TERMOQUMICA.

Primer principio. Calor a presin y volumen constante.

1.- a) Primer principio de la Termodinmica. b) Q
v
y Q
p
; relacin entre ambas.
2.- En un recipiente cerrado a volumen constante tiene lugar una reaccin qumica.
a) Con qu variable termodinmica se identifica el calor intercambiado con el
entorno? b) Cul es el trabajo desarrollado por el sistema?
3.- Decide si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:
a) En cualquier reaccin qumica U < H.
b) El trabajo es una funcin de estado.
c) El valor de H de un proceso depende de si ste se realiza a presin o a volumen
constante.
d) U y H son funciones de estado.
4.- Un sistema realiza un trabajo de 150 J sobre el entorno y absorbe 80 J de calor. Halla
la variacin de energa interna del sistema.
5.- Al quemarse la gasolina en un cilindro del motor de un coche se liberan 120 kJ. Si el
trabajo realizado por los gases producidos en la combustin es de 50 kJ, calcula
cunto valdr la variacin de energa interna del sistema.
6.- Qu variacin de energa interna se produce al transformarse 100 g de agua a 25C
en vapor a 100C a la presin constante de 1 atm = 101300 Pa?
Datos: c
e
(agua) 4180 Jkg
1
C
1
; L
v
= 2257 kJkg
-1
;
R = 8,31 J mol
1
K
1
; d(agua) = 1000 kg m
3
.
7.- Quemamos 25 g de octano (lquido) a volumen constante a 25C desprendindose
1200 kJ. Cul ser U y H en la combustin de 3 moles de octano a 25 C?
8.- Introducimos dos gases en un recipiente a presin constante. Al producirse la
reaccin entre ambos se liberan 185 kJ, al tiempo que se realiza un trabajo del
entorno sobre el sistema de 100 kJ. Cunto variar la energa interna y la entalpa
del sistema.
Calor de formacin y de reaccin.
9.- Durante la combustin de 1 mol de tomos de azufre en condiciones estndar se
desprenden 296,8 kJ y durante la combustin de 1 mol de sulfuro de hidrgeno 560
kJ. Con estos datos determina la variacin de entalpa que se produce en el proceso:
2 H
2
S (g) + SO
2
(g) 2 H
2
O (l) + 3 S (s).
10.- Dadas las entalpas estndar de formacin: H
o
f
[CO (g)] = 110,5 kJ/mol;
H
o
f
[CO
2
(g)] = 393,5 kJ/mol. Hallar la entalpa de la siguiente reaccin:
CO (g) + O
2
(g) CO
2
(g)
11.- Calcula el calor de formacin a presin constante del CH
3
COOH (l) (cido actico) si
conoces que los calores de combustin del C (s), H
2
(g) y CH
3
COOH) (l) son
respectivamente 393,13, 285,9 y 870,7 kJ/mol.
12.- Calcula el calor de formacin del cido metanoico (HCOOH), a partir de los siguientes
calores de reaccin:
C (s) + O
2
(g) CO (g); H = 110,4 kJ
H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O (l); H = 285,5 kJ
CO (g) + O
2
(g) CO
2
(g); H = 283,0 kJ
HCOOH(l) + O
2
(g) H
2
O(l) + CO
2
(g); H = 259,6 kJ
13.- Calcula el calor de formacin a presin constante del metano (g) (CH
4
) a partir de los
calores de combustin del C (s), H
2
(g) y CH
4
(g) cuyos valores son respectivamente
-393,5, -285,9 y -890,4 kJ/mol.
14.- Para la fabricacin industrial de cido ntrico, la reaccin de partida es la oxidacin del
amoniaco: 4 NH
3
(g) + 5 O
2
(g) 6 H
2
O (g) + 4 NO (g). Calcular H
0
reaccin
. Datos:
H
0
f
(kJ/mol): NH
3
: 46,2; H
2
O: 241,8; NO: +90,4 (pasctr)
15.- En una fbrica de cemento es necesario aportar al horno 3300 kJ por cada kilogramo
de producto. La energa se obtiene por combustin de gas natural (que se
considerar metano puro) con aire. Se pide: a) Formule y ajuste la reaccin de
combustin del gas natural. b) Determine el calor de la combustin completa del gas
natural c) Calcule, por tonelada de cemento producido, la cantidad necesaria del gas
natural expresada en kg. d) Cuantos metros cbicos de aire medidos a 1atm y 25C
sern necesarios para la combustin completa de la cantidad de gas natural del
apartado e) Considere que la combustin del gas natural se realiza en condiciones
estndar y que el aire contiene un 21% en volumen de oxigeno. H
f
: metano:
74,8kJ/mol; CO
2
: 393,5kJ/mol y H
2
O: 285,8kJ/mol R = 0,082 atm l/mol K ; Masas
atmicas: C=12, H=1, O=16. (Ejercicio de Selectividad. Madrid Septiembre 1998).
16.- a) Formule la reaccin de formacin del etanol. b) Calcule la entalpa de formacin del
etanol en condiciones estndar, sabiendo que la entalpa de combustin del etanol es
29,69 kJ/g, la entalpa de formacin del dixido de carbono es 393,34 kJ/mol y la
entalpa de formacin del agua lquida es 285 kJ/mol c) Interprete el resultado
numrico obtenido en cuanto a su signo. Masas atmicas: C=12, H=1, O=16.
(Ejercicio de Selectividad. Madrid Previo 1998)
17.- Calcule a) El calor de hidratacin de la cal viva. b) El calor desprendido cuando se
apaga, aadiendo suficiente cantidad de agua, una tonelada de cal viva. DATOS: H
f

H
2
O(l) = -285,5 kJ/mol; H
f
CaO(s) = -634,9 kJ/mol; H
f
Ca(OH)
2
= -985,6 kJ/mol.
Masas atmicas Ca = 40; O = 16. (Ejercicio de Selectividad. Madrid Septiembre
1997).
Energa de enlace.
18.- a) Define la magnitud denominada energa de enlace. b) Cul es la unidad
internacional en que se mide la energa de enlace? c) Cmo se puede calcular la
entalpa de una reaccin determinada si disponemos de una tabla de valores de
energa de enlace? d) Cmo se explica que la entalpa de enlace C=C no alcance el
doble del valor de la entalpa del enlace CC? (Cuestin Selectividad Madrid Previo
2000)
19.- Determina la entalpa normal de formacin del metano, con lo siguientes datos:
H
0
sublimacin
[C(g)] =716,7 kJ/mol; E
enlace
[HH] = 436,4 kJ/mol; E
enlace
[CH] =
415,3 kJ/mol.
20.- Calcula la entalpa de hidrogenacin del
etileno para formar etano, segn la
reaccin: CH
2
=CH
2
+ H
2
CH
3
CH
3
a
partir de los datos de la tabla adjunta.
21.- A partir de las energas de enlace (E
e
)
(C-H) = 415,3 kJ/mol; (Cl-Cl) =
243,8 kJ/mol; (C-Cl) = 327,8 kJ/mol; y
(Cl-H) = 432,4 kJ/mol, determinar la entalpa normal de reaccin del proceso: CH
4
(g)+
Cl
2
(g) CH
3
Cl(g) + HCl(g)
Energas medias de enlace (kJ /mol)
Enlace Energa Enlace Energa
HH 436 C=C 610
CH 415 C=N 615
CC 347 CN 285
CO 352 O=O 494
22.- A 25C y 1 atmsfera de presin, el calor de formacin del bromuro de hidrgeno es
de 36,2 kJ/mol. Calcule el calor de disociacin del HBr en sus tomos constituyentes
sabiendo que en las condiciones sealadas, los calores de disociacin del H
2
(g) y del
Br
2
(g) son respectivamente, 435,6 y 193,28 kJ/mol. (Ejercicio de Selectividad. Madrid
Previo 1997).
23.- El proceso Deacon para la obtencin de cloro gaseoso se basa en hacer reaccionar
cloruro de hidrgeno y oxgeno gaseosos. a) Formula la ecuacin ajustada, sabiendo
que adems de cloros se obtiene tambin vapor de agua; b) determina la variacin de
entalpa por mol de cloro formado, interpretando el resultado obtenido, a partir de los
valores siguientes de las energas de enlace: Entalpa de enlace HCl: 432 kJmol
l
;
O=O: 499 kJmol
l
; ClCl: 243 kJmol
l
; OH: 460 kJmol
l
. Ejercicio de Selectividad.
Madrid Reserva 1998.
Entropa y energa libre.
24.- Determina la variacin de entalpa y de entropa para la combustin del etanol. Datos:
H
f
0
(kJ/mol): etanol(l) = -277,7; CO
2
(g)

= -393,5; H
2
O(l) = -285,8; S
0
(Jmol
-1
K
-1
):
etanol = 160,7 ; CO
2
(g) = 213,6; O
2
(g) = 205; H
2
O(l) = 69,9.
25.- Indica si la reaccin de combustin del acetileno es espontnea a 25 C. Datos:
G
f
0
[C
2
H
2
(g)] = 209,9 kJ/mol: G
f
0
[O
2
(g)] = 0 kJ/mol; G
f
0
[CO
2
(g)] = -394,4 kJ/mol;
G
f
0
[H
2
O(l)] = 237,2 kJ/mol.
26.- Determina la variacin de entropa en la reaccin: H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O (l). Datos:
S
0
[H
2
(g)] = 130,7 J/molK; S
0
[O
2
(g)] = 204,8 J/molK; S
0
[H
2
O(l)] = 69,8 J/molK.
27.- Calcular la temperatura de equilibrio (G
0

= 0)

para la reaccin: 2 SO
3
2 SO
2
(g) +
O
2
(g): Datos: H
0
f
(kJ/mol): SO
3
: 395,8; SO
2
: 296,4; S
0
(J/molK): SO
3
(g): 256,2;
SO
2
(g): 248,5; O
2
(g): 204,8. (pasctr)
Espontaneidad de las reacciones qumicas.
28.- Una reaccin exotrmica con aumento del desorden (entropa) ser: a) siempre
espontnea; b) no espontnea; c) espontnea en algunos casos dependiendo de la
temperatura. Justifica la respuesta. (PPT)
29.- Razona en qu condiciones son espontneos los siguientes procesos: a) H>0 y
S>0; b) H>0 y S<0; c) H<0 y S>0; d) H<0 y S<0.
30.- Todas las reacciones exotrmicas son espontneas? Puede ser negativa la
variacin de entropa en una reaccin espontnea? Un sistema termodinmico
puede tener entropa nula? Razona las respuestas.
31.- De las siguientes reacciones, cada una de ellas a 1 atm de presin, decide: a) Las
que son espontneas a todas las temperaturas. b) Las que son espontneas a bajas
temperaturas y no espontneas a altas temperaturas. c) Las que son espontneas a
altas temperaturas y no espontneas a bajas temperaturas. (Cuestin Selectividad
Madrid, Septiembre 1997)
H (kJ ) S (kJ /K)
(1) H
2
(g) + I
2
(s) HI (g) 25,94 34,63 10
-2

(2) 2 NO
2
(g) N
2
O
4
58,16 73,77 10
-2
(3) S(s) +H
2
(g) H
2
S 16,73 18,19 10
-2
32.- Dadas tres reacciones espontneas cualquiera. Razone: a) Cual es el signo de G
para cada una. b) Qu datos seria preciso conocer para saber si al producirse las
reacciones, aumenta el grado de desorden y cual de ellas transcurrira a mayor
velocidad.
33.- Determine la energa libre de Gibbs
a 25C para la reaccin de
combustin de1 mol de monxido de
carbono, e indique si es o no un
proceso espontneo. (Cuestin
Selectividad Madrid Junio 1999)
H
0
f
(kJ mol
1
) S
0
(J mol
1
K
1
)
CO
2
(g) 393,5 213,6
CO(g) 110,5 197,9
O
2
(g) 205,0
34.- Consultando una tabla de datos
termodinmicos a 298 K, encontramos
los siguientes valores: Justifique si
para dicha temperatura las siguientes
proposiciones son verdaderas o falsas: a) La formacin de NO a partir de nitrgeno y
oxgeno en condiciones estndar, es un proceso endotrmico. b) El NO es una
sustancia ms estable que el NO
2
. c) La oxidacin con oxgeno, en condiciones
estndar, de NO a NO
2
es exotrmica. d) La oxidacin con oxgeno, en condiciones
estndar, de NO a NO
2
es espontnea. (Cuestin Selectividad Madrid Septiembre
1999).
H
0
f
(kJ mol
1
) G
0
f
(kJ mol
1
)
NO(g) 90,25 86,57
NO
2
(g) 33,18 51,30
35.- a) Las energas de los enlaces C-C, C=C y CC son, respectivamente 347,0; 611,0 y
833,0 kJ/ mol. Justifique el por qu de estas diferencias. b) Si la energa libre de
Gibbs de formacin del carbono (grafito) es nula y la del carbono (diamante) vale 2,87
kJmol
-1
a 1 atm y 25C, razone si puede convertirse el grafito en diamante en esas
condiciones. (Ejercicio de Selectividad. Madrid Septiembre 1998).

SOLUCIONES (Termoqumica)
1.-
a) U =Q +W
b) Si V =cte W =0 Q
V
= U
Si p =cte W = p V U = p V
U
2
U
1
=Q
P
p (V
2
V
1
)
Q
P
+U
1
+p V
1
=U
2
+p V
2
Su definimos como H(entalpa) =U +p V

la expresin quedar: Q
P
+H
1
=H
2
es decir:
Q
P
= H
Q
P
= Q
V
+ p V o tambin: Q
P
= Q
V
+ n R T
2.-
a) Con la energa interna U: el calor intercambiado coincidir con la variacin de energa
interna U.
b) Si V es constante el trabajo ser nulo.
3.-
a) Falso, pues depende del signo que tenga el trabajo.
b) Falso.
c) Falso, pues H si es funcin de estado.
d) Verdadero.
4.-
U =Q +W =80 J +(150 J ) =70 J
5.-
U =Q +W =120 J +(50 J ) =170 J
6.-
Q
1
=m c
e
T =0,100 kg 4180 J kg
1
C
1
75C =31350 J
Q
2
=m L
V
=0,100 kg 2257 kJ kg
1
=225700 J
Q =Q
1
+Q
2
=31350 J +225700 J =257050 J
m 0,1 kg
V
1
= = =10
4
m
3

d 1000 kg m
3

m R T 0,1 kg8,31 J mol
1
K
1
373 K
V
2
= = =0,17 m
3

M p 0,018 kg mol
1
101300 Pa
V =V
2
V
1
=0,17 m
3
10
4
m
3
=0,17 m
3

W =101300 Pa 0,17 m
3
=17220 J
U =Q +W =257000 J +(17220 J ) =239800 J
7.-
M(C
8
H
18
) =114 g/mol
25 g 3114 g
= Q =16416 kJ
1200 kJ Q
U =Q
V
=16416 kJ
Combustin: C
8
H
18
(l) +
25
/
2
O
2
(g) 8 CO
2
(g) +9 H
2
O(l)
n =8
25
/
2
=4,5 mol de gases por cada mol de octano. Como se queman 3 moles de octano,
n =3(4,5 mol) =13,5 mol
H =U +nRT =16416 kJ 13,5 mol8,31 J molK
1
298 K
H = 16449 kJ
8.-
H =Q
P
=185 kJ
U =Q +W =H +W =185 kJ +100 kJ =85 kJ
9.-
(1) S (s) +O
2
(g) SO
2
(g) ; H =296,9 kJ
(2) H
2
S (g) +3/2 O
2
(g) SO
2
(g) +H
2
O (l) ; H =560 kJ
La reaccin: 2 H
2
S (g) +SO
2
(g) 2 H
2
O (l) +3 S (s)
puede considerarse como: 2(2) 3(1)
por lo que:
H =2(560 kJ ) 3(296,9 kJ ) =229,3 kJ
10.-
H = n
p
H
f
(prod) n
r
H
f
(react)
H =393,5 kJ (110,5kJ ) =283 kJ
11.-
(1) C (s) +O
2
(g) CO
2
(g) ; H =393.13 kJ
(2) H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O (l) ; H =285,9 kJ
(3) CH
3
COOH (l) +2 O
2
(g) 2 CO
2
(g) +2 H
2
O (l);
H =870,7 kJ
La reaccin de formacin:
2 C(s) +2 H
2
(g) +O
2
(g) CH
3
COOH(l) puede considerarse como: 2(1) + 2(2) (3)
H =2(393.13 kJ ) +2(285,9 kJ ) (870,7 kJ )
H
f
= 487,36 kJ/mol
12.-
(1) C (s) + O
2
(g) CO (g) ; H =110,4 kJ
(2) H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O (l) ; H =285,5 kJ
(3) CO (g) + O
2
(g) CO
2
(g); H =283,0 kJ
(4) HCOOH(l) + O
2
(g) H
2
O(l) +CO
2
(g); H =259,6 kJ
La reaccin de formacin: C(s) +H
2
(g) +O
2
(g) HCOOH(l) puede considerarse como: (1) +
(2) + (3) (4)
H =110,4 kJ +(285,5 kJ ) +(283,0 kJ ) (259,6 kJ )
H
f
= 419,3 kJ/mol
13.-
(1) C (s) +O
2
(g) CO
2
(g) ; H =393.5 kJ
(2) H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O (l) ; H =285,9 kJ
(3) CH
4
(g) +2 O
2
(g) CO
2
(g) +2 H
2
O (l); H =890,4 kJ
La reaccin de formacin: C(s) +2 H
2
(g) CH
4
(g)
puede considerarse como: (1) + 2(2) (3)
H =393,5 kJ ) +2(285,9 kJ ) (890,4 kJ )
H
f
= 74,9 kJ/mol
14.-
H = n
p
H
f
(prod) n
r
H
f
(react) =6(241,8 kJ ) +490,4 kJ 4(46,2 kJ )
H = 904,4 kJ
15.-
a) CH
4
(g) +2 O
2
(g) CO
2
(g) +2 H
2
O(l)
b) H = n
p
H
f
(prod) n
r
H
f
(react) = 393,5kJ + 2(285,8kJ ) (74,8 kJ ) =
890,3 kJ ;
H
comb
= 890,3 kJ/mol
c) 3300 kJ 1000 kg mol 0,016 kg
=59,3 kg
kg ton 890,3 kJ mol
d) mol(CH
4
) 2 mol(O
2
)
59,3 kg =7412,5 mol O
2

0,016 kg mol(CH
4
)

nRT 7412,5 0,082 298
V(O
2
) = = =1,81110
5
L O
2

p 1
100
V(aire) = 1,81110
5
L =8,625 10
5
L aire
21
16.-
a) (1) 2 C(s) + O
2
(g) +3 H
2
(g) C
2
H
5
OH(l); H
f
=?
b) (2) C
2
H
5
OH(l) +3 O
2
(g) 2 CO
2
(g) +3 H
2
O(l); H =1366 kJ (29,69kJ /g x 46 g/mol)
(3) C(s) +O
2
(g) CO
2
(g); H =393,34 kJ
(4) H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O(l); H =285 kJ
(1) = 2(3) + 3(4) (2)
H
f
=2(393,34 kJ ) +3(285 kJ ) (1366 kJ ) =275,7 kJ
c) Al ser negativo el calor de formacin, dicha reaccin es exotrmica.
17.-
a) (1) H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O(l); H =285,5 kJ
(2) Ca(s) + O
2
(g) CaO(s); H =634,9 kJ
(3) Ca(s) +H
2
(g) +O
2
(g) Ca(OH)
2
; H =985,6 kJ
La reaccin: CaO(s) +H
2
O(l) Ca(OH)
2
; H =?
puede expresarse como: (3) (2) (1)
H =985,6 kJ (634,9 kJ ) (285,5 kJ ) = 65,2 kJ
H
hidratacin
=65,2 kJ/mol
b) 65,2 kJ mol 10
6
g
=1,16410
6
kJ/ton
mol 56 g ton
18.-
a) Es la energa necesaria para romper un enlace de un mol de sustancia en estado gaseoso.
b) El J /mol, aunque al tratarse de una unidad demasiado pequea suele utilizarse su mltiplo el
kJ /mol.
c) H
0
= E
e
(enl. rotos) E
e
(enl. formados)
d) Porque el doble enlace est formado por un enlace y otro , siendo ste ltimo ms
dbil que el primero por tratarse de un solapamiento lateral. (se ver en la unidad 6)
19.-
(1) C (s) C (g) ; H
subl
=716,7 kJ
(2) CH
4
(g) C (g) + 4 H (g); 4E
enlace
[CH] =1661,2 kJ
(3) H
2
(g) 2 H (g); E
enlace
[HH] =436,4 kJ
La reaccin de formacin: C (s) +2 H
2
(g) CH
4
(g)
puede considerarse como: (1) (2) + 2(3)
H
f
=716,7 kJ 1661,2 kJ +2(436,4 kJ )
H
f
=71,7 kJ /mol
20.-
CH
2
=CH
2
+H
2
CH
3
CH
3
H
0
= E
e
(enl. rotos) E
e
(enl. formados) =
1E
e
(C=C) +1E
e
(HH) 1E
e
(CC) 2E
e
(CH) =
610 kJ +436 kJ 347 kJ 2415 kJ =131 kJ
21.-
H
0
= E
e
(enl. rotos) E
e
(enl. formados) =
1E
e
(CH) +1E
e
(ClCl) 1E
e
(CCl) 1E
e
(ClH) =
415,3 kJ + 243,8 kJ 327,8 kJ 432,4 kJ =101,1 kJ
22.-
R. formacin: H
2
(g) + Br
2
(g) HBr(g) ; H
f
0
=36,2 kJ
H
0
= E
e
(enl. rotos) E
e
(enl. formados) =
36,2 kJ = E
e
(HH) + E
e
(BrBr) 1E
e
(HBr)
E
e
(HBr) = 435,6 kJ + 193,3 kJ 36,2 kJ
H
dis
0
(HBr) = 278,3 kJ/mol
23.-
a) 2 HCl(g) + O
2
(g) Cl
2
(g) +H
2
O(g); H =?
b) H

= E
e
(enl. rotos) E
e
(enl. formados) =
=2 E
e
(HCl) + E
e
(O=O) 1E
e
(ClCl) 2 E
e
(HO)
=2 432 kJ + 499 kJ 243 kJ 2 460 kJ =49,5 kJ
24.-
C
2
H
5
OH(l) +3 O
2
(g) 2 CO
2
(g) +3 H
2
O(l);
H = n
p
H
f
(prod) n
r
H
f
(react) =
=2(393,5 kJ ) +3(285,8 kJ ) (277,7 kJ ) =1366,7 kJ ;
H
comb
(etanol) = 1366,7 kJ/mol
S
0
= n
p
S
0
productos
n
r
S
0
reactivos
=
=2213,6 J K
1
+369,9 J K
1
(160, 7 J K
1
+3205 J K
1
) =138,8 J K
1
S
comb
(etanol) = 138,8 Jmol
1
K
1

25.-
C
2
H
2
(g) +5/2 O
2
(g) 2 CO
2
(g) +H
2
O(l)
G
0
= n
p
G
f
0

(productos) n
r
G
f
0
(reactivos)

=
2(394,4 kJ ) +(273,2 kJ ) 209,9 kJ =1271,9 kJ
G
comb
0
(acetileno)

= 1271,9 kJ/mol
26.-
H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O (l)
S
0
= n
p
S
0
(productos) n
r
S
0
(reactivos) =
69,8 J /K (130,7 J /K + 204,8 J /K) =163,3 J /K
S
0
(agua lquida) = 163,3 J mol
1
K
1
.
27.-
2 SO
3
2 SO
2
(g) +O
2
(g)
H = n
p
H
f
(prod) n
r
H
f
(react) = 2(296,4 kJ ) 2(395,8 kJ ) =198,8 kJ ;
S
0
= n
p
S
0
productos
n
r
S
0
reactivos
=
=2248,5 J K
1
+204,8 J K
1
(2256,2 J K
1
) =189,4 J K
1
G =H T S ; 0 =198800 J T 189,4 J K
1
= 1050 K
28.-
La respuesta correcta es la a) pues S es positivo (aumento del desorden) con lo que el
trmino TS ser negativo ya que T es siempre positivo; como H es negativo
(exotrmica), ambos trminos sern negativos y G ser negativo siempre y la reaccin ser
espontnea.
29.-
a) Slo ser espontnea (G<0) a T altas para que el trmino TS sea negativo y con
un valor absoluto mayor que el de H.
b) No ser espontnea nunca pues ambos trminos son positivos.
c) Ser siempre espontnea, pues ambos trminos sern siempre negativos.
d) Slo ser espontnea a T bajas para que el trmino TS sea positivo y con un valor
absoluto menor que el de H.
30.-
No, pues si S<o y T es lo suficientemente alto el trmino TS ser positivo y si es mayor
que el valor absoluto de H, G ser positivo, y por consiguiente, no espontnea.
Un sistema termodinmico tiene siempre entropa positiva, pues entropa nula significara
ausencia total de desorden y tal situacin slo es factible a 0K, temperatura inalcanzable segn
el tercer principio de la Termodinmica
31.-
a) Slo la reaccin (3) es espontnea a todas las temperaturas pues tanto H como TS
son negativos, y por tanto, G =H TS es tambin negativo.
b) La reaccin (2) es espontnea a T bajas, siempre que |H| >|TS| con lo que G<0.
c) La reaccin (1) es espontnea a T altas, siempre que |-TS| sea mayor que |H| con lo
que G<0.
32.-
a) En todos los casos G <0
b) Sera necesario conocer la entropa de reactivos y productos, de manera que si S = n
p

S
productos
n
r
S
reactivos
>0 significara que aumentara el grado de desorden. Para conocer
qu reaccin va ms rpida necesitaramos conocer la constante de velocidad de cada
reaccin que depende de la energa de activacin y de la temperatura, as como de la
ecuacin de velocidad (rdenes de reaccin) y las concentraciones de los reactivos que
aparezcan en dicha ecuacin de velocidad. (Esta ltima pregunta corresponde a la unidad
3: Cintica Qumica).
33.-
CO(g) + O
2
(g) CO
2
(g)
H = n
p
H
f
(prod) n
r
H
f
(react) = 393,5 kJ (110,5 kJ ) =283 kJ
S
0
= n
p
S
0
productos
n
r
S
0
reactivos
=
=213,6 J K
1
(197,9 J K
1
+ (205,0 J K
1
) =86,8 J K
1
G =H T S ; 0 =283 kJ 298 K(86,8 J K
1
) =257,1 kJ,
luego se trata de una reaccin espontnea.
34.-
a) VERDADERO, ya que H
f
0
=90,25 kJ /mol >0
b) FALSO, pues la reaccin NO + O
2
NO
2
tiene G =51,30 kJ 86,57 kJ <0, y por
tanto el NO reacciona espontneamente con el oxgeno del aire para dar NO
2
, lo que
significa que este ltimo es ms estable.
c) VERDADERO, ya que H =33,18 kJ 90,25 kJ <0.
d) VERDADERO, pues la reaccin NO + O
2
NO
2
tiene G =51,30 kJ 86,57 kJ <0, y
por tanto el No reacciona espontneamente con el oxgeno para dar NO
2
.
35.-
a) A mayor nmero de enlaces entre los tomos de carbono es lgico que sea ms difcil
separarlos, y que por tanto, la energa del enlace triple sea mayor que la del enlace doble y
que la de esta ltima sea mayor que la del enlace sencillo. Sin embargo, puede apreciarse
que la energa del enlace doble no es el doble que la del enlace sencillo; esto es debido a
que el enlace doble est formado por un enlace y otro siendo este ltimo ms dbil.
Igualmente, la energa del enlace triple es bastante inferior al triple de la del enlace sencillo
al estar formado por un enlace y dos enlaces .
b) C(grafito) C(diamante) G =2,87 kJ 0 >0, luego la reaccin no es espontnea.
Soluciones a los ejercicios de los apuntes:
A.-
3 2
1 13546 9,8 0,76 100890
1 2
p d g h atm kg m m s m kg m s

= = =


1 2 3 3
100900 10
0,082 0,082


= = =

-1 -1
J mol K
atm l kg m s m
R
mol K mol K
8, 3
B.-
(1) H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O(l) H
1
0
=285,8 kJ
(2) C(s) +O
2
(g) CO
2
(g) H
2
0
=393,5 kJ
(3) 4 C(s) +5 H
2
(g) C
4
H
10
(g) H
3
0
=124,7 kJ
(4) C
4
H
10
(g) +13/2 O
2
(g)



4 CO
2
(g) +5H
2
O(l) ; H
0
=?
Aplicando la ley de Hess:
(4) =4 x (2) +5 x (1) (3) 4 C(s) +4 O
2
(g) +5 H
2
(g) +
5
/
2
O
2
(g) +C
4
H
10
(g)
4 CO
2
(g) +5 H
2
O(l) +4 C(s) +5 H
2
(g)
H
0
=4 x (393,5 kJ) +5 x (285,8 kJ) 1 x (124,7 kJ) =2878,3 kJ
C.-
La reaccin de formacin del eteno C
2
H
4
(g) a partir de sus constituyentes en estado
normal es:
(4) 2 C(s) +2 H
2
(g) C
2
H
4
(g)
(4) se puede expresar como 2 x (2) +2 x (1) (3)
luego H
4
0
=2 x H
2
0
+2 x H
1
0
H
3
0
=
=2 x (393,13 kJ) +2 x (285,8 kJ) (1422 kJ) =64,14 kJ
es decir, como en la reaccin se ha formado 1 mol de eteno:
( ) ,
f
H eteno kJ mol

=
0 1
64 14
Se trata, pues, de una reaccin endotrmica.
D.-
Las reacciones de combustin son, respectivamente:
(1) C
6
H
12
O
6
+6 O
2

6 CO
2
+6 H
2
O ; H
1
=2815 kJ
(2) C
2
H
5
OH +3 O
2
2 CO
2
+3 H
2
O ; H
2
=1372 kJ
La reaccin de fermentacin de la glucosa es:
(3) C
6
H
12
O
6
2 C
2
H
5
OH +2 CO
2
; H
3
=?
(3) puede expresarse como (1) 2x (2), luego:
H
3
= H
1
2 x H
2
=2815 kJ 2x( 1372 kJ ) =71 kJ
y la reaccin es exotrmica.
E.-
La reaccin es: C
3
H
8
+5 O
2
3 CO
2
+4 H
2
O
Enlaces rotos: 8 CH, 2 CC y 5 O=O
Enlaces formados: 6 C=O y 8 OH
H
0
= E
e
(enl. rotos) E
e
(enl. formados)
H
0
=8 E
e
(CH) +2 E
e
(CC) +5 E
e
(O=O) [6 E
e
(C=O) +8 E
e
(OH)]
=8 x 413 kJ +2 x 347 kJ +5 x 499 kJ (6 x 745 kJ +8 x 460 kJ ) =1657 kJ
0 1
3 8
(C H ) 1657
comb
H k J mol

=

F.-
H
0
=2 mol x (45,98 kJ /mol) =91,96 kJ
S
0
= n
p
S
0
productos n
r
S
0
reactivos=2 S
0
(NH
3
) [S
0
(N
2
) + 3 S
0
(H
2
)] =
2 mol x (192 J /molK) [1 mol x (191 J /molK) +3 mol x (131 J /molK)] =200 J /K
=0,200 kJ / K
G
0
=H
0
T x S
0
=91,96 kJ [298 K x (0,200 kJ /K)] =32,36 kJ
luego ser espontnea