Prof. Carlos G.

Villamar Linares
Universidad de los Andes. Facultad de Ingeniera. Escuela de Ingeniera Mecnica
Mrida. Venezuela.

ENTROPIA

Propiedad que se deriva a partir de la
desigualdad de Clausius.
Para un proceso reversible se cumple

0
Q
T

=



Se sabe que la integral cclica de una
propiedad es cero, por tanto la expresin
anterior debe ser una propiedad.
Considere el ciclo formado por dos
procesos reversibles.




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Al aplicar la desigualdad de Clauisius
2 1
int
1 2
2 2
1 1
0
A B rev
A B
Q Q Q
T T T
Q Q
T T

= + =



=

A y B son trayectorias cualesquiera
reversibles de procesos internamente
reversibles, el valor de esta integral solo
depende de los estados extremos y no de la
trayectoria, por lo tanto ser una propiedad
llamada Entropa (S)
Q
dS
T

=



Proceso A
Proceso B
1
2
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ENTROPIA

Como el trmino Q / T se anula al recorrer
el ciclo reversible representa el diferencial de
una propiedad. Esa propiedad se denomina
entropa.
dS
T
Q
=

Donde S es la entropa total, propiedad
extensiva cuyas unidades son [Kj/K], al
dividir la entropa total entre la masa se obtiene
la entropa especifica, que se representa con la
letra s y sus unidades son [Kj / Kg K].
Para una sustancia simple compresible puede
ocurrir que:
s = s
f
, la sustancia es lquido saturado.
s = s
g
, la sustancia es vapor saturado seco.
s < s
f
, el estado es lquido comprimido.
s > s
g
, es vapor sobrecalentado.
s
f
< s < s
g
, es una mezcla saturada, para la cual.
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s = s
f
+ x s
fg
donde s
fg
= s
g
s
f

Para determinar la entropa de un lquido
comprimido o vapor sobrecalentado se requiere
dos propiedades intensivas e independientes.


PROCESO ADIABATICO REVERSIBLE.

En un proceso adiabtico reversible se cumple
que
Q
dS
T

=


al despejar el calor resulta

Q TdS =


Como en un proceso adiabtico

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Q 0 =


TdS tambin debe serlo.

Se puede concluir que todo proceso adiabtico
reversible ocurre sin cambio de entropa o lo
que es lo mismo debe ser ISOENTROPICO
pero no todo proceso ISOENTROPICO es
adiabtico reversible.











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DIAGRAMA TEMPERATURA ENTROPA

De manera similar al diagrama P v se pueden
representar diagramas temperatura entropa,
o diagrama T s

Como para un proceso reversible.

Q TdS =

Al integrar la ecuacin anterior para un
proceso desde un estado inicial 1 hasta un
estado final 2, resulta
2
12
1
Q TdS =

T

S = Cte.

T = Cte.



S
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Dicha integral permite calcular el rea bajo la
curva en un diagrama T S, por tanto
representa el calor intercambiado en el proceso
reversible. Analizando la ecuacin anterior se
puede determinar que:

- Si se cede calor, Q es negativo, por lo tanto
dS tambin debe serlo. Entonces la entropa
disminuye cuando se rechaza calor en un
proceso reversible.

- Si se absorbe calor, Q > 0, dS tambin debe
serlo. Se tiene que la entropa debe aumentar
cuando se absorbe calor en un proceso
reversible.



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Al representar el ciclo de Carnot en un
diagrama T s, se obtiene.

Como los calores estn representados por el
rea bajo la curva de los procesos en los cuales
ocurre el intercambio en el diagrama T S.
El calor absorbido est representado por el
rea a23ba y el calor cedido por el rea a14ba;
por tanto el calor neto, |Q
H
| - |Q
L
| , ser el rea
12341
Lo que indica que el calor neto es el rea
encerrada por los procesos en el diagrama
T S para un ciclo reversible.
T
T
H
2 Q
H
3




T
L
1 Q
L
4


a b s
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Como para un ciclo


= W Q


el rea encerrada por el diagrama tambin
representa el trabajo neto producido.
Para una mquina trmica

n
H
W
=
Q |


como el W
n


y Q representan reas en el
diagrama T S la eficiencia tambin puede
calcularse en base a estas reas.
En el diagrama tambin puede observarse que
para aumentar la eficiencia se debe aumentar el
trabajo neto producido, para lo cual T
H
debe
ser lo mas alta posible y/o T
L
debe ser lo mas
baja posible.

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DIAGRAMA T-s PARA EL AGUA









DIAGRAMA h s PARA EL AGUA
(DIAGRAMA DE MOLLIER)








T
s
P
1
P
2
v
1
v
2
P
2
> P
1


v
2
< v
1
X
1
X
2
X
3
T
1
T
2
P
1
P
2
h
P
2
> P
1


T
2
> T
1

X
1
> X
2
> X
3
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PRINCIPIO DE INCREMENTO DE
ENTROPIA

Para procesos internamente reversibles la
desigualdad de Clausius es

Q
dS
T

=



Para procesos irreversibles

Q
dS
T

<


donde
2 1
dS S S =





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Considere el ciclo mostrado formado por la
trayectoria (1-2) internamente o reversible o
irreversible y la trayectoria (2-1) internamente
reversible.








Aplicando la desigualdad de Clausius

2 1
int
1 2
0
rev
Q Q Q
T T T


= + <





al sustituir la diferencia de entropa por la
integral de
Q
T

para el proceso reversible

1
2
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2
1 2
1
0
Q
S S
T

+ <

Para poder expresar la ecuacin anterior como
una igualdad hay que sumarle algo al
trmino de la izquierda ese trmino ser la
entropa generada S
gen

2
1 2
1
0
gen
Q
S S S
T

+ + =

donde
S
gen
= 0 solo en procesos reversibles. S
gen
> 0
en los procesos irreversibles.
S
gen
< 0 Nunca.



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BALANCE DE ENTROPIA

Sistemas cerrados

2
1 2
1
gen
Q
S S S
T

+ + =

El primer trmino de la izquierda es el trmino
de transferencia de entropa con el calor.
Expresando la ecuacin anterior por unidad de
masa

2
1 2
1
gen
q
s s s
T

+ + =

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Sistemas Abiertos

FEEE
Para dispositivos de FEEE, a la expresin
anterior se le agrega los trminos de transporte
de entropa con la masa y se divide por un
t 0
2
1
e gen
e s s
Q
m s S m s
T

+ + =

FUEU
Se considera el trmino de entropa debido al
flujo de calor, la entropa del estado 1 y 2
(inicial y final), el flujo de entropa con las
masas entrantes y salientes y la entropa
generada.

2
1 1 2 2
1
e e gen s s
Q
m s m s S m s m s
T

+ + + = +

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Causas que ocasionan el cambio de entropa
- Transferencia de calor.
- Flujo de masa.
- Irreversibilidades.