VOLUMETRA DE COMPLEJOS

DEFINIREMOS UNA CONSTANTE CONDICIONAL QUE DEPENDA

SOLO DE LAS CONCENTRACIONES TOTALES
T
T T
ML
L M
Kc

=
T
ML
L
y
M
n
ML
L M
Kc
y n
o
o o

=
+
+

+
=
+
n
M
n
TOTAL
M M o
ML
TOTAL
ML ML o =
y
L
y
TOTAL
L L

=

o
T
ML
L M
y n
y n
x
ML
L M
Kc
o
o o
+

=
+

T
ML
L M
y n
Kc Kc
o
o o
+

=
VALORACION
COMPLEJOMETRICA
Cuantificacin de un METAL mediante la adicin de un
agente complejante (LIGANDO: QUELANTE) de
concentracin conocida (viceversa).
Los quelantes tiene la
ventaja de forman
complejos 1:1. Lo que
simplifica la eleccin de
un indicador.
Ligandos: ORGNICOS
E INORGNICOS
Inorgnicos: poco utilizados porque forman
complejos sucesivos muy similares o por
falta de indicadores adecuados (NH
3
, OH
-
,
CN
-
).
Orgnicos: molculas orgnicas que poseen
grupos funcionales que ceden pares de
electrones.
Forman complejos estables
pKc grandes
relacin 1:1
cidos aminocarboxlicos (ligandos
multidentados)
Reaccin del indicador
MIn In M +
| || |
| | MIn
In M
Kc
MIn
=
| |
| | MIn
In
pKc pM
MIn
log + =
| |
| |
1 10 + = > pKc pM
MIn
In
Si
| |
| |
1 10 = s pKc pM
MIn
In
Si
indicador viraje pKc pM 1 =
LIGANDO E INDICADOR CON
PROPIEDADES ACIDO BASE
+
+
4 2 2
Y Mg MgY
1 , 9
10
2

=

MgY
Kc
+
+
3 2
In Mg MgIn
1 , 9
10

MgIn
Kc
II
Mg
NO FORMA COMPLEJOS HIDROXILADOS
1 =
II
Mg
o
LIGANDO E INDICADOR CON
PROPIEDADES ACIDO BASE
4 3 2 1
4
3 2 1
3
2 1
2
1
1
Ka Ka Ka Ka
H
Ka Ka Ka
H
Ka Ka
H
Ka
H
Y

+

+

+ + =
+ + + +
o
Y H Y H Y H HY Y Y
Total 4 3
2
2
3 4
+ + + + =

3 10 1
10
1
3 , 0
3 , 10
10
= + = + =

+
=
H
pH
Y
o
LIGANDO E INDICADOR CON
PROPIEDADES ACIDO BASE
5 1
5 11
10
8 17
2
5 11
10
10
10
1
10 10
1
,
, , ,
~ + ~ + + =

+
H H
In
o

+ + = In H HIn In In
2
2 3
In In In
In
Ka Ka
H
Ka
H
2 1
2
1
1

+ + =
+ +
o
5 , 11
1
=
In
pKa
3 , 6
2
=
In
pKa
VALORACION
Bureta con EDTA
Erlenmeyer con Mg
2+

+Indicador
+ 2
Mg
6 , 8 1 , 9
10 3 10
2

= =

MgY
Kc
6 , 7 5 , 1 1 , 9
10 10 10

= =

MgIn
Kc
1- antes del punto equivalente
exceso de M
n+
2- en el punto equivalente
todo M
n+
est complejado como
MY
n-4
3- despus del punto
equivalente
exceso de valorante
Regiones
CURVA DE VALORACIN
4 4 +
+
n n
MY Y M
POR EJEMPLO: VALORACIN DE Mg(II) CON EDTA
TENEMOS EN SOLUCIN
TENEMOS EN SOLUCIN
) ( * log x C pMg = 1
0
TENEMOS EN SOLUCIN
TENEMOS EN SOLUCIN
) 1 log( + = x pKc pMg
*
) ( *
log
0
0
1
C
x C
pKc pMg

+ =
PUNTO EQUIVALENCIA
* log
0
2
1
2
1
C pKc pMg
MgY
=
VALORACION DE UNA MUESTRA
M Mg 01 0
2
, ~
+
M Y 01 0
4
, =

+
=
4 2
Y Mg
V V
005 0
2
01 0
0
,
,
* = =
M
C
5 5 005 0 6 8
2
1
2
1
, , log , = = pMg
6 , 8
10
2

=

MgY
Kc