Prof.

Tania Arias
La Termodinmica es la Ciencia o la parte de la
Fsica que trata de la energa, sus transformaciones y
las propiedades de las sustancias.
La Termodinmica para Ingenieros Qumicos cubre
los campos: Determinacin de Propiedades Fsicas y
Termodinmicas, Equilibrio de Fases y Equilibrio
Qumico.
TERMODINMICA
TERMODINMICA
Solucin del
Problema
Conocimiento emprico
acumulado sobre la
naturaleza
Primer y segundo
principios de la
Termodinmica
Formulacin matemtica
de la desigualdad de
Clausius
Criterios y condiciones de
equilibrio
Potencial qumico
Funciones derivadas del
potencial qumico
Sistema de ecuaciones
termodinmicas
Formulacin del
modelo
termodinmico
Problema
Evaluacin de las
propiedades
termodinmicas
Solucin del modelo
termodinmico
TERMODINMICA
Definiciones bsicas:
Se entiende por SISTEMA a una porcin de
materia, a un objeto, a una regin de espacio, etc.,
elegidos para su anlisis y separados fsica o
imaginariamente del resto.
A los lmites fsicos o imaginarios que delimitan el
sistema, se les denomina FRONTERA. Al resto del
universo que queda fuera del sistema se le denomina
entorno.
TERMODINMICA
Definiciones bsicas:
TERMODINMICA
Definiciones bsicas:
LAS PROPIEDADES DE ESTADO, o variables
de estado, cuando dependen de la masa del sistema
se llaman extensivas (p.ej.: volumen total, energa
total, etc.); cuando son independientes de la masa
se llaman intensivas (p.ej.: temperatura, presin,
densidad, composicin).
TERMODINMICA
Definiciones bsicas:
Se entiende por PROCESO a todo cambio en las
variables termodinmicas que determinan el estado
de un sistema (P.ej.: T, P, , V).
Se dice que un sistema est en EQUILIBRIO
cuando sus propiedades estn en estado
estacionario.
TERMODINMICA
Definiciones bsicas:
Trabajo: Es transferencia de energa que se
manifiesta por un desplazamiento provocado por
una fuerza (trabajo mecnico).
El trabajo de una fuerza F puede ser definido como
el desplazamiento dx de un cuerpo multiplicado por
la componente x de la fuerza:
dW= Fx . dx =P.dv
Implica el principio de conservacin de la energa.
Establece que el cambio de energa interna de un
sistema es igual al flujo neto de energa a travs
de la frontera del sistema.
La energa intercambiada con el entorno es en
forma de calor y trabajo.
TERMODINMICA
Primera Ley
Definiciones bsicas:
Principio de conservacin de la energa: En
forma diferencial:
dU = dQ + dW
Lo que implica:
U = Q +W
TERMODINMICA
Primera Ley
Definiciones bsicas:
TERMODINMICA
Limitaciones Primera Ley
Definiciones bsicas:
El bloque A esta a 100
C y el B a 20 C.
TERMODINMICA
Limitaciones Primera Ley
Definiciones bsicas:
La primera Ley no impide
que el flujo de calor vaya en
sentido contrario.
TERMODINMICA
Para un proceso cclico se tiene aplicando la Primera
Ley:
Q=W
E=0
Esta expresin no impone ninguna restriccin sobre
el sentido del flujo de calor y del trabajo. Todos los
procesos cumplen con la Primera Ley aunque no sea
lgico el proceso.
Limitaciones Primera Ley
Definiciones bsicas:
TERMODINMICA
Definiciones bsicas:
Depsitos trmicos
Son cuerpos que se consideran capaces de absorber
o rechazar cantidades infinitas de calor sin cambiar su
temperatura.
Fuente: Suministran calor
Sumidero: Absorben calor
TERMODINMICA
Reversibilidad e Irreversibilidad
Cuando el proceso se desarrolla como una
sucesin de estados de equilibrio se denomina
REVERSIBLE. En otras palabras, en un proceso
reversible la variacin de las magnitudes se realiza
mediante cambios infinitesimales, manteniendo la
uniformidad en todo el sistema.
TERMODINMICA
Reversibilidad e Irreversibilidad
Proceso Reversible:
Supongamos un proceso P que lleva al sistema de
un estado de equilibrio A a otro A'. Durante el
proceso, se intercambia calor Q y trabajo W con el
ambiente y se lleva al mismo de un estado B a B'.
TERMODINMICA
Reversibilidad e Irreversibilidad
Ejemplo de un ciclo reversible: El ciclo de Carnot.
TERMODINMICA
Reversibilidad e Irreversibilidad
Procesos Irreversibles
Todo proceso real es irreversible en cierto grado. Sin
embargo ciertos procesos son intrnsecamente
irreversibles, no importa como se lleven a cabo.
TERMODINMICA
Cuando en el proceso se verifican cambios que
no pueden regresar todas sus condiciones tanto del
entorno como el sistema a sus valores iniciales, se
denominan IRREVERSIBLES.
Que un proceso sea irreversible no implica que
el sistema no pueda recuperar su estado original.
TERMODINMICA
Reversibilidad e Irreversibilidad
Ejemplo Mezcla de dos fluidos
Al romperse el tabique, ambos fluidos se mezclan. Para
separarlos nuevamente un agente externo deber
realizar trabajo o aportar calor.
Permite determinar la direccin de los procesos y para
ello es necesario definir la entropa (S) y otras
propiedades de estado derivadas de las anteriores.
TERMODINMICA
Esto debido a que existen procesos que ocurren en
una direccin y no en direccin opuesta
Segunda Ley de la Termodinmica
TERMODINMICA
Enunciados de la Segunda Ley
Mientras que para la primera ley tiene un enunciado
nico, la segunda ley tiene varios dependiendo de la
aplicacin. Lo ms comunes son:
Enunciado de Kelvin Planck
Enunciado de Clausius
TERMODINMICA
Enunciados de la Segunda Ley
Enunciado de Kelvin Planck: Es imposible
construir un aparato que funcione segn un ciclo
cerrado y cuyo nico efecto (en el sistema y medio
exterior) sea la conversin completa del calor
absorbido por el sistema en trabajo.
TERMODINMICA
Enunciados de la Segunda Ley
Enunciado de Kelvin Planck
Esta mquina est
violando la 2a Ley
bajo el enunciado de
Kelvin-Planck.
Si la mquina no
cede calor al foco
fro, todo el calor que
absorbe del foco
caliente lo convierte
en trabajo.
TERMODINMICA
Enunciados de la Segunda Ley
Enunciado de Clausius: Es imposible construir
un aparato que funcione segn un ciclo cerrado y
cuyo nico efecto (en el sistema y medio exterior)
sea la transferencia de calor de un cuerpo fro a otro
ms caliente.
TERMODINMICA
Enunciados de la Segunda Ley
Enunciado de Clausius
Esta mquina
est violando la
2da Ley bajo el
enunciado de
Clausius.
Es una mquina
frigorfica que
funciona sin
aportar trabajo.
TERMODINMICA
Mquinas Trmicas
Es el mecanismo o mquina que produce trabajo a
partir del calor en un proceso cclico. Como ejemplo
se tiene una planta de potencia de vapor, donde el
fluido de trabajo peridicamente regresa a su estado
original.
TERMODINMICA
Mquinas Trmicas
TERMODINMICA
La planta potencia, el ciclo en su forma simple consiste:
Mquinas Trmicas
1. El agua lquida, aproximadamente a T= amb, se
bombea a una caldera.
2. El calor de combustin se transfiere al agua de la
caldera, convirtindola en vapor a temperatura
elevada y alta presin
TERMODINMICA
Mquinas Trmicas
3. La energa se transfiere del vapor a los
alrededores como trabajo de eje en una turbina.
4. El vapor que salen de la turbina se condensa
transfiriendo calor al agua de enfriamiento
completando as el ciclo.
TERMODINMICA
Mquinas Trmicas
Cuando el ciclo se verifica a la inversa, absorbiendo
trabajo y entregando calor, el dispositivo se
denomina MQUINA FRIGORFICA O
REFRIGERADOR.
TERMODINMICA
Mquinas Frigorfica
TERMODINMICA
El refrigerante entra al compresor mnimo como
vapor saturado y sale vapor sobrecalentado.
Entra a un condensador.
Pasa a una vlvula que permite obtener una
mezcla en L-V en condiciones de saturacin.
Entra a un evaporador para completar el ciclo.
Mquinas Trmicas
El ciclo de refrigeracin en su forma simple consiste:
TERMODINMICA
Cualquier ciclo termodinmico que opere como
mquina trmica o como refrigerador tiene los
siguientes elementos comunes:
Una sustancia de trabajo que absorbe y cede
calor, en la que posiblemente ocurran cambios de
fase.
Una fuente de calor a alta temperatura.
Un sumidero de calor a baja temperatura.
Una mquina (motor o refrigerador).
Mquinas Trmicas
TERMODINMICA
Mquinas Trmicas
Se define la eficiencia de una mquina trmica
como el cociente entre el trabajo realizado por la
mquina y el calor que esta absorbe, es decir:
C
F
C
F C
C
Q
Q
Q
Q Q
Q
W
=

= = 1 q
= Trabajo neto entregado/Calor absorbido
TERMODINMICA
Mquina de Carnot
Es aquella que opera en forma totalmente reversible.
T
T
C
T
F
TERMODINMICA
Mquina de Carnot
Durante el ciclo se verifican los siguientes procesos:
Absorcin de calor en forma reversible de una
fuente caliente a temperatura constante (T
C
);
Expansin adiabtica y reversible hasta una
temperatura inferior (T
F
);
Cesin de calor en forma reversible a una fuente a
temperatura constante T
F
;
Compresin adiabtica y reversible hasta el estado
inicial.
TERMODINMICA
Mquina de Carnot
La representacin del ciclo de Carnot en los
diagramas PV y T-S es:
TERMODINMICA
Mquinas Trmicas
Eficiencia del Ciclo de Carnot
El ciclo se puede describir en base al esquema
general de una mquina trmica.
Supongamos que la sustancia es un gas ideal. En ese
caso, es fcil calcular los calores intercambiados:
En las etapas isotrmicas:
U
12
=Q
C
W
12
=0Q
C
=W
12
=RT
C
ln(V
2
/V
1
)
U
34
= Q
F
W
34
=0Q
F
=W
34
=RT
F
ln(V
4
/V
3
)
TERMODINMICA
Mquinas Trmicas
Eficiencia del Ciclo de Carnot
En las etapas adiabticas se cumple, con =cP/cV:
1
3
1
2 C
. . T

=

V T V
F
1
4
1
1 C
. . T

=

V T V
F
4
3
1
2
V
V
V
V
=
C
F
C
F
T
T
Q
Q
=
C
F
C
F
C
T
T
Q
Q
= = 1 1 q
TERMODINMICA
Mquinas Trmicas
Eficiencia del Ciclo de Carnot
1. Ninguna mquina trmica que opera entre dos
temperaturas dadas puede ser ms eficiente que la
mquina de Carnot correspondiente, es decir No
existe una mquina trmica con eficiencia
superior a
C
para dos mismos niveles de Temp.
2. Todo ciclo reversible tiene eficiencia trmica igual a

C
.
TERMODINMICA
La segunda ley de la Termodinmica expresa un
principio de gran utilidad prctica y terica. Segn
este principio, todos los procesos transcurren en una
direccin tal que el cambio de entropa es siempre
positivo, tendiendo a un valor lmite igual a cero
cuando el proceso se aproxima a un cambio
reversible. Matemticamente:
0 > A
total
S
TERMODINMICA
ENTROPIA
La entropa es una propiedad que puede ser
definida atendiendo a diferentes enfoques. En este
caso, la entropa se define como una propiedad de
estado que aumenta cuando el desorden del
sistema crece.
TERMODINMICA
ENTROPIA
Es una variable de estado cuyo cambio se define
por un proceso reversible en T, y donde Q es el
calor absorbido.
Una medida del desorden de un sistema.
TERMODINMICA
Para un cambio reversible que ocurre en cualquier
sistema, el cambio de entropa se expresa por:
T
Q
dS
c
=
La unidad de medida de la entropa en el SI es J/K
ENTROPIA
TERMODINMICA
En un ciclo de Carnot, la mquina absorbe calor Q
C
de
la fuente a alta temperatura T
C
y libera calor Q
F
la
fuente de baja temperatura T
F
Entonces, el cambio
total de la entropa en un ciclo es:
ENTROPIA
TERMODINMICA
En un ciclo de Carnot:
ENTROPIA
La entropa del Universo permanece constante en
los procesos reversibles
TERMODINMICA
Entropa en un proceso reversible de un gas ideal:
ENTROPIA
En este proceso, se lleva un gas desde un estado
inicial Ti, Vi hasta un estado final Tf, Vf. De
acuerdo con la primera ley:
TERMODINMICA
Entropa en un proceso reversible de un gas ideal:
ENTROPIA
Como para un gas ideal, dU = nCVdT y p = nRT/V,
se puede expresar el calor transferido como:
TERMODINMICA
Entropa en un proceso reversible de un gas ideal:
ENTROPIA
Ahora, dividiendo cada trmino entre T, se puede escribir:
TERMODINMICA
Entropa en un proceso reversible de un gas ideal:
ENTROPIA
Si el proceso es a volumen constante:
Si el proceso es a presin constante:
|
|
.
|

\
|
= A
1
2
. .
T
T
Ln C n S
P
TERMODINMICA
Para un proceso adiabtico (Q=0)
De ac que un proceso reversible adiabtico es
isoentrpico.
Para un proceso isotrmico: S2 S1 = 1/T dq
S2 S1 = q/T q = T (S2-S1)
ENTROPIA
Entropa en un proceso reversible de un gas ideal:
TERMODINMICA
ENTROPIA
TERMODINMICA
ENTROPIA
TERMODINMICA
ENTROPIA
TERMODINMICA
ENTROPIA
TERMODINMICA
El cambio de entropa de un sistema para ir de un
estado inicial a otro final tiene el mismo valor para
todas las trayectorias que conectan a los estados. Es
decir:
el cambio en la entropa de un sistema slo
depende de las propiedades de los estados de
equilibrio inicial y final
ENTROPIA
En conclusin:
TERMODINMICA
La entropa es una variable extensiva. Se puede
expresar la entropa por unidad de masa, o entropa
especfica, s .
Las unidades de la entropa son Joule sobre Kelvin
[J /K]. Para la entropa especfica [JK1kg1 ].
Para un sistema, dS=dQ
rev
/T, donde el numerador es
el calor dado al sistema y el denominador es la
temperatura del sistema donde se recibe el calor.
ENTROPIA
TERMODINMICA
Un proceso que disminuya Suniv no puede ocurrir;
uno que aumente Suniv es posible e irreversible.
Los procesos reversibles son aquellos para los que
Suniv=0
La entropa es una propiedad termodinmica. Es una
funcin de estado del sistema y se puede determinar si
se conocen dos propiedades del sistema, s = s( p,T) o s
= s(T,v) o s = (P,v).
dS= 0 para la transferencia nicamente de trabajo.
TERMODINMICA