ENAMI - PLANTA VALLENAR

Departamento de Ingeniera Qumica

Universidad de Santiago de Chile
Relator Dr. Cristin Vargas R.


CAPACITACION USACH 2006
2
Nomenclatura y definiciones
nodo: Superficie donde ocurre la reaccin andica o de oxidacin.
Ctodo: Superficie donde ocurre la reaccin catdica o de reduccin.
!lectrlisis: "roceso en #ue se promueve la ocurrencia de reacciones #umicas
mediante la imposicin de corriente electrica.
Celda electroltica: $ugar o espacio donde ocurre un proceso de electrlisis de co%re.
!&: '%reviacin de la pala%ra electroo%tencin en el idioma ingl(s )electro*inning+.
,ave electroltica: !spacio donde se u%ica un con-unto de celdas electrolticas.
3
1. Introduccin
$a electrometalurgia es la rama de la metalurgia #ue trata la extraccin .
refinacin de metales por el uso de corriente el(ctrica/ conocida como proceso
electroltico o electrlisis.
$a aplicacin industrial masiva de la electricidad para la recuperacin de metales
no ferrosos por electroo%tencin se inici a comien0os del siglo 11. !n 2324 se utili0
en la o%tencin de co%re/ en Chu#uicamata . desde esa fecha se aplica en procesos de
minera extractiva. !n 2356/ por primera ve0 se aplica en la mina 7lue%ird/ de 8anchers
Corp. 'ri0ona/ la com%inacin de lixiviacin de minerales/ extraccin por solventes .
recuperacin electroltica de ctodos de co%re/ )$I19S19!&+ t(cnica #ue en la
actualidad se aplica con gran (xito.
!l co%re se extrae .a sea desde las soluciones de lixiviacin9extraccin por
solventes por electrlisis )electroo%tencin+ o por refinacin electroltica
)electrorefinacin+ del co%re producido por los procesos pirometal:rgicos de fusin. !n
am%os casos el ctodo de co%re resultante es metal comercialmente puro #ue cumple
con los re#uisitos necesarios. "ro%a%lemente el 6; a 3;< de co%re en producido en el
mundo es co%re electroltico.
!l proceso de electroo%tencin de co%re constitu.e la etapa terminal del proceso
de %eneficio de =minerales oxidados . mixtos de co%re>. !l co%re es depositado desde
soluciones purificadas por medio de una electrlisis directa. !l o%-etivo del proceso es
producir ctodos de co%re de alta pure0a. "ara lograr este o%-etivo/ la solucin
proveniente de la etapa de lixiviacin es purificada . concentrada en co%re en la planta
de extraccin por solventes/ para posteriormente ser conducida a una serie de celdas
de electrodepositacin donde se producen los ctodos de co%re con una pure0a de
33/33<.
4
2. Generalidades del roceso de electroo!tencin de co!re
$a electroo%tencin de co%re consiste en aplicar una corriente #ue circula de
nodo a ctodo a trav(s de una solucin de sulfato c:prico. !l co%re se deposita so%re
el ctodo . el agua se descompone so%re el nodo/ dando lugar a desprendimiento de
oxgeno.
"ara o%tener ctodos de excelente calidad/ la solucin procedente de la etapa de
lixiviacin es purificada . concentrada en co%re en la planta de extraccin por solventes/
para luego ser conducido a las celdas de electrodepositacin de co%re. $os procesos a
los #ue se somete la solucin antes de entrar al proceso de electroo%tencin/ se de%en
a #ue esta tiene una composicin comple-a/ con numerosas impure0as/ cu.as
concentraciones varan de acuerdo a la fuente mineral utili0ada . a los procesos
hidrometal:rgicos a #ue es sometida antes de transformarse en el electrolito de
electroo%tencin.
!n la nave de electroo%tencin/ las celdas electrolticas se encuentran
conectadas al rectificador de corriente mediante un enclavamiento el(ctrico serie . los
electrodos unipolares/ en un enclavamiento el(ctrico paralelo. $a tecnologa actual
contempla el uso de ctodos permanentes de acero inoxida%le ?25$ . nodos
laminados de una aleacin de plomo )"%9Ca9Sn+.
!l electrolito #ue ingresa a la nave de !&/ proveniente de S1/ presenta por lo
general la siguiente composicin #umica:
Co%re
: @; A @6 gB$
cido
: 2@; A 26; gB$
Ce total
: ;/D A 2/D gB$
Cloruro : < ?; ppm
En
: ?; A 6; ppm
'dems se adicionan aditivos para me-orar el depsito catdico )Fuar+/ como
tam%i(n para disminuir la corrosin andica )CoSG@HIJ4G+/ los cuales se agregan en
las siguientes concentraciones:
Fuar
: 2;; A ?;; )grBton Cu+
Sulfato de Co%alto
: 2;; A 4;; )grBton Cu+
5
$as condiciones de operacin en una planta de !& #ue utili0a la tecnologa de
ctodos permanentes/ son por lo general:
Densidad de corriente
: 25; A ?;; )'Bm
4
+
Clu-o de electrolito a celda
: 2;; A 2D; )$Bmin+
Distri%ucin de electrolito
: convencional o fondo de celda B
manifold
Distancia ctodo A ctodo
: 3; A 22; mm
Ciclo de depsito
: 5 A I das
Kemperatura
: @; A @6 LC
nodos "% A Ca A Sn laminados
: 5 mm de espesor
Ctodos permanentes de acero
inoxida%le ?25$
: ? A ?/? mm de espesor
2.1 Descricin Celda de electrlisis.
$a celda de electrlisis representa la unidad %sica industrial donde se desarrolla el
proceso/ los elementos activos lo conforman los electrodos/ siendo el nodo donde
ocurre la oxidacin . ctodo donde ocurre la reduccin.
$os electrodos de una misma polaridad en general estn conectados en paralelo a un
mismo punto de tensin . las celdas en serie entre ellas.
$a asociacin de varias celdas se denomina seccin . las secciones se agrupan en un
circuito. !l con-unto se denomina Casa !lectroltica o ,ave !lectroltica.
$a corriente entra al sistema por el %orne positivo de modo #ue los nodos son los #ue
ingresan la corriente al sistema/ esta corriente pasa a trav(s de la solucin . sale por
los ctodos para as pasar a la celda vecina . as sucesivamente por todas ellas hasta
cerrar el circuito con la :ltima celda en su %orne negativo.
6
Desde el punto de vista el(ctrico la celda de electrlisis #ueda definida por la corriente
#ue circula )I+ . por la tensin glo%al a los %ornes de los electrodos denominada
tensin de celda )M+.
"igura 2.1 # $lanta de %lectroo!tencin de Co!re. "aena Radomiro &omic.
7
2. Reacciones y electrodos en el roceso de electroo!tencin de co!re
2.1 Reaccin Catdica
$a reaccin en el ctodo en la separacin por electrolisis es la deposicin de
co%re en la lmina de acero inoxida%le/ (sta viene dada por:

N4
Cu N 4e CuO !O P ;.?@ M!,J
Q dependiendo de las condiciones de tra%a-o/ podra ocurrir:

N
4
J N e R J
!O P ; M!,J
2.2 Reaccin 'ndica
!n electroo%tencin de co%re/ el nodo es una aleacin inerte #ue no participa
en la reaccin/ pero #ue act:a solamente como soporte electrnicoS de tal modo #ue la
reaccin principal es la descomposicin de solvente seg:n:

N
4 4
J G R G N 4J N 4e !O P 2.4? M!,J
'nali0ando el cam%io glo%al #ue se produce en la celda al paso de la corriente/ la
reaccin glo%al sera:

N4 ; N
4 4
Cu N J G Cu N R G N 4J !L P 9;/63 M!,J
8
!l efecto del proceso de !& de co%re en el electrolito consiste en disminuir la
concentracin de co%re )#ue se deposita so%re los ctodos+ . aumentar la
concentracin de cido.
"igura 2.1 ( %s)uema %lectroo!tencin de Co!re.
!l producto final son ctodos de co%re de alta pure0a )33/33<Cu+
2.* Reacciones arsitas
'dems de las reacciones fundamentales/ ocurren otras reacciones indeseadas/ .a
#ue consumen parte de la corriente impuesta so%re el sistema . disminu.en la
eficiencia del proceso. !stas dependen de la presencia de impure0as en solucin .
entre ellas pueden contarse las siguientes:
!n el 4J
N
N 4e
9
J4
S !L P ; )M!,J+
9
ctodo:
Ce
?N
N e
9
Ce
4N
S !L P ;/II )M!,J+
!n el
nodo:
Ce
4N
Ce
?N
N e
9
S !L P 9;/II )M!,J+
En
4N
N @J4G EnG@
9
N 6J
N
N De
9
S !L P 92/@3 )M!,J+
4Cl
9
Cl4 N 4e
9
S !L P 92/?5 )M!,J+
2.+ ,os nodos
Jistricamente las aleaciones %ase plomo han sido la principal oferta de nodos para
los procesos !& . la aleacin "%9Ca9Sn laminada/ casi en la :nica oferta vlida del
mercado actual.
!xiste consenso respecto a los re#uerimientos #ue de%e tener un material para
comportarse como nodos/ #ue se pueden enumerar en:
!sta%ilidad #umica
7uenas propiedades mecnicas
Cataltico de la reaccin principal
7uen conductor electrnico .
Eenor precio posi%le/

!n la prctica/ lo anterior se resuelve en el compromiso de la relacin calidad9precio
-nodos . f /recio calidad0
!xpresin #ue da a da se hace ms difcil de compati%ili0ar producto de las exigencias
de un mercado de ctodos cada ve0 ms competitivo/ donde la pala%ra calidad se
impone so%re el resto. !n este contexto/ se reconoce #ue el mercado de los
alam%rones es uno de los ms importante para el co%re . #ue se ha caracteri0ado por
su dinamismo generando una continua evolucin hacia productos con ma.or valor
agregado . #ue se conocen como =ultrafinos>/ donde la presencia de algunas impure0as
en algunos niveles genera su deterioro.
!s conocido #ue el plomo se encuentra en la lista negra de las impure0as #ue alteran la
calidad del co%re/ no es menos cierto #ue hasta un tiempo atrs las exigencia para esta
10
impure0a en los co%res catdicos era de 2; ppm/ situacin #ue en la actualidad alcan0a
niveles de Dppm generando sin lugar a dudas un recha0o de ctodos #ue en la
actualidad podra situarse en el entorno del ?<. !sta situacin podra llegar a ser mas
daTina para el negocio si estas exigencias alcan0an los niveles de 2 ppm/ donde
pro%a%lemente el recha0o de ctodo por esta impure0a podra elevarse por so%re el
2;<.
!n otra ptica . #ue tam%i(n merece la atencin dado #ue atenta contra el negocio/ es
la generacin de %orras de productos contaminantes de fuerte restriccin . control por
los servicios de salud . control del medio am%iente/ situacin #ue en la actualidad a:n
no representa una seria amena0a pero #ue puede evolucionar rpidamente. Un clculo
glo%al considerando una ta0a de generacin de %orra de 1 1g.2d3a(celda podra llevar a
la produccin de @ ton.Bda/ de acuerdo a los niveles de produccin de co%re del aTo
4;;;. $a %orra esta compuesta principalmente por sulfatos . xidos de plomo en una
relacin 6;94;.
2.4 ,os ctodos
!l ctodo permanente esta compuesto de tres partes %sicas: la placa del
electrodo/ la %arra de suspensin . las fran-as protectoras.
"igura 2.1. Caracter3sticas de Dise5o del Ctodo
$a plancha del electrodo es de acero inoxida%le ?25$. !l acero inoxida%le ?25$
es un acero austentico de %a-o contenido car%ono/ con elementos aleantes #ue
contri%u.en #ue este acero tenga las propiedades aptas para medios donde suele
11
Franjas
Protectoras
Plancha
Electrodo
Barra de
Soporte
ocurrir corrosin como ocurre en la celda. $os elementos aleantes #ue contienen el
acero inoxida%le ?25$ son los siguientes: 5 A 26 < Cr/ 2; A 2@ < ,i/ 4 A ? < Eo.
$a superficie del ctodo de%e presentar ciertas caractersticas para #ue puedan
ocurrir las reacciones tanto de reduccin de iones c:pricos como parsitas/ . para esto
la plancha se encuentra recu%ierta de una delgada capa de xido de cromo/
transparente/ mu. adherente . conductora electrnica.
!l espesor de la plancha es de ? A ?/? mm/ . la terminacin superficial es
estndar 47/ con una rugosidad superficial controlada conforme a normas ISG 82 ?;4.
$as dimensiones en general mantienen una configuracin de 2H2 m
4
con un
so%retamaTo de ?; A D; mm con respecto al nodo/ en todas sus aristas. "ara el
mane-o de los electrodos con la gr:a en la nave/ los ctodos poseen ganchos soldados
a la %arra de soporte o ventanas sim(tricas en la parte superior de la plancha.
$a %arra de suspensin puede ser de co%re o de acero inoxida%le de %a-o contenido de
car%ono/ soldada a la plancha del electrodo. $a soldadura es de punto/ de alta
resistencia mecnica . no altera la esta%ilidad dimensional de la plancha. $a
conductividad el(ctrica de la %arra de soporte de acero inoxida%le se asegura con un
recu%rimiento electroltico de 4/D mm de espesor de co%re de alta pure0a.
$a funcin de estas es impedir #ue el co%re penetre . se deposite en los %ordes del
ctodo. $as cu%re-untas son de "MC . se fi-an a la plancha con pasadores de plstico.
!l %orde inferior del ctodo se de-a li%re para el normal despegue del depsito catdico
de co%re de cara/ formando lo #ue se denomina un li%ro. ' veces es necesario cu%rir la
%ase del electrodo con una cera de alto punto de fusin )3;LC+/ o simplemente con una
cu%re-unta igual a las utili0adas en los %ordes.
*. $rinciales 6aria!les en una celda de electrolisis de co!re
12
$as principales varia%les de operacin en el proceso de !lectro%tencin de
Co%re alimentada por un generador externo/ son los siguientes:
Varia!les de %lectrodo
Eaterial andico . catdico
rea superficial
Feometra
Varia!les In7erentes a la 8olucin
Concentracin de las especies electroactivas principales
Concentracin de impure0as en el %aTo
pJ de la solucin
Kipo de solvente
'ditivos
Varia!les %l9ctricas
"otencial el(ctrico
Corriente el(ctrica
Varia!les %:ternas
Kemperatura
"resin
Kiempo de electrlisis
13
Antes de comenzar el proceso, es fundamental definir la tolerancia y magnitud de
cada una de estas variales, ya !ue sus efectos influyen directamente en la
cantidad y calidad del producto"
*.1 %fecto de la densidad de corriente
$a densidad de corriente controla tres importantes varia%les en el proceso de !&:
!ficiencia de corriente de la celda
Consumo de energa
"roduccin
'dems controla otros parmetros importantes del proceso/ la calidad fsica .
#umica del depsito catdico.
Se ha determinado #ue a una ma.or densidad de corriente disminu.e la
eficiencia de corriente/ principalmente por#ue favorece el crecimiento dendrtico . la
pro%a%ilidad de cortocircuitos.
'ltas densidades permiten tam%i(n incrementar la so%retensin catdica . se
puede reducir el in hidrgeno generando hidrgeno gaseoso/ lo #ue provoca un
depsito pulvurento de p(sima adherencia . %a-a calidad.
'ltas densidades de corriente provocan incrementos de volta-e de celda/
ma.ores costos de energa . ms mano de o%ra para la deteccin de cortocircuitos
pero/ acelera la cin(tica del proceso con la consiguiente disminucin de e#uipos/
inventario de co%re . ma.or produccin.
14
*.2 Volta;e total or celda
Durante el proceso de !& existen cadas de potencial/ no solo el volta-e para la
descomposicin de la reaccin. !stos son los siguientes:
8eaccin de descomposicin )!8+.
So%repotencial catdico )!C+.
So%repotencial andico )!'+.
8esistencia ohmmica del electrolito )! Ghm+.
8esistencia en los conductores . contactos el(ctricos )!U+.
!ntonces/ el potencial total de la celda se puede resumir en:
!total P !8 N !' N !C N ! Ghm N !U
"ara el co%re el ! total esta en el rango de 4 A 4/D )M B celda+.
*.2.1 8o!reotencial Catdico
!s causado por la diferencia de concentracin de iones Cu
4N
en la capa lmite
cercano al ctodo. Su efecto puede ser reducido por agitacin del electrolito cerca del
ctodo. !n el caso del co%re este So%repotencial es ;/;D a ;/2 M. ' elevadas
densidades de corriente ha. #ue considerar el efecto del So%repotencial del hidrgeno/
de%ido a su magnitud por efectos cin(ticos/ lo cual no ocurre en la prctica comercial
del co%re.
*.2.2 8o!reotencial 'ndico
!s causada por la reaccin de li%eracin de oxgeno/ asociada con la dificultad
de nucleacin de las %ur%u-as de oxgeno producidas . de la %a-a presencia de cido
15
sulf:rico en la capa lmite del nodo. !ste so%repotencial puede llegar a ser 2 volt. !n
caso de los nodos de "% B S%/ este so%repotencial es aproximadamente ;/I; a ;/ID
volt. Con la adicin de 4 gpl de Co
4N
/ este so%repotencial disminu.e a ;/5; a ;/5D volt
en el rango de ; a @;; )'Bm
4
+.
*.2.* Resistencia <7mmica del %lectrolito
!s la resistencia #ue opone la solucin al paso de la corriente el(ctrica.
Malores tpicos de conductividad de electrolitos de co%re:
Soluciones ricas de lixiviacin: ;/4 Ghms
92
cm
92
!lectrolitos de S1: ;/5 Ghms
92
cm
92
!lectrolitos de !8: ;/I Ghms
92
cm
92
$as diferencias se esta%lecen por las diferentes concentraciones de iones/ la
concentracin de cido li%re . la temperatura.
$a resistencia ohmmica tam%i(n depende de la geometra de la celda/ en cuanto
al espaciamiento de los electrodos . el rea transversal de flu-o de la corriente el(ctrica.
!sto esta dado por:
8 P r H )l B S+
donde:
8
: resistencia ohmmica total
r
: resistividad especifica del %aTo
l
: espaciamiento entre los electrodos )nodo A ctodo+
S
: rea del electrodo menor
16
'plicando la le. de Ghm se puede calcular la cada de potencial seg:n este
efecto:
! Ghm P I H r H )l B S+
donde:
! Ghm
: cada de potencial de%ido a la resistencia ohmnica
I
: intensidad de corriente del circuito
!n un circuito de !& comercial este factor oscila entre ;/2D a ;/D M/
dependiendo de la densidad de corriente.
*.2.+ Ca3da de $otencial de los Contactos y Conductores
!n la prctica comercial se acepta ;/;;D M B contacto/ pero es prcticamente
imposi%le reducirlo de ;/2 M en total/ de%ido a #ue las %arras colgadoras no estn
apernadas . pueden sufrir sulfatacin por los derrames de solucin durante las
cosechas.
De la ta%la #ue se muestra a continuacin/ se desprende #ue el so%repotencial
andico es extremadamente alto/ por esta ra0n se ha intentado reducirlo a trav(s de la
adicin de especies #ue e-ercen un efecto depolari0ador )e-. Co%alto+ o el uso de
nodos recu%iertos de xidos #ue exhi%en un menor so%repotencial de desprendimiento
de oxgeno #ue el xido de "lomo )e-. 8uG4+/ sin em%argo/ el alto costo lo proh%e.
Un %alance de volta-e se presenta en la ta%la 2.4:
17
&a!la *.1 ( =alance de 6olta;e
Volts >
Molta-e de descomposicin )reaccin+ ;/34 @D/DD
So%repotencial 'ndico ;/5 43/I
So%repotencial Catdico ;/2 @/3D
8esistencia ohmmica de la solucin ;/? 2@/6D
8esistencia de los Conductores .
Contactos
;/2 @/3D
Molta-e total 4/;4 2;;
*.* %fecto de la &emeratura
$as especies en solucin son transportadas por migracin )efecto de gradientes
de potencial el(ctrico+/ difusin )efecto de gradientes de concentracin+ . conveccin
)efecto de gradientes de densidad del electrolito+. $a temperatura de la solucin afecta
a los tres procesos:
'umenta la movilidad de los iones/ luego/ la conductividad el(ctrica de la
solucin/ incrementando las velocidades de migracin.
'umenta la solu%ilidad del co%re/ permitiendo ma.ores gradientes de
concentracin . ma.ores velocidades de difusin.
Disminu.e la viscosidad del electrolito/ generando ma.ores velocidades de
conveccin.
"or estas consideraciones/ el aumento de la temperatura de la solucin me-ora
induda%lemente las velocidades de transporte. Sin em%argo/ la temperatura de
operacin esta limitada por el costo de calentar grandes vol:menes de electrolito/ la
necesidad de ma.or aislamiento t(rmico de las celdas/ el ma.or desprendimiento de
vapores cidos a la atmsfera . la ma.or incidencia de corrosin en la planta.
*.+ %fecto del r9gimen de flu;o
18
!l r(gimen de flu-o )tur%ulento o laminar+ depende de la velocidad de circulacin
de la solucin/ de sus propiedades fsicas . de la geometra de la celda. !sta :ltima es
comple-a . sugiere la existencia de considera%les diferencias en el r(gimen de flu-o
local entre distintos puntos de la celda. $a incidencia fundamental de esta varia%le
consiste en #ue hace variar la velocidad de transferencia de masa ./ si esta no es
homog(nea/ la deposicin de co%re ser heterog(nea/ afectando la calidad fsica de los
ctodos/ as como posi%ilitando la oclusin de electrolito e impure0as/ con lo #ue la
calidad #umica del producto puede tam%i(n sufrir.
*.4 %fecto del ? de la solucin
De%ido a #ue el grado de acide0 de la celda de electrlisis aumenta/ se de%e
tener precaucin #ue esta no so%repase los lmites para #ue en el depsito catdico no
se produ0ca lixiviacin/ .a #ue se pueden dar las condiciones necesarias para #ue
a#uello ocurra.
*.6 %fecto de la concentracin de imure@as
*.6.1 Concentracin de "ierro
Incluso las soluciones electrolticas o%tenidas por S1 contienen fierro/ por la
selectividad limitada del reactivo/ como por los arrastres fsicos de acuoso desde la
extraccin a la reextraccin. "e#ueTas concentraciones de fierro son venta-osas para
actuar como depolari0adores del nodo/ con lo cual %a-an el so%repotencial andico/
adems de proteger el nodo de "% A S% . de "% A Ca evitando la formacin de xidos
en su superficie.
Sin em%argo/ altas concentraciones de fierro disminu.en la eficiencia de
corriente por las siguientes reacciones:
19
8educcin primaria de Ce
?N
a Ce
4N
en el ctodo
8edisolucin catdica del co%re depositado
Gxidacin primaria de Ce
4N
a Ce
?N
en el nodo
"or lo tanto en los circuitos comerciales/ se aceptan concentraciones de fierro
entre ;/D a 2/D gpl.
*.6.2 Concentracin de Cloro
"e#ueTas concentraciones de Cloro tienen un efecto depolari0ador del nodo .
evitan la codepositacin del 7ismuto. "ero por su efecto corrosivo en un am%iente
altamente cido/ la concentracin mxima utili0ada es ;/;D gpl. Una concentracin
ma.or producir una precipitacin de CuCl en los ctodos . corrosin de los nodos.
!l Cloro refina o afina el grano . depolari0a la reaccin catdica.
!l Cloro act:a como un puente de electrones.
!l Cloro tiene un efecto refinador de granos/ .a #ue al inhi%ir el crecimiento de un
grano/ permite #ue se forme un nuevo n:cleo.
*.6.* Concentracin de Co!alto
$os efectos del co%alto en el proceso son los siguientes:
7a-a el so%repotencial andico.
$a presencia de iones Co
4N
tiene un efecto inhi%idor so%re la corrosin de nodos
de "%.
Depolari0a la formacin de oxgeno so%re el nodo.
Depolari0a la descomposicin del agua so%re el "%G4 B "%.
Contri%u.e a la coherencia de estructura de "%G4.
20
*.6.+ %fecto de aditi6os orgnicos en %A
$os principales aditivos empleados en !lectroo%tencin de Co%re/ es la adicin
de goma Fuar )Fuargum+ . de sulfato de Co%alto.
$a goma Fuar pertenece a la galactomans/ la cual se encuentra en plantas de
reservas de car%ohidratos/ tales como el almidn. De los tipos de galactomans
procesados en forma industrial son usados solo tres/ estos son/ granos de acacia/
goma Fuar . tasa Fuar. !l de ma.or uso a nivel industrial es la goma Fuar/ de%ido a su
%uena solu%ilidad en agua/ . a su alta viscosidad en soluciones acuosas.
$a venta-a de agregar Fuar a procesos de !lectro%tencin es a nivel catdico/ es
decir/ me-ora nota%lemente la calidad superficial de los ctodos de co%re. De%ido a #ue
la !lectro%tencin tra%a-a con altos campos de corriente/ los ctodos presentan a
menudo huevos o ndulos en su superficie/ la adicin de Fuar al electrolito hace #ue
estos ndulos se disuelvan o simplemente se conviertan en pe#ueTas agu-as/
homogeni0ando el depsito de co%re.
$a goma Fuar/ se va descomponiendo en el electrolito a medida #ue transcurre
el tiempo/ es por ello #ue su reposicin de%e ser con frecuencia/ dependiendo de las
condiciones del electrolito. $a velocidad de descomposicin de Fuar en el electrolito/
depende fuertemente de la temperatura . la concentracin de este/ .a #ue a ma.or
temperatura aumenta la degradacin de la goma/ . a ma.or concentracin de cido
sulf:rico tam%i(n aumenta su degradacin/ producto de ello/ se de%e mantener una
temperatura #ue no supere los D; LC/ . un permanente control del aumento de la
acide0.
$a adicin de sulfato de Co%alto al proceso de !lectro%tencin/ es en %eneficio
de la vida :til del nodo de plomo/ o en otras pala%ras disminu.e la tasa de corrosin
del nodo.
21
"ara esta%ili0ar la capa de xido de plomo en el nodo )"%G4+/ se adiciona
sulfato de Co%alto al electrolito. !l mecanismo de accin del co%alto a nivel de electrodo
se ha interpretado en t(rminos de e-ercer una disminucin de la so%retensin andica .
modificar la proporcin de xidos de plomo/ #ue se forman so%re la matri0 de plomo. $a
experiencia industrial recomienda dosificar sulfato de Co%alto al electrolito en
concentraciones de 2;; a 4;; ppm con el propsito de asegurar una tasa ra0ona%le de
desgaste del nodo . un lmite mximo de contaminacin de los ctodos con plomo.
+. $armetros oeracionales de control
Una operacin electroltica de%e acompaTarse por el control o conocimiento de
cuatro parmetros operacionales #ue de alguna forma caracteri0an al proceso a sa%er:
"roduccin horaria
22
8endimiento o eficiencia de corriente
Consumo especfico de energa
8endimiento energ(tico
$os dos primeros parmetros tienen relacin con el proceso catdico de
electrodepositacin de co%re/ . los dos :ltimos tienen relacin con el comportamiento
del con-unto de la celda.
!n una electrolisis industrial de co%re/ los datos de operacin son los siguientes:
+.1 $roduccin ?oraria
!ste parmetro relacionado a la produccin . cuantifica la capacidad de la
planta. !ste concepto puede asociarse a un solo tipo de electrodo/ para lo cual su
unidad ser en masa de producto formado por unidad de tiempo . superficie/ o
relacionada a todo el proceso para lo cual de%e mencionarse la masa producida por
unidad de tiempo. "or e-emplo: Ug B )JVm
4
+/ Kon B da/ otros.
4.2 %ficiencia de Corriente /c0
$a le.es fundamentales #ue go%iernan las reacciones electro#umicas fueron
formuladas por Eichael Carada. en 26?2 . han reci%ido su nom%re:
I
: corriente impuesta )'+
U
: tensin de celda )M+
t
: tiempo de operacin )h/ d+
Ec
: masa depositada )Ug/ Kon+
S
: superficie de electrodo )m
4
+
M
: volumen de solucin )m
?
+
C
: concentracin electrolito )gpl+
C
: flu-o a celda )m
?
BJ+
23
$a cantidad de cam%io #umico producido por una corriente el(ctrica/ esto es/ la
cantidad disuelta o depositada de una sustancia es proporcional a la cantidad de
electricidad pasada.
$as cantidades de diferentes sustancias depositadas o disueltas por la misma
cantidad de electricidad/ son proporcionales a sus pesos #umicos e#uivalentes.
' partir de estas le.es se presenta la siguiente relacin fundamental de Carada.:
=
I H t H "E
E
CH n
Donde C se conoce como constante de Carada./ cu.o valor num(rico se aproxima en
35D;; )coulom%sBe#uivalente+/ I es la corriente en 'mperes/ t es el tiempo en
segundos/ "E es el peso molecular del co%re . n es el numero de electrones
intercam%iados/ en el caso del co%re es 4.
$a relacin anterior supone una eficiencia en el uso de corriente. Sin em%argo/ de la
prctica se sa%e #ue esto es un caso hipot(tico e ideal/ . #ue normalmente un cierto
porcenta-e de electrones se deriva/ .a sea a la depositacin de otra sustancia/ o a la
descomposicin de agua . por ende en desprendimiento de gas hidrgeno/ o %ien #ue
una fraccin de metal depositado se disuelva #umicamente o se pierda de alguna otra
manera.
!n conclusin/ el peso de material efectivamente depositado versus el #ue
tericamente de%a ha%erse precipitado constitu.e la eficiencia de corriente/ #ue se
indica como

/ expresado en tanto por ciento.

=
8eal
terica
M
M
24
Entonces, la cantidad de etal real depositado res!lta"
#e
$ $
$
$
=
al
I t PM
M
F n
+.* Consumo esecifica de energ3a el9ctrica A /1A? 2 &on0
!s la cantidad de energa el(ctrica transferida para o%tener un Ug )Kon+ de
producto.
donde:
U
: Kensin a los electrodos )M+
I
: Corriente aplicada )'+
t
: tiempo )J+
Er
: masa depositada )Ug+
+.+ Rendimiento energ9tico /$B0
!ste parmetro representa la ra0n entre la energa tericamente re#uerida )&th+/
es decir/ #ue las reacciones #ue se producen a los electrodos son rpidas . en
ausencia total de t(rminos resistivos en las celdas de electrlisis/ . la energa realmente
consumida )&+/ en las condiciones particulares de electrlisis.
25
& P U H I H t H 2;
9?
)U&JBUg+
Er
!ntonces: "* P & th
&
donde:
&th
: !nerga terica
&
: !nerga real
$a energa terica se puede calcular a trav(s de la siguiente expresin:
4. Consideraciones generales del roceso de %A de co!re
4.1 %l "enmeno de la Ne!lina -cida.
$as plantas de !& generan una ne%lina cida producto de la reaccin de
oxidacin del agua en el nodo. $os mecanismos utili0ados para el control de emisin
de la ne%lina cida se %asan en el empleo de un manto de %olas de polipropileno )4 o
ms capas de %olas de polipropileno de 24 A 4; mm.+/ acompaTado de sistemas de
ventilacin for0ada de la nave.
26
&th P !th H I H t H2;
9?
)U&JBUg+
Eth
"or lo tanto: "* P !th H Wc
U
!n el proceso de electroo%tencin de co%re se genera oxgeno en la superficie de los
nodos/ esto resulta en la formacin de %ur%u-as #ue tienden a salir a la superficie .
resultan en gases cidos.
!sta ne%lina cida es per-udicial/ pues las partculas de cido via-an por el aire hasta el
operador/ produciendo la irritacin de la piel/ o-os/ mem%ranas mucosas/ dientes .
tracto respiratorio/ .a #ue las pe#ueTas gotas de ne%lina son difciles de eliminar
llegando a los pulmones de los operarios sin modificacin/ pudiendo producir un gran
daTo en la salud/ adems de producir niveles altos de corrosin en el medio am%iente
daTando la estructura de los edificios/ afectando adems la ma#uinaria de la plantaS por
lo #ue dichas emisiones estn fuertemente reguladas por las agencias de control
am%iental.
$a ecuacin siguiente muestra la reaccin ocurrida en la celda de electroo%tencin/
donde co%re metlico se deposita en el ctodo/ mientras %ur%u-as de oxgeno se
generan en el nodo. !stas %ur%u-as de gas #ue se producen en los nodos estallan
cuando alcan0an la superficie/ produciendo un aerosol de cido sulf:rico llamado
ne%lina cida.

;
@ 4 4 @ 4
CuSG )ac+ N J G)ac+ Cu )s+ N J SG )ac+ N R G )g+
27
"igura 4.1 ( &ra!a;ador rotegido de las emisionesC al momento de la cosec7a de
los ctodos de co!re.
"igura 4.2 ( Generacin de ne!lina cida en la celda de electroo!tencin.
28
$a figura D.? muestra la secuencia de los eventos ocurridos desde la generacin del
gas hasta el estallido de las %ur%u-as de oxgeno. Como resultado de la descomposicin
del agua en al nodo/ %ur%u-as de oxgeno saturadas de electrolito emergen a la
superficie )'/7+ estallando en la interfase l#uido9gas )C+. !sta accin produce la
atomi0acin de %ur%u-as de oxgeno #ue contienen cido sulf:rico )D+/ li%erando un
aerosol rico en electrolito conocido como ,e%lina cida )!+.
"igura 4.* ( 8ecuencia en la generacin de la ne!lina cida.
29
4.1.1 &endencias 'ctuales en la In7i!icin de la Ne!lina -cida.
"ara cumplir con la normativa vigente se hace necesario disminuir considera%lemente
la ne%lina cida generada durante la electroo%tencin/ donde actualmente se generan
concentraciones de cido en el am%iente superiores a valores del orden de 2; a 4;
mgBm
?
/ mu. por encima de lo permitido por la regulacin )2 mgBm
?
+/ ms a:n si se
estima #ue en el futuro la regulacin medio am%iental ser mu. estricta/ disminu.endo
el lmite de tolerancia %iolgica para ocho horas de exposicin a la ne%lina cida desde
2/; )mg B m
?
+ a solo ;/2 )mg B m
?
+.
'lgunas estrategias utili0adas en el control de ne%lina cida son el uso com%inado de
%arreras mecnicas/ como "MC/ polietileno/ etcS ventilacin for0ada . tensoactivos
adicionados al electrolito.
4.1.1.1 =arreras Decnicas.
Dentro de las %arreras mecnicas se encuentran %alones plsticos/ pellets/ . pe#ueTos
elementos #ue flotan en el electrolito/ los #ue act:an como una %arrera de filtracin .
capturacin del cido arrastrado por las %ur%u-as de oxgeno/ .a #ue estas %ur%u-as
estallan %a-o la capa de elementos flotantes/ disminu.endo as el cido li%erado al
am%iente. $as esferas . los cilindros son efectivos/ pero existe una desventa-a
asociada a este m(todo de control de la ne%lina cida/ .a #ue pe#ueTos pellets se
adhieren a la superficie del depsito . son fcilmente arrastrados por el electrolito/
adems los elementos flotantes interfieren en la remocin . reempla0o de los
electrodos. !n otras pala%ras son una incomodidad para el operador por#ue se
adhieren a los ctodos cuando estos son pulidos.
30
4.1.1.2 Ventilacin "or@ada.
'l escapar aerosol desde el proceso/ son necesarias medidas de control para contener
. diluir las emisiones por de%a-o de la norma. $a ventilacin for0ada es efectiva pero
trae inconvenientes/ .a #ue la cantidad de aire #ue de%e ser removido es relativamente
alta/ lo #ue puede tener un alto costo/ llegando a significar hasta un 4;< de la energa
re#uerida para la electroo%tencin. 'dems esta forma de capturar las emisiones causa
la p(rdida de temperatura del electrolito . solo transfiere la contaminacin fuera del
edificio/ la cual de%er ser tratada posteriormente.
"igura 4.+ 8istema de 6entilacin for@ada en na6es de electroo!tencin.
4.1.1.* 'dicin de 8urfactantes.
31
#luoro$Surfactantes"
Una forma eficiente de reducir este pro%lema es mediante la adicin de surfactantes. Se
dice #ue una sustancia es un agente tensoactivo o surfactante cuando da lugar a un
descenso significativo en la tensin superficial de un l#uido.
"or ms de 2D aTos se han empleado principalmente fluoro9surfactantes como el CC9
22;;/ un excelente supresor de la ne%lina. !l CC922;; contenido en el electrolito/ es
adsor%ido por la interfase gas9l#uido de la %ur%u-a de oxgeno/ actuando como
esta%ili0ador de esta interfase. $as %ur%u-as de gas ascienden hasta la superficie/
coalescen . aumentan de tamaTo drenanando el electrolito en forma suave por sus
paredes/ reduciendo significativamente la cantidad de l#uido expelido al am%iente
cuando la %ur%u-a/ de tensin superficial reducida/ se desvanece.
Diversas aplicaciones industriales en plantas de electroo%tencin #ue operan con
densidades de corriente entre 2D; . ?6; 'mpBm4/ con . sin sistemas de ventilacin
for0ada/ . con la utili0acin de CC922;; en concentraciones entre D . 2D ppm/ dan
testimonio del control de la ne%lina cida en valores inferiores a ;/D mg de cido
sulf:rico por metro c:%ico de aire/ medidos a 2/D metros so%re el nivel de las celdas de
acuerdo al procedimiento estndar apro%ado por la GSJ' )US'+ . el Instituto de Salud
":%lica )Chile+.
$os tensoactivos fluoro#umicos presentan una elevada resistencia del enlace car%ono9
fluor/ demostrando una alta insolu%ilidad en la fase extractante orgnica de S1 .
permaneciendo en la fase acuosa sin sufrir descomposicin frente al medio cido
presente en el electrolito. $a naturale0a hidroflica . oleof%ica de los compuestos
fluoro#umicos induce a #ue no sean atrapados en la fase orgnica . no redu0can la
tensin interracial entre las fases 'cuosoBGrgnico. 'plicados en concentraciones
controladas no producen un aumento en los tiempos de separacin de fases ni afectan
la cin(tica . la eficiencia de la transferencia de co%re durante los procesos de
extraccin . reextraccin en la planta de S1. Sin em%argo esta tecnologa es cara/
32
adems de estar fuertemente cuestionada por organismos am%ientales por ser un
aditivo fluorado/ por lo #ue muchas empresas a:n con pro%lemas de ne%lina cida no
pueden usarla/ situacin #ue ha hecho o%ligada la %:s#ueda de nuevas alternativas.
Surfactantes Hidrocaronados"
$os tensoactivos ms efectivos/ presentan en su estructura molecular una parte
hidrfila . otra hidrfo%a. Feneralmente la parte hidrfila es un grupo inico/ .a #ue los
iones suelen presentar una fuerte afinidad por el agua/ motivada por su atraccin
electrosttica hacia sus dipolos. $a parte hidrfo%a suele consistir en un larga cadena
hidrocar%onada/ una estructura mu. parecida a la de las grasas . parafinas/ hacia las
#ue experimenta atraccin/ . #ue presenta repulsin al agua. Cuando se agrega estas
sustancias a una solucin acuosa/ forman al principio una pelcula monomolecular en la
superficie/ con la parte hidrfo%a orientada para fuera. 'l mismo tiempo/ los
tensoactivos forman miscelas . si hu%iera un gas presente en este sistema/ la
tendencia sera alo-arse en el interior de estas miscelas. !ste con-unto/ aire miscela/ es
uno de los factores de esta%ili0acin de la espuma )Mer figura 4.6.+. ':n cuando este
con-unto llegue a la superficie del l#uido/ la esta%ilidad permanece/ pues el gas pasa a
ser protegido por una do%le capa de tensoactivo.
33
"igura 4.4 ( 'gentes tensoacti6os y generacin de esuma.
!stos compuestos #umicos #ue %a-an la tensin superficial del electrolito logran
disminuir el tamaTo de las %ur%u-as de gas/ as como la fuer0a con #ue estallan.
'dems/ la formacin de una delgada capa de espuma so%re el electrolito permite #ue
(ste escurra de vuelta al medio l#uido/ reduciendo la formacin de ne%lina.
$os surfactantes #ue se empleen para estas aplicaciones de%en reunir caractersticas
mu. especiales de%ido a las condiciones extremas de pJ/ temperatura . oxidacin en
34
#ue se opera. "or esto/ los surfactantes #umicos tradicionales no son compati%les con
este proceso/ existiendo mu. pocos productos utili0a%les en esta aplicacin #ue
ofre0can una tecnologa #ue me-ore las condiciones am%ientales/ tanto al interior como
al exterior de las naves de electro9o%tencin/ dando cumplimiento a la normativa
vigente/ con un mnimo impacto en la operacin . el proceso productivo/ aportando
%eneficios am%ientales . econmicos al Cliente
4.2 Euemado orgnico
!l #uemado orgnico )=organic %urn>+/ es una me0cla de co%re fino . orgnico
#ue se co9deposita en el ctodo. !l orgnico arrastrado en el electrolito de avance/
permanece en la superficie de la solucin . se adhiere a las placas de acero inoxida%le
en el momento de ser cargadas en la celda. !l coAdepsito co%re9orgnico es
adherente . dificulta el desmonta-e del depsito de co%re.
!n general/ el orgnico se remueve del electrolito de avance a la planta de !&
en celdas de flotacin en columnas o en celdas Xamson . posteriormente se filtra la
solucin en filtros de slidos finos. $a concentracin de orgnico en el electrolito de
planta de !& no de%e so%repasar los ?; ppm.
4.* Control de 'diti6os
Con el propsito de nivelar el crecimiento preferencial . la nodulacin de los
depsitos catdicos/ se adicionan reactivos orgnicos al electrolito de planta. Se
utili0an por lo general protenas tales como el pegamento o cola de origen animal
)reactivo Fuar+. $a calidad fsica . la retencin de los compuestos orgnicos en el
depsito pueden ser producto de una su% o so%re9dosificacin/ por lo #ue se
recomienda un control exhaustivo del contenido de los aditivos en el electrolito.
35
"ara el control de aditivos tipo Fuar se ha implementado un proceso #ue utili0a
la t(cnica voltam(trica para monitorear el contenido de los reactivos residuales. De
esta manera se ha conseguido mantener la ptica concentracin de reactivo para
maximi0ar la eficiencia de corriente . asegurar una adecuada calidad catdica con un
mnimo costo de reactivo.
6. %l roducto finalF Ctodos de co!re
36
$a etapa final del proceso de !& es la denominada cosecha de ctodos. Su propsito
es recoger ctodos en perfecto estado/ con una pure0a de 33/33< de Cu/ los #ue sern
em%alados para su depsito a los lugares de em%ar#ue.
Una ve0 transcurridos los das destinados a la electrodepositacin/ o ciclo catdico/
comien0a la cosecha de ctodos. !sta cosecha se reali0a siguiendo un orden
esta%lecido de Ytercios de celdasY/ lo #ue significa levantar un cierto n:mero de placas
de acero inoxida%le simultneamente )ctodos+. $uego/ de%en ser removidas de los
ctodos permanentes de acero inoxida%le para #ue se utilicen las =ma#uinas
despegadoras>. 'ntes de la cosecha se pueden tomar muestras para asegurar la
calidad de los ctodos
"igura 6.1 # &oma de muestras de ctodos antes de la cosec7a
Una ve0 #ue los ctodos han sido separados de los ctodos permanentes/ son
apilados/ pesados . en0unchados para su despacho.
37
"igura 6.2 # ,e6antamiento de ctodos durante la cosec7a
De esta forma se producen los ctodos #ue tienen un 33/33 < de co%re puro . #ue son
transportados en camiones o en trenes hasta los puertos de em%ar#ue.

38