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De los procesos hidro y pirometalurgicos a la investigacin medioambiental en el CENIM
Aurora Lpez-Delgado. 2008

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De los procesos hidro y pirometalrgicos a la investigacin
medioambiental en el CENIM

Se trata de contar la historia, la historia de la Ciencia a travs de las
investigaciones realizadas desde la poca del Instituto de Hierro y del Acero
y del Instituto de Metales no Frreos, desde de su fusin en el Centro
Nacional de Investigaciones Metalrgicas en 1963, desde la creacin de los
departamentos de Siderurgia y Metalurgia no Frrea en el nuevo centro, y
desde la unificacin de ambos departamentos, en 1993, bajo el nombre de
departamento de Metalurgia Primaria y Reciclado de Materiales que
hasta hoy se mantiene. Pretendo pues, en de los procesos hidro y
pirometalrgicos a la investigacin medioambiental en el CENIM hacer
un recorrido por los trabajos de investigacin llevados a cabo en esas reas,
resaltando algunos de los hechos ms relevantes. La tarea no es fcil, son
muchos aos de ardua labor y gran dedicacin, a resumir en apenas 30
minutos.
Planta para el enriquecimiento de minerales,
incluyendo molienda, clasificacin y
separacin magntica a baja intensidad, para
tratar en continuo hasta 300 kg/h de mineral
de hierro con elevado contenido en magnetita.
Rev. Metal 3(4) 1967

Desde la poca de los institutos del Hierro y el Acero y el de Metales no
Frreos, pasando por los primeros aos de la creacin del CENIM se
destacan entre las principales lneas de investigacin la aplicacin de
tratamientos hidrometalrgicos, pirometalrgicos o una combinacin
de ambos para el beneficio de minerales espaoles, generalmente pobres
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y/o complejos. Esta lnea se desarrollar durante ms de 40 aos, y se
aplicar tanto a la obtencin de hierro como a la obtencin de metales no
frreos.

Comenzaremos con la siderurgia:

El beneficio y sinterizacin de minerales, constituyeron las lneas de
investigacin siderrgicas ms importantes del IHA, lneas que continuaron
en el CENIM y que se potenciaron entre 1986 a 2002 a travs de proyectos
de investigacin dentro del Tratado CECA.

Los aos 50 y 60 fueron muy importantes en el desarrollo de la tecnologa
de los procesos siderrgicos de cabecera. As el mayor desarrollo puntual
de los procesos siderrgicos fue la introduccin del soplado del arrabio con
oxigeno puro. En 1957 tuvo lugar el encendido del primer horno alto de
ENSIDESA y en 1963 empezaron a producirse aceros en convertidores LD
en Espaa. En esa poca se desarrollaron mucho los conocimientos tericos
acerca del funcionamiento del Horno Alto. La siderurgia integral utilizaba
en Europa y en Espaa minerales y carbones coquizables con origen prximo
a las siderurgias, o ms exactamente las siderurgias se localizaron no muy
lejos de los aprovisionamientos de materias primas. Esto llev a realizar
numerosos estudios sobre la utilizacin de los minerales de hierro
espaoles, tarea en la que el CENIM tuvo una grandsima implicacin.

La siderurgia exiga cada vez un mineral de mayor calidad, tanto por su
contenido en hierro como por sus caractersticas granulomtricas. Empiezan
a aparecer en el mercado minerales ricos y cada vez ms baratos procedentes
de frica y Amrica, que imponen a los minerales espaoles una
optimizacin en su preparacin. De esta forma la labor investigadora
realizada por el CENIM en los aos 60 se orient hacia los requerimientos de
la industria metalrgica espaola, desarrollando con mayor intensidad
proyectos de enriquecimiento de minerales de hierro y de preparacin de
los mismos para su beneficio en el horno alto. Se estudiaron los minerales
que aparecan como los ms interesantes: los minerales magnticos de NO
y del SO de Espaa, los carbonatos y xidos de Vizcaya, los xidos de
Granada y la limonitas de Guadalajara y Teruel.

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Planta de Sinterizaci n compuest a por dos equipos de moli enda, clasif icacin y cri bado,
inst al aciones de sinterizaci n y peletizacin con homogeneizadores, mezcladores y di scos
granuladores para preparar l as cargas, dos tipos de paila, f ijo y basculantes. Con regi stro
cont inuo de temperat ura, caudales de vient o aspirado y anal izador de gases de
combustin

El objetivo era lograr un concentrado de mineral de hierro de la mayor pureza
posible. Los concentrados eran transformados posteriormente mediante
tcnicas pirometalrgicas como la sinterizacin, estudindose los consumos
especficos de coque, las propiedades fsico-qumicas de los sinterizados y
los balances energticos del proceso. En la imagen podemos ver una planta
completa de sinterizacin que aos ms tarde se sustituira por otra ms
moderna. Los resultados obtenidos fueron comprobados en los hornos altos
de Asturias y del Pas Vasco.
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Planta piloto de separacin magntica a alta intensidad. Capacidad de
tratamiento de hasta 1000kg/h con un campo magntico de 20kgauss
Rev. Metal 12(2)1976

Estas investigaciones, se vieron impulsadas con la adquisicin de una
instalacin piloto de concentracin magntica que contaba con un separador
de alta intensidad en hmedo.

Se inician tambin por esa poca diferentes estudios de aglomeracin de
minerales de hierro mediante peletizacin, y un importante proyecto sobre la
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utilizacin siderrgica de cenizas de pirita, de cuyos resultados se
obtuvieron aglomerados que tras su sinterizacin producan materiales con
bajos contenidos en S y elementos no frreos, lo que permita su
aprovechamiento industrial.

Vista parcial de la instalacin de coccin pelets (1968)
Disco peletizador

En 1964, las investigaciones sobre la obtencin de sinterizados
autofundentes, fueron merecedoras del Premio Francisco Franco
entregado al Dr. J ose Antonio Boned Sopena.

Se desarrollaron programas para el aumento del rendimiento de los Hornos
Altos que comprendan 3 aspectos: la determinacin de las condiciones de
la marcha de los hornos, la seleccin de las materias primas de la carga y
el control, regulacin e investigacin de la posible automatizacin del
Horno Alto. Para seleccionar las materias primas se normalizaron diferentes
tipos de ensayos que permitan determinar algunas de sus propiedades como:
la resistencia a la abrasin en crudo, la degradacin por el choque trmico, la
reductibilidad por mtodos estticos y dinmicos, la degradacin durante la
reduccin, etc. En el CENIM se haba instalado un dispositivo experimental
como el que se muestra en la figura en el que determinaban todas estas
caractersticas.
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Instalacin para la determinacin de las propiedades de las materias primas del HA (1968)

En 1968 se crea la Unin de Empresas y Entidades Siderrgicas (UNESID)
con objeto de fomentar la expansin del sector siderrgico. El CENIM,
siempre muy vinculado a UNESID, comienza a partir de esta fecha a
concretar sus investigaciones en lneas que pudieran tener un impacto ms o
menos inmediato en el sector industrial. As, ante la tendencia mundial sobre
la utilizacin de materiales sinterizados se empez a considerar la
sinterizacin no solo como un medio de aglomerar minerales que por su
granulometra no podan ser tratados directamente en el horno alto, si no que
su utilizacin se relaciona con el consumo de combustible y con la
obtencin de materiales cada ver de mayor calidad.

En 1971 se firm un convenio de colaboracin a travs de Instituto Nacional
de Industria entre ENSIDESA-CENIM para la realizacin de trabajos de
I+D en el sector siderrgico. Fruto de esta colaboracin fue la instalacin en
Aviles de una planta de Sinterizacin.

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Esquema de la planta de sinterizacin de Aviles.
Capacidad de carga 100-130 kg de mezcla mineral

La colaboracin con ENSIDESA se ampli con el tiempo a otras lneas
como: el control de la marcha del horno alto, la desulfuracin de arrabio,
la disminucin del contenido de alcalinos en los minerales de hierro, la
determinacin del grado de asimilacin de la cal contenida en los
sinterizados, etc. De las que salieron diferentes patentes registradas
conjuntamente entre ENSIDESA-CENIM. El ltimo trabajo del CENIM en
esta planta se realiz en 2001.

Durante el periodo 1970-95 el CENIM y siempre con el objeto de desarrollar
una investigacin de fuerte aplicacin industrial, particip junto con
diferentes industrias siderrgicas y centros de investigacin (ENSIDESA,
INCAR, Altos Hornos de Vizcaya, Altos Hornos del Mediterrneo, Altos
Hornos de Catalua, el INI y un largo etc, en diversas comisiones tcnicas
como: la CT de Minerales de hierro, CT de Sinterizacin, CT de Bateras de
coque y CT Horno Alto, entre otras.

En los aos 70 es de gran inters el tema relativo a la produccin y
utilizacin de prerreducidos. Dado que en Espaa la chatarra generada no
era suficiente para el espectacular desarrollo de la industria siderrgica, y que
las grandes partidas de chatarra presentaban una composicin qumica
heterognea, se empieza a investigar sobre materiales sustitutivos. Se trata de
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productos altamente metalizados resultantes de la reduccin en estado
slido de minerales de hierro. El CENIM, en colaboracin con las empresas
siderrgicas, prepar un programa de investigacin que inclua tres lneas
principalmente: materias primas (minerales y reductores) que pueden ser
empleadas para la fabricacin de prerreducidos; proceso ptimo de
obtencin de dichos prerreducidos y utilizacin de los mismos en las aceras
espaolas. De los resultados obtenidos se aconsej la adopcin de un proceso
pirometalrgico industrial de prerreduccin con horno de cuba y
alimentacin de gas natural. Se realiz adems un estudio exhaustivo de la
fabricacin de acero en horno elctrico de arco, empleando diferentes
calidades de prerreducidos.

Adems durante esos aos se desarrollaron otros programas como:
-Control de la marcha del horno alto y calidad de arrabio
-Control del estado trmico del horno alto y acondicionamiento del
viento, y la
- Desulfuracin del arrabio fuera del Horno Alto: el aumento constante
del contenido de azufre en los materiales que forman la carga del horno alto,
el elevado coste de la eliminacin del azufre dentro del horno alto y la
demanda creciente de aceros bajos en azufre, entre otros factores llevaron a la
necesidad de desarrollar un procedimiento para la desulfuracin externa del
arrabio.
Lanza desulfuracin de arrabio. Patente premio Garca Cabrerizo a
la invencin espaola (inventores D. Fermn Juan Asensio Gonzalo
y D. Antonio Gutirrez Garca)

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Los trabajos realizados por el CENIM sobre la desulfuracin de arrabio,
tuvieron tal repercusin que la Patente: "Lanza de inyeccin de slidos
granulados y pulverulentos en el hierro fundido" (inventores D. Fermn
J uan Asensio Gonzalo y D. Antonio Gutirrez Gracia) recibi el Premio
Garca Cabrerizo a la innovacin. La relevancia de este desarrollo se deba a
que permita incorporar al hierro lquido productos desulfurantes con el fin
de eliminar el azufre del arrabio fundido. El procedimiento se desarroll a
escala industrial. En la imagen puede verse una planta de desulfuracin
externa instalada en Sagunto.

Desulfuracin de arrabio en cuchara de 30 T
(1977)
Planta de desulfuracin externa de arrabio
(1977)

En los 80 comienzan a ser ms fuertes aun las presiones encaminadas a
conseguir un mayor ahorro energtico en la industria siderrgica, La
participacin del CENIM en esta lnea se lleva a cabo mediante los
programas como:

- Aprovechamiento de la energa de los humos de los hornos de arco para el
precalentamiento de las chatarras.
- Estudio sobre el empleo de diferentes combustibles (coque, antracita y
carbn vegetal) para la sinterizacin de finos, y
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- Ahorro energtico y optimacin de los procesos siderrgicos de elaboracin
de arrabio, entre otros.

Se inicia adems, una lnea de recuperacin de residuos, con diferentes
proyectos como:
- Incorporacin de residuos de otras industrias como aglomerantes en la
peletizacin de los minerales de hierro.
-Recuperacin de Residuos Sidero-Metalrgicos de Granulometra Fina
mediante procedimientos hidrometalrgicos.

En 1983 se inicia el Plan Concertado con la empresa estatal
PRERREDUCIDOS DEL SUR (PRESUR) sobre proceso de beneficio de
minerales de hierro con carbn y plasma trmico que se aplic a
concentrados de magnetita procedentes de Huelva, dentro de la lnea de
beneficio de minerales de SO espaol, comentada anteriormente. El plan
financi la construccin de la instalacin de plasma trmico que se muestra
en la imagen y que an sigue operativa.

Instalacin de plasma trmico de 120kw.
Colada de ferroalecin FeSiCr, fabricada concromita cubana de baja ley, arena y carbn.

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Esta instalacin tambin fue utilizada en los proyectos de colaboracin
CENIM-CUBA. Dicha colaboracin, subvencionada a travs de programas
de la Organizacin de Naciones Unidas para el Desarrollo, se mantuvo
durante el perodo 1983-94 desarrollndose diferentes proyectos relacionados
con la preparacin premetalrgica de minerales de escombros laterticos,
cromitas refractarias y serpentina niquelfera con el objetivo de obtener acero
y/o ferroaleaciones de alto valor aadido. Se diseo un procedimiento de
beneficio de los minerales cubanos, complejos y de baja ley, que inclua
procesos de lavado, molienda, peletizacin y piroconsolidacin; tras la fusin
se obtena FeCrNi, aleacin utilizada para la produccin de aceros
inoxidables, termorresistentes y refractarios.

Esquema para la obtencin de ferrocromoniquel a partir de minerales cubanos

El 27 de noviembre de 1985, la Comisin de la Investigacin, la Ciencia y
el Desarrollo (Comisin XII) de la CECA aprob, en su reunin de Bruselas,
el programa de investigacin cientfica y tecnolgica presentado por el
Centro Nacional de Investigaciones Metalrgicas (CENIM) del CSIC
"Aprovechamiento de residuos siderrgicos slidos por tratamientos
mineralrgicos y posterior aglomeracin mejorando la calidad de los
productos aglomerados". As acceda Espaa a los fondos comunitarios
para la realizacin de programas de I+D. La incorporacin de Espaa a la
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Comunidad Econmica Europea (1 mes ms tarde), el 1 de enero de 1986
significara, para la comunidad cientfica espaola, la posibilidad de
participar plenamente en las actividades comunitarias de Investigacin y
Desarrollo. Resaltar que durante la vigencia de CECA, de los 48 proyectos de
investigacin concedidos al CENIM, 21 iban dirigidos a la investigacin en
metalurgia primaria y en el reciclado o aprovechamiento de los residuos
siderrgicos.

23 Julio 1952
Tratado CECA
1 Enero 1986
Adhesin de Espaa a CECA
1 Noviembre 1993
Tratado de la UE

En la Comunidad Europea, la preocupacin por el medio ambiente se hace
patente en la adopcin del Acta nica Europea en 1987, y as en el primer
informe sobre el Estado de la Ciencia y de la Tecnologa en Europa,
presentado, por la Comisin al Consejo de Ministros de 29 de noviembre de
1988 (Doc. COM 88/647 final), se recogen los puntos clave a ser
investigados en el campo del medio ambiente, como son el desarrollo de
tecnologas limpias para reducir la contaminacin y para el reciclado de
los desechos.

Ante este nuevo reto, se empiezan a desarrollar en el CENIM grandes lneas
de investigacin relacionadas con la valoracin, recuperacin e
inertizacin de sub-productos y residuos, con el desarrollo de tecnologas
de tratamiento de efluentes y con el ahorro energtico, que se han
mantenido hasta la actualidad.
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Pero antes de abordar esta etapa echemos un vistazo a los metales no frreos.

Desde la creacin de su Instituto de Metales no Frreos se destacan entre sus
principales lneas de investigacin la aplicacin de procedimientos
hidrometalrgicos al beneficio de minerales pobres.

A principio de los 60 empieza a desarrollarse a nivel mundial y como
consecuencia de la utilizacin de menas metlicas complejas, una tendencia
en la que se sustituyen los procedimientos pirometalrgicos tradicionales por
mtodos en los que juega un papel de mayor importancia el tratamiento por
va hmeda. En muchos casos, los tratamientos hidrometalrgicos se
aplicaban tras una etapa pirometalrgica previa.

Horno de Tostacin de lecho fluidizado (1967).
Capacidad de tratamiento: 250kg/da de mineral
Filtro depuracin de gases

En el CENIM, para llevar a cabo diferentes programas de beneficio de
minerales se disea e instala una planta piloto para la tostacin mediante
horno de lecho fluidizado como el que se muestra en la imagen que inclua
un sistema de depuracin de los gases. Y una planta de lixiviacin para
llevar a cabo los procedimientos hidrometalrgicos.

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Planta piloto de lixiviacin en continuo
(con 6 tanques, tres decantadores y un filtro rotativo).(1987)

Estas instalaciones permitieron entre otros, desarrollar el contrato entre la
Compaa Minas de Rio Tinto y el CENIM para la obtencin de
concentrados de cobre. El mineral (sulfuro) tras la etapa de tostacin se
someta a lixiviacin con H
2
SO
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para solubilizar el cobre, de manera que se
obtena un sulfato apto para la obtencin de cobre por electrolisis. Pero
adems del residuo slido de lixiviacin se recuperaban metales nobles
mediante tcnicas de flotacin. El diseo de la planta piloto para el beneficio
hidrometalrgico de escombreras conteniendo cobre, mediante tcnicas
de flotacin fue de una gran relevancia ya que fue la base para la
implantacin del proceso a nivel industrial.
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Planta piloto de flotacin

En el siglo XIX Espaa era uno de los principales productores mundiales de
mineral de Manganeso y cuando empieza a utilizarse este metal en la
industria siderrgica, Espaa era el principal abastecedor del mercado
mundial, considerndose sus yacimientos como los ms importantes del
mundo. Pero esta situacin fue cambiando durante el siglo XX y los
minerales espaoles se fueron devalorizando, debido entre otras razones a
que estos minerales presentaban muchos inconvenientes en los tratamientos
pirometalrgicos tradicionales por ser muy siliciosos y de baja ley. Se realiz
entonces en el CENIM un exhaustivo estudio sobre diferentes procesos
hidrometalrgicos, utilizando las plantas anteriormente mencionadas,
definindose como el ms apropiado para el beneficio de esos minerales
pobres, la lixiviacin de la pirolusita (MnO2) con cido sulfrico y
pirrotita (sulfuro ferroso).

Una de las grandes lneas de investigacin en metales no frreos en las que
ha participado el CENIM, es la relacionada con la metalurgia del mercurio
que ya se inici en los primeros aos del Instituto de Metales no frreos. Al
ser Espaa el mayor productor mundial de este metal, fue una prioridad para
el Ministerio de Hacienda, propietario de Minas de Almadn y Arrayanes y
para el CENIM, desarrollar procedimientos encaminados tanto a mejorar la
produccin como su recuperacin de residuos y gases contaminantes,
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incluyendo tambin su eliminacin de las corrientes de vertidos. En esta
lnea se comenz trabajando en la tostacin de minerales de mercurio y
hollines conteniendo este metal. Los hollines son una emulsin con ms del
85% del metal y representan ms de la mitad del mercurio obtenido en la
condensacin.

Tratamiento manual de hollines de Mercurio

En el tratamiento habitual los hollines, stos se amasaban con cal, para
extraer el mercurio, dejando un residuo que aun contena el 30-50% del Hg.
Se desarrollo un procedimiento para el tratamiento de los hollines cuyo
esquema se muestra en la imagen, que prcticamente no dejaba residuo y
evitaba la atmsfera saturada de mercurio, tpica de los amasados con cal, por
realizarse en tanques hermticamente cerrados. El proceso dio lugar a la
patente (356.358) procedimiento para la separacin del mercurio
mediante un tratamiento por va hmeda de los hollines del mismo y se
mont la planta industrial en Minas de Almadn.
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Diagrama de la planta para el tratamiento
de hollines de mercurio.
Procedimiento Almadn-Cenim.
Vista de la planta de destilacin de
Almadn con el sistema de
condensacin. (1969)

Esta lnea fue muy fructfera durante los aos 70 y permiti patentar los
diferentes procedimientos desarrollados. Resaltar entre ellos el
procedimiento para la depuracin del mercurio de gases metalrgicos
conteniendo anhdrido sulfuroso (Patente 411.067, Inventores: Antonio de
la Cuadra, Miguel Fernndez Tallante y Armando Rodrguez Snchez),
consistente en poner en contacto los gases procedentes de una planta de
tratamiento pirometalrgico de minerales de mercurio, con una solucin de
un sulfocianuro soluble y un cido, utilizando el propio anhdrido sulfuroso
que acompaa a los gases como oxidante del mercurio.

La relevancia de este procedimiento era que lograba una gran disminucin
del contenido de mercurio de los gases residuales de las plantas de
beneficio de cinabrio. Esta patente obtuvo el V premio Garca Cabrerizo a
la invencin Espaola en 1974, sirviendo como base para la firma de un
convenio de colaboracin con Yugoslavia, segundo productor mundial de
mercurio por aquellos aos, para aplicar esta patente a sus gases. Y para que
una empresa como Asturiana del Zinc S.A se interesara por las
investigaciones realizadas en el CENIM. Se solicitaron sucesivas
ampliaciones de patente en Finlandia, Suecia, Canad, Estados Unidos,
Australia, Portugal, Islandia, Polonia, Francia, India, Mjico, Rusia, Turqua
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y Alemania. El procedimiento resolva, el gravsimo problema de
contaminacin ambiental que generaban las plantas de tratamiento
pirometalrgico de minerales de mercurio y de cinc de todo el mundo.

DISMINUCIN DEL CONTENIDO DE MERCURIO DE LOS GASES RESIDUALES
DE LAS PLANTAS DE BENEFICIO DE CINABRIO.
Procedi miento para l a depuraci n
del mercuri o de gases metal rgi cos
conteni endo anhdrido sulfuroso.
patente 411.067
premi o Garca Cabrerizo
US3974254 (A1)
SU587873 (A1)
NL7401103 (A)
GB1439896 (A)
FR2215477 (A1)
DE2404019 (A1)
CA1006678 (A1)
BE810311 (A)
NL168004C (C)
I E38803L (L)
I E38803 (B

La compaa Asturiana del Zinc S.A, la mayor productora de zinc
electroltico del mundo, adquiri en 1975 y en competencia con otros
procedimientos extranjeros la patente 411.067 para la depuracin de sus
gases conteniendo mercurio. Procedimiento que abri nuevos caminos a la
compaa y condujo a varios programas de colaboracin con el CENIM
como:
- El aprovechamiento de las jarositas industriales, cuyo vertido era uno de los
mayores problemas medioambientales de la industria del Zinc.
- Procedimiento para la recuperacin de indio de los residuos jarosticos de
las plantas de zinc (patente 474.087) cuya explotacin de los resultados fue el
montaje y la operacin de dos plantas industriales una para produccin de
indio (llegando a producir ms de 500kg/mes durante varios aos), y otra
para la fabricacin de cido sulfrico exento de mercurio.

Con esta empresa, Asturiana del Zinc S.A., el CSIC, a travs de dos
investigadores del CENIM crea una empresa INVASTUR S.A a principio de
los 80, un J oint Venture o alianza estratgica con el objetivo de traducir los
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logros de las investigaciones tecnolgicas en resultados prcticos como
plantas industriales, sentado as las bases de una Industria Espaola de
Ingeniera Medioambiental, que no exista en Espaa en ese momento, para
trasladar el Know-How (el saber hacer en tecnologa), de la investigacin al
mbito empresarial. Este Hito sin precedente en el CSIC fue la base de otras
iniciativas parecidas que se desarrollaran 25 aos despus.

Adems de la Aplicacin del procedimiento de depuracin de gases a las
plantas de Zinc, tambin las de Cobre, se interesaron en el mismo, y en este
caso, se recalcul la ingeniera del proceso para su adaptacin al cobre y se
vendi una planta llave en mano a la empresa canadiense Tec Corporation
Ltd. lo que supuso un paso de gigante para el CENIM.

A raz de estos resultados, se solicitaron ayudas dentro del Plan Nacional de
Minera y Plan de Desarrollo Econmico y Social, para la continuidad de
estas investigaciones, y fueron concedidos dos Programas de Investigacin:
Mejoras en la Metalurgia del mercurio y Minerales complejos, con
importantes dotaciones econmicas para la poca.

Se investig en el diseo de un nuevo tipo de condensador de mercurio que
disminuyera las excesivas averas, bajos rendimientos y mucha
contaminacin medioambiental ente otros, que tena el sistema tradicional de
condensacin. Se construy un prototipo que se ensay en el CENIM y en la
planta de Almadn y se patent el invento (Patente espaola 483.713:
Sistema rotacional de condensacin de gases conteniendo mercurio)
procedindose a la construccin de la planta industrial la cual ha estado
operativa en Minas de Almadn desde 1976 hasta el cierre de la minera.

Se desarrollaron otros procedimientos como los de flotacin de finos de
cinabrio, los de depuracin de mercurio y los de depuracin de aguas
residuales. Todos ellos se llevaron a cabo en instalaciones piloto construidas
en el CENIM y posteriormente fueron escalados a nivel industrial
permitiendo la construccin de las correspondientes plantas industriales en
Minas de Almadn.

En cuanto al beneficio de minerales complejos, lnea desarrollada desde los
primeros aos ya en el instituto de Metales no Frreos, y potenciada en las
dcadas 70 y 80, se aplic a los minerales de SO espaol. Recordemos que
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tambin haban sido objeto de estudio estos minerales para beneficio de
hierro. Se aplicaron en este caso, procedimientos hidrometalrgicos para la
recuperacin de metales nobles de los gossan, y recuperacin de Cu-Pb y Zn
de los minerales sulfurados.

En el caso de los gossan y debido a que los romanos haban extrado todo el
oro y la plata que les fue posible en su poca, dejando los minerales
empobrecidos en estos elementos, se aplicaron procedimientos
hidrometalrgicos como la lixiviacin con cianuro para aumentar la
recuperacin de oro.
(J.L. Lpez Garca, http://www.ucm.es/info/crismine/gossan/gossanapuntes2.htm)
Gossan
Zona de oxidacin de Riotinto
Perfil desde la superficie hasta las zonas
profundas en las que no hay alteracin
de un yacimiento de sulfuros

Los minerales sulfurados complejos de Cu-Pb y Zn, con un contenido
medio del 6-8% en dichos metales, se consideraban una reserva importante
de materias primas. De los principales procedimientos hidrometalrgicos
estudiados se decidi por un procedimiento de lixiviacin con cido
sulfrico y oxgeno a presin. La repercusin de los resultados obtenidos
llev a la creacin de dos comisiones a nivel nacional, una a instancias del
Ministerio de Industria y de la Direccin General de Minas, en la que se
estudiaron los condicionantes y productos obtenidos por las distintas vas de
tratamiento propuesta. Y otra comisin de carcter cientfico-tcnico, creada
por iniciativa del CENIM y que reuni a investigadores y empresas
implicadas como Empresa Nacional Adaro S. A. Tcnicas Reunidas S.A,
21
Auxini S.A, Asturiana del Zinc S.A, Minero Metalrgica de Pearroya S.A y
Piritas Espaolas S.A, entre otras, con la finalidad de aunar esfuerzos.

Planta de lixiviacin a presin

De estos estudios salieron diferentes patentes entre las que destaco
Procedimiento para la recuperacin de los valores metlicos de las
piritas complejas (447.626), que fue posteriormente registrada en Canada,
Portugal y Australia. Se firm adems un contrato con la empresas Tcnicas
Reunidas y la Empresa Nacional Adaro de Investigaciones Mineras para
estudiar en planta piloto en continuo el proceso de lixiviacin a alta presin,
que era el nudo gordiano de todo el proceso desarrollado por el CENIM.
El problema se resolvi con xito (Al igual que Alejandro Magno cort el
nudo gordiano y conquist el Imperio Persa) y sirvi como germen de
procesos posteriores como el COMPREX O ZINCEX comercializados por
TRSA e instalados en industrias mineras de diferentes pases. Los trabajos en
esta lnea se continuaron hasta mediados de los 90.
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A finales de la dcada de los 70 y teniendo en cuenta una problemtica
MUNDIAL SOBRE disponibilidad de aluminio, que ya se consideraba un
material estratgico, se inicia una lnea de investigacin sobre obtencin de
almina metalrgica a partir de materas primas nacionales no
bauxticas. Espaa dependa de la importacin de materias primas
extranjeras (bauxita) y se estudi la utilizacin de materias primas
nacionales, aunque de baja calidad. Se firm un contrato con la Empresa
Nacional de Aluminio S.A. (ENDASA), y se desarroll un procedimiento
hidrometalrgico en el que mediante una activacin trmica de arcillas y
cenizas procedentes de una planta trmica de Lugo, y lixiviacin posterior, se
poda extraer hasta el 90% del contenido de Al de estos materiales. La
purificacin de estas soluciones de sulfato de aluminio para eliminar el hierro
y permitir la obtencin de almina de calidad metalrgica se llev a cabo
mediante diferentes procedimientos entre los que inclua los de extraccin
con disolvente.

Tanto la tecnologa de extraccin con disolventes como la de intercambio
inico comienzan a aplicarse a mediados de los 70 para recuperar metales
contenidos en soluciones muy diluidas, que son difcilmente recuperables por
otras tecnologas. Se aplicaron en la obtencin Zinc, Indio, en la metalurgia
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del Oro, de los Metales Nobles, y del Cobre. Esto permiti establecer un
convenio de colaboracin con la Universidad de Santiago de Chile, que se ha
manteniendo durante casi 20 aos, y en el que se han abordado diferentes
lneas de investigacin dentro de la metalurgia del cobre, la metalurgia del
oro y ms recientemente, para el tratamiento de efluentes lquidos que
contienen metales contaminantes, como arsnico y cadmio.
Plantas de extraccin con disolventes

Como coment anteriormente es a partir de mediados de los 80 cuando
empiezan a aumentar las preocupaciones medioambientales, y el CENIM se
hace eco de esta problemtica y participa abriendo lneas de investigacin,
que se mantienen hasta nuestros das, encaminadas a aportar soluciones
desde tres puntos de vista: la reduccin de la produccin de residuos en
origen, el reciclado, la reutilizacin y revalorizacin y, finalmente, la
descontaminacin de los efluentes lquidos y gaseosos y el vertido
controlado.

Uno de los programas de mayor repercusin fue la aplicacin en
agricultura de las escorias siderrgicas. Los resultados obtenidos
permitan aumentar la produccin agrcola y la calidad de las cosechas,
debido a que la escoria no slo era capaz de modificar el pH del suelo, sino
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que, adems, aportaba una serie de micronutrientes necesarios para el
crecimiento de las plantas.

Por otra parte, su adicin al suelo produca importantes mejoras en las
propiedades fsicas (densidad y porosidad) que favorecan el transporte
hdrico. La repercusin fue tal que se firmaron acuerdos entre ENSIDESA-
CENIM y AHV-CENIM y las Consejeras de Agricultura del Principado de
Asturias, del Gobierno Vasco y de la Comunidad de Castilla-Len para
utilizar estas escorias en los pastos de sus correspondientes comunidades
autnomas. El eco social de este programa fue impresionante como podemos
ver por las noticias aparecidas en una gran cantidad de diarios de esa poca.
En alguno de ellos se reconoce a algunos de sus protagonistas. A nivel de
gobierno, el inters tambin fue manifiesto, el mismo presidente, D. Felipe
Gonzlez se interes por los resultados de estas investigaciones y envo al
CENIM a su asesor personal para que los conociera de primera mano.
25

26

Estos programas financiados fundamentalmente por CECA, se mantuvieron
hasta los primeros aos de este siglo XXI, dnde otro proyecto la obtencin
de fertilizantes NPK a partir de las escorias LD, tuvo tanto xito y
repercusin social como los anteriores, instalndose plantas de produccin en
Avils y Zamora.
27
Planta de produccin de fertilizantes NPK a partir de Escorias LD
Productionof NPK fertilizers fromsteel manufacturing by-productos and improved fertilization usingcomputerized simulation techniques.
ECSC Project 7210-CB/935

En los 90 se produce aun una mayor concienciacin medioambiental.
Algunos hechos que marcaron esta etapa fueron la creacin en 1991 de LA
FEDERACION ESPAOLA DE RECICLADO Y MEDIO AMBIENTE
(FERMA) con el objetivo acercar las necesidades reales o aparentes de la
Sociedad con la necesidad real y verdadera de mantener el Medio Ambiente
con un deterioro mnimo y tolerable, y la creacin en 1993 del COMIT
DE ENERGA Y MEDIO AMBIENTE DE LA INDUSTRIA
SIDERRGICA en el que por supuesto tambin participo el CENIM.

Las legislaciones ms restrictivas obligan a las industrias a invertir en la
minimizacin del impacto ambiental de sus actividades. Y en el CENIM se
investiga en el reciclado y revalorizacin de residuos de diferentes industrias
metalrgicas, como los xidos Waelz, los polvos de fundicin de cobre, los
polvos de la metalurgia secundaria del aluminio, las chatarras
electrnicas, los catalizadores de la industria del petrleo, incluso se
desarrolla un procedimiento para el aprovechamiento energtico de
residuos orgnicos mediante su transformacin en combustibles de
residuos.

28
Se investiga en alternativas tecnolgicas para el reciclado de efluentes
lquidos como la extraccin liquido-liquido, la membranas lquidas y el
cambio inico, que debido a que permitan la recirculacin de esos efluentes,
incidiendo sobre el ahorro de agua, y no generaban efluentes gaseosos se
imponan como tecnologas limpias, aportando ventajas frente a los procesos
tradicionales que empezaban a tener limitaciones en cuanto a su
aplicabilidad, a su falta de selectividad y a su eficacia en la eliminacin de
metales pesados. Esta lnea ha dado como resultado una produccin cientfica
extraordinaria como as lo avalan las patentes desarrolladas y los ms de 150
trabajos publicados en revistas internacionales incluidas en el Scientific
Citation Index.

De esta poca tan productiva cientficamente, citar tambin los proyectos
relacionados con:

El tratamiento de los polvos de acera elctrica, un residuo peligroso sobre
el que se desarrollaron varios procedimientos para la recuperacin de sus
contenidos en metales mediante tcnicas tanto hidrometalrgicos como
pirometalrgicos, o una mezcla de ambos y para su recirculacin al horno
elctrico. Este ltimo procedimiento fue patentado con el nombre de
RECUMET, siendo propiedad de una acera del Pas Vasco, Se prepararon
briquetas autoreductoras que permitan la recuperacin del hierro en el caldo
del horno elctrico y la recuperacin del Zn, en forma de xido en los gases.

29
El empleo de residuos siderrgicos para su aplicacin en otros procesos
medioambientales como la utilizacin de lodos procedentes de la
depuracin por va hmeda de los gases de horno alto como soporte para
la retencin de metales pesados contenidos en efluentes lquidos. Esta lnea
que se comenz a desarrollar a finales de los 90 ha tenido una repercusin
internacional importante siendo la base de muchos trabajos de investigadores
de diferentes pases, como demuestran las ms de 80 veces que ha sido citado
por otros autores.

El tratamiento de las aguas de decapado de aceros al carbono e
inoxidables, aplicando diferentes procedimientos para recuperar los cidos y
los metales, entre ellos, nuevos procedimientos hidrometalrgicos como la
bioxidacin. Se desarrollaron tambin procedimientos para revalorizar los
metales mediante obtencin de ferritas de zinc que posteriormente fueron
utilizadas para preparar catalizadores o ferritas mixtas con propiedades
magnticas que se utilizaron para preparar termistores.

Aguas de decapado
acero inoxidable
Planta de
recuperacin de cidos
HF/HNO
3
Reciclado
lnea de decapado
Polvos
ZnO
Coprecipitacin
con
butilamina
Ferritas

La caracterizacin de carbones para la inyeccin por toberas en el horno
alto y las mejoras tecnolgicas en el proceso de inyeccin de carbn
30
pulverizado, que se llevaron a cabo utilizando la planta piloto para ensayos
de combustin que se muestra en la figura.

Cmara de combustin:
simula la tobera de un HA

Esta cmara simula las condiciones del raceway del horno alto y fue diseada
por investigadores del CENIM. Tambin se utiliz para el reciclado de
aceites residuales siderrgicos.

El desarrollo de modelos matemticos para estudiar la distribucin de carga
en el horno alto. Y muchos otros proyectos cuyo objetivo siempre fue la
disminucin del consumo energtico del horno alto y a la sustitucin del
coque por combustibles auxiliares que redujeran las emisiones de gases de
efecto invernadero.

A finales de los 90, se lleva a cabo un proyecto de investigacin sobre la
metalurgia secundaria del mercurio, continuacin de las notables
contribuciones que el Centro haba realizado anteriormente en la metalurgia
extractiva de este metal, como hemos visto a lo largo de esta exposicin. Este
proyecto analizaba la produccin de gases, en especial dioxinas y furanos, y
aguas residuales, de la planta de tratamiento de residuos industriales que
Minas de Almadn y Arrayanes haba instalado, con asesoramiento del
CENIM. Se proponan las soluciones medioambientales adecuadas y se
realiz el Estudio de Impacto Ambiental del proyecto industrial
31
correspondiente. No obstante dicho proyecto nunca vio la luz por la
oposicin de grupos ecologistas y vecinales de la zona.

Planta de Metalurgia Secundaria del Mercurio.
Minas de Almadn y Arrayanes S.A.

En el ao 2000 se publica el primer trabajo de una nueva lnea de
investigacin para el tratamiento de los efluentes lquidos txicos que utiliza
la tecnologa de las membranas liquidas soportadas, y que ha visto su
continuidad en otros procesos ms avanzados y que utilizan membranas,
como son los procesos de extraccin no dispersiva y el ms reciente de
extraccin no dispersiva con dispersin de la fase de reextraccin que
tambin han comenzado a ensayarse para el tratamiento de disoluciones
residuales que contienen oro.
32
Equipo de membranas en configuracin fibra hueca

Pero esto, y haciendo uso de una terminologa cinematogrfica son tiempos
modernos y para la celebracin del 70 aniversario sern resaltados,
probablemente, como parte de la historia. Al igual que los 50 proyectos en
los que el departamento de Metalurgia Primaria y Reciclado de Materiales ha
participado y participa en el escaso perodo que llevamos del siglo XXI y que
tienen que ver con:

-El desarrollo de sensores para la deteccin de gases de combustin.
-La aplicacin de los sistemas neuronales difusos para para mejorar el
control de los hornos en las aceras elctricas.
-El desarrollo de nuevos sistemas para la filtracin eficaz de partculas
ultrafinas.
-El desarrollo de tecnologas ecoeficientes para la recuperacin de cidos y
metales de los efluentes de acera elctrica.
-La utilizacin de finos de carbn vegetal en sustitucin del carbn mineral
para reducir la produccin de CO
2
, participando as el CENIM en el proyecto
ULCOS (Ultra low CO
2
steelmaking) del VI PM a cuyo coordinador europeo,
el prof. Birat tendremos la oportunidad de escuchar a continuacin.

33
Y como no, y dado que el mercurio tiene, digamos, cierta querencia por
el CENIM, participando en un Proyecto Life sobre el diseo, construccin
y validacin de una planta piloto para el almacenamiento seguro de este
metal.

Y ya para finalizar, permitidme un comentario personal. Esta conferencia
supona para m un gran reto, ya que mi estancia en el CENIM apenas llega a
los 15 aos. Tema no saber resaltar los grandes logros conseguidos en 60
aos de Investigaciones Metalrgicas. No s si lo habr conseguido, pero lo
que si he conseguido ha sido aprender y sobretodo valorar todo el trabajo
realizado en este periodo. Mi opinin, a modo de conclusin es que el
CENIM ha realizado una aportacin incuestionable a la Sociedad, a travs
de la resolucin de numerossimos problemas industriales y
medioambientales.

Estoy segura de que los ms veteranos habris reconocido durante mi
exposicin quienes fueron los protagonistas de estas, entrecomillas y
utilizando una terminologa histrica hazaas, para los menos veteranos
quiero resaltar a los verdaderos autores de esta conferencia, destacndoles en
algunos de sus trabajos (que por supuesto tan solo constituyen una
pequesima parte de todos los realizados y utilizados para hacer esta
presentacin).

34
Gracias a todos los que me habis ayudado con vuestra memoria histrica o
con vuestros comentarios a preparar esta charla, y, gracias a todos vosotros
por estar presentes.

J.L. Limpo y J.M Sistiaga. Tostacin clorurante de minerales pobres complejos. Cenizas de pirita. Rev. Metal. 1 (1965)
J.A. Boned, A. Fillol, M. Boucraut y R. Rochas. Estudio de la aglomeracin de los finos del mineral de hierro del Marquesado. Rev. Metal. 3 (1967)
J.M. Kindelan y J.L. Nio. El mineral de hierro y la siderurgia espaola. Rev. Metal. 3 (1967)
M. Fernndez-Tallante, A. de la Cuadra y J.L. Limpo. Tratamiento de hollines mercurferos. Procedimiento Almadn - CENIM. Rev. Metal. 5 1969)
R. Martn Moyano y F. Garca Carcedo. Estudio de la oxidacin de pelets de magnetita. Rev. Metal. 7 (1971)
A. de la Cuadra, M. Fernndez Tallante y A. Rodrguez Snchez procedimiento para la depuracin del mercurio de gases metalrgicos conteniendo
anhdrido sulfuroso (Patente 411.067)
J.L. Limpo, D. Sigun y A. Hernndez. Consideraciones termodinmicas en soluciones a altas temperaturas. Precipitacin del hierro como jarosita.
Rev. Metal. 12 (1976)
S. Amer. Aplicaciones de la extraccin con disolventes a la hidrometalurgia. I Parte. Generalidades. Rev. Metal. 16 (1980)
A. Gutierrez yF.J. Asensio. Estudio sobre la eficacia de unas mezclas de cal-sosa y de carburo-diamida en la desulfuracin del arrabio. Rev. Metal.
17 (1981)
A. Formoso, F.J. Asensio, C. Cubillo y J.C. Ruiz. Calidad de pelets siderrgicos. Rev. Metal. 17 (1981)
F. Garca Carcedo, A. Fillol J.A. Boned J.C. Ruiz A. Formoso y C. Cubillo Posibilidades de beneficio y aglomeracin de dos derivados de mineral de
hierro de granulometra fina. Rev. Metal. 18 (1982)
J.L. Limpo, A. Luis A. Hernandez. Estudio de la purificacin de las soluciones de sulfato de aluminio procedentes del tratamiento hidrometalrgico de
arcillas. Rev. Metal. Madrid 20 (1984)
R. Alonso, E. Ferrn, A. Formoso, A. Gutierrez, A. Moro, G. Fernndez-Pello y M. Sirgado. Determinacin indirecta del xido de calcio (CaO) libre en
los sinterizados. Influencia sobre la calidad. Rev. Metal. Madrid 21 (1985)
M. Fernndez, A. Isidro y J.M. Alvarez Brito. El precalentamiento de la chatarra frrea con los humos de los hornos de arco. Resultados de
ensayos de precalentamiento en planta piloto Rev. Metal. Madrid 21 (1985)
F.J. Alguacil. La extraccin con disolventes aplicada a la hidrometalurgia del cobre. I Parte. Reactivos especficos del cobre. Rev. Metal. Madrid 23
(1987)
F.A. Lpez, A. Formoso y F. Medina. Escorias LD. Coproductos de la industria siderrgica. I Parte. Composicin, tratamiento y aplicaciones. Rev.
Metal. Madrid 25 (1989)
J. Jmnez, B. Fenandez, J. Sainz de Ayala, J. Mochn, A. Formoso, F. Bueno. Nuevo modelo matmtico para la distribucin de carga en el horno alto.
Rev. Metal Madrid (1998)
A. Cores, A. Formoso, J.L. Verduras y S. Ferreira. Reciclado de aceites residuales siderrgicos por inyeccin en toberas del horno alto. Rev. Metal.
Madrid 34 (1998)
A. Lpez-Delgado, C. Prez, F.A.Lpez, Sorption of heavy metals on blast furnace sludge Water Research, 32 (1998)
F.J.Alguacil, M.Alonso. Iron (III) transport using a supported liquid membrane containing Cyanex 921.Hydrometallurgy 58, (2000)

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De los procesos hidro y pirometalurgicos a la investigacin medioambiental en el CENIM

Aurora Lpez-Delgado. 2008

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