Tema 6

Tema 6
Disoluciones
Disoluciones

Tipos de mezclas
Tipos de mezclas
Mezclas homogneas (disoluciones). En una disolucin, el soluto (el slodo lquido
o gas que se disuelve) se dispersa en pequeas partculas en el disolvente
(generalmente un lquido), dando lugar a una mezcla homognea (si se toman
muestras cada vez ms pequeas, su composicin permanece constante hasta escalas
moleculares)
Mezclas heterogneas o groseras (suspensiones). Las partculas son grandes y a
veces pueden obervarse incluso a simple vista
Mezclas coloidales. El tamao de partcula es intermedio entre una disolucin y una
suspensin. Las partculas son lo suficientemente grandes para que aunque no
visibles dispersen la luz. Pero son sufientemente pequeas para que no se depositen
con facilidad. Algunas sustancias tienen molculas tan grandes que forman
necesariamente coloides (coloides moleculares)

Definicin
Definicin
Disolucin: mezcla homognea de dos o ms
sustancias en una nica fase
Uno de los componentes es el disolvente y los
otros el soluto
Disolvente: componente que est presente en
mayor cantidad o que determina el estado de
la materia en que existe la disolucin
Solutos: los restantes componentes

Clasificacin de las disoluciones
Clasificacin de las disoluciones
Dependiendo de la naturaleza de la fase:
Slida Lquida Gaseosa
Dependiendo del nmero de componentes:
Binaria
Ternaria
Cuaternaria
....

Clasificacin de las disoluciones lquidas
Clasificacin de las disoluciones lquidas
Dependiendo del estado del soluto:
Soluto slido Soluto lquido Soluto gaseoso
Dependiendo de la
naturaleza
del soluto:
Dependiendo del disolvente

Electrolticas

No electrolticas

El soluto se disocia en iones, p. ej. sal

conducen la corriente elctrica

El soluto no se disocia en iones, p. ej. azcar

No conducen la corriente elctrica

Acuosas

No acuosas

Tipos de disluciones
Tipos de disluciones
Soluto Disolvente Ejemplos
Gas Gas Aire (mezcla de gases)
Lquido Gas Con gotas presentes es un sistema coloidal
Slido Gas Con partculas presentes es un sistema coloidal
Gas Lquido Gaseosa, cido clorhdrico, amonaco en agua
Lquido Lquido Alcohol en agua, gasolina
Slido Lquido Sal en agua
Gas Slido Aleacin de hidrgeno en paladio
Lquido Slido Benceno en caucho
Slido Slido Aleaciones metlicas
Disoluciones
gaseosas
Disoluciones
lquidas
Disoluciones
slidas

La descripcin de una disolucin implica conocer sus
componentes y sus cantidades relativas concentracin.
Formas de expresar la concentracin
Fraccin molar (x)
Representa el tanto por uno en moles de i
Adimensional

0 x
i
1;
Molalidad (m)
Unidades: molkg
-1
(molal, m)
Ventaja: No vara con T

i
x
i
=1
x
i
=
n
i
n
tot
=
n
i

i
n
i
m
i
=
n
i
kgdisolvente

Molaridad (M)
Unidades: molL
-1
(molar,M)
Desventaja: Vara con T
Ventaja: Facilidad para medir V
Normalidad (N)
Unidades: equivL
-1
(normal,N)
Desventaja: depende de la reaccin
Uso no recomendado
equivalentes (i) = n
i
valencia
Protones transferidos en reacciones cido-base
Electrones transferidos en reacciones redox
Porcentaje en peso (% p/p)
Partes por milln (ppm)
M
i
=
n
i
L disolucin
N
i
=
equivalentes
i
L disolucin
ppm=
masa
soluto
masa
disolucin
10
6
100
disolucin masa
soluto masa
peso % =

Solubilidad
Solubilidad
Solubilidad: mxima cantidad de un material que se disolver en una
cantidad dada de disolvente, a una temperatura dada, para producir una
disolucin estable
Una disolucin es saturada cuando se ha disuelto de forma estable la
mxima cantidad de soluto en el disolvente. La concentracin del soluto en
ese momento es igual a la solubilidad del soluto
Una disolucin es no saturada cuando la cantidad de soluto es menor que
la mxima
Una disolucin es sobresaturada cuando la cantidad de soluto es mayor
que la mxima

Proceso de disolucin
Proceso de disolucin
Disolvente + soluto
Disolvente + soluto
expandidos
+
+
Disolucin
H
disolucin
El soluto y disolvente se alejan hasta la distancia
media que tendrn en la disolucin. Para ello
deben vencer las atracciones soluto-soluto y
disolvente-disolvente
Soluto y disolvente se mezclan con lo que se
establecen interacciones soluto-disolvente que
estabilizan la disolucin
En el diagrama el proceso es exotrmico aunque,
en muchos casos, la disolucin es un proceso
endotrmico

CONCEPTO DE DISOLUCIN IDEAL.
CONCEPTO DE DISOLUCIN IDEAL.
LEY DE RAOULT.
LEY DE RAOULT.
1) Descripcin fenomenolgica: PV = nRT
2) Descripcin molecular:
Molculas puntuales (V despreciable).
No existen interacciones intermoleculares entre ellas.
Estudio de los gases: Fcil gracias al modelo del gas ideal.
Modelo sencillo para predecir su comportamiento.
Referente para el estudio de gases reales.
No podramos disponer de un modelo anlogo para disoluciones?
S !

MODELO DE LA DISOLUCIN IDEAL
1) Descripcin molecular
Disolucin en la cual las molculas de las distintas especies son tan
semejantes unas a otras que las molculas de uno de los componentes
pueden sustituir a las del otro sin que se produzca una variacin de la
estructura espacial de la disolucin ni de la energa de las interacciones
intermoleculares presentes en la misma.
2) Descripcin fenomenolgica
Ley de Raoult
Franois Marie Raoult
(1830-1901)
Presin de vapor
del lquido i puro
Fraccin molar
de i en la
disolucin lquida
Presin parcial de i en el vapor
en equilibrio con la disolucin
*
i
L
i i
P x P =

MAGNITUDES TERMODINMICAS DE MEZCLA.
MAGNITUDES TERMODINMICAS DE MEZCLA.
Magnitud de mezcla: Diferencia entre el valor de la magnitud
en la disolucin y la de los componentes puros.
Compuestos puros Disolucin Y
M
= Y
disoluc
Y*
En el caso de una disolucin ideal (T y P ctes)
V
M
= 0 no hay cambio de volumen al formarse la disolucin,
pues no cambia la estructura espacial.
U
M
= 0 pues no cambia la energa de las interacciones al formarse.
H
M
= 0 no hay calor de mezcla a P cte; ni absorbe ni desprende Q.
S
M
> 0 aumenta el desorden.
G
M
< 0 formacin de la disolucin: espontnea.

DISOLUCIONES BINARIAS IDEALES.
DISOLUCIONES BINARIAS IDEALES.
DIAGRAMAS P-x y T-x.
DIAGRAMAS P-x y T-x.
(1+2)
(1+2)
L
V
Disolucin ideal de los componentes 1 y 2
(ambos voltiles)
Equilibrio L V
Disolucin
ideal
Ley de
Raoult
*
2
L
2 2
*
1
L
1 1
P x P
P x P
=
=
En el vapor, de acuerdo con la ley de Dalton, se cumplir:
TOT
V
2 2 TOT
V
1 1 2 1 TOT
P x P ; P x P ; P P P = = + =
Con estas expresiones puedo conocer la composicin del vapor
sabiendo la del lquido (ambas no tienen por qu ser iguales).

Recta; pendiente = P
1
0
, o.o.= 0
Recta; pendiente = -P
2
0
, o.o.= P
2
0
Recta; pendiente = P
1
0
-P
2
0
; o.o.= P
2
0
P
1
P
1
0
P
2
P
2
0
Si, p.ej., P
1
0
> P
2
0
P
TOT
P
x
1
L
0
1
Pega: no nos informa de
la composicin del
vapor (x
1
V
).
P
1
=x
1
L
P
1
0
P
2
=x
2
L
P
2
0
=1x
1
L
P
2
0
P
tot
=P
1
0
x
1
L
P
2
0
x
1
L
P
2
0
P
tot
=P
2
0
x
1
L
P
1
0
P
2
0

Diagrama P-x (a T cte, disolucin ideal)

Diagrama P-x (a T cte, disolucin ideal)

Curva de P frente a la
composicin del vapor (X
1
V
)
P
x
1
V
0 1
P
TOT
P
1
0
P
2
0
x
i
v
=
P
1
P
T
=
x
1
L
P
1
0
P
T
P
T
= P
1
0
P
2
0

x
1
V
P
T
P
1
0
P
2
0
P
T
=
P
1
0
P
2
0
P
1
0
P
1
0
P
2
0
x
1
V
P
T
[
1
P
1
0
P
2
0
x
1
V
P
1
0
]
=P
2
0

P
x
1
0 1
P
1
*
P
2
*
Si representamos ambas en el mismo diagrama
Diagrama de fases P-x
(T = cte)
Lquido
Vapor
L + V
P
x
1
0 1
Disminuimos P a T cte desde A hasta E
A: disolucin lquida
B: empieza a producirse vapor
C: lquido + vapor en equilibrio
D: Se evapora la ltima gota de lquido
E: Todo vapor
x
1
V
B
x
1
V
x
1
L
C
D
x
1
L
A
E

P
x
1
0 1
Disminuimos P a T cte desde A hasta E
A: disolucin lquida
B: empieza a producirse vapor
C: lquido + vapor en equilibrio
D: Se evapora la ltima gota de lquido
E: Todo vapor
x
1
V
B
x
1
V
x
1
L
C
D
x
1
L
A
E

Diagrama T-x
Diagrama T-x (a P cte) (a P cte)
Representamos la temperatura de ebullicin de la disolucin
en funcin de la fraccin molar.

Aplicacin: Destilacin
Aplicacin: Destilacin
Destilacin simple
Como el vapor es ms rico en el
componente ms voltil que el
lquido original es posible separar
los 2 componentes de una disolucin
ideal por destilaciones sucesivas.

Destilacin fraccionada
Destilacin fraccionada
Se construye una columna de destilacin donde se producen un gran
nmero de condensaciones y revaporizaciones sucesivas.
Destilado
(vapor condensado,
rico en componente
ms voltil)
Residuo
(lquido residual,
rico en componente
menos voltil)

DISOLUCIONES DILUIDAS IDEALES.
DISOLUCIONES DILUIDAS IDEALES.
LEY DE HENRY.
LEY DE HENRY.
Muchas disoluciones se desvan bastante del modelo de disolucin ideal.
Por ello resulta til definir otro modelo:
MODELO DE LA DISOLUCIN DILUIDA IDEAL
Descripcin molecular:
Disolucin en la cual las molculas de soluto prcticamente slo interaccionan
con molculas de disolvente.
Es el lmite cuando x
L
(disolvente) 1 y x
L
(solutos) 0
(Slo aplicable a disoluciones no electrolticas)

2) Descripcin fenomenolgica
*
i
L
i i
P x P =
El disolvente obedece la ley de Raoult:

El soluto obedece la ley de Henry:

L
i i i
x k P =
Constante de la ley de Henry
(unidades de P)
William Henry
(1775-1836)
1803: Estudio de la solubilidad de gases en lquidos a distintas
presiones: observ que un aumento de la presin parcial
favoreca la solubilidad del gas
En condiciones de dilucin suficientemente elevada,
todas las disoluciones no electrolticas pasan a ser
disoluciones diluidas ideales.

Diagramas P-x
Diagramas P-x
Acetona + cloroformo

Diagramas P-x
Diagramas P-x
Acetona + cloroformo
Desviaciones negativas
de la ley de Raoult
Ocurre cuando las interacciones
A-B son mayores
que las A-A y B-B
H
M
< 0
V
M
< 0

Diagramas P-x
Diagramas P-x
Acetona + CS
2
Desviaciones positivas
de la ley de Raoult
Ocurre cuando las interacciones
A-B son menores
que las A-A y B-B
H
M
> 0
V
M
> 0

PROPIEDADES COLIGATIVAS.
PROPIEDADES COLIGATIVAS.
1) Disminucin de la presin de vapor
2) Aumento de la temperatura de ebullicin
3) Descenso de la temperatura de fusin/congelacin
4) Presin osmtica
La formacin de una disolucin tiene consecuencias sobre
una serie de propiedades: propiedades coligativas.
Propiedades que dependen nicamente de la cantidad
(concentracin) de soluto aadida (moles o molculas
de soluto), pero no de su naturaleza (de qu soluto sea).
Estudiaremos disoluciones diluidas ideales (no electrolticas)
formadas por un disolvente voltil (1) y un soluto no voltil (2).

Disminucin de la presin de vapor
Disminucin de la presin de vapor
Como el soluto es no voltil, la presin del vapor de la disolucin (P)
corresponder a la presin de vapor del disolvente (P
1
).
L
2
*
1
L
1
*
1
*
1
L
1
*
1 1
*
1
x P ) x 1 ( P P x P P P P = = = =
Cunto disminuye la presin de vapor al formarse la disolucin?
Aplicacin: determinacin de pesos moleculares.
*
1
L
1
*
1
L
1 1
P P 1 x Como
P x P P
< <
= =
(pues el disolvente obedece la ley de Raoult)
La presin de vapor de la disolucin
es menor que la del disolvente puro.

Aumento ebulloscpico
Aumento ebulloscpico
Consecuencia de la
disminucin de la presin de vapor
la temperatura de ebullicin
de la disolucin es mayor
que la del disolvente puro.
Cunto? T
eb
= T
eb
T
eb
*
= k
eb
m
Aplicacin: determinacin de pesos moleculares ebulloscopa.
Constante
ebulloscpica
Propiedad del disolvente (no depende del soluto)
Unidades: Kkgmol
-1

Descenso crioscpico.
Descenso crioscpico.
La adicin del soluto
provoca un descenso
del punto de fusin.
T
f
= T
f
*

T
f
= k
f
m
Constante
crioscpica
Propiedad del disolvente (no depende del soluto)
Unidades: Kkgmol
-1

k
f
> k
eb
El descenso crioscpico es ms acusado que el aumento ebulloscpico
Determinacin de pesos moleculares crioscopa
Anticongelantes, aadir sal a las carreteras, ...
Aplicaciones
Constantes crioscpicas y ebulloscpicas
Constantes crioscpicas y ebulloscpicas
Disolvente
Acetona
Benceno
Alcanfor
CCl
4
Ciclohexano
Naftaleno
Fenol
Agua
Pto.fusin(C)
95,35
5,5
179,8
-23
6,5
80,5
43
0
k
f
(Kkgmol
-1
)
2,40
5,12
39,7
29,8
20,1
6,94
7,27
1,86
Pto.ebull. (C)
56,2
80,1
204
76,5
80,7
212,7
182
100
k
eb
/(Kkgmol
-1
)
1,71
2,53
5,61
4,95
2,79
5,80
3,04
0,51

Presin osmtica
Presin osmtica
a) Disolucin y disolvente. La Pv en el vaso de disolvente es
mayor. El disolvente se evapora del segundo vaso y condensa en
el primero
b) Disolucin concentrada y disolucin diluda. La Pv en la
dislucin diluda es mayor que en la concentrada. El disolvente se
evapora de la diluda y condensa en la concentrada hasta que las
concentraciones se igualen momento en el que la Pv es igual en
ambas.
c) Una membrana semipermeable (solo deja pasar el disolvente)
separa la disolucin concentrada del disolvente. Se consigue el
mismo efecto que en a) y b). El disolvente atraviesa la membrana
hasta que la presin hidrosttica compense la diferencia de Pv

Presin osmtica.
Presin osmtica.
Membrana semipermeable:
Permite que pequeas
molculas pasen a su travs,
pero las grandes no.
smosis: Flujo de disolvente a travs de una membrana
semipermeable hacia el seno de una disolucin ms concentrada.
La presin necesaria para detener el flujo: Presin osmtica ()

Presin osmtica
= c R T Ecuacin de vant Hoff
Molaridad
Importancia en los seres vivos:
Las paredes celulares actan como membranas semipermeables:
permiten el paso de molculas pequeas (agua, molculas de
nutrientes) pero no de grandes (enzimas, protenas, ...).
Determinacin de pesos moleculares osmometra.
(especialmente para molculas con altos pesos
moleculares como, p.ej., macromolculas biolgicas).
smosis inversa desalinizacin
(aplicar a la disolucin una presin mayor que la ,
provocando un flujo de salida del disolvente).
Aplicaciones

Glbulos rojos de la sangre
Disolucin isotnica

misma que los

fluidos intracelulares

de los glbulos
Disolucin hipotnica
menor
entra agua y puede causar
la ruptura: hemlisis
Disoluc. hipertnica
mayor
sale agua: crenacin
Suero fisiolgico

Disociacin de electrolitos y propiedades
Disociacin de electrolitos y propiedades
coligativas
coligativas
Las propiedades coligativas dependen de la concentracin de partculas de
soluto
Los electrolitos al disociarse poseen concentraciones efectivas mayores que
las nominales
El factor de van't Hoff, i, es la relacin entre la propiedad coligativa real y
el valor que se observara si no hubiese disociacin
i=
T
f
real
T
f
no disociado
=
K
f
c
m
efectiva
K
f
c
m
nominal
=
c
m
efectiva
c
m
nominal
T
f
real =K
f
c
m
efectiva=i K
f
c
m
nominal

Factores de van't Hoff reales e ideales
Factores de van't Hoff reales e ideales
Compuesto KBr NaCl K
2
CO
3
K
2
CrO
4
K
3
[Fe(CN)
6
]
i ideal (disol. Inf.) 2,00 2,00 3,00 3,00 4,00
i real (0,1 m) 1,88 1,87 2,45 2,39 2,85
i real (1,0 m) 1,77 1,83 2,39 1,95
Los i reales estn calculados a partir de los descensos crioscpicos,
tomando K
f
= 1,86 C/m para el agua

Algunos mtodos de separacin de mezclas
Algunos mtodos de separacin de mezclas
Separacin de mezclas heterogneas
Lquidos inmiscibles Decantacin
Slido y lquido Filtracin
Slidos Extraccin de uno de los componentes con disolvente
Separacin de mezclas homogneas:
Lquidos o gases Cromatografa (de lquidos o gases)
Lquidos Destilacin
Slido en lquido cristalizacin por evaporacin o descenso de T
Purificacin de coloides:
Slido en lquido Filtracin (partculas grandes)
Ultrafiltracin (filtracin a presin a travs de membranas
pequeas)

Dilisis y electrodilisis (para soles lifobos)