PRCTICA N 4.

REFRACTOMTRIA






PRESENTADO POR:

DIANA MARA MEJA CARDONA
CD. 800813935
JHON EDUARD OCAMPO
CD. 800821567





LABORATORIO ANLISIS INSTRUMENTAL






PRESENTADO A:
YANED MILENA CORREA NAVARRO







UNIVERSIDAD DE CALDAS
INGENIERIA DE ALIMENTOS
MANIZALES
2013


OBJ ETIVOS.

Conocer el refractmetro y su manejo.

Obtener el ndice de refraccin de sustancias puras y utilizar el
ndice de refraccin como criterio de pureza.

Analizar cuantitativamente mezclas binarias, aprovechando la
dependencia del ndice de refraccin de la concentracin de sus
componentes.

Analizar el comportamiento del ndice de refraccin con la variacin
de la temperatura.































REFRACTOMETRA.


RESUMEN.

El fenmeno de refraccin consiste en el cambio de direccin que
experimenta la luz al pasar de un medio a otro debido a un cambio en su
velocidad de propagacin.
El ndice de refraccin de una sustancia vara con la longitud de onda de
la radiacin y tambin con la temperatura y con la presin, aumentando
con la longitud de onda y disminuyendo con la temperatura. Se trata de
una magnitud no especfica pero til para valorar la pureza de un
compuesto y para el anlisis cuantitativo de mezclas binarias.

En esta prctica se realiz la identificacin de las partes de un
refractmetro y su funcionamiento, despus de identificadas sus partes y
entendido su funcionamiento se procedi con la medicin del y los Brix
de diferentes sustancias orgnicas y alimentos, en este caso Salsa
rosada Fruco y Yogur Alpina.
Se analiz el comportamiento del con la variacin de la temperatura,
adems de la realizacin del anlisis cuantitativo de mezclas binarias,
determinando la concentracin de una muestra problema por medio de
una curva de calibracin.


















PROCEDIMIENTO.


Anlisis cualitativo:




Anlisis Brix alimentos comerciales:





1.
Recibir instucciones sobre el uso del equipo.
2.
Calibrar (determinar descalibracin) con sustancias de
referencia, en este caso Glicerina.
3.
Medir la temperatura a la cual se realiza el anlisis.
4.
Realizar medicin del ndice de refraccin de las sustancias
problema.
5.
Comparar los valores obtenidos con la literatura e identificar las
sustanacias problema.
1.
Recibir instucciones sobre el uso del equipo.
2.
Adicionar una gota de alimento en el prima de medicin.
3.
Leer Brix.
4.
Limpiar con algodn y agua destilada.
5.
Comparar los Brix arrojados por la medicin y comparar con la
NTC para el alimento analizado.

Comportamiento del ndice de refraccin con variacin de la
temperatura:






Anlisis cuantitativo:








1.
Disponer la muestra de glicerina para enfriamiento o
calentamiento, segn correspondiera.
2.
Realizar la medicin del desde 10C hasta 45C, cada 5 C.
3.
Limpiar el prima con agua destilada entre cada medicin .
1.
Preparar a partir de dos solventes organicos (Metanol-
Isopropanol) con conocido, soluciones patron con diferentes
concentraciones, desde 0 % hasta 100 % v/v.
2.
Medir el para cada patron preparado.
3.
Realizar una curva de calibracin..
4.
Medir el de una sustancia problema.
5.
Determinar la concentracin de la muestra problema.
Anlisis cuantitativo:




CLCULOS Y RESULTADOS

ANLISIS CUALITATIVO:

Tabla 1. ndice de refraccin de sustancias puras.

Sustancia Mediana. Corregido T C Densidad
[g/mL]

SI-1
1.4923
1.49685


1.51305

21.3

0.8663
1.4966
1.4971
1.4961

SI-2
1.3750
1.37645

1.39265

21.4

0.8931
1.3761
1.3768
1.3759

La densidad de las sustancias problema fue hallada por el mtodo del
picnmetro.

1.
Preparar a partir de etanol y agua, soluciones binarias patron
con diferentes concentraciones, desde 0% a 30 %
2.
Medir el para cada patron preparado.
3.
Realizar una curva de calibracin..
4.
Medir el de una sustancia problema, en este caso
aguardiente.
5.
Determinar la concentracin de etanol del aguardiente.
La medida de descalibracin del equipo fue hecha con Glicerina ,
sustancia que tiene un , segn la literatura de 1.4729. La medida
obtenida fue 1.4567, por lo tanto se realiz el valor de descalibracin del
equipo, con el cual se hizo la correccin de todos los datos obtenidos en
el equipo.







Como el valor obtenido est por debajo del valor correcto, entonces se
sum 0.0162 a todos los datos de obtenidos, con el fin de realizar la
correccin debida a la descalibracin del equipo.

Tabla 2. ndices de refraccin de lquidos.

Lquido
Metanol 1.3276
Agua 1.3325
Acetona 1.3589
Etanol 1.3624
cido actico 1.3718
Acetato de etilo 1.3722
Alcohol isoproplico 1.3776
Paraldehdo 1.4049
Dioxano 1.4232
Ciclohexano 1.4451
Cloroformo 1.4476
Etilendiamina 1.4540
Glicerina 1.4729
Benceno 1.5014
Butanol 1.399
Heptanol 1.423
Fuente: The Merck Index. 7 Ed., Merck & Co., Rahway . N.J ., 1960




Tabla 3. Identificacin de las muestra problemas.

Sustancia Identificacin % Error
SI-1 Benceno 1.5014 1.51305 0.7
SI-2 Butanol 1.399 1.39265 0.4


Tabla 4. ndice de refraccin especfica y molar de sustancias puras.


Sustancia



Densidad

Refraccin
Especfica
( r )

Refraccin
Molar
( R )
Experimental


R calculado
(Terica)

% Error
SI-1
(Benceno)
1.5130 0.8663 0.3469 27.0963 21.108 28.36
SI-2
(Butanol)
1.39265 0.8931 0.2670 19.7905 22.883 13.51

Clculo de refraccin especfica:



Donde:








Clculo de refraccin molar:



Donde:







Tabla 5. Refraccin atmica.

tomo Refraccin atmica

H 1.100
O (carboxlico) 2.211
C 2.418

Tomado del libro de mtodos pticos de anlisis de Eugene D.Olsen

Clculo de R terico:

Benceno: C6H6
Butanol: C4H10O

Carbono =
Hidrgeno=

Total=

Clculo para % de error:





El porcentaje de error derivado de las refracciones especficas y molares,
no son despreciables, pueden atribuirse al error en el valor del ndice de
refraccin hallado, pues las soluciones problema suministradas pudieron
haber estado contaminadas, o contaminadas durante la manipulacin
para realizar la medicin.

Sin embargo la identificacin de las sustancias no tuvo inconveniente,
debido a la similitud de los ndices de refraccin experimentales y los
reportados por la literatura.



ANLISIS BRIX ALIMENTOS COMERCIALES:

Tabla 6. Brix alimentos evaluados.

Alimento Brix Promedio.

Salsa
rosada.
FRUCO
19.1
18.92
18.9
18.9
18.8

Yogur
ALPINA
13
13
13
13
13

La NTC 4305, Salsas y Aderezos para ensaladas, establece el lmite de
Brix que debe tener la salsa rosada. Los Brix son referidos a los slidos
solubles por lectura refractomtrica, segn esta norma: mnimo 29.

La NTC 805, Productos Lcteos, Leche fermentadas; establece un
mnimo de slidos totales de 11.2 teniendo en cuenta los slidos grasos y
los no grasos.


COMPORTAMIENTO DEL NDICE DE REFRACCIN CON VARIACIN
DE LA TEMPERATURA:

Tabla 7. Comportamiento del de la Glicerina con variacin de
Temperatura.

Temperatura
C
Promedio corregido
(descalibracin)
10 1.4368 1.4366 1.4365 1.4365 1.4366 1,4528
15 1.4386 1.4397 1.4382 1.4383 1.4387 1,4549
20 1.4269 1.4243 1.4264 1.4263 1.4259 1,4421
25 1.4311 1.4311 1.4312 1.4315 1.4312 1,4474
30 1.4376 1.4381 1.4381 1.4379 1.4379 1,4541
35 1.4306 1.4305 1.4305 1.4298 1.4303 1,4465
40 1.4343 1.4349 1.4350 1.4349 1.4347 1,4509
45 1.4440 1.4445 1.4448 1.4449 1.4445 1,4607


Grafica 1. Variacin del de la glicerina con diferentes temperaturas.





El comportamiento del ndice de refraccin con variacin de temperatura
desde 10 hasta 45 C, no fue el esperado, se esperaba que el
aumentara de forma proporcional al aumento de temperatura, pues esto
implica una menor densidad en la solucin de glicerina, es decir mayor
solubilidad de la misma y por tanto menor ndice de refraccin.

El coeficiente de correlacin permite deducir que no hubo ningn efecto
de la temperatura con respecto al ndice de refraccin. No hay ninguna
tendencia evidente.

Es muy probable que las mediciones no se hayan realizado a la
temperatura terica expresada, pues la temperatura puede variar
rpidamente en el transporte de la muestra hacia el equipo, adems es
muy importante tener en cuenta que la glicerina tiene un alto coeficiente
de viscosidad, el cual influye directamente en el valor del arrojado por el
equipo.





y = 0,0001x + 1,4476
R = 0,0774
1,44
1,445
1,45
1,455
1,46
1,465
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50

n
d
i
c
e

d
e

r
e
f
r
a
c
c
i

n

Temperatura C
ndice de refraccin vs Temperatura.
y = -0,0005x + 1,395
R = 0,9949
1,34
1,35
1,36
1,37
1,38
1,39
1,4
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120

n
d
i
c
e

d
e

R
e
f
r
a
c
c
i

n


[ % V/V ]
[ ] vs ndice de refraccin.
ANLISIS CUANTITATIVO. MEZCLA BINARIA METANOL-
ISOPROPANOL:

Tabla 8. ndice de refraccin de una muestra binaria metanol-isopropanol, a
22 C.



Grafica 2. Comportamiento del ndice de refraccin en una mezcla binaria-
metanol- isopropanol.

















Patrn

[ ]
% v/v
Volume
n
metanol
mL
Volumen
Isopropano
l
mL



Mediana

corregido
(descalibra
cin)
1 0 0 1 1.3778 1.3778 1.3789 1.3784 1.3781 1,3943
2 20 0.2 0.8 1.3718 1.3717 1.3718 1.3719 1.37175 1,38795
3 38 0.38 0.62 1.3596 1.3594 1.3597 13596 1.3596 1,3758
4 48 0.48 0.52 1.3570 1.3571 1.3571 1.3570 1.37705 1,3932
5 64 0.64 0.46 1.3480 1.3485 1.3485 1.3485 1.3485 1,3647
6 96 0.96 0.04 1.3354 1.3350 1.3349 1.3350 1.3350 1,3512
7 100 1 0 1.3317 1.3314 1.3316 1.3317 1.33165 1,3478
Muestra
Problema
M.P.R
? ---- ---- 1.3436 1.3432 1.3436 1.3433 1.34345 1,3596
El coeficiente de correlacin con todos los datos obtenidos fue igual a
0.8365, para tener una tendencia ms lineal se retir de la grfica el dato
de concentracin correspondiente a 48 %, el cual mostraba una tendencia
diferente, pudiendo atribuirse este hecho a una incorrecta preparacin de
la solucin, volmenes equivocados de metanol y de isopropanol.

Por lo tanto el coeficiente de correlacin, fue ms cercano a 1, (0.9949),
mostrando la tendencia lineal y directamente proporcional de la
concentracin y el ndice de refraccin; siendo este el resultado esperado
pues, generalmente el ndice de refraccin de soluciones acuosas es
proporcional a la concentracin.

Concentracin de la muestra problema R:
















La mezcla binaria contiene 0.708 mL de metanol y 0.292 mL de
isopropanol, en porcentaje la mezcla tiene 70.8 % de metanol y 29.2 % de
isopropanol.








y = 0,0004x + 1,3532
R = 0,8828
1,35200
1,35400
1,35600
1,35800
1,36000
1,36200
1,36400
1,36600
1,36800
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120

n
d
i
c
e

d
e

R
e
f
r
a
c
c
i

n


[ % V/V ]
[ ] vs ndice de refraccin.
ANLISIS CUANTITATIVO. MEZCLA ETANOL AGUA:

Tabla 9. ndice de refraccin de una muestra binaria etanol - agua, a 22 C.


Las soluciones patrn se realizaron hasta el 30 % de etanol, debido a que
el aguardiente tiene su contenido de etanol dentro de este rango.


Grafica 3. Comportamiento del ndice de refraccin en una mezcla binaria-
etanol-agua.















Patrn

[ ]
% v/v
Volumen
etanol
mL
Volumen
agua
mL



Promedio
corregido
(descalibra
cin)
1 0 0 1 1.3383 1.3384 1.3383 1.3384 1.33835 1.35455
2 5 0.05 0.95 1.3342 1.3343 1.3343 1.3341 1.334225 1,350425
3 10 0.1 0.9 1.3376 1.3374 1.3375 1.3374 1.33745 1,35365
4 15 0.15 0.85 1.3405 1.3408 1.3404 1.3405 1.34055 1,35675
5 20 0.2 0.8 1.3433 1.3432 1.3433 1.3434 1.3433 1,3595
6 25 0.25 0.75 1.3468 1.3470 1.3469 1.3470 1.346925 1,363125
7 30 0.3 0.7 1.3496 1.3498 1.3498 1.3496 1.3497 1,3659
Muestra
Problema
Aguardie
nte
? ---- ---- 1.3474 1.3471 1.3472 1.3472 1.327225 1,363425
El coeficiente de correlacin con todos los datos obtenidos fue igual a
0.8458, para tener una tendencia ms lineal se retir de la grfica el dato
de concentracin correspondiente a 5 % y el dato del 10 %, el cual
mostraba una tendencia diferente, pudiendo atribuirse este hecho a una
incorrecta preparacin de la solucin, volmenes equivocados de etanol
y de agua, o a un posible error visual de lectura.

Sin utilizar los dos puntos mencionados anteriormente para construir la
curva de calibracin, se obtuvo un coeficiente de correlacin de 0.88, lo
ideal es un coeficiente mayor a 0.9 pero no fue posible, muy
probablemente por errores en el ndice de refraccin debido a la
concentracin de la solucin, es decir volmenes poco exactos de etanol
y agua en la preparacin de las mismas. A pesar de lo mencionado, la
cuerva de calibracin se logr construir con 5 puntos.

Concentracin de la muestra problema Aguardiente:















La bebida alcohlica evaluada, correspondi a aguardiente tapa azul
CRISTAL, el cual declara en su etiqueta un contenido de alcohol del 29
%.

Esto indica que el porcentaje de error de la prctica realizada fue del
11.86 %, esto con seguridad, debido a la preparacin de las soluciones
binarias patrn, la falta de exactitud en la toma de volmenes para
preparas las soluciones, es la causa directa de los resultados obtenidos.

Teniendo en cuenta que debe ser 29 % de alcohol lo que se encentre en
esta bebida alcohlica, pues lo estn declarando en la etiqueta y de no
ser as, estaran incurriendo en un fraude comercial.



ANLISIS DE RESULTADOS.

Al comparar los ndices de refraccin de las muestras problemas
puras SI-1 y SI-2, pudieron ser identificadas como Benceno y
Butanol respectivamente, gracias a la similitud que presentaban
ambas con los ndices de refraccin reportados para diferentes
sustancias en la literatura; el porcentaje de error de los
experimentales y tericos, no super el 1 % en ambos casos, por lo
tanto es probable que la identificacin de las sustancias este
correcta.

En el anlisis de los Brix de los alimentos comerciales, se
encontr que la salsa rosada FRUCO, no cumple con lo
establecido por la Norma Tcnica Colombiana, 4305, Salsas y
Aderezos para ensaladas que es un mnimo de solidos solubles de
29, presentado un valor de solidos solubles de 18.9.

El yogur ALPINA evaluado, si cumple la con la NTC 805, para
productos lcteos, leches fermentadas; ya que presento un
contenido de slidos de 13 y lo establecido por la norma es mnimo
11.2.

El comportamiento del de la glicerina con variacin de
temperatura, no mostro ninguna tendencia, el resultado no era el
esperado, ya que la temperatura es un factor que tiene gran
influencia en el ndice de refraccin, variando su densidad y por lo
tanto su , a mayor temperatura menor ndice de refraccin.

El anlisis de las dos mezclas binarias evaluadas, permiti realizar
las curvas de calibracin y posteriormente determinar la
concentracin de las muestras problemas. En la realizacin de
dichas curvas, se observa claramente la dependencia del ndice de
refraccin con la concentracin, de all que este parmetro sea
usado para determinar la pureza de las sustancias.
En la mezcla binaria metanol- isopropanol se observ que a
medida que aumentaba la concentracin de metanol y a su vez
disminua la de isopropanol, el ndice de refraccin disminua. La
muestra problema tuvo una concentracin en % v/v de 70.8. Es
decir, 70.8 % metanol y 29.2 % isopropanol.

En la mezcla binaria etanol-agua, se observ que a mayor
concentracin de etanol, desde 0 % hasta 30 %, hubo aumento del
ndice de refraccin, es decir el comportamiento de la
concentracin con el fue directamente proporcional. Esta curva
permiti la determinacin del porcentaje de alcohol que tena una
muestra de aguardiente tapa azul y su posterior comparacin con
lo declarado en la etiqueta.

Adems de obtener el porcentaje de error en la realizacin de la
prctica, esto confiando que la declaracin de la etiqueta con
respecto a el porcentaje de alcohol, sea correcta y no incurran en
fraude comercial.


CONCLUISONES.

Con la realizacin de la prctica se logr conocer el refractmetro y
su funcionamiento, y obtener a travs de ste el ndice de
refraccin de sustancias puras, y de mezclas binarias. Adems de
evaluar alimentos comerciales en cuanto a su contenido de slidos
solubles, para su posterior comparacin con la Norma Tcnica
Colombiana.

El comportamiento del ndice de refraccin con la variacin de la
temperatura no pudo ser observado con una tendencia marcada,
en este caso se debe asegurar la temperatura de la muestra en el
momento de realizar la medicin, an ms cuando la muestra tiene
un alto ndice de viscosidad, como es el caso de la glicerina; pues
este influye directamente en la medicin.

La tcnica de refractometria permite identificar sustancias y as
mismo conocer la pureza de las mismas.

En la realizacin de la prctica se pudo comprobar que el ndice de
refraccin depende de la concentracin de los componentes de la
sustancia a evaluar.

En la utilizacin del refractmetro, es necesario determinar el valor
de descalibracin, con agua o glicerina, para hacer una correccin
en los datos de ndice de refraccin obtenidos, y tener mayor
confiabilidad en los resultados. Adems de tener en cuenta que
una escala con correccin trmica en un refractmetro siempre es
especfica para cada sustancia y nunca deber aplicarse de
manera general.

En la industria de alimentos y bebidas la medicin de la
concentracin de contenido de azcar en los productos es muy
importante, pues este puede ser un parmetro de calidad que
determina la aceptacin del producto por parte de los
consumidores.

PREGUNTAS.

1. Calcular las refracciones atmicas de los siguientes
enlaces:

tomo Refraccin atmica

H 1.100
O (carboxlico) 2.211
C 2.418
O(hidroxilo) 1.525

Tomado del libro de mtodos pticos de anlisis de Eugene D.Olsen

Etano C---C

Hidrogeno: 6 * 1.1 = 6.6
Carbono: 2* 2.418 = 4.836
Total= 11.436




Eteno C C

Hidrogeno: 4* 1.1 = 4.4
Carbono: 2* 2.418 = 4.836
Total= 9.236





Metano C H

Hidrogeno: 6* 1.1 = 6.6
Carbono: 1* 2.418 = 2.418
Total= 9.018





Metanol C OH

Hidrogeno: 4* 1.1 = 4.4
Carbono: 1* 2.418 = 2.418
Oxigeno hidroxilico=1*1.525 = 1.525
Total= 8.3413





ter dimetilico C O C

Hidrogeno: 6* 1.1 = 6.6
Carbono: 2* 2.418 = 4.836
Oxigeno carboxilico=1*2.211 = 2.211
Total= 13.647





2. A que se atribuye el cambio de ndice de refraccin con la
temperatura?

La temperatura es un factor que tiene gran influencia en el ndice de
refraccin ya que al aumentar o disminuir la temperatura de una
sustancias, la densidad de sta cambia y por lo tanto su ndice de
refraccin ya que cada sustancia tiene un comportamiento trmico
especfico.

Dado que el ndice de refraccin depende, por una parte, de la densidad y
por otra de la polarizabilidad y que la variacin de estas dos magnitudes
con respecto a la temperatura tiene signo opuesto (la densidad disminuye
y la polarizabilidad aumenta) no es posible sealar una tendencia general.

La temperatura es un parmetro de influencia en las mediciones de ndice
de refraccin, ya que en la mayora de los lquidos ste disminuye
aproximadamente 0,00045 al aumentar 1 C, mientras que en los slidos
disminuye nicamente 0,00001 por cada 1 C; el agua disminuye 0,00010
por cada 1 C.

En general la disminucin del ndice de refraccin con el aumento de
temperatura se debe a la disminucin de la densidad y constante
dielctrica del medio.

3. Segn los datos obtenidos en el comportamiento del ndice
de refraccin con la variacin de la temperatura, se podra
afirmar que un cambio en 1 C causa un cambio en el ndice
de refraccin en el rango de a






Para efectos de realizar la pregunta, se utilizar la ecuacin obtenida,
pero cabe mencionar que no es correcto, pues el coeficiente de variacin
es inaceptable, y la tendencia de los datos no es clara.










No hay variacin en el ndice de refraccin en el rango propuesto si se
aumenta en 1C la temperatura.


BIBLIOGRAFIA.

Adela Mauri., Mara Llobat., Rosa Herrez. Laboratorio de Anlisis
Instrumental. Universidad de Valencia. 2010

[Online] Available at:
http://www.metas.com.mx/guiametas/La-Guia-MetAs-08-12-
refraccion.pdf

Eva Maria Casado Sanchez. Trinidad Arias. Antonio Jose Pardes.
Operaciones Bsicas de Laboratorio. Espaa. 2012