos (hiper pigmentacin y queratosis palmar plantar). Los efectos
no cancerosos pueden ser multisistmicos con alguna evidencia de
enfermedad vascular perifrica, cardiovascular y cerebro vascular, diabetes y
consecuencias reproductivas adversas (Brown y Ross, 2002; Benbrahim-
Tallaa y otros, 2005).

20
Est bien documentado que el arsnico es el mayor factor de riesgo de la
enfermedad de los pies negros (BFD), una enfermedad vascular perifrica
que fue endmica en la costa sudoeste de Taiwn, donde los residentes
consuman agua de pozos artesanos por ms de 50 aos. La exposicin
crnica al arsnico en el agua de bebida ha sido asociada tambin con la
mortalidad por cncer de vejiga. En esa rea endmica de BFD fue
implementado en los comienzos de la dcada del 60 un sistema de agua
potable que logr que a partir de 1970 no se utilizara ms el agua de pozo
para cocinar y beber. Se realiz un estudio para conocer si disminua la
mortalidad por cncer de vejiga luego de la eliminacin de la exposicin al
arsnico. El resultado del estudio mostr que la mortalidad disminuy
gradualmente entre los aos 1971 y 2000. Basado en el criterio de
reversibilidad, esto refuerza la asociacin causal entre la exposicin al
arsnico y el cncer de vejiga (Chun-Yuh Yang y otros, 2005). J ingbo Pi y
otros (2005) mostraron la reversibilidad de la enfermedad vascular perifrica
en pacientes con arsenisismo cuando ces la exposicin crnica al arsnico
en el agua de bebida. Este estudio realizado en Mongolia Interior, China,
tiene una implicancia importante para la salud pblica.

La exposicin crnica al arsnico a travs del agua de bebida es causa
potencial de efectos adversos en el embarazo. Se efectu un estudio para
evaluar la asociacin entre arsnico en el agua de bebida y aborto
espontneo, enfermedades neonatales y partos en los que el nio nace
muerto. Los resultados del estudio sugieren que la exposicin crnica puede
incrementar el riesgo de muerte fetal e infantil (Milton y otros, 2005). Tambin
se estudiaron los efectos sobre nacimiento antes de trmino y peso de
nacimiento en un rea de poblacin expuesta, comparndola con otra de
poblacin no expuesta. Los resultados de esta investigacin dan evidencia
de un incremento del riesgo de bajo peso al nacer (Chun-Yuh Yang, 2003).

1.2 LMITE PERMITIDO DE ARSNICO EN EL AGUA

De acuerdo con Wilson (2001), inicialmente se colocaron lmites slo para
evitar los efectos txicos agudos. El primer lmite regulador fue establecido
alrededor de 1900 para el Reino Unido y se fij en 150 g / dm
3
(ppb).

En 1984, partiendo de la base del predominio de cncer de piel en personas
de Taiwn que consuman aguas ricas en arsnico, expertos de la
Organizacin Mundial de la Salud (OMS) recomendaron un mximo de 50 g
/ dm
3
en el agua de bebida. Desde esa poca, una pltora de efectos
cancergenos y no cancergenos fueron observados en muchas otras
poblaciones expuestas crnicamente a diversas concentraciones en el agua

21
de bebida. Esto llev a la OMS a bajar en 1993 su recomendacin a 10 g /
dm
3
(Buchet y Lison, 2000).

En 1942 el Servicio de Salud Pblica de los EE.UU. estableci un lmite
interino de 50 g / dm
3
y ya en 1962 identific como meta los 10 g / dm
3

(Smith and Hira Smith, 2004).

La Comunidad Europea estableci en 1998 la norma de 10 g / dm
3
y
Estados Unidos de Amrica lo hizo en abril de 2003.

En Argentina (Cdigo Alimentario Argentino, aprobado mediante la Ley
18.284; Art. 982) se establece como 50 ppb el contenido mximo de arsnico
en el agua destinada a consumo humano.

La Subsecretaria de Recursos Hdricos de la Nacin de Argentina (2004) ha
desarrollado niveles gua nacionales de calidad de agua ambiente
correspondientes a arsnico. En el trabajo se presentan el nivel gua de
calidad de agua para consumo humano (10 g / dm
3
), los niveles gua de
calidad de agua para la fuente de provisin, el nivel gua de calidad de agua
ambiente para proteccin de la biota acutica (aplicable a agua dulce), los
niveles gua de calidad de agua ambiente para riego y los niveles gua de
calidad de agua ambiente para bebida de especies de produccin animal.

Por expediente 4068-D-04 de fecha 06/07/04 se ha presentado en la Cmara
de Diputados de la Nacin un Proyecto de Ley para modificar el artculo N
982 del Cdigo Alimentario Argentino. El proyecto contempla una
disminucin del contenido de As para el agua destinada a consumo humano
a 10 g / dm
3
. La norma aun sigue en estudio.

En la Tabla 1.1-1 se presentan los lmites permitidos de arsnico en agua de
bebida en diversos pases.

1.3 EXTENSIN DEL PROBLEMA

Segn Smedley y Kinniburgh (2002), el rango de concentraciones de
arsnico encontrado en aguas naturales es amplio, variando desde menos
de 0,5 g / dm
3
hasta ms de 5.000 g / dm
3
. En aguas dulces son tpicos
contenidos menores a 10 g / dm
3
. Concentraciones mayores se encuentran
raramente y si esto sucede, es en aguas subterrneas. En reas que utilizan
agua del subsuelo, ms del 10 % de las fuentes pueden estar afectadas
(esto es, exceden los 50 g / dm
3
). Son muy conocidas reas de aguas
subterrneas con elevados contenidos de arsnico en Argentina, Chile,

22
Mxico, China, Hungra, Bengala Occidental, Bangla Desh y Vietnam. La
escala del problema, en trminos de poblacin expuesta a elevadas
concentraciones de arsnico, es mayor en la cuenca de Bengala (Bangla
Desh y Bengala Occidental). Las aguas subterrneas con contenidos de
arsnico problemtico son encontradas en dos tipos de entornos: en primer
lugar, cuencas interiores o cerradas en reas ridas o semiridas y en
segundo, acuferos fuertemente reductores a menudo derivados de
aluviones. Ambos entornos contienen sedimentos geolgicos jvenes y se
encuentran en reas planas y bajas donde el agua fluye lentamente. Aguas
subterrneas ricas en arsnico tambin se encuentran en reas geotrmicas
y en escala ms localizada en zonas de actividad minera donde ha ocurrido
la oxidacin de sulfuros minerales. El contenido de arsnico en los materiales
de los acuferos ms problemticos no aparece como excepcionalmente alto,
encontrndose normalmente en el rango de 1 20 mg / kg. Existen dos
disparadores que pueden producir la liberacin de arsnico en gran escala.
El primero es el desarrollo de condiciones de elevado pH (>8,5) en entornos
ridos o semiridos resultantes normalmente del efecto combinado de
elementos minerales y elevadas velocidades de evaporacin. El cambio del
pH permite la desorcin y previene la adsorcin del arsnico por los xidos,
especialmente especies de As(V), y de otros elementos formadores de
aniones (V, B, F, Mo, Se y U). El segundo disparador es el desarrollo de
condiciones fuertemente reductoras cercanas a pH casi neutros que permiten
la desorcin de As de xidos minerales y la disolucin reductora de xidos de
Fe y Mn, que tambin liberan As. Fe(II) y As(III) son relativamente
abundantes en esas aguas subterrneas y las concentraciones de sulfato
son pequeas (normalmente 1 ppm o menor). Grandes concentraciones de
fosfato, bicarbonato y silicato pueden aumentar la desorcin de As debido a
la competicin por los sitios de adsorcin. Un rasgo caracterstico de las
reas con elevados contenidos de As en las aguas subterrneas es el grado
elevado de variabilidad espacial de concentraciones de As. Esto significa que
puede ser difcil o imposible predecir con certeza las concentraciones de As
en una fuente particular, teniendo en cuenta resultados de fuentes vecinas; la
nica alternativa es analizar cada fuente.

Hasta 1970 la mayora de la poblacin rural de Bangla Desh obtena y
consuma agua directamente sin ningn tratamiento. Por lo tanto diarreas y
enfermedades epidmicas eran muy comunes. Cientos de personas,
particularmente los nios, moran a causa de beber aguas inseguras. La idea
de utilizar aguas subterrneas (que parecan limpias, abundantes y libres de
patgenos) fue aceptada y el empleo de pozos tubulares con bombas
manuales de extraccin fueron considerados un medio confiable para extraer
aguas subterrneas a un costo razonable (Sharmin, 2001). En los aos
setenta, varias organizaciones internacionales, encabezadas por UNICEF,

23
destinaron mucho dinero para perforaciones de pozos tubulares en Bangla
Desh, a fin de procurar agua limpia a la poblacin. El resultado, segn un
reciente diagnstico de la Organizacin Mundial de la Salud (OMS), es el
mayor envenenamiento colectivo de la historia: la mitad de los diez millones
de pozos tubulares del pas estn contaminados con arsnico. Decenas o
incluso cientos de miles de personas estn condenadas a muerte. En la
Tabla 1.1-1 queda en claro la magnitud de este desastre ecolgico, Bangla
Desh posee una poblacin en riesgo de 50.000.000 de habitantes.

Nuestro pas no es ajeno al problema de la ingestin de aguas cargadas de
arsnico; es casi endmico en zonas rurales donde el agua, de subsuelo y
tambin de pozos balde o de vertientes, proviene del lavado de minerales.

En la Provincia de Santa Fe, Gallo y Trento (1999) encontraron evidencias de
arsnico en aguas del Ro Salado. Mozziconacci y otros (1998) advierten
que alrededor de 200.000 habitantes de las ciudades de Rafaela, Glvez,
Funes, Firmat y Rufino, disponen de aguas con contenidos superiores a 50
g / dm
3
.

En la Provincia de San J uan, Arroqui Langer y otros (1999) estudiaron la
distribucin y contenidos de arsnico en rocas aflorantes en las nacientes del
Ro Castao, un afluente principal del Ro San J uan, que es la fuente de
agua de la ciudad homnima.

Las napas subterrneas de agua que abastecen a la poblacin de 29
partidos bonaerenses estaran afectadas por dosis elevadas de arsnico,
segn estableci una investigacin realizada por gelogos de la Universidad
Nacional de La Plata. Las ciudades que segn el informe se encuentran
afectadas son: General Villegas, Florentino Ameghino, Leandro N. Alem,
General Arenales, Rojas, Salto, J unn, Alberti, 9 de J ulio, Suipacha, Navarro,
Mercedes, Bragado, San Vicente, Brandsen, Chascoms, Maip, Tapalqu,
General Alvarado, Tres Arroyos, Daireaux, General Lamadrid, Rivadavia,
Pellegrini, Adolfo Alsina, Pun, Saavedra, Mdanos y Carmen de Patagones.
Los especialistas plantearon que se registran valores extremadamente
superiores a los permitidos, que en casos llegan a las 200 ppb, lo que a su
juicio "constituye una seria preocupacin en lo que respecta a la salud de la
poblacin". La investigacin fue presentada en el Simposio de Recursos
Hdricos y Medio Ambiente realizada en La Plata, en el marco de la segunda
jornada del Congreso Geolgico Argentino que tambin se desarroll en esa
capital provincial (Diarios y Noticias, 22 de Septiembre de 2005)

De acuerdo con Fernndez Turiel y Galindo (2005), el rea afectada en
Amrica del Sur se extiende en un continuo noroeste-sureste desde la costa

24
pacifica a la atlntica. En nuestro pas el lmite meridional corresponde a los
cursos de los ros Desaguadero y Colorado. El limite septentrional
provisoriamente se ha fijado en el borde norte del Altiplano, y los cursos de
los ros Bermejo y Paran. Esta vasta zona puede subdividirse, de acuerdo a
las caractersticas geogrficas, geolgicas y climticas, en:

Zona cordillerana.
Incluye la Puna y reas limtrofes. Las aguas arsenicales se presentan
en forma de halos de dispersin bien definidos, focalizados en
mineralizaciones y manifestaciones termales. La dispersin a travs de
aguas superficiales juega un papel muy importante, presentando
concentraciones de arsnico muy variables a lo largo del tiempo. Las
cuencas pueden terminar formando salares en la parte central, mientras
que un drenaje abierto permite que estas aguas circulen hacia la costa
atlntica.
Ejemplos de aguas superficiales con concentraciones de arsnico
superiores a 50 ppb en la provincia de J ujuy son la cuenca de la Laguna
Pozuelos y la del Ro Grande de San J uan. En la Puna saltea se
presentan elevadas concentraciones de arsnico en aguas termales
(Termas de Pompeya y de Antuco) y en aguas superficiales (ros
Tocomar y San Antonio de Los Cobres).
Esta situacin se prolonga hacia el sur, en las provincias de Catamarca
y La Rioja (Laguna de Mulas Muertas y La Laguna Brava) hasta el norte
de la provincia de San J uan (ros Blanco, Las Taguas, Despoblados y
del Valle del Cura).
Zona peri cordillerana.
El agua arsenical se localiza en zonas de desage de las reas
cordilleranas y puneas.
Dos ejemplos son la Llanura Oriental Tucumana y el salar de Pipanaco
en Catamarca. El sur de la llanura Tucumana forma parte de la cuenca
hidrogrfica del ro Sal. En su porcin meridional existe un campo
geotrmico de baja temperatura donde hay un gran nmero de pozos
surgentes en un rea de alrededor 3.200 km
2
. En muchos casos las
concentraciones de arsnico superan el umbral de 50 ppb. El contenido
de arsnico de las aguas subterrneas no es explicado por la recarga
actual de los acuferos procedentes del ro Sal y de los ros que drenan
las Sierras del Aconquija y Sierras del Sudoeste. Las aguas superficiales
muestran concentraciones de arsnico que no superan 10 ppb. Tambin
en la llanura tucumana, pero al norte del ro Sal, las concentraciones de
arsnico superan los 100 ppb en el rea de los Pereyra (Cruz Alta).
En el salar de Pipanaco en Catamarca tambin se observan
concentraciones que llegan a superar los 200 ppb como en el caso del
rea de Pomn. Esta cuenca tambin presenta manifestaciones

25
termales (termas de Santa Teresita).
Zona pampeana.
Est limitada al NE y E por los ros Bermejo y Paran y al O y S por los
ros Desaguadero y Colorado, se caracteriza por una disminucin de las
concentraciones de arsnico desde las reas occidentales (Este de
Salta y Oeste de Chaco, Santiago del Estero y Crdoba, Sureste de San
Luis y Norte y centro de La Pampa) hacia las orientales, en el sentido
del flujo del agua hacia la costa atlntica.
En la llanura semirida del chaco salteo (entre los ros J uramento y
Bermejo) y en la provincia de Chaco, las aguas con elevadas
concentraciones de arsnico son subterrneas.
En diversas zonas de la llanura chaquea semirida de Santiago del
Estero tambin se ha puesto de manifiesto la presencia de arsnico que
supera los 100 ppb. En ciertos casos se ha observado cmo la
concentracin de arsnico aumenta en profundidad, por ejemplo, en
pozos ubicados en el abanico aluvial del Ro Salado. En el Suroeste de
la ciudad de Santiago del Estero, se han analizado aguas con ms de
2.000 ppb de arsnico. Esta zona corresponde a un antiguo cono de
deyeccin del ro Dulce. Aqu las variaciones temporales de la
concentracin de arsnico pueden ser importantes como respuesta a la
dilucin por precipitacin o entrada en los acuferos de aguas
superficiales.
En la ciudad de Belle Ville, Crdoba, fue donde primero se describi el
problema del HACRE en Argentina. Es la provincia ms estudiada y se
ha confirmado la gran extensin del rea afectada con concentraciones
elevadas de arsnico en agua.
En el norte de la provincia de La Pampa tambin se han confirmado
concentraciones que superan los 5.000 ppb.
Las reas orientales de la zona pampeana se extienden por la mitad
occidental de Santa Fe y Buenos Aires. Las concentraciones de
arsnico suelen ser inferiores a 200 ppb en aguas subterrneas, aunque
en amplias regiones superan el umbral de 50 ppb. El rea con
concentraciones mayores a 50 ppb corresponde a la mitad oeste de
Santa Fe. La poblacin afectada en esta zona supone un 21% (185.000
habitantes) del total provincial. La mitad Este que es la prxima al ro
Paran, es la que presenta valores ms bajos.
En Buenos Aires tambin se han localizado aguas subterrneas que
presentan concentraciones mayores de 50 ppb aunque no suelen
superar los 100 ppb. Por ejemplo en la Pampa Ondulada se han
encontrado concentraciones que alcanzan las 82 ppb. En la cuenca del
ro Salado las concentraciones de arsnico en aguas subterrneas
pueden llegar a ser del orden de varios centenares de ppb.

26
En la Repblica Argentina (Estudio Colaborativo Multicntrico, 2006) se
estima hoy que la poblacin que habita en reas con aguas arsenicales es
de alrededor de 2.500.000 habitantes, casi el 7% de la poblacin del pas.
Las reas arsenicales identificadas suman alrededor de 435.000 Km
2
de
superficie. Existen departamentos donde la poblacin cubierta por la red de
agua no supera el 1% (Fray J usto Santa Mara de Oro, Santa Fe). El 43% de
los departamentos afectados tienen ms del 30% de su poblacin con
necesidades bsicas insatisfechas. Interesa recalcar tambin que el 45% de
los departamentos con concentraciones de As en agua mayores a 50 ppb
tienen un porcentaje de poblacin analfabeta mayor al 5%. Esta variable es
sumamente importante a la hora de la programacin de acciones educativas
que alerten a la poblacin sobre la problemtica y las formas aceptadas para
reducir la exposicin hasta que aparezca la solucin definitiva.

27
2 PROCEDIMIENTOS DISPONIBLES

Los procedimientos ms utilizados para la eliminacin de arsnico son
(Clifford y Lin, 1991; Dainichi Consultant, 1998; EPA, 1999 y 2000; Murcott,
1999; J ohnston y Heijnen, 2001):

smosis inversa
almina activada
intercambio inico
hierro frrico como agente floculante
hierro como agente reductor

2.1 SMOSIS INVERSA

La smosis inversa es un proceso de hiperfiltracin a travs de membranas
de acetato de celulosa, poliamida y un delgado film de composite.

Clifford y Lin (1995) utilizando el proceso de smosis inversa eliminaron ms
del 95 % de As(V) y 75 90 % de As(III) en ensayos con aguas de subsuelo
de San Isidro, New Mexico y Hanford, California. Encontraron que un aspecto
negativo de la smosis inversa es el costo; este proceso es relativamente
caro cuando se toma en cuenta los costos de capital, pretratamiento del agua
(ajuste del pH a 6 y una etapa adicional de prefiltracin) y deposicin de
lejas (que constituyen del 20 al 25 % del agua cruda de alimentacin).

Sancha y otros (1998) confrontaron varios procedimientos con aguas
provenientes de salares en Calama y Antofagasta, Chile, que poseen valores
en el rango de 400 a 500 ppb de arsnico. La smosis inversa fue el nico de
los procedimientos estudiados que les permiti alcanzar valores de 1 ppb de
arsnico en el agua tratada, no obstante ser el mtodo ms costoso.

Las ventajas de la smosis inversa es que posee una alta eficiencia de
remocin, bajos requerimientos de espacio y capacidad de eliminacin de
otros contaminantes. Como desventajas deben notarse los elevados costos
(iniciales, de operacin y mantenimiento), la operacin con mano de obra
especializada, los desechos lquidos txicos, la necesaria remineralizacin
del agua por mezclado con agua cruda y el hecho de que las membranas no
resisten agentes oxidantes como cloro. Adems de ser un procedimiento
caro, la smosis inversa es muy difcil de adaptar en pequeos
establecimientos rurales ya que es imprescindible la disponibilidad de
energa elctrica y de mano de obra especializada.

28
2.2 ALMINA ACTIVADA

En este procedimiento, el agua a purificar se hace pasar a travs de un
reactor de lecho fijo cargado de almina activada, una sustancia adsortiva
que es una mezcla de xidos de aluminio cristalinos y amorfos de
composicin aproximada Al
2
O
3
. Frecuentemente, la almina activada es
preparada como un subproducto de la produccin de aluminio: un barro de
hidrxido de aluminio es calentado para remover agua de hidratacin y luego
activado con cido o vapor para incrementar su rea superficial y,
consecuentemente, sus propiedades adsortivas.

De acuerdo a CH2Mhill (1999) la selectividad de la almina activada sobre
los iones presentes en el agua de alimentacin es la siguiente:

> >>

>
>
>
>
Cl
3
HCO
4
SO F O
3
) OH ( Si
4
AsO
2
H OH

por lo que es necesario realizar previo al tratamiento:

una oxidacin fuerte del agua, por ejemplo con cloro, para oxidar todo el
arsnico presente a As(V),
el ajuste del pH.

A escala de laboratorio, Rosenblum y Clifford (1984) estudiaron la influencia
que sobre la capacidad de adsorcin de la almina activada tienen el pH, la
temperatura y la presencia de otros aniones en el agua que compiten con los
del As(V).

Kepner y otros (2000) ensayaron el agregado de xido de manganeso a la
almina activada a efectos de mejorar su capacidad de adsorcin.

El procedimiento de la almina activada mostr ser tambin muy efectivo en
aguas de subsuelo de Finlandia donde la adsorcin de arsnico fue superior
a 99 %; el contenido de arsnico en el agua cruda vari entre 50 a 500 ppb
(Heinonen y otros, 1999).

A escala de planta piloto, CH2Mhill (1999) presenta una interesante
propuesta para aguas de la ciudad de Albuquerque (New Mexico), EE.UU.,
donde se realiz un estudio comparativo a planta piloto de las tecnologas
almina activada, intercambio inico y floculacin-microfiltracin.

El agua del subsuelo de Bangla Desh contiene As(III), As(V) y en la mayora
de los casos altas concentraciones de Fe. El proceso de adsorcin de

29
almina activada es muy eficiente para abatir el As(V) del agua, pero no
ocurre lo mismo con el As(III); el hierro presente degrada el comportamiento
del lecho de almina por obstruccin o atascamiento. Sin embargo el hierro
puede ser usado beneficiosamente para remover, en un pretratamiento, parte
del arsnico del agua a travs de co-precipitacin y adsorcin. La etapa de
pretratamiento incluye la oxidacin del As (III) y la remocin del hierro (J alil y
Ahmed, 2001).

La ventaja principal del uso de almina activada es que es un procedimiento
relativamente bien conocido y est disponible comercialmente. Los
principales problemas en la aplicacin de esta tcnica en pequeas
instalaciones son: la necesidad de reajustes del pH del agua cruda y tratada,
la regeneracin de la almina agotada con hidrxido de sodio (que produce
lejas muy contaminantes que deben ser tratadas previo a su deposicin) y la
necesidad de mano de obra especializada.

2.3 INTERCAMBIO INICO

El intercambio inico es un proceso de adsorcin que utiliza resinas base
poliestireno. Esta resinas tienen la capacidad de intercambiar iones de menor
preferencia presentes en la resina por iones de mayor preferencia presentes
en el agua, cuando sta es pasada a travs de un lecho de resina. El in
propio intercambiable en una resina aninica es el in cloruro. Por ejemplo la
selectividad de una determinada resina de intercambio inico comercial,
CH2Mhill (1999), para los iones presentes en el agua es la siguiente:

3
AsO
3
H &
4
) OH ( Si
4
AsO
2
H Cl
3
NO &
2
3
CO
2
4
HAsO
2
4
SO >>
>
>

>
>

lo que indica que el SO
4
2-
es removido antes que el HAsO
4
2-
y ste es
removido con preferencia al NO
3
-
y CO
3
2-
. Obsrvese que si el anin de la
resina es el Cl
-
, la resina no adsorber H
2
AsO
4
-
ni mucho menos H
3
AsO
3
. Por
lo tanto se deber oxidar con cloro el agua y ajustar el pH previo al
intercambio inico para proceder a una eliminacin eficiente del arsnico.

Horng y Clifford (1997) estudiaron tres diferentes resinas aninicas
representativas de una variedad de productos comerciales a efectos de
determinar la cintica de adsorcin y cuantificar las reacciones resina-
carbonatos y resina-arseniatos.

En trabajos a escala de laboratorio en la Universidad de Houston y de campo
efectuados en McFarland y Hanford (California), Clifford y otros (1999)

30
estudiaron la aplicacin de diferentes versiones de procesos de intercambio
aninico.

A escala de planta piloto, CH2Mhill (1999) efectu el tratamiento de aguas de
la ciudad de Albuquerque (New Mexico) por este procedimiento.

La ventaja del uso de esta tecnologa es que se trata de un procedimiento
disponible comercialmente. Los principales problemas para aplicacin de
esta tcnica en pequeas instalaciones son: elevado costo inicial, posible
necesidad de ajuste del pH, complicada tecnologa de operacin,
mantenimiento y regeneracin de la resina. La regeneracin produce lejas
altamente contaminantes que deben ser tratadas previo a su deposicin.

2.4 HIERRO FRRICO COMO AGENTE FLOCULANTE

La utilizacin de cloruro frrico para la eliminacin del arsnico de aguas es
un procedimiento muy conocido y difundido. Consiste en oxidar con cloro el
agua a tratar, agregar cloruro frrico (el cual forma por hidrlisis un sol de
Fe
2
O
3
que atrae a los aniones de la solucin) y finalmente separar por
filtracin un flculo de hidrxido frrico que contiene el arsnico.

En la ciudad de Albuquerque, EE.UU., CH2Mhill (1999) efectu un estudio
comparativo a planta piloto de las tecnologas almina activada, intercambio
inico y floculacin-microfiltracin, en el que quedan claras las ventajas de
este ltimo procedimiento.

En la Universidad de California, EE.UU., Hering y Elimelech (1996) realizaron
estudios comparativos entre esta metodologa y la de aplicacin de
membranas. Ambas tecnologas mostraron su capacidad de alcanzar valores
muy bajos de arsnico en el agua refinada (2 a 20 ppb).

Han y otros (2002) investigaron el abatimiento de arsnico por floculacin y
microfiltracin. Se usaron como coagulantes cloruro frrico y sulfato frrico.
Los resultados mostraron que la floculacin permite una significativa
remocin de arsnico en el permeado. Tambin estudiaron el uso de
pequeas cantidades de floculantes catinicos polimricos; stos mejoraron
significativamente el flujo del permeado durante la microfiltracin.
Se estudi el efecto de silicatos, sulfatos y carbonatos sobre el abatimiento
de As(III) y As(V) por coprecipitacin con cloruro frrico (Xiaoguang Meng y
otros, 2000). Los resultados indican que sulfatos y carbonatos tienen efecto
despreciable sobre la remocin de As(III) y As(V); sin embargo los silicatos
pueden disminuir significativamente la eficiencia de remocin de As(III).

31
Se llevaron a cabo experiencias discontinuas para investigar el efecto
combinado de fosfatos, silicatos y bicarbonatos sobre la remocin de
arsnico de aguas de subsuelo por hidrxido frrico. La afinidad de los
aniones por el hidrxido disminuy en el siguiente orden: arseniato >fosfato
> arsenito > silicato > bicarbonato. Los fosfatos, silicatos y bicarbonatos
disminuyeron la remocin de As(III). Actuando separadamente, estos iones
no tienen efecto sobre el abatimiento de As(V); sin embargo en presencia de
los tres se magnificaron los efectos adversos del fosfato sobre la adsorcin
de As (V), es decir que bicarbonatos y silicatos disminuyen sensiblemente el
abatimiento del arsnico (Xiaoguang Meng y otros, 2002).

Existen importantes experiencias de plantas en gran escala que trabajan por
este procedimiento. Fields y otros (2000) presentan resultados de un ao de
operacin de una planta en EE.UU. que utiliza este procedimiento.

En el norte de Chile existen cuatro plantas con una capacidad de tratamiento
de 1,730 m
3
/ s, para proveer agua a las ciudades de Antofagasta y Calama
(Sancha y otros, 1998).

Tras tres aos de arduos trabajos, anlisis y comparacin de muestras y
resultados, la empresa de servicios sanitarios de Antofagasta, Chile, logr
que la concentracin de arsnico en el agua potable bajara al mnimo
propuesto por la Organizacin Mundial de la Salud (10 ppb). Para poder
abatir a estos niveles fue necesario aumentar notablemente las
dosificaciones de coagulante (Granada Meneses y otros, 2003).

Existen adaptaciones de esta tecnologa a pequeas instalaciones
domiciliarias. En Argentina, Castro de Esparza (1999) efectu una
experiencia utilizando una mezcla de un agente oxidante (hipoclorito de
calcio), un agente floculante (cloruro frrico) y arcilla para ayudar a la
separacin del flculo por decantacin. En Calcutta (School of Environmental
Studies. 2000) se desarroll en 1993 un procedimiento basado en una
tableta conformada con un agente oxidante, hierro frrico y carbn. La
tcnica utiliza un filtro para la separacin del flculo. Este procedimiento
propone la deposicin de los barros en estercoleros de vacunos. En la zona
profunda de un estercolero existe un fuerte ambiente reductor que transforma
al arsnico en gas arsina. Das y otros, 2001, utilizaron este ltimo desarrollo
exitosamente en Bangla Desh, donde una tableta mostr ser suficiente para
tratar 20 litros de agua con un contenido de 1.000 ppb.

Las ventajas del uso de este procedimiento han provocado su amplia difusin
a pequea y gran escala.

32
2.5 HIERRO COMO AGENTE REDUCTOR

Nikolaidis y otros (1998) de la Universidad de Connecticut, USA, proponen
un procedimiento que parte de la premisa que el hierro elemental en
presencia de soluciones acuosas se puede oxidar, proporcionando los
electrones para la reduccin de otras especies qumicas redox sensibles
(arseniatos, arsenito y sulfato) y propone la utilizacin de un lecho de
limaduras de hierro para la inmovilizacin de las especies arsnicas
inorgnicas como coprecipitados de hierro, precipitados mezclados y, en
presencia de sulfatos, arsenopirita. El agua contaminada con arsnico
inorgnico, a la que se le agrega pequeas concentraciones de sulfatos si
careciera de este in, pasa a travs de un lecho de arena con limaduras de
hierro, dando lugar a la remocin de la mayor parte del arsnico de la
solucin.

Una modificacin a este procedimiento presentada por Kahn y otros (2000)
usa tres recipientes en serie: el primero tiene chips de hierro y arena gruesa,
el segundo carbn vegetal y arena fina y el tercero es el colector para el
agua filtrada.

Se realizaron estudios de laboratorio y de campo para encontrar parmetros
de diseo y mecanismos de remocin del arsnico de aguas de subsuelo
contaminadas utilizando hierro metlico. Ensayos a escalas mayores
demostraron que los filtros de hierro pueden remover eficientemente por ms
de ocho meses arsenito de aguas a niveles menores de 10 ppb (Nikolaidis y
otros, 2003).

Esta forma de eliminar el arsnico es muy apropiada para ser utilizada en
pequeas instalaciones ya que es una tecnologa muy simple de operar y
que utiliza materiales de muy bajo costo.

2.6 OTROS PROCEDIMIENTOS

2.6.1 Sales de aluminio

El mtodo de precipitacin qumica con sulfato de aluminio se utiliza para
reducir flor y arsnico presentes en el agua de pozo para el suministro de la
ciudad de Delicias, Mxico. Este pozo suministra 5 lt / seg con una
concentracin de flor y arsnico de 5,9 y 0,134 mg / dm
3
respectivamente.
El tratamiento del agua se realiza con la dosificacin de sulfato de aluminio y
un polmero aninico, removiendo hasta un 77% de flor y 99% de arsnico.

33
Se realizaron diferentes pruebas en jarras con el objeto de conocer la
tratabilidad del agua del pozo y se observ que al incrementar la cantidad de
sulfato de aluminio hubo una disminucin del flor y arsnico; as mismo, se
observ una disminucin del pH hasta un valor de 4.6, por lo que fue
necesario adicionar NaOH al 8% para incrementar el pH a valores de
alrededor de 7.0 (Pin Miramontes, 2002)

Los cambios de forma y concentraciones del arsnico a travs del proceso
de coagulacin por sales de aluminio fueron estudiados en tres plantas de
tratamiento de agua potable. En general, el As(V) soluble fue convertido a
As(V) particulado por adsorcin durante el mezclado rpido, siendo luego
removido por clarificacin junto al arsnico particulado que existe
naturalmente. El As(III) es convertido a As(V) soluble mediante cloracin. La
capacidad del proceso para alcanzar una concentracin aceptable de
arsnico en el agua de bebida depende de la concentracin de As(III) en el
agua cruda (Gregor, 2001).

A los fines del abatimiento del arsnico, las sales de hierro frrico son
preferibles a las de aluminio a causa de que el hierro es ms soluble.
Cuando se agrega coagulante, todo el hierro forma Fe(OH)
3
particulado, pero
no todo el coagulante de aluminio precipita como Al(OH)
3
. Debido a que slo
los hidrxidos metlicos pueden remover arsnico, las plantas que usan
sales de aluminio deben ser muy cuidadosas en cuanto a la precipitacin del
Al(OH)
3
. Por ejemplo para agua cruda que conteniene 0,1 mg / dm
3
de As, el
92% de remocin fue logrado usando 20 mg / dm
3
de sulfato de aluminio a
pH 6,6 comparado con el 96% alcanzado usando 10 mg / dm
3
de sulfato
frrico a pH neutro, con 6 horas de tiempo de retencin (Saha y otros, 2001).

2.6.2 Proceso biolgico

Lehimas y otros (2000) utilizaron un procedimiento biolgico para la remocin
de arsnico. La filtracin biolgica es un tratamiento utilizado desde 1992 en
el Reino Unido para la eliminacin de hierro de aguas de subsuelo. En
condiciones apropiadas de pH, temperatura y oxigenacin puede colonizarse
arena con biomasa capaz de llevar a cabo la oxidacin del hierro. El hierro
precipita en un filtro construido con esa arena, produciendo agua de elevada
calidad para consumo humano. Basado en esto, se llevaron a cabo estudios
a nivel de planta piloto para adaptar la filtracin biolgica a la remocin de
arsnico. Bajo condiciones optimizadas de pH, temperatura y oxigenacin, la
filtracin biolgica permite la eliminacin simultnea de As(III) y hierro; el
parmetro crtico es la concentracin inicial de hierro. Sin embargo, si el nivel
natural de hierro es bajo, se puede agregar sulfato ferroso.

34
2.6.3 Foto oxidacin de hierro

ANSTO (2001) ha desarrollado nuevos procedimientos para la oxidacin y
remocin de contaminantes tales como arsnico y manganeso. Un proceso
patentado, que comprende la foto oxidacin de hierro ha sido exitoso en la
eliminacin de arsnico de aguas de drenaje de minas en EE.UU. y en
mitigar el problema de consumo de aguas contaminadas en Bangladesh. El
hierro y el arsnico presentes en el agua son oxidados por la luz solar.
Alternativamente puede ser usado un reactor de lmpara UV para acelerar la
oxidacin. Luego de la oxidacin, el arsnico es removido con el hidrxido de
hierro formado.

La velocidad de oxidacin de As(III) a As(V) es incrementada en muchos
rdenes de magnitud por la presencia de Fe(III) disuelto e iluminacin con luz
cercana al ultravioleta. El uso de compuestos de hierro como foto absorbedor
es ventajoso debido a que el precipitado de hidrxido frrico es un excelente
adsorbente para As(V) (Emett and Khoe, 2001).

2.6.4 Reactor de siderita / calcita

Wang y Reardon (2001) disearon un reactor de dos columnas para remover
As y Cd de aguas contaminadas. El agua de alimentacin pasa por la
primera columna rellena con siderita (FeCO
3
) a la que tambin entra una
corriente de CO
2
; esto produce la disolucin de la siderita y un incremento de
Fe
2+
. El agua es luego conducida a la parte superior de la segunda columna
que est rellena de CaCO
3
y a la que se le introduce aire; el in Fe
2+
se oxida
rpidamente a Fe
3+
y precipita como hidrxido frrico, que es un efectivo
adsorbente de As(V). La aireacin tambin remueve el CO
2
disuelto y esto
causa la precipitacin de CdCO
3
. Este procedimiento reduce contenidos
iniciales de 1 ppm de As y 3 ppm de Cd a valores menores que 5 y 10 ppb,
respectivamente.

2.6.5 Hidrxido frrico inmovilizado

El hidrxido frrico granular es un adsorbente desarrollado por la Technische
Universitt Berlin (Alemania) para la remocin de arsnico de aguas
naturales. Los estudios se basaron en que la adsorcin de arsnico por
hidrxido frrico amorfo tiene una eficiencia de 5 a 10 veces mayor que la
adsorcin por almina activada; tambin se basaron en que el proceso que
utiliza sales frricas muestra una mejor eficiencia de abatimiento que el que
utiliza sulfato de aluminio a iguales dosis de coagulante. Por ello esperaron

35
que un xido frrico granular activado debera tener una mayor capacidad de
adsorcin que la almina activada, cuando ambos adsorbentes se usaran en
un sistema de lecho fijo. Diferentes ensayos realizados con hidrxido frrico
granular han mostrado alta capacidad de tratamiento (40.000 a 60.000
volmenes de reactor) hasta exceder el lmite de 10 ppb. Muchas plantas de
eliminacin de arsnico con hidrxido frrico granular en reactores de lecho
fijo estn operando en Alemania y Gran Bretaa (Pal, 2001).

Investigadores de La Plata implementarn una tcnica de arcillas
ferruginosas que en laboratorio logr disminuir cuatro veces el nivel de
arsnico en el agua subterrnea. Los investigadores aseguran que ya est
todo listo para darle forma a la investigacin sobre arcillas ferruginosas que
permiten actuar como adsorbentes para eliminar contaminantes del agua que
consume gran parte de la poblacin bonaerense. Ya son tres las localidades
que buscarn, mediante esta alternativa, revertir un problema que padecen
31 distritos bonaerenses. Tornquist, cercana a Baha Blanca, ser el primer
lugar en buscar reducir una problemtica natural que proviene de la ceniza
volcnica emanada hace unos tres millones de aos, durante la gnesis de la
cordillera de los Andes, y que se fue depositando en los suelos. Hay
buenas expectativas de que funcione por su economa, ya que es material
geolgico de la Provincia (CONICET en los medios, 18-08-06).

Se trabaj sobre tres alternativas para el abatimiento de arsnico para
desarrollar plantas de bajo costo. Se evaluaron sistemas de remocin (i)
basados en coagulacin con sulfato de aluminio y cloruro frrico, (ii) filtracin
adsortiva usando arena recubierta con hidrxido frrico y (iii) filtracin
adsortiva usando un lecho de grava conteniendo barro de hierro. Se encontr
que el abatimiento que utiliza sulfato de aluminio no es aplicable debido a su
baja eficiencia de remocin (comparada con la coagulacin con cloruro
frrico) y debido a la presencia de elevados niveles de aluminio residual en el
agua tratada. El sistema de abatimiento basado en filtracin adsortiva a
travs de un lecho de grava con barro de hierro tambin result ser no
aplicable por la pobre eficiencia de remocin y la inestabilidad del sistema
cuando se cambia la velocidad de flujo del agua. En consecuencia se
desarrollaron dos tipos de unidades domiciliarias de abatimiento de arsnico,
15 basadas en coagulacin con cloruro frrico y una en filtracin adsortiva a
travs de arena recubierta con hidrxido frrico. Los ensayos en campo,
realizados por ms de 7 meses, mostraron muy buena eficiencia de
abatimiento para las unidades de cloruro frrico. La claridad del agua tratada,
la fcil operacin y mantenimiento y los bajos costos aparecen como factores
importantes para una rpida aceptacin de este tipo de unidades. Por otro
lado, con slo una planta en operacin, no pudo realizarse en este estudio
una evaluacin detallada de la unidad con arena recubierta; sin embargo,

36
puede afirmarse que con el tratamiento adsortivo se logra una muy buena
remocin del arsnico y que transcurrido el tiempo de prueba de 7 meses no
se alcanz el punto de rotura de 50 ppb de arsnico en el agua tratada.
Debido a que se requiere slo un mnimo de mantenimiento, el usuario
estuvo muy conforme con esta unidad. Debe apuntarse que esta unidad de
abatimiento tiene un costo elevado, por lo que hasta que se posea una
tecnologa barata de produccin de arena recubierta, es difcil construir tales
unidades para uso masivo (Ali y otros, 2001)

37
3 HIPTESIS

Es posible utilizar con xito un nuevo procedimiento destinado a la
eliminacin de arsnico de aguas a valores aceptables para el consumo
humano. El procedimiento consiste en clorar el agua, pasarla a travs de un
lecho de hierro metlico y finalmente filtrarla.

38
4 OBJETIVOS

4.1 OBJETIVO GENERAL

Estudiar la influencia de las principales variables que intervienen en el
proceso propuesto de disminucin del tenor de arsnico de aguas.

4.2 OBJETIVOS ESPECFICOS

Determinar la contaminacin por arsnico de aguas subterrneas y
superficiales de la Provincia de San J uan y del Departamento Lavalle de
la Provincia de Mendoza, a efectos de cuantificar el problema en la
regin.
Estudiar la termodinmica del proceso propuesto.
Modelar la reaccin de formacin de sol Fe
2
O
3
.
Modelar la reaccin de adsorcin de arsnico al sol - coagulacin.

39
5 CONTAMINACIN POR ARSNICO DE AGUAS

Se ha implementado un programa de muestreo de diferentes aguas de la
Provincia de San J uan y del Departamento Lavalle, Provincia de Mendoza.
Se han tomado muestras de aguas subterrneas y superficiales.

La ubicacin del lugar de extraccin de las muestras y los contenidos de
arsnico se presentan a continuacin.

5.1 PROVINCIA DE SAN JUAN

Se han muestreado las principales fuentes de agua de la poblacin de la
provincia de San J uan.

A efectos de lograr mayor confiabilidad de los resultados, los anlisis se
efectuaron por duplicado por dos grupos de analistas que trabajaron en
forma independiente. El resumen del muestreo se presenta en la Tabla 5.1-1.

En la Figura 5.1-1 se presentan los departamentos de San J uan con
problemas de elevados contenidos de arsnico. En J chal e Iglesia, el
arsnico se halla presente en aguas superficiales (excepto en Mogna donde
la poblacin utiliza agua extrada del subsuelo) y son las pertenecientes al
Ro J chal y afluentes.

Figura 5.1-1. Provincia de San J uan

40
En 25 de Mayo el problema est fundamentalmente en aguas subterrneas
que se utilizan para el consumo humano. En el Departamento Sarmiento, a
pesar de no haberse realizado un estudio profundo del agua de los puestos
de la zona de Huanacache, pueden esperarse contenidos elevados (esto lo
hemos verificado en 25 de Mayo y en el Departamento Lavalle de la
Provincia de Mendoza).

Tabla 5.1-1. Provincia de San J uan
Lugar
Latitud
(Sur)
Longitud
(Oeste)
As
(ppb)
Departamento Jchal
Arroyo Agua Negra y ruta 40 302043,0 684211,0 35
Dique Los Cauquenes 300853,0 683719,0 17
Ro J chal (bajo el puente de ruta
40)
301408,0 684411,0 82
Escuela Agrotcnica Belgrano
acequia)
301357,0 684603,0 84
Ro J chal en Mogna 304109,3 682307,4 38
Agua potable de Mogna (pozo de
60 m)
304109,1 682307,9 74
Ro Taf (camino a Mogna) 303950,3 683239,6 13
Canal que cruza la ruta 150 301152,8 684848,7 81
Departamento Iglesia
Cruce Arroyo Agua Negra/Ruta 150 301943,0 694507,0 <10
Pequeo cauce junto a la Ruta 150 302331,0 693624,0 <10
Arroyo Tocota en la Villa de Iglesia 3024 57,0 691307,0 49
Rodeo: Arroyo Tocota ingreso al
Dique Cuesta del Viento
301136,0 690450,0 47
Rodeo: Dique Cuesta del Viento 301035,3 690554,6 84
Rodeo: afluente a arroyo en el
Camping
301229,0 690805,3 <10
Rodeo: afluente a arroyo en el
Camping
301227,3 690807,0 13
Departamento Rawson
Colonia Rodas. Calle Cervantes.
Pozo de 120 m
313638,5 683026,2 12
Departamento Pocito
Calle 8 y Tascheret. Pozo de 22 m 313751,1 683120,4 15
Departamento Zonda
Cerro Blanco: Camping Municipal 313047,5 684707,5 35
Calle Santa Mara de Oro.
Establecimiento Ro Manso. 80 m
313114,0 684315,1 16

41
Dique de Ullum orilla sur 313129,7 684206,3 19
Camping Municipal de Zonda 313130,5 684211,1 15
Calle Santa Mara de Oro. 313257,3 684311,4 17
Departamento Rivadavia
Quebrada de Zonda: pileta pblica
(Canal de los Esteros)
313329,0 684139,4 27
Departamento Caucete
Ro San J uan 313656,0 682058,2 21
Vallecito (Difunta Correa). Tanque
de reserva.
314413,4 673851,1 20
Bermejo (vertiente Niquisanga) 313506,0 673942,0 <10
Marayes (vertiente zona Los
Hornitos)
312737,0 672119,0 <10
Departamento Ullum
Costa norte del dique 312637,4 683946,8 22
Talacasto - ruta 436 (regado) 310132,0 684446,9 16
Talacasto - ruta 436 (termas) 310128,6 684457,8 18
Departamento Valle Frtil
Chucuma 310408,0 671609,0 <10
Ro Astica (vertiente) 305733,0 671844,0 <10
Usno (agua de pozo ) 303400,0 673234,0 <10
Balde del Rosario (vertiente) 301917,0 674151,0 <10
Salida tnel para OSSE y riego 303802,0 672901,0 <10
Cercanas de la villa cabecera
(finca Sr. Oropel). Pozo 25 m
303758,4 672703,3 14
La Majadita (pozo <20m) 304018,0 673033,0 <10
Baldecito (pozo <20m) 301316,0 674144,0 <10
Ro Las Tumanas 305153,0 671923,0 <10
Departamento Calingasta
Ruta 12 (Ro San J uan) 311513,8 692231,3 26
Confluencia ros Los Patos y
Calingasta
311954,6 692445,5 30
Villa Calingasta (Ro Calingasta) 312020,0 692522,7 20
Villa Calingasta. Estacin de
Servicio Calingasta (agua de red)
311953,0 692442,0 25
Villa Nueva (Ro Castao) 311502,9 692631,8 40
Pachaco (Ro San J uan) 311703,8 690600,2 38
Departamento 25 de Mayo
El Encn (pozo de 277 m 321304,9 674731,0 280
El Encn. Ro San J uan 321305,2 674731,2 22
Camarico: acueducto a El Encn 320220,6 680040,1 57
Pozo balde (alumno P. Gonzlez) --- --- 100
Las Trancas (J . Caldern, represa) --- --- 16

42
Las Trancas (familia Nez, pozo
balde)
--- --- 10
Departamento Sarmiento
Guanacache. Finca Santa Brbara,
Sr. Alberto Olgun (pozo de 120 m)
320258,9 682650,8 17
Guanacache. Finca Santa Brbara,
Sr. Roly Aballay (pozo de 300 m)
320259,8 683654,4 20
Guanacache (acequia) --- --- <10
Guanacache. Escuela Olegario
Vctor Andrade
--- --- <10
Media Agua. Puesto La Balsita.
Pozo balde de 10 m (Sr. Mateo
Reynoso)
320743,1 681838,1 41
Media Agua. Finca Sra. Alicia
Prez. B Las Lagunas (pileta)
--- --- 24
Media Agua. B Las Lagunas
(acequia)
--- --- 22
Villa Media Agua (canal Sarmiento) --- --- 12
Punta del Agua. Sr. Rogelio Videla
(pozo de 300 m).
--- --- 20

5.2 DEPARTAMENTO LAVALLE, PROVINCIA DE MENDOZA

Las muestras de la provincia de Mendoza y algunas del Departamento
Sarmiento, fueron tomadas por profesionales del Equipo Comunitario para
Pueblos Originarios del Ministerio de Salud de la Nacin. Los anlisis de
estas muestras tambin fueron efectuados por los dos grupos de analistas
antes mencionados. Los resultados se presentan en la Tabla 5.2-1.

Como puede observarse la problemtica de las aguas contaminadas por
arsnico en este departamento es grave. La poblacin es dispersa, vive
principalmente de la cra de caprinos y consume agua de pozos balde en su
mayora muy contaminados.

Del estudio puede afirmarse que la problemtica de la ingesta de aguas
contaminadas con elevados contenidos de arsnico est casi circunscripta a
poblaciones dispersas, de bajo nivel econmico, que carecen de energa
elctrica y que poseen bajo nivel de instruccin.

43
Tabla 5.2-1. Provincia de Mendoza, Departamento Lavalle
Lugar
Latitud
(Sur)
Longitud
(Oeste)
As
(ppb)
Puesto Lagunas. Pozo balde de 10
m (Sr. F. Molina)
320730,4 681508,7 50
Puesto Isla con J ume. Pozo balde de
8 m (Sr. Gonzlez)
320729,6 681431,9 25
Puesto Cabo Negro (Sr. Daniel
Quiroga)
320849,0 681354,1 19
San J os, Puesto Sanitario (tanque
de agua). Red distribucin hasta
Laguna del Rosario
322215,1 681309,1 195
San J os. Puesto La Represita
(Carina Pedernera). Paraje Los
Mdanos. Pozo de 6 m
--- --- 110
Laguna del Rosario. Escuela Elpidio
Gonzlez.
320852,8 6811 38,6 195
Posta San Gabriel. Pozo de 275 m 32190,31 675505,4 618
Puesto San J udas Tadeo. Pozo
balde 11 m (Sr. Tiburcio Gonzlez)
3224 7,7 680603,9 41
Isla Grande. Puesto Sra. Trinidad
Quiroga. Pozo de 13 m
320851,9 681405,8 24
Isla Grande. Puesto Sra. Sandra
Videla. Pozo de 13 m
3208 7,8 681404,0 60
San Miguel. Puesto la Toma. Pozo
de 8 m
322236,0 674343,0 480
San Miguel. Puesto La Cantina.
Pozo de 13 m
322459,0 673602,0 822
San Miguel. Tanque de reserva de la
Escuela C. Namuncur
--- --- 57
Paraje San Miguel. Escuela San
Miguel (pileta)
--- --- 60
Puesto Las Lagunitas. Pozo de 9 m --- --- 24
Las Lagunitas. Puesto El Rambln
de las Cabras (Eduardo Snchez).
Pozo de 7 m
--- --- 390
Las Lagunitas. Puesto Los Pocitos.
Pozo de 10 m
<10
Paraje Las Lagunitas. Escuela
Ceferino Namuncur
--- --- 40
Paraje Las Lagunitas. Puesto
Horronta (Lorenzo Silvarez). 10 m
--- --- 18
Puesto El Retamo (Sergio Frete) --- --- 12

44
Puesto La Pampa Blanca (Mario
Ortiz). Pozo de 14m
--- --- 560
Puesto El Retamo (Hctor Sosa).
Pozo de 6 m
--- --- 64
Puesto El Retamo (Ceferino Ponce).
Pozo de 7 m
--- --- 48
Alto con Retamo. Sergio Videla --- --- 12
Paraje El Retamo. Escuela Ceraya
(pileta)
--- --- 48
Puesto Alto con Retamo (Sr. J uan
Nilo Reynoso)
32126,6 681739,0 134
Paraje El Retiro. Puesto Virgen de
Lourdes (Alberta Ocaa). Pozo de 9
m
--- --- 106
Paraje El Retiro. Escuela El Retiro.
Alfonso M. Ligorio (tanque)
--- --- 44
Escuela Alfonso Ligorio. Pozo de 60
m
--- --- 48
Paraje El Retiro. Puesto El Diamante
(Gregorio Sosa). Pozo de 14 m
--- --- 118
Paraje El Forzudo. Puesto La
Meseta (Carmen Hernndez). Pozo
de 6 m
--- --- 30
Paraje El Forzudo. Paraje Salado
(Carlos J ofr Andrada). Pozo de 4 m
--- --- 10
Paraje El Forzudo. Escuela Pizurno --- --- 40
Paraje Campo San Lorenzo de
Laguna del Rosario. Puesto San
Lorenzo. Perforacin de 16 m
--- --- 40
Paraje Campo San Lorenzo, Laguna
del Rosario. Puesto de Nemesio
Reyes J ofr. Pozo balde de 4 m
--- --- 50
Puesto Balde La Vaca (Paulo
Nievas). Pozo de 12 m
34
Puesto Los Baldes (Domingo
Ochoa). Pozo de 8 m
10

45
6 FUNDAMENTOS DEL PROCEDIMIENTO PROPUESTO

6.1 CONSIDERACIONES PREVIAS

Para poder realizar una propuesta de procedimiento, se efectuar el estudio
de la termodinmica de reacciones en fase acuosa con la ayuda de los
diagramas Eh pH o diagramas de Pourbaix.

Los diagramas de Pourbaix muestran las reas de estabilidad termodinmica
de diferentes especies en agua, en una escala de potencial electroqumico
Eh (referido al electrodo estndar de hidrgeno) y pH. Los diagramas Eh
pH son tiles por ejemplo, si se necesita conocer a qu pH y potencial algn
metal se disuelve o forma fases insolubles tales como xidos o sulfuros.
Tambin se puede estudiar con estos diagramas cul es el potencial mnimo
necesario para precipitar algn metal, etc. El uso de los diagramas de
Pourbaix es de importante ayuda en corrosin, hidrometalurgia, geologa,
etc.

6.1.1 Establecimiento de los diagramas Eh pH

De acuerdo con Pourbaix (1966), en las reacciones electroqumicas o de
electrodo, participan electrones adems de molculas neutras y iones
positivos o negativos. Tales reacciones pueden ser de oxidacin, si se lleva a
cabo en el sentido correspondiente a la liberacin de electrones, o de
reduccin si procede en sentido inverso.

Un ejemplo es el siguiente:

-
e 2 H 2
2
H +
+
= (6.1.1 - 1)

Para las reacciones electroqumicas se puede escribir:

) M ln( T/nF) (R
o
o
E /nF
o
G
o
E + = = (6.1.1 - 2)

Al aplicar la ecuacin (6.1.1 - 2) a la reaccin (6.1.1 - 1), el potencial de
equilibrio resulta ser claramente una funcin del pH y de la presin parcial del
hidrgeno (pH
2
), por lo que esta reaccin puede ser representada en un
diagrama de Pourbaix.

Otros ejemplos de reacciones electroqumicas son:

46
-
e
3
Fe
2
Fe +
+
=
+
(6.1.1 - 3)

-
e 3 H 3
2
HAsO O
2
H 2 As +
+
+ = + (6.1.1 - 4)

Obsrvese que la reaccin (6.1.1 - 3) es independiente del pH, es decir
estar representada por una lnea horizontal en un diagrama Eh pH.

Para la construccin en este trabajo de los diagramas de Pourbaix se ha
utilizado el soft HSC Chemistry para Windows, versin 2.03 de Outukompu
Research Oy, Finlandia.

6.1.2 Diagramas Eh pH del arsnico, hipocloritos y hierro

En el diagrama del arsnico (Figura 6.1.2 - 1) como en todos los siguientes,
se presentan en lneas de trazos los lmites inferior y superior de estabilidad
termodinmica del agua.

La siguiente reaccin representa la condicin de reduccin del agua a
hidrgeno gaseoso:

-
OH 2
2
H
-
e 2 O
2
H 2 + = + (6.1.2 - 1)

en tanto que la oxidacin del agua a oxgeno gaseoso est representada
por:

-
e 4 H 4
2
O O
2
H 2 +
+
+ = (6.1.2 - 2)

Las lneas de pendiente negativa que representan las ecuaciones anteriores,
y que en los diagramas de Pourbaix se representan como lneas de trazos,
determinan el dominio de estabilidad termodinmica del agua a la presin
de 1 bar. En la regin por debajo de la lnea inferior, la presin de equilibrio
de hidrgeno es superior a 1 bar y el agua tiende a reducirse con evolucin
de hidrgeno, alcalinizando la solucin de acuerdo a la reaccin (6.1.2 - 1).
En la regin por sobre la lnea superior, la presin de equilibrio de oxgeno es
superior a 1 bar y el agua tiende a oxidarse con evolucin de oxgeno,
acidificando la solucin, reaccin (6.1.2 - 2). En la regin comprendida entre
las dos lneas, el agua es termodinmicamente estable.

47

Figura 6.1.2 1. Sistema As H
2
O a 20 C. Sustancias consideradas: As(g),
As
2
(g), As
3
(g), As
4
(g), AsH
3
(g), AsO(g), As
2
O
3
(g), As
4
O
6
(g), As, As
2
O
3
, As
2
O
3

(arsenolita), As
2
O
3
(claudetita), As
2
O4, As
2
O
5
, As
4
O
6
, AsO(+a), AsO
2
(-a),
AsO
4
(-3a), HAsO
2
(a), H
3
AsO
3
(a), H
3
AsO
4
(a), HAsO
4
(-2a), H
2
AsO
3
(-a),
H
2
AsO
4
(-a). Temperatura: 20 C. Molalidad de As: 10
-7
mol / kg. Presin: 1
bar.

Los lmites elegidos de pH en la Figura 6.1.2 - 1 son 5 y 9 ya que las aguas
destinadas a consumo estn en ese rango.

Segn analiza Pourbaix (1966), de acuerdo al diagrama, el arsnico es un
elemento bastante noble ya que una considerable porcin de su dominio de
estabilidad est superpuesto con el de estabilidad del agua (delimitado por
las lneas de trazos). Es por lo tanto un elemento estable en presencia de
agua y soluciones acuosas para todos los valores de pH. El arsnico no es
afectado por agua libre de aire y permanece perfectamente brillante en ella;
en agua aireada es lentamente atacado para dar el muy soluble As
2
O
3
. Si se
hace pasar una corriente de aire, la oxidacin se hace bastante rpida. La
nobleza del arsnico est confirmada por el hecho de que este elemento
puede ser encontrado en la naturaleza en forma nativa. El arsnico puede
ser reducido a AsH
3
, por ejemplo por electrlisis de una solucin actica de
acetato de sodio, usando un nodo de platino y un ctodo de arsnico.
Dependiendo del pH y la concentracin, el arsnico puede ser oxidado a

48
cido arsenioso (HAsO
2
). El oxgeno oxida el arsnico slo a cido
arsenioso; el ozono, perxido de hidrgeno, permanganato de potasio, etc.,
convierten al arsnico en arseniatos. El arsnico puede ser obtenido por
reduccin de arsenitos o de arseniatos, o por oxidacin limitada de hidruros
de arsnico.

Tambin de acuerdo al diagrama de la Figura 6.1.2 - 1, las soluciones de
cido arsenioso pueden oxidarse a arseniatos y ser reducidas a arsnico
elemental e hidruro de arsnico. El cloruro estannoso (SnCl
2
) en soluciones
de cido clorhdrico reduce las soluciones arseniosas a arsnico coloidal
marrn. Bajo condiciones similares el cobre reduce esas soluciones a
arseniuro de cobre (Cu
3
As
2
), que cubre el metal con una capa gris acerada.
Los metales que producen la evolucin de hidrgeno naciente a bajos
potenciales de electrodo, tales como el cinc en soluciones de cido
clorhdrico o sulfrico, reducen las soluciones arseniosas con las formacin
de gas arsina; esta reaccin es la base del proceso clsico de determinacin
de arsnico. Las soluciones arseniosas pueden ser catdicamente reducidas
(usando por ejemplo un ctodo de platino o cobre). Dependiendo de la
naturaleza de la solucin, del metal usado como ctodo y del valor de la
densidad de corriente, es posible obtener arsnico solo (brillante, mate,
esponjoso, adherente, no adherente, etc.) o arsnico simultneamente con
hidruros de arsnico (principalmente AsH
3
). Aunque los arseniatos son
formas termodinmicamente estables del arsnico en presencia de oxgeno,
ellos pueden obtenerse por la accin del oxgeno sobre soluciones de cido
arsenioso slo en presencia de catalizadores (tal como el sistema yodo
yoduro). En ausencia de un catalizador, la oxidacin requiere de un agente
oxidante ms fuerte tal como: un halgeno o uno de sus compuestos
oxigenados, cido crmico, cido ntrico, perxido de hidrgeno o
permanganato. La oxidacin puede lograrse tambin electroqumicamente
usando un nodo de platino.

Frank y Clifford (1986) efectan estudios para determinar la oxidacin de
As(III) a As(V) en aguas de subsuelo artificiales, confirmndose lo efectivo de
la oxidacin por cloro y los pobres valores logrados por burbujeo de oxgeno.

Para el anlisis de las especies arsnicas, Hsiao-Wen Chen y otros (1999)
proponen la separacin del As(0) del resto de las especies solubles por
medio de filtracin. Determinadas las cantidades de arsnico total en aguas
filtradas y sin filtrar, el arsnico en partculas se calcula por diferencia. Para
poder cuantificar las especies de As(III) y As(V), Clifford y otros (1983)
proceden a la separacin de stas por medio de resinas slidas.

El arsnico en aguas naturales (Figura 6.1.2 - 1) se encuentra principalmente

49
como HAsO
2
y en menor cantidad como As(0), H
2
AsO
4
-
y HAsO
4
2-
. Si las
aguas son superficiales las especies presentes son las de As(III) y As(V), en
tanto que en aguas provenientes de subsuelo predominan las especies
HAsO
2
y As(0).

Segn Clifford y Zhang (1994) la especie ms txica desde el punto de vista
de los efectos crnicos es la del As(III). El HAsO
2
es aproximadamente unas
diez veces ms txico que las formas de As(V) y unas cien veces ms que
algunas especies orgnicas de arsnico.

Obsrvese que como el cido arsenioso est muy poco disociado:

-
2
AsO H
2
HAsO +
+
= con
10
10 * 396 , 4
C 20
K

= (6.1.2 - 3)

la nica manera de eliminarlo como tal, es decir como As(III), es a travs del
procedimiento de smosis inversa. En el resto de los procedimientos el
arsnico es oxidado o reducido para poder ser eliminado.

En los procesos de almina activada, intercambio inico y hierro frrico como
agente floculante se destac la necesidad de efectuar una oxidacin previa
del agua con cloro. Para explicar la causa de la cloracin, es necesario
considerar el diagrama de la Figura 6.1.2 2.

La posicin del dominio de estabilidad de HClO e ClO
-
por sobre el dominio
de estabilidad del agua muestra que sta, en presencia de esas especies,
ser oxidada con evolucin de O
2
de acuerdo a las siguientes reacciones:

+
+
+ = H 2 Cl 2
2
O HClO 2 (6.1.2 - 4)

+ =
Cl 2
2
O ClO 2 (6.1.2 - 5)

Excepto en presencia de catalizadores (MnO
2
, NiO
2
) o bajo la accin de la
luz, estas reacciones son muy lentas, hecho que le confiere estabilidad a las
soluciones de HClO e ClO
-
.

Se debe aclarar (Pourbaix, 1966), que el sistema de la Figura 6.1.2 - 2 es
metaestable. La forma termodinmica estable es el perclorato. De todas
maneras, la transformacin de hipoclorito a clorato y de sta a perclorato se
efecta a travs de reacciones extremadamente lentas a temperatura
ambiente. El diagrama de estabilidad de hipocloritos muestra que mientras
exista cloro activo (en el agua para consumo humano el cloro residual es de

50

Figura 6.1.2 2. Estabilidad de hipocloritos a 20 C. Sustancias
consideradas: Cl
2
(g), Cl
2
O(g), HCl(g), Cl
2
(a), Cl(-a), ClO(-a), HCl(a), HClO(a).
Temperatura: 20 C. Molalidad de Cl: 10
-7
mol / kg. Presin: 1 bar.

alrededor de 0,5 ppm) en el sistema se establecer un potencial de
aproximadamente 1,3 Voltios, de acuerdo al pH. Si se analiza ahora la Figura
6.1.2 - 1, a aproximadamente 1,3 Voltios, el arsnico presente en el agua se
encontrar en una de las formas H
2
AsO
4
-
HAsO
4
2-
, dependiendo del pH.
Ello explica la oxidacin de As(III) a As(V) en soluciones acuosas en
presencia de cloro residual y la causa de la necesidad de la cloracin para
poder tener estas especies separables por hierro frrico.

En los procedimientos del hierro frrico como agente floculante, para
comprender el comportamiento del hierro en soluciones acuosas se debe
analizar el siguiente diagrama de Pourbaix de la Figura 6.1.2 - 3.

El anlisis de la figura indica que cuando se agrega hierro frrico en
pequeas cantidades a una solucin acuosa de Eh positivo (donde existe
cloro activo, Figura 6.1.2 - 2) se forma por hidrlisis un sol hidrofbico
positivo de Fe
2
O
3
. El sol, que est cargado positivamente, atrae a los
aniones (entre otros H
2
AsO
4
-
y HAsO
4
2-
) de la solucin con mayor o menor
selectividad.

51

Figura 6.1.2 3. Sistema Fe H2O a 20 C. Sustancias consideradas:
Fe(g), FeO(g), Fe(OH)
2
(g), Fe, Fe
0.945
O, Fe
0.947
O, FeO, FeO*(OH) (goethita),
FeO (wuestita), Fe
2
O
3
(hematita), Fe
3
O
4
(magnetita), Fe(OH)
2
, Fe(OH)
3
,
Fe
2
O
3
*H
2
O, Fe(+3a), Fe(+2a), FeO
2
(-2a), Fe(OH)
3
(a), FeOH(+2a), FeOH(+a),
Fe(OH)
2
(+a), Fe(OH)
3
(-a), Fe(OH)
4
(-2a), Fe
2
(OH)
2
(+4a), HFeO
2
(-a).
Temperatura: 20 C. Molalidad de Fe: 1 mol / kg. Presin: 1 bar.

De acuerdo con Weiser (1958) la estabilidad de los soles hidrofbicos es
afectada por la presencia de electrolitos, ya que disminuyen su potencial
electrocintico; de ser suficiente la cantidad de aniones se produce una
rpida coagulacin. Esto explica la coagulacin del sol de Fe
2
O
3
.

Debido a que los iones de mayor valencia afectan ms que los de menor
valencia al potencial electrocintico, el HAsO
4
2-
posee mayor selectividad que
el H
2
AsO
4
-
. En efecto, la Regla de Schulze Hardy enuncia: la coagulacin
de los soles es causada por los iones con cargas opuestas en signo a las
cargas de las partculas del sol; el poder floculante de los iones bivalentes
es alrededor de 20 a 80 veces ms grande que el de los iones monovalentes,
y el poder floculante de los iones trivalentes es muchas veces mayor que el
de los iones bivalentes (J irgensons y Straumanis, 1965). Valores de
floculacin de diferentes electrolitos para el sol de Fe
2
O
3
se presentan en la
Tabla 6.1.3 - 1 (Weiser, 1958).

52
Tabla 6.1.3 1. Valores de precipitacin para sol de Fe
2
O
3
.
Sal
Valor de precipitacin
(mMol / dm
3
)
Ferrocianuro 0,067
Ferricianuro 0,096
Dicromato 0,188
Tartrato 0,200
Sulfato 0,219
Oxalato 0,238
Cromato 0,325
Iodato 0,900
Bromato 31,3
Tiocianato 46,9
Cloruro 103,1
Clorato 115,6
Nitrato 131,2
Bromuro 137,5
Ioduro 153,6
Formiato 172,5

Segn CH2Mhill (1999) ambos aniones de As(V) compiten selectivamente
con el H
3
SiO
4
-
, por lo que este anin resulta ser una interferencia. Por ello es
conveniente mantener un pH adecuado para tener el arsnico como anin
divalente y evitar la disociacin del cido silcico.

De las anteriores consideraciones se desprende el fundamento del
procedimiento del uso de cloruro frrico como agente floculante: en primer
lugar se oxida el agua con cloro para lograr la oxidacin de todo el arsnico a
As(V) y para mantener un potencial Eh positivo, se ajusta de ser necesario el
pH, y luego se agrega el hierro frrico. Finalmente se separa por filtracin el
flculo que contiene el arsnico.

En los otros procedimientos que utilizan hierro frrico como agente de
separacin, la diferencia es la manera de obtener el Fe
2
O
3
. En el
procedimiento biolgico para la remocin de arsnico, el hierro ferroso
presente en el agua es oxidado a frrico por la accin de los
microorganismos. En el procedimiento desarrollado por ANSTO (2001), el
hierro frrico es obtenido por la foto oxidacin del hierro ferroso mientras que
en el mtodo propuesto por Wang y Reardon (2001) la oxidacin del hierro
se produce por el oxgeno del aire. En todos los casos, luego de generarse el
sol de hierro, se produce la floculacin que separa el arsnico de la solucin.

53
6.2 PROCEDIMIENTO PROPUESTO

De los procedimientos presentados en el pargrafo 2 (Procedimientos
disponibles), los que se presentan como los ms apropiados para utilizar en
pequeas instalaciones rurales son los que utilizan hierro, es decir, hierro
como agente reductor y hierro frrico como agente floculante.

El primer procedimiento tiene la ventaja de utilizar un reactor de lecho fijo y el
segundo la de que se pueden alcanzar valores elevados de eliminacin de
arsnico (superiores al 90 %) y bajos tenores de arsnico en el agua tratada
(hasta menos de 2 g / dm
3
, de acuerdo al contenido inicial y al hierro
agregado).

Se propone en este trabajo utilizar una nueva posibilidad de tratamiento que
posea las ventajas de los procedimientos anteriores, del primer mtodo el
empleo de un lecho fijo de hierro metlico y del segundo la utilizacin de
hierro frrico como agente de separacin de las especies de As(V) (Cceres,
R. E. y otros, 2002).

La propuesta entonces, consiste en:

clorar el agua a ser tratada,
pasar el agua a travs de un lecho fijo de lana, limaduras o trozos de
hierro metlico; se forma por corrosin el sol de Fe
2
O
3
, que acta como
agente floculante.
filtrar el agua a efectos de retener el flculo formado; la filtracin puede
realizarse por cualquiera de los mtodos conocidos, por ejemplo
adsorcin en un filtro de arena silicea, o filtracin a travs de un filtro de
tela.

6.2.1 Cloracin del agua

Durante la cloracin (Figuras 6.1.2 -1 y 6.1.2 - 2) se produce la oxidacin del
As(0) y As(III) presentes en el agua a As(V), de acuerdo a:

Reacciones de oxidacin:

+
+
+ = + 3e 3H
2
HAsO O
2
2H As (6.2.1 - 1)

+
+
+
= + 2e 3H
4
AsO
2
H O
2
2H
2
HAsO (6.2.1 - 2)

54
+
+
+
= + 2e 4H
2
4
HAsO O
2
2H
2
HAsO (6.2.1 - 3)

Reaccin de reduccin:

O
2
H
-
Cl
-
e 2 H 2
-
ClO + = +
+
+ (6.2.1 - 4)

El lmite entre las reacciones (6.2.1 - 2) y (6.2.1 - 3) se encuentra a pH =6,78
(Figuras 6.1.2 -1, 6.2.1 1 y 6.2.1 - 2).

Las Figuras 6.2.1 1 y 6.2.1 - 2 estn construidas de acuerdo a la siguiente
reaccin:

+
+
H
2
4
HAsO
4
AsO
2
H con
7
10 * 665 , 1
C 20
K

= (6.2.1 - 5)

Por lo anteriormente expuesto (Regla de Schulze Hardy), es conveniente
trabajar a valores de pH superiores a 6,78 a efectos de que la especie
presente de arsnico en la solucin sea principalmente HAsO
4
2-
.

0.01
0.1
1
10
100
5 6 7 8 9
pH
R
e
l
a
c
i
n

M
o
l
a
r

H
A
s
O
4
(
-
2
a
)

/

H
2
A
s
O
4
(
-
a
)

Figura 6.2.1 1. Relacin molar entre especies arsenicales.

55
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0 8,5 9,0
pH
%

A
s

t
o
t
a
l
HAsO4(-2a)
H2AsO4(-a)

Figura 6.2.1 2. Abundancia de las especies arsenicales HAsO
4
2-
y H
2
AsO
4
-
.

6.2.2 Reactor con hierro metlico

El estudio de las curvas de polarizacin del hierro en soluciones libres de
cloruros conduce a la Figura 6.2.2 1; en ella se pueden apreciar las
condiciones experimentales de inmunidad (donde el hierro permanece sin
atacar) y las de corrosin generalizada y pasividad (Pourbaix, 1973).

De acuerdo con la Figura 6.1.2 - 3 (sistema Fe H2O a 20 C), al colocar
hierro en agua este se disolver, dependiendo del pH, para producir Fe
2+
o
Fe
3
O
4
e H
2
de acuerdo a las siguientes reacciones globales:

6 , 5 pH
2
H
2
Fe H 2 Fe +
+
=
+
+ (6.2.2 - 1)

6 , 5 pH >
2
H 4
4
O
3
Fe O
2
H 4 Fe 3 + = + (6.2.2 - 2)

Cuando sucede esto, se dice que existe corrosin generalizada del hierro.

56
0 4 2 6 8 10 12 14
-1
0
+1
Eh (Voltios)
pH
Inmunidad
Corrosin generalizada
Pasividad

Figura 6.2.2 1. Comportamiento del hierro en soluciones libres de cloruros.

En presencia de oxgeno, se producir Fe
2
O
3
de acuerdo a:

+
+ = + +
+
H 6
4
O
3
Fe O
2
H 3
2
O
2
1

2
Fe 3 (6.2.2 -3)

3
O
2
Fe
2
O
6
1

4
O
3
Fe
3
2
= + (6.2.2 - 4)

Debido a que el Fe
2
O
3
forma una capa adherente sobre la superficie del
hierro, se detiene la corrosin. El xido frrico forma una capa protectora y
se dice que existe pasividad del hierro.

La presencia en el agua de cloruros, ejerce un significativo efecto sobre la
estabilidad del film pasivante de Fe
2
O
3
, evitando que sea perfectamente

57
protector y permitiendo entonces que la corrosin contine. Se dice que
existe corrosin por picado (pitting corrosion). En la Figura 6.2.2 2,
obtenida por el estudio de curvas de polarizacin del hierro en soluciones
con cloruros, se pueden apreciar las condiciones experimentales de
inmunidad, corrosin generalizada, pasividad, pasividad imperfecta y picado
(Pourbaix, 1973).

En ausencia de un oxidante, los cloruros ejercen un efecto relativamente
pequeo; pero cuando existe un oxidante, tal como oxgeno disuelto o en
nuestro caso hipoclorito (que adems es un fuerte despolarizante del
electrodo de hierro), los cloruros pueden causar una corrosin muy
acelerada.

Las sales oxidantes que pueden estar presentes en el agua se dividen en
dos grupos (Uhlig, 1970), las que son buenos agentes despolarizadores y por

Figura 6.2.2 2. Comportamiento del hierro en soluciones con cloruros.

58
por lo tanto son corrosivas y las que son pasivadoras y eficientes inhibidoras
de la corrosin.

Ejemplos de sales oxidantes despolarizadoras son FeCl
3
, CuCl
2
, HgCl
2
e
NaClO. Los productos qumicos de esta clase son los ms difciles de
manipular con equipos metlicos. Como ejemplos de sales pasivadoras,
inhibidoras de la corrosin del hierro, se pueden citar: Na
2
CrO
4
, NaNO
2
,
KMnO4 y K
2
FeO
4
.

Por todo lo anteriormente expuesto, en el procedimiento propuesto en este
trabajo, se deber agregar hipoclorito de sodio en exceso para oxidar las
especies arsenicales y para que exista en cantidad suficiente en la etapa del
reactor con hierro metlico.

En el reactor con hierro metlico se produce el sol de Fe
2
O
3
de acuerdo a
una serie de reacciones que se exponen a continuacin.

Primera etapa: corrosin electroqumica

Para simplificar el tratamiento slo se mostrarn las reacciones que se
producen a pH >5,6

Reacciones de oxidacin:
Reaccin andica:
-
e 2
2
Fe Fe +
+
= (6.2.2.1 - 1)

-
e 2 H 8
4
O
3
Fe O
2
H 4
2
Fe 3 +
+
+ = +
+
(6.2.2.1 - 2)

Reaccin de reduccin (catdica):
2
H
-
e 2 H 2 = +
+
(6.2.2.1 - 3)

La reaccin global, (6.2.2.1 - 1) +(6.2.2.1 - 2) +(6.2.2.1 - 3), es:

2
H 4
4
O
3
Fe O
2
H 4 Fe 3 + = + (6.2.2.1 - 4)

Segunda etapa: oxidacin qumica

Como se mencionara, en presencia de hipoclorito al despolarizarse el
electrodo de hierro la reaccin (6.2.2.1 - 4) no se detiene. Tampoco se
formar una capa pasivante (por la presencia de in cloruro) y como se

59
encuentra en la zona de picado tambin se puede superponer este efecto. La
consecuencia es que no se pasiva el metal.

En la Figura 6.1.2 - 2, estabilidad de hipocloritos a 20 C, puede observarse
que el lmite de estabilidad de las especies HClO y ClO
-
es a pH =7,7. Por lo
tanto:

7 , 7 pH
Reaccin de oxidacin:
-
4e H 4
3
O
2
6Fe O
2
H 2
4
O
3
4Fe +
+
+ = + (6.2.2.2 - 1)

O
2
H
-
l C
-
2e H HClO + = +
+
+ (6.2.2.2 - 2)

La reaccin global, (6.2.2.2 - 1) +(6.2.2.2 - 2), es:

+
+ + = + H
-
l C
3
O
2
Fe 3 HClO
4
O
3
Fe 2 (6.2.2.2 - 3)

,7 7 pH >
Reaccin de oxidacin:
-
4e H 4
3
O
2
6Fe O
2
H 2
4
O
3
4Fe +
+
+ = + (6.2.2.2 - 1)

O
2
H
-
l C
-
2e 2H
-
ClO + = +
+
+ (6.2.2.2 - 4)

La reaccin global, (6.2.2.2 - 1) +(6.2.2.2 - 4), es:

-
l C
3
O
2
Fe 3
-
ClO
4
O
3
Fe 2 + = + (6.2.2.2 - 5)

Reaccin global a partir de hierro

7 , 7 pH
Las reacciones que intervienen son:
2
H 4
4
O
3
Fe O
2
H 4 Fe 3 + = + (6.2.2.1 - 4)

+
+ + = + H
-
l C
3
O
2
Fe 3 HClO
4
O
3
Fe 2 (6.2.2.2 - 3)

60

La reaccin global es:

2
H 8 H
-
l C
3
O
2
Fe 3 O
2
H 8 HClO Fe 6 +
+
+ + = + + (6.2.2.3 - 1)

,7 7 pH >
Las reacciones que intervienen son:
2
H 4
4
O
3
Fe O
2
H 4 Fe 3 + = + (6.2.2.1 - 4)

-
l C
3
O
2
Fe 3
-
ClO
4
O
3
Fe 2 + = + (6.2.2.2 - 5)

La reaccin global es:

2
H 8
-
l C
3
O
2
Fe 3 O
2
H 8
-
ClO Fe 6 + + = + + (6.2.2.3 - 2)

Lo anterior indica que si el pH <7,7 se producir una disminucin del mismo
(ecuacin 6.2.2.3 - 1). Este fenmeno lo hemos observado en laboratorio.

La reaccin (6.2.2.3 - 2), o alternativamente la (6.2.2.3 - 1), es la reaccin
global del procedimiento propuesto y tiene los parmetros termodinmicos
mostrados en la Tabla 6.2.2.3 1. Los valores muestran que la reaccin
posee una notable irreversibilidad.

La adsorcin al sol de Fe
2
O
3
de los arseniatos y la coagulacin se producir
en parte en el reactor, en parte en el acondicionador y en parte en el espacio
superior del filtro.

Tabla 6.2.2.3 1. Valores termodinmicos de la ecuacin (6.2.2.3 - 1).
Temperatura
(C)
H
(kcal)
S
(cal / C)
G
(kcal)
K
20 -58,760 143,406 -100,800 1,428.10
75

61
6.2.3 Diagrama de flujo del procedimiento propuesto

De acuerdo con lo anteriormente discutido, el diagrama de flujo del
procedimiento propuesto es el siguiente:

Figura 6.2.3 1. Diagrama de flujo del procedimiento propuesto.

62
7 MODELADO

7.1 MODELO PARA LA FORMACIN DEL SOL

7.1.1 Reaccin superficial entre un slido y un fluido

Consideremos una especie reactiva que est en solucin y que se pone en
contacto con un reactivo slido, en este caso hipoclorito y hierro,
respectivamente (reaccin 6.2.2.3 - 1). Es conveniente definir (Froment y
Bischoff, 1979) una velocidad de reaccin basada en el rea interfacial. Si la
reaccin es de primer orden:

i ,
-
ClO
C
* r
k
-
ClO
r = (7.1.1 - 1)

El consumo de ClO
-
en la interfase tiene que ser compensado por el
transporte desde el seno del fluido, el que est descrito por:

)
i ,
-
ClO
C -
-
ClO
(C
* g
k
-
ClO
N = (7.1.1 - 2)

En estado estacionario las dos velocidades son iguales. Esto se usa para
eliminar C
ClO
-
i
, obtenindose:

-
ClO
C
* 0
k
-
ClO
r = (7.1.1 - 3)

donde el coeficiente total, k
0
, est definido por:

r
k
1
g
k
1
0
k
1
+ = (7.1.1 - 4)

Existen dos situaciones lmites:

cuando la etapa de transferencia de materia es mucho ms rpida que
la etapa de reaccin superficial, k
g
>> k
r
. Segn (7.1.1 - 4) k
0

k
r
.
Tambin C
ClO
-
i

C
ClO
-
por lo que la concentracin del reactante en la
superficie es la misma que la medida en el seno de la solucin. Esta
situacin es conocida como de reaccin controlante o de control
qumico,
la otra situacin es la que corresponde a una reaccin instantnea, k
r
>>

63
k
g
. La ecuacin (7.1.1 - 4) indica ahora que k
0

k
g
y C
ClO
-
i

0. La
velocidad observada corresponde entonces al coeficiente de
transferencia de materia. Esta situacin, donde la etapa controlante es la
transferencia de materia, se conoce como de difusin controlante o de
control difusional.

Para una reaccin de orden n, la ecuacin de velocidad de reaccin es:

n
)
g
k
-
ClO
r
-
ClO
(C
* r
k
-
ClO
r + = (7.1.1 - 5)

La ecuacin (7.1.1 - 5) no puede ser resuelta en forma explcita, por lo que
se debe aplicar un procedimiento iterativo.

7.1.2 Reactor de lecho fijo. Modelo seudo - homogneo

El modelo bsico o ideal supone que los gradientes de concentracin y los
de temperatura ocurren slo en la direccin axial. El nico mecanismo de
transporte es el transporte global del fluido y el flujo es considerado flujo
pistn. La ecuacin de balance de materia (no se considerar balance de
calor por ser una reaccin entre sustancias con muy bajas concentraciones)
es:

(Velocidad de acumulacin de ClO
-
) = (Velocidad de entrada de ClO
-
por
conveccin) (Velocidad de salida de ClO
-
por conveccin) + (Velocidad de
generacin de ClO
-
por reaccin qumica)

Aplicado a un elemento diferencial de volumen del reactor de lecho fijo, dV
de masa dW (Figura 7.1.2 - 1), y teniendo en cuenta estado estacionario, se
tiene:

(Velocidad de generacin de ClO- por reaccin qumica) = (Velocidad de
salida de ClO- por conveccin) - (Velocidad de entrada de ClO- por
conveccin)

Esto es:

-
ClO
dC * Q
-
ClO
C
*
Q )
-
ClO
C d
-
ClO
(C
*
Q dW
* -
ClO
r' = = (7.1.1 - 6)

64
dz dV
C
ClO
-
C
ClO-
- dC
ClO-

Figura 7.1.2 1. Representacin esquemtica del reactor de lecho fijo.

donde:

-
ClO
r' [=] Mol / kg h

Para expresar la velocidad de reaccin en trminos de superficie del slido
hacemos:

sl
*
p
A
p
V
*
-
ClO
r'
-
ClO
r = (7.1.1 - 7)

Ordenando:

sl
p
V
p
A
*
-
ClO
r
-
ClO
r' = (7.1.1 - 8)

reemplazando en (7.1.1 - 6):

65
-
ClO
dC
*
Q dW *
sl
*
p
V
p
A
*
-
ClO
r = (7.1.1 - 9)

Teniendo en cuenta que:

dz
* lecho
A
* ap
dV
* ap
dW = = (7.1.1 - 10)

Reemplazando (7.1.1 - 10) en (7.1.1 - 9) y ordenando:

-
ClO
dC *
lecho
A
Q
dz *
sl
*
p
V
ap
*
p
A
*
-
ClO
r = (7.1.1 - 11)

pero:

) (1
sl
ap
= (7.1.1 - 12)

y

s
u
lecho
A
Q
= (7.1.1 - 13)

Reemplazando en (7.1.1 - 11) se obtiene el modelo buscado:

dz *
s
u
*
p
V
) - (1
*
p
A
*
-
ClO
r
-
ClO
dC = (7.1.1 - 14)

Si ahora se supone que la reaccin de disolucin del hierro es de primer
orden, se tendr, considerando la ecuacin (7.1.1 - 3):

dz *
s
u
*
p V
) - (1
*
0
k
*
Ap
-
ClO
C
-
ClO
dC
= (7.1.1 - 15)

Esta ecuacin se puede integrar teniendo en cuenta las condiciones lmite:

0 ,
-
ClO
C
-
ClO
C es 0 z para = =

66
L ,
-
ClO
C
-
ClO
C es L z para = =

Integrando y ordenando:

L *
s
u
*
p
V
) 1 ( * 0
k
*
p
A
0 ,
-
ClO
C
L ,
-
ClO
C
ln

= (7.1.1 - 16)

o bien:

( )
=
esp
v *
p
V
1 *
0
k *
p
A
e
0 ,
-
ClO
C
L ,
-
ClO
C
(7.1.1 - 17)

Teniendo en cuenta la reaccin global de produccin de sol de Fe
2
O
3
:

2
H 8
-
l C
3
O
2
Fe 3 O
2
H 8
-
ClO Fe 6 + + = + + (6.2.2.3 - 2)

y llamando C
Fe,L
y C
Fe,0
a las concentraciones de hierro frrico a la salida y
entrada, respectivamente, el balance de moles aplicado al reactor, es:

)
L ,
-
lO C
C -
0 , ClO
C ( 6
0 , Fe
C
L , Fe
C

= (7.1.1 - 18)

reemplazando en (7.1.1 - 17) y ordenando:

+ =
)
esp
v
*
p
V
) 1 (
* 0
k
*
p
A
(
e 1
0 , ClO
C 6
0 , Fe
C
L , Fe
C
(7.1.1 - 19)

Por la baja cantidad de hipoclorito agregado en la prctica, permanecen
aproximadamente constantes
p
A ,
p
V y . Como
0
k es tambin constante,
podemos escribir:

67

+ =
)
esp
v
1
k
(
e 1
0 , ClO
C 6
0 , Fe
C
L , Fe
C (7.1.1 - 20)
La ecuacin (7.1.1 - 20) constituye el modelo propuesto para la formacin del
sol de Fe
2
O
3
.

7.2 MODELO PARA LA ADSORCIN COAGULACIN

7.2.1 Antecedentes

La adsorcin de las especies de As(V) sobre el sol de Fe
2
O
3
es una
circunstancia conocida.

Thirunavukkarasu y otros (2001) establecieron que tambin la adsorcin fue
el mecanismo de separacin de especies arsnicas de aguas por medio de
arena recubierta por xido de hierro. Ellos encontraron que los datos
experimentales se ajustaban bien con las conocidas isotermas de Freundlich,
Langmuir y BET.

McNeill y Edwards (1997) desarrollaron el siguiente modelo simplificado para
predecir la remocin de arsnico por adsorcin sobre sol de Fe
2
O
3
, basado
en la concentracin de Fe (en mMoles) en el agua:

Fe
C K 1

Fe
C K
100 (%)
sorbido
As
+
= (7.2.1 - 1)

El modelo se basa en datos recolectados de 14 plantas a escala comercial
que trabajan por el mtodo de eliminacin del arsnico por floculacin
(McNeill y Edwards, 1995).

Utilizando el modelo (7.2.1 - 1) Fields y otros (2000) encontraron
discrepancias entre los valores estimados y los reales. El modelo predijo una
remocin de 77 a 79 % frente a valores reales de 84 a 97 %.

Asimismo, detectamos el error en defecto analizando otros datos de
bibliografa. Por ello desarrollamos otro modelo que ajusta mejor los valores
predichos con los reales (Cceres, R. E. y otros, 2004) y que se describe a
continuacin.

68
7.2.2 Modelo

Un modelo de crecimiento de la cantidad de arsnico adsorbido de primer
orden es:

(%)
sorbido
As r
Fe
C d
(%)
sorbido
As d
= (7.2.2 - 1)

El modelo de la ecuacin (7.2.2 - 1) supone que la tasa de crecimiento es
proporcional al arsnico sorbido para una determinada concentracin de
hierro. En este modelo la cantidad de arsnico sorbido crece sin limitaciones.

El modelo as planteado es poco realista pues en un ensayo concreto existe
una cantidad de arsnico total finita. Cuando la cantidad de arsnico sorbido
crece demasiado, la cantidad de arsnico en solucin se hace crtica, es
decir limitante; entonces disminuir la tasa de crecimiento hasta detenerse
completamente.

Teniendo en cuenta lo planteado, la ecuacin (7.2.2 - 1) se debe modificar de
la siguiente manera:

=
2
k
(%)
sorbido
As
1 (%)
sorbido
As r
Fe
C d
(%)
sorbido
As d
(7.2.2 - 2)

La anterior es una ecuacin diferencial de Bernoulli (Edwards y Penney,
1993). Su solucin (Wolfram Research, Inc., 2003) es:

Fe
C r
e
3
k
2
k
1
1
(%)
sorbido
As
+
= (7.2.2 - 3)

La ecuacin (7.2.2 - 3) es una adecuacin de lo que se conoce como
modelo de crecimiento logstico de una poblacin microbiana (modelo que
no incluye muertes) presentado por May (1974).

El modelo propuesto de la ecuacin (7.2.2 - 3) genera una curva en forma de
S, es decir sigmoidea. El crecimiento inicial es lento, seguido por un perodo
de crecimiento rpido, y por ltimo un crecimiento limitado.

69
7.3 MODELO GLOBAL

El modelo global surge de la combinacin del modelo propuesto para la formacin
del sol, suponiendo que la reaccin de disolucin del hierro es de primer orden,
dado por:

+ =
)
esp
v
1
k
(
e 1
0 , ClO
C 6
0 , Fe
C
L , Fe
C (7.1.1 - 20)

y del modelo para la adsorcin coagulacin de las especies de As(V) sobre el sol
de Fe
2
O
3
dado por:

Fe
C r
e
3
k
2
k
1
1
(%)
sorbido
As
+
= (7.2.2 - 3)

Cuando:

L , Fe
C
Fe
C = (7.3 - 1)

el modelo global propuesto es:

+
+
=
)
esp
v
1
k
(
e 1
0 , ClO
C 6
0 , Fe
C r
e
3
k
2
k
1
1
(%)
sorbido
As
(7.3 - 2)

70
8 VERIFICACIN DE LOS MODELOS

8.1 MATERIALES Y MTODOS

8.1.1 Fuentes bibliogrficas

Se utiliza informacin obtenida electrnicamente a travs de la Biblioteca de
la Secretara de Ciencia y Tecnologa, de Internet en general utilizando el
buscador Google, del sistema de las bibliotecas de las universidades
participantes en el Programa Regional Cooperativo en Alimentos y trabajos
obtenidos mediante el CAYCIT.

8.1.2 Estudios termodinmicos

Los estudios termodinmicos se efectan mediante los diagramas de
Pourbaix. Para la construccin de los diagramas se utiliza el soft HSC
Chemistry para Windows, versin 2.03 de Outukompu Research Oy,
Finlandia.

8.1.3 Agua

La poblacin bajo estudio est constituida por las aguas subterrneas y
superficiales de la Provincia de San J uan.

Las unidades de informacin para los estudios cinticos son aguas naturales
del Distrito El Encn, Departamento 25 de Mayo y soluciones preparadas con
agua de red de la ciudad de San J uan a la que se adiciona As
2
O
3
para lograr
los contenidos de arsnico deseados. El uso de agua de red es debido a que
para poder lograr la coagulacin del sol se necesita una suficiente cantidad
de electrolito disuelto en el agua (Weiser, 1958). En ensayos exploratorios
que se efectuaron en nuestro laboratorio con soluciones preparadas a partir
de agua desionizada no alcanzaba a flocular el sol de Fe
2
O
3
.

8.1.4 Ensayos discontinuos de coagulacin

Los ensayos se efectan con un agitador rotativo de bajas revoluciones
(aproximadamente 1 por segundo). El equipo consta de una bandeja
soportada por resortes, movida horizontalmente mediante una excntrica.

71
Este equipo permite que se pueda mantener agitacin constante durante
todo el tiempo necesario.

8.1.5 Reactores

Los ensayos continuos se efectan en reactores de lecho fijo a escala
laboratorio y banco.

Los volmenes de reactor varan para diferentes escalas de 80 a 680 cm
3
.

Los caudales se determinan indirectamente midiendo volmenes de fluido y
tiempos.

8.1.6 Planta de tratamiento para ensayos del procedimiento

Los ensayos con el procedimiento propuesto se realizan en una planta de
tratamiento, cuya representacin esquemtica se presenta en la Figura 8.1.6
1.

El sistema consta de:

tanque de agua cruda, donde se coloca el agua que alimenta la
instalacin; al agua se le adiciona hipoclorito de sodio en cantidades
preestablecidas a efectos de oxidar las especies arsenicales,
reactor de lecho fijo en el que se coloca lana, viruta o trozos de hierro
metlico a efectos de formar por corrosin el sol de Fe
2
O
3
, que acta
como agente floculante,
acondicionador del flculo de Fe
2
O
3
, que es simplemente un tubo vaco
para dar suficiente tiempo de contacto,
filtro de tela o arena,
vlvulas; la V-1 se utiliza para abrir o cerrar el flujo de agua, la V-2 para
regular el caudal, las V-3 y V-4 para purgas y la V-5 para extraer el agua
del tanque de agua tratada,
tanque de agua tratada.

72
R
e
a
c
t
o
r
A
c
o
n
d
i
c
i
o
n
a
d
o
r

Figura 8.1.6 1. Representacin esquemtica de la planta de tratamiento.

El sistema posee dos ventilaciones destinadas a eliminar el H
2
formado por
la reaccin de corrosin del hierro y evitar que se formen bolsones de gas,
los que dificultaran el rgimen normal de caudales de la planta.

El esquema mostrado en la Figura 8.1.6 1 corresponde a alimentacin
superior del reactor. En ocasiones se trabaj tambin con un esquema de
conexiones correspondiente a alimentacin inferior del reactor.

8.1.7 Anlisis qumicos

Las tcnicas analticas empleadas para las determinaciones de arsnico,
hierro, cloro residual y el cloro activo en clorgenos, se presentan en el

73
Apndice 11.3.

8.1.8 Tratamiento de datos

El anlisis de los resultados se efecta ajustando los valores experimentales
a los modelos desarrollados de adsorcin coagulacin y global, por el
mtodo de los mnimos cuadrados y la utilizacin del algoritmo de
optimizacin Solver de Microsoft. La herramienta Microsoft Excel Solver
utiliza el cdigo de optimizacin no lineal (GRG2) desarrollado por la
Universidad Leon Lasdon de Austin (Texas) y la Universidad Allan Waren
(Cleveland).

8.2 MODELO PARA LA ADSORCIN COAGULACIN

Para la verificacin se usan datos propios y datos obtenidos de la
bibliografa. A todos los valores de arsnico separados de la solucin se los
ajusta con el modelo propuesto:

Fe
C r
e
3
k
2
k
1
1
(%)
sorbido
As
+
= (7.2.2 - 3)

Para poder estimar la bondad del modelo, se lo compara con el modelo
obtenido de bibliografa (McNeill y Edwards, 1997):

Fe
C K 1

Fe
C K
100 (%)
sorbido
As
+
= (7.2.1 - 1)

8.2.1 Datos propios

Se realizan ensayos de coagulacin tratando aguas provenientes de dos
orgenes:

aguas subterrneas del Distrito El Encn, Departamento 25 de Mayo,
Provincia de San J uan. Se efectan dos tipos de ensayos: oxidacin
previa con hipoclorito de sodio y posterior agregado de Fe
2
O
3
, que es la
manera normal de operacin, y agregado simultneo de hipoclorito de
sodio y Fe
2
O
3
,

74
soluciones preparadas con agua de red de la ciudad de San J uan a la
que se adiciona As
2
O
3
para lograr los contenidos de arsnico deseados.
Los contenidos de arsnico iniciales ensayados son 204, 404, 604 y 804
g As / dm
3
.

8.2.2 Datos de bibliografa

Se utilizan datos de dos orgenes:

agua de la ciudad de Albuquerque E.E.U.U.,
agua de plantas comerciales de E.E.U.U.

Los detalles de los ajustes de ensayos propios y datos de bibliografa se
encuentran en el Apndice 11.1. A continuacin se presenta slo un
resumen.

8.2.3 Resumen de ajustes

A efectos de tener una visualizacin global de los datos ajustados por los
modelos para la adsorcin coagulacin propuesto y de bibliografa, se
presenta un resumen en la Tabla 8.2.3 - 1 y en la Figura 8.2.3 - 1.

Los coeficientes de correlacin para todos los datos son: para el modelo
propuesto 0,99 y 0,95 para el modelo de bibliografa.

Tabla 8.2.3 1. Resumen valores de ajustes de los modelos.
M. Propuesto M. Bibliografa Datos
As

sorbido
%
As
sorbido
%
E% As

sorbido
%
E%
Referencias
53,1 51,3 3,3 59,4 -12,0 El Encn, oxidacin previa
67,1 71,3 -6,2 74,1 -10,4 El Encn, oxidacin previa
87,0 84,9 2,4 81,0 6,9 El Encn, oxidacin previa
96,6 92,2 4,5 85,0 12,0 El Encn, oxidacin previa
91,8 95,6 -4,2 87,6 4,6 El Encn, oxidacin previa
55,1 53,5 2,9 64,3 -16,6 El Encn, oxid. simultnea
71,9 76,2 -5,9 77,8 -8,2 El Encn, oxid. simultnea
93,2 89,9 3,5 83,9 9,9 El Encn, oxid. simultnea
98,6 96,1 2,6 87,4 11,4 El Encn, oxid. simultnea
96,6 98,6 -2,1 89,6 7,2 El Encn, oxid. simultnea
64,7 64,7 0,0 65,1 -0,6 San J uan, 204 g / dm
3

75
78,4 78,4 0,0 78,9 -0,6 San J uan, 204 g / dm
3

85,3 85,6 -0,4 84,8 0,5 San J uan, 204 g / dm
3

89,7 88,9 0,9 88,2 1,7 San J uan, 204 g / dm
3

89,7 90,2 -0,6 90,3 -0,7 San J uan, 204 g / dm
3

59,7 59,0 1,1 65,0 -9,0 San J uan, 404 g / dm
3

75,7 76,3 -0,7 78,8 -4,0 San J uan, 404 g / dm
3

85,6 87,8 -2,5 84,8 1,0 San J uan, 404 g / dm
3

96,8 94,2 2,7 88,1 8,9 San J uan, 404 g / dm
3

98,5 97,3 1,2 90,3 8,4 San J uan, 404 g / dm
3

34,8 34,8 0,0 54,4 -56,5 San J uan, 604 g / dm
3

69,2 69,2 0,0 70,5 -1,8 San J uan, 604 g / dm
3

89,2 89,2 0,0 78,2 12,4 San J uan, 604 g / dm
3

95,5 95,5 0,0 82,7 13,5 San J uan, 604 g / dm
3

97,0 97,0 0,0 85,6 11,7 San J uan, 604 g / dm
3

39,2 38,8 1,1 52,1 -33,0 San J uan, 804 g / dm
3

64,8 65,5 -1,1 68,5 -5,7 San J uan, 804 g / dm
3

83,3 83,4 -0,1 76,5 8,1 San J uan, 804 g / dm
3

93,3 91,1 2,4 81,3 12,8 San J uan, 804 g / dm
3

92,0 93,8 -1,9 84,5 8,2 San J uan, 804 g / dm
3

52,5 52,5 0,0 66,2 -26,2 Albuquerque
90,0 90,4 -0,4 81,2 9,8 Albuquerque
95,0 93,3 1,8 85,1 10,4 Albuquerque
92,5 93,8 -1,4 88,0 4,9 Albuquerque
90,4 92,5 -2,3 85,1 5,9 Plantas comerciales, E.E.U.U.
84,7 79,8 5,8 75,6 10,8 Plantas comerciales, E.E.U.U.
73,2 76,5 -4,6 74,0 -1,1 Plantas comerciales, E.E.U.U.
34,5 31,7 8,0 42,3 -22,5 Plantas comerciales, E.E.U.U.
36,4 39,1 -7,3 51,4 -41,2 Plantas comerciales, E.E.U.U.

76
20
30
40
50
60
70
80
90
100
20 30 40 50 60 70 80 90 100
As
sorbido
%
datos
A
s

s
o
r
b
i
d
o
%

c
a
l
c
u
l
a
d
o
s
Modelo Propuesto
Modelo Bibliografa
Recta a 45

Figura 8.2.3 1. Resumen valores de ajustes de los modelos.

En esta ltima figura se presentan, en funcin de los datos de As
sorbido
%, los
valores de As
sorbido
% calculados por ambos modelos.

Como se infiere del anlisis presentado, el modelo propuesto muestra ser
apropiado para predecir las cantidades de arseniatos eliminados en procesos
que utilizan hierro frrico como agente de separacin. Los errores son
menores a los que se obtienen con el modelo de bibliografa utilizado como
comparacin.

8.3 MODELO GLOBAL

Se realizan ensayos continuos en la planta de tratamiento presentada en la
Figura 8.1.6 1. Para los ensayos se utilizan aguas subterrneas del Distrito
El Encn, Departamento 25 de Mayo, Provincia de San J uan. El reactor
posee un volumen de 680 cm
3
, y se lo llena con 380 g de viruta de hierro. A
efectos de modelar lo que ocurre en el reactor se extraen las muestras por la
vlvula V-3.

Se efectan 27 ensayos (diseo 3
3
) variando pH, velocidad espacial e

77
hipoclorito agregado. Para cada variable se toman tres niveles: alto, medio y
bajo. Los valores seleccionados son los siguientes:

pH: 8,0 7,4 7,0;
velocidad espacial: 5,882 1 / h 4,412 1 / h 2,941 1 / h, que
corresponden para este volumen de reactor a caudales de 4 dm
3
/ h 3
dm
3
/ h - 2 dm
3
/ h, respectivamente;
hipoclorito agregado: 0,269 mMol Cl / dm
3
0,179 mMol Cl / dm
3

0,089 mMol Cl / dm
3
, que son equivalentes a 9,52 ppm Cl 6,35 ppm Cl
3,17 ppm Cl, respectivamente.

El nivel alto de hipoclorito corresponde al hipottico caso en el que la
oxidacin de Fe a Fe(III) la realizara slo el hipoclorito, es decir que la
reaccin de oxidacin fuera de naturaleza exclusivamente qumica. Se
supone reaccin irreversible con conversin 1, y para tener en solucin 0,179
mMol Fe / dm
3
(10 ppm de Fe) lo que asegura una excelente eliminacin de
arsnico, se agregan 0,269 mMol Cl / dm
3
(9,52 ppm de Cl). Los detalles se
presentan en el Apndice 11.2.

8.3.1 Ecuaciones utilizadas

El modelo global propuesto es el dado por la ecuacin:

+
+
=
)
esp
v
1
k
(
e 1
0 , ClO
C 6
0 , Fe
C r
e
3
k
2
k
1
1
(%)
sorbido
As
(7.3 - 2)

En los ensayos se ha encontrado que la velocidad especfica de crecimiento
r es una funcin del pH y del hipoclorito agregado. Se ha encontrado la
siguiente dependencia:

( )
6
k
0 , ClO
C
5
k
pH
4
k r

= (8.3.2 -1)

con errores comprendidos entre -1,7 % y 1,2 %.

78
A todos los valores obtenidos de arsnico separado de la solucin se los
ajusta con el modelo propuesto de la ecuacin (7.3 - 2), calculando la
velocidad especfica de crecimiento con la ecuacin (8.3.2 - 1).

8.3.2 Ensayos

Los resultados de los 27 ensayos, obtenidos variando pH, velocidad espacial
e hipoclorito agregado, tomando para cada variable tres niveles: alto, medio y
bajo, se presentan en la Tabla 8.3.2 1.

El 92,6 % de los ensayos (25 de 27) produce aguas con contenidos de
arsnico menores a 50 g / dm
3
. Los mejores desempeos, con contenidos
menores a 10 g / dm
3
, se obtienen en los tres ensayos a pH: alto, hipoclorito
agregado: alto y velocidades espaciales: alta, media y baja. Los niveles de
hipoclorito y de hierro remanentes en el agua tratada son muy inferiores a los
establecidos por normas. El procedimiento desarrollado resulta ser apropiado
para eliminar arsnico an ajustndose a las normas ms exigentes.

79
Tabla 8.3.2 1. Resultados de ensayos continuos.
Serie Ensayo pH
C
ClO-,0

(mMol / dm
3
)
v
esp

(1 / h)
As
sorbido
%
1 1 8,0 0,089 5,882 89,2
1 2 8,0 0,089 4,412 90,8 1
1 3 8,0 0,089 2,941 93,5
2 1 8,0 0,179 5,882 93,8
2 2 8,0 0,179 4,412 95,0 2
2 3 8,0 0,179 2,941 96,2
3 1 8,0 0,269 5,882 96,5
3 2 8,0 0,269 4,412 97,3 3
3 3 8,0 0,269 2,941 98,1
4 1 7,4 0,089 5,882 86,9
4 2 7,4 0,089 4,412 91,2 4
4 3 7,4 0,089 2,941 92,3
5 1 7,4 0,179 5,882 91,5
5 2 7,4 0,179 4,412 94,6 5
5 3 7,4 0,179 2,941 95,4
6 1 7,4 0,269 5,882 93,8
6 2 7,4 0,269 4,412 95,0 6
6 3 7,4 0,269 2,941 95,8
7 1 7,0 0,089 5,882 75,4
7 2 7,0 0,089 4,412 84,2 7
7 3 7,0 0,089 2,941 92,7
8 1 7,0 0,179 5,882 77,3
8 2 7,0 0,179 4,412 88,1 8
8 3 7,0 0,179 2,941 94,6
9 1 7,0 0,269 5,882 84,2
9 2 7,0 0,269 4,412 90,8 9
9 3 7,0 0,269 2,941 94,2

8.3.3 Resultados del ajuste

El resultado del ajuste del modelo global a los ensayos se presenta en la
Tabla 8.3.3 - 1 y en la Figura 8.3.3 - 1.

80
Tabla 8.3.3 1. Resumen valores de ajuste del modelo global.
Datos Modelo Propuesto
pH
C
ClO-,0

(mMol / dm
3
)
v
esp

(1 / h)
r
As
sorbido
%
As
sorbido
%
E%
8,0 0,089 5,882 47,5 89,2 93,1 4,4
8,0 0,089 4,412 47,5 90,8 95,1 4,8
8,0 0,089 2,941 47,5 93,5 95,6 2,3
8,0 0,179 5,882 24,3 93,8 94,3 0,5
8,0 0,179 4,412 24,3 95,0 95,5 0,6
8,0 0,179 2,941 24,3 96,2 95,8 -0,3
8,0 0,269 5,882 16,4 96,5 94,8 -1,8
8,0 0,269 4,412 16,4 97,3 95,7 -1,6
8,0 0,269 2,941 16,4 98,1 95,9 -2,2
7,4 0,089 5,882 44,8 86,9 85,6 -1,5
7,4 0,089 4,412 44,8 91,2 92,1 1,0
7,4 0,089 2,941 44,8 92,3 93,9 1,7
7,4 0,179 5,882 22,9 91,5 89,4 -2,3
7,4 0,179 4,412 22,9 94,6 93,7 -1,0
7,4 0,179 2,941 22,9 95,4 94,8 -0,6
7,4 0,269 5,882 15,5 93,8 91,1 -3,0
7,4 0,269 4,412 15,5 95,0 94,3 -0,7
7,4 0,269 2,941 15,5 95,8 95,2 -0,6
7,0 0,089 5,882 42,9 75,4 73,6 -2,4
7,0 0,089 4,412 42,9 84,2 86,2 2,4
7,0 0,089 2,941 42,9 92,7 90,4 -2,5
7,0 0,179 5,882 21,9 77,3 80,7 4,4
7,0 0,179 4,412 21,9 88,1 89,9 2,0
7,0 0,179 2,941 21,9 94,6 92,6 -2,2
7,0 0,269 5,882 14,8 84,2 84,1 -0,1
7,0 0,269 4,412 14,8 90,8 91,4 0,7
7,0 0,269 2,941 14,8 94,2 93,5 -0,8
k
1
=15,38
k
2
=96,15
k
3
=6,45 E+06
k
4
=0,97
k
5
=0,75
Coeficiente de correlacin =0,94

81
70
75
80
85
90
95
100
70 75 80 85 90 95 100
As% datos
A
s
%

c
a
l
c
u
l
a
d
o
s
Serie 1
Serie 2
Serie 3
Serie 4
Serie 5
Serie 6
Serie 7
Serie 8
Serie 9
Recta a 45

Figura 8.3.3 1. Resumen valores de ajuste del modelo global.

Del anlisis presentado se infiere que el modelo global propuesto es
apropiado para predecir las cantidades de arseniatos eliminados por el
procedimiento desarrollado de abatimiento de arsnico por corrosin
electroqumica de un lecho fijo de hierro metlico en el rango de: pH =7,0
8,0, velocidad espacial =2,941 1 / h 5,882 1 / h, hipoclorito agregado =
3,17 ppm Cl 9,52 ppm Cl.

82
9 VALIDACIN: TRABAJO CON PROTOTIPOS EN CAMPO

A efectos de validar este trabajo se realizaron experiencias en campo con
prototipos que trabajan segn el procedimiento desarrollado en este trabajo.

9.1 PROTOTIPO MONTADO EN UNA ESCUELA

El primer prototipo fue montado en la Escuela Dr. J uan Carlos Navarro de la
localidad El Encn, Departamento 25 de Mayo, Provincia de San J uan. En
este establecimiento escolar concurren unos 150 nios en dos turnos.

El agua se utiliza para bebida, desayuno y merienda de los alumnos, por lo
que se necesita producir alrededor de 60 litros por da.

La planta fue inaugurada el 10/10/2004. El prototipo, construido con
elementos estndares de plstico (tuberas, vlvulas, recipientes), posee
alimentacin inferior, un volumen de reactor de aproximadamente 2.000 cm
3

y una capacidad de produccin de 6 litros / hora (velocidad espacial 3 hora
-1
).
Para esta produccin el lavado del filtro debe hacerse cada 2 meses
aproximadamente.

Desde el comienzo de la operacin el equipo tuvo una gran aceptacin por la
calidad del agua tratada (ya que al eliminar sulfatos del agua cruda se mejora
notablemente el gusto) y a la simplicidad del tratamiento. Esto motiv a los
directivos de la escuela a gestionar su continuidad en el tiempo y a gestionar
el montaje de un prototipo mayor en el albergue del establecimiento.

Los resultados anteriores de ensayos en nuestros laboratorios han sido
confirmados por los obtenidos en la planta que se mont en la Escuela Dr.
J uan C. Navarro y que oper durante los ltimos meses de 2004 utilizando
como alimentacin agua cruda de El Encn. A comienzos de 2005, el
municipio tendi un acueducto para llevar agua desde la Localidad de
Camarico (distante 29 Km). El agua es de una calidad sensiblemente
superior ya que posee un contenido de arsnico de 57 ppb y valores de flor
0,4 ppm (en tanto que el agua de El Encn posee un contenido 280 ppb de
arsnico y 2,2 ppm de flor).

La planta montada en la escuela que comenz a operar con agua de El
Encn actualmente lo hace con agua de Camarico.

Durante el seguimiento por ms de un ao realizado con fondos de
CONAPRIS (Ministerio de Salud de la Nacin), se han introducido

83
modificaciones en la planta para mejorar su desempeo. La ms importante
fue la instalacin de un tanque pulmn para asegurar un tiempo mnimo de 6
horas de tratamiento en la oxidacin de las especies arsenicales. El consumo
de hierro durante la operacin fue muy bajo por lo que no se realiz
reposicin alguna hasta fines de 2005.

El seguimiento llevado a cabo por ms de dos aos permite asegurar que,
an operado por personal no tcnico, el porcentaje de arsnico eliminado del
agua es superior al 90 %.

9.2 PROTOTIPO MONTADO EN EL ALBERGUE DE LA ESCUELA

Los directivos de la escuela interesaron a APAER (Asociacin de Padrinos
de Escuela Rurales) de Buenos Aires para construir una planta mayor a ser
instalada en el albergue de la misma escuela Dr. J uan C. Navarro.

Colabor tambin en la construccin, traslado y montaje de la estructura de
la planta la Empresa Patagonia Drill Mining Services S.A. con sede en la
provincia de Mendoza (madrina de la Escuela Albergue Dr. J uan C. Navarro).
La empresa don tambin la estructura, caeras y otros materiales.

En concreto, este segundo prototipo fue montado en el Albergue de la
Escuela Dr. J uan Carlos Navarro, distante unos 300 metros de la escuela.
Viven en este albergue unos 70 alumnos cuyas familias residen en puestos
alejados de El Encn. Los nios permanecen desde el da lunes en la
maana hasta el da viernes despus de almuerzo. En total en el albergue
comen unos 80 nios y 10 personas mayores (maestros, preceptores y
personal de limpieza y cocina). Las necesidades diarias de agua tratada son
de unos 400 litros, por lo que la planta que se ha montado tiene una
capacidad de produccin de aproximadamente 60 litros / hora (el volumen
del reactor de lecho fijo es de 18 litros). El equipo, construido con elementos
estndares de plstico, fue inaugurado el 05/07/2005, posee alimentacin
superior del reactor y es operado por personal del albergue. El seguimiento
realizado, tambin con fondos de CONAPRIS, permite asegurar que el
porcentaje de arsnico eliminado del agua es superior al 90 %.

Los trabajos paralelos efectuados en laboratorio permitieron visualizar
mejoras para introducirlas en las plantas que operaban en campo. Durante la
operacin del segundo prototipo se realizaron modificaciones para optimizar
sus prestaciones. Las ms importantes han sido el cambio del sistema de
inyeccin de hipoclorito y el aumento de volumen del filtro para permitir
mayores periodos de operacin entre lavados.

84
10 CONCLUSIONES

Se ha desarrollado un procedimiento novedoso de abatimiento de
arsnico de aguas destinadas a consumo humano que consiste en:
clorar el agua cruda para oxidar las especies arsenicales y
proporcionar hipoclorito para el paso siguiente;
pasar el agua a travs de un lecho relleno con viruta o trozos de
hierro a efectos de formar Fe
2
O
3
, que es el agente de separacin
del arsnico;
acondicionar el flculo;
filtrar el agua.

Lo novedoso del procedimiento es la manera de obtencin del Fe
2
O
3
.
sta consiste en la corrosin electroqumica de un lecho de hierro.

Para los estudios cinticos se han desarrollado dos modelos
matemticos, el primero para la formacin del sol de Fe
2
O
3
y el restante
para la adsorcin de los arseniatos al sol y posterior coagulacin.

La combinacin de los modelos anteriores result en uno global, que es
til para estimar el porcentaje de arsnico eliminado del agua por el
procedimiento desarrollado en este trabajo en funcin del pH, la
velocidad espacial y la cantidad de hipoclorito agregado al agua.

Desarrollado el procedimiento se validaron los resultados en campo,
instalndose dos plantas en la Localidad de El Encn. Los prototipos
trabajaron por largos periodos de tiempo operadas por personas no
tcnicas, eliminando ms del 90% del arsnico contenido en el agua
cruda.

Las caractersticas principales del procedimiento de abatimiento de
arsnico desarrollado son:
es un procedimiento continuo de produccin de agua potable;
es aplicable a aguas crudas con cualquier contenido de arsnico
(altos o bajos);
es apropiado para eliminar arsnico an ajustndose a la norma
ms exigente (la de 10 ppb);
utiliza como agente de separacin Fe
2
O
3
, que es el estndar de los
procesos de potabilizacin de aguas;
posee muy bajos costos: inicial, de insumos y de mantenimiento;
no requiere energa elctrica;
es operable por personas no tcnicas;

85
emplea insumos fciles de obtener en cualquier lugar (hipoclorito de
sodio y hierro);
los residuos que genera no representan un problema
medioambiental;
es aplicable en pequeas instalaciones, por lo tanto ideal para ser
utilizado en poblaciones dispersas;
los niveles de hipoclorito y de hierro remanentes en el agua tratada
son inferiores a los establecidos por normas.

86
11 APNDICES

11.1 AJUSTE DE DATOS MODELO ADSORCIN COAGULACIN

11.1.1 Agua de El Encn

Se realizan dos tipos de ensayos:

con oxidacin previa de las especies arsenicales a la adicin de cloruro
frrico,
con adicin simultnea de hipoclorito y cloruro frrico.

Oxidacin previa

La oxidacin previa se realiza agregando hipoclorito de sodio en exceso
(aproximadamente 0,5 ppm de cloro libre) y dejando actuar por 30 minutos.

Los valores obtenidos en los ensayos y los valores estimados por los
modelos, el propuesto y el de bibliografa, se presentan en las siguientes
Tabla 11.1.1 - 1 y Figura 11.1.1 - 1.

Tabla 11.1.1 1. Agua de El Encn, oxidacin previa.
Datos Modelo Propuesto Modelo Bibliografa
C
Fe

(mMol / dm
3
)
As
sorbido
% As
sorbido
% E% As
sorbido
% E%
0,038 53,1 51,3 -3,3 59,4 12,0
0,073 67,1 71,3 6,2 74,1 10,4
0,109 87,0 84,9 -2,4 81,0 -6,9
0,145 96,6 92,2 -4,5 85,0 -12,0
0,181 91,8 95,6 4,2 87,6 -4,6
k
2
: 98,16
k
3
: 0,02
r : 24,70
K (mMol) : 38,96
Coeficiente de Correlacin : 0,98 0,96

87
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0,020 0,050 0,080 0,110 0,140 0,170 0,200
C
Fe
(mMol / dm
3
)
A
s

s
o
r
b
i
d
o

(
%
)
Datos
Propuesto
Bibliografa
Figura 11.1.1 1. Agua de El Encn, oxidacin previa.

Oxidacin simultnea

Las adiciones de hipoclorito de sodio y cloruro frrico se efectan
simultneamente. Los resultados de estos ensayos son los siguientes:

Tabla 11.1.2 1. Agua de El Encn, oxidacin simultnea.
C
Fe

(mMol / dm
3
)
As
sorbido
% As
sorbido
% E% As
sorbido
% E%
0,038 55,1 53,5 -2,9 64,3 16,6
0,073 71,9 76,2 5,9 77,8 8,2
0,109 93,2 89,9 -3,5 83,9 -9,9
0,145 98,6 96,1 -2,6 87,4 -11,4
0,181 96,6 98,6 2,1 89,6 -7,2
k
2
: 100,00
k
3
: 0,03
r : 28,51
K (mMol) : 47,85

88
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0,020 0,050 0,080 0,110 0,140 0,170 0,200
C
Fe
(mMol / dm
3
)
A
s

s
o
r
b
i
d
o

(
%
)
Datos
Propuesto
Bibliografa
Figura 11.1.2 1. Agua de El Encn, oxidacin simultnea.

11.1.2 Soluciones preparadas con agua de red

Se realiza una serie de ensayos de coagulacin con oxidacin previa de las
especies arsenicales. Se preparan cuatro soluciones con agua de red de la
Ciudad de San J uan a las que se le adiciona As
2
O
3
para obtener soluciones
de: 204, 404, 604 y 804 g As / dm
3
.

Los valores obtenidos en estos ensayos y los ajustes realizados con el
modelo propuesto y el de bibliografa, se presentan a continuacin.

89
Solucin con 204 g As / dm
3

Tabla 11.1.2 1. Agua de red con 204 g As / dm
3
.
C
Fe

(mMol / dm
3
)
As
sorbido
% As
sorbido
% E% As
sorbido
% E%
0,036 64,7 64,7 0,0 65,1 0,6
0,072 78,4 78,4 0,0 78,9 0,6
0,107 85,3 85,6 0,4 84,8 -0,5
0,143 89,7 88,9 -0,9 88,2 -1,7
0,179 89,7 90,2 0,6 90,3 0,7
k
2
: 91,11
k
3
: 0,01
r : 25,92
K (mMol) : 52,10

20
30
40
50
60
70
80
90
100
0,020 0,050 0,080 0,110 0,140 0,170 0,200
C
Fe
(mMol / dm
3
)
A
s

s
o
r
b
i
d
o
%
Datos
Propuesto
Bibliografa
Figura 11.1.2 1. Agua de red con 204 g As / dm
3
.

90
3

3
.
C
Fe

(mMol / dm
3
)
As
sorbido
% As
sorbido
% E% As
sorbido
% E%
0,036 59,7 59,0 -1,1 65,0 9,0
0,072 75,7 76,3 0,7 78,8 4,0
0,107 85,6 87,8 2,5 84,8 -1,0
0,143 96,8 94,2 -2,7 88,1 -8,9
0,179 98,5 97,3 -1,2 90,3 -8,4
k
2
: 100,00
k
3
: 0,02
r : 22,47
K (mMol) : 51,91

20
30
40
50
60
70
80
90
100
0,020 0,050 0,080 0,110 0,140 0,170 0,200
C
Fe
(mMol / dm
3
)
A
s

s
o
r
b
i
d
o
%
Datos
Propuesto
Bibliografa
3
.

91
3

3
.
C
Fe

(mMol / dm
3
)
As
sorbido
% As
sorbido
% E% As
sorbido
% E%
0,036 34,8 34,8 0,0 54,4 56,5
0,072 69,2 69,2 0,0 70,5 1,8
0,107 89,2 89,2 0,0 78,2 -12,4
0,143 95,5 95,5 0,0 82,7 -13,5
0,179 97,0 97,0 0,0 85,6 -11,7
k
2
: 97,51
k
3
: 0,08
r : 41,46
K (mMol) : 33,31

20
30
40
50
60
70
80
90
100
0,020 0,050 0,080 0,110 0,140 0,170 0,200
C
Fe
(mMol / dm
3
)
A
s

s
o
r
b
i
d
o
%
Datos
Propuesto
Bibliografa
3
.

92
3

3
.
C
Fe

(mMol / dm
3
)
As
sorbido
% As
sorbido
% E% As
sorbido
% E%
0,036 39,2 38,8 -1,1 52,1 33,0
0,072 64,8 65,5 1,1 68,5 5,7
0,107 83,3 83,4 0,1 76,5 -8,1
0,143 93,3 91,1 -2,4 81,3 -12,8
0,179 92,0 93,8 1,9 84,5 -8,2
k
2
: 95,03
k
3
: 0,05
r : 32,70
K (mMol) : 30,38

20
30
40
50
60
70
80
90
100
0,02 0,05 0,08 0,11 0,14 0,17 0,20
C
Fe
(mMol / dm
3
)
A
s

s
o
r
b
i
d
o
%
Datos
Modelo propuesto
Modelo bibliografa
3
.

93
11.1.3 Agua de Albuquerque, E.E.U.U.

Los datos del siguiente ajuste han sido extrados del trabajo de CH2Mhill
(1999). En ese trabajo se efecta un estudio comparativo de las tecnologas
almina activada, intercambio inico y floculacin microfiltracin.

Tabla 11.1.3 1. Agua de la ciudad de Albuquerque, E.E.U.U..
C
Fe

(mMol / dm
3
)
As
sorbido
% As
sorbido
% E% As
sorbido
% E%
0,045 52,5 52,5 0,0 66,2 26,2
0,098 90,0 90,4 0,4 81,2 -9,8
0,131 95,0 93,3 -1,8 85,1 -10,4
0,167 92,5 93,8 1,4 88,0 -4,9
k
2
: 93,89
k
3
: 0,10
r : 56,19
K (mMol) : 43,84

20
30
40
50
60
70
80
90
100
0,020 0,050 0,080 0,110 0,140 0,170 0,200
C
Fe
(mMol / dm
3
)
A
s

s
o
r
b
i
d
o

(
%
)
Datos
Propuesto
Bibliografa
Figura 11.1.3 1. Agua de la ciudad de Albuquerque, E.E.U.U..

94
11.1.4 Agua de plantas comerciales de E.E.U.U.

Para desarrollar su modelo, McNeill y Edwards (1997) se basan en datos
recolectados de catorce plantas a escala comercial que trabajan por el
mtodo de eliminacin del arsnico por floculacin. Las plantas que utilizan
cloruro frrico son diez; las cuatro restantes trabajan con sulfato de aluminio.

Los datos y los valores predichos por los modelos de ajuste propuesto y de
bibliografa se presentan en la Tabla 10.1.4. - 1 y en la Figura 10.1.4. - 1.

Tabla 11.1.4 1. Agua de diez plantas comerciales, E.E.U.U.
C
Fe

(mMol / dm
3
)
As
sorbido
% As
sorbido
% E% As
sorbido
% E%
0,070 90,4 92,5 2,3 85,1 -5,9
0,060 87,0 91,1 4,7 83,0 -4,6
0,038 84,7 79,8 -5,8 75,6 -10,8
0,034 75,9 75,3 -0,7 73,4 -3,2
0,035 73,2 76,5 4,6 74,0 1,1
0,078 95,1 93,0 -2,2 86,4 -9,2
0,080 95,4 93,1 -2,4 86,7 -9,1
0,003 21,8 22,2 1,9 19,6 -10,0
0,009 34,5 31,7 -8,0 42,3 22,5
0,013 36,4 39,1 7,3 51,4 41,2
k
2
: 93,59
k
3
: 0,04
r : 83,38
K (mMol) : 81,32

95
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0,000 0,020 0,040 0,060 0,080 0,100
C
Fe
(mMol / dm
3
)
A
s

s
o
r
b
i
d
o

(
%
)
Datos
Propuesto
Bibliografa

Figura 11.1.4 1. Agua de diez plantas comerciales, E.E.U.U.

11.2 HIPOCLORITO AGREGADO A LOS ENSAYOS

Como se sealara en 8.3, el nivel alto de hipoclorito corresponde al hipottico
caso en que la oxidacin de Fe a Fe(III) la realizara exclusivamente el
hipoclorito.

La reaccin global a partir de hierro se obtiene de la suma de la reaccin de
oxidacin de Fe a Fe(II):

O
2
H
-
Cl
2
Fe H ClO H Fe + +
+
=
+
+ + (11.2 - 1)

y de las siguientes reacciones de oxidacin a Fe
3
O
4
y Fe(III):

+
+ + = + +
+
H 7
-
l C
4
O
3
Fe O
2
H 3 HClO
2
Fe 3 (11.2 - 2)

+
+ + = + H
-
l C
3
O
2
Fe 3 HClO
4
O
3
Fe 2 (11.2 - 3)

El resultado es el siguiente:

96
+
+ + = + H
-
l C
3
O
2
Fe
3
1
HClO Fe
3
2
(11.2 - 4)

Si el pH es suficientemente elevado:

-
l C
3
O
2
Fe
3
1

-
ClO Fe
3
2
+ = + (11.2 - 5)

Teniendo en cuenta que:

55,847
Fe
M =

35,453
Cl
M =

De las ecuaciones (11.2 - 4) (11.2 - 5), se deduce que relacin
estequeomtrica:

0.952
Fe
Cl
=

Por lo tanto, suponiendo que la reaccin (11.2 - 5) es irreversible con
conversin 1, para tener en solucin 0,179 mMol Fe / dm
3
(10 ppm de Fe) lo
que asegura una excelente eliminacin de arsnico, se deber agregar 0,269
mMol Cl / dm
3
(9,52 ppm de Cl).

11.3 ANLISIS QUMICOS

Las tcnicas analticas utilizadas son las siguientes:

11.3.1 Determinacin de arsnico

El DDTCAg (dietilditiocarbamato de plata) es un reactivo muy sensible para
la determinacin selectiva espectrofotomtrica de indicios de As.

El As se reduce de modo usual con Zn y HCl; la arsenamina liberada es
absorbida en una solucin de DDTCAg contenida en un tubo en U. Se
produce un complejo de color rojo de plata coloidal que, entre 0 y 15 g de
As, obedece a la ley de Lambert-Beer. El compuesto cromtico de arsnico
absorbe a 520 nm.

97
Se trabaj con dos procedimientos:

Mtodo de Vasak-Sedivek.
Este es el mtodo clsico desarrollado en 1952, que utiliza piridina como
disolvente del DDTCAg. A efectos de una mayor confiabilidad de los
resultados analticos se utiliza una optimizacin (Frisbie y otros, 2005).
Utilizacin de una solucin clorofrmica de DDTCAg en l-efedrina y
cloroformo.
El procedimiento de Vasak-Sedivek presenta el inconveniente que la
piridina posee un olor sumamente desagradable y es perjudicial para el
operador si no se trabaja bajo campana. El reemplazo de la piridina por
la l-efedrina en cloroformo tiene como principales ventajas la eliminacin
del olor causado por la piridina y la disminucin del costo, ya que la l-
efedrina en cloroformo es ms econmica que la piridina.

El primer procedimiento result ser ms apropiado para nuestro trabajo por
dos razones: lecturas de absorbancia mayores (por lo que los errores son
menores) y mayor rapidez.

Las lecturas de absorbancia se realizaron en dos equipos: un GBC UV/VIS
918 y un HACH DR/2010. El ltimo equipo result muy apropiado por ser
porttil (lo que nos permite hacer lecturas en campo).

11.3.2 Determinacin de hierro

Se utiliza el procedimiento Ferro-Ver, desarrollado por Hach. El reactivo
Ferro-Ver reacciona con todo el hierro soluble y con la mayora de las formas
insolubles de hierro de la muestra para producir hierro ferroso soluble; ste
reacciona con el indicador fenantrolina para formar un color naranja, cuya
intensidad vara en proporcin a la concentracin de hierro. Las mediciones
de absorbancia se realizan con el espectrofotmetro HACH DR/2010.

11.3.3 Cloro residual

La ortotolidina en medio clorhdrico y en presencia de ciertas sustancias
oxidantes forma un compuesto coloreado. Como la intensidad de la
coloracin aumenta para concentraciones crecientes de la sustancia
oxidante, es posible determinar cloro o sus compuestos oxidantes en medio
acuoso utilizando una serie de patrones de concentraciones conocidas, o
mejor an, patrones permanentes preparados especialmente a partir de
soluciones de dicromato y cromato de potasio.

98
11.3.4 Cloro activo en clorgenos

El mtodo volumtrico usado es el de Penot, modificado por Kolthoff, y
consiste en la determinacin del cloro activo de los clorgenos con solucin
de arsenito de sodio. Como indicador se emplea el rojo de metilo. Los
cloratos no interfieren en la determinacin.

99
12 BIBLIOGRAFA

Ali, M. A.; A. B. M. Badruzzaman; M. A. Jalil; M. Delwar Hossain; M. M.
Hussainuzzaman; M. Badruzzaman; O. I. Mohammad; N. Alter.
2001. Development of Low-cost Technologies for Removal of Arsenic
from Groundwater. Technologies for Arsenic Removal from Drinking
Water. Edited by: M. Feroze Ahmed, M. Ashraf Ali and Zafar Adeel.
Bangladesh University of Engineering and Technology, Dhaka - The
United Nations University, Tokyo. 99-120.

Arsenic in Drinking Water. 2001 Update. Subcommittee to Update the 1999
Arsenic in Drinking Water Report, Committee on Toxicology, Board on
Environmental Studies and Toxicology, Division on Earth and Life
Studies, National Research Council. NATIONAL ACADEMY PRESS.
Washington, D.C. 242 pp. http://www.nap.edu/catalog/10194.html

ANSTO. 2001. Research projects: Arsenic remediation and advanced
oxidation technologies.
http://www.anbug.org/ansto/environment1/research/arsenic.html

Arroqui Langer, A.; M. A. Pittaluga; M. Ramirez y L. Salinas. 1999.
Estudio de los contenidos, distribucin y relacin litolgica del arsnico
como txico potencial en las nacientes del Ro Castao, Provincia de
San J uan Argentina. Actas de Ambiental99. U. N. de San J uan. 151-
157.

Bates, M. N.; O. A. Rey; M. L. Biggs; C. Hopenhayn; L. E. Moore; D.
Kalman; C. Steinmaus and A. H. Smith. 2004. Case-Control Study of
Bladder Cancer and Exposure to Arsenic in Argentina. Am J Epidemiol;
159. 381389.

Benbrahim-Tallaa, L. ; M. M. Webber and M. P. Waalkes. 2005. Acquisition
of androgen independence by human prostate epithelial cells during
arsenic-induced malignant transformation. Environmental Health
Perspectives. Volume 113, number 9. 1134-1139.

Buchet, J. P. and D. Lison. 2000. Clues and uncertainties in the risk
assessment of arsenic in drinking water. Food and Chemical Toxicology
38. 81-85.

Brown, K. G. and G. L. Ross. 2002. Arsenic, Drinking Water, and Health: A
Position Paper of the American Council on Science and Health.
Regulatory Toxicology and Pharmacology 36; 162174.

100
Bunderson, M. ; D. M. Brooks; D. L. Walker; M. E. Rosenfeld; J. D. Coffin
and H. D. Beall. 2004. Arsenic exposure exacerbates atherosclerotic
plaque formation and increases nitrotyrosine and leukotriene
biosynthesis. Toxicology and Applied Pharmacology 201. 32 39.

Cceres, R. E.; J. M Pia; L. O. Aguirre; E. Orellana Rosas; C. X. Cceres;
R. F. Segovia. 2002. Tratamiento de aguas con elevado contenido de
arsnico en la Provincia de San J uan. ALDEQ. Ao XV N XV. 265-
271.

Cceres, R. E.; J. M Pia; L. O. Aguirre; E. Orellana Rosas; C. X. Cceres;
R. F. Segovia. 2004. Modelo logstico para predecir la eliminacin de
arseniatos en procesos que utilizan hierro frrico como agente de
separacin. ALDEQ. Ao XVII N XVIII. 131-139.

Caldern, J.; M. E. Navarro; M. E. Jimenez-Capdeville; M. A. Santos-
Daz; A. Goleen; I. Rodriguez-Leyva; V. Borja-Aburto and F. Daz-
Barriga. 2001. Exposure to arsenic and lead and neuropsychological
development in mexican children. Environmental Research Section A
85. 69-76.

Castro de Esparza, M. L. 1999. Remocin de arsnico a nivel domiciliario.
Hojas de Divulgacin Tcnica, CEPIS OPS, HDT N 74.
www.cepis.org.pe/eswww/proyecto/repidisc/publica/hdt/hdt74/hdt74.ht
ml

Chun-Yuh Yang; Chih-Ching Chang; Shang-Shyue Tsai; Hung-Yi
Chuang; Chi-Kung Ho and Trong-Neng Wub. 2003. Arsenic in
drinking water and adverse pregnancy outcome in an arseniasis-
endemic area in northeastern Taiwan. Environmental Research 91; 29
34.

Chun-Yuh Yang; Hui-Fen Chiu; Chih-Ching Chang; Shu-Chen Ho and
Trong-Neng Wu. 2005. Bladder cancer mortality reduction after
installation of a tap-water supply system in an arsenious-endemic area
in southwestern Taiwan. Environmental Research 98; 127132.

CH2MHill; J. M. Chwirka, Project Manager. 1999. Arsenic treatment
evaluation report. City of Albuquerque, Public Works Department. J ohn
M. Stomp, III, P. E., Water Resources Division.

Clifford, D.; L. Ceber and S. Chow. 1983. Arsenic (III) / arsenic (V),
separation by chloride-form ion-exchange resins. XI AWWA WQTC

101
Proceedings Norfolk, VA. 14 pp.

Clifford, D. and Chieh-Chien Lin. 1991. Arsenic (III) and arsenic (V),
removal from drinking water in San Ysidro, New Mexico. EPA/600/S2-
91/011. 8 pp.

Clifford, D. and Z. Zhang. 1994. Arsenic chemistry and speciation.
Proceedings of the 1993 Water Quality Technology Conference, Part II,
American Water Works Association, Denver, CO. 1955-68.

Clifford, D. and Chieh-Chien Lin. 1995. Ion exchange, activated alumina,
and membrane processes for arsenic removal from groundwater.
Proceedings of the 45th Annual Environmental Engineering
Conference; University of Kansas, Dept. of Civil Engr., Lawrence,
Kansas. 22 pp.

Clifford, D.; G. Ghurye and A. R. Tripp. 1999. Development of an Anion
Exchange Process for Arsenic Removal from Water. Arsenic Exposure
and Health Effects. W. R. Chappell, C. O. Abernathy; R. L. Calderon
(Editors). Elsevier Science B. V. 379-387.

Clifford, D. 2000. Arsenic, Part 2 of 2: Removing Arsenic from Water. The
Importance of pH, Background Contaminants and Oxidation. WCP,
Volume 42, Number 8
http://www.wcponline.com/archive/aug00spot.htm

Cdigo Alimentario Argentino. Art. 982.

CONICET en los medios. 18-08-06. En la Provincia probarn un mtodo
para reducir el arsnico en el agua. Diario Hoy.net, La Plata.

Dainichi Consultant, Inc., Gifu, Japan. 1998. Available technologies for
arsenic treatment: advantages and disadvantages.
http://www.dainichi-consul.co.jp/english/arse nic/treat.htm

Das, D.; Amit Chatterjee; Gautam Samanta; Tarit Roy Chowdhury; Badal
Kumar Mandal; Ratan Dhar; Chitta Ranjan Chanda; Dilip Lodh;
Partha Pratim Chowdhury; Gautam Kumar Basu; Bhajan Kumar
Biswas; Uttam Kumar Chowdhury; Mohammad Mahmudur
Rahman: Kunal Paul and Dipankar Chakraborti (School of
Environmental Studies, Jadavpur University, Calcutta, India). 2001.
A simple household device to remove arsenic from groundwater and
two years performance report of arsenic removal plant for treating

102
ground water with community participation. Technologies for Arsenic
Removal from Drinking Water. Edited by: M. Feroze Ahmed, M. Ashraf
Ali and Zafar Adeel. Bangladesh University of Engineering and
Technology, Dhaka - The United Nations University, Tokyo. 231-250.

Demayo, A. 1985. Elements in the Earths Crust, In: CRC Handbook of
Chemistry and Physics, 66th Edition, Ed. Weast, Robert C., CRC Press
Inc., Boca Raton, Fl, p. F145.

Diarios y Noticias. 22 de Septiembre de 2005. Estudio de la UNLP confirmo
altos niveles de arsnico en aguas de 29 distritos bonaerenses. Yahoo!
Noticias.

Edwards, C. H. and D. E. Penney. 1993. Ecuaciones diferenciales
elementales y problemas con condiciones en la frontera. 3/Ed.
PrenticeHall, Mxico, pgs. 60-62.

Emett, M. T. and G. H. Khoe. 2001. Photochemical oxidation of arsenic by
oxygen and iron in acidic solutions. Wat. Res. Vol. 35, No. 3. 649-656.

Enciclopedia dei Santi. http://www.santibeati.it

EPA; Office of Water. 1999. Arsenic in drinking water. Treatment
technologies for arsenic decision tree, variances and exemptions.
http://www.epa.gov/ogwdw/ars/ trtmnt.html

EPA; Office of Water. 2000. Arsenic in drinking water. Treatment
technologies: removal. http://www.dainichi-
consul.co.jp/english/arsenic/treat1.htm

Estudio Colaborativo Multicntrico. 2006. Epidemiologa del
Hidroarsenicismo Crnico Regional Endmico en la Repblica
Argentina. Becas Carrillo Oativia 2005. CONAPRIS (Ministerio de
Salud de la Nacin). Informe Final. Abril de 2006.

Fernndez Turiel, J.; G. Galindo. 2005. Estado actual del conocimiento
sobre el arsnico en el agua de Argentina y Chile: origen, movilidad y
tratamiento. IV Congreso Hidrogeolgico Argentino. Crdoba, Octubre
de 2005.

Ferreccio, C.; Gonzalez Psych, C.; Milosavjlevic Stat, V.; Marshell
Gredis, G. And Sancha, A. M. 1998. Lung cancer and arsenic
exposure in drinking water: a case-control study in northern Chile. Cad

103
Saude Publica; 14 Suppl 3: 193-8.

Fields, K; A. Chen and L. Wang. 2000. Arsenic removal from drinking water
by iron removal plants. EPA/600/R-00/086. 75 pp.

Frank, P. and D. Clifford. 1986. Arsenic (III) Oxidation and removal from
drinking water. EPA/600/S2-86/021.

Frisbie, S. H.; E. J. Mitchell; Ahmad Zaki Yusuf; Mohammad Yusuf
Siddiq; R. E. Sanchez; R. Ortega; D. M. Maynard and Bibudhendra
Sarkar. 2005. The Development and Use of an Innovative Laboratory
Method for Measuring Arsenic in Drinking Water from Western
Bangladesh. Environmental Health Perspectives. Volume 113. Number
9. 1196-1204.

Froment, G. F. and K. B. Bischoff. 1979. Chemical reactor analysis and
design. J ohn Wiley & Sons, Inc. New York. 765 pp.

Gallo, M. y A. Trento. 1999. Evidencias de As, Cr, Hg y Pb en aguas
superficiales de la cuenca inferior del Ro Salado. Actas de
Ambiental99. U.N. de San J uan. 221-227.

Garca Salcedo, J. J.; G. Olivas Meza; M. C. Hernndez Serrano; M. F.
Sanmiguel Salazar; N. Gonzlez Daz. 2003. Alteraciones
electroneuromiogrficas en pacientes con hidroarsenicismo crnico
regional endmico en la Comarca Lagunera. Revista Mexicana de
Medicina Fsica y Rehabilitacin; 15. 75-78.

Granada Meneses, J. A.; W. E. Cerda Acua; D. A. Godoy Andrade.
2003. ESSAN: El camino para reducir notoriamente el arsnico en el
agua potable. Revista AIDIS-Chile. Diciembre 2003. 44-49.

Gregor, J. 2001. Arsenic removal during conventional aluminium-based
drinking-water treatment. Wat. Res. Vol. 35, No. 7, pp. 16591664.

Han, B; T. Runnellsb; J. Zimbronb; R. Wickramasinghe. 2002. Arsenic
removal from drinking water by flocculation and microfiltration.
Desalination 145. 293-298.

Heinonen, S.; P. Vuorinanta and T. Tuhkanen. 1999. Removal of arsenic
from drilled wells by adsorption. Proceedings of the Fourth Finnish
Conference of Environmental Sciences. Finnish Society for
Environmental Sciences. Tampere, Finland. 4 pp.

104
Hering, J. G. and M. Elimelech. 1996. Arsenic removal by enhanced
coagulation and membrane processes. Department of Civil and
Environmental Engineering, University of California, Los Angeles.
http://www.awwarf.com/exsums/90706. htm

Hopenhayn-Rich, C.; M. L. Biggs and A. H. Smith. 1998. Lung and kidney
cancer mortality associate with arsenic in drinking water in Crdoba,
Argentina. Int J Epidemiol; 27. 561-569.

Hsiao-Wen Chen; M. M. Frey; D. Clifford; L. S. McNeil and M. Edwards.
1999. Arsenic treatment considerations. J ournal AWWA. Volume 91,
ISSUE 3. 74-85.

Ishinishi, N.; K. Tsuchiya; M. Vahter and B. A. Fowler. 1986. Arsenic.
Handbook on the Toxicology of Metals, 2nd edition. L. Friberg, G. F.
Nordberg and V. Vouk, editors. Elsevier Science Publishers B. V.

Jalil, M. A. and F. Ahmed. 2001. Development of An Activated Alumina
Based Household Arsenic Removal Unit. Technologies for Arsenic
Removal from Drinking Water. Edited by: M. Feroze Ahmed, M. Ashraf
Ali and Zafar Adeel. Bangladesh University of Engineering and
Technology, Dhaka - The United Nations University, Tokyo. 131-145.

Jie Liu and Michael P. Waalkes. 2005. Focal Adhesion Kinase as a
Potential Target in Arsenic Toxicity. Toxicological Sciences 84. 212
213.

Jingbo Pi; Hiroshi Yamauchi; Guifan Sun; Takahiko Yoshida; Hiroyuki
Aikawa; Wataru Fujimoto; Hiroyasu Iso; Renzhe Cui; M. P. Waalkes
and Yoshito Kumagai. 2005. Vascular dysfunction in patients with
chronic arsenosis can be reversed by reduction of arsenic exposure.
Environmental Health Perspectives, VOLUME 113, NUMBER 3. 339-
341.

Jirgensons, B. y M. E. Straumanis. 1965. Compendio de qumica coloidal.
Compaa Editorial Continental S. A.. Mxico. 610 pgs.

Johnston, R. and Han Heijnen. 2001. Safe Water Technology for Arsenic
Removal. Technologies for Arsenic Removal from Drinking Water.
Edited by: M. Feroze Ahmed, M. Ashraf Ali and Zafar Adeel.

105
Kahn, A. H.; S. B. Rasul; A. K. M. Munir; M. Habibuddowla; M. Alauddin;
S. S. Newaz and A. Hussam. 2000. Appraisal of a simple arsenic
removal method for groundwater of Bangladesh. J Environ Sci Health,
A35(7). 1021-1041.

Kepner, B. E.; J. Spots; E. A. Mintz; J. E. Cortopassi; P. Abrahams, C. E.
Gray and S. Matur. 2000.Removal of arsenic from drinking water with
enhanced hybrid aluminas and composite metal oxide particles.
http://phys4.harvard.edu/~wilson/Apyron_Arsenic_Removal_Technolog
y.pdf

Kwon, E.; Hongquan Zhang; Zhongwen Wang; G. S. Jhangri; Xiufen Lu,
N. Fok, Stephan Gabos; Xing-Fang Li and X. C. Le. 2004. Arsenic on
the Hands of Children after Playing in Playgrounds. Environmental
Health Perspectives. Volume 112, Number 14.

Lehimas, G. F.; J. I. Chapman and F. P. Bourgine. 2000. Use of biological
processes for arsenic removal, a cost effective alternative to chemical
treatment for As(III) in Groundwater. http://www.saur.co.uk/poster.html

Liou-Liang Horng and D. A. Clifford. 1997. The behavior of polyprotic
anions in ion-exchange resins. Reactive & Functional Polymers 35. 41-
54.

McNeill, L.S. and M. Edwards. 1995. Soluble arsenic removal at water
treatment plants. J ournal AWWA, 87(4). 105-113.

McNeill, L.S. and M. Edwards. 1997. Predicting As removal during metal
hydroxide precipitation. J ournal AWWA, 89(1). 75-86.

May, R. 1974. Science, Vol 186. 645-647.

Milton, A. H.; W. Smith; B. Rahman; Z. Hasan; U. Kulsum; K. Dear; M.
Rakibuddin and A. Ali. 2005. Chronic Arsenic Exposure and Adverse
Pregnancy Outcomes in Bangladesh. Epidemiology, Volume 16,
Number 1. 82-86.

Mozziconacci, D; H. Madiec y E. Cepero. 1998. Abatimiento de arsnico
por coagulacin sobre filtro. Ingeniera Sanitaria y Ambiental 40. 25-30.

Murcott, Susan (Massachusetts Institute of Technology). 1999. Appropriate
Remediation Technologies for Arsenic-Contaminated Wells in
Bangladesh. Presented at "Arsenic in Bangladesh ground water",

106
Wagner College, Staten Island, New York.
http://phys4.harvard.edu/~wilson/ murcott.html

Ng, J. C.; J. Wang and A. Shraim. 2003. A global health problem caused by
arsenic from natural sources. Chemosphere 52; 13531359.

Nikolaidis, N. P.; J. Lackovic and G. Dobbs. 1998. Arsenic remediation
technology - AsRT. University of Connecticut and United Technologies
Research Center. U.S. Application #60/050,250.
http://www.eng2.uconn.edu/~nikos/asrt-brochure.html

Nikolaidis, N. P.; G. Dobbs; J. Lackovic. 2003. Arsenic removal by zero-
valent iron: field, laboratory and modeling studies. Water Research 37.
14171425.

Outukompu Research Oy. HSC Chemistry for Windows, versin 2.03.
Finlandia.

Pal, B. N. 2001. Granular Ferric Hydroxide for Elimination of Arsenic from
Drinking Water. Technologies for Arsenic Removal from Drinking Water.
Edited by: M. Feroze Ahmed, M. Ashraf Ali and Zafar Adeel.

Pin Miramontes, M. 2002. Disminucin de flor y arsnico utilizando
sulfato de aluminio y polmero aninico en agua subterrnea. XXVIII
Congreso Interamericano de Ingeniera Sanitaria y Ambiental. Cancn,
Mxico, 27 al 31 de octubre, 2002.

Pourbaix, M. 1966. Atlas of electrochemical equilibria in aqueous solutions.
Pergamon Press, Oxford. 644 pp.

Pourbaix, M. 1973. Lectures on electrochemical corrosion. Plenum Press,
New York. 336 pp.

Rahman, Mahfuzar. 1999. Nonmalignant health effects of arsenic exposure.
Doctoral Dissertation, Department of Health and Environment, Faculty
of Health Sciences, Linkping University, Sweden.
http://www.dainichi-consul.co.jp/english/arsenic/mahfuz.htm

Rosenblum, E. and D. Clifford. 1984. The Equilibrium Arsenic Capacity of
Activated Alumina. EPA-600/S2-83-107. 5 pp.

107
Rossman, T. G., A. N. Uddin and F. J. Burns. 2004. Evidence that arsenite
acts as a cocarcinogen in skin cancer. Toxicology and Applied
Pharmacology 198. 394 404.
Saha, J. C.; K. Dikshit and M. Bandyopadhyay. 2001. Comparative Studies
for Selection of Technologies for Arsenic Removal from Drinking Water.
Technologies for Arsenic Removal from Drinking Water. Edited by: M.
Feroze Ahmed, M. Ashraf Ali and Zafar Adeel. Bangladesh University of
Engineering and Technology, Dhaka - The United Nations University,
Tokyo. 76-84.

Sancha, A. M.; R. ORyan and O. Prez. 1998. The removal of arsenic from
drinkink water and asociated cost, the chilean case.
http://www.dii.uchile.cl/pro gea/doc%2010.pdf

School of Environmental Studies, Jadavpur University, Calcutta, India.
2000. Removal techniques of arsenic from groundwater.
http://phys4.harvard.edu/~wils on/ asfilter1.html

Sharmin, N. 2001. Arsenic removal processes on trial in Bangladesh.
Technologies for Arsenic Removal from Drinking Water. Edited by: M.
Feroze Ahmed, M. Ashraf Ali and Zafar Adeel. Bangladesh University of
Engineering and Technology, Dhaka - The United Nations University,
Tokyo. 23-30.

Simeonova, P. P. and M. I. Luster. 2004. Arsenic and atherosclerosis.
Toxicology and Applied Pharmacology 198. 444 449.

Smedley, P. L. and D.G. Kinniburgh. 2002. A review of the source,
behaviour and distribution of arsenic in natural waters. Applied
Geochemistry 17. 517568.

Smith, A. H.; Goycolea, M.; Haque, R. And Biggs, M. L. 1998. Marked
increase in bladder and lung cancer mortality in a region of northern
Chile due to arsenic in drinking water. Am J Epidemiol. Apr 1; 147(7).
660-9.

Smith, A. H. and M. M. Hira Smith. 2004. Arsenic drinking water regulations
in developing countries with extensive exposure. Toxicology 198. 39
44.

Soignet, S. L.; P. Maslak; Zhu-Gang Wahf; S. Jhanwar; E. Calleja; L.
Dardashti; D. Corso; A. DeBlasio; J. Gabrilove; D. A. Scheinberg;
P. P. Pandolfi and R. P. Warrell. 1998. Complete remission after

108
treatment of acute promyelocytic leukemia with arsenic trioxide. The
New England J ournal of Medicine. Vol. 339. Number 19. 13411348.

Subsecretaria de Recursos Hdricos de la Nacin de la Repblica
Argentina. 2004. Desarrollos de niveles gua nacionales de calidad de
agua ambiente correspondientes a arsnico. 35 pginas.

Thirunavukkarasu, O. S.; T. Viraraghavan and K. S. Subramanian. 2001.
Removal of arsenic in drinking water by iron oxidecoated sand and
ferrihydrite Batch studies. Water Quality Research J ournal of Canada.
36 (1). 55-70.

Uhlig, Herbert H. 1970. Corrosin y control de corrosin. Ediciones Urmo.
Bilbao, Espaa. 393 pgs.

Wang, Y. and E. J. Reardon. 2001. A siderite / limestone reactor to remove
arsenic and cadmium from wastewaters. Applied Geochemistry 16.
1241-1249.

Wilson, R. 2001. Summary of the acute and chronic effects of arsenic and
the extent of the catastrophe.
http://phys4.harvard.edu/~wilson/arsenic_project_introduction.html

Weiser, H. B. 1958. Colloid chemistry. J ohn Wiley & Sons, Inc. New York.
444 pp.

Wikipedia. http://es.wikipedia.org/wiki/Alberto_Magno

Wolfram Research, Inc. 2003. Mathematica 5. Champaign, USA.

Xiaoguang Meng; Sunbaek Bang and G. P. Korfiatis. 2000. Effects of
silicate, sulfate, and carbonate on arsenic removal by ferric chloride.
Wat. Res. Vol. 34, No. 4. 1255-1261.

Xiaoguang Meng; G. P. Korfiatis; Sunbaek Bang; Ki Woong Bang. 2002.
Combined effects of anions on arsenic removal by iron hydroxides.
Toxicology Letters 133. 103111.

Xingjiang Medical College, Urumqi, China. 1997. Toxicity from water
containing arsenic and fluoride in Xingjiang. Presented in the XXIst
Conference of the International Society for Fluoride Research,
Budapest, Hungary, August 2528, 1977. Fluoride 30 (2). 81-84.

109
Yajuan Xia and Jun Liu. 2004. An overview on chronic arsenism via drinking
water in PR China. Toxicology 198. 2529.

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