CTEDRA : METODOLOGA DE INVESTIGACIN CIENTFICA CATEDRTICO : juan perez huaman ALUMNOS : Luis cerron meza
CICLO : V
Huancayo-Per 2011
BIODIESEL MARCO TEORICO
1. QUE ES EL BIODIESEL:
La definicin de biodiesel propuesta por las especificaciones ASTM (American Society for Testing and Material Standard, asociacin internacional de normativa de calidad) lo describe como steres monoalqulicos de cidos grasos de cadena larga derivados de lpidos renovables tales como aceites vegetales o grasas de animales, y que se emplean en motores de ignicin de compresin. Sin embargo, los steres ms utilizados, son los de metanol y etanol (obtenidos a partir de la transesterificacin de cualquier tipo de aceites vegetales o grasas animales o de la esterificacin de los cidos grasos) debido a su bajo costo y sus ventajas qumicas y fsicas. Estos esteres pueden ser obtenidos a partir de aceites vegetales tales como el aceite de man, palma, soya, girasol, grasas animales a partir de aceite residual de frituras y un sin nmero ms de aceites vegetales. Este combustible es utilizado puro (B100 conocido como gasoil verde), o en mezclas con diesel de petrleo en diferentes concentraciones, una de las concentraciones ms utilizada es del 20 % es decir 20 partes del biodiesel por 80 de diesel de petrleo, pero tambin se dan mezclas con el 5 % y el 10 %.
2. OBTENCIN DEL BIODIESEL:
El proceso ms utilizado para la produccin de biodiesel es el mtodo de la transesterificacin, la cual se refiere a la reaccin entre un aceite o grasa y un alcohol en un medio catalizado, para producir steres alqulicos de cidos grasos (biodiesel) y glicerol o glicerina. La figura 1 muestra la reaccin que transforma las molculas de triglicridos, grandes y ramificadas, en molculas de steres alqulicos, lineales, no ramificadas, de menor tamao y muy similares a las del petrodiesel. Los alcoholes empleados deben ser de bajo peso molecular; entre stos, el ms utilizado es el metanol debido a su bajo costo, seguido por el etanol. Para que esta reaccin sea completa, se necesita una temperatura promedio de 60 C, un catalizador bsico como un hidrxido o uno cido y un tiempo de reaccin cercano a las 3 horas. Finalmente, las cadenas de steres se convertirn en biodiesel, reteniendo molculas de oxgeno en su constitucin, lo que le otorgar interesantes propiedades en la combustin. En la sntesis del biodiesel, se forman entre el aceite y el alcohol, normalmente metlico, steres en una proporcin aproximada del 90% ms un 10% de glicerina la cual puede ser trasformada para darle un valor agregado. A continuacin se presenta en forma resumida un esquema de la reaccin de obtencin del biocombustible:
Figura 1.Reaccion de obtencin del biocombustible.
3. PROPIEDADES:
Los motores diesel de hoy requieren un combustible que sea limpio al quemarlo, adems de permanecer estable bajo las distintas condiciones en las que opera. El biodiesel es el nico combustible alternativo que puede usarse directamente en cualquier motor diesel en proporciones de 2-30% de acuerdo con la normas EN 590 y EN 14214, sin ser necesario ningn tipo de modificacin, en mezclas con mayor proporcin de biodiesel se requiere de adaptaciones al motor como precalentadores o pre-cmaras de combustin. Hay que tener en cuenta que las energas renovables, como los aceites vegetales, grasas animales y aceites residuales como el que se trat, son realmente las fuentes energticas del futuro, en el sentido que tendern, por razones ambientales y econmicas, a sustituir el actual modelo energtico. 4. VENTAJAS DEL BIODIESEL:
Empleo de fuentes naturales renovables como materias primas, tales como aceite vegetal usado y etanol, dando solucin al problema de contaminacin generada por la inadecuada disposicin final y reutilizacin de dichos aceites. Sustitucin del diesel convencional en motores, quemadores y turbinas; as como en autobuses, taxis y maquinaria agrcola sin necesidad de reconversin mecnica. Contiene 11% de oxgeno en peso y no tiene azufre. El biodiesel posee mejores cualidades lubricantes que el combustible tradicional. Mayor estabilidad energtica, pues proporciona una proteccin contra la dependencia del petrleo. Mayor poder disolvente, que hace que no se produzca carbonilla ni se obstruyan los conductos y mantiene limpio el motor. Se producen menos partculas de desgaste que con el diesel. 5. DESVENTAJAS DEL BIODIESEL:
Incompatibilidad a bajas temperaturas con el petrodiesel. Uno de los mayores problemas que se encuentran a la hora de decidir el uso de Biodiesel como combustible es el de las malas propiedades que posee a bajas temperaturas. Para un Biodiesel procedente de un aceite residual el Punto de Obstruccin por Filtros Fros POFF est entre 7 y 0 C , lo cual es insuficiente para invierno. Mayor Viscosidad. Debido a que el biodiesel tiene una viscosidad mayor que el diesel pueden existir problemas de prdidas de flujo a travs de los filtros e inyectores. Problemas de Corrosin. Pueden aparecer algunos problemas debido a corrosiones y partculas de desgaste en el aceite, que hay que tener en cuenta no solo en lo que afecta al motor, sino tambin respecto a la instalacin. La presencia de K y Na puede causar la precipitacin de jabones obstruyendo los filtros. Estos se presentan en el Biodiesel debido a un defectuoso proceso de lavado en su produccin Glicerina Libre y Total. Hay que controlar muy bien los niveles de estos dos parmetros debido a que afectan de forma muy directa a la bomba de inyeccin problemas de estabilidad. posee menor estabilidad a la oxidacin que el diesel debido a que posee dobles enlaces y oxgeno en su molcula. esto es importante a la hora de almacenar durante mucho tiempo el biodiesel. precios poco competitivos frente a los derivados fsiles y el enfrentamiento de cultivos energticos, que tambin son empleados como cultivos alimenticios, lo que producen una situacin poco deseada al entremezclar el mercado alimenticio con el de los combustibles, distorsionando los precios y creando un impacto desfavorable en el mercado.
6. MATERIAS PRIMAS PARA LA PRODUCCIN DE BIODIESEL:
Las principales materias primas para la elaboracin de biodiesel son las oleaginosas y sus aceites derivados. El reto para cualquier pas o regin consiste en la implementacin de procesos basados en materias primas autctonas, los cuales se deben optimizar para obtener un biodiesel con un costo de produccin bajo que lo haga competitivo, pero que cumpla con las especificaciones internacionales de calidad para su uso como combustible en motores diesel. Aceites vegetales convencionales Las materias primas utilizadas convencionalmente en la produccin de biodiesel han sido los aceites de semillas oleaginosas como el girasol y la colza (Europa), la soja (Estados Unidos) y el coco (Filipinas); y los aceites de frutos oleaginosos como la palma (Malasia e Indonesia). - Aceite de girasol - Aceite de colza - Aceite de soja - Aceite de coco - Aceite de palma - Aceites vegetales alternativos Adems de los aceites vegetales convencionales, existen otras especies ms adaptadas a las condiciones del pas donde se desarrollan y mejor posicionadas en el mbito de los cultivos energticos. - Aceite de Brassica carinata - Aceite de Cynara curdunculus - Aceite de Camelina sativa - Aceite de Crambe abyssinica Aceites de semillas modificadas genticamente Los aceites y las grasas se diferencian principalmente en su contenido en cidos grasos. Los aceites con proporciones altas de cidos grasos insaturados, como el aceite de girasol o de Camelina sativa, mejoran la operatividad del biodiesel a bajas temperaturas, pero disminuyen su estabilidad a la oxidacin, que se traduce en un ndice de yodo elevado. Por este motivo, se pueden tener en consideracin, como materias primas para producir biodiesel, los aceites con elevado contenido en instauraciones, que han sido modificados genticamente para reducir esta proporcin, como el aceite de girasol de alto oleico. Grasas animales Adems de los aceites vegetales y los aceites de fritura usados, las grasas animales, y ms concretamente el sebo de vaca, pueden utilizarse como materia prima de la transesterificacin para obtener biodiesel. El sebo tiene diferentes grados de calidad respecto a su utilizacin en la alimentacin, emplendose los de peor calidad en la formulacin de los alimentos de animales. - Sebo de vaca - Sebo de bfalo Aceites de fritura usados El aceite de fritura usado es una de las alternativas con mejores perspectivas en la produccin de biodiesel, ya que es la materia prima ms barata, y con su utilizacin se evitan los costos de tratamiento como residuo. Por su parte, los aceites usados presentan un bajo nivel de reutilizacin, por lo que no sufren grandes alteraciones y muestran una buena aptitud para su aprovechamiento como biocombustible. La utilizacin de aceites usados presenta dificultades logsticas, no slo por su recoleccin, como se ha dicho, sino tambin por su control y trazabilidad debido a su carcter de residuo.
TCNICAS DE ANLISIS PARA EL ACEITE
7. FUNDAMENTO TERICO DE LOS MTODOS FSICOS
7.1 DENSIDAD: Esta es una constante que no vara mucho para un aceite determinado cuando est puro y fresco, pero es afectada por la edad, rancidez y cualquier tratamiento especial que se le haga al aceite. Esta es la medida del volumen que ocupa determinado peso del aceite que se expresa en g/ml segn la Norma colombiana ICONTEC N.432. Grasas y Aceites Comestibles.
7.2 NDICE DE REFRACCIN (NT D): Se define como el cociente entre el seno del ngulo de incidencia y el seno del ngulo de refraccin de la luz monocromtica al pasar del aire a un medio pticamente ms denso. El ndice de refraccin depende de la composicin de la muestra, la temperatura y la longitud de onda de la radiacin utilizada. Generalmente se mide a 20, 25 o 40 grados Celsius, tomando como referencia la lnea D del sodio (589 nm), y se realizan como mnimo dos mediciones de donde se toma la media, por lo general con cuatro cifras decimales en un Refractmetro de Abbe.
7.3 HUMEDAD: Se define como la relacin de la masa del agua presente en el aceite, o agua libre, y la masa dada de material respecto a su peso anhidro, expresada en porcentaje. Esta se determina por medio de una diferencia de peso despus de haber puesto por tres horas y 100 C un determinado peso de la muestra segn la norma tcnica colombiana ICONTEC N 254 para grasas y aceites.
8. FUNDAMENTO TERICO DE LOS MTODOS QUMICOS:
8.1 ACIDEZ: Se entiende por ndice de acidez, o valor acido, los miligramos de KOH necesarios para saturar los cidos grasos libres contenidos en gramo de muestra.
8.2 NDICE DE SAPONIFICACIN: El ndice de saponificacin es el nmero de miligramos de KOH requeridos para saponificar un gramo de aceite o grasa.
C3H5 (C17H35COO)3 + 3KOH = C3H5 (OH)3 + 3C17H35COOK Estearina Catalizador Glicerina Estearato de K Las diferencias encontradas en el valor de saponificacin se deben al hecho de que los esteres de bajos pesos equivalentes, requieren ms base para la saponificacin que el mismo peso en gramos de aquellos de ms alto peso equivalente.
8.3 NDICE DE YODO:
El yodo se adiciona a los enlaces dobles de los cidos insaturados cuantitativamente bajo condiciones controladas. En esto se basa qumicamente la determinacin del ndice de yodo, el cual se define como: el nmero de gramos de yodo absorbidos por cien gramos de aceite o grasa.
8.4 NDICE DE PERXIDOS: Esta prueba es empleada para cuantificar la alteracin del aceite causada por el enranciamiento, en el cual se determinan los miliequivalentes de oxgeno activo contenidos en un Kilogramo de grasa, calculados a partir del yodo liberado del yoduro de potasio, operando en las condiciones especificadas.
9. OBTENCIN DE BIODIESEL:
Un aceite de caractersticas conocidas reacciona a temperaturas moderadas (60-65 C aproximadamente) con metanol en presencia de un catalizador comnmente bsico como el hidrxido de sodio o potasio; en una reaccin conocida como transesterificacin, en la cual se hidrolizan los enlaces ster de los triglicridos obteniendo nuevos esteres con los cidos grasos liberados en la hidrlisis y el alcohol sencillo que se utiliza como reactivo. Como producto secundario de la reaccin se presenta la glicerina. En un proceso productivo a gran escala se pueden obtener a partir de una tonelada de aceite, de 156 Kilogramos de metanol y de 9,2 Kilogramos de hidrxido de potasio: 956 Kg de biodiesel y 178 Kilogramos de glicerina sin refinar, teniendo la oportunidad de re circular 23 Kg de metanol. Las principales variables que influyen en el rendimiento, conversin y cintica de la reaccin de transesterificacin son la calidad de la materia prima, el tipo y cantidad de catalizador, el tipo de alcohol, la relacin molar alcohol/aceite y las condiciones de reaccin como temperatura, presin y agitacin.
10. REACCIONES DE TRANSESTERIFICACIN DE TRIGLICRIDOS:
Aunque la esterificacin es un proceso posible, el mtodo utilizado comercialmente para la obtencin de biodiesel es la transesterificacin (tambin llamada alcohlisis). Se basa en la reaccin de molculas de triglicridos, el nmero de tomos de las cadenas est comprendido entre 15 y 23, siendo el ms habitual de 18 con alcoholes de bajo peso molecular entre stos, el ms utilizado es el metanol debido a su bajo costo, seguido por el etanol para producir steres y glicerina. La reaccin de transesterificacin, que se presenta en la figura 1, se desarrolla en una proporcin molar de alcohol a triglicrido de 3 a 1, reaccionando en la metanlisis 1 mol de triglicrido con 3 moles de alcohol (aunque se aade una cantidad adicional de alcohol para desplazar la reaccin hacia la formacin del ster metlico). El triglicrido es el principal componente del aceite vegetal o la grasa animal. Adems, la formacin de la base de la glicerina, inmiscible con los steres metlicos, juega un papel importante en el desplazamiento de la reaccin hacia la derecha, alcanzndose conversiones cercanas al 100%.
11. VARIABLES QUE AFECTAN A LA REACCIN DE TRANSESTERIFICACIN:
Acidez y humedad. Los contenidos de cidos grasos y de humedad son los parmetros determinantes de la viabilidad del proceso de transesterificacin del aceite vegetal. Para que se realice la reaccin completa se necesita un valor de cidos grasos libres, menor al 3%. Cuanto ms alta es la acidez del aceite, menor es la conversin. Adems, tanto el exceso como la deficiencia de catalizador pueden. Producir la formacin de jabn, sumado a la presencia de humedad que disminuye el rendimiento de la reaccin, pues el agua reacciona con los catalizadores formando jabones. Tipo de catalizador y concentracin.
Si el aceite usado tiene un alto grado de cidos grasos y elevada humedad los catalizadores cidos son los ms adecuados. Estos cidos pueden ser sulfrico, fosfrico o cido sulfnico orgnico. En los procesos de metanlisis alcalina los principales catalizadores usados han sido el hidrxido potsico y el hidrxido sdico.Se han probado catalizadores de metales alcalino-trreos. El proceso se lleva a cabo si aparecen iones de metxido en la reaccin intermedia. Los hidrxidos alcalino- trreos, alcxidos y xidos catalizan la reaccin ms lentamente.
Relacin molar de alcohol / aceite y tipo de alcohol. La relacin estequiomtrica requiere tres moles de alcohol y un mol de triglicrido para producir tres moles de esteres y un mol de glicerol. La transesterificacin es una reaccin de equilibrio que necesita un exceso de alcohol para conducir la reaccin al lado derecho. Para una conversin mxima se debe utilizar una relacin molar de 6:1. En cambio un valor alto de relacin molar de alcohol afecta a la separacin de glicerina debido al incremento de solubilidad. Cuando la glicerina se mantiene en la solucin hace que la reaccin revierta hacia la izquierda, disminuyendo el rendimiento de los steres.
12. REACCIONES DE ESTERIFICACIN DE CIDOS GRASOS:
El proceso que se utiliza para la produccin de biodiesel es la transesterificacin, sin embargo la esterificacin se viene aplicando combinndolo con la transesterificacin de cara a aprovechar el subproducto de cidos grasos y producir asimismo biodiesel. Dada la importancia de los steres se han desarrollado numerosos procesos para obtenerlos. El ms comn es el calentamiento de una mezcla del alcohol y del cido correspondiente con cido sulfrico, utilizando el reactivo ms econmico en exceso para aumentar el rendimiento y desplazar el equilibrio hacia la derecha (esterificacin de Fischer). El cido sulfrico sirve en este caso tanto de catalizador como de sustancia higroscpica que absorbe el agua formada en la reaccin. A veces es sustituido por cido fosfrico concentrado. En la prctica este procedimiento tiene varios inconvenientes. El alcohol puede sufrir reacciones de eliminacin formando olefinas, esterificacin con el propio cido sulfrico o de formacin del ter, y el cido orgnico puede sufrir descarboxilacin.
13. FUNDAMENTOS DE LOS MTODOS DE ANLISIS PARA LOS METILSTERES:
13.1 MTODOS FSICOS:
Densidad ndice refraccin Punto de inflamacin Poder calorfico Viscosidad cinemtica Contenido de agua
13.2 MTODOS QUMICOS:
ndice de yodo Corrosin lmina de cobre
BIBLIOGRAFA
BENJUMEA P: ESTUDIO EXPERIMENTAL DE LOS VARIABLES QUE AFECTAN LA REACCION DE TRANSESTERIFICACION DEL ACEITE CRUDO DE PALMA PARA LA PRODUCCION DE BIODIESEL SCIENTIA ET TECNICA COLOMBIA 2004. DARNOKO D: KINETICS OF PALM OIL TRANSESTIRIFICACION IN A BACH REACTOR UNIVERSITY OF LINOIS USA 2000. KIMEL T: KINETIC INVESTIGATION OF THE BASE_CATAL Y ZED GLYCEROL Y SIS OF FATTY ACID METHYL ESTERS INVESTIGACION DE TESIS BERLIN 2004. MERCK: TECHNICAL DATA SHEET MERCK KGOA, D_64271. DARMSTADT 2002. SCHVCHARDT V: TRANSESTERIFICACION OF VEGETABLES VOL9 1998. http:/ www.MONOGRAFIA.COM / TRABAJOS 31 / FRITURA_ALIMENTOS / FRITURA_ALIMENTOS .SHTML. http: / JOURNEYTOFOREVER. ORG / ES / BIODIESEL_ FABRIGAR. HTML.
DISEO EXPERIMENTAL FACTORIAL MIXTO: 23. N DE EXPERIMENTOS: 6. N DE REPETICIONES: 2. N TOTAL DE EXPERIMENTOS: 12.
N DE EXPERIMENTOS
VARIABLES INDEPENDIENTES VARIABLE DEPENDIENTE % Obtencin de Biodiesel (%) Concentracin de KOH(g/L) Relacin Molar (Alcohol/Aceite) Repeticiones I II 1 3.5 4:1 2 3.5 5:1 3 3.5 6:1 4 4 4:1 5 4 5:1 6 4 6:1
Concentracin de Hidrxido de Potasio Relacin molar de alcohol y aceite % Obtencin de Biodiesel POBLACION: Aceites residuales de la pollera El Mesn Huancayo, Per. MUESTRA:1L de aceite residual.