CONDENSACI ONES

En qumica orgnica, se conoce como reacciones de condensacin a aquellas

que se llevan a cabo entre dos compuestos, los cuales tienen el grupo funcional
carbonilo dentro de su estructura ( C=O). En este tipo de reacciones esta involucrada
una combinacin de dos procesos, una adicin nucleoflica y una ? -sustitucin. En
estas, un reactante ( el nuclefilo) es convertido a su ion enolato y sufre una ? -
sustitucin por reaccionar con el otro reactante, el cual sufre una reaccin de adicin.
En el siguiente esquema podemos ejemplificar lo antes mencionado :

C
H
O
OH
-
C
O
O
Nucleofilo
Reactante que
sufre adicin
Reactante que
sufre sustitucin
C
O
O
-
C
O
OH
H
2
O



Todas las formas de compuestos que contienen dentro de su estructura qumica
a grupos funcionales carbonilo pueden sufrir reacciones de condensacin. Entre ellos
podemos mencionar a aldehdos, cetonas, esteres, amidas, anhdridos, tiolesteres y
nitrilos. Es por eso, que las reacciones de condensacin se pueden clasificar en varios
tipos, en funcin del tipo de compuesto carbonilico que este involucrado. A
continuacin trataremos esos diferentes tipos de reacciones de condensacin.
CONDENSACION ALDOLICA

Los aldehdos pueden ser convertidos a ? -hidroxialdehdos cuando son tratados
con pequeas cantidades de soluciones diluidas de cidos o bases. Este tipo de
reaccin recibe el nombre de condensacin aldolica. El termino aldolica viene del
hecho de que en el producto de reaccin se tiene la presencia del grupo funcional
aldehdo y un alcohol.. El ejemplo mas simple de este tipo de reaccin es el
siguiente :

R
H
O
2
R
O OH

Como mencionamos anteriormente, la condensacin aldolica puede ser catalizada por cidos o
bases, a continuacin trataremos de establecer un mecanismo de reaccin en cada caso para
explicar la formacin del producto :
CONDENSACION ALDOLICA CATAIZADA POR BASE
En estas condiciones, la reaccin inicia con la formacin del ion enolato del aldehdo :

C C
H
H
O
OH
-
C C H
O
C C
O
H


Este ion es el que actuara como un nuclefilo. Recordando que un grupo carbonilo es
susceptible de sufrir ataque nucleofilico, en particular en el tomo de carbono,
entonces en siguiente paso el ion enolato ataca al grupo carbonilo de la molcula del
otro aldehdo, lo cual mostramos en el siguiente esquema ;


C
O
H
C
O
H
C C C C
O
H
O H
H

Podemos ver que el producto de esta interaccin es el ion alcoxido.
El siguiente y ultimo paso de la reaccin involucra una protonacin del ion alcoxido,
este protn lo toma del medio acuoso, en este caso. Como se muestra en la figura
siguiente :
C C C C
O
H
O H
H
H
O
H
C C C C
O
H
OH H
H
OH
-
+

CONDENSACION ALDOLICA CATALIZADA POR ACIDO
En estas condiciones, la reaccin da inicio por la conversin de la forma Ceto a Enol
de una de las molculas del aldehdo :

C C
O
H
H
C C
OH
H
C C
O
H
H
H
+
C C
OH
H
H
H
O
H
C C
H
OH


Como siguiente paso, se da el ataque de este enol sobre el grupo carbonilo de la otra
molcula de aldehdo, quien previamente se ha protonado :

C C
O
H
H
C C
O
H
H
C C
OH
H
H
H
+
H
O
H
C C C C
OH
H
O
H
H

La condensacin aldolica catalizada por bases y por cidos nos pueden llevar a una
deshidratacin del aldol correspondiente. Cabe sealar que cuando se usan bases, se
hace necesario administrar calor para que se lleve a cabo dicha deshidratacin,
mientras que cuando se usa cido esta suele ocurrir a temperatura ambiente, por lo que
e concluye que para obtener el producto aldolico es mas viable hacerlo por va la
catlisis de una base. El proceso de deshidratacin lo podemos ver en el siguiente
esquema :
Medio bsico
C C C C
OH
H H
O
H
H
OH
-
C C C C
H
O
H
H

Medio cido

C C C C
OH
2
H H
O
H
H
C C C C
H
O
H
H
C C C C
OH
H H
O
H
H
H
+
H
2
O

Hasta ahora hemos considerado aquel caso en donde la condensacin se da entre
compuestos carbonilo iguales, es decir, entre dos molculas del mismo reactivo.
Pero las condensaciones tambin pueden ocurrir entre dos molculas de compuestos
diferentes, por ejemplo :

H
O
+
H
O
B
-
H
O OH
+
H
O OH
H
O OH
H
O OH
+
a)
b)
c)
d)

En el esquema anterior podemos notar que la condensacin aldolica entre dos
compuestos carbonilos diferentes no es de utilidad, ya que como podemos ver se llega
a tener una mezcla de productos de reaccin. Por ejemplo, el compuesto a es el
correspondiente cuando han reaccionado dos molculas del acetaldehdo, el producto
b cuando han reaccionado dos molculas del propanaldehdo, el producto c cuando han
reaccionado una molcula de acetaldehdo, quien sufre el ataque nuclefilico ( la
adicin), con una molcula de propanaldehdo que se convierte al ion enolato y el
producto d que es cuando han reaccionado tambin una molcula de acetaldehdo y una
de propanaldehdo, pero en esta el propanaldehdo es el sufre el ataque nucleofilico y
el acetaldehdo es el que se convierte al ion enolato. Bajo estas condiciones no es
posible orientar hacia un solo tipo de producto nuestra reaccin.
Pero por otro lado, es posible llevar a cabo reacciones de condensacin entre dos
compuestos carbonilos diferentes, obteniendo solo un producto de reaccin con un
alto rendimiento, si se cumplen las siguientes condiciones :



1.- Si uno de los compuestos carbonilos no contiene hidrgenos a ( y por lo tanto no
pueden formar un ion enolato), pero que si contienen un grupo carbonilo que es el que
sufrir el ataque nucleofilico. Por ejemplo, podemos mencionar al benzaldhdo y
formaldehdo :
O O
H
+
EtOH
Na
+-
OC
2
H
5
O
78%

2.- Si uno de los compuestos carbonilo es mucho mas cido que el otro y es
fcilmente convertido a enolato, por lo que una mezcla de aldoles es poco probable de
llevarse a cabo. Por ejemplo cuando el acetato de etilo es utilizado como el
componente que se convertir en el ion enolato :
O
O O
O
+
Na
+-
OEt
EtOH
O
O O
80%

Tambin existen aquellas reacciones de condensacin aldolica que se presentan en
compuestos dicarbonilicos, es decir, en compuestos que tienen dos grupos carbonilos,
generndose una reaccin intramolecular, generando compuestos cclicos. Por
ejemplo, el tratamiento de una 1,4-dicetona, como por ejemplo la 2,5-hexanodiona, en
medio bsico, genera la 3-metil-2-ciclopenten-1-ona.:
O
O
NaOH
EtOH
O



LA CONDENSACION DE CLAISEN
Los esteres, como los aldehidos y cetonas, son ligeramente cidos. Cuando un ster
con a-hidrogenos es tratado con 1 equivalente, como el Na
+-
Oet, se da una reaccin de
condensacin que origina un ? -ceto ster. Esta reaccin entre dos esteres se conoce
como la condensacin de Claisen. Por ejemplo :
O
O
2
O
O O
Na
+-
OC
2
H
5
1)
2) H
3
O
+
?
?
Acetato de etilo
Acetoacetato de etilo

El mecanismo de reaccin de esta ecuacin es similar al establecido para la
condensacin aldolica, se ve involucrado un ataque nucleoflico de un enolato de ster
al grupo carbonilo de una segunda molcula de ster :
C C O C C
O H
O
-
C
CH
3
C C O C C
O
C C O C C
O H
C C O C C
O
-
C
C
O
C
C
O
C C C C O C C
O O
? ?






Al igual que en la condensacin aldolica, en la de Claisen se pueden hacer reaccionar
compuestos carbonilos diferentes, en donde se vuelve til que alguno de ellos no
tengan ? -hidrgenos, para evitar la formacin de una mezcla de productos.
Por ejemplo :
O
O
O
O
+
O O
OH
B
-

La condensacin de Claisen es un mtodo excelente para la obtencin de ?-dicetonas,
como por ejemplo :
O
R O
O
+
B
-
O
R
O


CONDENSACION INTRAMOLECULAR DE CLAISEN : CICLACION DE
DIECKMANN
La condensacin intramolecular de Claisen, se puede llevar a cabo mediante el uso de
dicarbonilicos, generando con esto compuestos cclicos. Por ejemplo ;
O
O
O
O
Na
+-
OCH
3
H
3
O
+
1)
2)
O
O O
CH
3
OH +






REACCION DE MICHAEL

La reaccin de Michael, es aquella que ocurre cuando un nuclefilo, el ion enolato de
algn compuesto carbonilo reacciona con compuesto carbonilo ? ,?-insaturado.
Aprovechando esta caractersticas, se tiene el siguiente ejemplo :
O
O O
O
+
Na
+-
OEt
H
3
O
1)
2) +
O O
O O


Esta reaccin se da por la adicin de un ion enolato al carbono ? de un compuesto
? ,?-insaturado, como se muestra en el esquema siguiente :
O
O O
H H
O
O
O O
O
-
-
OEt
O
O O
H
H
+
O
O O
OH
O
O O
O

Cabe sealar que en esta reaccin existe una gran variedad de iones se pueden utilizar,
estos van desde ? -dicetonas, ? -cetoesteres, esteres malonicos, ?-nitrilos y
nitrocompuestos.

ANILLACION DE ROBINSON
La anillacin de Robinson es una reaccin de condensacin de compuestos carbonilo
til para la obtencin de molculas policiclicas. Este es un proceso de dos pasos,
donde se da una combinacin de una reaccin de Michael y una condensacin aldolica
intramolecular. Participan un formador de iones enolato tipo Michael, como puede ser
un ?-cetoester o una ?-dicetona y un compuesto ? ,? -insaturado, como por ejemplo :

O
CO
2
C
2
H
5
O
Na
+-
OEt
EtOH
O O
CO
2
C
2
H
5
Reaccin de Michael
Na
+-
OEt
EtOH
CO
2
C
2
H
5
O
Condensacin aldolica
intramolecular





Un ejemplo de lo importante que es esta sntesis es en la produccin de la estrona, una
hormona esteroide femenina :

O
O
O
O
H
+
Base
O
O
O O
O
O
O
Base
Producto de la reaccion de Michael
Producto de la anelacin de Robinson
HO
O
Estrona



CONDENSACION DE PERKIN Y DE KNOEVENAGEL

Dos importantes reacciones que permiten generar enlaces carbono-carbono, y que
utilizan carbaniones estabilizados por un grupo acilo para unirlos a aldehdos, son
aquellas que se conocen como la Condensacin de Perkin y la de Knoevenagel. Ambas
pueden utilizarse para la obtencin de Acidos ? ,? -insaturados, as como esteres.
En la condensacin de Perkin, el anion de un anhdrido se adiciona a un aldehdo
aromtico, para producir un cido ? ,? -insaturado. En este caso para prevenir
reacciones colaterales, se hace uso de la sal sodica del cido correspondiente.
Por ejemplo :



H
O
O
O O
+
OH
O
CH
3
CO
2
-


Cuyo mecanismo planteamos a continuacin :

O
O O
H
-
O
O
O
O O
O
O O
-
H
O
O
O
-
O
O
O
O O
O
-
O
O
-
O
O
O
O O
O
O
O
O
O
O
O
-
O
O
O
O
O
H
O
-
O
O
O
O
O
O
O
O O
H
O
H
O
O O
-
O
+
H
2
-H
+
OH
O
Acido cinamico


Por lo que respecta a la reaccin de Knoevenagel, en esta se ve involucrado el ataque
del anion del un grupo metileno, el que se puede obtener de un ? -diester, sobre un
aldehdo. El producto es un compuesto insaturado, es este caso se puede llevar a cabo
un proceso de destilacin para eliminar el agua que se forma durante la reaccin. La
reaccin general la mostramos en el siguiente esquema :

O O
R R
O O
R
1
H
O
+
CO
2
R
CO
2
R R
1
H



Donde podemos plantear el mecanismo, con el siguiente ejemplo :


O O
O O
H
O
+
H
O
O
O
O
N
H


H
O
O O
O O
H
NH
O O
O O
O O
O O
-
O
O O
O O
HO
H
H
+
+
NH
O O
O O


Ignacio Martnez Trejo
Marzo 2001