CllSI 11 lllHICA llllCHICA

TUtTll.U ' llla:m8

............
ll libro Cuuo D& Quboc.t.
c.1..1 ..
......
>'O tci<to. iako ew. - ...... J _,_;,1 .
.._ ... .........
de Quimic;a ioorgiaic._

modcmoe elb'u<:tural. con b.-....e dd..-
lle 1 u.a aiel mia elnado q-1111 t:ll los
libT .. de w:to mu -
bugo el u.o de matomitic:M .,,.......
limicadoeealempleademacem1icm ....
_...._
Seampiiolotooooci.miea-ci-..i
tudianle licne de la ..,..a- q11 l9ic.e.

palmetii.. reatri ogido la qumica de k.
compuaitoe m.i.1 corrienla.
Lo. c.itptul.,. predominanlerneatl! 1':6ri-
c.- alienian, deatro de lo poeiblB, coa lo.
cap'1Wo. fu.nd&mntalmm1e de.cripfrro..
Lo. probleni que r,.uan al final de
e11d. pniSO h.Ulii&i!i . eo.proba...,. en


pletamc:nte 111ilf.cWrioe-
CURSO DE
QUIMICA /NOR0AN/CA
lntroc111ccinl HtlldlodIH
f1vcturHyrHcclonHl nor11tnicu
Curso de
Otmica Inorgnica
I N JRODUCCION Al ESTUDIO
DE LA"S ESTRUCTURAS
Y REACCIONES INORGANICAS
lDWIN S. GOUlD
ll<STTTUTOfQLITfJc:Mco .. ..aorJ.Tll
TMOtlCIDQDELINCllfsl'Oo.
Dr. JOSE 8HTIAN MAUINEZ
c.-rma.tnoooaouiM.:..INOal:lh<ic.o
Vl<IVUSIQ.ODBVl.Pl'CIA
SELECCIOIES CIEITIFICJ.S
T0RRE.10UlVUIO,I .. - M.O,DRID
Caf)-i&hl. e, bJ SdcmoaQ Cimfbs
los dtthot Ktt<Y..io... Edi1D '" F.,....rio

...... ._ ...... ..... A
..._ M ..
F.1"UO, 1968
/NOltGAN/C ltfACTIONS
AND snucrultf
ttll""'"
HfNIY HOIT ANO COMPANY,
NEWTOU:
Al Pro'-1or l/NUS PAUUNG
11NO 01 MIS ntMPOS t.IAESnOS
Dl!OIJIMICA!UlCDfTAl.QOJl!SAlll!ENXll<TM
TmMPO PHA INVUTl(l ...
'J>r6logo
A
mt111t, /to,. ttnido "" li.5tro tnciientro con la Qumica inor6nica, qiu t-
tudion como parlt dt '"' Cllrun dt QuimU:a Central. DtJpuis, t n al,s1<11tn
auos, sutlt11 n:cibir """ t:tpo:lici,. macha ms dtlalJaJa curuulo ..

n:-' m11da ,,..;, omplio, o b;ai '"' obro Udi<Mo o 01111 otvtnimtfci011

rt11ociont1 quimiau. El /f:J</o qru pn:ultturun nl tJerlo paro tisfocv
la nttf'Jidadtsdtlo1olum110 qutstt11crun1ro11 rtoliunJo laltimonrto
dt.11utstudioantt1dtala11mirtl1i1ulorqu.tlia11 rt11li:odoyocursas do
on(ilis cuolitativo y Tambib ur u.tili:ado por fot
.,/,.m1101 qut luibimda rlalizodo 1ru t.Uudios tk iradU{lci611 no rralizoron
tsl1UN01 dt Q!.lnico itt0r1111Ca dtsdl!: a primu t:uno tkmaual.. u
,;,,,.,, apwW11 corn:1pondt11 fil 11iwl dt los t11udi-t1 inJHd11J Jt:l
1111/ilUlo dc BrooJi/711, o mar/o dc it11rarluoci6" "" aorSOJ m4I
llWJn:odoi dt Qumico inor16niaa tJ1n;ct1;r11/.
El obidirJo (MT4t&u.fo t:J, p11t1, dobk. E11 prt't11t:r l"'lllr, oll""OI do
/o4 conet:plOJ i:Jlrudurak1 marltrnoi son t%p1uU01 o U.ll ,.wl 1u.jicitfll.,.
mr"'t tlrmtntd poro que ti o/u.milo dt QW..Uca <'Oll ..,... Jor,,,,,,,6,. ,.,.
tlt Fi4it::a r MllltwUitica. pwJa Utior a apr:iar la. poBbiliJa4u 1
limitadolia lic Lu 1t1UWU E11 Ufl""lo Wpr, lnl<l it: robtulttitr
y ompli.1 los COt<ot:bnimtOI tlt: 101 """"'" m lo C011ttniimu o las reoc-
q.Umicol, IUlllldo Jitmpn qu n po!ibk ku i11krprtlat:Uniu lfl.I
marltrNll.
Ltu l>IPulo e11. ,..., pttdomiM ti Glpttf-0 ld>rieo 411.11 tM/o mudada.
eo" ki dt mrricUr tmifltlllUMllk dcsaiplillO . Tt110 U. aptrWocio
ptrJOnol dt qiu Uu da. i1 dtmaAado pro!D11gadH dt cuolquro dt M da.
1ipoJ "" son aJimilados con /a misma t/tctfoidod qH dosi1 ptqutiaJ de
ombo 1ipo1 =u:UidoJ. Tol vn u le orden"" MI el prt ftri"do por mudw1
pro/e.JOrtl, ptro morli/icuff eon rela1iva HnciUti, pora oda.p14rlo
o Uu 1tU"lhlu dt Ws pro,romo.s dt Jll.J etirJN porticWa.ru.
Dtl>o M1.broyor q1<.t t'41 obro u"" libro de lel<lo r flO Je re/trt..O...
Mudio. dt M tmf:lllo pom /rMDUu qw lrolotK m lOJ lalol
dt Qaimim inoritinico ...,,. tsl,.dlado tn frt m"r Up,.mtNt. Asi, M
mf!02!ts dt transiciOn dtl '"'f"O Y/11, Jalvo d hierro, niqudr coollo, no
'"" ts/"4iadm; r la1 lan1nidos r adinidoJ"" .,.,,. d1ado1 m< qut dt
KUDl/o. r o crea qut qu.ednn mu.ch< osptc101 quimico1 en tl reuo
dtl Si.uma PtriOdico, poro q.u tlli i""i/ictsdo d que dtjtmm '"''" m.

qwe knir11.11 Wah """* pot U. Q..U..Wiz U.Orinica. Por la.i mUmo.s ro
WIWJ, lte prt.JeiMido dt muco dt .,. tollll"'tJIOJ, sin """ INtrtJ/lllUJ,
ptropoco/rtCIU'.111ts,dtlostltmtRIOJm<l"""'1ts(p.tj., lo.ni1"'"""'
on./rt, les comptJ/01 mt11i/ieo1 dt n"lroUJo, /aJ hfltropoliricidm r lo..
carbu.roJ7 nitrur()I lnur11itiolr.).
Lo /oi'a dt rtftrtnria dirt;llJ o la t iml..Jobk

1t,W. "lluptri.noa4,loalumno qucosilltnotUtlipodtcurJOlimt"
poco indinocio.. o utia1r rlicluu cilos. t ind"" WttJ w occtw " las

ti/ic-.datiowntn1odtOUt7dtll1maio qatcorre>pD"trioo la indasin
dt cila. bibliO'/icu otigi...tu.
En lo1 di11i"10J cop1uJ01 dtl lnlo Jt tnconlrarli Wl derlo nmero dt
ruionu qut han 1ido rludoblada1 tri pci10J, con ti /in dt im/icar /01
m-..i1mo dt rmcciOn. Mudu. 1 dt tllOJ meca1tma. ha11 .u/o con/irma
rlo10<ptrimen1olmtnk7 'guno110J10ll tJpecu/ali...,. H111t sido incluido1

ma1i..,, Uu rmcr:iOUJ JtsttiMJ.
& Ita inc!ulo al /inal de r:atlo mpUulo Mn ariMtro eo"3idvobk d
tjttrido1. Ht podido tomprobor qu.t con /ncutncio Wl o!Mm"" oprtndt
m<b Ira/ando dt dtunttaiior Mn prablt mo por s mismo qu.t oretuio ""
keci6n de SI< profewr o lqmdo ... a ttpo.uiOn H ..,. tuto, aiut CMOIWlo
'"' muy bu0t0. U11 oi1<M110 que llO re1ud.U11 los probforuu obttMr dt
tSU tt%1a mudio1 ""'"" de los que podria lo&rar. E11 /in tifp
1uknlUmo11tincfu1tun nm1ro1u/W:imltmtfllgraMtparaquepU<da
Mcu11eunauitcci6npara/01r:ur""co"t1po,,,/itnlt1aalu111110111o&ra-
dlUJdo1.
Mt u gralo 'radtttr la 01...U. prtst.oda por d pro/tsor / . D. Mc-
C..UOU&h. MW /ont:I Stolt y d pr'o/uar B. POll, p<:ir.,..., comt11.1orio1 arm
""''"'" C4p!11<!01 dd le:Uo; la dd pro/tlOf H. ToalH, que lq6 el le:U4
WtarDMeltltymthiiou1t,ron""1ntrodtwJio1tU111,1rt11d.11; amit1-
posa, Marjarit, quehi%0/01 tsq"""'" prtlimi11art1dtl1n dibujo rm
ayud o cuidar dt "" &ron 111mtro dt detalles, 1 a Mi.u Elizobtlh Brotm1
1 Miu ElizalHth HunJ, que la U.na farmidabit de prtparar 10<10
t:lma11""'rila.
E. s. c.
"i}ndice <}eneral
l',R.Ol.OGO
l . ES71WCTURA DE.L ATOMO: N/llf::U:S E.NE.RGET/CO.S ATO-
MICOS
2. HIDROGE.NO E. HIDIWROS
l. EL ENLACE. COVALENTE.
' OXIGENO. OXIDOS Y l'E.111.0X/OQS
J. AC/DOS. BASES Y REACCIONES DE DESPLAZAMIENTO
6. UJS METALES MAS BASICOS; WS Mf:TALES ALCALJNOS Y
7. REGULARIDADES EN EL SISTEMA PERIODICO; LOS GASES
INERTES

10. E.L CARBONO Y ALGUNOS DE SUS COMPUESTOS INORGA:
NICOS
11. LOS Mf:TAU:S DE. ACURAR: COBRE, /'LATA Y ORO
190
12. CRlSTAU:S lONICOS
202
1,. LOS HAL(}GE.NOS
U. NITROGENO
16. FOSFORO. ARSENICO. ANTIMONIO Y BISMUTO
290
11. SILICIO, GERMANIO, EST ARO Y PLOMO
)06
11. NOMENCLATURA INORGANICA
Lt. .4ZUFRE. Y SELENIO
20. NATURALE.ZA DE LOS E.STUO/OS CON RAYOS X
JSJ
21, CROMO, SUS CONGENE.RE.S Y URANIO
1u
2.!. LOS QUEl.ADOS Y l.A E.STERE.OQUIMICA /NORGANICA
ll. HIERRO, COBALTO Y NIQUEL
24. SUSCE.PTIBIUDAD MAGNETICA. MOME!YTOS Dll'OLARE.S Y
ESl'ECTROS MOU:CUL.ARES
2'. TITANIO, VA NADIO, MANGANESO Y SUS CONGf.'NERE.S
26. ft,EA CC/ONES NUCLEARE.$
l'OTENCIALES NORMALES DE OX/DACION-
REDUCCION
INDICE AU'ABETICO
1 Cstruclura del . tonio; nueles
energticos at6micos
Uno de k1 grandes lineo de los quimicos de ho) i:onoiste en estable
cer una irrdacin entre to.das In propie.ladcs foicu y qumicas de kK
elemen!Oll y compu .. tos., utilizando un conocimiento siotem.itico de 111.'1 ...
tructutu y comportami ent,,. de [,,. tomoo que intervienen.
Kl :tomo como ani lOgo ,.1 tltma "' "r
L. palabra tomo y 106 nombrei de SWI constituyerues, vroto11..., neu
trona y electrones, bMn llegado a ..,r duun1e la ltima dcada palabras
de uo comn. El esquema de un &tomo construido segn el .. modelo" de
unaiaterna w lar, conelnUcleoen el centro ) loaelectroBagirandorn
!Orno l en rbitas circulara o elipticas. ha llegado a .., , tan familiar
como muchu de Lu marcas comerciales. E.ata revresentacin del 1ton10 es
la que suele ""' ensead.a 1 los alumnos durante primeros CU!'$t)li de
Qullnica; si bien .. ciertoque""lA repr.,..,nlAcin da cuenta de una serie
de propiedad ... importantes de loo tomoo. tambin loes que ya no es con
1::. oolar ., de
forma neta la divisin dd tomo en dog 1><>rcion.,.. d ncleo y \05 el...,.
tronee co11icales. Al mismo tiempo que estudia cota representacin, el alum
no aprende; al que cai toda la mua del tomn est conttntrada en ""
ncleo; b) que los ncleo de loo tomM cont ienen rroton .. dotados

" "" tienen cargas de igual 1i@noo contrarios. y d} que
el nmero de protoneo de un tomo es igual al nimero de el...,troneo, de.
jando al tom"o sin carga neu.
El nmero de protoneo del ncleo es diferente para ead8 elemento. E.ce
n(1mero .., Rama nmra a1mfro. y suele I''" el simbolo 7.
(enFU.iu1eusazpararepresentarelnUmer11deurg ... unidad).Ali,Z es
lparaelhidr0genoy92paraeluranio.
El alumno que ha eseudiado previ1mmlc que lu urgu del mi""'
oigno 1e repelen puede exlraiia,,.., ju"'ifiudarnenle de que uiticndo""
el nclea de un .1omo uol cantidad d11 P"rtcu!as urgadao positivamente.
no 8e repelan y 1e lepMen entre aL En realidad lo que sucede eo que d
campo de fueru. dmtro del ncle<:i eo Clllraor<linariamente complejo. S.
hemoo, ad.,,,s, que la ley d11 repulAin entre laa urgas (l!Amada ley de
Coulomb) deja de cumpli,,.., cuando Las particulaaae apro1iman entre 11 a
distanciu muypequaiu. ciertoquenopuedencoe:<iotirdoonm!pro
lnn.,."" el ncleo de un .tomn oin que haya algo preaerile que loo man
tenga unidoo. t11 ocemento nudear aon Loo neutrones ; parece ser que
cuandn lao distanci&1 1nit muy pequeiiu, eee&1able<:cn fuert e. atraccinneo
e:i1re lne protones y loo neutrones. Cuando esUI atraccin neutralila lu
repuboionMentrelooprotnn.,...,produ.,..unncleo mab\e.
La .-ep"*"lacin del i tnmn comn an.ilngn a un 1iAtema anlar explica
Ulmbin. delorma.hastanteadecuada,el1istema qumicodei->Salmi cos.
Alcontruiodeloque11e1uponiaenlateorloriginaldeDaltnn,dequelo
d .. 1 .. .itomn& de on mi&mo eleme:ito poseen lot miwot peeoe atmicos. el

.......

<'&ln ....... ,....l<O: 1
' '
, ,
'' ....
F ......
lapodrsnfodom-.
lon .. nU..,.-.,.

alumno que ha cut'SAdo ya estudioo elementalei de Qu<llica esti famili1-
ri.r.1do con la ui9tencia de iW>po1, i10m01deUJ'J1t1*no elernento q11e
poHICCldilueat .. .....,..
cmle y reconocidog por medio del upn:u 6frpfo Je m11M1s r en 1918.
Ett.mpeci gni lode- que.,. 11n ditp011il ivol"'nioq>arupan iculu
de diferent .. mua., queda rcp.._..lado mqueni8ticammle en la figun 1.1.
Lo.'lomoe ..
de uno o dem81 dedron.,. por I tomo. Lo. ione1 que .. 1 de la
luen1e de ione1 eon i.omei:idos la ucin de campOil cldriCOA y magn
ticOI opueltOI ... l porcin del e1pactre;rafo <J U<:.., h ... alado romo
""'"l..::lor de velacidad .. . Puede demostru.., mediante una orienta
... puede lOf!r" 'l"e tod01 l0!! ione1
que ulcn a trari. del e<>limador m b.ojo, de la i:u uiu da del f'lralo,
r ... gan \u miomas Yelocidadea. El campo magntico u i1tente en la porcin
..,micircular del e1P""'rgrafoac'1a(:Omoun ..,leetor derclacioneA carga
a m ..... yaquelade1<tiaciOnque1Ufreu .... !)'l nlculacarpd."" el seno
deunca.., pomapelioodcpnidedelartlM:ine<iltelacargaylam.ua.
Supooi iendo que 1odu lu pan iculas tea.gula mi..,.. cuga,,. deci r, que
..... mUpe-
doe..,i:lo.Yiarin-n""'l"'" l""ion"'pOllliv.,....a.lignoe. Po.- lo...,-
lo, en el CHO de 'I"" todu W P"nknt.1 no ..,.n de la mi ..... m-, en
la placa otoi! ri fica .., obte<idr11 ri linuo. En el .,..., del doro at-
mico, p. ej., .., ot-n'an d"" lineu qUll corre1ponden a lo. do.
d.,J doro, pudiendo de""*raroe qu" el m li gero 1;.,..., 35/37 """"' el
pOIO del m pe111do.
Si por convenio tomamoo la mau del i.otopo m lrecuent1> del od
gmo como 16,000 unidad"" de mau atmica \UMA). 1<111 doo ittol""' del
cloro preoent"" muu ..,lativQ de 35 y 37 unid1de1 de mua atmica.
En 11 N1tur1Leza ni11en tre1 ,...,... mit i lom" de O .. que de 0 ", J
el P"""atrnlcoque l<>1quimicOllutilizan p1ra el cloro e1lamHU. p<Jl'!k
rtMldelat-de1""i.otopoa. Por ej.,..,plo,m1re l OOitom01dcdoto
hay 75 que t ienta u11a ...- de 35 UMA y tlo 25 1imm una mau Oe
37 UMA. Lo. 100 ''"""' timen en 1cu\ una ma11 de 3550 UMA., lo qae
da wu meli de 35.S UMA por .itomo, quee1 en e1en<:ia el miomo nlor
que aparece en la teeall de pe1<>1 tmicoa quimicOI.
... .. .. 1 ..
El odgeno, 1 su ve1., ell.i formtdo por tr .. islol""' de ......,
m a 16,0, 17,0 y 18,0, respec1:ivamentc. Loe i.topoe rriit p!!llldM..,
encuentran pre1mt .. en una proporcin [n{ima, y.,; lOI trabaj o. pri mi
tiYOI pq.1ron in1dvertido. por completo. Cuando oe confirm la pl'flllOll
da de 'OI! Il<!p<lll mb p!!llldOI del o.geoo, r...,]t evidente que la me
dia ponderada dc1- ,,........, Jo. ;.(,col'" del ogeno, en el que
oe trlC\lellllll ea la Ntunoleu, dcbe .. rligenl0"'1teu1,..rior 16,000, et1
decir, 16.00436. E.1.1 cifra .. l.ln praim 16, que mudiu ,-"""" cstii
juoti licado el prcacindir de la difttmcia; in embugo. debe tcnene en
cuml.l I ui.ttrl(:iadc d.,.....,.Jas de i-oo 16mk:os. L.aexc.Ut/ico_..,
bua en d ill6copo m.i.1 abundante y ligero del oxiflcno de mua 16.000.
Pua pasar un peso atmico de la eoctila quimiu a la eecal faica"" ha
de multiplicar por 16,0l/ 16,000. En algunot tip.,. de trabaj .,. de pra:i
in, la diferencia cnl"" las d.,. C11Ca!H de pe.,. atmic.,. ee ha"" mpor
!ante. Todoe Ion element oe de nmero ntOmico par (cx.,.,pto el berili o) tic
nen d.,. o mia ietopoe queexi$len en l Naturleu. De cierto nmero de
derrlent ot de nmero atmioo impar (Z im]lll r) oolamcnte exielc en la Na
luraleu u,. tt.pecie tmiei..
El nmero atmico de un determinado eleme.ito determina el nUmero
dc proton .. nuclureoy, por lo l.lnto, lOll dife...,..lel itcopo.deun mismo
elemmto tienen el mismo nmero de protonm, pero dilerenla nmeroe de
ncutrontt.. La m..u del protn .. muy aproximadamente igual a la del neu-
tro.. (ambu - prmaa a 1.0 unid.adel de ,,.... alOmiu). La masa del
deetrn .. mucho menor, oonfonnc hem.,. indicado pr.,..iaiPentc..
Sumando d nUmero de prolona al de neutfOll .. (y dtterm.inando Hi
el nmero de por . tomo) .., obtiene el nlimuo ....Ui.:o, que ..
el nmero entero mi.1 >rhimo J. maa ,..,. Je un d1:tenninadu nitdco
(upr ... da en unidd .. de mua atmica). A., lot nUmeroe mioie<'>I de ]<1111
i.otopOI del hidr@cno oon l y 2, mienlra1 que lu maSQ de dichos is-
1opo1oon l,008 y 2,0l4.
S6D>el'Oll m"'t"" )' de eulllffl
La rnaia Je un illopo detennindo no"' isul a l u""' de lao m
audeJ..nculioneo y potoneoqueformanel nUc:leo (ocho protooeoyocho
ncutr<>MI deben du mi1 de 16.000 unid.d .. J*ra iel o.:isenol Abon
bien: el nYcleo oomp .... 10 .,.... me>.,. que la "'ma de loa pcoo&
de ].,. nudeoneo librea. La pequea diferencia de mua, perfect.mcntc
apreciable,correspondelaeners;.d .. prendidduru1tela formacin Je
un nUc:leo. La relacin entre la eneg'- y laadifcrcnciu dem.,.. ee ..U

E.ata ley npr ... el hecho deque la TTU1ia pucdetu1111fonm1rx en ener
g en dctcnninadH circun1t .. w:Ol1,ui como tambiEn que la ener11'- puede
rnateri1liur..,. De forma mhconcro:ta, la .., ladn oeexpr ... cuantitati YI
menle por la ecuacin :
en la que m 1 m ... en gr mM, E I encrgla en ergi .. y <; la YC!oci
dad de la lm, 3 >< 10
11
cm por ocgundo. Ali, las \eyei clUicu de conacrv
ciu de la mua y consenaciu de la energa se modifican para
una ley combinada de ctmstrva.cin de la suma,,.,..., m< energa, <I""
afirma que en 1odo pr<>Cn<> en el que se libera energa se produce una
perdida de mua. Para todoo loo !''"""""" quimicos ordinuioo estas vuia
eiones de mua oon despr..::iables (un gramo de un buen combustible for
mado por hidrocarburoo puede liberar !O' caloras o 4x!O" ergioo de
calor, lo que equivale a una prdida de ma!IA de Sx!O-'" g).Sin embargo,
lu energa. '1"" imervienen tn la formacii>n y rurtura de un niideo son
con lr..::uencia mucho mayores. 1.a descomposicin de un niicleo en loo
protones y neuirones que ]Q integran requierf:, desde luego, energas muy
grandes; yenelprocesoinven.o,ronden""cinhipotticadeprotones
y neutmnes,paraformarunncleoestable.<Juedaraen libertad una gran
energia.Estaprdidadeenergia ,.., 1raduceen unaprdidade nu1s.a.Sita
dif"encia existente entre la mlt$a de un ncleo y lama.a de sus compo-
nentes ..., multiplica por el cuadrado de la velocidad de la lui. .., obtiene
la tMrgia de enlace del ncleo, que es la energa liberada durame el pro
cno hipottico de conderua<:in. Cuanto mayor ..,._ la encrgia de enlace
por nuclen, tanto mia estable ... d niicleo.
de lo nlicleos1 Ue l011.li tonu ..
Quit la prueba ma impresionante (entre lu de que se dia-
puso) acerca del diminuto tamao del nUcleo en comparacin con el del
.tomo co"'pleto furgi de lu Cl"perienciu de Rutherford acerca de la dis-
penin de las P"'liculasalEa. Eatu p.artculaa (queoon iones Jle++ pro-
ceden!"" de la desintegracin radiactiva de un cierto nmero de elementos
pessd05) emergen de los tomoo lu producen con gran energa. Cuan
doaedirigeun haz de estas particulasoobre una delgada hoja metiUca,
cui todaa laa partculas atravieoan directamente la hoja y slo un 0,01 %
de lu mismu se df:5vjan. Esencialmente no existe ninguna interaccii>n m-
tre una particula alfa dota.da de gran energia y un electrn (eate choque
oero. an.logo alde una bala y una pluma en el aire), y el pequennUmero
de desviaciones ob$ervadaa no pueden atribuirse: a choques entre los pro-
yectiles y loo Ms bien el pe<ueiio nUmero de parlfculas desvi adaa
corresponde a aquell05ionesqueban pa:!-8doadistancind,., unncleoin
feriote11 a la di#t1ncit1 de rt pu.IJi-On del ncleo metlico posi tivo. Ob.er
vando el nmero de deaviacionftl y conociendo laa velocidades de los pro-
yectilea y la geometra del sistema, Rutherlord pudo evaluar que loe n-
cleoe de los .iilomoe usa.do- conio blancW! eran de. unos 10- " cm de radi o.
Como loa radioo atmico- wn del orden de 10- cm, el nolcleo no ocupa
m.s que el 10-u del volumen del tomo icorrespondienle a la tercera po-
tencia de la relacin de radioo).
atmicos
Las p<uebu fsicas que >oyaron a la repr.,..,ntacin del tomo
como un u iotcm& planetario de la configuracin eloctrnica fueron ou
mini&trados por loe estudi oe de los oWmico. Postcriorn,.,nle,
una inves1igcin n1 ampli a y crtica oohc loo espectros atmlcOI con
duj o a una revisin completa de la interpretacin original. El alumno
loma contacto con loquesueleM:rsu primuencuenlro con J05.,.pect ros
durante eus eatudi os elementai.. a l puar un hao de luz blanca (que est
constituidapordiferenlolilongitudea deondaocolore11) travC$ de un
prism&. Tod05 l05 ' Y" de distintosolorea que forman la IUI blanca IM:
desvian, pero algunos ms que otros. El reauhado" que la luz que
emerge dd pri1ma H h.a ode.compu.,.to en un conjunto de distintos co
lores. Cuando la luz emergente IM: proyecta oobre una pantall a, IM: obtiene

De forma semejante. para estudiar l" espectros de los . lnmoa, a<: oo
mete el demento que te eati eitudiando a un prooeso de caldaccin o a la
accindc unadeicargaele.:tric..L.
como fuente tuminDM y la luz que emerge te pua a trav-"8 de un prioma o
un oistema de difrae<oin. t.. imagen que emer@e del prioma a el eipectro
atmico del elemento nt1do como fuente. En lugar debandu anchueo-
loreadu que te 1uperponen entre li, los ei1pec:trosatmicos eitii. n formad""
por lineas definldu agl><lu que .. tan 1eM1r1du erme oi por muchos espa
ciOI oscuros. Loo mpectroo tmieM, por lo tanto, cs1i n formados por al

a la1 lneu nitidllll) y no por un mpectro una 1aru relatin.
menle..,,,cilla llegardetermlnu oongraneuctitud la longitud deo1ida
de la lui uociadaa cada linu del espectro, conociendo la geometra del
oiotema. Ademiio de Ja lui Yisible, son emiti d.u incluso longit udes de onda
ms cortas (rayos en el ultravioleta y 111yM X), que. son tambiCn caracle
rioticu del elemento emi sor y que te de!ect.an mediante inotrumentoa ...,..
eiblesaluradiacioncs.
Fotoneoi 1 nlveloe
Pua comprender d oignilicado del tipo de mpedro atmico obtcrYado,
debe recordane que para muchos fin"" t. In& puede coMiderarM: como for-
mada por pequea paniculu llamadu /ol<me.. Loo foicos dicen que la
)tu; mtii cUOllliiada, es decir, que eaisten' u11idadm de tamao mnimo
que fonnan t. lui., euctamente lo miomo que existen ciertu paniculao de
tamao minimo que integran la electricidad {dectronea) y unidadet1 que
lorman loo ncleo. (prOlones y neutrone11). Durante un cieno nUmero de
ao., lu upcrienciaa real;uda1 que ponian de manifieo110 i. nal11taleu

<IMl habi1n llcg1do a .icnw.r en i. lua como un fen6meao ondul11orio. Ac-
tu1lmc11\e reconooernoo que me compor14mifflU> duol (puticulo-onda) eo
un fer1 6n1Ct10 gmcral de todu lu radiacions y de toda i. m.llcria, pero
cttl du1lidad no tiene imporlancia mi1 'I"" cuando .e con1ideran proo::ao1
<'1f> tengan lug1renpequea escala.
Cuando.econUderaunh11de luzfor111adoporfo10....,laloagitud

lotooaporlarelaciO..dePl.and<:
...
"""--
.... 11 que E es la encr111 del lot6n, c la velocid1d de 11 lu.i, ). la longitud
de ood1 y h una corutante (llamada conalante de Pl1nck\. El.to 1ignilic1
que la luz tle""'norlongituddeonda.eri laquetendri fotones de mayor
ener11i1. Cuando"" i 1omo e1 ecilado. por calef.cci6" o haciendo caer
ehilf"'1 clfdrit:u.elncleopemt1neoein1ltuado,pt"1"oloo eleo:tronme1p-
1an energil. de elln1 Mltan deode wi ..cado de poca energia
>r61imo 1l niocleo po1itiyo 1 un e.lado de energi1 1uperior m. lllejldo.
E.le prncao puede con1ider1rae que a 1.nlogo al da la cada de wi
-.odo lrozu do: plomo ... bre un apilamiento de holu de c1ucho en el fon
do de un pozo. Antes del choque. podri1m<>1 deoc:ir ubitru amente que
l11 bola de gom1 no tienen ener11 f1 potencial. pero cuando el plomo ch<>e1
contra ellas una o ml11 bolH u h.i n, para volver a e1er de nuevo. En este
u"'' el plomo ho hecho que la bola u lle hHlll un miado de
f'1lerd1 mayor, y dcap...:. la bola ha u ido 1u miado inicial de menor
energilo. 0.- forma anloga, lo. electro...,. que ..cin aitu.00. 1lrededor de
unni>cleopo1tden.er uci1adoohutaunt1iYeldern1yor cnergi1; eng ...
nenl volverin a 1u mido energtico otiginol {llmido modq/ruuJanw:,..
1al ). r al h1<'.Crlo ui cedern algo de energL La cnttgia cedida cuando
un el..ct rn rdomadeadeun ...iadoucitado parece como fotn ocllllnlo
de luz. y la lnngilud de ond de I lui emitida esti relacionada con la
energa perdida duran1e la tr1n1idn del elec1r6n. Si n embargo,
que e1J1 dcmenlo prod""" un conjunto di9Crdo de longiluda de ooda
eoraetcrill kas de su CApeelto, .e deduce que lu"cant id1ds de energil ce-
didu durante l.u lrlfllici<>n11 eiedr6nicoio pueden tener cierto1 nlora.
Jlt"l"O no olr<>1. Si YOlri9emw 1 la 1n1logi1 de b1 bol de cauclio y el
ltoao de plomo. auctde Hi como 1i el choque en el fondo del pozo
pudiera haoer ultar 1 i.. bol l m.:? 111 o 3 m. ele . pero no 1.5 m
2.25 m. 1itu1ci6n que no 1ueM praent1ne en nuestro mundo rn1cr0&-
C<'lpico.Conotrupal.o.bra.o,Joonivelmdeesiergh.ulaquelul>olu
pueden oon realmente continuos, mienlru que lM ni eie5 de ener
gaaque puede llcgarundcctrnduranreou cxci!Aci<in oondioconrlnuoo,
o e1tin c"1Uiuad0<. Si loo nivele1 de energa que 1o$ eleo;tron .. atmiC011
(no libres, pudieran ocupar no fuesen limitadM "''cuanto a ou
nmero, el "">eciro de IM elemm\M .. rara formado por ancha handu y
_noporlulnc .. ntidaoqueacoboervan.
Estas con&ideracion.,. condujeron al modelo primitivo del tomo con
aiderado como un oi,iema ..,1 .. en miniatur, en el que oc supone que d
electrnpuedc .. targirandoen rornoalclenen un.ou otra rbitadefi
nida, pero "" incapaz de lomar una >a>icin entre IH rbitu; cuando el
clectrn acdesplazadeodeuna rbira exlema hacia una interna,q11e .. tC
mis prima al nfrcleo cargado positivamente. ceder ;a enuga que ob-
!lerY&mM en IM ""pectroo. (Qued.; como problema no ""' "cho el exrlicar
por qu el electrn puede ocupar una rbita u otra. pero no puede tomar
unaposicinintcrm.,diaentrcla.rbitu..) &hrcree!larcpreocntacin.
y apoy.ind"'"(cnparle)enluley .. dela faica. cli1ica, d.,dujoeo:uacion ..
que dcacribian el hipotetiro moviinento <kl electrn en una rbita cireu
In. Utilir.ando algunH hipt.,.1oencilla1, lleg a explicar con b:ito la .,._
true1u._ del .. i-tro de! hidrg'1!<>.
Et-ro- o lndelermlnadann en la de obJeloo pequeliOll
A pes.ar de todo, el tratamien10 oegn &hr no pudo aplicanc con
to a la mayor parte de los i lomM r .. tan1.,. sin acept.ar algunu modifin
ci<>n .. drstic .. y en f""rte poco oatisfactoriu . Por encima de todo, oak
m"" hoy que 1 .. i..y .. dela fi sico clsica (que Bohr utilili> como baoc de
su1 cc:uacionc1) no pueden u1ifaroc po.ro descri bir el comportamiento de
los objd09 muy l""!ueiiM. Si bien e. cierto que lu ley .. ordinarias de la
mecnica. Ja elec:trOMti ca y el magndiomo oon adcc\LOdas para loo !tnQ..
men"" 1 ue 1ienen lugor en nue!lro mundo ordinario, put<le dem..iral'$e
que dichas leyeo no oc cumplen cuando .. prdende aplicarla a!.. e]..,.
tr<>n .. y a J.,. ndC'Ot, sin modi&aeion .. 8U$lanclaleo. Eoto no quiere de
ci rque haya d<conjun1wde ley .. 1i1icu.unoporalnoobje1Mmacroo
OOpicM y otro para las >1rlcu! .. elemeotalea. Miobim la dualidad ..
aparente y .. prod11tt 1 cau!la de que las leyes fi..i e&1 d 1ica1 son aproxi
macion.,. muy bucnao, pero slo aproximacioo .... 1.-i- error.,. no .. pre
cionmientrasluinvatigacion .. sc realW.n aobreobjetMgrandes, pero
cuando de..amM obsettar 1..,. objet"" >equeioo, ,,.error .. o oproxima-
cinn .. se haoen m apreciables.
Por ejernplo,...,J1 fi1icamacr'""pica,sc h1cepocoUM> del prindpfo
de i"'1turminarill de Hi!i"nNr6. F.ste prineipio 1firma (entre otru en
>ll) que .,. impooiblecldclcrminar 1 La vuexactam<"l\!e la pooicin y la
ei)ergi1 de un determinado objeto. No ""' preocu>11m.,. do eslc principio
cuondo ""'m<>S de locomotor .. , pu""'o que pod.,... os especificor
11 pooiciOn exacta do loo miomas en un momen1n detent1irtlldo y
.u velocid1J cuela (lo que pcrmito c1leular ou energia Y aun-
q"".,. ruonable ofirmor esto""'""" d.! una locomotora, nos <"l\contramo&
wn que la Naturaleu oe Of10ne a qUf! podamoo hacer .,. .... miomas afirma
to,....""""' Je un decllOn. Pano determinar la po>icin Je un ele<:trn.
"" "oceoorio ncrloo;
Cr0$ropio muy potente.. o de!ectarlo a travs , i., alguna seal que emita.
Todo lo que "" vU,iblc c1 uf,1! de que h1 producido una vari a-
cin en un rayo luminooo procedente de una fuente iluminada. Ahora
bien: aescncialmcn1eimpooiblc pu anosotr01telverunobjetoquc """
mb P"'!U o que la longiLud de onda de lo lut u .. J . p11ra jluminArlo.
Porlol.onto,en el caso dcunelectrn,M:ran"""' rioutilizorunaludO"
longitud de onda exLraordinariamente corll si .., de llegar a dctermi
nu.., po1icinconc.uctitud. Si..,ut iliura unaradiacin<klongitudde
ondadernaoiadogrande..laimagmque M: obtondriad.!lel:trnserilbo
rr<>M. cuanto m.is grande fuera la longilud de onda. m.i borrOM ""''
I imagen.
Sin embargo, La radi acindemuycorta!ongitudde onda P""""mueh
oner! ia.Aun cuando no1udec0n&ideru..,quel"objet.,.puedanM:r
movidos haciendo caer lu oobrc l<M miomOlt. a lo cierto que un de<:trn
co d.,.pla .. do realm<"lltc durante u choque ron un fotn. El fotn puede
....icr toda o parle de su cnresi. dependiendo todo de la ge<>met del
choque. Cuanto mayor oea lo e11crgia del fOfn , mayor.,.,,; !a in.letermi -
nacin e11 !a medida Je la energi1 del electrn; por lo tanlo, t i tratam05
dedcterminu muyexaclamentcla p<>!icin dcun electrn, uMndo luz de
longi tud Je onda muy corto. quedaro oumamente inde!erminada la ene
gia del ele<:trn, y1 <UC u ldui de<pNido en una direccin '1""""9 puede
pr.,..erse al chocar con un fotn muy rico en energa. Y si el alumno lle-
gara a lacOdduin deque el principio de indeterminacin naoeme<
mentcdelun....,.idaday lmi1acioo""dc lasobocrvacio,_ huma1111S.n<>
dejarod<:reconOCC1que 1od1 lacicnciaseba .. enobaorvaciooet,....1i""-
dH por el hombre; no licno: oentido el preguntarse: Cu.il ..,ria el com
porllmicnlo dela matcriooi no fue,. obeel"Yada?
Represcntaci6n tl ol el..,tnl n en la "''"'"I"" ondul.atorla
Se ve. pu.,.. que la rep,..,..,.,Lacin cl.ii ca de un electrn como 1i fuera
""" m .. a compacta '"" mOYimiento circular o dptOto en torno a un n
clco pcudo, tiene poca oignificacin real, pueslo qucoi se fij acuctamentc
la .->cin del ela:trOn. u aicrgia qoular w mplet.amcntc indctcrolinada.
Como COMeeuenc!a del principio de indeterminacin, .., deduce que n!)
podemos du un de111;ripcin de 1- JMWcin. umao, forma y mnv:imiaito
de los clec:1ronm en el lenguaje dcJ-. fi1ic:ll cibica. .Mtc un. Mecnica
nueva, la mn;nietJcwin1ica, que da una repreeenu.cinmQ11a.tilactoria
de ciert .. faMI del comportami ento de los objctOI diminutos. En Las dm
cri>cionm mccano..:untius, las leyes ordinari .. del moYimicnto oon t.,.
en>plu1ulupor ec:oa<::ionco quc n:prmt;nlan probtibilidadco.
Para dar un ejemplo agrandco rugo., 111pongarnos que oabernos que
ai un elect rn t iene una cierta energia, un determinado momento, y un
en un determinado sentido, ']11. probabilidad de que "' encuenttc a
una dc1ennin1da di1Uincia dd nUcleo.,. de l en 2 0.5. La probtibilidad
de que el mitmo electrn se un poco ma alejado del ncleo
podria a.i:r de 1 en5O0,2. Pero iupongarno., 1in emb.rgo, iuc nuo elec:
1rn poeea una cncrgia omommlo; cntoncnpucdeacr probable que e&ie
mU alejado dd nU.:leo (n quir. rnU prO><imo); la probabilidad de que
d aegundo electrn pueda cnoon1ra,.., en 11n1 determinada regin, a 11na
cierta distancia del ncleo, podr ia ser del en 3 0,333. El traUimiento
ml!Canocuintico del elect rn !rata de Clllablecer una relacin matemtie11
entre la energia, el &pbr, el momento y otra caractcr islicu del elCCll'n,
conlaprobabili daddeencontrarel eler:1rbnaunadctermi nada diaUincia
del nUcleo o de otrn l>un1o de referenci a. Sin en todos IOll caM
estu canctereticaa del electrn no determinan con certeza dnde se en
cuentra el eler:lrn ; todo lo que puede alinna,.., e1 que la probabilidad
de encontrar el elect rn en un punto determinado tiene: un.cierto valor.
La1 ecuacione11 u eetablec:idu deecrihcn la forma ea que u r.ia la proba
bildad de enconlrar un elect rn en""' cierta rct1:in cuando nos alejamos
mia y m.Q del niX:leo. evidente que el da:trn se encontrar m fcil
mente ea una regin de alta probabil idad quecn una de baja. El elecirOO
puede tcr imae;inado como una partcula en r1ido rnovimimto <iue te
de1pla1a derurode...,...olumm con1idcr1blcn>cnte grande, pero que la m&
yor pule del lif:mpo te encucn1ra cn lu regiOl!.Cll de elevada probabi lidad.
Otros autores prefieren imagina,.., el elec:trbn como uq1 nube de carga
neaatiu que tculiende ocupando una regin relativamente grande; la
nube es den ... , ""J'CY en Ju regiones de elevad prob1bilid1d y mU te
noe o difuu en 111 de poca probabilidad. No puede realizarte ninguna ex
periencia que permita dilerenci1r cot"' do. reptftc,itacionea, 1i bien pa
rece riue la interpretacin del elect:rn cnmo nube et la que""' u.,. ml
nlcnumenle.
Elitudlo de 1.na ecu .. d<ln d" omlu
No podemoo pretender el dar aqu una descripcOn rJlurosa de Ja fo1
ma en que _.. e5tableeen esta ecuaciones de probabilidad. Lo que di gll
mO\O a e<>ntinuacin del-e 1tccptarlo el alumno comu arlicul u de fe haola
que alcance una formacinmuanzada en su pre,..racinciendfica. La
ecuaciim de mis importanci a enlu ,.,. uM.das pua describir el comportlll
mie11to de loi. electro11es enlazados a un ncleo, luC eslablecida por
J::.Schr0dinger.quc e5tobleciquela probahi!idades dela pooiciones dc
un electrn pod an representarse adecuadamente mediante una ecuacin
<lel mimo tipo que la que describe el movimiento de un punto de una
cuerda vibrante. La ecuacin llama<la ecuoci<n de onda1 de SchrOdingcr
es muy general; con el fin de poder llegar a obtener informacin til a
po. rtir ele esta e<:uacOn, "" n<:aario eJCpresar la energia dd electrn en
funcin de otras canti<lades y deopus implficar loo resuhad1>1 utilizando
anificioo para obtener finalmente una ecuacin ms oimple
y .. iecilica que correspon<la a! . tomo particular que"" e<>nsidere. Me
dian!e variaciones adecuadas <l e Los c.lculos <lurante la 1implificacin, pue-
den obtenerse ecuaciones que lraten de la probabili<l ad de posicin o de
lenergiadelelectrn.
La ecuacin de Schri>dingc r difiere <le laii ecuacionca oim>les, pucoto
que es una """acin di/uencial. Una de lao caracters ticas de lis ecuacio
n .. diferenciales ca el gran nmero de ooluciones pooibles (l contra rio
de !u !gebtaicu). Al r .. olvcr una ecuacin diferencil, ""
obtiene otra ecu1tcin que contiene, J"'rle de otru cantidades, uno o mis
suman<lo. lla111t1doo con.J/4fllt de integr...,i11; IDA valores que"" dan a
estu cnnsl ant .. de integrac::indepoendendelproblema fsicoquesecon
1idere. En una de las resol uciones ms tlleo de 11 ecuacin de ondu&e
<>btienc una ecuacin que expreu la energia de un electrn en funcin de
cuatro nmeroo (que I Ufl!CR de la mi ama forma que las constantes qe in
legracin), ademis de otrn canti<lades, tal"" como la cil.rga dd elect rn y
la moa del nclw
.Le.., cu.airo n6meros cwinllWfl
Los cuatro nmeros que .., obtienen H i oon llamados ./l.Imer<u cniin
JC<u. Suo valoreo onn variables, poero lu variaciones e<lftn oomelirlu
reglu dcfinidao. Como l energia de los dectrol)es esli li gada a IM va
lores de catos nUmerO\O cuntie<>s, dcbemQA CSl"'rar que si variamO\O lot va
lores de uno n mois de esto nmeros cun1ic.,. 1ambifo cambiar la ""er
g(a del electrn. Tambien ..,deduce de qui que oi un electrn atmico nn
puede tener m.i s que cierlas ene<Jl!ias llal como puecle cmnprobanoe
J."'<!ir de l<.>t esiec1ros atmicos), loo cuatro 11meroo que determinan la.a
etocrgin o!o podrn formar un nmero limitado de combinacioo"" de
valur""J>O"ibl ...
Lo.cuatronmcr08cu8nticos se llamon:
" nmtrY cu1n1ico
l. nmero rui.n ti<u..,.und:.,io
"'nmero cul.nticu
r, nmero de spn

conlas caractcriticudel001electron""'l"edescribu a 1"''1irdelooan.ii-
liait de los "'f""'lroo atmi cos y de !u operftcion"" 011 aparean du-
rante la r...,!udn de la ecuacin Je onda&.
E.l ntimero culntico principal, n,"" una medida aproximda de la re
gin que ocupa d electrn. Cuanto maynr su n, mayor "" el rnlumen de
la nube dcctrnic..
El nmero cuntico secundar io,/,""' relacionado con La forma de la
nube El valor de 1 1>ermi1e Mber i la nube ce o "'
alargada o de forma ms o complic.du.
El nmero magnetico, m, est relacionado con la orientacin
de !s. nube en el eepado.
el nmero cunlic.., Je &pi11. s, describe la dir..,.,in del
Jl'"n del electrn. l'odria COMiderarsc que.,. imposible, segn et principio
de indeterminacin de Heisenberg, el decir cmo, en i.entido, esti gi
rando un electrn, ya que su posicin debe ser indeterminada. Sin embar
go, puede c<>nsiderarse <ue este problema ce anlogo, a grande! raogoo,
con el de un troml"' que.,., girando ti n roipidamente que su posicin
qneda borrooa; el que puso el trompo en movimient<> Mbe que eiit gi-
rando en una dcterminada dir=in, a pes;ir de q01e no "8l S<:g11ro de la
posiciiin enqueoeencuentra.
l..aecuacindeSchrOOingernuhapoJidoserreeuehaparaloo lOO elc-
mmtos. Los clculoo matemticos "" y conumen mucho
liempo, y la reeolucin no puede lograr"" prctie1mente ms que para si!-
temas muy 1Cncil1<>1, taleo como el tomo de hidrgen<> o el io11 He. Las
caracteristiClll de l<>11 ela=troneo en l<>11 tomos mis comp!iC.d"" se estable
cen por analoga. Sin embargo, ae han re,Jizado eetudioo de loo espectros
de casi todos looelement08 ; dichoo est udios i11dicail queestuaaalogu
eranacer1ad .. lamayorde las v..,...yque. l<>e tom<M1pnedend"'"ribi""
en g"""ral, uMndo loo mimoo nUmeroo cunticosquese uti!itan para d.,..
cribirel .i tomode hidrgeno.
\ ' a hn'"" '"' '" 111>' nUno n 'Oll n, n1 J.coi;
PucMo 'l uc lccuacindcSchrOOinger111oedc..,r r- h porunal('
ric dc metod ... diferentes, lu ccu.cion.,. 'l uc rcsuluin de I mi1ma, que.,..
tahle<:<:n una rclciOn cnlrt l de un ele.:trn ddo y lo. cu Lro
nmeroscuiiuticos, puedcadoplt r ariaa lormao. i la form <IUCCI u .. dx
caoi unicr .. lmcntc. lu r.,.1ricdo11.,. .., brc los valoreo <l e lot cua tru n-
IDN<,,; """Ju siguicnl"':
11 . pooit i"os l. 2. J .. . r te. /ptt<> oo OJ.
.. ; O.t . Z ... .. - 11.
"' O . .. I, - ! , +2. - 2. et<., hast3 + I - 1.
' doo 1alorco l/ 2 y - ! 12
Como ...,.,,.,.. pues, " p..Wc tumar valor m icro. l'ua los
doctr.,._ dc lo. i totn01 en au estado n'or11M1l, n puede tomu lodn1 lof
alor.,. cntre l y7.rorrespondin1do.aproximadarncnlc, 11 loooiclcJ"
Tiodos del itcma peridi co.
F.I valor,,, " determina 1 tnbif n el nmero de .l.lla1 o di">onti nui
dadC&de la nube cJo:ctrOniat . Por cjcmpl<>. la nube tiene la fonna lobu-
b cb. con un lbulo grandc y ot ro pe<ueo, priicliatrnenlc toda la nubc
orwda rcpa nida entre 1.,. dos IObuloo ; un incttigador uhramk roscpico
notariauna di8<:0nli nuidadc..andu pa$.1radell0bulogr.ndc l pequeo.
i una nul..c cl""trnic 1t11 fCrica oe presenta otro tipo de tliKOntinuidnd ;
n1 ien1r .. algu11 H nuhes eofi:r iuo "5t.n formadu como de uno oula opic
.... otru l"'"'""n t:Mr lorm du por una porcin .. lrica central. e11n
una o mii1 ""I"'" esfCricaa rodelndo a I oecciOn omtral. El mi1...o inVet
tigdor not.ari. una diocontinuid dal tr .. ..,.., rla u giOndcprobabilidad
nul1. cuando1aaa deuna aotr dc lucapa1,o de letfcra ccntr1t a l.
< ["' adycen1 e. r .. pooiblc dctn<>Alrar que el nmero <l e di9e0ntinuidades
o nod011 en la nube et igual a n - 1; loo cltronc. l"' r loa qac ,. .. 1
tienen nubes 1in ditcont inuid1d, micntru que aquclloo )Mi r loo que ,. ,,. z

electrnica no p..Wc rencr dos o varioo lbbuloa. La. fo rmu dc la nube
dependen del .. 1o. de/, y como ha indic.du, l0& valorei quepuetk
lomr / eotl n limit. dos por el valor de n. Si l O. la nube t iene 1imctria
- UTic. , pareciendo, vi.ta detde el exterior,cumo una bola de nebulosa
doctrnica que puede tener o no una eetrue:t* interna en c.pa1. Si
f ,,. + l. lanubc ekictrnicaticneforrna de eaeahueie, ei dcci r, ticncd0&
lbu]os .,.feri- 11ngcntescncloriJ!cn ;1if 2. l nubt:clcctl"nicaticne
form de r09eta con cualr<> lbul1>1. <1uc tienen un punto comUn
l ig. l -2). Cu1nto mayor ,.,. el .. lor de /, ta nto mia compli cada .,. 11
lorrn de la nube. Con10 se dedu.oe de 11 iabl., 1 puede toniar tocio..,.
valore. en1er011 poiiili v< que sean menor" q...e n. No puede llegar a ser
ni "igual ni mayor que n.
Se recordar que m. el lerttr nmero cuntico, deacribe J.a orietila
dn del1 nubeelectrimiu en despacio. El nUmerode orienlacionrspo-
ihlt11dependeen cierta ex1enoindela nube. Independiente-
menle J e cmi l se.11 In orientacin de una esfer, li"""P'" apa<:er igual
para un 1i tu1do en el Una nube que tenga du l-
bulot ouctlee111aroricnlatfadeforrnaque au ejernaynrcoincida cnnc11da
o@8 J
nI m2 m2 a-3
lO l B l l 12
l "lc . 1-1.

""" <k lo. eja J e courdeuuJas, puede tener"" edremo que apunte hacia

muo con laqueva de laabeu.aloe piee.Ailemi., hay una .erie infinita de
posicionaintermediu.Sinembargo, ... ,, unanuhedect.r<lnica no est n pe
mitidu mii1 que algunu orient1cionea, lo que indica que en todas lu u
perimci u en q1>e se inve&1 ig1 dicha ori.,ntacin. la orienlncin de la nube
eoti tambin cuantiu.da.
l.aJ nubel con do. lbulos puedo:n or imll'M! en el .eno de un campo;
rnagnetico, pero 8lo en tee formu, mientru que Ja1 tienen mh
poeihitidadet. Se deduce de aqui que loe valora .iOlli bk. p11 r m de>en
Jm dd nlor del; m puede tener tod011 I01 valuree enteros, positivO. o
nq;.ii..os, """ se1n menores o iguala que 1, y lambin puede tomar d
v1lorro.C.d111nodelosv1lnre!ldemts1i. ligado1 11n1ciert1p<icin
Jela nubeeltt:lrrticaencl es)>'ICO, con reapecto a L1, lneH dc fueru. .dc
un ' que '"present1 el .,;tido del Jpin, acilo
puede ltM:I" d111 valoree. L.o Ji._,in del pi11 &e investiga oomeliendo el
iitorno a la accin de un campo magnCcico U.lerno he!erogoeo; en eslll
condici,,...,..,....cuentraquetoclo. l .. dec:trona gitan om 11n1di
rl!Ccin o m Ja direccin opuesta. Y Hi ""dice que los dtrOIN!ll ti"nen.
Jpin ... o-. 11 nlor de l / 2 par 1 prootd" de un .,...,.....,.,. 'l"'" no t...n-
dilCUtido hut. ahor-. un amlidad quo: ,,., llama momMlo
bemC>. met>c:ionar qued niunero cuntico m, atlemh de indiaor la orienl
cin de la nube en.,] eopado, eo en realidad un medida del nmero de
unidadeo de momento magnttii:o ..OOdu a un elecirn como C0lt$fll;UW
da de au interllttin con un campo magni:tioo plicado de.de d exterior.
El momento mg..Mlco ea un efeo::10 -;ante l tue .., ot.ernra o.i oe
introduj.mo: en un campo magnetico un delgado hilo de'""" de dn:un
'"""""""por d que d"'late una corriente dectrica. U. elect r.....,. con
orbitalaenforma delbulcw..dobl...ocudrupleo,prl!lllnllan.,...,elmo;
lo p._,t.an los electron que pMttn 1pin. EJ momento de Sfll,.
e1tform1doporunidade1que_, lamit.adde lH unidad.,.quemiden el
momento magnticu, debido a la fa lta de 11i metria central de la nube elec
tr6nica. f.o lreo:: uente en Qun1ica el nu tener en cumla ms que d sitn<>
+o - y nod valor 1/2.
Prt""lplo de u.dmi6n de l'a11H
Todoa loa ckctrona que forman pule de un itomo 1dop1an 1.,.. cuam
nolmeroa cuinticoa q"'" leo P"rmitan tener la """""r mergia poaible.. Puf:de
a6rmane que, por re1la IJ"neral lne nU,,,.,roa cuintkoa mU bajo.,.,..
dectron.,. de mmor ener1a q1,1e loa nlmeroa clllnticoa mU all oa.
( Un elecirn con ,. .., y l O tendr menoa enMgia que uno que tenga
n 4 y / z 2,)to no quiere decirque1od01 looelectron.,.en cada uno
de lo.. 100 demcntoa tengan n l, l O, m ... O, ' "'"(que ..,ran loa
lors mnimo. pooibleo para loa oorrmpondientm nmeroa cu.inticoa}. Debo:
corio.ideruaeotrofador, elpriltpioJeadu..oi6'tde P....Ji,queaehade
eontlderu cuando ae nI...,.. loa electro""'"" tomo 11n nodeo. Aun
cuando .,.1., principio .., aplica a otroa problanu, apart" del do: lo. d..,.
1ron.,. en la proJCirnidd de: un ncleo aielado, parad fin que noa propo-
nemo., el principi<> pued" t<iunc:iarwe de la siguiente forma: No eo p<:Mli
ble que doa electro""" dcun mi1mo i tomo tengan conj unto. idenlicoa para
1111 cu1tro nmeros un enunciado que: reo::uerda a grandeo rn
1oa 1a ley doica que afirma : OOI cuerpoo no pueden .,.taren el miamo
lugar en un momento dado. Y ur, .. i-iblc: que doa electrooa. del ma-
mo itomo lellgan loa milmoa .a[O<.,. para,,.,. de l lD 11mcroa cuntiooa.,
peroel cuarto nirmerocunticohade..,rdi fermteparaamboadectron ...
El nioo dectrOn del hidrgmo, en ou. eotado f1111damerttal, teo>dr .,.
Yalo .. mo bajoa i-iblel para 1odoa - n-ro. cu111iooa., eo decir,
l. lO. m"" O y 1-J' En el helio (Z- 2), hay doa dec:uoPei, 11no
que tiene el mismo corij unto de nlmt:roa cunticol que el eled..S. del hi
dr6geno; el aegundo del helio tendr loa miomo. Hior,.. para'"
1 y m, pero s vHldr +;. Ati, ,,.,., heli o hy d0Aelec1r<meoitu1doo.-n
lomolnc:Jeoq...,parecen.vio1os d....ieelexrerio<. C<Nnooi fueran una
nube ..ia1riea de oimetria e.1 fttia. Los do. elcct:roneo oon ide..1i""" en
todOI IOI upecioa. Ylvo en que giran en sent ido. opuesloo. 1 .. 11ep1rocin
J e un ecl rOn tkl i l<Kno de helio a ai doo """"" ""'" <lil icil q""
panu:i o de un elect rOn del hidrOgeno: "1110 "11 debido en ,.rle a l aumento
que ha experi ment..do la carg nuclear ( doe protnnes), en, el i tnmo d(' ,('.
lo, yen p11rtet..mhim, a laeo1.bilidad debida a la preencia dedos dec-
lrona con api""" apareados. Y ui ..! hidrgeno forma compueolOI en ]..,.
qu tiene una valenci.o de + l . pero el helit> no. Pronto que I
diciOn <leun elecrrOn cxlraoal heliof!l tan1bimdifici l : yui. noui>1en
t..mpoc<> cnmpu""r" que lengan helio careado nqativamenle.
En el litio l - 31 hay d ... electro""' '"' una nube (como'""
el hdit>), mio un tercer eltrOn. En la mayor parle de IOI cuoa. al eonoi-
<kru IH c;onfigu,.ci"""" elec:trO..ieas de un demer>10, el Unico elft:trn
1ue de ronsideru.,. el oUltimo, !"'"todos 1.,. dems ya"' en-
contraban en el irnmo que le pre<:ede en el 1iatema peridico (1in eml,. ..
go, hay algunao excepcione. lmportant .. ). Pua el tercer electrn del lit io
no hay mi1 o::ombinuionN po5i bks de J.,. cu.i ntieooi en las que
.. J.
EJ llimo (o m.is de IOll del li1io tiene IOll nUmcrOI
cu.iniicoa:
2 o o - l/2
El electrn aiguientc ha de lmer d valor 2 J>lr 11. >'por lo 1.anlo. ha
tk tener la mayor , .. r1e de 1u dcmidad de carga mucho mil alejada dd
ncleo <1ue loo J.,. primer.,.. Pu.,.10 que e1t.oi ln lejado dd niiclw. e11e
ltimo c!a1rn "8lar8 mud1<> ms ron rnenor intenaidad
q l.,. <>tr<>1 d<>1. yseni fici l deAep1rar qurnicamtnlc. h.clendo q,,.; el
litio pueda prew:nlar 1 uknci + l .
Electo de pnl ll y de lo1d ... cln

p1rar uno (<> ms\ ei...,troneo de un .tomo.. A1. .,. pot..ncial"ll de ioniza
dn dd H. He y Li oon, tqn K ha enconrdo 13 \',
24 V y S V, re1po!ciiarnente. Loo do. declro...,. internos dd litio quedan
retmidoo con mucha m.01 inle-noidad (7 1 y 122 V). Se notar.i que no e1
probable que un electrn eit11'o .e site en la vecindad de un .ilomo de
helio, y que tendria que O<: UNlr urt e1t..dn re\a1iv1mcnte i"""tablc. mucho
mis alejado dd nUcleo que lo. olroo doa.
El Uhimo electrn que mln en' el berilio (l 4.) ti ... e Jo. 11ilmero>
2 o o + l{Z
Lo. dot eleciron"" m&. e>'.ltmot del berilio no que.bon tttenido. con
!HUI i111 ..... idad mmo Jo. del bdio; ""cuando hay cuatro prccooeo en
d nUc\eo, Ji.y doo dectrona {que lonnu t. Clp& ialern&) que etCP mu
cho miia om:a del noic:leo que lot dot mil e:ttemot- La cap. inlenl& CON
1i1uye ,.,.. cap1 de carga negativa que, oomo rocordarin lot alumnoa, 11e
amiporta11lrecitealo:terioreollnotitue1rg1e&1uoiaeoont:efltr&d1erie:l
..... 1rodellal-etdecir,.,,.1<1niocleo.A.a,a1111cuandoeadaoJclco
hay .,,,.Clrp real decuatroonida&., kay W1&cnga nqatin dec:tin de
- 2 unidadeo, debida 1 11 c.1p1 eledr6niai interna de aimctr1 etferica, lo
que dej a uno c.1rga !Ida de Uln olo + 2 unidaJea. UI neutraliucin p1

.tomo de Be haoe que t. oepaaciOa de loo do. ekd.ronm mil e:tternot
( poro formu Be-) - mucho mU lkil q"'" era en el cuo del helio (P"'
tenciala do ioniuci611: 18 V.,, el Bey 54 V en tl He).
Klprl.,,uperfododeocaoele-111.,.
El o.:Winwn electrbe del boro (Z !i) tiene Jo. aigu;.,.,let 1Ulllf:IW

2 1 - l - l /2
Eok .. tlprimerdectron nouciuo.do p.r d que l .. igual""" Por lo
tanto,lanubed.ctroniacorreapondieott1Nteekd.rll tieoedooli...io..,
y no etfrica, como 1uced;. oon lot tlectronet precedenlel. R.,. __
ohor& lot valoree de lot cuatro nmerot cuiinlieot p. n el iiltimo

Ultimo tleclrn ol 8 (Z .!>)
'
'
_,
- 1/ Z
C (Z e
'
i
o - l/2
N(Z- 7)
' '
"
- l/2
O(Z- 8)
'
'
_,
i l /2
l'(Z O) o
""
Ne (Z . 10)
'
'
H +1/i,
Na(l ll )
'
o o - 1/2
En ate mqu""'"' 11e 1uponeque Jo. elecuoner. aoepton lo. vaJo,..con aig
n111.-..,..1nyp.n1.nletq11elotnlo,..coaaipoom1,paraiiidi-
car u converw:innalmente que lot ulnrei nega1i1'0. de - aiimeroo

cuintioc:i. iddi<:10J1 etlld01d"e" ergimUb&j.Lo&llimo.electr011es
Jd B. C r N ' '"""" 10<.loe la mism orienr.cin de 1pin, ... ,, cuando difie.
"'" en loo .. de m. &10 hace reMltar el importanl e principio general
en etl>o construccin progreoiv. del Si.tema Peridico, <1110 a oer i-ible

1>i n dmaf'&re&du. '-"" Uhin109 elecm>nes q"'" penetran en el boro,
cuhono y nit rOg...,o liftim nubes lorn,.Ju por J.,. etferu tugen1 ..
en el oon aus ejes dirigid.,. en diMi ntu direocionea. El hi-
mo elect rn del oKgeno que tiftle.., spi n "" una direcdi>n, ent,. en
un1de..ui1 n11bcaqueyaeslSocupada porun eleetrOnq""gi racndirec-
dful i11vena. Ea1e .. coplamiento o apareamiento 1iene qu.. producl .. ,
ya q..e no hay olrOI valnr .. que pueda Humir m. t i n y I Jl"rmancoen
S""--7 1>"n:a111IM1o deele<:1....,,,.,.
Comow:remoa, laideodeque lo.electro11"8paetranen lu1ubc.pa$.
oiapO!!ibleconopi nm d.,...p .. eaJoe(.,.dfic;r,pin""""dire<>cion"' igua
le1)."' muy ya q"" eillableoe correlaciona ..,lre una oeric Je ol.ti--
vae:ionet adicionala. E.. freeu..,te 'l"" un llrupo de cltrollel I"*'" """
r.ttabi lid9d dauuda. a1ando carocceri:uid"- atoo electrOM1 por tmer lo.
1ni tmo1valor""l"'ran,ly ("" ileci r,oondeclron""quepcrtenecen.ala
miama ... hcopa y que ticn"" tuoopin"" paraklM), oi e.te grupo timetodM
!ot vJ)ore. que ..,.. ,. potibla para m. Este grupo 1e l11ma una 1uh<apa
nmiocupad,, (ya 'l"C .., la misma oubcapa podra intrnducil'Sll! un n
mero igual de electron"' con 1pi n en di rccein opueilla). Lo. t ra elec-
lr<>nft mU uternoo del forman 11na ..,hcapoo oemiocupada. y la
..,pa111cindcunodem100 1retelectr ...... raulta mi1dificil dooloque a
primera vitlll J)<ldicra parcocr. Asi, loo potcnciaJ.. de ioaiuei6n de lo.

SI' R C :" O N"
9.J 8.J 11 ,2 14.5 13,6 21,5
l..t. lcndcncia general que .., oi-rva es el aumento del potencial de ionisa
dn 1 medida que aumenta l . pero ocupan pooiciona de el ni
tr6f;eno (con una aubcap.o a medio ocup.r). tjuc CI C1peci1lrr>e.too estable. y
el hnrn f<Juc tiene un oolo elodrn por fue111 de un aubcapa completa)
'' "" pietde su ek :trOn m.i1 u temo con rdatiu focilidad.
Dapue. q..., peneua el Ultimo electrn del nen IZ- I O)ya no queda
ninuna combinadOn pooit.le de numere. cunt icot con 2, El electrn
mi1e:rtemo deloodiodebep.o .. r aocuparun""lado deenergi1 ... pcrior
con ,. .,. 3, muchn m1 ale jado n(tcJ..o, As, el electrn m. u.temo cid
...dio. como el del liiio, puedeper.Je....,con f cilidad. Y de forma general,
como quier que lu propie<bdes qumica de loo elementoo quedan derer-
minadu por ti eleo:trones m.it externoo (devalencia), l J""riodicidadde
propiedades1tA unacon"""uenci11.nahir11. ldelasr""triccionescu.ntlcu.
El<>eiron'""' 'PJ '1/
Podemoe do. r un ej emplo de una forma abreviada de expresar Ju con
figuraci ones electrnica en el cuo del nen (Z- 10) en au ... tado funda.
mental. La configuracin electrnica se representa por el imbolo h' 2.1

e. da aimbolu reprNenla el valor de n para ]" elec1rooes. Lu leuu mi.
nsculu representan los valoru de 1 y el exponente el nmero de electro-
n<S atmic011que 1ienen Jos valores indicadooden y l. C.da valor del se
representa por una tou a mlnioc ula:
:
, .
(La ..,leccin dela1 letra1para ettateprei.entacin 11. breviad..d..tade
.,.. primeroa tiempoa de la euando cienu seri .. espectr
1 .. eran calificada de oprincipal, dilfuse y dundamentab.
Actualmente estas denominadnnes no tienen un aignifiu dn real, pero Ju
lerru eiguen t iendo uHd.ul. Un electrn que tenga n - 1 yl- Oes un elec-
trn i., mi entra que un electrn con n => 4y1- 3 os un electrn 4/. Y ui,
la abreviatura usada pa ra el nen 1ignifiea qued nen tienedooeleclronos
en el eetado 2:i y""' electrones en el cotado 2p. .
Hemoa visto que el nmero moi ximo de electrones en u1111. derennlluid..
1uhcapa (con 1- 01 .., dos. En una aubcapa p l l no pu.de haber ml
de Hio electronea. El nmero moi ximo de elect ron"" en lu 1uhcapu d y /
dehe oer ...,.pectivamente. lO y 14-:
1 -- 1:::.-:" :::.;.;:
o o _ .,. 2
l - 1, O, + I 6
J. 2 - 2. - 1. o.+. + 2 - 1". 10
1 J - J, - 2. - 1. o. + 1. +2, +l u
En el ma.gno io (l - 12) queda Ucna La suhcapa 3., de mo.Jo que la cut1
figuracin del &tomo de magneaio .uede repreo61tane abreviadamente por
la notaciOn h ' 2&'2p' J". En el argn (Z .. l8) queda lk-r>ala aubcapaJ,
de modo que laconliguracinde! argno h'2&' 2p'3'1' 3p. J..oedoslti .
mus t<irmi nos de la configuraciOn del argn aon anilog<>&a loo doa ltimoo
trminos del nen, siendo tanto el neOn como e! ugOh gua inenes. El
Ultimo electrn del argn es un electrOn 3p ,. . 3, / ... J) y u iaten hu 1a
die combinaciones de nmero. cuointic06 <JUe tienen ,. ,.. 3. Estos die
e!e<:trones (JdJ tienen energas mucho mil elevada. que ln1 eiectrones
siendo la diferencia !an roniderable que el elemento que aigue al argOn,
el potasio (Z l9) tiene una eotructura de argOn mi un d..arn ms, en
el atado 4.s, lo <JUC indica que la subcapa 4.s"" de menor energa que
"JJ.
Nlveles en lali ubcall"!L t' ormacln del Sl!itema l'erldioo
Dam001 acontinuaclOnelorden enque..,llenan lu diferente1ubcapas
a medida que.., introtlucen electron.,. en el tomo ; debe m:ordane que
en efle avance hipotelicode un lugar en el Sistema Peridico no .Olo ..,
aade un elecrrOn. sino tambio un protn al ncleo :
,,
,,

,,
"
,,
..
"

41
Otk-" qu oc llonM subcapa
y
..
"
Se ' " <j<>e en un" .serie de cuos, loa dcctronea que llegan doptan un de.
tenninado valor de" anta de que haya11 sido cubierta todao Ju combi.
naciones posibles de mimeros cuinticos correapondient.,. al valor prece
dente de 11. (l.oselcmentoo en loa que loselectrollfll penetran en un.a capa
uterna,cuando anhay
llamadoo &mt:Mw de lronsicin}. El orden en que.JO" ocupada las dil
tintaa aubcaJ>U puede r""ordane uaando una regla emprica 11eociUa, que
indica que los d..arones entran generalmente en aquella 1ubcapa que ten
ga el valor minimn pooible para la auma de n + I. As, la aubcapa 4.o con
(n+l - 4 +0 4) .oc Uena anlea que la ubcapa 3d En
el caso de que haya dos aubca>Q que tengan el mismo valor para n +I,
.., llena anteii la que tenga d valor mi.s bajo para n. At, lu subcopa'
'JdseUenanantcsquelaa4p.
Awatiauciadamo.unali111adei...confipracionatlectrnicude
b --.,,' eomprendidot tnlrt el doro (Z l7), el 111lio (Z .. 31).
CI (Z- 11) lr'Z<'2P'll'Jp
A (Z I&)

K (Z .. 10)
Ca (Z-20) (-o u6mico de argn) +4 '
Se (Z21) (l"tflOa!<?licodeargn) +41'.W
Ti (Z-22) (-IOWmicodearga) + 4 .. .W'
V (Z2JI (-IOU><nicodeargn) +4"
1
.W'
Cr (Z- 24) (rtMO Wmico de argn) +4' 3''
Mn (Z .. 2$) (-1<>1!Umicode1rg6n) +4''3o"
Fe (Z- 2111) (rtte011cdmicodeargn) +4''3"
Co (Z .. 27) (ra101!llmicodearg6n) +4".W'
Ni (Z - 28) ("'tlOUOmico de argn) +41'.W'
Cu -Z-29) (rHlo R16mico de Argl>n) +4' 3"'"
Zn (Z:!O) (reow1Wmicodearf6n) +41'3.t"
G1 (Z31) (ff'W> IOmko de argn) +4r' .W"
Lo.eW..-t001qve 1igvenalgunobleu1fOnlienen tOO.:.unlfT'Jpo
intemo de elect:rona llamado relto atmico de arp y, ademas, una
eerit dcdectron..,ui..rn001,qve1011 !.,.qued.eterminan lu
qulmic.1 de i,,. ml$111C11..
Otopu"9 de que"" han l!enadn por cornpldo las 1ubcapa1 4,i y 3d en
el cinc, el tlcclrn I!fuieflle en la subca]>" 4p. Lo. demen\OOI qve
ocupan los lug1rt11tompl'eldid01 dtsdtd e&e111dio ha111 el nq""I (am
bol indu9in) timen un capa 3" incompleta y lorni.n la primera ocrie
de element001 de tranoiein. Laa oditcontinuidadta en el ordm en q"" oe
no rdlenando l.q copas. qve et produc:m"" el cromo y t11 el cobre, te
deben a la mlabilidad e.pedal de la1 1ubcapu compldalll(!lllt ocupodu o
a medio ocupar. Si I confi11uraeiOn de !.,. electron.., mo utuaot dd
cobrefvera4''3t/',la1ubc:apo3dquedr,,,toianienteconunelectrn
menOOI de IOOI que ,_ita por quedar compltu.. Y Hi. aun cuqdo m
lllllre,:indcl Si$tem.. Peridico lotdcctrone13dtitnefl e11tr1fuq1H:son
li1er men1c superior"" a 111 que pooeen I" clectrDflllll 4J, l1 mergia que
ae -it.I para puar el electrn 4" 3d queda eompm .. da con """
por La mergia liberada al complttane La ubcapa Jd. La eoQ.bilidad ..,pt-
cial de uu aop& a medio ocvp1u aplica la ..._.1.. aniilog" que ae
p,_t.1endc:romo. Tal... otall001enla<:00fipracinelectr6nieaaeha-
oenlifcramentemi1frecucnlu11inmtrelooclemen1001deZ111perior,pero
empreaepreoent.1n enlasl'elfi""""enquth.ay1'Un1SUbetipoJo/llcna
o medio Uen1r. Eri la tabla 1-l dam001 a COlllirluacin l.q confi guracio-
""" elec:tl'!lieu de todot loo elcmentOOI del Si1tem1 Peri dico h19t1 el
T.uu 1-1
e/:1rnictu de lo1
H z .. 1) l
He (z ,. z Is'
Ll (7. .. l) h'2r
1 Se llenan
Ne: (Z .. 10) 1"2<'2''
N (Z .. tl) h"2r'2f' 3<
1 Se llenanlu.ubcp.o1J.aylj>h.ut1 el
A (Z L8)l1'2r'2p'J.a'lj>'
N (Z .. lll)l1'2r'2p':'lj>'V
l V. Jd 1 4' (b.L COD'IO oe indica en
Kr (7.lSJ 11' 2s' 2;' a.'' V' 3'1" 4p' (T'eSto lmico de kript6n\
Rb {Zl1) Rtsloat6micode kript6n +S.
Sr (Z .. 38) Rtstoatmicodo kriptn +S.'
Y (ZJOl Rato trnico do kriptn +S.' 4J
Zr (240) Ratoat6micodokipt6n +S.'4<1'
Nb (Z..- 41) Rutoatrnico dekrip16n +S.' 4<1'
1 Se llena la 4d ha"" el
Rh (Z4S) Ruto tmicodekript6n +S.'4<1'
Pd (Z 44) RHto at6micocl&kr0pln +!or"4<1"
A( (Z .. 47) R .. toat6micodekriptbn +S.' 4<1"
Cd (Z .. 48) Rtsto atmico de luipl<ln +s.'4<1"
In IZ- 411) R .. to 1t6micodekrip16n +Ss'4J"S;'
l Se llena I 1ubcnpa fl1 h"I!" d
Xo (Z- M) Re5IO a16mic<> de kript6n +5<' 4<1" S,.' (re t<> a tmico de
C1 Ra to atmico de 1eon +&
B (Z .. 59) RHtot6micocl& :xtncln +&'
t.. (Z 57) Rtttoatmicodeunn +&'5<1
Ce (Z .58) Rtstoatmicode:xenn +&'5d" 4/'
l t...ubcap:t4fM:llcn:i.probabil:mentehaola ..
Gd (ZIH) Rato de un6n +&' S4' 4f
Tb fZM) Reoto al<lmico de 1en6n +&' 5d" r
l Se1iguell<:n..ndola 1ui.c.p.o4/hatel
\"b (Z- 70) 11. e.Coatmic:od.! aenn +6r'Sd'4/"
Lu (Z 71) 11.esto atmico d.! unn +6r' Sd' 4f'
Hf (Z- 72) Resto atmico de aenn +6r' 5d' 4f"
! Se llt' nando la huta el
Os (Z - 16)RIOS!o atmic:ode aenn
Ir (Z .. 77) Resto atmicodeun6n +6r'Sd'4/"
PI (Z 78) Res!<> a!6micodeafll6n +6r'Sd'4f'
Au (Zo0 79) Resto atmicodeunn +&s'5d" 4f"
Hg (Z 80) Reto atmico de xenn +6r'5d" 4f"
T1 (Za81) Rest<> atmico de aenn +4r' Sd" 4f'' 6,
! huta el
Rn (Z .. 811) Resto atmico d.! unn +4r' Sd" 4/" (r'ell:o al\lm. de radn)
(Z- 87) Rf,Jto atmico de radn +7
Ra (Z a 88) Rosto at6micode radn +7'
(Z 89) Rn to atmico de radn + 7' 6d
Th (Z - QO)Resto at6micoderad6n +7'6d'
1 <>
Cm (Z- 90) Resto atmico de radn +7" 6d' Sf
Bk (Z- "7) Resto atmico de radn + '" 6d' Sf'
Cf fZ a 98) Re.to nt6micode radn +71'6d'Sf'
& costumbre q"" en lH notaci<>nes Abreviadas n<> se usen !01. eJ<J>O
ncnte& ro" un.o. Si se han u .... do en l iabla l-1, ha aid<> 110lamente
par ha""r rualt r la& An<>malu. o regularidad..,_ Como puede venc, no
se han ... 1abl..,ido con KgUridad lu conli11u racionllll ekctrnicas de IOI
elementOA ma pesadoo que el torio (Z- 90). La.a energu de ls1 orbilalea
6d y 7/ i on muy p r.:cidas, y los espectros n<> permiten obtcnu una res-
pueala dcciaiva. Las oonliguracione& quc se han propuesto para loo tree l-
timoo elementos.., basan en 1ua propicdaJ ea qurnicaa (Mn muy ..,,,,..p.q.
l<'I por ou oomportamienl<> quimioo a la tierras rarul.
Conflpraelonca do 1 ... iones
La1 conliguracion"" electrnieu de \<>s iones se obti enen de la mism
lorna que lude 101 elemento.o. El tom<> de flor tiene nueve electrnnee,
de forma que el ionF- (que ticnc dieiekctrones) tcndr lsmismac<>nfigura-
cin que el Ne gaseo.o. De forma anloga, el. ion S- ,.1ulluro, ieodri la e&
lruetura del ngn. Tod.,. IM iones negativ.,. monoatmi"" de loo siolemu
ordinari0Apc>9ee11configuracionea dc 11nta inert ... lexceptuandouoionne-
l!lliv<>delrenio, <Jue h11idodescrito).
De lonna semejante, lu confi11uncionta de].,. iones >09itivoo"" ob
lotlllen quitndoles loo elecirones de valencia; ao, el ion oodio monopooi
tivo !lene la mi$rna configuracin que el argn, que es el elemento que le
prede. En el "" de 109 elementoo de tr11n1iein, loo electrones mis ex-
tcmoo ton loe que se 11eparan con ms facilidad. A.i, perdiendo doe de
sua eleciroaes, el .i tomo de Mn (con una configuracin 4..'3d') adopta
la configuracin 4.J Jd (o oimplemmte 3d'). De forma anBloga la confi
guracin del .i1omo de cobre cambia de . . . 4.13d" a ... 4' 3d', por per -
dida de un dectrn. Algunao veces.se plantea. la objin de que el estado
electrnico <ue ocupa el ltimo electrn que penetra 1iene una energia
>11perior a la de c11alq11iera de loo "8\adoo pr..:edcntes. de modu que e.te
Ultimo el.:ctrn def,,,ria ser el m.is fcil de aeparar. Para contestar a e.ta

ma Peridico supone la adicin de un protOn y un electrOn al .i tomo an
lcrior, mimtru que lo. ioniupin euponesolamente la ""P"'ein de elec
1rones, entan1aqueelnUcleopermanca: inalterado.Lasrelaciones merg-
lica1 y no son l.u mismu y nu puede !kgane a de forma
oimple una predie<:in de lu eotabilidades relativu de doo 'ubcapao tales
como4.I y 3d en un determinado tomo que se base exclusivamente en el

lu tierr&9 raru ( Z ... 58 a Z 71) se sel"'ran loo elecirono 4/ ant"" que
loe510\oeSp,peroen1odoolMdem.i1CU08oeseparan
trones que len@an n.
W. Hu,.e-RolllHY: Eld"""" AIOtt1s. Mdab, ,.,,. AUo7. pligs. 9-116, Louis
Catsier Co. , Ltd., London (1948)
G. HHtH W: ,. Dial<>mic M"1<"1u , 2. cd. , P'gs. 5-29, Van .N'"
trand, N""' York (19&>).
L. PAUI.lNG : Nat"'' o/ IM Chomica! Bond, 2. cd., p.tgs. U-JO, Cornell Uni-
venity Presl, lthaca (l940).
W. Hucui.: Slr11&l"ra! Clmnifr70/lft0rgaf<k C<>m,OMM.f(traducido alin-
J!lk por l . Long), pigs. 240-270, El5CVi.,. Publishing Co., !ne., Amstor-
dam (19&>).
T. MOIU.IR: Advonced Tulbook , P'gs. 79.108,
]ohn Witty and Sons, lnc . . N1:9- York (1952).
O. llo...iing, r>'gs. M<
f. O". Rin and E. T11i.n: Tlw Sl,...<IM'< of Man .. , P'gs. 1.27, Jobn Wi ley
Sons, New York (ID49).
C. COllUON: Va!.,., pigl. IJ..42, Odord Uniersity Prn11, LoMon (1952).
l . o .... 1o1.alottde""ouatn>n1imen)l<U,ntkotpcllda11noilelol

Z. Dr lol ouuto ndmeros "''"' kot par el dhi..- electrn que ...,Ir a
formor ""'"'de 1oseff:1Mnm que lie""" IO!l 1i11 uientet vl<>rtt de z
1,2, 14. 17, r7, M.
S. Cuntm le<ctrone. dicrcnt" pueden ulstir con ,. _ , y lJ? Cu,ntos
tntotleo<1,. _.. 4?
4. l>eddlt """ tomos entre loo OO. de IO!I 1i:uiMlt """"que tie-
ntn pol<!ftC'ialc. de ioninciti ""altos:
es o P? Al o M11 ? Sr o Jtb?
cCu o Zn ? .:Cs o Au? Rn o AH
S.
rledroner. de \oscltmcr>to. A, 8, e 1 D. En qui . 1 ...
mm- del Sioto... Perid1co .. cncuen1ran dica rle......,IOI?
A 1-: B O O + 1/2
e 1 o + 112
D J - 1/2
. c CW.I ti 116men> m.U.imo de .i..1-. 4/ ..., un ''"'? Y ti 116-
.,_,. mhimo ele electrooes 3/1
1. o.,, lin contultar el b1m>. lu repraentadonn IObrovi..tu de IM ronfi.
1ur.OO.- cle<1r&tica1 de .._ siguientes , __ e inneo:

A !ola+-+
V He en., primer ni.to de nclr:odn
c.

s. ..
e-
& Predecir cuAI -" bi ulenci ""' n table clol U , del Gd y del Ti.
t. PorqH mbdlflcil separr el electrdn de valencia del potasio que

JC. Porcultiefteeliti""""vol"me.. atmico_......queelulcio?
2 C/l;Jrge110 e hidruros
El hidrteno, de nmero nmico 1, .. generalmente el segundo do.
menlo que mt udia d qumico princi piante {iendo el oxgt:no gencralmen
el primero). Loe alumnoe aprenden pronto que el hidrgeno ocupa una
cuilla especial en el Sistema Pcri i>dico. No se euelc conaidcrar convenien-
te uponer quc fonna l"'r1e integrante de ninguna dc lu lamili as aua
cuando tiene algunas eemejanzas con los metales alcalinOll y con loe halO-
genoo). Qui:ui"" hacenotarmmoael hecho de que el hidrgeno"" cicle
mento que fonna mayor ni>metG de compue<ito& entre todM, incluyendo
.el carbono.
Ya es familiar la preparacin de laboratorio del hidrgeno clemeru.al
por reduccin del ion hidrgenn (H,o+) de los Generalmente. """
adecuados loa metalea que se encuentran entre el magn.,.io y el estao'""'
La tabla de potenciales de oxidaciOn. Menos conveniente, aun cuando mio
e11pec1acular, e11 la obtenciOn de hidrOgeoo a partir de metale9 alcalinois y
del agu . Para la oblencin de pequelll cantidd"" de hidrgeno ae ha
u1&dola ...,,,a:in delM hidrurQS mcl.i!icoscon el agu11; estos hidrurM
ser!n estudiadM en este capitulo. Las preparaciones de hidrgeno en el
e.la industrial ae h .. ,en por reduc.:in del vapor de con hierro o
cok o por ela:trl isil del agua.
La molC.::u!a de hidrgeno contiene dos protones y dos eleclroo"": la
mayor parte de la densidad electrnica ae encuentra entre los dos pmlonei
y forma un mlace .:m..Jt:nle (Cap. 3). Los electrones tienen spines apar.,...
dos. La prueba cibica de que la molcula es diatmi ca ae bea en las rei.-
cinnf!S rle. volumen oh.iervdu mando el hidrl!""o fonn compuC!ltOS ga
-. Un volumen de hidrgeno d 2/ l. 2/ 2, 2/ 3. 2/ 4. . volmenea
del computo ( pero nunu m.i de 2/ 1). Y puMlo que lo& ..olmenes de
lOI g--. en igu ldad de condiciona, "" proporcionalel al nmero ele
mol;.;ulu presentes, Ae deduce que e.da mol;.;ula ele contime
doo .i lom..,..
Orro r ""' "' i.ld"611r"n"
:.. d u pilulo l te di1euti la ideo MI 5flin del dc.;tri>n y MI aparea
miet110 y deupareamiento M did>o& pi -. O., forlNI n.iloga. lo. 11-
cleao queoontm1-n un nmero imNr de procones oden.:ulron"" foM
ambo.) tienen tamhin un pin dirigido. Loo doo pmtollft de la molecula
de H, pueden t""er.., pin m ...,,tidoo npu...i.,. (uno hacia la derecha
y otrn hacia la izqu;crda) nen H'lllid.,. paraleloo. La molecule de hidr-
geno con 1pin .. nuck. reo paralcloo l nrtohidrgeno) lime propiedd.,.
que1n11\odi fermt"" de l ... dclhidr"itcnoonn1pine1 nucleareoop.,....
loo U..be ""perarw que le forma en que la molkule H,
gira alredednr de.., eje en d .,.f-=io q....da. un.que muy ligeruncnte.
afect.da por d apareamiento o deup11r.,.micrito de lo. spi""'" nuclc ......
Se puede obtener informacin Kel'C.. dedidi rotacin molecular frecucn
tem<enla .,.cudiaodo el .,.pectro de laa molculu (Cap. 24); y dectivamen
te, le interpretacin del "'P""'' moleculer del hidrgeno H, indiu la
exi1tcncia de dno forma11- En 1928 fo aislado d 1,.rhidl'f!eno puro.
A temperaluru muy bajH el parahidrp:eno l 1pin .. 1nti1>ar1lcl""\ "' la
forma m estable.. Cuand<> 11e eleva la temJ>Cr tura lle e1tablecc un equi -
librio orto-pa,., I mw:W ee haoc mis riu en orto-hidrgeno. Sin cm
bargo. la meicle nunca P"'N J.,...,.,, tr .. cuartN JW1 r1eo de form.a or1o.
( E.le n lor limite 3: 1 de la relacin orto-r-,. puNe prededree teriu
mente. pero J... tllclt\.,. neoeNrio. par ello queda11 f...,,.a de lo. limit""
de .,.11 obra: para otr,,. fM' el ortopar. p. ej., del CI,, 1 relacin lio:njte

1proaimadamente O,! inferior"' a loo del l>idrgeno ordinario. La onn-
duet ividad trmiu de una meicl1 ortor>ara ea butante M:noi ble a la ri
que>:a en forma para: H ha;.,. U&O generalmente de ella propiedad pira
cYl11arel onn1,...idodcform orto y forma pua de una mu.,.t ro dada de
l>idrgeno.
Awt cuando la ret.cin on o-para en una mu.,.ll determinada ele M-
drt;eno eei.i por un cquilibrio que se d.,.slfaza oon la tcmpera
tura, IN nriioci.,.... brm<:u de lempcrlu,. pueden no nuNr un deepla
zamicnlo ' pido del equilibr io. a meno. que Ae....., un utalizador de la
co""en in ortopara. Evidentemente. 10$ metodoo que rompan y n:1l:a
bleuao el en]...,., H- H nreoen un camine> I'"' ak,.nt1r r.ipidamenM el
"'-(Ui librio. Ell"'""deuna d"""arga ele<:1 rica a 1rnsdelamczcla provoca
la necesaria rotura y rcdistrib11<:iOn de enlaca; de forma anloga, la adi -
ciOn de una cantidad po.1ueiia de hidrOgeno atmioo (representado abre..ia-
d mentc fl<>T H) pruvoca una acciOn ocmejante;
! + + +
En el ""'lllema loo diferentes tomOI< de hidrgeno han aido
marcadoo mediante letras simplemente para facilitar"" identificaciOn, y
.., observar cOmo un11. l""'luea cantidad de H puede iniciar un
nmero de rornrao y nuevao formaci""" de enlaca. Aoi . .., formar fi.
nalmentc la mezcla ortopara que est mU favorecida d<Mlc un punto de
viata energ!ico a la temreraturaconcrctaquel\Cconsidere. Losmetales
platino y paladio que baorben H,. casi seguramente con rotura del
enlac.. H- H. son buenos cataliu.don:a de la trantfoonacin -orto-para.
Sin embargo, la conveniOn puede tener lugar sin rotura del enlau. Las
ustancias que conti enen electrones J.,pparu doe hustanciaa paramagn-
ticas, Cap. 24) pueden t. relacin orto:para, en una mue.-
Ira halla que&e alcanza el equi librio. El carbn -.ctivo es de igual forma
.Jn cataliudnr de Ja ""'"'trin orto-para ( y para-orto). A juicio del autor.
no pue<le e><plicarx de forma sencill a cmo tiene lugar la convel'!JiOn 1i n
<ue <e prnduzc11. la ruptura del enl ce H- H
lun bidrp;e nu Oon hidronto)
E.li onhidrgenomojado(hidratado)en di eo!uciOnacuoea."l!re
presentado gencralmrnte por H, o+, y as ..:r representado en este luto.
Pero no.., ha demutrado queclectivamenle el protn "" asoci e a una mo-
lbcula de agua aislada. El ion H(H,O),+.,. lambiC.. poo.ible, pero el.
HI H,0 ),+.,. poco probable a cauu del oefecto de ill relacin de radio ..
(Cap. 12). El ion lo idronio es el que .e encuentra mi frecuen temente de
toda una famil ia ,Je ionesh.iJr;;tllo solva1aJos, que "" repre&entan me
diante !Ormulu anj logas, c<>mO, p. ej., el ion pmo11io (NH,+) en el amo
naco Liquido; ..J meliloxo,.io (CH, OH:J en el alcnhol metlico, y el ion
S0,11; <1ue exi;teC'll el cido su!fUrioo concentrado. Si"" tiene en cu.,.na
el diminmo vol umen del protOn ailad._.. (C..p. 1) oecomprenderii. '!"" teng
una dcnidad de >Oti oi va ueesivamente .ttvada: por ello 1iempre
r1uMaenlaudoconunparde elec1roneo de unamolttula de undiol
vente.L.a..,pecies&0lvatada resultantessonloecitl01conugndos de!011
disolTentes, oegn BrOn led Cap. 5).
Adem de la reaccin bien conocida del ion H,o+ con la1 i...- d
cu neu1r li>aci0nl, rordemOll la '""cci<>nes
""" 1.,. aniones de loa icidoa dbilea. Tala anion.,. accan como bu..;
cuanto mis debil"""' el icido de queMrivan, 1an10 mia luerteri1ente c.op
lurari n lo anio,,.,. del miomo a l<ll! protnn.,.,
CH,COO- CH, COOll (Addo moderadamcne d&il)
NH,- NH, (<leido mu <Mbit)
H- - H,(pr4ctiramen!cya1K>c4ddo)
De lu cua.tn> esf>eCi"' aninicu de la columna de la ir.q11ie1da. el ion
Jiidruro, H-, .,. la base m1 fuerl e., pu"" d i cido de que dcriH el ion hi .
druro, la molcola 11, , n un .cidn Tan que i:encralmen!e9'!conaid..ra
que no.,.cidoenal...,luto.
C<>m<plle91\19 ld1>11n.o. ,._.. bldrw....,.
Generalmente, los quimicoe reconocen tra lipoa diler""I"' de Jiidruroe
binariOll (es decir.dc compu...too queconti enen Jiidrgeno y un ele...eroto
adicional). Son loa hidruroa moleculara, I011 hidruroo oalino y loo hidru
roe intenticiales.
looelementoe de loe cunt<o ol1imoe grupoa dd Si1tem PeriOdioo for
man liidrw-os mcleCJ<larcs. Enoe compuntOA ...tn formado. por moli:culu

Como ejf!fllploo pueden loe compu.,.too f.miliuft CIH, H, O.
NH, y CH,. Estu que rara vez Mn coru.ideradu por loe quf.
micoe cl.1<:Oll como hidruros. oer. n di1eutidM en loe capituloe dedica-
d"" a la qulmic de lOll no metal"" cnrro pondientee (ucepto el metano.
que :r o tutfiado mis adcuadamente en otro tipo de texto.). En loo
c....,. en que "" pueden fonnu enlaca covalent"" enlre los .itomoe del no
me1al (es decir, cuando pueda prl!M:ntarsc el fenmeno de co,.,,..,Mai:i-011) .
.,. po1ible que ui1ta mQ de un hidruro. As i, existen d.,. bidruros de oxi
,111eno (H,O Y H, 0 ,1. treo hidruros volitiles de nitrgeno (NH,. N, H, y
HN,), cualro. Rl mffi Ofi. hidruroe. de aiufre (SH,, S, H., S, H, y S, H,) e
innumerable. hidr11roo de carb<ino. T mhii n el boro forma hidruros vn
ltilo (comn lo hace el gali o. dementn mh raro), "pero otoe pl1n1U.n
problema.,.truct11raler; er;peci l.,..Loshidrurn11dc borosern eotudiadoe
<mel e11ptuln8. ,;
Los liidnuos ..,,J.i<Ws ,ion compu.,.IOll formado. por d hidrgeno con
J01metalesnoper1enecient ... al011 grupo.dc lransicin.Losrns""tables
entre e.too"'" 1.., de loe metal... ak lin...,, .Olidoo Llnct11 que se obtie.
nen calentando ]"" mela].,. libree en hidrgeno g,,_. & un ejemplo d
hidru<o de sodio, que un producto comercial NaH. Los hi<lrn
r0&delOl lDdal .. blinooticocn rcdftoinicu,h..biendodq11lrido c.od
hidrgeno un electrOn mio,_,. formo.< el.,.. H:-. IOI li iJruro. &e de.
compone" lentamente t ll 1u1 elemento. en u1 l'""to. de fooin; pero
11 mat.1 fundid oe ele<trolit con r1pidez. &edesprr:nde hidrgeno"" el
i noJo y el 1n.ui.J .., depoeita l!ft el ci.todo. tt comportamiento indic. que
d hidr6gcno .. ninico (,.. decir. que cstl ""rg1do 1>e1tiY1llH'fl tet; h1
1doptado 11 conltgur.aGn Jd helio. Loo bidruroo de IOI metal .. 1blinol-
rreot rnil peM<loo (C.H,, Srll , 16all,J oon ...tablet Je for..,. anilog1. Sin
emi..ro, ti C. H, no conduce 11 corriente d:trK:. en tllll.do fundid<>.
menooquemlJ.geltoen Ol t 11l fundldo,u.\_....t1 CIK. L..doctrollr.is
de .... dil<>lucin hacequeted .. prendbidrOga>oend.inodo. Sindud1 .
.., 1precilni que el hidruro de e1lcio .. menoo iOnico q..e lo. hidruro.
1k1linG1rreo8 inferior ...
H 1ido prt>arodo 11n cierto nmero de hidr11ro. de lOI elementoo de
.r1MiciOn, entre dloa CuH, Mgll,. Bell., ZnH., CdH., AUI,. lnH, y
llgH,. No oon Yol.itla., y en e11e .upecto podran to111ideruM: como N
lillot ,peoe.claioeguroquenooonnicoo. Tienenlendcnciaa ... c
mucho menoo t111.1.ble. que loo bidruroo Onicoo; p. ej., d 11 11,.., de.
t0111pone 1 tempe .. ta ru inleriora 1 - 125. EMOI hidruroo no JC for
tn1n oon f.d.lidd 1 ponir de 1u. demen!oo y deben ter prq11r1doo por
mlodoo""f"""ilea
A1, 1"'nede l001del corbono, 1111 hidrur<>S miestahlaatn fornlll.J.,.
por: o) .,.elementos que Hn mucho m. eleclraJ""liliYlll que el hidr
aio (l.,. metal .. 1lcolinoo), y b) por 108 que ONn mucho mio electr.one
p ti"'" que el hidri!eno (!\', O, S y lo. hlf!enool.
Un ieroer tipo de hidruro, lorn..dopor m...:i.oo ... det11nai
cin, et ti Aidt"'" 1nt1tfco. 1ln11do fMCumlenwnle intr'ltfriol (enuc 1-
a>pM). &loo hidrurn&, como loo Je meta1- kllinoo., .., for,...n di-
recmnenc p.rtir dt I011 e1.orMft10L Si n "8lbarg11, l.q eon.didOMa de 1in-
1eeil oon con frecuenci menot vioroo.u. Loo prod1M.i01 que .., forn11n f"'
=)."'1!' . ..
1hooreL6n del hidrf!en11, aun C\landol1 red ufre un. liero dilatacin
Sin embargo. pe"'iltaonollcstruc:tur1oriinldclmet1l.loo hidruroo
pueden oonaider""' fonnadOI como un rcticulo conatituldo por eoferu en
o:onlK'lo (i1omoo mclicooJ, con eofe-rn mucho rnenort1 (i tonMM de hi
drgio) enlc.oh....,..oinlenticioo.Eneneral..,..0& hidruroooon110
altqNiomilricw; la rel.ei6ll entre ti nmtt0 de .i 1011101 de llltl&l y el de
' 1"""'dcbidri!e...,noe1n_.riamen1tig ... l"na "' rellciOnentren
metOI enterOI pequeo.o. Ademio. IH 16rmul u ..,.1.,. de ..ioo hdruroo
On lgo -ibJ.,. ]H condidon .. que pr..,.alece.. ' "
cin. La relacin hidrgeno/ metal puede vari ar con la tcmp r lura, la
p1"'ifuiod...udode 111bd.ivi1iiindelmetaL As,han aido dcacritoa hi-
dnmN1 tpicamente meulico que tie""n IM frmula aproalmdu ThH, .,.
Zrll ,., y VH
0
,,.
Algun.u """""' oe arguye que en vieta de la fali. de C<>nUanci de ou
compooicifui, es' oa hidrutt1111 no oon realmente compuestos 'luimicoa en
absoluto, oi no implemente metales en IM que ha aido aboi.orhido hidriige-
no. Dade un punto de vista teiirico, desde lucg<>, puede trazaroe un.a
linea diviooria entn:la interaa:infioicoy la interac<:inqulmicadonde
.., d.,..,.,; pero P"' muchoa de estos hidruroa 1,.. pruebu m.agni(icas in
dican que el procew que tiene luga.r nn es simplemente un adorciiin
fiej ca. Muchoo de loa metaks mencionadoo tienen d<:ctronca desapareados.
por lo que son paramagni(icM (C.p. 241: cuando ti gas hidrgeno ..,
a1-orbido por lo. metales. el P"ramagneti mo dec...,., e incluso en algunoa
.,.....,. deeaf>O<ece, lo que indic que.., produ"" apareamiento de electro-
11e1. Eoto no podra suceder a no oer que el hidrOgeno cedira eleclrones
adicionales al aiAtema, es decir, que participe en fonn de tomoa aiAladoa
con un tlectriin por tomo (y no en forma de molo::ula H, con spines
elettrnicoa apareadoo).

lante srandca; la fonnadiin de un mob de CeH, ., a:de tanto c'1or
como la de un de UH. Sin embargo, no auel considerane ""Pt
bleel utiliu rlo.efmoacalorficospara diooernirentre lao in1eracciones
Haicas y la.s qumicas. A peaar de todo, al enjuiciar estos hidruroa debemos
tener en cuenta que la falta dea1equiorqd ria ce una razn de poca con
.Utenci en contra de !a hi ptai de interaccin qumica. Muchos d lo.
corqpueotoo quimicoa que 90n admitidos ain diocuoi n como llll!!8 reaulta
que"" deavm aprcci blemente de la ley de Ju proporciones definldu
cuando .., oomel cn a llJl lisia metieuloaoa ( C.p. 12). El hidruro de u ... .
nio (UH. ) es sorprendentemente estable.
En ti capitulo 8 ..,,.in descritas doe famili H de hidniroe complejoe :
loo boro-liidroro y loo .,Jo;mi11i,,./iidr11ro1.

El ion hidruro, H:-, eo un ba.., de Lewio muy fuerte (C.p. 5). Al re-
accionu con loa compuestoa que contengan hidrgeno i cide, produce hi
drienos-: incluoocompuesto. t.andbilmcnt.,- cidoacomotlamo
n co..,conviertenen suo aniones conj ugados. f.nel caoo enque un
compuesto no teng hidriigenoe que-n siquien debilmente icidoia, ti
hidruro puede atacar a los dob\ee enla......., aetuando a la como bu. y
.gente reductor lm realidad, como p;ente hidrogmante). Las n:accionc:o
lipius dtlhidniraoon
Ul H=.......---aCOa- H:B + oa-
2 +Na,-
.
(3) H=......-::();;:c\.9o-o-t-o-- --..
U rnccin con d agua prodllOI! ion hidrxido, lo que indica qu.e d ion
hidruro et l.IJla "-mi f11ttte que el ioll hidrxido (qu.e ""considera
que et la bue m.1 fuerte que p.iede ai1tir"" e.l .eno del agua). U..,.
M>Ci6n ron d amoniaco derruie.tra que el ion hidruro.,. una base m.1
luc:rMI 1oin que el ion NH, -. U reaeciUn con el CO, et un ejemplo del
ai.que rmlizado por una bt.M: .obre un doble ent.ce; como.., vo, uno
Je l01 doblos enlaceo C O 11e 1randorma en enW:e limpie. Lu reacciooeii
(1) y (2) oon llamad lueuenternenle , ,...,.,o,_ de dfJJM:omie1110. Como
.., ve, duran le las nll<tlN 11! rompe un enla: J IOI ionl!t OH- o NH, -
oon detp&uad.., expulMd .. de t. combinaci.;a. Una reM:cin oemejanle et
oq....Jlaent.queoondaplazodo1l.,. 1re1itont01deha\Ogaiodeunoom
pul!tto i.I corno el trifluoruro dehor<1, F,B, quedudom libertad tres
ione1 Ouorur<1; 1i ..,emplea un u.,..ode h.idruro,..,uneuncuarto hi .
druro al 811, intermedio lorm1do:
aa=- + BF, --.Be, + 3p-
\ \ : B&,- ,; ...

Htdrttno 116mloo, H
_
La molcula de h.idr'1!o puede escindira. por la cci" de lcmpera
turN deva.du <>deu .. 1d-.orgtlctriea 1 b.ju preaionea. Sidesput
ch<>ean d.,. de loe i tom.,. de hidre"" lonnad..,"" geiien1l n<> iq;me-
ran una molcut. H,. Ms hi'111ucede que t. mergia q..., M iiber1 du
ranle la lornw:in de u11 '1!1..:e eovalenie H---H Kri la 1uficiente para
YOJyer1Kparu l.,.itomo1de11uevo ; lot fragmentw-demuiad<>pe-
quew y 11<> exi5tm regillnft adj""tas e11 lu ,_.,pueda .hlorbene la
enugia liberada.. Si "' "-a que lellga lugar la ncombinlcicill, te paN la
meiclatobrelaouperficiedeunllldal; cuand..dwitorno.dehidrge110
M: recombina11tobrela111perficiedeunmetal,partedelaenergalibe-
rda oet absorbida p<>r el mdal (1 coMeC...,..da de un choque entre ln!I

Pumto que en ........,;. de o:.ai.aliudor de recombinacin ,_;bk
apr:iablel de H, puede d1:m01trane que ..te
bidrgeno at6mic:o 11e comporui de man.en baet1n1e diferente qiie el bid.O.
ge<>o molecular ordinario. Ya ha ido m....,i.....,do cmo eataliza la re>
ciO..delMmndadeorto.ypa,...hidrgenohaltaele1tadodeequilibrio.
Vamo. a dar, ademiia, "''*' tret, entre La muc:h .. reac:cionet del. bldr-
geno atOmico; 11e trata de reattion.et que 1ienen lugar a temperatura or
dinaria; con el hidrgeno molecular en igualdad de condiciona no 11eob-
oervaran eatae re.occiona:
-sH, +Cd
A1{o6lldo)+JH. -+A1H, (1rHnamin1)
- 4H,O+SB
Cuando la mol.Caola de o1igeno 11e rompe d.r.ndo .i.io-.., o!.e,....a un

eilme>!e COll O H gUl':OAO formando cloro; ata reacx:in tiene lugar a
._pe .. turu m1>eho ms baju '!"'- la reaccin cor""pondieote del. O,
ordioario COI! CIH.
hktr6$e"o. o.. .. 1em.1trltlo
Elcleut"io (D) e1elhidrf;mocon111irr>Homhico2; ea el hidrgeno
natural .., encuentran aproximadamente do. itomo. de deuterio por cada
30.000 IIOmo. del il<itopo m ligero (llamado algunu veoea protio).
CuOllldo 11e electtoliu una di&0lucin de hidr:o:ido edico en agua ordin
ria, el 11, qutede1prendee1 mhricoen hidr(lgenoligeroqueel agua que
ql>Cda 1in delcomponer. E.to quiere decir que en el agua que no !.. r.,.
accionado Kva concentrando d ido de doeuterio D,0; y u[, ti &e IQma
ungr1n yolumen deagua y """""*i.eeificcroliu h..iaquec.Mi toda el
agua11ehayadeecompumto.lapequeiiacan1idadquequedeaerimuyrica
en D, O. ( El proo;eoo que 11e sip en IM operac:ion. ..,.i.. .,. lgo ril
complicado que todo ..to, pero ea pri..Opio.,. el miuno). Partieii.do de
uno. :UOO lilms de agua procede<>te de c:ubu decuoli1ic91. Lewis pudo
obkner en 1933, 83 ml de D,O del. 99% y dentid.d 1.104. El .,.... f'C'
Mda, D,O .., un producto comercial q1>e M 1>11 como prodlldo de par
tida para la obtr:nciOn de mucho. compueate de de\itorio. Como ejemplo.
cltaremo. la obtencin de 50, D,_y NO,:
N,Mr, de magnesiO)+eO,O - JMJ{OD),+2ND,
SO,+ D,O - SO, D, (U ido doutcro1ulf6rico)
C:..11do M ....,..,1. 11ri comJ>llCllO de hidrgeno peudo con otro de hi.
drgonoordlnuio.e1pooibleque11eprodu..ca,oquenotmgalugar,una
ndi.ttribud.odelo.do.tipoodeiilon>01dekidrgeno.F.tepr"""'"de
. .,..-:-'
rli11ribucin (llam.d.o C1J11je de m.drgmo) tendr lugu aimipn que loo
enlaotaCOflelhidrgenoenlll""-ructiYoe-nrelatiYamen!ef&ciJ..de
romper, y particularmente 1i .,. hidrgenOlll aon i cid .... .Vi, lot hidr-
genos del SO,H, fi.dlmentc.., i11terC1mbin con !01 .tomOI de
del OD,:
O,O+SO,H, 0
1
0H'+SO,H- DOH+ SO,HO Ole
Loo .tom .. de hidrol@cno del mot1i.le<>.., canjean por loo de deuterio
del D
1
0 con mucha mio len1i111d; y J.,. del CH, no .., canjean
en abo.oluto. En 11111109 complH!lltOI org.inicoa, dderminadOI tom(lf. de

lugaraolamen!eparalot hidrgenoocid111:
11<<>1><>1 ul-:o

,;:::;, ::::!".=:::::-::::::::::"
{)-o:J
' 71
En el aloobol etlico, aol.amente et cido el hidrgmo del grupo oxhidri-
Jico; ai el aldehido propinico loe. doo hidr/,gttiot oituad .. en el tomo
de cubono i11medi110 al grupo C<= O ton muy ligeramente cidos. En el

geno del grupo od.idrilo, aino que, adems, [o..,n t...,. de loo ci nco hidhi
gcnoo del nillo que ocupan las poAicionm indiau!.l!J.
Eltrilio e1 el hidr6gcno de nmnomi1ico 3, y tienedooneutr<im y
un protn en ou ncleo.Es rodiact ivo (vida medio, 12,4<); de la n>l
m forma que muchoo iotop< que pooeen una relacin neuun:pro-
tOn elevad, el tritio 1e dmintegra con mU1in do un electrn (llamado
'"Yof>).Esladeointcgracinpuede representarte porlareaccinnuelear
(ve1se tambjCn C.p. 26):
Si e1 quc u i11etritiocn la Naturaleza, debe"t" en cantidades utra-
P"'lueas. Es poAible, p. ej., que el muy P"'lueo nmero
,Jeneutronesli b,....formados porlad...truccindeloxgeno oni trgeno
atmoofrioopor elchoqueoonlooniyooo.micoo p....da11eatrarenre-
acti6n 1ubaiguiente oon d nitrgeno, upulundo un tritui>n (ncleo de
tritio); ella reaccin h1 1i do obaervad1 oon una corriente de neulroneo
controlada. Pueden obtenc...., canlidadeoi apreciable!. de 1ri1io mediante
bombardeoo nudea ... {p. ej., lo mci1in de Be con d. r
doo ncleoo de helio y '"' 1ri1er6n).
Tanto d deuterio"""" el tritio hUI aido uiili..&. p11t1 taliur n.-
tudioo oon trazadora de hidrgeno, e1 decir, p11r1 1eg11ir el cuno del Jai.
drgttioa ln.vo de un1 tta<:f'inqumica obioq11imica. Si11 nnhargo, loo
r1y1111' - emitidoo por d tritio oon lan blandoo q1H1au emiain e1 dificil
deobtervucon loocont1doreoide radiaciom:1 ordinuiu(en\oo que,en
general, el instrumento.., coloca j unio la mul!Slra); mejor .. oituar lo
mur:&1r1 que contiene tritio Jntro de lo cmua m;.ma del inatrumento.
Como el deuterio no m radiactivo, ou camino <kbe r teguido inedi.ante
otro.mtodoo;oioe111poneque11nprodlldocontien.deuterio, .. fc:i1,
gener1Unen1e, convertir d hidrgen.o del produclo en._,... La fn.<:f'in
de 13ua pmad oe >...de valorar de&pu<s o por inedidu cuidadoou de
den1idad o medjante d .. pectrcn.fo de muii1 (C.p. 1).
lndepmdientemente de Ju dificultada experimenulm, ex;.te oll'll Jimi
t1ci6n mb furnl.:men t1l en d uoo de loo i.Otnpoe pe11do. del hidrgeno
como tr1t11dores. En loa trobojoo con ot ruadores 1e 1uponc que le& i lo
mo. ole.o.lodo. o m1rcaJo .. 1e comport.on eucta....,nte igual que lo.
litomo. ordin1ri01 del miamo 1ipo; eota hiptesis de tHIMijo, gooenilmente
oe cumple bien, 1 causa <kque lo. ;.Qcopoe difiere<> oolamente en luma-
111 de aus niidem. A11ncu1ndolumuu nucleor .. p....den 1f....u.r1 b
vdoc:id1d con que oe formon o oe rompen bet1!ooeoi, a1 .. efectosucle
quedar completamente .,.._,,,,do por la. efm ... de 1.,. tlrlai.o.
mico-, cargo 116mica ! configuruibn. eleci:rnico. Slo en el euo de lo.
elernento. mi1 li11era., .. 1proci1ble rl docto de b muo nudeo.r oobre lo
rffClividad quimica (i:stn recib.. el nomb,.., de iw,pioo); el efecto
m mhimo para el hidr4il!flo, tn el que .., pr-ntan lu m1yora dife-
renciu rela1iv&1 de misa. Concret1rnente loo compunllo. de deuterio 1 de
tritio reaccionan eoo much1 nui1 perua que loo compul!Slo. del bidrgeoo
ordin11rio (corno puede apreci1ne por ]1 1e9r..:in cid H,O dd D,O du
ni111et.dmrolisi.dd 1guo); por lo1111110.""b..-udi111con truadore1
enque..,....,ddeuitriooellriliohadetenene oiemp,.., ..,.,...,..tael
efecioiootpioo.
Si n embargo.elelcdoito1pirol!fllu reoa:io.-delbidr11:""0JIU"
de u1ilit11roe taml>in obtenu inform1oin 1cerc1 de lo. detalli:s de
ciertu uaccioneo (es decir, para ... 1.blecer i-ibles m<'C(lnim<> de rrac-
ci11) ( E:jercicio lO).
Un gran nmero de compuest"" que limen hidrfeno enlaudo oon
flor,oxgenoonltrgenopareeen ... tarawciado en .. radoliquidooo
lido; edo aignifiu que lu fuerus que mantienen unidu entre si a Ju
molculas ai8ladu aon anonnalmenle inlttlau. [] amoniaco, d agua y el
fluornro de .hidr;eno n01 proporcOJ1an lOA ejemplOA m.a conocidOA de
enl.tc.! porliidrtfe110. E:n la tabla 21 dado una relacin de loo
puntOA de ebullicin de loa hidrurn1 vol.itilea de loo elemento. de los gru
pos IV, V. VI y VII.
'"" '" 1 "" " """ "' 1 "" ""
-------- --------
CH, - llH' NH, -3.J' H,O + 100' FH +'2.0'
SiH, - 112" Pll, -89' SH, - 81' j:JH
(ieH, - 88 AoH, - !>50 Sdi, - 41 ' fH -67"
SnH, - 52' SbH, -18' Tell, - ;?< IH - 36<
PbH, ? BiH, +22' PoH, ?
LI man:ha @""eral "" tipica e inconfundible; a medida que disminu
yen los pcaoo mokculu.., en cada grupo, loa puntos de ebullicin decre
""" .. tvo en lo qu" se ref.,.., a ln1 pun!M de ebullicin anormalmente
altoa de 1"" compueotoo de nitrgeno, oxigmo y flor. Lo. puntoo de fo.
ain de I"" hidruroo pr....,ran la misma tendencia, con J,,. misma. ar141_.
malla! aparen! .. , lo que indica que existen atraccion"" d .. usadamente
fuertes entre lu molculas de lM slidos formados por el NH,. H, O y
f'H. E:. ruonoble concluir que JOA .tomos muy electronegat ivos de una
molcula at.i.n unid"" a Joi1 .lomw de hidrgeno ><>ei tvoo de una..,
gunda molcula. ta atraccin Utro debe ""'' m.s fuerte que la que
"corr .. ponde a IH /ueritZJ de Nndu ll'IJtll.$ (que110n lnsdi:bil .. luerzas
atnictivH que montienen la unin en1re la& moleculN . d-..rgado de IM
lquidoo r 1 ... alidoo); ein t mb.rgo. debe ser ms aebil qut loo enlaces
ordin.ariDOcoo lente9 o iOnicoa, ya que en Olroeal!O loo puntos detbu
Uicin.Y debtrfan sercomptab1es a loa de lu utancias qne 1>0
_,, rede9 critlinu continuas mantenidas medionte enlacee lpor
ejemplo, QNa, o MgO). As, pue9, el "enlatt por
t1 unenlacede fuena lo6lonwdf,ud. Podemoe represent"'lM0ci1cio
nesobtctvodQ parloe trei hidru.,.en eot.do liquido dela aiguifnte
form;
f f f
H-N-H-N-- 8-N
1 1 1
H B H
B B H
1 1 1
0-B-0- 8-0-B
+ + +
0-B- O-U-0-B
1l''e e_,.r'e
t" .... ,/
Subryemo.queeotoe dig- llOfl.olo pri....,ru l p<CUm.ciOdeay que
.olo.....,.teMu-. ... deeaq10tmN;enrea.lidd;deodeJuego,loe1omwde
nitrgmo, OI@eno y fliior""" m..dio ""YO ... que loe de hid.Ogaio. La
rrgul .. idd de ll eotruclura fI menoe en loe lquidoe\ M ha uagemlo
extr1ordi rari1111tnte. Loo di1tin1.,. enlM:et M '"" repr....,.11do como co-
pllnui.,. y form1ndo enlre 1[ inguloe r:toe.. (Re.olmmte M 1proxi""n
mucbo ..,ff111et tdr..Mricoe.pcronoea 11nficilrep>eaenll<lo. enea
q10tmN b;dimeuionU..) Dio no obot.nte, dd.e o._...,,. que loe l!tl
1Keo por hidrga>o (repr10Mnt.du. maliante lnea de punto.) 00flo<C-
l1n uno de loe tonioe mil pea1doe con el hidn'>g..,o de u"" moleeula
inmali.ia.E.tQ unionee tienen u,.. fuen.a que tieneproxi .... d1mente.un.
dd Sl 10% dela de un .,,laoeeovdenteordinlrio. En loe

mU M 1proxi1n1n eelrech&menie ... tre . ll aproxmaci6oi ..,..
yor que ]1 i..bit1>&I M puede dd ...... r mafiant.e rayoe X J ronttituye UM
importonte lndieocn de la ex;,,1.,,,.,i1 de enlM:et por hidrgeno (un
cu1ndoloe, tomoedehidrgenocn1i nopueden1ituaroe lo6lomafian1e
folOf:1f;,,1der1y .. Xl.Sot.mentecndeuoci<Lfliior,dmUnq-1tit10
delOleloe.ntntoe..wcree qued hdrgmo_.I aita1do1 cual diaww:ia de
loecloe.Otomoem11,....doecueenluo ; aidhidrgenoMrea.l...ente
1itu1do .. l.puedeconsider1roequeno pertr:nec:e-1unoni 1 otrode
1<>1 ' 'om" de flUor. Loo enlacft por puente. do hidrgeno.., el ogu1 ti.,.
ntnun1 inttn1id1ddelord...,<k 1,..,.cuanapu1 .. de1.-queoe prestn
lan en d FH, pero el nmero de en.booe.9 por molcul a doble (de qui
d gran electo oobre el pun10 de ebullicin). El enlace por puenteo de hi
drgeno oc presenta en muchoo compueotoo hidroxlicQI.. Por ejemplo, el
icido c:Ctico ciate en lorm de molcula doble: (un dimero) con liestruc
""que representamos a continuacin, tanto en la..., de vpo a bajaa
temperatura como en au dioolucion"" en dioolvenlcl ineneo.

S.. haconsideradoqued enlace por puentede!tidrgenodm1ro de una
molcula aislada (intramolc:cul r) a la cau .. de modificacioneo en laa
propie<ladeo de cicrtOll compu.,.10$ O<ginicoa. El compuu to .J&e.
hido &0licilico .. oededcunodeeot001 enlaCC1 porpuenteo dchidrgeno
intramoleeulareo con formaciQn de un 10egUndo anillo de oel lados, tal
como se indica:
Un cieno nUmero de ..,,,ccioneo tpiC&A del grupo _..c .. o {que se
enumeran en loo textoo de Qumica orgi.nica) quedan considerabl..,..,,,le
inhibidH en el oaao de .. te compueoc,, a eonoecueocia dd cambio que 1u
pone en el iimbiente la lormaciUn del m laoe por puente de hidrgeno
en la proximidad del enlaoe Al mimo tiempo que se pteoenl a
eolt: cambio en el compon1n1iento qumico, IC!le lu@:or una modificacin
en el cu.cter dela vibracin entre d tomodeoxigr:noyel de hidrgeno
del @rupo -OH. La frttt1encia de .. ia vibracin.., puede itkntHicaren
dmpectro infrarrojo dela molcula {Cap. 24); y ovidenten11:nte loo eslu
di ' mpect")5C6picoo demuestran que el enlace 0-H en d aldehdo .. !i.
clioo eo un. uniOO mb que en el fenol (ya representado) en
que no puedepM!entarM:laforrnacin depumteo de hidrgeno intramo
leeulara.
LICCTUR.-\8 C OMPLl:Ml:NTtRl .,8
Huao, D. T.: ,t., IMlo<iw<lio" to Chmil J of H:wJi<I.,, John Wiley
ancl Sono, Yor1c (1952).
S1oc;w1c1<. N. V. : Tht Ch<..,i<o>I Elt"'t"ti aod 71.,;, p.l.g,. ll.M,
Odord Pnso. London (19SO).
MoxLI..11, T.: ..,,,,...,, ci..,..,;,1,y, Jln Jl<l1'4M<'d Tulbo<Jlt, p.lgs. 386-416.
John Wiley and Son1, lnc., NewYork ( 19SZ).
MAum, E, B. : Mo<ln Alf1'aKcu ,. ..,,,,,.,.;e C/ormidy. pgs. 80-IZJ, Ox-
Jl*cls of Tnargu< e,.,..,;,.
fry , p.lgs, 219-262, Va n Nostrand Co., lnc., New York ( 1938).
Wou.s, A. F. : St.,.<rwrol lna11a11ic C1'mily, 2.' cd., p.lgs. 251.2511, Oxford
Onive"!ily Pr-.s, London ( 1950).
PAUL!NG, L.: Tho ""'"'" of lho C1'om<<>I Bond, 2. cd. , P'gs. 284-33-1, Comell
University P"'u, lthaca ( 1940) .
l. A cau"" de que el nmero de <:0mpues ros de corbonoe!I muy grande, ""'1


da bibliog"flca detallada, ,cmo corwen.,.rlamos a talff qufmi<Ot de que
el hidnlgeno forma. s i11 duda, m.b <:OmpucotOI que el corbono? {Esta cues-
tin cstil resumida en la obra de Whcland AdHnc"d Ogani< C1'omisl'J'
2.' cd., pAg. J, Wilcy, New York (1949).]
z. aluminiomet"i<:O,
litio mc!.ilico, hidruro de iicio, hidruro de calcio y borohidruro de litio
(BH, U), se tratan cada uno de ellos con un vcc:uo de .icido. Si el litio
hidrl>geno, cu.intos propottionar.i cada uno
:S. Ordenar loo hidrul'Oll 1iguicntcs en el <><den de estabilidad deue.:ientc:
BrH, Fii, Nall, OH,. SeH,, CaH,, CdH,. SrH,. BiH, (en algunos ca"'
pucdcno serposibieunadecilintaj antc)
._ Partiendo de aua pesada como \lnico. f""nte de deuterio, indicar los P'-"""

SD,
DHO
D,O,
DCH,
:l.
s iblemenle por un metal, lo u en f<><m de Momos o de molkulu?
l. AjuHarla1 e.:uacioncocorreop<>ndientesa laiguientu re,...,ionn:
) H=- + SH, -io
h) H,o++NH, -i'
r) Scdisuclvehidrnr<Jde.OOio enaguapeo.ada.
d) CIH+OD, -io
) Sc disuelve hidruro de ....Sio en metanol.
n SH,+"NaOD -io
g) NH.+NH,- (en amoniaco lfquMJo).
1') Sc trata bromuro de a luminio ron ucew de bidruro de li tio en
) Se calimta el hidruro de lirio con yoduro de metilo (ICHJ.
J) Se pu.a hidrdeeno at6mico IOl>u an1fu.
11)
/) H-+SCu
H
"') de litio con f<><maldthido ( HJ .o. 0)..., un diool.
,. Se hidrgena atmico IObre .. ieniato de bario (SeO,S..).
7. a) Sean100.000,tomosdt hidrenoq..., con1eng1nl ,to1110porcien-
to dt deuterio. Suponiendo que !1 distribucin es rompletamente al
aur, calcul .. el n-ro de molculas dt 1)
1
, de OH y de H, Si todo
.. encuentra rombinodo en fonna de 1110lkulas diat6-
En un eMO mJ.1 general, suponiendo tambio!:n una d;ot<b...:in al
uar de loo ,_ <le hidr<lgeno tn una muola qi>e contenia un
lanto por dento muy pequello de dtuterio, que .. cumple
[ DK]'
- - f {congranaproim..ncln).
[ H,)-{D,J
& C"'les de loo hidrgenos <le loo oiguienttt comp- .. ' .nj.a1d,, . ..,..
e!daoeriocleloguapesada?
tloanJo loo con<>cim;...,tos adquiridos en un nlr'80 de qulrn\u <><g'
nicapt'Odecirrotles delothidrgeno.<le lot i(uiente1compuf5tos..,.
!ririnu,.j.
CH,CCK CH.C-0--CH., N-c-t OOOCH, NoLs,
g g ' cooc" k
t . Algunot de los comPaf'StOS qi>e damos a con1inuadn prncntan t nlaca
::
taten1intn que tione lugar la formoein de puentttde hidrgeno (come
dtrnottrarlan la de lot puntos dt eLullieln):
b) Uonndo fot ronodmiento.1 odqulridos en un cuno de qulmico oigi.
incluir lot ,;lguientn mmpuntOf lot de 1& litt )
CB,-?-. CB,-CH,-OH, F' 9-0-H .t" c,o
OH
COOK l.J H
-o
.
1a. En 1& niiraci.n d<. un rompueslO cwgliniro,.......... un""" NO, en 1&
molkut.7 .. _,.,,.,,,,,.......,hidrc""Etintttaante,,,.be<1i tl
NO, penelr.o"" la rn<>Wcul ul., de que I hidrgeno oe oq>an
(mecani....,, A) o si I grupo NO, expulsa directamente al
hidr<'i(fflO (mecanismo 8). lle' oeuttOO ""'"'"'el rompunto 1, pan:i.ol-
"""'' o....-c,ado.. <'On deulott"io"" tnla <'On ikido nltriw. que oe
pn>d-n anticbda. aact>menteigualnde ll ydefll .
) lC ... l deloodoo_,,nitm1>1clobeaperarwq"".....,."te""m1.udc>
tfttto
l lQ!i't"Ondusi<>p-d<dud,...,oi.,l aptrimrn!n?
.-q. +
CN
CN
CJI
D
lll
11. Haoido ""'""" que,IOlmtn01tnloo.inn.nto.1li,.....,looprojona7
io. ....,,..,_,,.,.loo mklooo HUin oeuartct-, Hlando cada
owuteto. fonnodo por 6ot-JlrOC<ln<'o 1 dot .....,-._ TaJH --
probablnntnte no tienrn opin .....Wtante. Atl lo. oplna nlld<ar" """'
el ndonen> de protones y neutronn '" UH aNI ,.,.
p:lo 1 unndnen:>tnter<> de ta1Hoeur te10l <lo-po"lculuala. Sidn
aalt tempeutur"'
d<-un<ieo:lonoimeroderilolkulaldiat6mlcat.
11rmra ... 1n1eo,.....,i.a.-.7loon4,,,.....denuclecinacuoucedtn
i...-u..to. ... 1o1 ...... m-
-- 1 -11 - rm-
---- --
:::: ::
" N, ! : 1 "Cl, .1
:'.6: s:.,l "Cl, 1:s
3 I e11lace cmmle11le
Ealaoeo 16nl"" r - e1ecc...,.1.1u..-
Cu.ndo el qumioo opr..nde qu a lo que hoce loo tom .. rcuni...,

toe lch1 enaciildo d ooncepto deenlaoeinico. Un veillCeplado t. nillcn
ci de ionet,m un proceso cualitativamenteloi ci! aplicorle. l .. mi1m,. t.1
leye1de t.eleclrOOlti.1ie1(que uoualmente ya oonconocidHde&de.nte1 de
empezar t. formacin del quimioo). Loe iona po1itivoo y negati...._ oe
dice, toe mantienen unidoo en grupo. o en p.orm, CI UM de que lu cor
gu de 1ignoo conlruioo.., atraen. Eata interprt:tlc<>llftl eleccrOOltiticu
puedenextenderfe paa Hplicar<>lrffatucci<>nm aun 1 l<>a e11ooenque
una u otra de Ju copecico n<> estn re11lmenlecargadao ; .. pumle.de
hidr(igenoo entre lum<>l6culu(C.p.2)' 1edeocribc:oom<>dehid<>oil
otroccin. e!K:troottico entre el extremo pooili<> de uumolul1 yel
extremo negotiv<> de otro. D. forma ....,e..,,.., el oomplej<> omoniocol
de un ion mctilico pl!Cde oon1ideruseconvcnientemcnte, que..,mantiene
1io disoci.orgraciu a la atrncin ""treeli<>n mdlicopo1itivo y el H
tremo neg11ivo de lo molio:ut. de amoniac<> (m dfcir, el iiitrgeno). U.
molttuW que timen P?&itiYoo y negoti- oon Uam.du di-
poloo; de acuerdo con esto, h1hlam"" de interaa:ionm dipolo-dipolo e in-
h:e:::::ie
Evidentemente,niagunodeloe tres 1ipo1de11r1ceinelectroet.itica
que 1e h1oro;pr-ntadoenl.ofigurJ3-lpuedeprmentuMentredoeto-
moe del miomo elemento (p. ej., entre loo tomoe que lorm1n lu mo-
lculu H,, N, o S, ). Habl.oodo en liirminoo mb generlee, -ulta di fcil
oqponer que 1ctai 1cci<>ne1 dectroe.11ie11 imporla.ntm en1re element01
"
que lm.!!"" ekclrlNW'i;alivitlh ni.logae. Aoin 110 h-o. defi-
nido d tmnino doed:r<>negtiYidad; m Yftdad J:y,y nrio. u.millo. pAI"
definirla y 119r11 eghu.r etla ftlllgnitvd, de b q'"' dmcribi,._.,. d ... en el
a ptulo9.Sin nni:..rgo,r:omoorim1Kinhutenlonca,><>Mm...fir
ftlll T que loo elementoo de ' grupot que ..ten muy 11lej11doo en el Si.tan
Peridico tienen muy diferentes, y i. in ersa, loo
elernenl.,. q'"' oe encuent rui prim.,. timen do:tron'l!liYidad.. pareci

muy ea el Siatcma Peridico y 1imden formar milita iO..ico-
"'
H
0 / ' H
' w
Ac" ""
f'lc . 1-1.
I n_,... ... ..,_ 11111- H._...- '*<t<"'-
entre 1i, y lo millno 1uoed.. oon el y el mgnei.io. Hblmoo, quiU
i. ligen. de q'"' el cloruro tdico tiene de fl>nnula y el Ddo

uiatencia 11illada.. ni en loo tlid.,. ni en lu diM>l...,ionM deb .lidoo.
r IH a rgn 1<>1.mente 1iren NOr indicar que tanto en e.u.do .Olido eomo
en disolud<in, lu atraeciona elfct rosti tiea en1re U.1 ""l""iee rneti lic.u y
1111 no meti.lic.u JOn de importanci11. En verd d, en el doruro ,.00ioi
1
ud
ion cloruro time un elmrOn mU que el iitomo do: cl<><o, y cada todio >&
rea: como ion ...dio con un decl r<in metl(W que el ...dio mdi.lic:o. Tuou
el .odio como el doro tal.in CUJ!ldoo. y para muchoi ;,..,.ambo. ionco
puNen con1idennecomo lormadoo por oes ferH h.tante rigidu dotadH
dec rl!a1pa1iliay nqalia, queencuode nopresen11nefactor"" que
compliquen 1u compor1ami.,,,!o 1igucn lllt de la tl .. drooti. tia di.
:::n:
10
ta
11
m:;i ;::::t,_,,1aci0n ,,,,. i...t.nte adecuada m
Sin emhlrgo. leniendo"" cuenta que!<.. elementot horn y ni1rgmo
solamente .. t11 M:fl&radoo por Joo gruf>O* intermedios. lmdr"'""" que
objetar juotamenlecontn una repreAentariOO Je 101 enlace1"" el ni truro
de boro ( BN ""d Cap. 8) tal como s+-'11. Finalm""l'"- dara oealco de
poer muy poc intuicin quimiao d que ttpretenlua los enlace en el
grafilo o en d d..,,.,,1eromoC' 'C-'.
t;1rnlMN"1M1r1N'rdrtlf't1n>11,..
Cuondo G. N. inuodujo en l!)l6 el p<>r ptir ole elrc1ro11ts
o e..JaatwtJalenu .ya habia tidn vittocon clridad duranle muchooao.
que la electrO&Uitica tnlamente daba upliacin a"" .,.ne de laa mi
nifeotaeionco de nkncin . Uwiproputnqueunoo m.ipa...,de d-
lronea. compartido. por dOfo oi tomoo de ele<:1rnnegati vidlldes anlogu
podiln actuar CGnlO enlre ambot. Como ya haba oido
r<inocid. la...tbilidad
f(. iMrle tC.p . .&l .., eotim que d enlace enlre los .i 1omo. tcndria la
mhima eotbilidad. 1i coda itomo lograM adq'uirir la ronfigur..:in d ec
trUni ea ,., g9 I"'' oocidn ron electrones de otro i tomo ( bien
p<>r clluto o pnr COml"rtieinl. Como k,. itomOI que fueron eotudii-
d.,. ptrleniln caai 1iem)lre a loe doi primerOI ptTiodoo corto. de odio
elemtnt"6. ee entiende p<>r ococi liguacin de gu irmte la que i-e
eleetro""en lac1"" de alencia ! reglo ddoetetol.Sincinbar110. plltStoque
el hidrti;eno konu Lo eslructun del helio tomando Mllamente un elec-
lrn. d hidrO,:eno li,1ado conlent"""""te "9li aoociado"" l"""' "I con dol
eleetrona
drl u 11.,.,. ...,, par"" rll'<ln'tnl....,.
Utiliundo el de po>r par de dectronco y I uegla de
i.,. oelelt. es. i-ible t1eri bir . fo>rmulu de Uwit que permiten pre-
ci .. u11 buenacorrdacin ... 1relup<opiedadftquimic.1deungrannrne
ro de cnmpue!I"'- Ali 1>11fden lormulu-.e uoi 1od,,. loo comp-'o. de J.o. no
..... talade los d,,.primrroa>eriod<11 deochoekmentoo)(aunquenoain
que .., puedan hattr ciertu Pueden r<'J>re&enlar-.e tam-
bi.;.. lu dislribuciones de b i tmnoo en ciertoo iona poliat<imic.. Ita.,_
........, NH,'. SO,. AIH, - r IW, - 1; ..!errUs, note un cierto nmero de
eomplleltlll qut fueon de1erit os nterionnenlt como 1i uieran enlamo
inico.. I""' lo. '1"" W egtructuru eolenltt pateca> 118<> mejore,,.
/ p. ej., 81H. O. Al,l
Al con1ideru l01romp.-t01 querontienen corbeno.niigeno.nill'().
.I""" ly qui Huhel. los qumic"' h Ln que entre doo i to
m<,. 111..k uiMir mi de un Il'n de ... 1a...,. El enbenl re J.o. d,. !<>
..,... de urbono en el etano. C,H,. tiene n ricter clifer...,te del qiie t"e
entre 1<11 doo .itom .. de a rbonn del elileno. C, H, ; de fnrma ani]o,;1, el
enl<t tfllre loo doo ninenoo u 11 hidr1dna, es dilerai!e
dd que uiste en d N,. (Eatu dilerenciu ya se podan preciu en lu
qumica de Ju 111stanciu compar.du y pudieron confirmo.ne medi ante
medldu de lontitudea de enlaces y energiu de a ilce). Lewi1 pudo esto
bl"""'r repreeentacionea grificu y al mi$mo tiempo con..,nru la regla de
IOll octe105, repreeentandolosenlaca doble.y 1tipk; oorncuartetoo y &e:l
tetoeelectrnicoo(o1<leno.d""mtregrupo.adyacentesded1JJ,prob.W.-
,,_1e por c<>nvenienci a tipogrl.fica). Dama. continu..cin frmul u de
LewiA de tales molculao:
BH
B:C:C:H

"c/J\
u" ""'H \
..

P<>r conveniencia. lae frmul u estructurales ae -ribm algunu Vect$
con linea.& en Jug.or de puntO&. C.da guin repreeenta un par de punlOI
odeelectrcmea. As,eletit....oyelcianurodehidrgenoaepueden
""'1tudcdoe formu:
B:C:: :N: o a.:....c ... N:
y como lu prelerenciu por loo puntOI o Lu rayu no son muy diferenlel
"1l1fC J.,. qumicpa, el a lumno debe oe:r capa.z de UJ.lr la doo repr"9e21tl.
clone. indi1tintamenle.
Rep...,Mnlad6n por f6rmul.Q lle Lowk
La rep........,tacin del enlace oov.lente mediante un pu de dtrorie!l-
por Vwit oontituyOunavU.iOnanticipada dela inkrprdacio-
n .. m '""ienteo; indicab., aunque de forma eoqwnn.i.tka, '!""un enlace
covalente exige la acumu]aciOn de una denaidad de carga relati .. mente
aha entre ].,. itomoo .. d ... No .. ficil ver por qui tal ditribuciOn ha
de""' estable desde un punte> de vitl mec.inicn e> electroot.i.tico; la cllet
liOn .., comprende mejor Ira.U de la repreeentecin de dichoo oistemH
en b cu.intica. (M.i1 addante duem<>a en eote u pit.ulo un in-
tento de uplicai;in implificada. 1 A pee.ar de la. limitacoM:O de l u fOrmu-
lu C>n
1
,unlM, '" u .. du cxten.,.m<:nte I"'' los quimiCllO para repre
<.Clltar los cambins que tienen lugar en lu mnlttu_l u duran1e lat rHo
dnnes quimicH. C.mtit uycn un esquema obrcviadn extraordinariamente
El <Jumicn que representa lu reao:t:ion" se e cui .foruulo A
aaihit fcirmulat, hacer salir y entru O. tomos en I.u mi1mu y a hacer
oeciI..r eleetron"" de un ldo a otro (un c ... ndo debe siempre ""taren
guardia contra t. 1endenci1 a du demuiada 1ignilia.:icin 1 IOI cami-
n01 que 1iguen loe puntos).
Loe puOI que hay que dar para eecri bir lonul.u de Lewi1 IQll:
l. Decidir ,; /cJ tnlocer ion i.UCOi o c......kl<lu o de M1bo1 tipos.
(M1 tardeveN!m.oe que ""ta diotincin noee ahtolut1, oi bien enlama-
yor parte de ]OI Clt06 te puede llegar a una deciAin a partir de Ju poei-
cion,,. relativu de loe tomoe en el Sitema Peridico.) Algunoscoinpu.,..
loe pueden tener enlao.o iniC011 y cov.lentes; p. ej., en el SO,Na,. los
enlaON entre el S y el O .ee coMideran cmo enlacm covalent..., mien1ru
que]01enlaoeoentreeloxgenoyel.OOiooon inicos.Todoslosenlacm
en loe compueotOt voltileo ouelen "'" conoideradoe como coytlenteo y re-
presentadOA como talm.
2. E1eribir ti del compueJl<>. En algun01 cUOA esto olo
puedeh.aeersedeuna forma; otr&1weceo, 1inC111bargo, seh1dedecidir
entre varia pooibilidad..., a bue de criterios qumicos o de pruebu fi.
1icu.
3. Calcular el l>Imero /Dial de eledrone. de vol.enria y ritiuuJr en
eJ uqueleto, observando, a 11e1 posible, la regla de los "octeto ... Si en
un primei- inlento, una dl,tribucin de opuntoo no da a cada tomo un
octeto completo (bien de electrones oolitarioa o oompartidoe). ser nece-
urio rediatribuir loe e\ecl:rones en la direccin n:a.1ri1 form.ando L1.D
doble o triple enlaa:. con el tomo que tenga defidenda de elccuon...,
uundo un pardceledronea no compartidos de un
Damoe continuacin cuatro ejemplos:
Efo<l'LO}
Md<ulo, CH,. 8 elutrDM de Este comp...,.to es oltil y titne
H
nic1mentc enla= oowaltntes. 5(.lamente es [IOlible un esqueleto 11 C JI.
H
La ' estructura H 11 CH sera inaceptable l'O"lue el' hidrgeno olo pue
H

obtendra:
H:C:H
EJEMPLO 2
Pcr;,,a,Jo de AidrOtno. H,O,. 14 (6+6+2) ..lcctroneJ t .,.,/enria. Eoi..
compuato lamhin eo y puede ll'preomtane como covi..nte. Como el
alo puede formar un cnl.o"" (:<lvalenlc, el <"quelc!o HOHO no
puflde ""'' el correcto. Hay do. poe.ibilidadft., H- 0-0-H y H-7-0.
H
aicndo Lo Ultima men,,. prob.oble a priori cauu de la dist ribudn meno.
ovorable do lu cargu formal""" (poig. 48). Distribuyendo 106 14 deo.
trollf:I de valencia,.., obtienen lu formas H:O:O:lf y 11 :0:0: (otru di5-
. .. H ..
tribucion ... , como violaran Ja regla de J.,. oct<'toe). Se ..,be
que la molcula tiene una forma mis airnOtriea, pero"" angular, Se reprc.
"""ta por la estruciura ::
EJEMPLO 3
H ....
Su/Ja10 Wdi<:o, SO, Na,; 32( 1+ 1 +6+24) "11rou1 de i,,./enci ... Este
compu""o contiene iones .odio e ion"" 1ulf1to, Loo enlaCC11 entre el sodio
yelcxtuior del ion 1ulfato(,,..lf<:irel 01gcno)900 inicoe. Loo ion""
IOdiopooi1 ivoe..,rcpr""entansinelcctron""dcvai..nci1,.,,..i...,;,,conl1
eotructu.a del neo. Loo cnlaCCll entre el uufre y el dentro .!el
io11oulfatoM>n pll'd<>min.nt10n>Cnle covale111eo. El ion 1ulfatodebcfor-
mularaodemodoque nouistanenlacescovalentesentreloeitom,,.deoxi
geno, pu"" en otro cuo el comf""""lo .lebeda tener lao propieil1dt11 de un
o
per1ido (que 110 llene). A1i, el coquelcto "" conecco, y no lo oon
o o
loe SOO o SOO. Distribuyendo ' "" 32 eloctron.., de valencia, obtentm01:
o o .
:i::i:
Lu estrllciuras 1ales romo 0::5:0: no cumplen la regla de J.,. octetoo.
.. ,o;
pero ..,
0
ceptabl"" a la lu1 de las i.!eu ciuola (expaniQn .!el ocldo).
t:J&Ml'L04
Oxido nilroo, N,O; 16 tltc1tonr d,, .,,./encia. En ...te Ca50 pueden
proponerK doo e&qudetos, NNO y NON. La est ructur NNO "" poy en
pruebas <l'zmicu (Cap. 15) y se confirma mediante eotudioo ""re<';al.,.
(Cap. :M). Se pueden eM:ribir tres estr ucturas eleetrOnica1 que respetan
la regladel0111oclet011:
N::N:-0
:N:::)';:<):
:ti :N:::O:
E.tas estructuru sugitren Lo. existenci de \re9 compue&IOlll diferenteA; sin
embargo, 1olamenl" se conoce un N,O. Lo& intentoa que oe han
f"'raescog,,rentr,, lu>OSibilidades condujetonalconceptoderewnanmt,
que di1euliremo. mU adelant,,.
de las ,...gla1 de -..1><1.ura de Lewl8
El 1i1tema d,, u,,.,"" !Orprendentemente ""guro; pero pegar do:
eUo.., conoce un c<msiderabli: nUmero d" C8$0I en que,,] uso irref\eiivo
d" l.u frmulas de l,e,.ls _pue<J,, conducir a conduiones falsas. Por ejem
plo, [.e,.;, representO el O, como :O:::, pero lo. estudi0111 m.agnt:ico.
demue91ran que existen doi; electrones desaparead" en Lo. mole.:ula de OI
geno.\' u tambiffi, el comrneAto CJO. tiene 21 electronee de valencia y
no puede lener un niamero enluo de pareo electrnicoo; peo.ar de ello
eo caoi tan e.table como o!ro 0Iido d,, doro, Ct, O. para el que puede el
eribirse unR fOrmula de Lewi1 con pares ,,]ectrnicoo.
El compueAM Cl, P tiene cinco tomoo de cloro enlauJ05 con el fO..
loro. El folorodebe por lo men05,dlei: electrones(d05 por cada
enlacei. exi:Miendo con ello en do a la regla de loo octetos de
Esta1 violacioneg se hacen cada m frecuenl Cli en \oacompueslos de
loo elementos que no 10! dOll primeroe periodos de ocho ele
menlM. Evidentemente, cualquier elemento qu<" forme mi1 d" cuatro en
lattacoval<'llteAdebeviol.o.r la regl.o.delosoc1etos.
Finalmente, eiste un nUmeto conideraj,ie decIOS en \05 que para
un comp""91o determinado puede propon"rse m.s de una eotruc:tur de
Lewia, ,, .. iet iendo un solo compueoto real (p. ,,j .. N,O, N,H y CO, ).
ca,.. for noal
Esl.e concepto viene u1ndoge cada con menOll frecuencia, pero en
cierta. ocasiones reAulta importanl,,. al diM:utir lu eotructurM de In mo
leculu (veue, p. ej ., Azidu, C.p. 15). Pua hallar la cug formal 10btt
1>n tomo determinado"" procede de la aiguiente forma: )Se parte del
nUmero atmico del elemento ; b).., le resta el nniero de electro.. 110
eompartidoo que tiene u alrdedor, y e) se Je IW(rae ta mitad del n,;.
mero de electroms eompartidoe.. En lu ... 1ruc1uru que proponcmoo para
elN,OacontinuacH\n,se kan indicado la1cargu fonnaleo:
{A)-:ff :::::
La cag formal puede, pueo, definirse en primera aproim ciW. oomo
una medida del uceao de carga en torno a un tomo enlaudo, en oom
J"'<acin eon la que tieneelitomo li bre. Los qumicos frecuentemente re-
ehaurn IH ""lruclur.u tale. como (A) porque lienen "'"&'" /orma:s dt/.
milmq .,&" obre .i1omos ady.,,,entts: generalmente, .., oonsidera que
( B)"' una eslruclura . mejor. Un mlace tal como el N-0 , de la tetruo-
t ura ( B),que tiene cargu formai... de 1ign1>contrario ... breitomo.ad
ya...,..,tes, es llamado por algunOI autor"" un tnlnce coordilllldo o dobk
tnlace Jt mipolar. Esta l!ima denomi nacin fue introducida en una poca
en queoeuea en la exiMenci a de una diferenda ntida mt tt la at .. o:in
de tipo ini co y la de tipo covalcne; u , ai a doo .i tomoo enlazadoo entre

trari os, d io equivale a admitir que entre ellOI u ieten dO<S enla.,..., uno
inicu y utro covalente. Veremuo que eaai todoo los en]..,... oonlentes
ent re element 09 diferentes tienen un cierlu carcter inico (tanto cuando
..., les puedon u ignar eargu formales como on c.uo conlrari u) y. por lo
tanto. el enlace coordinado nu difi ere J>Or ou calidad de la mayor pam.
los enla""" oonlentei entre tom"" diferentes.
h1trrpnetadon..,, rttlenteii lI ccn alentr .
Podra pttguntarse: oSi el onlau eo.-alen.!e no"" debe a una atrae
ein electro1ttica ordinari a. qu;..,. lo que hace que [OA ito'""" perma
11e:<el n unidO<S? Superfi cialmente podra afirmar.., que el enlace cov
lente pu<fria $er tambien de nalun leza electrMlitiea, pero oon las carga
"ituadlLll de otra forma. En la de hidrgeno, por. ejemplo, es
razonable que a amboe ladOA enlace uiolon oendOA ioneo hidrgeno,
qur se mantienen uniduo o a\raidoo hacia d a:n1ro ... . .. molcula ocu
l"' do por loo dO. electrones eomo cenl r<> de carga nogativ.u;. in embar
to. no es fici l u pli ear a J><mera vi ta por e.ta diotribucin ha de
oer mio eotahle que la eontituida Klr doo 8tomO!J de hidrgeno aialadoe.,
cada uno oon 1u olectrn. F.viden1emrnre. la es m.Os complicad
queaquelli enlaque un aoloeif.cirnesalradn porparte deunnUeleo
cargado pooitivame11te. ndu50 en el cuo de la molcula de hidr-
geno>, que et muy aencill.a, u iah:n cuatro oocuerpo u que ha11 .i.. "'" tcnidoa
enconsidcracln(doe pro1ooesydoeeloctzoneo); loo. d<>1electronet10n
ligeros y difusos, micntruque loo.doaprotonee eon dimlnutoey do1adoa
de masa con5iderable con respecco a la de loe. ct..cuDnet . Exioten atracciD
nes ent reudaelectrn y eadaunodel001doeproton...,repul1iolesenlre
los dooprotonesy(aparcnternente) repuWonesentre l001dogelectrone..
Sinconooerl.an:spuestadeantemano,habriaque rec<Jnooerextraordina
ria perspica.: ia aqnicn pudiera' llegar a predeci r l.a configuracin ms.,,,.
lable para este ai5tcrna de cuatro cneri- y la distribucin de densidad""
de prob..bilidad de eadauno de \05 d05e]ectro11C1en furn:indela geomc-
tria del oistema (Cap. l ).
Son stOll prDblemu de Mocaniea cuintica. Como en cl """" de tomo.
aislados, la primera aproximacin hacia la solucin del problema ae hace
a 1ravs dc laec11acindc oodasdeSchrOdinger,deearAc1.erabtolutamen-
tcgcneral ; como.., recordara por lD dichDcn el captulo 1, ""ta ecuacin
1rata 1,,. funciones de densidad ele probabilidad de forma quc matcmari-
eamente guarda analogia con la que deecribe el movimiento de un pnnto
en una cuerda vibrante.En el ea"" en que""" poe.ibleuprcsar la cnergia
dcl oi.temaen funcinde lu disiancias entre lOl!lcucri-,y siempre que
la ocuacin inicial pueda Ucgar a "'50lverse, "" llegan a Dhlener lre con-
junto de informacionn acerca de la molCculI: el primero M la ro: Jacin
entre la densidad electrnica en un punto y la i-icin de dichD punto;
el ""l! undn, la distancia entre loe ncL- en la. posicin mU ...table
1lel istema. y, por ltimD, una estimacin acerca de en cuanto ... mayor
la estabilidad del siatem una vei fonnadoo loa enlacca, que loo .i tDmOl!I
ilclos( ... . .
En un <ilomo de hidrgeno aislado, Ja energa depende Mlam..:.te de
uua interaccin entre do. cuerpoo. Para la mo\ecula de hidrcno, la ener
r:in depende de srir interaccione. entre cuatrD cuerpos., un sistema mucho
m&s formidable. En este ltimo caao. el <.tratamiento adecuado ele la
f<;lacin uponc algo nuis <JUC elegir y ....ar adecuadamente ].,. <flC"'""
n1Mcm&1iC<>11 neccaati os: el problema ca tan complejD que es neccsariD
primero en parteo m.is se11cill as 'lit" puedan ae r tratadu. Es
Jcopu'"'8 reunir las parles simJ!le. en un conjunto de forma nu:io-
nal )' las dimcniones de la molCcula r.,.u]tantes del ci.lculo han
,lecDn traotar..,por comparacin las dimensionesyencrgia molocularei<pe
ri mcnlal.,.. Tal d"8Compoicin requiere algo de ei<periencia qumica y
y "" ha de tener cuidad!> de que en Ja
,. ,. ,.,,nmbinacin sub5i,.:uicntP. no"" dn li cc allln error en las conc] u.
_,i on..-. cumD de alguna limitaciin sutil de los mlodOA de
trabajo. iatcn ciertamente inveetigadora que han invertido .. en1e-
f01..:>lanientelr Undodeene<>n1racml:<>d01 de ataque..:ibreWec11acio
nes de onda de W molcula . Pu muchQ molcula 11encillas, la rcpre

mejante la reptaentacin de Lewi . Para el H, el lr tamienlo terico
predlc:e una nube de do. e!ectroneo (con apineo apareadoo), relativamenle
densa, entre lo. dos ncleos. La molkula de O,. un itema mucho ma
complicado, puede "'" Umbin !ralada (haciendo uao de aproiimaciOM1
aimplifi.,.dorQ).parallearfinalmente a unaiepresentacinquecualiu
livamentenodifieremuchodela del 11,; en este(:UO,auncuandohay
""torce ekdrones de ..:ilamente d .. tienen densidades de proba
bilid deeapreci blesenla lneadeunindeambOlncleoo.(&to es equi.
nlente al enlac:eaimplede Lewio en el cloro).
Serecordu.,porlodichoenelcpitulol,que obteoeruna tolucin
a la ecuacin de ondas, muy genera!, aignifica uoar dicha ecuacin p1.ra
tratarunconjuntoeepecilioodenckosyelectrnnea, obteniendofinal
mente una ecuacin mi.1 "'"ncilla que H aplique "'l""'licamente I ei&loo
m.o estudiad<).. Lu ecuacioneo de onda de las molculu ton 1uficionte
mlle dlficileo de manejar para que .Olo puedan obtmene ..:>luciones
apro:tlmadao; ninguna resulta tan ex.cu como lu que K logr n en el
cu<1 del hidrOgeno. Por ejemplo, oe 1upone que todoo loo nde<11 aon e..
ucionarioo( es decir,que .., ignora el c.o. r.cterdeondaquc:resulu a con
M1CUmcia deou ligua vibracin). En 9'gundolup r, 9'limita conaider
blementeelnmero deelec1rones que..,tienmencuc:nta, 1uponiendnque
aolamente los electrCHl es de valencia entran en interaccin CCHI otroo .lo-
moo. Loi electrones lnternoo (que no oon de valencia) "' lratan eomo car
ga1 negativu concent111du en el ncleo de loo .itomoo; eslaa CMpal inler

( t /tcfo t panloila, Cap. l ). Aun deepul de estas doo&implificacionee ini
cialea, 1inemb.rgo, queda ladificu!1ad re.o] deexpr.,...ren t.nguajedeme-
cnica cu.utica dequ forma ejercen interacdon,.]u nulade e!ectronee
de valencia cuando loo .tomoo9' aproximan. Hay doo mt<>dos de ataque
q11e oc Ll$&ll ampliamente par resolver esle problema. S.. Uaman mtodo
de lao orbUale moleciJom y mt<>do de .,. lot:ali:ado1 o
lomlizodo1. La di1tincin entre esto. d .. mtodoi eo importante.. Desgra.
ciadamentc, d alumno que trata de e<>mprender rigurosamente esta dia
t1ncin,1in tener previoo conocimientoo de Meciinica cuntico., oe encuen
tra aproximadamnite en la mioma posicin que d que trat..., de com
prenderl .. dilerenci u entrel .. cl.ul01geomtriC<>01 aplicando elteorema
dePitligor .. ylooqueuaautablaatrigonomtric.o.1 1intener 9'guridad
plena de lo que.,. un trii11gulo. DamO!I a con1inuacin una expooiicin
hrcveycualitativa,norigurooa,de ... 1osrntodos.
El da orblialcs
Hay dO!I caminos por los que se puede imaginar la forman de una
molc.::ula. El primero oonsiiite en oupouer que !<>11 itom0$ componentes se
aproximan, cada cleclrn con sus propiu relacion ... de den idad de pro
habilidad (o .,.pesor de nubes, si u se cuando e!llas nubes se
aproximan ejercen interaccion.,. y forman una diatribucin estable ( la
nueva molcula). Por otra parte, podria imaginarse que IO!I ncleos se
aproximar" primeramente oin IO!I electrones de para formar una
""pe<: ie de de carga1 pogilivas, al que se aaden au<:esivamente
electronesdeulencia, , hastaqueseakanzaeltotalneceo.ario.
En esta Ultima venin MJbre la formacin de una molcula, la adicin
sucesiva de electront'll al 1iatema cargado posi1ivamente, recuerda la for
ma en <ue se consider la formacin de 1.,. itomos del Sistema Peridico
en el captulo l. Tambin en este caso ex'3len ciertas configuraciones pcr
milidas para las nuheli el:trnicas, y""'" formas de las electr
nieau (o .funciones de den!idad de probabilidad) pueden descrihi rM: uti
!iitando nmero cunti cos. Aun cuando el planteamiento y el tutamiento
matcmoitico posterior es mucho ms compli cado en el caMJ de lu molcu
Ju que en el de los ilomos, aparecen ciertas semejanza entre los dos
ti- de orbitales.
Por ejemplo, 5e recordara que IM electrones pucdenpenetrarenunaoub
eapaalmicacon ous t pines oapareados o antiparaldo1, )>l':ro que el upa
re.miento no ti ene lugn hasta que una determinada ouhcapa e!!li a medio
llenar. En las ouh<:apas moleculares sucede lo mi mo. ai bien en ellu
caben mis de dos electrones.
De la mioma forma que oc uoan las letras , p y d para describir las
formasr de lao nubes electrnicas de los tomos, se uoan las letras
ami logu a. " y < par earacteriuir Ju alormas rle lH nubes electrOnicas
en las proxiinidades de dos (o a vece!! de ms de dosl tomos enlazados.
Cuando un electrn a forma un eolace. su nube ""meja bastante a un hue
voalargadoconlosdos n1clcos en &uinlerior, unoreade cadapunta.
Un electrOn enlazante " posee una nube que puede conpararse por su
forma con dos osakhichau ron &u& ejes paralelos a la lnea recta que
une a ambos ncleos, una por encima dela !inca y otra por debajo. (En
la figura J.2 damOH esquemas de las seccione1 de dichas orbitali:s con un
plano.)
Finalmente, al i11ual que sucede con loo !o tanians.
orientaciones y dire<:f'ione11 de spin de dos t'lectrones del mismn sistemp
no pueden coincidir simultneamente (principio de ndusin de Pauli t
De la figura J.2.., ded"" q .. c 1i loe niaclw. de d,,. .i.tomo. que fonn n
.,enlace".., a.epa<' n entre 1i, tstir .. do lH nubes erectr6nica1 en ambH
direccioneJ, Ju d,,. nueHI nubes a conertine en ekdron.,. p
0
8
.... . :i-t.
...... ,-.
(de forma de cauh...,le), cundo los ,; h>nlOll lleguen a lu cumplet mente
Si M 1upone 'I"" IOI i tomos / y """ nubel eleet r6nica1) a
l. n mlauda1 for,,..ndo un enlace "" ..,,,. ,., pa recerUO'ln1blenper1r q ue
rt11ulurin OO.nubes eledrnicas nferius ,.,..1 1>f(J ueia1(l'leci ronet1), aien

de agu en d,,. gotH m.i.1 pequeu. Aun cu1ndo Ju rotal IOn en la Tel
lidad ba1t1n1e m.i 1 rompk:j11 que todo <!!iln, HIH ""'fN' cione1 hacr;n rl
ion.aMe b coJ"Tdacin enl"' lo. t"lect r<Ml<!!i y IOI , y entre IOI p y lno "
En d capiiulo 1 fuC indiu do c:Omo pocl i1n detcti bine la confi gur..:ioneo
de to. electrone1 en un iitomo 1i1lado o en un ion mtdiante una ..,,ie de
te.minos (p. ej ., h ' ,2 .. , 2p' fNI T el nen); de fonn11n.log 11elil. de1
arrollado un 11erie aunque anilog1, de ahrevi.iu r11 JN1r1 de1
crihir IOI elert rone1 en un. molculo. F..te Ult imo oiatenui 111! lit. pl icado
fu nd.menulmente l1unque no con carieter nduai'fO) a lu mnl&:u.W di
110mica&; aun cundo I terminologia uuda no.,. complicada, la di1<:u
1in de Ju condicione1 que intl' rvierien en 1u p\1nteamiento y ullO Ja de-
jamo. para texto. m.o 1Hnud01. Sin eml>argo. dehen ll!r mrnQn1d01
dOI punt o.; primero. que ]0& electrona dehen cluificane no .olo de
acuerdo con la u1enoir1 y forma de 1 111 nuba, 1ino tambin con d tipo
ele nui..,. eleetrnic-s que formar.i n I wpar1r 10& nc:lie: en ll!glllMio
lupr. la cktctipci6n debe tei lar delgun forma oi un detennin.odo COll
jun1o deeledrnnet n rnlazanlr, an1ienlaza1ttr o 1tol'fllo:t1nlr. Aun c ... ndo
et!H ltim111 dill inciooea Mlll utr ordinarimenle impoM1n1e. en lo le<:lri
de orbi11le. molecularea. la predit'ciOn inteligliflte de qui l'iectr""'9 _,
enl..u nte. y e\11\let no lo """ nqui.,re mucha mayor penetracin terica
que l que IUl'le .,.-er d quimico inedia. Sin embargo, hemm de inailfir
1Jn oobreettepunto enel c pltuln 4.
El toC> ck lu n1mbh1arionH Jb1tal H de o.-.111LH al61<' ..
En lo teorl de orbitlel mol ... ulorn n <I uno de }.19 IKl'li YO$ el
valencl. te qui penetra m el campo de cargu poeiti
v11quecrcat11<111n"c:M.o.. E.Uste11nmtodomatem..1iooque1e....,am
pli&mente como 1y11d1 par1 est1blccer u111 de1eripci6n de lu dcmid1dN
de probibilidad electrnia en la proximidad de mii de un ncleo; este
mtoxlo 1e llama de la1 combinQCiones linea/u de orbitales 01micoJ (abrc-
Yiadamente e.LO.A., y en ingles, L.C.A.0.).

1e llama la /Uncin de Otlda o Juttein propia y que 1e repreienta mediante
la iecra griega.;. (p1i). Se ucordar que la Mecnica cuntica l nla de lu
po-obabilidadn ekdrnicu ""' d espacio, usando u111 analogia rnatmi
tica con el movimittilo de un punto en una cuerda vibrante. En el Ira
tarnientodclacuerd1,.;i1e refi erealaelongacin<klpunlodadocon
,.,.pecto 11u poeicin de repot0; por otr ];'rte, en el lratamientode la
probabilidad elec:trniuel cuadrado de i.,oto'.dcter mina la den1idaddepro
b.bilidad en el punlo contiderado. Generalmen1e, en una..,,;., de clcu
loa..,. 4' misma la funcin con que.., opera, eeper-.ndo 1 llegar c:erca del
fln del<lllciilc11l,,.panihallar 1uwadradoutilizandol<lllr...,]ted,,.p11r1
obune:r uaa repn!lentacin de 1u nlacionee de demid..! de ptababilidad.
Stn duda. la ee ruonab"le, ya que , den1id.d de proba
billdad (o el mpee<>r de, nube, li.., yrefien) no puede 1er """""me-
nor que oe:ro, mittitru q11e la elon111cin de"" punto pu.ede 1er + o -,
depe1uliendo de que el punto.., encuen!fe por encima o por debajo de,
poeicinderepogo.
Para mtableoer orbitalm 111olec11laree formadu por i lom,,. cuyu fun
cionet de onda 1e hayn detenni ... do pretiamente, 11e plica el si11uiente
principio, que resulte tao fl''""ral como Util: 1i la1 iud>.-1 dlrniCfls Je
do1 lomo1 ""' aapoa1 de "'!W'."""'"" c1u11fdo /01 llilomo.s .1e sproximo11,


1 111m1ndo..) Eecrito malem.i !i camence:
,,,
1iendo e, y e, entera.. C111ndo los,; ,"',,. A y B ""muy parecid"'I, ..,,.
..
q1101eli.preYisto,paraquepuedaestehleoef3C!laec:INK:in(l ), pero no
daren>,,.detalkoacercadeesto.)l>O&orbitakoet ftlricae(s)de doalo-
ma. diferentes J'lled"" intttpenetrarw; J,,. orbitalet p pueden superp<>
11norbital 1 yotnip 1e
pueden interienetrar recpr<1C1mtflte cuando la de forma esfrica.., pro
:xim1 1 lo l1rgo del eje de 1imeuI de la p. Se ha de wbr1yH que 1unque
la ecu1cin (l)"' r1zouble, no'el de ningn modo evidente; utiliu.ndola
:ae pueden reo.li:uor gn.n nmero de prediocionea cualitati.Yu buenu y un
nIMrD mucho mi& reducido de predicciDn"' cuntitativu buena, 1unque
no tDt1lmente exaet
l ntel'llcd6n por 1upt!r-ld11
I...ecuacin ( l ) dicequela/11nci,.rondapar1un1combinacinde
doo tomoo puede hacer:ae igual un combinu in lineal de 111 funcjo"""
de loo tomoo sepanidoo. Sin embargo, la den.id1d de probabilidad de la
combin1cin est ligada con el cuadr1do de la funcin de onda, que en
"'te caso"" c,'4'/+2e,e,+t+e,'o1.'. OeJ,,.1reatrminedeesta
ttp...,i6n,elprimero,e,...' ,e1tiirela<:ionadoconladensid1dde proh1
bilid d de un elec1rC>n en tomo al tomo A, 1i A .. tuviera 1i1]1dD; de
fornu. 1J1. loga, el tercer lmtino, e,'...', estii ligado con b nube dcctr
nica en tomo a 8, Pero e[ trmino int<:rmedi<>, oin embargD, no ata rel
cionadD de forma 1imple con ninguna de la1 d<111 nubeo elect?nicaa, .un
cuandn contribuyen al mismo Lu funci ones de onda tanto de A como de
B. EAte trmino intermedio se hace tanto tnh importante eu.anto mayor
es el gr1do de wperpo11ici6n de Lu orbiuok:o 1tOmicu individ...Je&. Al
uur Ludm1idadeodeprob.abilid1dpar1 obtcnerlaaenergiu111reali1an
integraciDnl!l enqueintervienencadaunodelootre1trminoo;lainte-
gr1ei6n que 1fecta 1l trmino medio o lffmino de 1uperposici1> e1
Dam.da i"'egral ComD esta inttgrlll de recubrimientn
repnsent.al1dilerMcia fund1mentalentreladiotribucin delaanubeo
electrnicas en 11111 molCcula y laa di1tribucioneo de nubeo dcctrOnicas..,
loo Itomoo aUladoo, e.e h -rito mucho """"'" de cOmo debe eer interpre-
1ad1 ; 1lun01 inve1tigadore1 creen que tiene poca 1inificacin' fWca y
que e111ge nd ... iYamente onmo conteeUertcia del tr1tamiento matem.tico
que se <l!' al roblo:m Sin embargo, no h1y que olvidar qued 1rirtamien
to m1tem81ico que oe da 1 un p.-oblenu. e1L. oi...,pre dictado por la n1tu.
nkA f1ica del mi1mo; cuando el tipo de 1111tamien10 teeseoge onrrect&
mente. n11111ltar1 n ecuacione1 que lendr.n prepiedad.,. corre11pondimte1
1 laa del miBmO 1itema fico. Por ello tiene cierto .... tido utiliur ]1
np..,.iOn interior. d trinnmio, par confirmu 1lgo que ya 1preciiibamo11
cu1\itativamente: que la naturaleu ondui.ltoria del electrn.., tal que
CUU1dodoonubeaelectr6nicuoe aproximan W fonnarun ml1ce,tm
dr lllfllll' un e1peumiento de la nube en la regin 1ituada ""''"' aml-
nclooa. Cu1ndo b 111perpo11iciOn se hace apreciable, 11 inter1ceiOn entre
laa W1dq permite un Cllpeumiento mayor del que podria eaplicar:ae por
mera adidOn de la den1id1d de lae nube. separ1du ,;, miuno 1ienipn.
l<>*elccirone& de vol.,.,cia que eotaban uociodoe 1 un solo tomo quedan
uociadoe a lodo el sistema.
Tal cambio en la configuracin de una nube electrnica puede "'" ll8
mado Es poco probable una grBn desloealiuciOn para. un
electrn enlazado a un solo tomo. a cau .. de que oe n""aila conaidua
ble energa culombiano para mover la carga ncg .. 1iva a d$1:ancQ Bpre
ciableadelnclt<.>posi ti vo;lad,,.locali.aciOnr .. uha pooiblepara los 1i1-
len>Q polinucleara porque existe mio de un ctnl ro de cargu pooiti Yn .
Sinduda,ladmlocBlizacin a loqueexplicala esta bilidaddelenlace
covalnte.
1- enla..u locall,...d<)ll
Al di11eutir el mtodo de las combinaciones li neales de orbitales atmi
.ca ae indic que los enlacescovak:nta pueden formarac: entre los tomos
solamente cuando las nubes de los el<:etrones de valencia de dos itomos
pueden superponerte o recubrirse. En >articular, un tomo que P"""" elec
tronea de valencia deaatareados lonnar.i l.icilmente .,.,\acm covalentes
cuando""" posible el l'tt'llbri m"'1to con la orbital correspondiente a un
electrn dl!Sllf>llre&do de otro itomo; tal >roc...o. que permite d aparea
miento de spines de los electroneo,"" con frecuencia un proaso afavore-
ci do el punto de visla energetico. Conociendo lu configur8ciones
ekctrnicu de los li tomos y ]ao iom1an de sus nube. ekctrnicu pode
mos predecir"" muchos CHOll la lonna dela fn(l]cula resultanle y la es
labilidad aproximada de dich mol<:ula (ai bien eoto ltimo prmupone
cierta lonnacin' 'mecanocu.intica). Eotas prediccioneapueden haceraepua
lu molk11lae que tengan muchoe .itomoo. sin nece1idad de intentar la
tarea de C!ltablecer Ju orbitalm moleculares reales.
Poi- ' ejernplo,doei1ornoe dehidrgeno (deconfiguracin!J) oeC11<11
bin.,.n por ouperf""'iciOn de 5115 el.,.,trnnes aislados h cuando loe elec-
troneo tengan """ opines nlipilraleloe. De forma anloga. el hidrgeno
( lJ) puede formar un enlace con un tomo de bromo ( h'. z., "2p' . :U',
3p'.4.f.3d' .4p'} aparea.ndo su electrn1conun electrnpdeaapareado
dd bromo. El enlace "" el 11
0
ae llama 11n enlace J; el del BrH es un
enlace p.
ftePttffnluln Hndlla de 108 enla11 p C'.11. el qua 7 en el amonlaOD
El tomo de oxigeno (h'. 21', 2p') ti"'1e doe elccirona p daaparea-
doa;
readoe.. Como loa electronea p tienen . su nube electMnica extendida 1 ]o
de 1111 eje, y loa tres nube. estn orientada ertlre ai en nguloa rec
toa.. debe nperan.e que en el H, O y en el NH, loe enlaces ae encuenlren
orien1ad ... formndo .ingul.,. red.,. entre 1i, como indkm.,. contin ....
cin:
n 1.W
.. P>'-llldO- .. ....... ....,.., _ n el .. -
Lot tol udioo tapo::\rOOH:f>ic.,. hi n dcm .. 1r1do q..., el cnl1CC H--0--H
YCrd,dcro "' en el 1gu1 de 105'. micntr-. que el enllloe H-N-H .., d
1moni.oco e1 108". Aun euanclo eit.,. ulor"" no to1in lej0t de].,. pre-
Yll,. de 90", .., encucntr1n dnnuiodo prai.,... 109", '!"" "" d ."l!ulo
que formon l .. enl..:a en d metano, CH., para el cw1l, como
hemOI de dMcribir el enloce por un procedimiento di fco-entc. Se ha suge-
rido frfCUCl!temen1e que lat n:puloionco mire ],. ncleo.
pooitiY.,. del hidrgeno proYocan 111 di!torain de IOI .ingulo. mire los
tnl1cctencl1gu1yHtl1moni1C(),queporclln no coinciden con clde
90' que cu de espcror. (Sin embargo. se crec ya m lo 1<.1 ualid1d que eot1
1q>r- nt1cintan 1lr1<:1iv1por1<1..,1>Cillezoonenlcct l<> l1rgo dc ln
<>rbi1ai... p h1br,; de..,, modilie11d1 escncialmenlt,)

D corbono forma cuotro ..,i- en todM - de cor.icieT
-i1lmentc COYl.lentc. Sin cmbugo. el .itom<> de corbona (con6tu
cin h
1
, 2i', desa1'"rffd ... cnsu .,._
todo f\Jndammlal; y por un pr<>C1!90 que aigue un r1ton1micnto 1n.loJ1:0
1ldelcpigrafepreccd"'1te,deberi1eiperarscqueclcorbonoform111M1
lom"'1te dM mlocct co .. lent..._ Enfrmt1doo ron eot1 di ficul t1d, aroreeen
dOI caminoo pooibleo I'"'" <'"""6lvcr 111 falta de ooncord1nci1 con la ""P"""
rimci1. Supongam ... porejemplo.<uelacopa z..oe.,..,indey un<>de1"9
t lectronco el pr.....,,.,ido 11 niel 'lp: el de con!igur
dOn 11
1
2.
1
, 2p'. 1tndr1 l ... cuat ro cloctronm Jeurornd ... que oon...,.
cewr>oo.. y que 111 Cll"' 2p h1 <1ucJ1do 1 mil_ld de llt"nb justamente. T1I
modioc1<:i6n hu;. 111 configun.cin del .itomo Je c1<bono anol l"f! 1u
t"'rfid1tmen1e la dt l eromo IC. p. ll, "" 11 que una 4.. eomplda ..,
.....: inde. permiti"'1d<> 'I"" la 3J llq:ue .. t., medin llmn. Sin em
baro. eii el cromo. la .conlig1uaciOa ... 4', 3'1' era la mil mlable, miel
1raaqueenelcarbono,la ... 2",2p' no loa. Al parecer, .; e\atomodecar
bonG ha de modificar 1u configuracin, e1 _.,o que la energa de
pr(lmocl6n "del electrn 2s proceda de la energa liberada cuudo oe for
man lood<1&enlleelextra. F.o frecumtequelamergla liberada durante la
formacin de mlaca covdentea luert .. oea 1fidmte JI"' permitir la
promocia d.octrnica 1i: a) no oe rompen tubeapa1 eompletaa p o d du-
nnle d procao; b) to. electronea no - promoYidoa a ninla ouperiore.

Como quiera que lu nube! dectrnic.. co.-reap.:indlenlel b l<et '*':-
tron .. p m un i.tomo q"" no ha formado enlkft .,.un dirigldu forman
do 'n1ul<1& de nov""ta gradOI ent"' 1i, y como la nubes tiene forma ...
ltrica,deberi1""peraroequetr.,. del<1& C1.1aLroenlaee1delcarbono .. tu
vieranorientad01formandoiingul<1&tect01tnlre 1iyqueel cuartoe11taria
orim11doalazar.Pero .,. bimpbidopor l<1&aludi<1&e1tereoquimicoo
(Cap. 22) que 1<1& cuatro mlao.. formad<1& por un tomo do carbono oe
dirigl'!nhaciato.rir1ioe.dounletraedrorcgulat (adecir,de...,.pira.
midecuyHcaruooncuatro1rlinguloaequil.ittt<1&) (Fi.l-4). Re1ulta de
R

r 11. 1-1..
..... -.... -.et-
aquique l<1&eontornotdelunubeido:trnW:.udelitomodecarbono
libre han cambiado 1u1l1ndalmm1e al apro1imarte 1<1& cuatro gruJIOI
adiciona!.., con l<1& queh1 d1doorigm ala formacin de l<1& mlaee1. Este
cambioadeespern, ya que no hay razone1 lehaciente1patae1perarque
la1 nubeo elec1rnlcu cuyu lorm11 re1ultan de t.. interaccione1 de ondu
fl1elcanipodeuntoloncleorclcnJ!an1u1forma1cuandolainlf:ra<:cin
de la1 ondal IC modiliu grftdetnente por la preomci de I01 nl>ttOI om
lr01 O., n....,,o ea una t ru de la Mtc.iniea cuintica decidir qu
formu debm adoplar la1 nubeo ekctrnic-., con ti fin de formar
lotcnlaee1mUeotabla (Ndeci r.aqudl .. par1 IOlq""\a*"perpoaici6n
eon Ju nubea de<:trnieu de 1<1& ilomot que oe Ma la mllima).
El 1ra1amie'lllO rigur<l&(I <kl problem e1 edraordinJriamenlc: difci l, peto
E..W,,,,,1doW<11"'*'
mediante v .. ;.,. proocdimienlOll de c.ricter proimodo.., --
firm.1eiOa de que J.o repr-i.cin mis ewble dd .i.1omo de earbono con
cutroen...,,,. impliao J.o intr:r-tmcia decualromJ.a.o idiltllco1, oriol
tadoo como "" J.o ligur 34. &. .i.tomo de earbo.lo ,..edc contidtr,.., 1i
ludo en el ntro dd letraodro ( treo curtao , .. 11.,. de l linc1 qw: une

cirse \rigonomtricam.,.,te que d .ingulo del. en!"" ll - C- 11 eo de 100,5".
Atl, la eor11niuciQ,,. de lo. el.ectronoe. del. iilomo de earbono pe
mi te ]a form1d6n de cuauo enlaceo; pero lu direccioneo en que.., for
m.on ya no coinciden con la1 direooioneo de lo.cuat ro el.cctronoe.
ori1tinala. Se di"" en el. 1r.iamiento mecnicocunlit<l que CllM e"""roneo
han Mbriodo &111 01hi1ala (CI decir, que hao ttnrientdn la forma de
la nube tlecl rnic. ain variar el nnw:ro de onlaocm). Lo., enlacs fonnadoo
pordcarbonoM:dioequeoon delipo ltibdJo, de tiposy'. y qued ..,.
laoe puede producine eaUM de la eiiotmcia de hufeoe "" ia. oubcapu
TP
L.hibridacineof"'"iblecono1 ... conjunl<111deorbi .. la;enr.,.li-
d1d,la myor pane Je lo.enlKUconlentoe.te forman con la in1er-.tr1
cin de orbi11la hibridadu. Ao, en loo clc...cntos de lranoicin hemoo de
hablardehibridaciMld,r(fonnacindecua1roenla.taporo::ombia.acin
deun1orbi .. l d,unaorbi11l1y unorbi tlp)y lmbindehibridaciM
d'1p', 1ue permite que.., formen,.,;, cnlaOl!I cuando.., di1pone de d...
orbitales dque C1tn vui.u). Acerca de 1odooe.101eguiremoo hablando al
finaldeeo1ec1pftulo.
Se h userido que t.. d ... viacionee de lo. ingulo. que forman IM tri
laca en d '!UI y en el amonaoo de lo.90' queer11 deC1perar,10n ma-
yor.., de la1 que1e podr .an e:oplicar por la 1cein de
1.ilicade lo..i tornos de hidrgcno,yquelo.inguloocntrelosenlacs
ob.erndo.l"'rae&t.urnolei:ul.uteuplicarlanrnejorpotlapreoencillde
cnlac... hrbrido. que por la inlf:n'mcin de enlacoe. p ocguida de dislor
in. Ultimo ICrmino, l""llo, la hibridadcin, como eualqicr otro
IHlamien1oenrneciinieaondula.1ori1delos1i11emudeelectr"""'deben
tmer 111 origen en una upreein de la energla q..e eo en o de naluraleu.
eloc!ro.t1ica: portodoeUoquiz.i.no,,...rezcalapenaqueclalumnnek-
mental .., ptt0eupe por Clla difumci.u de inttrprctaci6n h1Sta que uS
conocimientos de ia. operacion"" m tem.itiea1 n- ri tea n m ade-
cuad<111.
Enll<:ff dobl e. r trlpl....: 111 rep.....,.. n1adn "' "'reciente
llcmo. oe.ido di11Ct1tiendo la formacin de enlata en lu mol<'cul1 po-
lia1t...,ieu 1i n h..,.r mencin apcnu de lao orbitaln moleculara. Eslo ""
quien! decir qua Ju orbitale.. moleculnes dejen de e:Wtir en IH molculu
poliatmicaa, ino m bien q"" conviene en estoe cuos mi& i. conidi:lll-
cin decadaenlacapor"'l"'rado,en luprde tratardei.moliicui.como
conjunto. lncluAO cuando ee inlenla aplicar el mitodo de i.1 orbital.. mo
leculor"' a IH poliatmic.u. una de !u oimplilicaciones m
tilee "'coru.Lden.r que cienoo electrones quedan locali .. doe. Aai, CH i lo
doe los enlae<e oimples estn formadoo por elcctrone. cuyu
densidades se encuentran compleiammteeotre un par de i. tomoo. Loo en
lae<e dobles praeritan una situacin diferente; adem del (igual
alqueseprceentaenlo1mlaoeooimples)ell$1eunainteraccinentrelu
p de loo doo tornoe eni. .. doo con formacin de un enlace,.
(o en el cuo de un triple enlace de doe enlaces 1<). La OJT11aci6n de en-
laca en el etikno. C, H,. y en el acdileno, C,H,, se ouele representar fre
cuentemente, como lo hacamoo en la liuu 3-5. P r 1impllfi car el dibu
jo, loo enl"""" q"" representan 1implemen1c en forma de lne .. rcctae, de
modoquelOAmlaces:.: Ma nm liciles dcYCr.
En i. figura aparecen do, ""l uemH correspondimtes al etileno. En
uno de ellos se aprecia la interaccin entre los elec!ronea, y en el 1io
se han sepa,.do algo para poder obeervar mejor IH partes de la molcula
y sealarlas con leiras. Sin embargo, al 11Cpa rar loe electnmes o:, su inter-
accin queda representada peor. En el acetileno 11C tepresentan los dos
pal'f:lldeelac!rone."'lormandoinsulosrcc1oeen1resLSeh.o dcrecordar
que los dos lbuloo corresponden a un AOlo electrn en loo tomos sera
radoo. .
En ciertoS ione. que doblee .,.,"" (p. ej;. nitrito. y carbonato)
yen muchaamoleculao que contienen mi.s dcun dobleotripleenlace. lO'!I
electroneo .. no estn localizodoo y &eedienden sobre una gran regin de
!a mole.:ula. !.a figura 3-6 da lu e.tructuras corrcopondicnles a loe elec-
trones.,. para loo hidrocarburos 1.3-buiadieno y benceno; de la mlsrna
forma que en la 3-5, &e representan losenla""" forma de lineu.
En Ja figur J.(j oe ve que J. repreoenw:in dd en A del but.1dieno
eon en!.ON" no .oer111ite .,,reci1r q..., ],. ekctrones " hn qued.do de.lo
uliud ... t.. repreoentacin B .mllftlr la deelOCflJiu.cin mU clarmenre,
pero el difcil de repraentu. (Tod..,. !oo en[...,.. C-H oe luin omilido de
liber.dmente, y loe eni.ON s entre iromos de carbono 1e hn repreem
lado medink lineu de punto.. ) En B oe precia que ninguno de los dec-
1.-- " J>'lede COnAideruoe pertenecimle un itomo de carbono deter
mi ... do, 1ino rue oe forrM un1 nube compllelh que 1e atiende IO:lbre
tocl. I loogitud de la caden de cuauo tomoo. El i;omp.....to nular, ben
ceao, C,H,, oe repraenh lmbiin en la figurl, y le podril dar par el
1111etq11e1Mconn11beeeketrOnicu"porencimaypordeNjodel plno
del aniUo, mnlogu a lu nquematiu.du en el cu.o del butadieno. En la
mi""'a figura oe reprnentan laa frnmlu diicao aituindolH debaju de
._Q_Q_JJ VfFJB o1--{g
rro-oe_ &1f!f8 ff
A. Ro...-n.......,<Mlooonlocw B . C. D<noo
..... ...
'- H-H I h l Mll<IMI T "el l>l_M ..
lu f6rmulH mi1 modtrnu . S.. ob.ervlr que la frmula cllica supone
la uillenci de un enl.ce 1imple entre loo d .. tom.,. de carbono cen-
1ralm, pero la repr....,tacin M:lual m.....tra oOmo el l!flboce cenlral poaee
oonlamitroa iatmsidadquela.mlace.del01eiitrerno.el airkter de
dobW: mi.ce. Se apr:ia ta.mbiin que la reprsent..:i!n con nubcl" del
benceno JIO corffSJIOllde a nin111.,. de 1u doe formH de K6al,
meor que cu.11lq11iera de ellaa. pvl!I no da Ja impre1i6n en6nea que .tal
producen de que trs de IOI RI enlate1 C--C "" enlaee1 1imples.
l::n mm:h<>t C<>mpueat<N que nu liencn nlli l que un..,., enlce
Juble, l .rcprcsent cin modern puede lo@rr&e <l11d1menle me-
di1n1e ... inw:turu de Lewi1 (aun cuando i.1 rqlu de Lewil no ...tableta>
<'Oflsideraciones .arca de a,. forma de a,., moleculu). Par loo compuesto.
t1les como el butadieno. el benceno y el nitrooo, en loo que ,;,.ole
una gran desloc:alizaciOn de dcn1idd electrnica, IH cliti
u (<>""truct11ru del.cwi1) 110 1<1 n tannJecu1d1scomoi.1.,.1ructurult
con nube. continua.; 1in embargo, n lu fOrmulu 1<1n 1lgo compliclldu
dedibujuytropiaan condificultadetparahalluacogidacnlre looqui-
micwque 111 fonnac10n antes deque foHan introdueidoo to.
<"<.mceplOI de enlaca s y enbca r.
A caUNI de l1 conVl!:niencia de tra bajar en muchM e- u .. nd<> f0rm11-
lu cl1icu, le ha eMJUen11tiudo un concep10 I"' repr-ntar lu mo-
ICculu para \u que ...... 11an inaMcuadu Ju f0nnula1 cWieu. f&e con-
cepto ac llama , y m.is addante Yeronos por qu. AJ trbajar
conLpodronosrepraentarlumolecula1pormedi<>de1110aCOmbi1U1
ci,;.u JcdOlo m1estruclurHclicu.C1MndoM1.poAibleeoeribirpara
un com1ueslo dus estruetur11 de Lewi1 aptables diurno. que la ... true
luta -rul {ll1m1da frecuentemente ltibrlo por f'011<11t<:io) et parecida
1e1d1un1delH ""tructura1dc l.cwi1,pcro noidol1ic11ningun1de
clJu. En rnumen,"" in1ennedia por.., ur-.:ier. O.. ni fonna p..cde coa
aidcrarw qll'I! la representacin del benceno con mi.o.. r (Fig. 3.6)
una combinacin de lu tlot esttllduru cli1icu (que incidentalmente di -
191109 r ... ultn 1i 1e conoideran 1i1l1d11 una de otra).
Et conoeptu de la t et011.f.ncia ' ""uh tambin til para .expliuu lu
dimenoi<mea .,i...,.,,..i .. pata lu molr.cub1 en funcin de lu repreocnta
ci""" dUieu. U J;.tancia enlre 1 .. nUclco. de d.. IlomOI enluadOI 1e
llama.,,.,,., Je rnla. Vcremoo en el npitulo 9 que un lriplc enlace
entre dos ton101eamllcortoque un enlac.doblcentre loa rrii1m01.ilo

l>unoorbono l1i mple) en el etano.. C, H
0
, ea mis largo que el doble ftl
lace urbono-carbono en el etilcno, C,H,. Sln nnbargo; m el 1-ceno uda
mlaceurbono..,.rbono""de]Clftgitudmayorqueun d..blee111eceyme-
norqueunenlace1imple : lalongiluddelenlaceurbono-carbonoenel
hencenaconfirmaloq11elrll1deexprf!llrlall'preaentacinderet0n1n-
d. que J,.. enlacco urbono-tar bon<> en ti benceno 1<1n , .,.]mente de ca
r.icter inltrmedio mire ]<11 cn1- 1im1ln y dob].,._
En el cuo dd xido nitrOIO, N,O, pueden propon.ene do. t&11UC111r"
igu.lmente acq>tables. El lrtamiomto por el rnilodo de a. resonanci J'f'r
ml te deducir que a. verdader e11ruct Ur de I molcul el de carcter
intenne<lio entre la A y la ll. Ali, a. longi tud del enl.;(! ni trgeno-nit r
(A. ) :t: ::H;:O: {B)
debe ter meftOr que en el uometano (CH,N- NCH, ) y mayor que en el
N,. Lo uperienci confi rma eetf. lonilltd de enlace intermedia.
El mono, O,, 11mbim pue<le ter consider1do de lomo oemejanle; lai
estructuru A y B
{A):0::0:0: - :0:0::0: (8)
cumplen ambu con a. regbi de Jo. octeto& (en re1lidad ton doo represen
tacione1 diferente. de a. mitma acruc1ura). Sin .,...b.,rgo, ],.,. doo cnlaots
0-0 ca el ozono 1e .. be que a. miuna longitud 7 deben. por J.o
tanto, oer equinlente1; de"""" en esie euo ua erute er.tre lai doo
lrudu,.. et .. ,.. repreeentacin mejor de a. molcua. que cualquiera de
IH do. e11tru<::1uru ait.Lodu. el conaep!o de mM>nancia
que<la indicado por una nech1 con do. puntu: +---+, y lai doo o mi&
atruciurH co111ri buyentet 1e llaman ''""''" primarioJ o c:on6,.;ca.t.
't h. aido indicado &111Criormente que a. de1locali .. ciiin de lu 11ubet
elec:crnicaa(etdecir,a.expMli6ndelacargaelectrnicaoobreunare
gi6n qve est.i. ocupad. por rn.i.t de un ncko) condOK:C froeuentemmle a
..... eoiabilidad elCru<::lural. Puetlo que el conttpto de reeonaDCia os una

- pc.ible lraur doo o mio ...,rl>Ctur .. prirnariat aoeptableo para una
molcul, 1e tmdr.i. un Mificio mQ ..i.able que una molcula hipo(tica
J.,I miamo tipo sin detlocaliL1cin. Lu estabilidadet molecularet pueden
determinane experimentalmente midicnd<> loo c. l<>reo de reccin de 10&
pr<Xet01 q11lmlcos.Unamolculaettble debe liberarmcno.calor en un1
determinada reaccin del que lib6aria una ml)lc:ula meno. estble del
milmo tipo. Ahora bien: la Termoquimica cl.i.1ica te ka deourollad<> de
lorm que loo alor .. de reaccin pueden fra.,ncntne en patios corr-
pondient... a la formacia yrO(uradecnlacaquimiCQI: ylo.calormd.,
formacin de los compuettoo con frmula de ostrudura d;1ica pueckn
predecine con CJ1actitud utiliundo 6":tgll de enlace (C.p. 9). Sin em-
bargo. dichu pn:diccionts 1uelen dar ret1ulu.do. di1enrd1ntet1 con lo. Cll
pcrimenu.leo cuar>d<>.., 1plic1n compuesto. par loo que 11e pueobn pro
poner dOI o m forma. de resonancia ; en""''..,....,. lu ...tabilidadftl
rmdidu oon simipre mayores qu<0 Ju previotas parR de lu
formaac n<ink:aa.
ConideremOll, por ejemplo, la combutin del benceno; el calor libe>-
rado al quemar l mol de b..nceno para formar d<0 carbono y agua
puede calcularae considerando el benceno formado por ..,ia enla""" C-H,
tres enlaces 1imples C-C y tres dobleo enlaces c ... c. Sin embargo, el
calor de combu11i n e.pcrimental del benctno es de 39 Keal por molcula
mls bajo que el valor prei$to mediante \u energiu de enlact. As i,..,
di"" frecuentemmle que el benceno est estabiliado por rewn.onciao
y tiene una energia de resonancia de 39 Kc1J/mol. Eate ju"lilo de
palabra deja algo que deoear. Realmente, la energia de combuatim dd
bctlctno es la medida que experimentalmente expren la mllgnitud oco
"""' ... La energa de re.onan.:ia ni>te oola,,,,.nte de Ja oorpr""' del qu-
mico cuando comprueba que la eziergia que l predijo u&a ndo una repre-
1a1tacin e1traordinariamezite simplificod1 no coincide con la experirnen
tal. Cuanto mayor&ea su &irpr .... u, tanto mayor .,.,,_ la energia de reso-
nancia.
Concedido que el concepto de resonancia es frecuentemente Util en la
prfllit:<:i-Onde longitudeo deenlacesyen la evaluacindelaseotabilidad"'
de )OI cntnpuestOI representad01 de forma inadecuada mediante Los C!l truc-
turH d oicu, podra planteal'Sf! la cueotn de ai existe algun.a bue fun.
dammtal )lllr&la idea de que una e.tructur verdadera puede reprr:oen-
Uirse relmmte mediante una combinaci-On de eosqueroaa ir"'aleo. La justi-
ficaci-On teriea del concepto de r...anancia procededeunaoperacinme-
canoculnlica que ya h si do mencnnada. Se rec:or<.r. que las funcioneo
de onda de 1115 orbitales moleculares pueden tratarx deJorma adecuada
utilizando combinacioneo linealea de orbitaleo aimk:aa. Se podra ll"flu
muy l.ci lmente describir la repreeentac-On ondulatoria de la mole<:ula
de hidrgeno, por ejemplo. como formado por las repreoentaciones en-
dula!oriu de loa dot .itomoo de hidr-Ogeno indlviduale., aadiendo la im-
ponante de que los dos electroneo quedan a.ociad .. con lamo
le<:ula como un todo, en lugar de estarlo cada uno con ou nUcleo reopa:
ti o. E.ta forma decon iderar laoel.ll suele repreoentarse por un eo
quem deneoonanci .. dela nl(l]kula de hidrgeno:
(Al (B)
1
en la que loe nmero11e utiliian para ,..;i1larlos d01elect ro>neo ; est e coque
ma repre9eflt& lo que ya h""'os reconocido. eo d.,,,ir, que la formacin de
un enla"" 1uponc una dealOCllliu cln de eJ.,,,trones. de modo que uislc
la mioma probabilidad de encontrar el clcctrOn l schre el tomo de hidr
geno de la como sohu el dela derl!>Oha. Fo._ l.a combi1>cin
.,...] de W. funcio1o de onda de ].,. d.,. ..lom.,. la forna de traducir
al lenpaj e rnar"'11iilico el procao de .,.nje {o de d.JocaliZkiD). 5; 11e
con1ideran (A) y (B) como Las <'Slruccur .. la funcin de ...,da de
la mol<:uho de hidrgeno debe ..... ultai de l.a eombi.,.ciOn lineal de !.u
funcion de onda de A y B. Asi, el trmino de recubrimieiito que ro-
.,.1i.. I erev r al cudrado 1aa funciones de onda par hallar la daWda
tles deprohabilidad(pg.S4)11e convierleenun t<'r1'1inodereooaaDciu
cuando 11e adopta el punto de vista del""' .. limite . Al TeAliar
loeclculoeq...,upresan estad.,.\oce.lizacioelt."atatttie11toJW1ultaeer
aniilo11omatemtica.mmteal eetudiodecierto111Urt.,.....ribralori.,.(cue:r
das, diapeson1C11opndul.,.)yenparticularaWmodilicaci.0111C11que aur
I!"".., lu ..;bracionOI cuando d.,. cuerpoo ..ibrantee independientee""
aoercan unool<"o. Podemo.en!ODO!lll v.:rcrnota. ..;bracion1C11de unode
""'10$CUerpoAafectanaloa delotro, y llamam.,. a<'Sloun efectoder-
nancia. E.te mismo 1erminB 11e ha utmdid" a lo oontup&rtida matcrn
ticaenelaW.emadeinleracci""eadeunci"nea deonda.Sinemhorgo,W
vibraci.,,,1C11deloocuerpoo Ion BhAervableamienlruqueWluncionea de
onda "" hipotP!icaa: d11>0ir que una nube electrnica .. cotnO una
euerda ..ibranteou1>diapa80neaevidentementellevarlaanal<:1f1llmale-
mltica demu iadB lej ...._
El enlace a, que mantiene unid... l.,. tomo. en la mBlculo de bidri>-
geno, es fcil de r"l""""""'r y de imaginar (Fig. 3-2). Cualitativan1e1>te,
no hay ninguna neceeidad panicular de conaiderar la ino\cula H, como
un hbrido de doo ... trucluru. En el ca!<> de mBJcuW m complicedu,
1aleo como el n.itrOllO, el Icido hidruoic" e innwncrablet compuml.,.
orgi n!coa. el dibujar loo contorn.,. de Ju nubeo elcctrnicu 11e hace cade
vez mi difcil; i.. mBlculao de este tipo son m..1 ficitmderepreaentar
como hibrido. de lu e11ructuru de oimplea. F.1 miflltlo principiB que
noe permite auponer la uistcnda de d.,. estructuras eontribuyen!CO m el
caoo de la molecula H, h combinar eetaa do. mtrui:turu ) permite, al me.
noo m hiptet.is, una ioterpretaciO.U semejante de lu molculas, que oon
repreoentaduen 8eneralmforma dehibrid.,.der....,nanci a.C.da una
de lu tructuru cannicu repr- nta un 1i81ema de dcctronea y ncleo.;
oe auponequepodn plan1.,. ...,unafuncinde.,nda quedeacribalanube
eltctrOnicaaoociadacBneL it=a (uncuandBialfuncindeonda,..,.ul
tarii extraordinariamente oompleja "" el cuo de ina mBJcula poliatO
mi.ca). Al considerar lu d"" mtruclur primari as del Oxido nilrooo (pi
gina 62) podemoo repreoentar la .fundOn de onda que deecribe la forma A
I"" y 11 de 11 forma B por .. .. L. funcin de .,,,da de una ...iructura
mejBr para el Oxido nitrOllO, ee decir, una eotructura de ener1 ms
baj, po<lnii obunene egurmmte mediante un. combincin lioeal de
4' y
y., .. ,._,. - c,.;.+c,Y.,
"'
ecu11Cin que time la mima forma que la ecuacin(}) (piiig. 54) y que
puede conaiderne como una especie de nuo que enlaz. la !!M:l'itura y
combin11Cin de eetructuru con la d-=ripcin m11iesnitica de IQ distri
buciones de lu nube. electrnicas. Para una estructura de cierta comple
jidad,estasfurw::ioneiideonda..,paradunosar .. uelvennunca; pero,in
elllbar,i;o, la" interpretacin de la
po<lr ian combinane linealmente para dar una funcin de onda que rep<e-
sentaria un estado de menor ener,i;a. Sin embargo, mienlru no "" posee
Una formaciOn 111ficiente para rMlizar cikuloe de Meci nica cuintiea, .e
puede en cierto modo abrigar dudas ace,..,. de 1i una operacin que
licita para Ju funcione& simple. y deriobles 11epuede u!.ellder por ana
logia a reiolver lu funcior>et muy complicadu que aOn no han podido
obtenene por 111 mi1ma complejidad.
A lo largo de eole captulo "" han considerado loe enlacee como forma
doe por la aprolimlcin de i lomoe dcecargado.. Mucho. de lo. enlaces
entre lo. meto[.,. y loe no metakaee pueden conoideru convenientemente
como formadoe "1trc ione.. En 1111 caso ext remo como el del cloruro po-
thico, el enlaa: enlre un ion potasio y lo.ion..,cloruroquelorodeanm
la l'fld eristalina, &e produce casi u.dusivamente poi atraccin electroetitica.
Lo.. iones po11i tiV<M1 y negativoe oe mantienen a determinada distancia mt,..,
t a ca11&11 de Ja. repulsiones dectrOSIJitic:u de sus nubes d ectrOnicas, pero
no "" produce eeencialmente ninguna dcformaciOn de las nub... electrni
cas cuando loe ion .. .., aproximan m!re 1i. l.oo "9tudios mediu\te r,yos X
indican que hay realmente 18 electron"9 alrededor del potasio y 18 elcctro-
nm en torno l ncleo decloro; la ..,paraciOn .. nilida y noe:o:i1te den1idad
electr6nicaentrc los ioneequepuedahacerpensarque perteneic.alos
doe como conjunto.
Ee posible concebir la mDlcula de hidrgeno como formada por la
reuniOn de un ion hidrOgeno H+ y un ion hidruro, H: -. Cuando eet"" d""
ionee 11eapro:idman, la nube electrnica del.ion hidruroquedam11y defor-
mada por el ion poaitivo diminuto, por d"J>rotOn entonces la nube elec-
trnica debe edendene alrededor de I"" doe ncleo.. y 11ran parte de ella
debe quedar en el "9pacio situado entre ambo.. El enlace u formado""
el Conocido enlace covalente de la molcula H,, En esta interpretacin el
enlacecovalenteha R!llultadode la utraordinariadiotor:oifui del ion ne-
gativoporelionpoaitivo.
i.a.tante lgica, e11lfe ..to. do. tiposalrauo. decu.icter
de un en los q1>e ui&te un grado inte"'1edio de distor-
oiOn o delorm.ac:iOn de la,1 nube.! elieo::rnicas. Gcner.Jmente, lo. 1nionet
eon m1yoreo que lo. e1.tiones; frecuenlm>enle"" pienN. que W nubm
dieo::trnicq de lo. aniones ton defom11idao por loe e11tioneo (1u.a. cuan
do 1- lo.e111ioneo qucdantamhincoru1idt;r1blernentedefor111'1-
do.). T1I dioton iOn eo llamada polarizacin: unt1 parte de la nube electro..
niCll del ani<I eo ltraida hcia la ngin.,., que.., encuentra d e11liOO
Cuandoladelormacinvaaumenlando,elenlaceentreel catin
y el anin 111: va haciendo de e11ricter oovaknte e1da vn; mU acll5.ldo. LI
figura 3.7 repreoenta f!ll to. hieo::hoe de forma aproimada. Un ion que ..,.
f.icilmente deformable 111: dice qn<: .. muy polariza.bk. Lo. anionea imples
de gran tamao tienden a tener grandf!ll polariu.bilidadeo; IOll m.is poi
riza bles "" el pequ..o de aniones 1implel dotado. denriu
e1rgu negativu(p.ej.,eloeleniuro,1ulforoy nitruro). Lacapacidld de-
lom1ador1opol11izantedeun e11tiOn ( .. dccir,1ue1pacid.od paradelor
mar ulUI nube electrnica inmediata) depende de la oconcen1r1cino de au
e1rgaposiliva; uncatiOnquetengaunaelev1da relacindecarg.o1ta-
mao eo un buen deformador. La combinacin, m un c:omputsto de un
1ninfuerternentepolarizablecoo un c.tinque ..,. buendeformador.
oonducir.i de forma e11i ciena la formacin de enlacs p...:lominante-
mente oovalentet1 (p. ej ., IH, Br, Fe, Se,At,}.
,.,.... ,..<lef..- p- l>lttorolol!nra
u ....., ... i:n1-1o1to1<D.
fll-:J-7.
.... -.1Ht e1 d<10<mOd6"""'IM"D-el<-oU<!n ......
Este tipo de tratamiento lu d""" rrollado por "K. F jano, quim ta mbin
indicque!111catio11eoqueposeenconfigu.,cionet1queno..,. ndegas
noble tienen ms tendencio 11 formacin de mlaces que lo.
e1.tionescon la miama relacin entre carga y tarna, pero con configura
cin e!ecu Onica de gu inerte (p. ej., OC u lwue O Na: CL,Hg frent e a
Cl,C..J. E.ta diferencia nace de lu dilerenciu de ]09 de pan

gaoiner1e qutdanbutanteprotegidos del ao accionesexiernaspor la capa
Mfica de electrGllM p twidot en el enerior del tomo; pu otro. io-
nes, el efecto depa11Wlt.csmeno.00111pletoy poe.iblameoiaqu..U. l..cuga
11i.w::k.ren ocmdicionea mU dec:u.U. par provocar J.. dilfoni6n de la
11ubedec:trinticadelanin.
En general, la medidu fWcu permiten obuaer WU1 illdiaicin cu
lit1.tivdelgrdodecarkteri6ttic:odewimJ....(medidudemome.>tOf
dipolara, i11tensidad de la manebu de difrccin m loe Debyeogrnw.
ecclcr1), y 110 partir de obacrvcion.., m.i.o -1lmp1..._ Hy, 1i11 duda, do
errores de aprec:iaci11 que "" C<:IMUllM entre loe qumicoo.. El primer,
el:
de u11.11 auot.ai1ci1 para ion.i.r.ane en u11 dU.OIW!llte d11C1Jado; el yoduro de
bidrOgmo "" ioniza casi completamente m el agua; pero, como verem"
m.i.o 1delan1e, .., u11a molcula casi completamente c:ovalente. En 11egundo
lugar: I011 pwitoede ebuUicin11od1n indicaciOn dd carcterinico ; 1i
bien es cierto que le.. compuest001 iOnic001 ix-n. pu11I011 de ebulliciOn eieYa
d"" (quiui con J.. "1cepcill de algU11011 cuoe lmites, como el F,Si ), \u IWI
wici .. que poeeei1 e.>lac... coulentet pueden tener puntoe de ebullicin
que vayan desde valorea allitimo. (SiO,. di amanle, C:Si) valor"" muy
bajos (CH., a,, SO,).
La reprmentacin de FajansSidgwick de 11 defonaacin iOnica como
ainnlmo de lo. Cl40I de tranoicin entre enlaoe1 no "" fi cil de traduci r
a lmguaje cuantilati.,,,, P""" en p neral no es licil comprender lo que se
quiera decir al linnu, por ejemplo, que un aniOn posee una .,.,forma
cindeun 35% . FJ CQnceptode resonancla, alnembargo,puede uaane
par d_,ribir elcaricter de un enlace entre d ... tomo. diferentes m len
guaje quet lvei notengarnayor oignilicacii>nficqueelantuior; pero
que al men0111 tiene la veniaj de que puede formulane en forma de ecua
ci6tt.
Un enlace entre dos i.tomOlll diferen\CI A y R no es, como y bemoe
dicho, ni completamerue i6nico ni completamente covalente, aino de carc
terintennedio entrearnho. T.! d_,ripcin es anloga la utif.ada para
d_,ribir l0$ compuestos representl.doa como hibrido. de resonancia. De
acuerdo con esto. coos1deraremDO una .,.tructura inica como ex\rf:'ll"la (le
niendo una funcin de onda asociada<!'+.,.) y una estructura compleca.
mente covaleoia como estructura tambin e:drClfll (que tiene asociada
WUI segwida funcin de onda<!'.,.). iA mejor IU11ci611 de onda par re-
preeentarla eotructura .. ctual 11eobtiene porunacombinacin lineal:
'"
En ..,ta combin.cin lineal, la importancia relatin de la.e estructuru
iOnicu y conlent... queda dctenninada por\"" .alores relaliv<>1 de IM
roefi<:ieate&cc, ye,. Porejcmplo.parabmlaca11ue1e&n predomi.....,.
lemenleCOY&imtesetc
1
'> c
1
.
Ahora bien: lo. etl<'rgi11 de lo. forma {Hiede ettimaqe apli!;&Ddo
a..Jeye1delaelectrostBtica(C.pl2J,ylacncrgiadclalonn&bipottiu
ci.mpklarncntc covalente .4:8 puede evalua' a >artir de mtudi..,. lenno-
(C. p. 9). La estabilidad de la real AB (1u calor de
formacin) tambin >Uede medil'K! (te deisctibeel mtoclo<11 elcapitulo91.
Cuando .., estableom conomr..:ion .. mire la estabilid&d eicperimml.&l de
A8ylucstabilidadeobipucftica1dclndotet1f\IC'l11rNei<lr....u,lamo-
liicula real ier .U1 elable que e11alquiera de a.. d..,. form eatto-
11 .. 1. Esto, como se rewrd3ni, okbe ter ui 1i d lralamimlo por resonanci&
ha 1ido 11..docorrttiamente.
Lln1 h11tlune. <le lo l"flOnancla.
En eeh: capitulo bnn<>i detlic1do 1lgiln espado al concepto de reao1111n -
a, y 10$ capitul<1o1 aiguienles se dedicari mil. La idea de la,....,_
11aneia .. cunvcniente,y.....diantedu ... rdle1i voy1}'0y&domla prBctieit
Jettiecon<-,,p101e plH!dellqarabacerprediecionescualilltivN1eemi-
cuanti1&1i..., acerca de la ettr..ctura y d co1Ppor1&.mientu de Jo. compues-
1 ... org.inicos, de 11lgua..,. f;Olllpue!IO$ ii>org.i" kol lei>clll ... e indUM1 de
ln& meu.lel.. Pri>!..blcmmte lo que mayi>r atrlldio para el
'lUimico es 111 Cllpacid.d 1 .. ra explicar rom:.urt.amiml,. que habm 1ido
<'On1iderad<>1 anOmal,. m lunein de l"f'!'t'el!ftllaeio""9 que ya hahia lle
gado a domi11ar. Sin embargo, es evidentemente P' 4lble el trauu y mani
1ular con l!lilrucluraa ret0nanlet ai n llegar a com.render la 111t11raleu de
la rcptctent&cin fisica de In ondu, q..e es li> 'I"" qitima el e?ncepto
de reto.onancl.. Dada eQ. 1i tu1cin human.a, no ea 10rprendm1e que huma
11.1rledrl ler1guajedela reaonanciahaya1idoaoept.adaaindemNi1dacri-
tica relleliva 1 que .e hayan adxrito aignilicac:loam I f1urn y ope-
racionea ..ue janW se q10e pudiuan ser 1decu.ad.u y que 1dtm
Widubi1icu h1yan111lridomoclificaci<>11e1-.nci&lesU111&ndodc ap1i -
cul11 1 1itu;icioneo pita Loa que no Mban elabondu 1>rigi11almcote.
<]Ue debian estu mb avi1.1d0$ IOll 10rprendid ... diciendo que
UH moli:cula ali. en e&ta forma resoo1n1e alo u111 pequea parte del
tiesnpo y que una forma retonanle et mQ reactiYa que otra, qua la
,.....,...nciadisminuyel"'r'lueh1yd ... 1ipoadete10111Bci1quesedetpl.a
un en w.itidos inv.:,_ CA la rnoleula 1 hasta q..., . una detmniMda
r...cc:iWcioexlraofJinariu>e:ntepoco prob.blea ca1111dequero.mpela
de resonancia del anllo bmoEriico.
Peroi11dccpendimtanente.k 1od,.etl0$ U-11debidoa,hayNpectoa
dela1eori1 delaresoo1nciaquealgun..,.in1estigadoreacr"""q..eno
.... 11 abrigo de Qui el l"'lllU en que d concep!o de resi>
Pa .... uplicar d aoortamitwl lO de lo. enboet. Paullng ellima que lu
clos..uruct11rucon1riplraenLlcaooncatitanimponant .. eomol.oque
1iene mLlco:sdoblea. Alto .. bi .. : no .. fcil ..Cimar LI energa de1ana
form.1 tal - la 8 O la C, pero la prOKilllaCOllel logradaf indian que
tanto 8 como C oon mucho ma><M e.uhleo que A (fundamentalmente
ca...,. dela re1i11cncia del oKigeno a aceptar corgupooitivu). F.ti india
cutible que ui1tc un.a dilere.ici1 mtre lo. enl.aca en el CO, y lo.
queJCp-enl.a-on.a;,,.dudOAOquelamejorform.odcupre-
elldifemKiaJC1111ponimdoquelu ... rvdurueonen]..,..1ripla
intcni"""" con graodts oontribuciooa.. ya 1fue 111 mngll el alt..
Mient...,1 que d ""ludio por el mtlodo de la r"''1&Mia de algunas,.
f"'<:: OO. tal.,. con10 el carbnioo, el ion u ida o el ion cianato,
1ucd.: """ dilClltible. ""puede i-norarse el enorme hilo alcanzado por la
lcOri.o de LI .-ancia al atableoer condacionco entre laa propiedadeo
fi1icuyquimicatdeinnu...., .. bleo"""1pl'eol<MOrgi.ni.,....Auncuando1u
aplicociO.. a loo prublemu inorg.oink<M - algo mi rcotrinsida, 1 a pesar
de que nunca debamos J""<der Je viota aus limitacion.., dchm>oo utiJi""r
1inntce11idaddeapologia1ellmguajc de la.....,n.anci1. donde ocaapru
piado.ml.oditc11tindcproblemasinori.inieolen lo.capitulosaigui"'' "'
.....
Enla...,,.Mnn61ncrol11tJl"'rMelettronu
Exio1e un nitmero muy pequeo de compueotoo .. tableo y Je i,,...,. de

dect ronm no aparudoa. Lo. mi.a imponants fsloo oon loe sidoo
NO, NO,. CIO, r .! >on 1uperOaido o,-. Lu medid .. ma11ntlic.u dent""'
lru, ad...,Q. que la mol<cola de osieno tiene doo dect rons d..apa1"a
doo.Est ..
de<>te que nn pueden eocribl..., eotructur11 de Lc:wi1 oc forman oolnlnenle
entre .itomo. de dedrooqli,.idadco p&l'f!Cid.._ 1'111lin11 h. inc roducido un
n ..... 0 1ipo deenla,tlc..i..apor/re.tlttlra11u,pa...,juolificula...U.
bilidaddeeotaa""peci.._lJn..,J,,ccportradtccro>1..,...,tredooitomoo
A 1 8 debe .. , considerado como un li ibrido por -Mia mt1" 111
cec ruCTuru u trtmu [A: BJ y [A :11] . l.o.ci lcul<M rcali:u.doo para un
1i1tm>1 muy "'""<=ill o. l. molkula ion de helio. !He: lle)'", d=-ran
que puede cxi11ir u i un enlace cuya fuero.,. 1:.oslmadammte igual a
11 mitad de Lo de "" enlace limpl.: "ordi ... rio; loo ...cudioo ""f'ttlraleo dd
helioe.citado<lcmo..lraronquea.taera onabuenaprediccin.Elml-
.,. '"!'"'""" adeaoadammle como I He .. llel*. Do; acuerdo con eoto, pue
rle afirma..., que cete mismo tipo de enlace puede uislir en laa molkul 11
NO. NO,. 00, . O, y O,. 11 mismo tiempo que pued"' pre.enti ne entre
).,. .IOllM)ll de dich.o molculas i:nlacn simples o dobl .. :
:N11110:
:-N"'O:
:t>-Cl'-"i:i:
:Q.Q:
:ij..,(i:-
Tanto en d N0
1
como en el CIO, pueden trazarse .,. ""'[UCmat oo-
rreopondient.. oon los enlacca por treo clectron"" cn la izquierda; en e.us
dos mc.lcu.lae, por tanto, amboio enl.."""' rmultan y el elec
trn impar queda dU.1ribuido eime tod06 108 .tom" de la mole.:ula.
EJ mtodo de lu orbitales mc.lecular .. permite <1tudiar mtos com-
puee1os 1in nece<idad de introducir una clllae nuevu de enlace. En d c1-
pitulo 4 vo]veremoe 1 ocupam06 de i. mc.lcuili de oiigcno.

Al diocutir i. formacin dd metano, CH., 1 partir de carbono e hi
drgeno, fue indicado ya de qu forma uno de l<>1 dectrone12..poda11er
promovido a un nivel p para que fuert i-ihle i. formacin de cuatro
enlaoes. Hay un mtodo de ntablecer diagramu que rC1ulta til para
1preci1rl1lonn1cindel06 enl1.,.,. (v111elatabla3l).
T.uu. 3- l
Aomo de
Atomodeurbono(con el electrn 1 prom(IVido)
Metano, CH,
Ea .. tarepreeentacin solamente 11eoonoideranl.,.electroo"'d'en-
lenci1. Laa 1ubcapu :Z. y 7.p te eacinden en orbiusks oorr.,.pondient"" a
loo dilermte- valoreo pennitidOI parad noimero cu.ntioo, rn. Como oc n
cordar., p'1eden e..ristir tr"' orbitaleo2p,perono mU de una c.rbital 2..;
cada c.rbital puede acomodar un m.himc. de doe eleclronco (con 1pinC1
antiparaldoe). Cada punto representa una orbital, y e-da punto un eJec.
... :.'.it-i (;
1
/;;.
enlaten:<l!ra seriereyresentanloselectrou .. procedentes deloo to111011de
hidrgeno en lamolO:.:uI.. del metano. Una vei te han lorm.ado los enlaces,
]OI eleetrc.11m representados por punt0& r"""ltan ter indiK:ernibles de loe
electrones""" La diferenciacin ei:itre 1(111 doo tii- "" ha:e meramenle

ponibleo con el nombre usado "-bitualmente para cad& uno de IOOI e11-
lacea (""-lcesp'J y par hacer resaltar que no pt1ed'1! formuoemU
que cuatro enlacei.. Se reeordar.l. tambi.;n que la forma dal gTUpo eo La de
un 1etuedro regular, con el i l<>m<> decubonoen elcenlr<>.
Puede tambin oontideraroe fonnado el mitm<> c:ompueal:o a parti r de
un ion e+< y "'11ltro ion .. hidruro H-,
"
El compl.IO&lo ..... ultante .. el mi1mo, pero los elcctron .. lum entrado en Lo
eMructura del ion e+' a par ... ta .. una forma caprieh"""' de contide-
rar La formacin del metano, per<> en realidad.., anloga La que los
quimicoo utiliun para la formadn de iona complej oo coa
len1 ... Contide-rando, por ejemplo, el ion AIBr,-:
Alomo J. aluminio
lonAIBr,-
Tambien en eete caso los enlaces formad"" ..,.. hibridos p' y debe espe-
rarse que te dirij an hacia loa vrtice.. de un tetraedro regular. All auade.
pues el ion AIBr,- tiene La misma forma que la moli:cula de metano.
E.te miamo tipo de diagrama resulta til para deocribir los compueotoo
de coordinacin da loa elcmentoo de transicin. Contideremoo el compkjo
na<:ia110 de Cn (111). En ote el indict: de coon/iTWJCin a oeil (eo decir,
tLe11eformanoei1enlacaen tomo al ion n8tomo cenlral). En La forma
cin de enlace1 participan \u wbcapao 4. 3d y 4p:
lonCo (Rn todoargQn+4'3J')
lon Co(CN),->
D diagran1.& que acab.mOI de tr"*"r uplica de forma data por q..C
I01 mlaca ea el ion complejo - llamado. tr11- tl'sp'. D
tratainieato matonrico puede predecir la forma ma .table de orientai

u i, oe ha comprob.do que la configuracin m estable ti.,..., 1m cn1-
dir iid01 haci1 I01 vrrica de un octaedro regular. De aeuerdo eon e1to.
t.. orbi11Je. tl'ip' oe Ham1n frecueruemenre .,..,..,,... oc:tltdrico..
tlentOI dicho ya anlttioniwoite que la mayor parte de loo ..,1aoc1 ea
vakntea oe forman mediante orbitaleo hibridadaa; el mrSder JiTi&i<Jo
protentaenl!Slee&M> m-1id011 diferenta deloodelaaorbitala110.
micu de que proceden. S.:.lo '"" 1lgun01 u- oe uhe que M forman m
laceocov1\enta 11o l1rodela1 dirf!ioneode luorbit1leoenl1unt"*de

dOI 1 dixuain ( molculal Je H,0, Nll,, pig. 56). Yo MmOI dicho q,..
ladecisi6i!.a:rca de laoc1rM1."rSlie11dirf!ionalesdelooenlaceoml1
"*'-bleoform1d011partir de undetcrmin1doconjunto deorbital"*1lo).
mie&A"* un problenia de Mcenic. cuintieo. P1r1 la. mayor parte de I01
quimi001eo mucho mio oencillo aceptar 10. rnultadot que 1...,..ckr
rcoliu.r lot cileulOI- Sin embargo, rl qumico t,.ico G. E. Kirnball Ni
eJUblecidoladiJtri b11Cin"*J>1cialeornspondiertte 1mhdeeuarm11 coa
junlOI de enlacea que p11..den fonnarx a J>1r1r de combinaciones dife..
nntea de orbitalea p y d. Entre stas. slo uno. ocho ti i- oe p.--nt.on
frecuentem'""te ; 1l un11 Je ea1u wmbinacio...., oe preR11lan aolamente
en c:asoo eKcepciona].,.; nuch11 no han 1ido ot-rv1d11"1n. Ea!01 1ii-
de enlaceo ouelen duifiarx lrecucntemetite de acuerdo ron el indice de
o:-rdi....,;n d.,J i tomo central.
Por ejemplo, par1e.I i11dieedecoordinaci6n 2pueden formul<*d<M
enlaces a Jo largo de los ejeo de lao mferH langtnt.,. que forman lu nu
bel de lot tlectrones p: ettr'n orient dH formndo ingul01 c:uil'JdOI
dandoun grupodeformade l.. y..,ri nllamd01 enla<:ftp' .probable
que t.te ..,. d tipo de rnl&ef: 'l"" ee fo<m1 alrededor del ilomo de oK
geno en IOJ ti.treo (l.lllea como C.,11, --0---C, H,), 1 tambin el
tipo de tnlace en ti SH, y"'' ""' derivado. org.i 11icoo.. Si ..t i tomo cenlral
dipone de orbi tal'"" y p paro La formacin de .,,,J..,.., podrin forma...,

aon ejemploo los compuesto. 0 - Hr-CI, ll - AJ-11- y otr01 compkj ..
de la pl.ota monoulente. Lo. >one1 poliluiluro f,- y tie<len '""laceo Jp
q,.. oon tambiM linula. p. ej .. (0- 1--0)".
Pu a el nmero Je coordin.ciOn 3, cuando.., di1pone de orbitalea 1
yded.,.orbitaJ.,.p,!1epucdenfor martnl1c"*rp'. En estooea100tlrupo
loma la forma de un rriingulo equilrero con el i tomo central en el cen-
T;pt1,deAibridOt:i61t1f"'""'d<l<>11fl1pt11
1ro de gr ve<bd. Un ejemplo "' el tricloruro de boro 1111):
, co
Cl - 8
'-c1
Para alguooa grupoa a poajble la formacin de enlaCftl a lo Jugo de loa
eja de Ita orbitala p que ee encuentran fomtando onguloa recto. entre
(orbitala p' puru); h y mucho. cQIBpualOI 1in eugu del nitrgeoo y
de 1U1 congneres que uen en esta u lqoria (iQ,N, PH., As(CH
1
),) y la
formadelgrupo enconj unto eo la de unapir.i midetrigonalcon el ele
rnentotrinlenteen el"4in.ice; loo o nguloaentre loaenlaoeoM1n prximoa
90' con alguna diotoninque debe eeperuxa con...:umciade la..,.
pulain dectrosttiu ma la hibridacin parcial, o a la hibtidaciOn sola
mOJJ>lc.
Ag(CN),-, c1,r-
t' SH,
1rii ngulo
.,.
Br,B
<etra"<l ro ( l'lg.3-4)
.,.
CH,
--1------- -------
bipiri mi.dc trigon\ (Fig. 3-.8) d1,
I FeiCOJ,
1
Pua elindicedecoordinaci0n4 yahemoo descriloelwr<Rdrore11wl1"
formado>0rhibridacin 1p' (p.ig. 58). En elu.., de aluno1 ioneodelos
mo1alee de1ransicinq11e posean algunaaubcapaJparcialmenteocupada,
.,. p<!Bible la /iibriJacin tip'. que pued" demmtrarM qu conduce a un
grupo coordinado c""'1r.,do pi""" Un ejemplo Jo conlllituyeel ion
Ea el euo del ion complejo O,I-, la hibridacin ti' p' da tambiOn un
gnipoeuadradnplano.
Pan el nmero de coordinaci<in 6 oe han di ocutido ya loo enlaces
octai:dricoo '1p', de gnn impnnancia. En la tabla 32 se reeumen ,,..
tipoom.iofllCllentetde enlaceoC<lvalent.,..
N<- que loo enlace. que ll&8JI nrbita.lee y py que se extienden o.J
...d..!or de i tomOll que no tienen para electrOnicoo solitarioo adoptan
configuradonee talee que loo grup<:IB coordinad"" quedan todo lo alejadOf
que oea p<!Bible en el eepacio; p. ej. , la molcula lineal Cl, Hg (p), la

\,,,,,''f'',
\ /
olilllldo'"-'-l ........... .. .... _ ... ...,..i
L*+
"
,, .
.
...
Tipos hibrldf>Ci6" y los iropos
triangul ar 0,8 (sp') y la !elradrica del ion Zn(CN), - (p'). Lu confi
guracion"" rncnOll imt ricH P"'"" cuando.., u ... n en la hibridacin
orbi1,.Je. J, p. ej., en el.,...,. del ion cudrdo {dsp') PtO, -. Con fn:
cucncia se Jice que loo pares de eleo.1rones no compartidOll ituad011 sobn:
los iromos que forman dos o Ir"" cnl.accis posiciones de enlace;
a.s, el nitrgeno en la molcula de NH, ucde 1itudo en
d Cf:lllrn de un tetraedro regular """ uno de u vacan!.,., y
lamolculatleguaunlelracJ roC<>nd09de 1upoo.icionesdce'rdin
cinvacao(Fig.3.9l.Sibienesciertoqueei<tinterrctaci00encuentr
J>OYOen losingulOll de enlace que se forman en """ " d0111 rompuestoo., es

. . .
"Te,,..., ,.,, ...... ...... onlM'nrac,....
lo cierto que W. i ngul011 en lu molculas de u molculH (SH,. S..H,.
PH, y AH,) Mt aproximan mucho mis a loo i ngu.IOll rectos ...,.ulta
<ian delain1ervcncia deorbitales ppuru .
E& import..,tecl que todo cuanto se ha dicho acerca del car.clt:r diri
gido de 106 cnla<:ft en La. molculu o ioneo dioerct06.., aplica tambin
a I' enlaCCl!I covalen1es en IOll crislaleio; puee, como hemOI de ver (ca.
pitulo 12). oon much09 los crU.tale1 que deben co,.. idcrarae como integra
Jos por redes continuu de complejos.
Y. K .. y M. E.: 71,. of Molo<..Us ...,
"'i&al /loml, polgs. 81-112, lntcr..:icnce PublUheo, !ne., New York {lfleO).
Hucu.L, W.: Tl. Str .. c/omI CMmillTy of IMtonk (1 .. duclda al
injlk's por L. Long), pgs. 400-431, ELscw;.r Publlohing Co., [ne.. , Amst"'-
dom (1950).
!luu ... RoTHUY, W. ; Ekclro .... Alo..u, MIGJs ""4 Aud,os. pl.g. 176.102, l.oui
ca .. ler Co .. Li6., London (1948).
KAn:LAAll. J. A. A.: ... kal Co,..lihdion. pg. 104-IM, El..,.,,,,. Publish-
ing Co., !ne., Amstcnlam( lll63).
PAULINO, L.: TIM Na/"'' of 11"' Bond. 2. ed., p.ip, :-41, 76.\ 11,
Corne11 >--, hhau (llHO).
l. lndioat lo Glle de in.-or<I<> en oada una de !a f6<mulas
ral ... siui<nt ... :
) :'.": "'H,
H
6) H:ii:H para el B,H,
H H
<) S,H, .t} H:H:C: H: O:H el CH,OH
<'_.) ''" '' CK>.> /) ,o:!:
i) p;oraelCIOH
t. Escribir formula de u ..;. ""' 1 .. iguient .. ub!rtan<ias:
) N, b) Br, <) C, H, .t} HCHO ) N,O.
f SO,H, X) NC1, 1') SO,HNa ) SO, (NH,), il N, I
) 811,CO J) NO,F m) CtO,NO n) CO
:J. O.m<>1trarquenoe<p<>Sibleucribirf6rmu!as det...wis(a basedeoo1<!1os
ele<!r6nic<>o)par:
a) B,H,, <) O,- (ion OZ<\nido) ) F,S
b) FO d) (CHJ,AI, f) 1,
(, t-.. longi1udes del mi- 0-H en el H,0 oon O,Ge A y el 'ngulo de
enlace 11'.M". Calcular ladistanriaentreloo,t<m>OildehKl"'tm<>deuna
mol:\ila.
::;.. E""1ibir treo fi-mul u de paca el 4cido ldraiODieo llN,. hu
carg .. fo<mal .. ydecircu!I de
roo may0< motho (cootr"" "" lo que decimos"" el 15).
f. La oltura de un tetratdro ttgular .., JT de ou arisoa. El car-
bono on e! metaoo oe cncuenlra ituado a>( d< !a di5tancia entrc el
vi,.ice dol tetratdro y la cara opuesta. Compr<>bar, u ... ndo la trigonome-
d< los enlacu d l mNaoo .. el que h"mos oeftalad<>
Dibujar figura. del allcn<> (CH, - C .. CH,), nahalono y u
lono(indicadotm.ioabaJO) ,demodoquelosdoliluenlactt 'l ued<n
P"'"'nladotporlunubeo ,Demottrarque cuando..,h . ..,., asl-
ultan i.d<!nticao lu <loo frmulu del naftalono p<>pucsta por y
lasdotformudel azulon<>.
11. E""1ibir l o lormas llmit .. para las 1il(uient1 oubstandu:
> 11coo- 4 ct1,N,
t. Ordenar los siguicnt .. iones y ! tomo. ,.gdn el orden dttrtticnte de ""
polariubilidad:
A. Be- ,e...-, 0-, Li+, Se"
IO. Oulmulos.;guicn1 .. ionesy'--"'gdnol0<dnttecientedesuc:.- '
!>"dad pota deformar aniones:
Be--0, C-0, N-0, 0-0, Sl-0, Se----0
-z. u .. ndo guioneo como Otbi taltt y punt.-pora i..dicat , loselectrones !Ir
valrnci 1, tep,....ntar , -..ooeh"nlap.6gina72,laformacinde
enla<Hen lu . 1iuientesmoUculaseiones:
a) NH,
r)
l",B- (de B a y a F,8-)
.i ci,c.-
U.. Predecir la Nnfiguraci<on de eada una dt lu 1ipientes molkulal o;,,.-,
) BH,- NH, <) Cl,Cu- il) Sr,- ) S.D,
f) J.',"- g) (SNC),-'Co lo) All ,- 1) Cl ,C:P J) Cl,Si
) J.',Ni 1) Cr(NH,J,- m) SbH,
H. Cotisictttar k>S ionu PO,- , ro,-., cio,-. cio,-. so,, SeO,
1
10,- .
) Elleribir f6rmul"" de Lcwit p.ora cada uno de estoo iones.
t) PreclecirlaconfiguracindecMia unode-iones.
e) =
1
dtbenpttane que ac1okn eomo
J) Lu intttatmicu en tocloo es101 ionn ton menores que
las 1umu de loo <adiOI _.alenlft simpi... nonn""'- Pauling ha
... gerido, c:omo conteeucncia, que los enl acn en esto. iones deben
po.eer ciuto de doblco cnlaceo. Para cu,1c1 de fttOI iona
eotructurn1 con doblc1 e<>l-1 sin ta
1,,. U. ttorla de la rnonancia dice que si dos compuettOI 1;e...., el mismo c:on-
junio de ,_y de enl.llCft, resulta - de tst.blidad mhima ti mm-
putsto
90flancia. Utilizando""' rcct. cWil de fas ms ubstandu &iguittitCI
m.bniable: el antrK:Cno, el fenantttnoo el btrtUJ:ulcno?
4 Oxigeno, xidos 11 f'erxidos
Nllllltro mUDdo a w:a mundo origen.Ido. Cui la mitad de la conea

1101 rode. y Ira quinta partea del cuerpo hWIWIO son de oi:gmo (en
pmo). La gra.n abundancia y amplia ditlribuci.On de looa compue1t01 del
o:d11eno 11e refleja huta en el modo de pmur de I01 quimicot. Si 118 emco-
giera un metal o un no meW al aur y se preguntue a uo alumno de Qu-
mica (eleinental o t uperior) que dijera de form.a objetin el compuesto
m importante de dicho elemento, a muy probable que la prqunlll 1e-
lllue un %ido (a menoe qu.e el demento el!COgido fuera wi halgmo o
un mecal noble). A la Ti.a. de t u Unport.oncia., muchot tute. de Quimi
(indi.ta0 iEste) dan al oxigeno una poeicin eepecial, eshldiindolo al prfo .
cipio, entre IOI primero. elemenlOI que hayan de aer diec:utidos. La qui
mi ca de !O!I dOI congneres del >:1igeno (azufre y 11elenio) 11e estudiar en
elcaptulol9.
i. ol6n.la de Oll.(p.o. Repna11t11d611 de ..., ort>ltale.
Ya hemo. vieto cmo la estnictura de Lewi. parad oxigeno repre&enta
de forma i11ad.,.,11.1da la mo].;.,ula de oxigeno con un doble enlace ordinario,
quedandotodOl lot electronesapareadoe; ya enlapgina7ldimosolrds
eripcin poyd en 11 idea dd enlace por trselectrons , P"'ro an luiy
otro procedimiento par1 repreisentar el O, , que qui s un poco ms convin
o:ente,1e111Kdequcno hlyquesupondla formacindeoingUn .. nuc..o
tipo de enlace. Dt. un1 rruinera fonn1l, utili:uiodo la nomcocla1ur1 de lu
orbitalc& mo\eculua, 11 molcula de n!"'f'O 1C reprftcnta de la siguiente
form1:
- O,[KK(...-)'{7.- )'{.,)'{.,.)4(.,..)']
correspondiendo lu expusion"9 de U. i1quierd1 de U. flechl 1 loa tomos
"
d. odgnio no enluadOI; el 11\mno de la dcrec:h1 ndica la distribllcin
e!eclrOnic.o ck.p"'- de habene form1do la mo1cul.. D aimbolo KK iodie1
que lo. doo tom01 poMlell eapu J. complda1 lclectron no cnlau.n1eo)
querode.ondccerca1l01 nUcleoiyque no cjcroen ningn efeclooobrecl
enlaoe. D (u)' upr.....,11 la combinacin dt! IOI doo primer01 elec1rona
:Z. de ca<Lo uno de loo i lornoo; 1i ..., h.ubiera. OlrOI decirona., ICllOI dOI
dari.n 1 un mJ..ce debi.I de tipo {como m la mo\ficula Ll,). Sin
embargo. "" accin ee opone la del oipimte pu de electr- :Z. llo
queeq11inle1deci r coo palabr dilnmtf!lquenokay interaa:iOa que
C011du.;;. 1 la formacin de f:fli- f:fll re doo aubcapu 2s oompld.u). De
- doconeoto, 1ooclectronb>'oonoe.lad01con11nllflCrlcoy
reciben el nombre de ekclroneJ <U1/ienl.wintu, m contrle con].,.(: )',

El1rrnift<l (u)' Mreliere1 unenlaoeformadopor 1upcrposicindc
lbuloo dcorb.ilal...p, tal como lo rcpr"""'umooaconlinuaciOn; te lrau
de un f:fllace que la mayor par1c de la nube electrnica queda inlcr
en!! loo odeoo. El 1tnnino aiguimte ...,, rcp.-11 la forma-
cin de dll!J "'-...,.,,," 1 e>fl'""M' de doo dectr<IMI p de Clda i tomo, qvc
al 1prouim1ne 1Dpcrpootn au orbiW... p de modo que loo eja de la.
nub.o eledrOnic11 Han paralcloo, tal como indico la figura 4-1. E.. el eti -
1' 11.
f"otn>O<' "' O< "'I"'" r d .. .,.,.,, "'"' " .. p,
lmo se fwma un enlace <k te lipo en el anti lcno y nitrOgen<> oc
fona.n d.,.. FAtoo cuatro electronct "" enlaunlf!I.. O..be aprecilne ya
concllridad q1>Ceotesj1Un11ileaign.o a loonirc'eomo.lecularapenni1i-
d..., ck forma an.iloga a como ee t:Wsignan IM aubeapq llmic.u; la.
aubcP" rnoleculare1que hern0& en11mcrado huta ahora acomodan a
di"" de 10& J.,.,., .Mcirones de n1'11cia dd O,. l.oo doo okctronct Ultin101
debenirala1ub<:apainn1e1liata(pue1toquelas c1>H., no ptiedm con.
1ener rna de cuatro en 11 que cun 1110 iar
)d.,. (o claapo.reado., de la mlam form que loo eleclronm pued.:a pe-
nd,.r .., lu aubaipu tmicu ,... o d., con au1 1pina claapo.raidoo), y
por ello en 1.1 mol.OC11l.o O, h1y doo oelectrooea impo.rl!ll . Cu1ndn.,. e1111
diaporelmtododel11orblt1le1rnolec11laree,eolehidioeode .. per1r, y
no etmi1 q11e 1.1 rplica.., l.11 mol.OCul udelo que1u-'e. por ejemplo
.., el .itomo de carbono con 1111 dne electron"' p .i.,.,.po....,.doo (1,0, 2.i',
"''
Uno de lo. priJQerO. ,;iloo del 1t1ta..U..:.to por el mtodo ele orbii.a ...
molecul.orm fuC au up..:id1d par u pl inlr la ru,.encia de
eotoo d.. electtoaeo dea&po.reodo. en lo moli.cula de ogcno.. Aiitei ele
1bt.ndonu el e1111dio ele ute ...nodo, uoiminonoo b-e 1.1 1erie
N,, NO, O,. O, - y F , . Lo repreoent.cin ele eM rnolculu en fuDCin
de IH orbitaleo mokcul1roi ea:
e1deo:ir,11nm]..,.,,,do.a1llice.ty1usenciadeeltront!1dea&parmdoo,
Un enlace do. enlata " y 11n eketrn :r an1ienlU.1nle,
Un..,]..,., y un aolo enlice :t efecivo, porque lot dOI el..ctrone11 anti
enl.uante1u han oneu1r1lizadoo l1..,oindel1t11undoenlace .. ,
Unenlace.,unenlace",u"'dect:'-""eleloocu1le11d..Dt.in1po.
readoa.Elmlace.-eom.i1bien 11naemienlace,yaquelapreseoci1cle
ocrodect:rn,,,.an1ienlazanle interfiettconel..,lace11;"111me11te ho. y11.I
electrnd ... po.r""do,
Un enlace No queda ninpn.a aocin enluonle No h1y tampoco nin-
gn ekctrOn dtslpo.re11do.
Por lo i...10. el o><lgeno queda incluido a la perfeccin en da .erie

m. ele Ja adiciO.. pc111lalin.a ele orbitalel antienlazanlel "'"" D onkn de
1111 enlace puede ,.n..,_ ele modo por la upreaici.: t ( n
muo ele declroneo mlazanlel - nmero de declrol'lf!I anlimluonlell);
u. el nitrgaio molecul1r tioie un triple enlace, el flor un enloce 1im
plcy d NO J>Ol"I' dOAenta.:.:. y medie ... Lo mismo que cundo oe aplica
el mtodo de la rl!INID.ncia, d electrOn impar ono pertttl"""' a ninguno
dolood0&tomoouclu1ivarncntc, 1noque"" miendc por toda lamo-
lcula.
Obttacln y Polnaebil de o>d,,.cla
No "" nccaario qou: digamoa mucho acuca de la preparacin del cu;i-
geno.. Lu prepe.racio...., comereiale., oean por electroflli del agua o por
destilacin dd airc, luouponem .. eonocidu; en el laboratorio, el oxi
geno.,. obtenido en P"'!Ueas cantidades por deecomJIOAicin trmica de
unaoeriedeagentftlG."<idanteo(cloratoe.,)l'rmnganatoa.dixidode plo-
mo, perxidoa y much,. nitral,.). Su obtencin por calefaccin del clo-
ralo potisico 11 que"" aaden P"'lueao cantidad .. de dixido de man
gltlcso panique acten como catalizador.,. realizada por cui todoo l""
alurnnoe de loe primeroe CU'" de Quimiu.; y lo m.U inte....,nte,. '!""
el mecanllimo de NI rcattin an no oe ha Ntahlecido de forma defini-
tiva por completo.
E. obvio que el oaigeno"" un oxidante; durlllte much1>1 aoa
dd d,..rrollo primitivo de la Qumica fu por antonomaoia ti 1111111
oriJ1111,,,.Enlaactu.alidad,""con1ider..,oxidant...,desde lueg<>.olroo
reactivoo de loo qu algunoo tients> oageno y olrool no; y el mi1mo ox-
geno M1 encuentra en la. tablas de potenci.aleo de oxidacin-redocein ro
deado de otra mucha..! eopecieo qumica que como ti tienen tendencia a
apodera'"" de dectroneo.
El gran nmero de reaccion .. en medio a.:uooo en luqueel oxgeno
.. reducido aaguapuederep.....,ntarwgeneral....,ntepor

2tl,O
yeoi. ecuacinhacceoperarquelacapacidadoxid1ntedeloxigenocreoia
a medid.o.que aumenta t. acidade t. dioofocin oobrc ]1 queactUa. En
di1ol11don'eadd .. ,doxigeno8eencuenlr11ituadopora11poderoxidante
entre ..t ion iodo!o (E
0
- 1,l a - 1,2 V) y el MnO, (E, - 1.3 V). En
dlliolucion .. neutru 1u poterw:i1l queda reducido - 0,8 V, lo que aig-
nifica que el 01igeno"" "agente oxida.ntemejor"que lu ..,.,.de fe+++,
aunque no tan bueno como el ffg++ (ejercicio l }.
RN<rloaleta1-rotan.del.enlaceo--O
Lu reaecionN del 01geno temperatura ambiente oon COll frecuencia
mucbo m.1 lenta1 que lu deotroo agentea 01id1ntea cuy< polenciaJ.. de
o:ridlei6ii no 10D Wt f.ayorablea (p. lu o:ridacionea 1!11 di1<>\ucil>n
r.nque1euaa.niod1toe.bromn.cldonitrOM>oincluaoion .. frTic1>1l.
Aunque no cabe duda de que la P"reu J ereacci(m del origeno .., debe,
in duda, a que ous n:ae<oiones J., OJt idacin tienm lugar en oi3temlll bi
fUic()fi.. es probable que otro factor que contribuye a haar lenta ou
la. dificuhad inicial a la. rotura del enlace 0--0. La.. rcoccio-
net1 ma1 r>id"" del o .. gcnu eon oquellaa en lu que el enlace 0-0 no
"" romp<!. As. las oxidaciones del eodio y del bario para formar f"'<0Jti d"
"' '"ms r.ipida8 que IRS del lilio y del magnesio para formar Ollidoo;
la uricla<ifui del hierro en La hemoglobina para formar un
F.,..._..0-Q es ms rpida que la oridacin del ion Fe- ordinario, en
que no "" forma dicho comvuesto. Por ltimo. la mayor parte de loo com
!'"""'"" orgHnicos que llOfl atacadOA ficilmenle por el oJtgeno
dan como >roductos iniciales P"rxidOA orgini.,.. (que tambii:n contie
,...,, enlaces O--Ot
La mnl"'=ula de nxgeno vue.Je quedar escindida en 1111 itomoo pnr
irradiaci"' con luz uhravioleta o medianle la descarga el&:trica; y el or.
01mico u prnducido es mucho mi s activn reaccionando mis de
1ir i3a y dejando en libertad mU encrgia durante la reaccin que el O,.
1 f:n Quimica.Fioica se dice esto mismo J., forma tal vez mis impresio
nante afirmanJo que el atmico es un agente oxidante mejor
oue el oxigeno molecular, lanto desde un punto de viAla cintico como
krmndinimicamcnl e.l El efo:cto energtico ( y no el que se refiera a La
d<><: idad de reae<oin) se refleja en log potencialeo de el po
tncis l de oxidacin del almico .., mayor que el del ozono o
el del flu oruro de ( OF,), e!llando ..Olo un poco por debajo del
pnlencialdeoxidacindelF, .
Rea..cloneo <:Un IOll 1netaln akall n08 1 akallaoit....-
Ha)' tres d .sa de productos que se obtienen pnr I ccin de un .ex
<"CSO de oxreno o.obre !"" metales alcalinos. Loo normale (0
estin repre&entad"" tpicamente pnr el OLi, y el ONa,; IOll
por el 0
1
N, y ,, O, K
1
, .y los 1wptcr6%iiJ01 por el O, Rh y el
O, Cs. En rl diaguma ql.H': damoo a conlinuacin se aprecian IH regula
ridadarlelcnnjunlode ... t .. reocciones.
L; Nn K Rb Ca
of.;. cJ., oJ, o,t
J . j
O, Na, O, K
Loo Oxidoo inferiores de pntasio. rubidio y ceoio lmonxidoo1 f"'<xi d001)
.., pu..den ohtcncr por de un uoeso de metal .con el oxigeno. Loo
aupcr1:idos (:On!ienCJ1 d ion o,- y, por t.anto, 1111 electrn d<l$llpuu do
por cada unin. oiendo paramagnticos. El ion111pcrrldo puedc51!1" c<>n
oiderado como form do por la adicin de"" oolo dcctrn a una orbital
.,,. parcialmente <><:upada en l molcul de oxi:t110. Si oc aaden do.
dectrone5u:drao oc forma el ion perxido; auconfi!"'"acin .. Ja mit.m.1
que la de la molcula de flor. F.o algo oorprenclenteque.lo. perOxidOOI y
ouperOxidos sean colol'f!lldOA (ex,,.,pto d O, Ll., que"" difcil de prepa
rar) ; loe coloreo abarcan desde d amarillo del O,Na, al naranjo pardo
dd o ,c..
Se p,._,,ta una tendencia l ni loga, aunque menoo completa, en,..
reacciona de Eltrtmiento
wri e>:eeoo de 0
1
da loe mon1:id01 en el caoo del berilio, magnm o y
caki'!; oin embargo, el bario forma ya el pcrOxido O,Ba, y el estroncio
una m"1Cla de monxido y petO><ido.
Tanto el ion Oxido como d perOxido eon haOCI fuerta
(C.. p. 5) y reoccionan vigoro..,,,.,..te wri el agua en frio, para dar 1u1
i cid.,,. conjugad.,,. cor.,,.pondien1..., OH- y OCIH-, Si la rnncla reo.ocio
n nte oc calienta dtm11i1do, el ion OOH- (que "" el perOxido de hidrO-
geno al que oc le h quitado un ion hidrOgeno) oc deocompone. d ... do
oiteno y OH-. Se podria t9Cribir

y la dimeriudn de loo i tomoo de oxgeno debe dar oxi:eno. (Tambin
""pooible que el ion OQH- oc dimeriu primero y deopus .., escinda.)
El ion 1uperido O,- da oxpo y H,O, cuando"" trata con d agua;
diocu1iremos f!ll reaecin haa d final dd capitulo (pg. 91).
Oa:ldos ldr6a:td.,. M:ld.,. J bi<:o8
Todos los elementoa, exor:pto loo ga.oes nohla, forman Oxidas. El gran
nlmer<>de Oxidot que pueden formanc:..ecluifican ff'f>Cllent-tsite en
lreogrnpos:
Como .,. de to>e rar. loic Oxidot iOnicoo eolin lonnadoe por loe metaleo alca
linm y aletlinocin-, y lm que m -e apro:l.i....,n a la .,.....Ja.ci., por loo
_......._
LOI ekmen'" de tn111icirl y mucbm de lo. metaleo peudoo lornw1

lerintermediom1relmeiitrenoiJ. Mueh011delo.idoore-ocion...,conal
gu J"orl fotmuhidr1id.,.,quecon frecumc:ia-. loo icid""y ))....,.
u ..
reaa:io ... n apreciablemMte oon d agua; \o9 hidr1idoo oorr .. l'""dienl""
.. handeprepanrporotrooprooedimien1.,., yoon(rec ... nci l""'"tan i
nrn]taneamente caraclet"' de cido y bue (hid11id"' G11/urnrj.
Pio.ra decidi r entre d"' iidooo .,..,,. apro1nad.n..,nte mio .nvale11Lf'
(J, por l&nto, Ml ani el que de origm al hidr01ido mh i.cido) "" puede
apli.earficilmem1elaiddela diaton i,.q11eyapr...en1Rmn dca
pitulo 3 (pi.g. 67). Mi,]"" .,,,,.,..t .. q.,. poRan eie..ad, ,. ;,..1 ... o mime-
r <:MI deoxid.ci6n tienda! a formar hid01covalm1,.. ICO, Sb,O,.
0,0,); eotOI dernentooo 1udcn cncontn-, como n "lural. a rca del 01i .
geno.., el Sittcma Peridico. Cu...00 un fotma mU Je un 01ido,
d 1"1ido mU COYalmie ...,., el que lmga dicho demento m ou toUdo at1pe-
rior de valenci.a. d 01ido de arWnico ... s. Aa, O, "' ,,..., co.-aknie
(,,...1 ,cido) queel 1idodearonico ... 3. A1
1
0
1
; deforma an.i log.,e" la
..,,.;., dd cromo, el CrO, "' i cido ; el Cr,O,. 1nrtero, y el CrO, b.utl1nte
bi.oico.
Se recordari que 11 covalencia queda fHoreeida i.mbin por d
de lot ioneo de cuttdo oon esto. el ion berilio forma
un 61ido que"' mi. conlente, &O [y un hidr ido, q"" "" mi ici do,
Be(Oll ),], que d ion bario. que"' mayor, .Y c11 10 hidr61ido "' faertcrnenle
b.iico. Se puede u .. r esle mismo cri"rio para predotir d comporttmiento
de d"' aid"' de un nilimo dnnmlo. pueoto que d ndio inico
elnnmlo en .., eotado de nlencia superior "' """'r 'I'""
d r.dio del mil.mo elemen10 en un ielllado inferior de ulencia (Cap. 9);
"'"' not Una de nuno a la concluti6n de que d ,;Ki1lo ""prtior de 110
deurminado demento e1 m .cidn que el 1ido inferior.
Representar""'' ""'l......,.ticamente iOI dot caminoo que lO!J hi
dr1idmm1u1reaccionaconela11ua:
El elemento cuyo hidtOrido rep......,...tamOll te ha indicado por E y
puede formar enlac.. d;.tintOll de 1 .. indiC01d01. Si el et>lace E--0 es apro..
riniadmo>lecovalente,eerolllpedenlaceO-Hdelhidr6xido{a): t i
el enlaee E---0 es iOnico, el agua tiea<!<: a -atacar a E, desplazando d ion
on- y formando el ion hidratado (rep.._tado por H,0-E+) (b).
....
Puede 1uponerse, 1io posibilidad de errar, que el alumno ya b. estu-
diado gran parte de la qumica del agua en precedenies. Ya hem"
meocionado 1u uociaeiOn como con11CCUencia de la formacin de pum
lee de hidrgeno {C.p. 2) y que la fonna de la molcula no es line11l
(C.p.3).
EA esta forma ngulan de la llloleula de agua la COIUH de 1u capa-
cidad di.solvmte para tan gran nmero de oales. HablamOll de la molOcula
de agua como dipolo, porque dcentro de gravedad de ouacarg.u poaitiv ..
y el de J..1 cargas ncgativ.u acencuentran localizad".., punlOll diferentes
del espacio, tal como rcpraentamCJe
r .. i:todelu
.. .!. ...... , .... ,... .. '
Puesto que la molcula de agua tiene un u tremo po1itivo y otro ne-
gativo, puedc entrar en in1cra""in con iones positivoe o negativos. f.tta
.;<:..: n:g=
positivo de la mole.:ula de .SU es de naturaltta cui electros.ttica: la
intera.,.,[nentrc looonespooitivoodelasal 1 eloxigcnodcl aguapuedc
:rclectrost.tica, pero el agua tambin puede dar origen a un enlace cova
lente. Y aai, en el caoo del cloruro .odico, loo iones hidratadoo pueden
representa rse aprnpi adamcnle J., la forma:
Para aimplificar Ju frmulas an1eriorea ae han repre&entado solamente
Joe motecu\u de agua por ion; en realidad, loe dot1 ion.,. atraen aproxi
ltllldl mente cuai.ru mol tculu de agua cada uno. As, un.a a.al cuya eetruc-
lura criatalina eitcott$ti111da por iones discret<>11 ae disolver en el agua
ai la energa nea:sari a para romper la estructura cristalina.., mt:nor que
laenergalibeni.dacuandoloe ionesae hidratan. Snembargo, notodu
lu sal.., ti enen redes formadas por ion.., discretos; algunu e..tn for
madaa por molculas di screto tales como Br. Al ,), ntienl.ru que ol.ru
estn formadaaporcadenasocapas,aiendo elenlacedentrodeestaaca
denu o capBIJ predominantemente covalente (C.p. 12). En muchoe de
est<>11 cuoe, loa enlaces covalent.,. ae rompen cuando ae di audve la aal ;
e.o ""te caso la condicin n('JCC$.tria es la mWna, es decir, que la energia
liberada durante la formacin de l<>11 hidratos debe 11er mayor que la
energa de J,. en]..,.,. covalent..,; loo enlaces q" oe forman entre el
catin y el agua deben ser o dd tipo ion-dipolo o pueden lener carcter
covalenteapreciable. Por ejemplo,enelclorurolrricoslido,cadatomode
hierroesli enla:udocon seiatomosde cloro(cada tomode cloropertenece
a dos de hierro). Cuando &e dlauelve el slido, muchos de ]Qll enlaces Fe--0
.., rompen y en ou lugar .., forman enlaces Fe-OH,; IH ""P""ie& inicu
predominanlell en la disolucin serin el catin Fe( H, 0)
0
+++, el FeCl-
( H,OJ,++ y I01 ion ... cloruro, que estarn hidratadOll con men<>1 intenoi-
dad. Y aa, en cuanto oe rdiete a la formacin y rotura de enlaces, la
del cloruro fr rico en agua "" una verdadera n eac.::in qui-
Lo.catinn .. o auion .. degrannmerodc sal .. ..
Je carga 1ulicient .. pua deformar el dipolo agua huta m aU del punto
en que se rompe. Los oationes que han quedado unidos al de una.
molcula de agua r ompen el enlaco: 0-H y dejan en libertad ion"" hi<lr-
geoo, y por dio tienen cumportamiento cido (p. ej el Al+++, Hg*);
de forma anloga, loe anion.., que atacan el hidrgeno del agua, dejando
en libertad iones OH- , son de urcter beico c.:,, -, NH,-, S.. - ). Eaw
reae<:iones son IH oonocidH reae<:iones de hidrlU de .Ja Quimica eJ.e.
mental:
Agua de hldntacMI\
L:. ca.tion"" hidratad"" que se forman cuando las sales se di1uel ven
en el agua pennan"""n hidratad"" con frecuencia cuando se euporan
la diwluciones huta oequ..dad; u, la evaporacin de una disolucin
de cloruro fi:rcico da Fe( H,O), ....... (Cl- J,. E. errneo coniderar que el
agua es algo extraii o que penetra entre el Cl,Fe slido. El hidrato no
sc'>lo tieneun color dilerentey distinta qtruciura cristalinaqueelcloruro
anhiho, 1ino que por tratamiento ti:rmico subo!iMen IM enl.acn Fe--0,
el cloro abandona la red m fonna de CIH. r De modo que no puede ohte-
ne,.,.., el Cl,Fe por d""hidratacin de 111 hidrato.) Esta ngua de hidra.ti
cin.1, llamada a veces con precisin 05110 de hidra.taci6n del ca1i611,
se pr....mta con mucha frecumcia.
El agua de critalizacin puede uociane tambi n a lo. anioneo (p. ej.,
1ulfa10, oulatol . Un buen ejemplo de .,.ta'""' de hUrotaci611 del anin
lo tenemoo en el hidrato del oulfato de cobre, SO,CuSH,O. Cuatro de lu
cinco molcula. de 1gua ""ti n u.xi1da.1 con el c1tin, y la quinto. con el
a nin. El ""'lllema correspondiente a una parte de la ... tructura se en
cuent ra en muchM texto.;"" ..5lo aproximado. [l"ro hace t ""8ltar clara
mente la idea 'I"" pretende emner:
Hay CHOll '""los que el agua de hidratacin deW aales no puede
u ignarse ficiimen1e ni al catin ni al anin"; mil bien debeconiderarse
d;,::.

crist1l;enelcaoodequelaeslructuracrio.1alinan0Yareduranteel pro
ceso de d""hidratlcin, el a:ua recibe el nombre de zeolitim. (Lu u:olitu
Mnmineralesdelgrupodel0111i licalmquepoeeeneotructurumuyabier
taterilHquepuMmpenetrarcon:ran facil idadlumolcu!Hde agua.)
Pe...Sxlolo de bldrl:ene>
L:. compuesl06 que tie11en enlaces aimplee e>xigenoo.:igeno se llaman
pu6.:irlos. El mis .,.. el conocido perxido de hidrgeno. que
puede obtcm1n" f.ici lml!ntem disolucin &CUOIS&, Jl"'"Oqi>erio puedeai.11-
lane 1!11 ett.do puro m que con extraordinario cuidado y nlor. Damo1
a continuacin un eaquana d., la preparacin del H, O, por electroliai1
d" so,H-:

o i- o
a-o-f-o= a -o-i-o
O

....... /<-P""'"--
7-
H,
+
o
recordar que el perxido de hidrgeno plH!deactuar como
agente oxidante o como agente reductor. Tanto en lu diAolucion"" .icidu
como en W bicu"" un podero&0 agente oxidante (mejor que el iodato,
: l ::: :t
un agente reductor que "" ligeramente mAs poderoso que el hierro ( ll ),
pero no tan bueno como el ion yoduro. El Pnlace simple oxigeno-Oxigeno
ca uno de loo enlaCe! covalentes mii debilfll que8'>conooen; "" roto con
facilidad o tralt3formado en moli:eula de oxigeno, en la que el enlace""
de tipo m.ia duo medios.
Lo& potencial"" de oxidacin y reduccin del perxido de hidrgeno
.!IOn tal"" que el perxido de debe ser caf.az de oxidu..., a s
mimo; es decir, termodinmicamente in ... tahlen. (Sin embargo
loo potenciales de oxidacin no nO<I dicen nada acerca de la de
lu ru.ccionct, y"" pooible que perduren durante aos austanciu termo
dinimicamente inestabl .... ) El proceso de "autoxidacin /1l1m1do ali!""""
veces dj4muuxin o deoproporcin) es frecuente en Quimica
Ozl,e1<>. 6ddOI 1 pndJCidos
sobre todo e.me loe eleinc:at .. de tranaicin. Es notable en el caso del
N,O, a c..uu. de 1.1 larga rida de las especies iMlltables. Sin embaro,
'!ac!=. red-ox que pueden confundir W. principintes: Di$.
Coneider...n"" 1.,. tres potenci ales:
2H,O - H,O,+;?ll+z..-
A partir de .estos valores dedw::imos qu11 el H,O, debe fler <::o1pu de oi
d.u el Mn- a MnO,, pero que tambin debe poder reducir el MnO, 1
Mn-, lo que ugiere una interpretacin para la d...composicin c..tali
tic.. del H, O, por c..ntidades pequeao de Mn- o MnO,:
Lareduccindelperxidode hidrenoporelhierro(Jl)daorien
a la formacin del o:<hidrilo libre, OH:
El trmino radical libre"' aplic.. a una 1in cara, pero
quepoeee un elootrndesapareado; sonejemploselndic..lcloroO (que:
o
1
en verdad ea un !Gmo de cloro), d rdical PU.ulfto. HO-S---O , 61
. 1
o
radical metilo CH, y el xido ntrico (Cap. 15). Loe radical"" te cancte-
riun por prmeotar un conjunto tpico de reaocionea; en el e11tado gaseoso
muchoci l'OR capaces de separa r pdiculas met\ieu delgadu de lu superfi
cieadevidriocal ientea,yendisolucint.0ncapacesdeinducirreaoci"011ea
de polimerizacin de lm compu.,.to que f""""'l1 enlaces carbono-
carbono. As, una diaolucin de sulfato ferr0110 y perxido de hidrgeno
(""ta meicla ee llamada reactivo de Fenton) cataliza la convenin del 1cri.
lonitrilo, CH, - CH,-CN, en su polirr.ero; ni el Ji, O, 11<1lo ni el ion Fe...,.
pueden actuar con efectividad como catalizado ...... El radical oxhidrilo n1
tambin un producto intermedio en el mecani!.mo suuido par la des
composicin del ion 11perbido por el agua. En el i:squema indicado, el
1Udrgto0 de um molcv.ia de q;ua y el oxigeno de otr roml""' un io11.
1operxido pan1 da.r H,O., OH- y r1dic:al OH .
B-..:o<(:o:r:'of H.Co' n- H;o-o + on +['uf
.B....... ";.;:_,,;'
1
.... 1 ... di!.. ....
l
l-'u -\
P-"ddoe (pe,..llo6ddcNI)

oxgeno; se llaman per0%iddo1. Ya han 1ido mencionado. loo doo pt:r
oxiicid,. del uufre en coneitin con J. 1n1e1i1 del peri<ido de hidr-
O.rem .. lu frmulai de otro. tres:
CH,--0-0
,_,,__.
E.ta. icid' y llll Nle1 pi.Miden eer pr1p11rad001 o por oxidaci6n dectro-
lfili::a (la mi11110 que el 50,H, y el S,O,H,) o por reacciOn entre el per
ildodebidrgenoconoentr1doyelconapo11dienteanhdridodecido:
- 2PO, H,
0
11
11
(H .. -
Lo. peroxiicidoo y ...a u.lm M bidrolisan generalmente en el.1mo dd
agua para du H, O, y el icido rotn11pondiaitc (1in puente periido). En
en '!"" 1alej hidrfuit __ muy dpid. (como wcecle c:on
b aperbonto. .ic.linot), te 111pone qued gnipo peroxi 1emc11a1lr1
pr-tc en el compveeto como aguii oxigeneda de criAtalir.aciOn. Hay un
gran nmero de compllello. peroxidieo. mi1 compli1,:11do., fomuidOI por
IOI meula ,_.d.,., pero dejIDOll IU deacripcin pll IMIOI mis Han
do..
Ox;z.,no. 6x jdos1 P"6zid<n
Ozono 1 ozonatos
L. moli.icula de ozono. O,, es angular; los dos enlaca 0-0 oon de
igual longitud (siendo, por tanto, anlogo al ion NO,- ). El mo<todo de
pn:puacin bien cono<ido, por medio de la d-.rga dictrica, aupon<:
probablemente la combinacin del producto primario, que .,. d oxigeno
atmico, con moliculu de 0
1
que no han reaccionado. Debemos recordar
que el mono"" entre todOA !OA agenta oxidantco conocidos el"""'' por
ou fuerza (aolamenle lo ouperan d F,, F, O y o. . Puede diferenciar. del
oxgeno molecular ordinario por au ae<:in oxidanteaohre lM diool11<:ioo.,.
neulrao de yoduro o Ml bre plata me1lica a k:mpera\ura am

Muy recient=ente ha aido de!!<: ubierto que d ozono oxida el KOH o
C.OH, muy ll<>C08, con formacin de compu .. 100 \larnadoo 01onatoo, MO,.
Pueden conoiderar. formadOll por la adicin de un dcctrn antienlu.onte
a la molcula de 010no (de forma oemejantc a como el ion 11Uperxido oe
forma por la adicin de un dcctrn antienlazantc a la ml:>lcula O,). Es-
tos compuestoo se deecomponm con formacin de los corr pond1cn1 ..
1uperxidoey oxigenocuondo oecalientan.
E"perimenl08 ron o:dgeno mattado
Loo i.topoo radiactivoo del oxigeno tienen vidM medi u muy rortao;
por ello, no poeden u .. r. aclecu1dam"" te para la afnl""I de compuCl&tOo'
de oxjjeno marcados o para experimentos qumicos en loo que .., trate de
lr "" el camino que 1iguc d oxgeno durante \u r .. ociooea.. La. upe
riencias con oxigeno m.orcado .., realizan cu oiempre utiliundo 01ge1ur
enriquecido en 0
10
. Solamente d 0,2% del oxigeno nalur l ""0"; 1in
embargo, es posible euncenir .. H,0 " (conjuntamente con D,0) en ]Oll
tlectrolitDO durante la elcctrliais del agua. El D, O puede eepou...., de
la mezcla enriquecida mediante tratamientoe sucesiYoe con cloruro am6-
nico (que canju. 1u hidrgcno por el deuterio del agu ), dejando u
gua enriquecida en 0
11
, pero oin deulerio. E.ta agu:. enriquecida pue-
de ut ilizan.o como malerial de partida para la intcoi1 del producto
con oxi@eno pudiendo ualitane experienciae im
portanla uundo la mii;ma agua enriquecida. Comn en loo eatudi os con
dcuterio,loo anl.U.i&"" rcaliianmedianre eiai...;1rgnfodemuu;
ain embarga, el iotopo mareado se encuentra generalmente en cantidad..
mucho mla pequeiaa que \u que u manejan en loe ei.tudioe con deuterio,
y por dio .. .........,rio ulili1ar un aparalO mi.a 8Cltlible. Un experimento
de Jo.. primcroo que fueron uali ... doe utilizando H,0" ayud conlelltar
a la preguni.: Por dnde.., rompe un. molcula de i:a!er duronte ou
A continuacin damoo un mquema en el que oc indic.on ta. dOll
posibi lidodes, asi como la m!puesl:
CH,JlolcH.


l'n><l..,.....oten>1uro.-ln ' "' Pf<l<tu<""'ote """" _.. (b).
,m. ........ .,
!'rf.is recienlememe h sido demosirado por H. T ube que 1i Lo re
duccin de un clorato medi anle un aulfito"" realii.a con aiua cnriqu,.,_
cida en 0 ", solamente !"-"""" e.1 el aulf.io r .. ultante una cantidad pe
quea de O". E:;lo quiere decir que Lo reaccin time lugar fundamental
n1entc poi- tr1,,.4erencia dirtt1a de Ol<>mO de m<it,eno de.de el doro al
azulre, s in participaciMdeldiooivente:
\"osr, D. '! R111;n1.., H. : s,11,malic J"" ' &""ic Ch,,,,;,,,_, o/ thc F;frh
and GMP .Vonmdalli< Elrmtnl. 25'1.276. 361-385, Prtntice
Hall. Jnc., S"" Yo.-k (1944).
11-.,. A. F. : SltW"JNtol foorg.inic ?.<"d .. 356-J91, +o!IA.'>J.
Oxford l'cns. Lond<>n (19.50)
T. : lnMJ:aH;< An T.<lbook. p.i::s.
jnhn Wilry and Son. loe., Ne .. York (1952).
Smc10.1C", N. V. : Th< Chrn1icol F./'""'' ond Th<i> Co rnl'<'"ds, 8.56-
874, Oxford un;,._,, ;1y ... [,t1nOO.. (1950)
Ellu.rns, H. J .. y J. S.: J/od<m Asptrl of /norga"i< Chtmi"'1
2M.JOI, 3.J8..361, Yan S<>Strand Co. , [ne .. N'"' \'0tk (1 938)
W.": Srruc!ual Chto.,;!ry of /nogatt ic C""mfiond.< (lr3<luddo ol in.
!<!por L. l..oo), \s. 480.48!1, Publi>hing C<>., In<., Amstor.
dom (1950).
1. El potencial del naccin (2H,O--+- 0,+4H+4r) " - 1,2J V en un.a
d;.olucin cid 1,0 N.A pttir de ale vlor, clcular el potencial del
P"' H,O --+- O, en una di..,lucin nwtra.
:. Oro..nar 1"- iguien!"""id"- aegn. el orden cryrientedeau aclde.:
A,O,. B,0,. BaO, BeO, FeO, N, O,. f,O,. P,O,. Cl,.O, .
1. P!Tdecir produ<:!os oe formar:ln e n 1.u siguientes n:a..,iones:
.. Se diuelve per6>ddo de oodo en un ncao de agu frl .
b) ;:i;:!anC11.ttunug<>ta deagtiacalienteoobreper6"ldodeoodio
<) Sepasatri6J::idndeazufreoobre6xido'"lcico.
4) Se calienta vigor09amenle nitra to po!Mia>.
Se allade peroxidi oulfato !:lia> a una dioolucin acidir.cada de per-
manganato de bario.
/) Se di1uelve cloru,.,, otanJ>090 en una di""'ludn diluida de H,O,.
g) Se pHa un ucno de orono .obre una s111pensi6n de SSn en icido
diluido.
El ouperllido de potasio y el d<l>ido de manganeoo oe muy
cuidadooamente a una disoludn diluida de kido sul6ria>.
1 Se disuelve en aguadoruTO de TI(IV), Cl,Ti .
fl Se disuelV<O en agua carburo de calcio, CiEC--Ca-.
li) Se aftade d'6xido de plomo a una disolucin :><idificada de H,O, .
1) Se afiade SO, a una disolucin .. da de H,O,.
4. Escribir frmula "'presenten lu orbiules molecu!aru, a n:llogu a
las dadAo en la pgina 81 para las sub$tandas qU<! damos <:<>ntinuaci6n,

) b) NO+, <) CO. d) F,+, ) F,-, /) CN-
s. O. ftCuerdo<:<>n la discusi6n u pu"5ta en la p'gina 91, entre lu 1ubr-
tonc; as que aigurn solamente hay dos que oean capaceo de catalizar \1
..
'I"" hayan decidido la exdusi6n de las otras cualro.
6. Eoquema!iz.ar para La slntesi1 de las sub!a nciao rnrtquecidas
conO"que damOa<:On!inuci<ln, uoa ndo aguaenriq,uecidaconO" como
producto de partida:
o
11
) H,o,, b) co,, <) CO,Ba . d) ; H-C-O - H, ) CH,OH
El """''is<:<> indica enriquecimiento en 0".
... eoa
utilil.imdo Mno,- valorado?
8. Eoquematizar un uperimen!o utilizando 0" P"' demostrar si el enlac<:
O-O oe rompe durante la de! 11,0, pcw Mno,-.
5
stl_ciJos, &ases y reacciones
J e desplazamiento
Dell nldones cthl<:IQO do ArThH\I,...
Los alumnM apttnden en 1u1 primeros curso. de Qumica e!m.ental
que lu bues son oompueslos que ceden ion .. OH- cuando aon di 1udt09
en el agua y que los cidos ceden ioneoi ff+ (o H,o+ si loe CllT'IOll llOll
mlI rigur08Qll). Como en Qumica elemenial el agua se usa constante-
mente como disolvente para realizarla mayoria de lu ...,.ccion.,.en W.....
lucin, ett Q delinicionoo M:nci!lu (que coMli luyen las id ... s bsicas del
concepto cido-bue de Arrhenius) resultan completo.mente adecuadu du-
rante d periodo en que se est.i.n "Prendiendo las rellku dt:I IUflO en Qu
mica. Sin emb.orgo, IDA qumicM no han podido 1utlraen.e a la necesidad
de hablar de muchas reacciones, calificndolaa de rucciOll.., " cido-bue,
aun cuando en ellae no par1icpen ni los iones H,o+ ni lo. OH-. En .,.toe
casot, cu.o.ndo se utiliun loo tnnnos icido-base, se prescmla cierta ana
Jo"g a oon lu reaccion1:1 del fon H,o+, lu del OH- o las de ambos ionee.
Aun cuando exl1te11 huta cerca de media d0na de generaliiacionr:o del
concepto ici do.bue., que est8n adu.almente en """ ..,Lamente estud,ia-
remos detalladamente dos de ellas en este capitulo : La dd canje de pro
tones (de Briinsted) y Ja de otro1111ferencia de: pare& electrnicou (ailmla
de I,e,.is). El qumico que doinine estos dos 1i.atemu de deliniCiones eeri
capu de una idea clara acerca de caoi todu la reacdones que
hayan sido deB(:ritas como rea.,.,ionr:o icido-baee por los in""5tigadoreo
cue uaen lo1 reetantQ ilemas.
'
Tran1fett11ctadel 16n hldrt\eno. S!Bte .. 11 de Rr,.1'1e<1-LoWJ'.
En el de BrOnted "" deline como icida cualquiei ""pr:cie qui-
mica que sro ( aptll de dar"" protOn a otra especie. (Tal protn ee en-
tiende que"" el ion H+ y no un protn procedente del ncleo del 8tDmo
"
en cuestin. ) Una base de Brii1'.Jltd ca una capa:ie que acepl<: un protn.
A1i, los iicidos c.11icos 110n tambien <cidos de BrOnsied:
: 1 b""" conjugada.
SO,H- -+ tt+sO,'" \
Loe.ioncade" laderechquequedandcapuequelo.protonesaban-
donan los cid0& 11e llaman 00..est:oniut:ado.s de dichos cidoa. La defi-
nicin de <cidosegn Brnlled esmuysemejantealadefiniein cWicll,
pero puede exl<:nderse a muchu molfu:ulu o ionm i. lu que Arrhr:niwi
no habri llamado cidos probablemente; damos a continuacin una Hi ta
de reacciones "del agua, del ion amonio y del ion exammincnbalto ( 111);
H, 0
NH, -+ H+NH,
Co(NH, ), -+ H' +Co(NH,), NH, ..
En lu disoluciones nn .CUOU!I y en presencia de bases fuert.., hay
otros eo"mpuestos hidrogr:nados que pueden llegar a ser
p&rft realizar una ce.in de H':
-+- H+ NH, -
H, -+ H+H : -
C,H,CH, -+ H' +C, H, CH, -
{en amonaco liquido)
(en liquido)
(en el tolueno)
Hemos de que estas reaccinnes no i on ionizaciones espon-
lne""" M bien el H+"" extr ido por la base que se aproxima. Por
lanto, Lu reacd ones anterinres son . aesnineaccion"""
Las bases de Briin11ed oon iones o molculaa queattptan proton.., y
general""" neutra. o lonco negativos; exi11r:n-.lgur1M que
estn eu gadu pogitivamr:nte, siendo ]u miis importantes los c:ationco hi-
dratados que han P"rdidn proto"""; p. el Zn( H,O),( OH)+. DamOll a
<'<lntinuaciOn una lislA J., hsicaft de lo. iones hidrxido,
ulfa!o. xido.carbonalo de hidrgeno y el catin quecontime cinc, que
ha aido mencionado. as como del agua:
OH- W - H, O i
so,'" + n -+ so,11-
: : ronjugadoi
co,H- + - CO, H,
Zn(H,O).OH' + H --+ Zn(H,O);
Como ya le ha indicado, la especie formada cuando 1e aade un protn
a una bate.., llama el iidJo co1<jupdo de dicha bue.
Algunas .,.pee;.,. pueden eer icidoa o bue., oegn como .., compor1'3l
en una detmnin1d1 reaccin. As, tanto el agua como el ion CO,H- pue-
den perderoganarunprotn; la formadecom!'Ortareedependeri dela
pnaencia de otru especi"" icidat. o bieica1 en la dieoluci.n:
""
-i
mi:- e.o

co,= e,co,
____ .... A<ldo>M!- -- ....... ..,.,Jllp<IO
..... _ .........
Oe acuerdo con Bri;r'1$1.ed. una reacdn cido-baee es la tranderen-
cia de un ion h.idrgeno desde un icido a una ba..,, dando l"" r""pec:fr""
icido conjugado y baoe O..moe a continuacin a!gunoa ejem-
pl01 :
H,o +OH- - 11
1
0 + H,O
so.H, + H,0 - SO, H- + H,o+
J . H,0 + SH- - 011- + SH,
Cc(NH,J,- +OH- - Cc(NH.),:'111,- + H,O
H, + 00- - H- +DOH
6 C,H,CH, + - C.H, CH,-Na +CH,
Lareaccin(l )es laclsicareaocinde neutral iiacin.
Lareaccin(2) 1ienelugucuando 1e aad-e.cido sullitricocona:n
al agua, y a ella "" debido en gran pule el efecto trmico ob&er-
>'ado durante ei pl'OCeMl.
La reaccin (3) representa la ohidrli sis del ion SH- , y en mrto
M:nlido el<pl icu porq..e\u disoluciones acu01u de loe sulfuros de me-
tales ate.linos y de hidrgeno eon bsicas y malolientm.
La rea<:ein (41"" lenta, pero pue.le ponen. de mani liesi:o mediante el
UIO de agua. pesada. Cuando el a,CofNH,), ... diauelve en el deu
terio p..a eventualmente lu molulu de amonaco.
La reaccin (5) tiene lugar cuando se hurbujnr hidrgerio a
trav de deuter,ddo de potaoio fundido. Aun no puede ponerv
de rrumifiesto el ion hidruro, el hidrgeno que ule de La mau fundida
esta enriquecido en deuterio.
La reaooin (6)"" present en diwlmteo del tipo hidrocarburo. De-
muestra que lOll hidrgenos unidos al carbono en Jos hidrocarburo.. pue-
den ""' clbilment11 .cid06, plll!l.lo que en la reaccin A lraMkrido un
hidr6gmo dd tolueno 1C. H,Cll.l al ion CH, -. Tan10 111 tolu'""o romo
111metano1111n i cido. ei11raordinariamen111 dbi lea.. I"'' 111 tolueno es mi
.i cido que el metano, q n etl reaccin.
La fuerza de lot .icidoe de Brn91ed varia desde
la " que corresponde al icido conjugado del .cido t ul frico como IMM',
S0, 11,. / que llJl. illlt .,.. el so,11. anhidro), ha.ita 1 .... hidrocarbur"" alifi-
t icot, a lo. que no oc.,..,....,...,., quitar ' """" 11' mit que por metod ..
Hoepcionalea.. O.: la mi..,... forma en que oe mablecen l.u definiciones

conj ugacbos mf.1 dtbilet y qu.e al.u buet mi fuerlet Jet rorretpondcn IOI
::;: 7;.,;:.,;:
'cida, no et prolMble que rut lVI y 1e una fuerttmentt en 111 mismo lu1ar
queabandon6.
no ... u-.
[., aoo ucienlet lui ido Ct"ft'.iendo r.piclamen1e d inlert. por l.u re-
aocionei inorginicaoque1lenen [.,
el <:.11pitulo 15 111di.:u1 ir. ron eierto detalle l.u ruceionet 1111 amonaco
liquido.. y en otro lugar del l11J1. to - ot11parem111 de reaecionn ...,
otroo di110 lvmtes no acuOIOI. La dd inici6n de BrOn.ied oe apl ic. perft<:
lammk a mucbot d11 lo1 diaol vente. que contienen hidr611no. Por ejem
plo, cuando 111 ci do perd6rico oe di1udve11n i ci d<11ulfrico concentrado,
lillfll! lugar una reacdOn iddo bHe:
CIO, ll +SO,ll,-+ CIO,-+S0, 11, ,
y de la mioma forma cuando el .rido aulfrico H diJU11lv11 e<1 icido ac
.ti<-oglaciI :
SO. H,+CH,COOll - SO.H-+CH,C:OOtt,
o el agu en amoniaco Hqui d<1:
11,0+:-; H,r-+ OH-+Nll ..
euando el hidru<O d11 li1io H dituelve"" alcohol mttil ico:
Cll,OH + ll- - CH,0-+ H,
Otforma.......,j11l11.euando1ernnclanunadioolucinulfilril:ade.ri<lo
1''""16rieo el oulrato icido de hidrOgeno. tiene lugar un neti lrali.
so,11,+so.u- - so,11, +so,11,
Como en muchu reoccione. el dioolvente mi&mo interviene conio reacuvo,
un1 deierminada 1uat.ancia que se comporte como bue en un diaolvente
vue.Je comportusecoino cid<> m olro. El agua se disuelve en cidoaul
IUrico, dando iones H,O y SO, H- ; como el agua ha ceptado"" protOn
del SO,H,. la di...,Jucin se ha vuello ms bsica. Si se p<.:nura ero que el
ion H,()+ que se ha formado hace que la disolucin oea ms .ici da, no
habra que olvidar que para que se pro<!uzca cada H,o+ oe ha 1.tnido que
consunir algo de SO, H, no di1<>Ciado, que es un .icido ms fuerte que
el H,0.1 Por olra parte. el agua se convierte m icidn debil cuando se
diouelve m amoniaco, l'ues hace aumentar la cantida<l de iones NI! ,"'" pre
sentes enladi...,lucin.
Si una base fuera demasiado dCbil para po<ler ser valorada en el"""
del agua, ...,dra disolverse en un dio.olventem.iscido,tal oom' el cidq
acdico glacial y valorarse con un cido fuerte; la urea, NH,--W-NH,.
)" la anilina, C, H, NH,. oe han podido valorar u i, utilizando un indicador
que vire en ""mpo muy .cido. Tambien es P""ible ahuu el circuito de
un aparatu n...Jidor de pH ordinario. de modo que m 11na gri. fica en
1ue.., rcpresmten ].,. poicncia].,. en funcin del volumen de reactivo aa
dido aparNc>< una di.9<:0ntinuldad neta en laa ... del punto de
c. uivale11cia.Laexten1i0ndeunareaccinan.ilogaa ladehidr0li1isenel
pumn de c.ruiva!cnda ha muy reducida por ser el disolvente menM
bicncruccla<ua:
:.::,, ....

]), la mima forma. ]..,. 8cidoa muy dbilco (tales como el CNH) pueden
con facilidad en el seno de amonaco, hidracina, o en el de
aminas urgnicu, iendo I01 virajes mil ntidos que loe que se
en ela<ua. .
\'em"". 11r 1a11to. que la f...,ru aparente Je un &cido / que realmente no
'"8 'I"'" una mcdi1lo pua er haI punto reacciona por completo
un tli>ltnt,. bhirnl de><'hde nu ...... riam .. nle del dioolv,.,u,. uu du. En
.. 1 amoHiaen liquidn. d <"idn actico .., comporta como un .icido lan fu,.rte
1um" d 11i1ric" n ,.1 J><rd(.rico; u ... 1 amoniaco ha . ,,;,.dado la fuerza
,1 .. esto trN .iciJ,,.. de niodo queaparea.n como j;,,nizadosen un 100%.
En d 'I"'" e' menos t.aeica. no ap.ar""" tan mareado eiile e}ttto
nireltulur frente a la fueru ele lm cid06. y el .icidn actico miulta ser
"'' icid" J;bil. mientr .. que el NO, H y el CIO, H eigui en eiendo fume1.
Para fuerza d .. es1011 clc 0$lddochay quedi...,herlosen un
dioolvenle mU icido aii11, p. ej., .,, .icido 1ulfrico anhidro, en d que
M dem...traria que el .icido pe.-.:lrioo "' m fuerte que el .icido ntrico,
a i- de que ami- oe d;.ocicn totalmente cuando ""' Jo. di1udvc en agua,
lornwndo ditolucio!ICI diluidas. EA fr<:eucn1 e que mediante
aprtico1 (benceno, tter o diJido de uufre) pueda ditcriminaroe cnl,..,
IN fueru. de J.,. dOll jddoe., que""""""" como focrti:s m el"""' dd
1go1.Lacxtcn1iade ladil0ciacindf!l icidoKJ>Uededel.HminualgunN
- midiendo '" pvnlOll df! congdacin de IN diooluciOMS; otras -
por ""duciimclria o medianlc el uso de
FHnade kl9 kklos.
Ya catudiamfJll en el capi1ulo 4 l-06 factor.,. que ik1erminan el cariicler
rovalcntedclosDxid<J11yoonellolaacidctde loscid01 hdroxilado.co
rreol(lndicnt ... Recordando que la carga elc ... d1 y el radio pequeo dd
ca1in OJtigieriado favorece que el 0Jtido..,. decaric:lcr eovalente. puede
predecirec el 1iguiierik: ordm de acidez (el primer compucelo es el icido
m fuerte):
' . . . .
CIO, H > S0, 11, > S0, 11, > Se0,11, > A.O, H,
Como 1e ve, la fucrv. de IM icid011 decrCCf: a medida que el """"'' de
oJ<idacWA o ocargu del itomo central disminuye; el menor tamao del
i tomo de uufre hace que el SO,H, ..,. un cido ligerancn1e mU fuerte
que el ScO, H,.
La conocida regla de Pauling. aproximada .Olo. pero de gra11,vtilidad,
1rcdice el mitmo oomporlamiento deade un punk> da Tilla ligeramente
diferente.Est.n:glaKaplicaalM.icidoiooxilftladaa&iacargu.con1odM
loai1omoadeoxgenounido.al j 1ooioceotraly .eotablec:eunardaciaen
In: la fucna de dicho& kdOll y el 111imao i/e omo,r Je AO mla:a
r/01 to11 l\lr6fetto que uitlcn en la molecula. Cuando un M:ido ao 1ienc
ningn o.gcno q'"' no est hidrOf!enado (p. ej., B(0H)
0
, OOH). au cona-
lanle de ionizaciOn es to-: 1i ,1icne un ii tomo de oxigaio
no hidrogenado (p.. ej PO(Oll),. SO(OH),J; 1u OONt.11111: de ionizacin
.,. del orden de 10-; cuando tiene dM o tr .. odgenM 110 hidrOflen&do..
el icido debe..,. "'"' [p. ej., 00,0H, 50,(0HJ,]. La frmula de
\Rja,i cirp..,.. ..... milnll idea a.lgebracamcnk::

form"l
., . numero M no hidrojt:cnndoo.
Un procedimiento relativamente oencillo par 1mptmder mtM h.clios
.,. considerar que la adici6a de un l.tomo de oxlgeoo no hidrogenado
una molecula oe traduce"" una Hpiracin por pane de Cale de la nube
eleetrnica, de tal forma que lo. ..... tani.... enlace. OH quedan debilitad011;
de forma eaqueml.tica podemos R'pr-lar lr1.1>9icin enlre d so.11. y
ti 50,H, de la siguiente forma :
o o o
1d:Q:
b : b
h j k
Se puede deducir de Cllta regla que el PO,H, y el P0, 11,, que tienen
ambo. ooMtantm de ioniu.ciOn del miomo orden de magnitud que la del
PO,H,, tienm bs ... tructuras y HO-fH,, en lugar de P(OH),
o o
y HP(OH), .
Hemoe de subrayar que lu consideraciones de PaulingRioc:i que he
moe diacutido i....ta ahora oeaplican a l.cidoe qneno ""'"""" CGJ"g"tu; un
l.cido tal 1mo el PO,H,- tiene do. l.tomoe de no hidrogenados,
pero no"' un l.cido fuerte. En general,.,. mucho mis fcil !!t:p&rar un
pro!On de una molCcula neutra que de un ion cargado negativamente; 101
va]o...., aproitin"dos de K, y K, para cuatro de loo l.cidoo ms comun""
en el ag11a y a 25 demuestran lo dicho:
S0,11, ..
SO,H,
C0,11,.
SH, . .
1 K , 1 K,
Pauling sugir iO que IH constantes de ioniucin.011CfllliVQ de determina
dos . 1.cid05 est.i n entre s como 1: 10- :I0-
1
", "pero esta ""timaciOn no
eo, deMe luego, ms que una aproximacin muy grosera.
En todo e.un, debe reconooene que un i tomo que se encuentre car
gadnenundetenninadopuutode unionpuede afectaralareactividad
en otro punto del mi amo ion, 1iendo llamado eei:e efecto e! intfoc
F.ato eo lo que h.ac& <J UC el 50,H- tea un cido m dbil que el SO, H,.
o o o o
U H 11 i
el HO---C--C--O- un acido ml dbil que el HO-C-C-----OH, el NH,NH, +
una base ms dbil que la NH,NH, y el ion NH,CH, CH, CH,NH, + una
ha"" mb que la NH,CH, CH,CH, NH,. Todoo los ea"' amerioreo
pueden resumirse de la 1iguiente forma: gi una molttula J>Oll"f' mis de
un punto cido o h..,,ico, la en uno de ... tos punt "" hace que """
menOA probable en los rQta.nles. Como el efecto inductivo eo .,..,nci al
mente un efecto electrosttico, la influencia de un puntn reactivo oobre
el otro di sminuye cuando la di51ancia entre ambos aumenta. As. la rel11.-
cin K,! K, para el
o o
1 1
HO-P- 0-P-OH
btt b11
ea 11.p roximadamente igual a IS ( mi entr"ll que en el cu o de PO,H, e.;ta
reladOn eo dd nnlen de 100.000). En el eaeo de los cidos nrgnieoo1 que
tengan loe grupos cid"" --COOH separad" I"'' coidenas con vari os &to
mos de carbono, la relacin K,!K, debe aproxi maise a (y as , ucetle).
E:l efectoinductivopuedeactuar, unenlosca&OSenquenoexistan
carga new l<lbre la molttula. E! OH es un cido m8. fuerte cue el
H- H, eau .. de que el cloro alrac a lo.; electroneo de en
laoc con ms fueru q ue el hidrg"" De la misma funn , el Cl-0--H
ea un cido m fuerte que el H--0-H. porque Lo. eustiludn de un hi
drgeno por doro ha causado un deoplazamiento de la den idad electr-
nica hacia d cloro, a lej i nda&e del hidrgeno. De fonn "semejante. i uno
de l<>fl oitomos de hidrgMo del ddo CH,-COOH, fuer r_...m.
plaudo por cloro, formando el CH, Cl- COOH, debetiamoo esperar que
se produjera un empobrecimiento ft'I la den idad de la nube electrnlca en

Lo.o flechu de lu estructuras 11. n1eriores repr.,..,nlan el despluamieoto de
la denidad electrniu l,.cia los I tomos de d oro. El efecto producido por
la sutitucin de un tomo de hidr6f!eno por doro disminuye a medida
que el doro .., aleja mU y _mas del lugar en que estn localizada11 Ju pro-
piedad.,. icidat; u , el CICll,CH, CH, COOH tiene la mi&ma fuerza que el
CH,CH, CH, COOH.
Al t!lltudiar l.,,. clcmentoo de la y M; ptima columnu, 110rprcnde
algunu vccco que lM elcmentoe que forman ,,,. xidoe mi .icidoe """"
loo que den loo hidruros mcnoo acidM. Ai pueden ordenal'$e las d0&
Tell , > SeH, > SH, > H,O
1H > RrH > Clll > Fil
Vem<>11 que dentro ole estas scri .,. loo hidruroa que )'<>$" el earacter ini-
co rrwi.1 acentuado ll()n los <]Ue dan lM icidos mi1 cuando !M! di-
ouclven en el agua. E.ta invcrsin aparen1e del orden h.a 1ido atribuda
a lot1 eloctos de formacin de puctitC!I de hidrgeno, >ero probablemente
&cexpliearatntljor porlaavariacionesdcluenergia1 de enlaefl .El en-
lace F- 1f .,... deode unpuntode vistaenergtioo,dos veces mMdificil
de romper que el 1- H: los Br- H y Cl - H &e encuentran ent re ambos;
aun cuando es cierto que losenlaceshalgcno-hidr6f!cno.., han de romper
cuando tiene lugar la ioni:u.cin,lu energiasdeenlaceensu &cntido ha-
bitual (C.. p. 9) &e t efi cren a la ruptura de un enlace para dar los itomOll
aislados. mientras que la ionizacin en di110lucin corresponde a la rup
tura de la mol..,,ula en iones. con la oubsiguiente hidratacin de stoe.
Vercnioe m adelante (C.p. 14, ejercido M) que existen otros factores.
partede lasenergiudeenlace,1ue debcntcnerse cncuenl11paradecidir
acerea delafadlidaddeionizacindelos halur01dehidrgeno,peroen
definitia luenergi11 o dee111aoc oon las que marean la pauta. La debilidad
del enlace 1- H C(lmparadn con el enlace F- 11 se C(lnsidera que re
suha como de la distancia in1era1mi ca IH
t f'll ,., 1.0 A: TH - 1.7 ). Lo mismo que hemos dicho con "'"J""'IO a
loe halnr0& delhidrfyeno puedeapli cl'$ea la interpretacinde las<ef1u
luidad"" en lns hidruroe del gruKI del oxigeno. \Tambin en
cstecaorH uhariaconveuiente laaderlenciaencontradelaconfusiu
el carcler inico de un enlace y su tendenci a a ionizarse en disn
lucin. a menos que. como ucede con los 8cidos del oxgeno, &e rompa
en iodos los el mi omo tipo de enlace.)
A.cid"" yba!!tt de l .ewl ...
En 1923, G N. Lewi o propullO un oitema icido-base ms generaliia-
dn: para decidi r si una sustancia es un icido o una bu e de acuerdo con
el de lewi es neeew-io poder forraular eltictra,icunenU dicha
.... tanci {pg. 45). En este 1istern-. un relacin 'cido-bue oousitlc en
la cei11 de u11 ;tu de d...dc la bue al cido.
E.i<;0mpo11amiento icidoconsU.tcen IJ!(Jt(Jrun parelectrnicode1111.1.
molecula que lo <:Me, que recibe el nombre de bue de Lewis. Hy treo
cia- de icidoe de L:wU. M>n importanleO; la primera .. t integnda
por ,.. compu .. 10. que no 1iimftl completo au octeto eli:ctrnico. Un ejem
plo tpico de ... ta clue "" el borolrimetilo B(CH, ), . Tmbin d lrifluo-
rnro de boro y el trixido de azufre fonnulane oon un oddo in.
completo'"" u corr.,.pondienlts iitomoo centralee, y, por tan!o,""" tam
biin .icid01 deLewi1:
H u,z/H H :F: :O:

Looion .. pooitivoo1<111consider doofreo:uentementeicid01deLewie.
Sin embargo, muchoo de <atoo, particularmente 1,,. '""" polivalentee.,..,
encucnlranfucrtementehidratad01endiM>lucin,yconcllo..,transfor
man en cido. de BrC>nsi..d de tipo ordinario (del miomo tipo que el
Co(NH,J.fl-+). Mi, las N.lee del hierro trivalente forman un hidnto, que
1uele repr-tane por la frmula Fe( H,0),+++, cuy eon.unle de di.o
ciacin"" el l!u r.,.uJta del mi1mu orden de magnitud que la del
PO. H.:
l'e(!l,0), .. + !l,O - Fo(ll ,O). _,OH+++ H, 0*
Loo ioneedel01-leealcalinooque .. ti.np<>eo
0
htdratad01nopre
..,,.,tan pnicticamente caricter icido. pero algunoo ion .. mono y dipo-
aitivoa de lOI meialee i-ad"" (p. ej ., Ag+ o Hg++), aunque hidratadoe con.
p<>ea fueria pueden compon arv algunas veca oomo cido. de Lewia.
La reaocin entre el ion Ag* y el amonaco pvcde considera""' como una
-ccin iddo.i,,,..,,
-T
La analogia ell reaccin y la H' + Nlf,--+ .. evidente.
Loa compuesto. que timen dobleo enlaces (diferent .. de loo mlaOlll
pueden ctuar t.mbin como icidoe de l.ewie. En la reaocin que
-=ibimoo a con1inuacin el ion OH- cede un pu de eli:ctroncs 11. la mo
lcula. de CO, y M: queda unido al i 1omo mi1 ek.:tropo&ilivo del doble
enlace.; unode l,,.dobleaenlace11oeconrierteerienlaceoencillo'
+
H:O:
Loa icid""' de Lewia, F,B y SO., u.mbiP pueden 8er conaiduad0&
como pcrteoecientm ...U. clue ai 11e prefiere repr....,..U.rlo. mediante ,,..
tructuru con doblea enla"'"" {con el fin de que tengan llllructuru que
cumplan la regla de 1,,. octetoa). Sin emblorgo, no oeria poaiblc proponer
f6rmulu 11enciltu que tuvieran enla"'"" doblea en el caso del trimeti l
boro:
, 1, ::
:F::B:f: :O::S:t>:
c ___ _r
Adcm.i1 de eatu trea clasea de .icidoil de Lewia, algbn01 CO!Upuestot
(10bn: todo baluro.). en IOll que el tomo oentral puede tener mb de
ocho electronea a su alrededor, pucd.., presentn propiedad,,.
.icidu. Ej1:mplot1 tpicoto entre eloe """el cloruro de Sn (IV), el bro.
muro de titanio (IV) y el yodo molecular. En e&lOI ddoto el Itomo .icido
11e encuentra fu,,.-a dd primer periodo cono de ocho elemenloa.
En W reacciones de loto icidna de Lewia loo .icidOIS qucdllll mmid05
por lat reg; on"" ricu en electrones de las molculu boi1ica1; por ello los
cidoo de i.... ... u 11e llaman rt<JdirJOs tkdr/U.,. (<que i..-.n electr.....,.).
Lu bua de Le...is soo compuesloo capaO!!I de ceder pareo elecl:rni-
.,... y son de Ir.,. tipos. E.n primer lugar, c.ui todo. lo. nion"" son ca.
pacct de actuu como ha,,.. de Lcwi1. E.. la figur .S-1 reprooentamOI 1e
aocioo .. ripicu de loo ion .. fluoruro, hidruro y yoduro.
En la primer de eotu reaccioneo el ion fluoruro, coml"'tind""" comn
bale, .. ia cediendo un parelectrOnico 1m .cido que no"""" mUque
un 11extetoo electrnico:cnl.a 11egundrcaccin, l.abaoe ionhidruro""t
cediendo un par el<cirnco un doble ..,u,.,., c .. O f produciendo inci.
dentalmenteuntedU'CCin); en la tercera,l.ahase ionyodurocedc 1u par
electrOnico a b molecul.a de yodo que"" comporta oomo iicido, r""uhan.
doun expan1iode loo octetoeelectrnicoo entorno a1ust0<noo.
Lu moleculu ncutru pueden 1ctu., como has.. de Le,.; , 1i contienen
1 tomoo con d01 o meno. de doo po...,. electrnico1 no compartid,,._ Con
1idcrandoloerie:
H:F H
"=o/
H
"

. ,,. ... _

--.:.::o-

::-.:-.:=
podr olw!rvarse cada una de las molCculH anta mencion du con-
tiene el miomo nmero de electrone. 1"'' 1 .. ha$icidad .. caen bruoca-
menle 1 mo:dida que aumenta el nUmero de J>I"'" electrnicoo no compor-
tidoo; el nen eo i11ertc. micntra1 que el fluoruro de hidrgeno pr...,nta
una haoicidad muy dbil, actuando como haM! 1<1bmenle frente a loo .ci-
doo de Le,.;,,, extraordinariamente foerleo l p. ej.,
HSO, Fl. l..o lendencia <1ue exponemOI- aunque .,. conocida. perfectamente
no ha oido explicada de manera lllltislaclori a.
l.<.. compu.,.t<> 11ue tengan dobleo enlaces cubono-carbono tamhin
puedes> actuar como baoeo de Lewi. l.& solubilidades ha$tanl<: elevad ...
de laautanci u inorg.i nica que pucden con"iderarM: cidoode l.ewi1,
taleo comn el trifluoruro de boro. el bromuro de aluminio y el pen:lorato
Fl,:.H
do ..,., pi.Jo "

giertn 11 pr.-.ci.I de inlel'...0- cido-bue. Han tido alelacloo un.
11eriede product01dedicinform1d01porelperclora1odeplltaycierto
nmero de dich01 hidrocarburOI; .., ha den-ir1do q10e el ion no
elli enl ""do 1 ningn i tomo de e1rbono tino queee1II m
el seno de LI nub. e!tetrnic1 :i:, tol como rqirmenllmOI m 11 S.2.
.Ui , dH:l>ot adllCI.,. "" lbrnadOI compkjo, " H1 1ido 1Ugerido que 111
interaa:i- dt: .,. compueMOI coa mJ.cc& -CC- y el triluoruro de
boro o el bromuro de .iu,...;,,io ccnducm tambim la formada de con>
ylecj01"l""',;n1M111tka-bleciolan11ur1leudel01enlaaa.Re.
.umlmOI Loo tipol de eapedel qlOe de-bentol q prmcntcn lidde:l
o buidd1d de l.ol',.. is:
' ,_,..,,_ 1
Z. MoWaii.. ton ortelDI i........,..ie.
J. Molku"" tonontlcttdoblt. (n.
"" "11- c.q.
4.
lralputda 11;1nipli....,tl <IC'te10.
TI- Oe ataque 7 dMplualeto.
lonetntf!Oli-.
Molkula1 CO<I una o dQI pares
detlKtTOnelna....,pwtidol.
J.
Ya bemol mencion1do qlMI loo itcid01 do: l.ol'..;t IOtl lllmadol reactivOI
eltrnfWcoe. a CIUI& de que ton 1tr1id01 hacia Lu P-N!J ricll m d
u-delumnfulubaidt.Delonna.anejute,lub.aadel.ol'wis
.., llornan 1 CIUM de q..e wan bu.caAdo lu
1W.nes >Qbr"9 fll decir- de .,. cido. mn .,. que reaa:ionu, el decir,

1w1r la dentidad dect..O..ica. U..co.lif1C1lim1 oeledtti6lo 1 n11CWfilo
te uwn po.TI deoc:ribir lu ruccioner "' que te form1n
tt1loceocovalen1n.
Por ejflllplo, una reaccin icidob.e de Lewit puede deocrlbi ... romo
un ataq..enudefiloiobreelido, por la bue; otambiM ( puelloq..e
n impoaible -.gurar e11l de lu apecim la qoe w o.pi...) oomo>
un1taqoeelectrollicoaobttlab.eporP-rtedelkido.t.l'f!ICl:iOa:
H,X' : +Bf', - H, N: Bf',
e1, por tanto, un ataque nueWolllco aobre d boro por P-lte del nitrO-
lfllo, o un .i1que f\edrolilico IObtt tl nltrgtno por parte del boro.
Hay muchas reaccioJ>ca que conducen la fonn1<:in de un nuevo en
lace covalentecon ruptura de otro prenio:ente. El"agentequecausa la ro-
tura del enlace puede oer un icido o una .. tipoodeeoture-
acciones (Uamadot quedan formuladas a coalinu1dOn,
pri....,,.odeformageneralydeopu..,enC8'IOllconcre1oa:
(1) + :g: ,.., ... ........,.., ,,...,,_,."'
(21 + g: _., ... ,. ... ,. ...,.,,,.,.....
Las pequeii u flechas curYadu represernan los dcsplazamient<111 de la den
t id1d .ekci rnica dur1nte lucorrespondient"' reaccionea. Un ejftl>ploeo-
pecifico de Jeapl.au.miento nucleolilico"" el taque del ion H,O"'" por el
OH-; un d ... pJ1umiento electrolilico tpico.,. el que tiene lugu cuandn
se prepara el ion yndonio (I+) por el atsque del yodo molecular con tri
fl unrurodeh-9ro:
"'

,,.
L. reaccin 11) ae llama un de11plauit1ien10 nuckollico
de agua por accin del sobre el De forma aeme)"ante,
la reaCcin J2)es un desplauimientoelectroflicoe yodo por 11 ccin del
boro JObre la molCcuJa de yOOo.
L. reaccin que mede .,,.;;ribine de forma generali.u.d de la oiguimte
forma:
,.. un 1i.que nude-ofi!i<:<> oobn! un doble enlace; un ejemplo contreto ..
la reaccin del oobn! el de &-<Ufre:
o o o
s-g=-+-T.Co'- s-y--i-o ..=;,. e-0-T-0-11
O B O O
Algunas veoe...,produce un dt>!pL .. amil':fllo .ouiii>crnico (reaccin
,....1i.puJ1. , tal comopllede1preciu"""" la reoccin entre el triluoruro
de boro y el Fii acuQAO:
.. ..----.1 .. 1
' [ ' i-
H-0: + H- F= + B-F -H-0-Hl + F-B-F
1 .. 1 l 1
H F H F
En e11e cuo la base, que m d agua, empujo uo par de declron"' hBcia
1111 extremo de la mol<:ula de FH, mien1raa que el cido F,B "estira. de
un par electrnico del otro ex.t umo de la molcula de Fli.
Lo.. tipoo de reaa:ionm que hasta ahora hemoe descri to coruspond..,
a deopl.uami .... 1<111 de pare1 de electrones; in embargo, existen reaccion.,.
de dt>!pl.uamiento en que ]<111 pareo el""trnicos qu.edari '"'"' lM re.
acciones 8uclen 8Uponer el au.que por un itomo o grupo de .i.tomoo que
poeea un electrn dmapar.,..dn. Como quiera que 1 .. mpa::im de esle tipo
_,adicoJe1,lo&despl.uamien1oeque upong1nrotura depaT1!llelec1r
nicos reo;ibni el nombre de dJp/a:tJmiento por radic<J/e1. Do. ejemplOll
de dichu reaccioneo ' la del cloruro de hidrgmo por .i.to-
nio. de flor yla rotura delperOxidodehidrOgeno por el Fe+', para dar
ndicaks
Fe(OH)+ + Q=K
Lo. t.lrmin<111 oelectrfilo, o. n11eleOfilo , oconoertade o 1i11Ctori izad01 y
odelplaumienle fueron uade primeramenle con prolwiin por los qui
micoe orgnicoe, pero veremOll que "' conveoiientt aplicar "''' t.lnninoe.
paradescribirlunaccioneoinorginicumv.riep11ntedelo.capituloe.
q""ocguirina"5t".
LECTURA.8 CO MPLEKRNT A. RIA.8
Mosu..u, T. : 1-ta.nk A,. Aha.netd Tuil>o<>k, pgs. J06..331i,
johft Wi ley and Son1, !ne., Ne., York
11o;'n 'y",;;:oI;.:{ Add; """ Ba.m. P'g-1. 1-llW.
Emp\lj
G. W.: Ah.oAU<I 0,_,,i< P'(-t. n..M, John Wilq' aM
Son-. l nc., N-Y01k(I 040).
I NOOU>, C. K. ; Sl1<cl"'" n<I Alh"is"' ;., O.g""i< P'g1. 1117-217,
COl"nell Unitrity 1t11 .. a (lll!!J).
P.: So>ll. il<id n<I R11u (traducido al ingl pur L. F. Audrit-tll),
Mo(;ra ... Hill Book Co., Ne_. \"ork (1929)
l . llecidir ""lu. enm! la 1ubs1=c:ia1deb que 1ifutc, purdon"""
11>arOl)Cnl)kidosdeBriin<d,_...ba9elde&Vnted oromo a11ibal
Al(H,OJ.-
CH,-

,...-

Sii,
CH, 111 SO,H-
CIH ro,11,- so,
H,O SO,H, NH,
OH- SO,H,
S. Orden las siguietUH IUbolancW en onlen creciente:
ro,tt , 0 11-, so, H-, so,H,. 11,0
' Sodiouehol/Sdernuldeun .kidornonob.hieo.Wbl l en 10000.c,deaua
(roml<mte cri09Wpiw. 1,11!1"), F.I punf<> de eongolatin do la di11<>lu<i6n
rf!'luhnnte es -O.J9ll'C. C"lculnr lo K.,._del lkido .
.S.
dee.dena largo ?
&. .l::llimar el nkir de K, J K, l"'<-1 10, H,.
1. Q,.den.arlassiguien1H...i...1andns...gnel""*"de .. ideade_,_
<le bidn\g<oo con...,..,:uldotUlololenlacurepreomiados p:lf"Jlulones:
HOS0,0-H (llO)OSO--H 0 , CIO-H
(HO)OSeO-H (OH),OA.0-H (S H),OA.0-H
($11 ),0A.S-ll H
1
N-11 llOllN- H
CICH,- H C1Cll,CH,-H CH, - H
11, Dccidircwlln de I"' olf(uO.n..., oubsMncia ton kidool do r.. .. i1, ba1et d

CH,-C .. o
CCI, OH,- NO,-
1
CH,
C, H,- c.11. HglNOJ, NO,H

C, 11,
NH,-
ll{OCll, ), NO, Cl,Si

o de mdesplau.mrntooo uu- IOI tinninoo doflni.so. en b pigi-
,.. IOll. (Asl, la priMtta oe-in ea un dnplll.l..Omlento nulefllo del ion
hidr6aldo po el Ion hidruro aclundo el "llU.) Dar lu ducripdo-
neo correspondientC'I pua las u.tantu reaccion .. :
) 1-1 :-+ H,O- H,+011-
h) Ag++2NH,-Ag(NH,),
<) 1-+ HgCl* - Hgl +Ct-
d) B.,A.l +CH, - AIBt, ll ""+ CH,
) Hg'"'"+2H,O - HC(OH)*+H,O
n NH,-+co, - 0--e .. o-
I
NI!,
6) Cll,CN-t H"" - CH,-C .. NH-
11)
i) 1+ 1-- 1,
1) NH,-+ H,0- NH, +OH-
J Cll,O- +BCI, - CH,OBCt,+cr-
1) eto,-+, so, - eto,-+so,-
... TI ..... + HO--OH - Ti(OH)-+OH
6 Eos metales ms 6sicos; los me
tales alcalinos y alcalinotnosl
PARTE 1
fJ grupo del Sistema Peri dico que tiene el comportamiento quimk<
mi1 eenci!lo de todoo .,. el de loo mda].,. alc. linoo: Hlio (Z .. 3), ...dio
(l - 11 ), potasio {Ze. 19), rubidi o {Z= 37). c .. io y el francio, d ...
cubierto T<'!Olientemente (Z=-87). F.etoo elementoo aiguen inmediatamente
a loo 11""' inen"" y, por tanto, i-n un oolo electrn de valencia 1i
tuado porfuera deunni:leoqueati bien protegido porefectodepan-
talla.
F.>ilructu..,.s atmicas J caracterfstlcu 1:enerales.
L.u propiedades de loo metaleo akali no1 pueden enlazarse direcll.menle
conelcarctcrpocorigidodel.auninde loselecttonm. de va!enciaen
cada uno dio loo itomos. E:l el<'!Oltrn de va lencia Unico de un tomo de
metal alcalino "" YOluminoo.o y oe puede upiorar con faciHdad, mientru
que l01 r .. tanteA eleclronesuencuen\ranfuertementeatr1idosporeln
dNJ y oon pert urbadoo odeformad01con n traordinuia dificultad. [n loo
melal .. 110n J.,. elec1roneA de valencia IOI que mantienen unid01 a l01 lito-
"'"" en el criota\; en ef<'!Olto, l01 melal"" oe d<Xriben fr<'!O)uen tementecomo
8i.u formadas por lO<!o ncleo. (o mf bien, por loe nokleo.con su pan-
talla el.,.,trOnica), en un formado por loo eli:o:tronf:l!I de valencia.
En loo metalet0 alcalinos.ate ornar. e1 muy difuso, y el enlace en el S
lido "" relstivunente debil; loo ef.,.,troncs de valencia u mueven libre-
mente de un ion oodio a otro, con muy poca interfe....,cia. De acuerdo
con esto, \OI metales alcalinOI slidos son cileo de comprimi r, cortar o
lundi r. yposeenconductividadesel<:tricaomuydevadao.
'"
Para alcartMr una idea gr.i.l'.iea de lo &udto que .., encumtra el elec-
trn de 'falencia de un mt'tal alcalino. conaiderem0& d01 cantidod.., liga
dH al ma comn de IOI metal... alcalinoo., el llOdio; el radio ..imko y
el radioiltico. Ahora hitn; .., debe tener el miomo cuidaJo al hablar de
1,,. ta1t1.101 de lOI iitom0& o ion.., que al hablar de 10& wnaiiOI de lat
nubca; a i-ar de lodo, puede lle@..., una comparacin priicti"" oon-
id.,rando el radio atOmico (l,57 A) COllKI LO mitad de la distancia ""tre
dOOI nd..,,. de ...dio inmediato. ea el metal, y como radio iOnico
(0,98 Al una linea de longitud algo mi:nor que la mitad de la diAt&ncia
uiAtmteen1rel0&ncleoodeflorydelOdioenelfluo01ro...;.diooelido.
Eoto ..,r, dacrito con m de11U.. en el Cae. 12.) [[ rodio dd iitomo -.
pr tanto. un 60% mayor que el del ion y, por tanto. el. 'folumen dd
iitomo una cu.tro ,,..,,.. el del ion. Hablando 1in pretender"' rigu-
r--. eato quien! decir que lo. di"" electron profund0& del IOdio ocupt1n
l /S del ..,[u,,_ del iiLomoy queelelectrOndenlencia ocupo14./Spo1rt&
.. d..,ir,lum1'1giuM<:ftl&riupara
"J>l'U el eleclrn miia externo de loo i tORlOf) aon oonaider1ble.ntnte bo-
j0&. 0.rnoo a contiDuacin "n"cu.ant0& v.lor rq>rceenllri""":
Li ... 5.4eY
,;A .. . 5.1
i; ... 4.3
Rh ... 4.2
c . .. 3.9
M
0 .. lJ.O
S"e .. 21.e
Cu ... 7.7
porlo.quepuede1prccio...:quelpot"'1cialeedeioniuci.>delo.mc-
t1lee1blinoon mucho m bojq...,l0&deo1 .... . elementoioquehe.
,,_ '"""gido al uar oon lineo eomparari'fO&. Como conjunto, IOI metaleo
akalinooHcar-riun, ... efocto.porpoMe<"radi0&a!fnicoornayo,..
y potmcialeo de ionizocio mU bojoo_.'l'I" to. elemmio. de cualquier olro
J!rupo. SOi! Jo. rnejoreo age>teo rcductore. de iodo. loo demtntoio y pre-
oent1n en aua U"" 'falcncia in"1lriabie igual+ l. U .. i-
racindeun..,gundoelflclrn .. exlnordinariamentedificil; aoi,eloegun-
do potencial de ionizociOn dcl IOdio"" elev a 47,3 d..:trovohioo. U.e
u lors,portanlo,n1denueveveceseldelprimerpotencial,1iendo
mayor que ti corrapondiente al gu iMne nen.

... n
do ao<lio rnelilico. eo una de lu que recuerdin muchoo eotuclianteo de
Quimica elemental mucho tiempo desp..C. de haber estudiado otrao mu
chH reac:eione. mii1 imponanta. aunque..,... .. ruid'-" D mioma
..
alcalinoe pa.adoe; la reaceiOn con el litio es mucho merio
1
... pectacu!a
no porque lih<ere menoe energia. 1ino m.U bien por veri lieane mo ""'
vernenle. Ellitio,..el nicometalalcalinocuyopuntode fusin,..sl
perior 100-; en COll!uencia. durante au reacciOn con d aguad li ti
metlico permanece en estado .Olido. En el c.uo de 100! dcm.U meiak
alcalin<>*, dcalorde11prmdidod11rnte.Jareaccin inicialcond aguafun
deprooto a I011metaleo, loque hace aumenlarmuchola t upedicie nueva do
metal expuesta a la acciDfl ulterior del agua; ewlo permite que la .... ccir
unce a velocidades mucho mayor"" que en el C.l$<l de la oxidacin de
litio por el agua.
Aun cuanJo el potencial de ioniucin del litio "" rn.it aho que el d
cualquiera de los restantes metal"" alealinOL .., pn1encia\ normal de re
ducciO.. (valor de E
0
) en dioolucione1 acuOSM 13.02 V) "" casi tan nega
tivo como el del Dlllio y, mucho mi o que d del IOdio (2.7 V) y d potuio
! 2.9 V). &to quiere deo;:i r que Ja de los .lomoe de litio en
ior>es LJ +es mit difici l desde el punto de villa energtico que la convef'
sin de lo. tomoe de oodio en ion"" oodio, pero que cuandoae trala de
la de los mi!lole' slUlos en .,. cor..,.pondientes i011a liiaramdos,
el orden de dificultad "" el opue1to. Lite ltimo pr0CC$0 es m complicado,

ekcirnnes por el nidal como lomoaiol..!o. En un proceso de reduccin or-
tlinaria con un met al. (a) la est ructuracrittalioa del metal oe rompe. (b) el
rnetal pierde u electrn para formar un ion y (e) el ion ae hidrata. La
energa liberad en el de reduccin es la auma conespondiwtc
l<>1ef:10.cnergt;oo.deC$t01treapr"""""";
"" la que Uamamoo potmcial de ioniucin. L<lll uaan frec...,.,le
mente un diagram.o po.r np..,....r mta dc.:om>06icin hipottica de 1111.1
reacc:iOn r:n pal06 mii1 .encillos para obtener por combinacia de la.o ener
gas puestu en juego en oada fue, el efecto energtico lota!. Se Dama
ciclo de BornHaber; lo uti liuremoo en forma irJlificada, con el fin
de dioeutirlo brevemente. Eslablezo:am<>1 un diagrama COrrl'lllpondiente a
la del litio metlico olido en iones litio en disolucin:
J8 Kcal.
124 Kcal .
- I Z3 Kcal.
Al umu, 1e obtiene la enera lolal dd meta.1 cuando .., lranlfonna
en ior>es hidraladot ,,. S + / - 1/ - 39 Keal.
Por tenlo, .,. n.,._itan 39 Kcal par convertir un i 1omo gramo de
litio"" estado metilico, "6lido,"" un ion.gramo d" iones litio hidratado.
(en diaolucin 1,0 molar). Se podri& objetar que ""te Nqucm indica. que
el proceao estudiado coo1um" energia, micntrQ qu" la uperieociA indica
qve en la reduccin dd agq por el litio queda energa en libertad. Sin
emblorgo, el diagrama an!erior '"presenta &0lamenle la mitad de la reac-
ciOn lotal:
La olra mitad de la reacciOo. 2H,0+2e- 20H-+ H., proporciona mu
cha ms 1<nerga qu" la qu" absorbe el proceao 2Li 2U- + Ze-, con
lo cual la reaoci6n combinada reoulta muy uoknnica. Coneideremoe un
proceso Bom-Haber. simplificado d" forma anloga pua las oxidaciones
del &Odto y dd C1<11io:
.,
.,
"'
La tabla mueetra que la energia d" hidrataci611de1005 iones litio, que es
muy elevada (a coMeCu..,,cia de eu pequeo tamao) hace que d litio ...
el 111f!jor agenle reductor, aun cuando el CG1io ... mejor donante de etec-
trone11.
Adem.s de loe tre11 ,.fcctoo energtico. de que 009 hemoe ocupado,
otro factor adicional que influye &Obre el valor de E
0
que encon
,,.,,_ en las abl&s. Eeta cantidad es llamada "'1Tiacin de y
representa lao variaciones del grado de oorden o o en el tr..,.._
::in:en!e a :
enjambre m torno a cada ion, y la libertad de movimiento. del miemo
queda. sustancialmente diaminuida. Este dtdo "" meo"' AC11$1.d0 en aque-
llos ione11 en que "" menor la u rga por unidad de volumen ( p. ej., en
el c.. No lrataremOll, ni ahora ni en W di1eu1ionM pooteriorM, de
eval uar cuantitativamf!llte los efectoe de cntropia. Sin emblorgo, conviene
que ""pam<lll que loa tfect"' de f!lltropia no &0n !Uficimtes para alterar
el orden de los valores de E
0
par loe metales si bien
realizar los clculos directos de estos u lores a panir de las energas de
oxidacin .
. De !"' clcul<111 que preceden emerge una importante leccin. Una pro-
piedad de un elemento. aporentemente puede :r realmente com
pkjo. V1mOA que el potmcial normal de 01<idacin de un metal Oll de-
terminado por ou calor de aublimcin, por ou potencial de ioniucin, la
eoerga de hidnitadn de sus iones metlicos y por un electa deentro-
p(u . En un determinada grupo del SU.tema Peridico debe eeperarse quo:
lo.valoreedecadaun1deeetaspropiedadeeM:DCilluvariendefonna
uave y continua, pero "" posible que Ju variadonet lle preeenlt:n en oen
lido.conttari01yque u ejerun efect01opuesl<>ll oobre la propi.....,d
corupuetta que determinan. F.n lo. ejemplo1 que hemOI coruiiderado, tanto
la energia de hidratacin como los potencialet de ioni .. cin oon m.himos
para lm miembro. rns pequem del grupo, pero ... 1a. dOA prOpiedad ..
afectanalospotenciaiei deaxidacinendirecciooadiferentet-
Aun cuando los iones de loa metalco ak.alinOA ""encut:Dtran bidratadOI
l!fldisoluciuacuoca,oolamenteel lili oyel.OOioretienenel aguadehi.
dratacin"" 1111 u les .Olidaa. Se conocen aaltoi de potatio hidra
1adas,peroengenera\el aguade e!I01hidrato;,es1 ligadaal ..,,in(ca
ptulo 4); y u i, en electo, el ion amonio {que no puede utl:ller agua de
hidrataciOa) fonna con frecuencia salea hidraladii.s con loa mismos anio
ne11qucel potasio (carJ1onato, nulato,oulfita).
Prfioaracloinde los 111cb\es.
Puesto que \' metal .. alcalinos, como conjunto, ilOfl los agmtei qui
micos reductores ms poderoeos entre los conncidos, nn pueden obtenerse
porreduccinqumica sinprovncaruna1ccinmuy inten..aoobn:\ascon
diciones de equilibrio; por ejemplo, pueden obtenerse cantidad .. peque
u de oodio metlico por reduccin del daruro de .odio con calcio me-
lllico, destilando el ...dio metlico 1 m<:dida que se va formando.
Para lapreparaciOu decantidadescon1ider1blet de e1loo metale1 ha de
utiliU1nt laelectrliAi o.Serecordar quelackctrQ]ifti1 delas di""1lucione1
acuon1 de las u les de loa metalm 1lcali noa produce hidr!;eno y no me-
tal akalino en el ctodo. Cuando se uu. un ctodo de mercurio. el posi
ble obtener ama!gamH; en muchu de las reacciona qulmicu, dichu
amalgamu preseut an el comportamiento que debe esperane par un me-
!al alcalino cuya accin h1 quedado oeveramentc inhibida. Sin embargo.
la separ1cin de loa metales alcalinos puroa a partir de dichH 1malga
mu t11 er.lra<Jrdinariamente puee la metalmercurio es
probablemente 11111 intmM camo muchu de Ju interaccioneo qumicu d i
aicao (y H tambin. al rnozclar ' mercurio con una muestra de metal aka-
lino puro, produce efect os comparables a !OA de muchu reaccio-
nes qumicao). puroa se ohticnen, por tanto.por
el!!cirOlisis de las sales o hidrxidoa fundid.,... El ...dio es el nico metal
que se obtiene..., cantidades que hay queupresar en lone\adu, aun
c:undoe:na1>1recieute1laproduocindellitiohauperimentadounno

pequl!iiu de loo mecales alcalinos por deocomp<>11ici6n iermica dt: lu ui-
das de metola alcalin011(C.p.15), que produce cl metal y niltgeno p.-
Compuestos com los no metal-
L.. hidrurOll de los metale. alcalinos ya lueroo dacritos en el capi
1ulo2.
Los haluros ordlnarios los uponemos conocidos, 1i hie:n ... rn dilo::u
t idos oon cierta amplitud en el captulo 12, como ejemplos repreo.entativos
de los slidos inicos. Adm:is, loe metales mh pesad"" de este grupo
forman poJiluJ1mn del tipo J, K, l ,Rh y Cl, IC&. Los iones mU pequeos,
Li + y Na+, no forman Mdeo eotahleo con eotos ioneo polihal uro , pre.-
oentndose una 1ituacin anloga a la que oe presentab. en l<.>S :1idos, dis
cutidOA m el capitulo 4. (Se n :<><dar que el litio forma un mon:rido,
el &Odio un perxido estable, y que l" mdaleo ouperiores tienden a for-
mar superiddos cuando"" lratan con oxgeno en exoeso.)
De lo& metales alcalin1>1 $0lamenteel lilio reacdona fcilmente con el
nitrOgeno. Se forma el nitruro de litio NLi,. A!gunu veceo"" dice que
el nitrgeno en Cite compu .. to Mencuentra prt:M:nle en forma de ion ni-
truro, N-', pero es caoi ocguro que el compuesto tendr algo decaricter
covalente, puesto que es de colo intem.o. Un compuesto deeote tipo que
fuera eisencialmente inioo deheria ser incoloro. (RacordaremOA que el
ion nitruro tiene la mioma eotructura electrnica que lo. ioneo inooloroo
fluoruro, 6:1ido, &Odjo y magn,.io.) Otroo de los elementoo no mdlicos
reaccionan con los metales alcalinoo para dar compuestos binarios, de los
que $0n ejemploo tlpicoo el A.N., SeN ., que dan loo hidruro1 con espon-
dienlel A.H,, Seff,, cuando son tratadoa con agua.
Muchas de !u saleo de lo. metalco alcalinoo "" cuentan entre loo ll:
activOll m1 u&1dos en lOll laboratorioo. C..i todu atas N.l"" oon
bleo, peroSidgwicl: ha unagenerall:uocinoencillaen lo que

man lao N.leo men0$ $0lublea con los anion"" de 10$ cidos dbiles, mien
Iras que en l<>B pesadoo oucede lo conlruio. As, el CO,C., eo dmcien1.as
vece. mU $0Luble en el agua a temperatura ambiente que el CO,Li,; pero
el 00,Li "" unas ..,....,ta y cinco vece11 m1 $0] uble, que d ClO,C... La
generaliuciOn CI b.stantt razonable. ya que entre metales alcalinoo el
ion litio es el que ml oe parece al hidrgeno; en los CQOS en que el
aninformeunenlacen:lativamentefuerteconel
cn loo aniones de loo ci d01 dbileo), debe esperarse tambin que forme
un enla"" relativamente fuert e con el litio en el WILdo. [,,.., aniones de
loe &cidOI fuertel suelea aer detamaiiOI grandel; como -m dc:a-
p1tulo 12, lat11tabilidad de uo c:rietal inico diamia.uyealgo c:uudo loo.
a11iooe11lego.naaermuygrandconrespecto 110ieatiooes,lo"!uequii
uplica 11 pequeiil. m.:rp reficulu (y elevada oolubilidad) de lu ..Jet
dclitioconaoio,..grandes.Entreluule.i1LM>luhlai(pocoaolubles)de
IOI tnmles alcalio.,.. aon lu de mayor importancia el fluoruro de litio
(0.13 g por 100 c;m a 25 C), y el perclorato de potuio (1,7 g por
100 cm'). La oolubilidad de aua earbon1t01 pennite teparar lot1 ion de
loe meuile1 alcalino. de todot1 lot1 dema c:atiooe1 md.liliro1.
DlAoloclonu delu melalu e111U11011'-> li11.1lldo.
LOI meiales alcallo .. 1e diauelren en amoniaco lquido, y 1i oe tiene
cuidadode...cluirluimpureua,noquedaenlibertadnadadehidr.>.
geno. La di&olucioneo diloidu ..,.,_ de oolor uul, y lu conceotradaa, de
oolorbronce.Eotetipodereaccinmmuypocofrecuente,yuoboyno
Ulle1tC11erdoacercadecul-ilnaturalezadelueopocin1inieupre-
8elllel en las diaolucionea. Lu diaolociQnes concentrada.o oe caracteriu.n
por oer muy buen.uconductorude 'la ekctricidad, que cualquier
ot .. dioolu<:i11conocida, y 1anbuenucornoalguaot1metal ... Elcoloruul
.,.dmismo,cualquicraqueseaelmelalqueoehayadi.uelto, imdo,por
tanto, earacteriatioo de uoa eopccie no metilica coniiin lodu lu dioo-
luciooes. Lu diaoluciooes oon agent .. reductorel extraordinariarMnte
buen ...
Para ciertoo fina, puede conaiderarae que eollQ dioolw:ionm con1ie-
nen iones inetliro1 yeleclron .. aolvatado.con awoniaco (u,ladiool11

interpretacin plantea,,.,. cue1tiones a las que no 1e ba encontrado re1
puesta: o) H.sta quf: grado ... 1.in ioni ... do. lo. i tomot de .sodio?
b) Huta qu punto est.in H1lvatados loe dectronm? e) Qu inteiccin
existeentre l001elecironeo?
La evaporacin cuidadOB& de d.iduu diaolucion.,. dej L cn libertad al
metaialcalinooriginal,pero 1ioeWdeun1cantidaddiminuta,ea11ltica.
deun genteoxido.nte(p. ej.,O,f'eol
1
) 1e desprendebidrgenogueo.o
y "" forma la ..,,.;da de mt:lal akolino, NH, M. Eat .. compuesto. coritie-
nen el ion NH, - fuertemente bsleo y reaccionan con el agua, dando
NH, y OH- .
Loo mctalea 1lcalinotrreoe se diliuelvm en d amoniaco mQ lenta-n-
te, pero lu dioolucio,.... rf!l!Ultantes aon semejaotts las de lot1 metaltt.
alcti linoo.. La ev1poracin de ...tu diaolucio11a, si n pnbargo. deja un
cornpu ... 10 metalmoniaco del 1ipo Ba(NH,),.
Comp-... 6rt;llO-..lnollDOL
Lo. qunUcOI org..nicos hn .;n1ctiiado un gran nUmero de compuee
t01 que tienen un tomo de metal alcalino enlazado a un iromo de car-
bono de un.grupo orginico. Son ejemplo. tpic01 compue<IOI tales como
d bencil.-lio y d litio.di lo:
0-CH,Nr
CH,Cll, Li
El enlace cubonO"metal en dicho. compue&tOI puede variar. de ser un
enlace casi completamente i&nfuo a acr predominantemeritc covalentc. P<>r
ejemplo, d benciltodio puede di1<>lverae en ter JI"' dar una dioolucin
c<>nducl<>ra;por<>lraparte.elenlaceliti&earbonomelliti<>-etil<>,quees
incoforo, e< casi complctammte apolar. La qumica de dich01 compueelOI.
sean iOnico. o covalent05, "" oomprende duammte cuando "" ron ideran
fuentes de loo fuen=ente bi.oicoe, que pueden formarse por
M!plracii>n de un ion merliro; as, la quimica del bencil.fOdio "" la
del ion C,H,CH,-, mien1ru q<: la del etil-litlo eo la quimiel del ion
C,H,-. Tales fone< atacaran a ].,. hidrgenoo cid<>0 P"'' iorm.or loo hi
drocarbur"5 de q"" derivan, atacarn el exl rem<> ms l"'"itiv<> de un do
ble enlace y oern capaceo de pro.,>car una serie de desplazamiC!lloo nu
e1.,;..;.,.,.; eota1 reaocioneo oon es1udiadu en loo teXIOI de Quimica or
gnica.
Al comparu lu propiedades dd liti<> y de 1u.a rom.>ueslOI ron las de
lo. denil metaleo alcalina. y l01 complH:&l<>1 correspondicnt.,..,.., aprecia
que el litio difiere de .... congnere< mucho ml q"" entre ai. m\!:
cho m duro y de punto de f ... in ms 11lto, forma el perxido con utra.
ordinari a di ficultad, re.ocion flicilmente con el nilrgcno, forma un luo-
111ro poco ooluble y 111 derivado& org,;nicoo """ much<> mio covalent ..
quel<>1comapondicntaderivado.orgnicoodeltodioydelpotasio.En
realidad, ai pr.,.Cindim01 de considerar el ndice de oxidaciOn, podriam""
decir que el litio ea mo oemejante l magnesio que a au congenere e!
sodio. Eata 11nomalia aparenle noo conduce a dOI importante< generali za.
cioneo.
Laprimer11squeen1ocla familiaque no se.a derransiciOn,ene!Si,..
tema Peridico, el miembro m.is ai ngular es el mio ligero. Asi. el li1io,
berilio,boro,carbono,nitrgei10,oxilfllo yllorr .. uhan serlaaoejao
negru de tul respectivu familiu.
En eegundo lugar, algun,. demcnt,. oc pereceo a lol que ealn situa

11
;:,.::od:u.!
0
:
del Siotema Peridioo:
A que apoo.racan .,.as rd.cionei contribuyen lol efectos caUM.d .. por d
!amao y la carga. Saber!! .. que en una determinada famih 1,. I.tom ..
ma peaad .. 900 peralmento los que tienen mayorei radios, Y verem..
ma adelante 1anto 1,. tama,. atnticos como lol ini""" ikcreoen
al ir de la izquierda la derecha en un de1ermin1do perodo. AA, el
.odio eo mayor que d magneiio, y tambim mayor que el lirio. C.ual-
mente iooi radiOlll iQneOlll del Li+ y del Mg-++ son aproxmad&mente iguales
(0,60-0,65 A). Y. por lanto, en aquell,. casoe en que el lamao""" un
factor decaivo, 1 .. comportamient,. del litio y del magnesio deben ser
muy parecidos.
D berilio y el aluminio p:resentan una rdacin eemejanle. En elle cuo,
el radio i6nico dd aluminio (O.SO A) .., considcnblemente mayor que d
del bttilio (0,31 AJ, pero IOlll valorm de la carp por volumen unidad
o.on bNtante paucidOlll, ya que la rd.ein de la carga eo prxima a 3/2. En
otte .cuo, en aqudlu 1ilwieione.en que la rel.ei6n tamao a carga aea
un fador importante, e] berilio y el aluminio deben comportarse de ma-
nera aniloga. (AA. ]u mayores diflcultad"" en lu preparaciona primi
li>'U de compuosto. de berilio se preientaban no cuando se trataba de
sep1rarlo de a111 homlog(llll., aino ma bien de ],. eorrespondientos com
""*'"'de aluminio.)
..
Se uu un argumento ..:mejante pa.re deducir que tambiin debera
uatir una relacin diagonal en lu ectronq,atiuU/adet (car.i.der no
md.i.lico) de loo elemento... Cuando .e va de iiquierda a derecha en d
Si.ttema Peridico, lu dectronegatividad .. de ,. elemen!Oll aumentan.
Cuando te pasa de la parte infuior dd Satema Peridico a la superior,
M ob.erva tambin un aumento parecido. Ruonando M, .nto d berilio
oomo el aluminio debern ""'' un poco mi.a que d mag
nsio. En re.lidad, las electroMptividadeg .. iiil: ntimamente relaciona-
d.. eon el W!!.ao de IOlll ionm: u[, 1u rdaci,,_, diaonal... r:n tamao
y en dedronegatividadea 60R partei de un mitmo fenbmerio.
1<' ... ac&o,elelemea10ST.

bi8mulo (Z .. 83) 11<>n radlactivOlll. En p1rt icular, d i&loj>O 227 del adi nin
Compart>ri6n con kn mtlolu akalino1
(Z 89) .., dmintegn lundamen"bnente eon emioin de parlcut..
formando el Th"' (Cap. 26). Sin embargo, ha aido dem.,.trado que
apro:<imadarnente un 1% de este i..W.po del actinio se desintegra ..,gn
un esquema diferente, eon emiain de pano:ut.. ... De acuerdo con la ley
del O...plazamiento Nuclear (Cap. 26), el producto de desintegracin debe
...,r el elemento de nUmero 87:
A<"' -4- 9-.. Th'" {911 %)
.,At""-4-,., +87'" (1%)
Entre los productos de desintegracin del actinio.., encontr una can1i -
dad muy pequea de una espeeie muy ;,..,,."ble (periodo desemidesinle
graein de 2l min); .,. uperimentos con trazadores realir.adOlll ' por
Mlle. M. Perey demostruon que "5pecie tena el comportamien-
to quimico que el cesio y que "' ..,guruiw:nte el metal alcalino m paado..
Se llaina francio, en recuerdo de la p11.tria de Mll e. Perey.
PARTE JI
Loe metalee alcalin<>-treo8 siguen a loo alcali n.,. en el Siatem.a Pe-
ridico. Son loe iguienus: berilio (Z "" 4), magne5io (Z - 12). calcio
(Z .. 20), estroncio bario (Z= 56) y radio (Z 88).
Comparacl6n con los mebl es alcalinos.
Todoo los tomos de los metales tienen dos electron""
devalcnciaporfueradeunnUcleobienrodeadopor unapantalla electr-
nica, de for ma anloga a como lo ""!aban loo de .,. metal.,. ale.li nos.
Pueito que los mdal"'" alcalinotrreoa tienen un nUmero de eltttro""" .d.e
valencia doble que los metal"' alcalinoo (y son ""'"" los electrones que"
mantienen unidoe a loo l tomos en critalina del meta]) debe espe-
rarse que 11C.tn ms duros, mas den"" y de puntos de fusin m& a\tm
que loo metales ale.linee. Comparemos, por ejemplo, ,,. metaleo potasio
y u lcio:
' "'"" .... " I 1 "'::e
Punto de .. UiciO>fl .. ... i60"C - ISOO"C
/20"C) .. . . 0.8&2 gr /r .r. 1.M gr "c. c.

leode1ud,. familiu1dy-ta.
l.Olitom .. delo.ml'!1&leoalcalinotrr"'- rn.i.1pequeoeque l,.
de loa mel&leo alcalino. sucediendo lo milmo con loa ion<11.
LOI efectOI oombinadOI de la di1n1inuci6n de 1&.,..o y aumento de carga
"-i que IOI metal,. alcalinoirreo. sean mucho mejore. polariudor<11
o defonnadoreu que IOI ioneo alcalinoe. Sua xidOI IOn mi1 c:ovaknu. 1
1U1 hidr6aid0111>E11oabi.1i.,.,.quel01de l""metak.alcalino..l.Olxido.
de berilio y de magneoi.o estin ian lueoi""ente enb&&dOI en,,.. cristalea,
qu.e.oncu.iintO!ublelcnelgwa.
Lu reacdonari de IOI metaleo C., Sr y Ba coo el agua .on ""'"""' 'rio-
ter.w que lude\.,,. metales alcalinoi ; ' ""' metal .. berilio y magnesio pue-
den peraiotir en conllclo con d agua a 1emperatura llmbiente. Los mttalOI
1lcaliMtrr"' difierentambinde l01 ,,...1&lesalcalino.por elbcchode
que lo. mi.,,,br.,,.ma ligerOI del grupodivalente pueden fonnar algunOI
iones 001nplejo.. Aun cuando la formacin de ion"ea eomplejo. en \.,,. me-
1&lei 1lcalino. no e1 un fea6meno totalmcnte illeltiateoite, 1e preeen1& c:on
unalimil&cin butantedrittica,ynoaefonD11nma q""acuo-complejo..
Aun c1mtdo duranle mucho. a"" .,,. procalimicnt.,,. dft:troltic:ot.
fueron lo. mil importanla P"' b obtencin de lo. metaleo m ..tado
libre, , ....,ientl!mentehan c:obrado intertlureducc:ionapor mtod01qui
mkoa. Se han deurrollado procalimiento. que utHiun aluminio meti lioo,
la aleacin llamada ferro-.ilicio y cubn.
Te.d .... du dentro de la -'e.
Mud>o de loque 1e not en cuanto a rq11bridad... dentrq.de la fa-
milia de\.,,. metalel 1lcaf01 habria de ttpetine pua lo. alcalio""""-
A medida que aumenl& d radio de k. to....,,. 1e hai:e ma. lici l la eepva-
cio de io. ekctronmexll:mOI; ..io puedeapn!eU.raetanto en loa pocen-
cialei de ionir.acin de \.,,. .itom01 libres como en IOI lores de E" poora
lo.me1&lt1'
Be - radio 0.9 A - poto:ndol de ionir.aci6n 0,3 V - E. 1.7 V
8'I -radio 2,0 A - p<lf.,><il de V - E. 2,0 V
LOI valo ... pon d magneaio, calcio y estroncio 1e encuentran entre W.
que bernOI reaeado para d berilio y P"' d b.rio. Todu !u variacionieJ
.., preoenl&n con continuidad; no 1e pre1e111& n;nguna anomalU. debida. 1
Ju encrgu de hidrataci6n anloga a la que 1e preaauab. en d cuo del
litio. Debe 1ubrayarae una vea m.01 que lo. potencialea de ioniucin y
J.,. valorea de E-. tal como IOn uudM habitualmente, detcr iben la .redu-
cibi lidad dttck puntus de vi.!.ta opuestos ; un gMtc reduclor muy i...c.10
debe lmer uo valor muy bajo par 1u P.I., pero un valor alto para E .)
Leo segundot potcndale& de ioniucin de IOll mttalts ab linoln-. t'i
decir. lu enugiao que te neccoitao )>Ira a..parar el segundo clecirn de
n lend a de cada uno de ellos. oon am:iximadameutc el doble le los pri .
mctoe. (Para el Be, PJ, ,., 9,3 V, y P/
1
., )8.2 V; para el Ba, Pl , 5,2 V.
y P/, - 10,0 V. ) Estu cifru indican que 11 &<ep11 racin del segundo elec
trOO e1 mucho m.U dificil que Lo del 11riruero y augiercn quc...t<MI meu.t.:s
debil n ocr monovdcntea ,,.. que divalf'ntes. Sin embargo, el calor de hi
dratacin de loe iones divak nlei e1 muo: h<1 mayor y Lo diferenci a wn
""'J"'doaldelos inncsm....,ovalf'ntescum1""'58 oonHct:110 clmayorcon
..,mo dccnerga queoe nccesitaP"raoeparar el segundoelectrn de valen
cia en cada cuo.
Lo mismo que en otru familias, loe xid.,. y 1u .. ta de ].,. micmbrus
ligeros de menor tamao 10n ms covakntes que J.,. de loe micm
broe n>ii y de mayor tamao. El contiaolt entre el xido de
berilio anfOtero y el de calcio muy bsico a bien conocido. Contidere
mos la tMdcncia que se manifia ta cn Lu atabilidada de loe
cubonatos alcalinoterrcos, y concreto.mente Ju temperaturu MaMri as
para dt$omponcr es\ot carbonatoe cundo Lo praio de CO, sea de
una ahu.:i.lcra:
CO,Bc
ICJOO
Lues1rudurH crillalinu de .... .,. carbonatoe &lidoe ""' talrs que no po
.. a unioncar
bonato coocrdo; a pesar de d io, podriamoe ,,..,,...,,,,., ctquemiitie1men!e
un )>Irte dela mni<.1urJ J .. lo i iJ: uiente fonna=

M .. 0-C/
' o
En loee1rbona1.,. m.iis e11t1blca,LI interattin enlredionM ... yeltomo
de oxieno m praimo grupo CO, debe ser puramente elect..,.ti
1ica: h.ay rd..tinmenle i-" densidd eWtr6nica en1re looi doe itomoe.
Cu1ndo Lo den1idad de CllJ:I de M++ umenta. r. nube electrnica del
i lomo de odgeno lnmedialo IC deforma por la 1oc1n de M++, el enlace
0-C se debilita y el M- 0 se hace mis fll'"rte. lo que fu orece la ruJ)>
1ur1 del grupo carbonalo p.1ra dar xido y CO, . Si el ion po1itiYo tiene
Mnt gran denaidad de carga pooili (1> ej . Al ..... , ff+). ni aiquicra puede
1 eislaneel carbonato.
Anomllas del b<l!rlllo.
Lo mismo que 9uoodia con d fio, muchaa de Laa propiedades del be-
rilio quedan a!)*rte de lu de ""' congftierta. Tambin en este cuo el
..Jiminulo tamao del ion berilio es la call9" de estas f>e"Uliuidades. Si ar-
Jlamamoo al volumen del ion magnesio 1,0 unidadeo, I011 vo-
lirmenes de IOll iones calci o, estroncio y huio resultan 3, S y 8 unidades.
Sin cmb.rgo, en eota mi&rna ...cala, el volumen dd ion brilio es I]o
1/8 de unidad. Como quiera que el xido de builio es anftero, deber
esper1rse que muchas de t.s u.leo de Be+<- 5e hldrolicen utenu.mente en
el agua (lo mismo que con lu ... ie. de Al ...... , ZnH y c.-). r..
cides. de \.u disoluciones que contimen iones berilio aumenta por poli-
meriucln de loe iones que tienen berilio:
a.{OH,).++--+ a.{OH, ),OH+ W hidrlisis
2Be(OH,),0H* - (H,O), Be-0-&(0H,), + H dim...-iiacin
El berilio supera con mucho all9congbieresen caw::idad )>"fo.,,,...
complejOll. Adem.i1 del ion Clllahle BeF, - , d berilio forma muclu com-
plejOll que tienen cu1tro enlaoea Be-O. Son ejemplo. IpCOll IOll form.a-
d011 por el i eido ox.ilico y la piroe lequina :
(:orno oe Y1', cada uno de e&tOll ioneo complej 011 time dOI 1nllloe de cinco
l1d011; est01complej011-llamado.q<td(llo ( C.p.22)..Loacuatro.ito
mOll de oxigeno enluadOI al berilio no se encuentran rdlmente en el
miomo planfl : m.io bien estn en J.,. verticea de un tetraedro regular que
contiene al ion berilio en d centro ( Fig. 6-1).

Noes--.riodecirmucho aa:rcadelOllclorufOll,nitrato.,1ulfat0&
y xid011 de I01 metal... akalinotrreep que uponai>Oll eo11ocid011- Ddic-
m011 record1r que I011 fiuoruro., aulfatO. c hidr1id011 d..l. grupo tor1 muy
poco "6lubleo en el gua (ealvo en Jo que., refiere 11 sulfato de mag-
nesio y al hidrxido h.irieo). Exile una fuerte lriaccin electrOltlitic.m
enln Jo. ionm de eole grupo y el extremo ""llivo de \.u molculu de
'11111 que hace que muchu de 1u u.leo mi s 10lubl... de IOll demenr... ab-
linolfrreo. formen hidr1t011 con extr1ordinui f.cilid1d. Un gran nUme+
ro de - ..Ja ae .. 1iliun como d...adoru (p. ej., el cloruro clcico,
11111110 imglllico y perdor to de buio).
eo ... .,.. .. i.. de I01J ... e I '''"' el nltr6Ceno 7 ctirbono.
l.ol11ilrw1ndeeote11rupodemetalsoon import.ln\O)t.Son com.pu<'Sl<A
de frmule N,M, que lle lorrruin mlentando loo met.oi... en 1unofer de
11itrgeno;cu.,.doel rnagll<'Sioq.......,enel1ire,11eformauD&cen1i
dad C'Olllidenohk de nitruro de t'On el o_.ido. Est ..
nitrur.,. "" incol11r.., y IOI nitrsen.,. de lu. mi..,,.,. 11e prollinian oer
ioll<'S nitruro N-
1
m.ia que en culquiH otro compuMlo de nilr011aio CO
.=:" ... d';...io:;=: !/:!;=o. Je
En el mptulo 10.., dacriMI algun.,. de].,. cerbur.,. formado- poc
loo 1blino1rr-. Sin miborgo, hay un importante grupo de
compuato- que contie""n enluet m8fln"'"i<H:arlwmu. Son LOll U..mado-
rmcfiuoi Je loo que 11e le< Jlllede alribuir la frmula. gt:..eral
R- Mg-X, en la que R- e< un radioal orgi.nicQ y X un halgeno; son
ejemvloo d y<><l uro de me1ilm1n,.io 1- Mg- CH, y el bromuro de lenil-
rruign,.;o Br- Mg- 11, C,. Est<N oreactivoo se prep1 ... n por i. ru ociOO
del m1n.,.;o met.ilico con loo compuetlos halogenados
(bromuro de me1ilo y bromobrnttno, ""'pec1iv1mtn1e). en C1er 111hidro:
lo mi1mo que loo compu<"SI"' oranomec.ilicoo de IOll met.olcs akalin05, los
rtaetir05deGrigiiardnopueOen ... i.i.iirenpr,...,ndadeaguao deotros
disol.-enla hidro"lieo&. El comport.lmienlo de ],,. h1luro. or11anomagne..
1ici:w etmgeneral-j1n1ealdelOllorganomet.ilico.delOll1kalino.,
pero los compuestos de m.11nesio "n mie facilet de P'"PI'' ' y con.-:r-
var. Lu ruceiones de lo. reactivo. de Grign.,d son laa que deben espe.
ruw para un carho.oin por ejemplo, el yoduro da mdilmagn" io
puede rcpr""""tarH por CH,-Mgl, wnstituyendo esta frmula u.na Y"
da vi 1ual para la interpretacin de lao reaa:iona de este compuesto. La
pon:in CH,: - del reactivo oe comporta de forma muy anl.\oga a como
lo hoce el fon hidruro (Cap. 2); desplaza a loo grupos OH- del agua y
fonna CH, ; "" adiciona al doble ('lllace del formaldchido (H-C .. Q)
1
H
y forma el ioo etxido ( CH, -CH,-O- J; desplaza a lo. iooee doruro
del (COCI, ) y forma acetona, CH,rH,: y a los bro11:1uiw del
bromuro 111'!n:rioo para formar dim<:tilmcrcurio CH,- Hg-CH,.

Ya han sido diacutido. algunos complcj oo tpicoo dd beri lio y oe ha
que la formacin de complejoo queda fovon:cida cuando lo. itomoo
omtralea que lo forman quedan inoorporadoe. a uo aniUo o estructura cl
cliea. Y cierta.mente, en el cuo de I011 metake aleanoterreoe m.o i-adoo
(cuyoe lamaOI son mucho m1yore11 y, por tanto, l llll eapacidlides de for.
maciOn de complej os aon menora). solamente oe forman complejoe de cier
ta estabilidad cuando contienen anilloe.. Probablemente, el complejo m.1
estable de calcio preparado huta la fecha es el formado por el anin del
icido dilendiamintdractico (llamado oveneoo) que envuelve al ion cal
do, como iodieam<111en la figura 6.2.
En el anin deeate.icido exi.i.:n,..,,, itom<111 ca>A0e9 de intervenir en el
procao de coordinac:in (cuatro tomoe de oxigeno c.-gadoe. neg1tiu
mente y doo &tomos de nitrgeno}. Se llama por dio un exadcn
tado. El diagnomi muestra que en d complejo exi.atcn cinco aniDOA, J.o que
ainduda contribuyc aqueM1estabilidad1C1extraordinaria.
El complejo mis importante del magn,.io (y sin duda el que OCUfM,
por 1u importancia para la vida del hombre, el ecgu.ndo lugar entre 1odoe
los complejoe oonocidOI) ,. la ck>rojila, cuya importancia en el metabo
lismo de loe organismo. 1e reconoQO ya hace mu.cho. aOA, pero
cuya forma de actuar col.i empeundo a co'mprenderse en la act11alidad.
En e! centro de la molcula de clorofila"" encuentra un to11:1n de mag
n.eaio rodeado porct11lro tomos de nitrg:enn. quc, a'"' vez, forman parte
de un gran anillo orgnico. llamado grupo de la porfiri,,,.. La repre&en
tamoe escuem.iticammte en la figura 6"3.
No repn,.entamos mi a que el de la molcula de clorofila. Se
han omitido los doh1"" ml.ecm r mucboa do loa it.omoe ql>e no forman
prne del 1iltema de anill .... El 1iltcma plano de la porfirina l;i..,., tal ca
pacidad de coordinacin que puede retene? lJClrtementc al ion magrieeio.
au.n cuando loe enlaoeio dirigidoa Mg-N (cuadrado.plano) no oe oria>Uin
oomo oeria de eeperar para un complejo de metal alcali.notrrw. f.ote mi1-
mo tipo de anillo.., prelenta tambin en la importr.ntc sua1anci1 llamada
hemolobi"" de la oangre de ]09 mamfero1. Sin embargo, el . tomo cm
tral ee dehierro,mlugarde inagneeio.
La clorofila (Fig. 6-3) r el oomplejo c.lcico del Vf!l'OClllD ( Fi. 6-2)
~ ~
8 .. - ..... 111oo ... 1ac10rtru..
son, como loacomplejoadeberilioquerepre&e11tamoe en la pagina 126.
eotr11<:t11r&1 queladu .
S1oow1u, N .. V. : TI,. Ckmi<.U "nd Tkei. Comjlou<Ls, poigs. 59-
102, 193--261,0xford University Pr-, Lond<m(l9'50).
Motiu.H, T.: '""'l""""' Clumt..,.. At< Ad-d Tulb<>0ll, pgs. 818-824,
John Wiley and Sons, Jnc., Ne"' York (1952).
l..<TIMU, W .. M. , y Hu .. 0 ....... 110, J. H. : R<f<,.>< B<>0k of lnorg,.,.;,; Ck-
ml'J', 3. ed., pig'.1. 33-19, TM Maanitlan Co., New York ( l g!l l ).
Kruoraov, J. J. : Tlu! Allrali Meta l C..-ium llnd Sorne of lts Ch<m ..
RtW;ws, 2J, ISO (1938).
T'Htuu, J. R.: Organolithium Olmpoundl, en Nn.J<r Jfrlk<><Ls o/
tiu Orgo,,;,; Ckmi"r7, >oiga. !71-590, lntencience Publsh<rs, !ne.; New
Y0<k (LIH8).
Gil.MAN, H. : Organotnetltic Olmpound1 , en 0.g<>ni<; Ck<m.,lt7. An Ad-
"""'"'d Ttii:lh'u, 2. ed .. , vol. l ,
Ne., York (1943).
J, V.. potencia!H de oxidacin indican que para reali.ar ..educciones tr1
di.a1ucin icida, el bano met.i!iro es un agente reduct<>r mis po<Uroso
q11<: el calcio. En dioolucioneo bl.li""s sucede lo conrrano. Esp1icarlo.
:. El radio atmico del potaslo a de 2,025 A, mi.-ntra que su radio inko
es de 1,33 A. !Xmostrar que e l ilnico electr6n de valencia del po1aoio
0<upa raoi el 80% del volumen del 'tomo
S. El radiainko del litio es 0,78 A, mientu1 que el de l bttilioes0,34 A.
Si .. conideu que l ca rga posit iu est' homogfoumente repulida -
ion, calcular la <elacin carga por unidad de volumn en
-t. Dadoo lol datoa siguientn para el oodio y la pbta, decidir cuj de am-
meta!H cede ms enel"J!la por tomo gramo cuando sufre dando
ione hidratados :
Calor de ublimacin {cal. por .. Na- 1,13; Ag - 0,62
l'<>tncial de ionW.Cin (V) ................ Na - !, 14 ; Ag - 7,57
Calor de hidra tacindelosionn(K<:o.l/ l.g). Na- 47 ; Ag - 113
Nol<>: 1 lectrn-oltio - 2.l Kca! por ' tomo gramo.
Predecir losprodw:1o.que ... fonnarn.-nlaiguientea reaco:ione :
Se l>ie"'e Kido con una di..,lucin de cloruro amnico
b) Se calin! a muy vig.,,..,.. mente Br,Mg-2H,O.
<) Sedejac"1"sobreaguacalien<eniurodecaleio.
d) Se calienta fuertemente la azida de litio.
e) Se electroli&o un., dioolucin de bromuro clcico en agua.
D Se deja '" CI H diludo o<>b<e -amida, NH
1
Na
t) Sea!l'l>decloruJrnnicoa unadisolucindesodioenamonlMOI-
quido,
11) Se alla<k ptt1ido de bario a una tle dixOdo de manga-
nH<> en icido 1ul{llriro diluldo.
o) Se aftade CO,. olido a una dioolucin de litio-metilo, CH,Li.
) El producto de la reaccin i) se calienta con agua.
Ji) Se pala sulruro de hid'6geno a trav's de un.a di!IOlucin de bromuro
de me1ilmagntSio, BrMgCll ,.
1) Se allade doruro de cinc a una di50lucin de meti lsodio en
m) Se a!\ade nitrato de berilio a una dioolucin q.,. contenga el ion
(C,O,),M:".
,. i:' liquido a una di90luci6n de todio-<:tilo. C,H, Na, en
o
o) Se c.;lienta vig0<0S.ln1ente f0<mi a10 de berilio, Be{O-C-H),.
j>) Se aftade nitrato de plata a una disolucin de todio en NH, liquido.
q) Se carbonato dlcico a una disolucin acuosa de wlfato de
berilio.
6 Esquematizar los pa...s correspondientes a las siguientes prepuaciones:
11) Sodio metlico a partir de 00, HNa.
b) Nitruro de magnesio, partiendo de cloruro magnisico.
e) Amida de cesio, NH,Cs, partiendo de nitrato de cesio.
d) Calcio metlico a partir del yeso.
Hidru:o de litio a partir lel 6.r.ido de litio.
n Cloruro de magnc1io anhidro a partir de sulfato magnhico.
g) Supe'6xidodeoesioapartirde1ulfatodecesio.
h) Pei"xidodebacio :a partirdefluorurode b.ori'l,
Se quema en el una muestra de cinta de mag"'sio. L;s cenizas se
disue!ven en 60,0 de Cl H. se afta:e anaranjado de me-
tilo y la di..,lucin resultante se valo.-a por retroa:oo con h.Jr1hido de
sodio; se necuitan 12,0 meq de base p:.,... alcanzar el pun!o final. En-
tonces se a!':.ade un de base, se d .. tila la disolucin y el amoniaco
liberado se TK:Oge en una segunda disolucin de (que
inicialmente lO meq. de ClH). La ,alo..acin del resto de CIH uige
8,0 meq. de b.i..e.
o) A pa.lir de""t" tt$1tltados, demostrar que un 25% del magnesio se
quem, dando nitruro, y el resto di zido.
b) Cul era <'1 !"'50 origina! del magnesio?
8. U. Taube ha sugeo-ido que mediante un razonamiento paralelo al usado
en la pgina 125 para ezplkaT lao eHabilidades re1ati\"as de loo carbona-
109 podra uplical"9e por qu' n estable el compu""'> t,Cs mien-
tras que el l ,Li no lo ... Cmo?
7
9legularidades en el .'lislema_
peridico; los ga.'les inertes
En este tnto utilluremOI la llamada convencionlmoite . forma largu
del Siau:ma PeriOdico que representamoo en la figura 7-1: indudablemen-
te, el alumno ya conoce lu en que desean.u la cluificacin peri
dicadeloselement0i!ly 1u granutilidad.l.Olintentoeprimili1'01paraeg..
tablecer una duificacin natural de loo elementOI por parte de Dobo:reiner,
Newlanda, Lothu Meyer y olr(lf. much01oonati1uyen unn de loscapitulos
me intereaantes en la hilltoria de la Qumica ; en tratados 111i.e llmpliOi!I
que ,;,,ie podrin enconirane descf!pcion.,. de eotaa lormu primitivas y
de lu vatiH formu moderna (tanto bi como tridimensionaleo). La aOr
ma largu no difiere mucho de la Tabla Peridica de Mendeleeff, pro
puestarn l872.
l)escrlpi:ln deladorma larga>.
Como te ve, hay un (H'TitxJo horizontal que tiene dos miembro.; dos
perodos con ocho miemhrOi!I cada uno, dos mis con dieciocho cada uno.
uno con treinta y dos y, finalmente, uno que actualmente 1iene catorce
tCrminoa. En el capitulo l ya ee di la base de ...too nU"meroo. explic.i.n.
doloeenfuDci6ndela ... tructuratmica.
Lo. nmeros romanoo que estn 1iluadoo en la parte 111perior de cada
columna repeentan el nmero del irupo. Lo. elementoo del mismo grupo
l<>D O de la misma /omi/i.a. lo. CODocidoo ek,.,,,TIU>4 de lrOll
1ici&t., caraeterizadoo en u mayor .a por tner subcapu d
aparccenen la regincentralde latabla,y aparti rdelcuartoperodo
hori1011tal. Los g&H11 inertflll (o noblee) ee encuentran en el utremo de
recbo y ee denomim.n grupo O. Lo. elementoo alealinoo y alcalinotmlooi,
que "" encuentran a la i>iquierda de loo de tn naicin, ee llaman algunas
Yecal elementoo de pretrl!llUiciim, mientras que loo que eot.i.n aituadoo
a la derecha de los elernmtoo de transicin (mda!f!I del grupo del ciDc,

lo I
<




1
[fl -


<
d
.
.


'


.

,


.

.




f
:;;:i!
.s





;




!O

d


:;;il!:
.l


i

'


d

.
<
l
"
.;
!


;





'
i

o
"


o
. u

>

i! . l J'j
!;!







>
,

,
i




d




1 i
l 1-
.



o

<


nte texto loo 1ruJIO' ai t1.111doto a la izquierda del grupo VIII oe llamarn
1rupo1 1,yloodeladeudi1,gruJIO' b.D..l!Mlforma, lotoruJIO'tl
!1.111doto 1 la izquierd1 de loto de treNJicii>n y lot1de1n.n1icin oe Uamario
grupo1 ou,y lot11itu1dotoa Ladcrech1delgrupoVJll i.erinlotogrupos obo.
Ali, IOfl del grupo ou lot1 clementot1 de prClranaicin y \oto de tr1riaiciiN1.
y lot1rupoe obo eonlot1depo1Mr11UJ.iciOn(1uncuan.doh1ya111tor""'lllC
en d puado 1plica{oa "9lOI 1imboloe de forma diferni te). No prmlln!IDOll
1tenc:inalacueatiOn pur1meii te otemi.nticudeailoielemcntoedel
gnipodelcobreyloodelrupodelcincdehenllamarae elancata1de
lr.,.icino.

que oe eiicueiitran entre el lant1no y el h1fnio. 11 c1r1cteriun por knCT
orbitt.leo 4/, pt;rcialmmte OCUfN1d1L No tieneii CMil la1 dentro del Siotemo
Peri6dico lr.rgo y deben en un 1mpli1cin del

que alguMlll dedloo plledell preaenllqc 11rabii:n en loo l!IUldo. + 2 y + '-
No danmoto en elle leJllO d..:ripciOOfll del com.portamimto qumico de
Olll01alementoa,queP"f"leneocontr11'M:enlibrotodcn:fcrniciayobr11
mQ nudu.
La poaicia de loto dooe iihimo. elcmmtot1 {del 89 al 100) es un punto
<lle 1n eoli eomdido a diKuain. Cener1lmente ton llamdoto uctnidoto
(por analoaconi01 olantnido .. )yfrecuentementetonCo1UJideradot1
coniouna1egundal..miliadc ticrrurar110.F..11d- ripcineoli.ucc-
1iamentcaimplificeda ; aibieneocierto queloooeialtimoeeleinen1o1dc
la terie, del 95 al 100. tienen comportamicnlo. quimicoa notablemente
Wlogoe1lo.deln.elemenbdelutierrur1ru,63186,I01c111.lro
primero.elemenloldelaeeric(8919')1m1Cj1n,pora11qunicl.1lo.
clement.oadetranci6o,luitaao,J..f11.io,t..nlllo y YOl frarnio, ... pectin.
lllftllc.LoeeJctnen10.93y94..11.Cll(unio yplu1onio,1uelenduilicane,con
junllmcnte con loa <:WllrO Wtimo. (lmient"' tranouranio., como elemento.
delrt11t1irininuma,eodeclr,que .. crceque1111orbi1alcooS/""li.npar
ciah-te ocupt;du; 1in cmb.rgo, el compoiu.miento qumico del a.eplu
nio y del plutonio coo 1uficientemmte di!C'Cllte del de- eongnc..,.
pr-'eO y llm&rio, pare que dicfte clu.if""'CiOn no - abtoluwamtc
to11ri-te. Dc.de UA puntode..utatc0riCo,i.cllellinaeplan1eaMi:
Qu .....bcapu oeupan lo. elec!roneo de velem:ia. de loto ete-nt.oa lra111
vnn-, lu S/ o laa 64? Eell pngunta no time c-ontcai.ci6a llCl>cilla,
p- que .to. Mln muy prOitlmo. entre ai por au energa, y 111
orbit.ak. ocupedu en lo. ion"" o en io. complejo. de lot1 elemenlol 9l
a 95 pueden cambiar con el nUmero de 01idacin o con Ja naturaleza de
loe grup<H1 que formm complej.,. con dios.
Oam.,. en la Tabla Peridica una doble poeicia al hidrgftlO, ya
que muestre propiedade1 que permiten reW:ionarlo con loe halgen.,. y
con 10& melala alcalinos \Cap. 2). La forma larga del Sistema Peridico
hace que di1minuy1 aparftllemmtc la conexin entre lossubgru>011 u y

m.italCll alcalinM y me1alC11 del grupo del cobre; ( Vll b), halgeo08, y
( Vlla1. metales del grnpo del etc. Reabnmte, y i Jcjamoo de
considerar la wncio rnilrl4 comiin, e1 lo cierto que hay poca ...mejanu
de comportAmiento qumico entre loe elementM de loe 1ubgrupo1 uu y ub
de una misma familia ; probablemente, los subgrupo1 mis porecidoe eon
foa !Vb y IVa.
C:ir!icler metll<'t>,
Ya es conocida pora el alumno la g<"ntraliucin de gran importancia
1ue. oi n ... mar en detalles, afirma: El car.cter metilico de loe elemeal
del Si. tema Peridico decrece al progr"'8r de iiquierda a duecha en la
tabla, pero aumenta al puar de .,riba abajo. La fru.e car.cter mel.
lico "' una combinacin a grand... rugos y cualitativa de un conjunto
de .ropi...JadQ especifica : p. ej., la conductiridad dcirica y 1Crm.ica, el
de reduccin, la ba1idd1d de los 1id01 correspondientes, etc.
La1n1eriorgeneraliuocinpierde1uutilid1dcu1ndose 1pl.icaa los
t:lnncntos de transicin. Puede decirse que el magnesio ee mU metlico
<1ueel ilicio, el cu \, a au pero, si n
duda, tropezaramos con m.1 dificultada para convcnceJllOll de que el
c romo eo m.1 metlico que el hierro y de que e.te es, a 1u va., m.i1 me
tiilico que el cinc. De forma an.loga, el car.ccer metlico d..:reoe en el
rrupo Vb sil!'uiendo el orden:
pero no podr1m01 .firmar que ui1ta un orden semejante en el gTUpo Va
para el tiin1alo, niobio y vanadio. Ahora 1"en, 1i dejamQ8 aparte t.,. de
men\"" <l e 1ran1icin, la t4'fldenda llri\alada .,. inconfundible; l111elemcntos
de menor metlico, o los m.a no met.licoa, - los '!."" ocupan el
.ingulo ouperior dcro:ho de la tabla ( F, CI, O, S, N), mieniru que los
mctaleo m. b.ioic<l8 (t111mct.lami1pesadosentrel .. alcalin01 y alcalino-
li'rreot) ocupon el .ingulo inferior de la iliuierd.
El grado <le o<caricter mct.lico o el carcter electropositivo Je un
elemento queda detenninado fundamentalmmte pOr su pot1MCi1I de ioni-
pein,1111radioatmieoyuradioinieo.Lasvariacionesdee<tu trca
cattidades pueden considerar11e por oeparado, unque m realidad ... tu
propiedadco no llOtl independientes entre oi; por ejemplo,
lo. potencial ... de ionitacin dependen en gran parte de l" radio. atmico
e inieo. El potencial de ionitacin, como 11e recordari,"" el trabajo ne-
c .... rio para aepuar el e],..,trn ms (m sentido energtico) de
un tomo (cui oiempre.., en elcctrn-voltioo); con mayor preci-
sin Mllama aeotenergapri=rpotenci ldeio11iS&Ci11. En el capi
tulo 6 se demostr que los potenci ales de ioniucin de iol elemmtos m.o
peoadoo de loo grupos Ta y lla "" 111enorca que iol de lo. elementos
rn li jl:eros delMmismosgrupoo. Dadoo doselemmtosdeeonfiguraciones
electrnicu """'ejant.,., el element<l que P""'"" sus el""'rooco de valencia
misalejad01 delncleoser. el que sufra o;on m facilidad el proceso de
ioni iacin. &tatendenciaMacuu.con pocasucepcioneia lolargodel
Si!.tema PeriOdi eo. Mi lo demuestra la de dos conjunt'
tpico1 depotenci1le11deioni.tacin:
GruJ>O .....
Na M Al Si
...... 5,14 7,64 8, 15
15,80
Sr In Sn Sb Te Xe
5,70 5,79 7.lJ 9,0l 13, 12
Para cada par de element05 coogCoerco .., aprecia que el potencial de
ioni.r.acin del demento de mayor 11iiiMro ..Wmico '"" el m0J pequeo. Eo
elcaptulolya fuCindi cadoq""enundeterminadoperiodo el potencial
deioniiacincr...,.de izquierdaaderecha,yulloponende '1elieve \01
datos numrico. precedentes. Sin embargo, hay huma.s rinones para que
..taltimavari&cinno oea t egular.I..6gra 7-2eo una grlicaque t e-
produce lu variacioneio de 1,. poienciale- dci ioni.r.acin I puar de ],.
elemeal0ocloro(l7)alrubidio(37).
Van,.. que la oeparacin de un ' etec1rn de la 1ubcapa 3p completa, tal
como "" p.._t.a m el "gn, eo dificil, pues{o que exige m1 de IS elec-
:;;

calcio y del primer tramo de IOI demenlOI de 1ran1iciP IOP un poco
m&1 ahOI que ,. del potuio, variando entre 6 y 8 electtn-vohi,., Hay
un min1mo poco acentuado en la grific. m Ja regin del cromo, m la que
la subc.po 3J queda medio ocupar. L.. potmcialca de ionizacin den-
tro deona oerie de tranoicin difierm mucho m""'entre o que en un
..,..;., de po914ninsici0n , lo que .,. debido a que en general b elanmta.
dttranaicia de 1111derv=-inadoperododiliae1rea.lra1ien 11 confip-
racinde-01bitaletin1ensu.Se ... ri.q""elpotencialdeioniucindel
cobreeon1iderabl1mmteialerioral delcinc; eleobretimetolamente
un electrn por lueni de 1111&aubcopacomplda3d,mientruqueelci11cpo--
- una 1ubcopa 3d eompleta y una 4.r tambin oompkta. S.. prl'Mlltan.
ademi.a. oll"OI trs miaimOI m el gr.ifico. Uno en el galio (que li4'>e un
electrn por '""' de una aubcopa 4.r completa). OR'<> en el ..!mio (q""
1ieneu11"electr6npor fuendeun.asubcopa4pameiliooeup.,,\yelsigni<ente
nelmctalal.,.Jinorubidio.

De 11 llllma fonna que el potmcial de ioniucin una medida de
laenergt.neceuria pualogruq...,unltorno pierdaunode1usdectro-
,..,. y forme un ion poAitivo, hay otra cantidad. llamada dttlro<1finidod,
qve upresalaenert1iaque qued.libtecuandoelitomo 1ornaunelectrn
para formar un inn negati vo. Las eleclrodinidadn del
rde l01h1l6gen01puedencalcularseapartir delo.calors defonnaci.u
Je IOI eompuettOI iOnicoa olidoa, utilizando un ciclo de Bomllaber (ca
ptulo l 2)an.ilogoal quefuedescritoy1en el capitulo6paraanaliiar
J.q enert1ia1 de oidaciOn de ]04metaJ.,. alcalinOI. Estec.i.lculo, alt10 miit
complicado que el COrrl!5>0lldiente a la eon....niOn metal a ion metlico,
indica, eegoi n s de espenir.-que IOI hal6'enn1 dejan m libertad m
energa cuando toman un electrn, que el hidrgeno (de 80 a 95 Kcal,
frente 16 Kcai por ..tomo gramo, f'f!llpectivamente), lnO!lperadameute re
t ulta que la electr,..finidad del flor (86 Kcal ),. nuis pt:qutiia que la del
cloro (93 Kcal), lo que indica que un tomo ai1lado de doro acepta un
electrn con m.'vider. que un i tomo de flor. Y u i, el F, ( flor mo-
].,.,ular).,. un agente oxidante mil poderOAO que el O, no porq"" la
electroafinidad del flor oea mayor, sino porque la molcula F,.., eecinde
conin..,pendafaciHdad.
La di1tancia entre loo ncleo& de doo tomoo que formen un enlaoe
C<!valenle.., llnma del enlace covalenle . Cu.ando loo dos ito-
moo &On igual ... y el enlace es un enlace aimple, puede parlit8e por la
mitad la longitud del enlaoe C<!valente y obtener el radio coll<llenk <>
iadioolmico C<lrreopondienteal tomO.. All, p. ej., la distancia entre doo
itomos de carbono inrnaliatn11 en el diamante "" l.54 A, y el radio
atmico del carbono, 0,17 A. Las longitud ... de ].,. enia.:.-. covalerites
entre los dilerent"" ilomos pueden obl:enerse sumando los radioo C<lva
ient"" adecuados, pero a medida ql! losenlaeesM:haoen mM inicos, las
diatanci u interatmica1.., hacen m1 corta de lo que cor,....ponde a la
1uma de loo radioo conlentca. Para mucho1 metalee cuyos C<lmpu..,tn11 co-
val<!ntes reeultan dificilee de preparar y mtudiar, ""ron1idera como radio
atmico la mitad de la diolancia entre dos de ln11 tomoo m prximOll en
el metal.
En un determinado grupo del Si stema Peridico, loo radin11 covalenl""
decrecen en general a medida que.., va de ;2<1Uierda a derecha. Lo& alum-
nos a\gunao Y""""' encuentran extrao que suceda esto, argumentando
que no.., C<lmprende cmo la adicin de un electrn puede haoei que el
Itomo oea mi1 pequeo. Sin embargo, debe recordarse que los electro
m:s de valencia de los elementos del mismo perodo tienen, en general,
el mismo nmero cuintico; por tanto, la adicin de nuevOI electron""
oonlri buye m1 a dar mi a Ja nube electr6nica que a hacerla
mis gran4e. Un elemento de un periodo dilieu, adems del que le pre
cede, en el nUmero de protones nucleartt, y la adidOn de un electrn """
tical va acompaada por la de un >rotn nud.,..r,con lo que resulta que Is
nube elec1rnie1 es atrada ms intensamente hacis el ncleo y .., con
trae. El elemento mayor en cads per odo es et que esti i tuado rru 1 a
hi izquierda de la Tabla Peridica, y el ml pequeo el que ""ti mis a la
derechs. Al final de un periO<lo queda C<lmpleta la subcapa p, y es nece
u. rio que los electrones adicionaleo ocupen una nueva Hbacapa den
mern cuntico principal mayor que el de las subcapM ya ocupadao ; asi,
cada tomo d" metal alcali no tiene un radio atmico mucho mayor q..., ,.]
del gu inert" que le inmediatan'lfmtc. EL oegundo periodo corto""
repueentativo:
Elemento .... Na Mg Al Si P 'S CI A K
Radio en A. L..l6 J,25 l,17 l,10 1.04 Q,99 : 2,(13
En loo perodoa de 18 elemen100 "" produce una variaci.Jn 8emejan1e, pero
.., puoentotn aumenloo pequeos al fin al d.. cada grupo de metale1 de ln n
9icin (p. .. j . Rh, 1.24 A: Pd, 1,28 ; Ag, l.34 A), que 8e dW.. pro
bablemente a la mayor dicacia prolcclon lograda cuando lH orbitales d
llegan a e1tar e<.mpletamente oo:upadao.
Dentro d" una determinada famili a, los elementos mi.s pendoo oon
los que tienen radio atmicos mayorco ; asi, el radio uOmico del car
bono"" 0,77 A; el del piorno, 1,54 A, y los radioo de.,. demU e:e.
men!OI del TVb .., encuentran entr" ""'' doo nloM!. En el gru-
\>O !Va hay una importante excepcin.
Kad108 i6nl"""-
W detemt in1cionco dc los valorca dc los radioa 1",U,,0110n algo
mM complicadas que lu d" los radios covalenles. Lo1 diferenteo inn'""
formados por el mi!!ll"to elemento (por ejemplo, Cu+ y Cu++) Jl<*er.in r
dio1 difcrent"" y huu. e. pooi ble que el radio de un determinado inn
Yare algoen funcin de]Qflgrupoo que lo rOOcen. En el capitulo 12 dio
culiremos m.i.o detalladamente catu cuC!ltinnes, y ahnra vamos a limi
ta mooa exponulu reguluidadesquepr..,,,nu.n.
Para loo iones de los elementos que no oean de tranicin, que "n 1u
mayora lienen configuracinnes dcgaanoble, la contraccin de tamao al
p&Mr de le igqui.erda a la derecha d .. t Sikma Peridico es an mia acu
aada que la que"" pr""""totla para loe tomo de que deri van dichos
ionea. Conoidcremoo, por ejempl o, la oerie Na+, Mg++, Al.., y Si..,, Eatoe
ione1 10n i.Joftuu111"crn y tienen 100os la configuracin dd argn. A c.on
tinuacin damos u11a ta bla con """ radiO'I, y tambi4"n Ja de 105 elementci\
corr,..pondicn1es:
A. tomo . N" M;t .\1 Si
Radio (A) 1,57 l,J6 1.25 1,17
Ion ... .. . Mg Al.. Si ..
Radio (A) 0,9!! 0.7!! 0,57 0,4{) (lndicc dec<>0nl inadn6)
Lo. ione1 negalivos10n mucho mayores que los que les Jan origftl,
pero siguen presentando la mima regularidad; i
(A) N
Ion ... . . t..:- o -
RadiolA) . 1.71 1,40 !,36
Lo milmo que aucedi.a en el caso de loo dio. atmi,,.,., el metal alca
lino que te e11cuentra al oomien10 del periodo tiene un radio inico mayor
que el de cualquier otto ion dentro dd periodo. Pero el ion del
metal alcalino.,. mU pequeo qlHl IM iones nqativoo de igual configu
racin (compireni.e, por ejemplo, d o- y d F- con el Na*). Tambin
en - caao, como en d de IM radios atmi,,.,., loo radio. inicoo aumen
l4n a! crecer d nUmcro atmico dentro de una determinada familia, pre
aenti ndoaeuna eirccpcin en el 11rupo JVa.
Los iones m frecuentes de loo clcmentOA de transicin dentro de un
grupo hori:wntal (p. ej., TI+<. V+<, Cr+'. Mn*', Fe+, Co y Ni+') no
fonnan., riesiAOelectrOnicas. Paracomporu los tam.aoode11trodeestos
grupos, es precia<> conoidenr ion.,. de la mioma carg ( p. ej., Sctt, Ti,
V., ... Co*' ). Tambin en .. te caso hay un decrecimiento del tamao con
d aumento del nmero atmico dentro de una ocrie de este 1ipo (Se"'"',
0,83 A; Co+>, 0,65 A), pero eir islcn irregularidad .... Sin embargo,"" pre
ocnta una tendencia. clara y de gran imporlancia dentro del grupo de las
tierra raras, laa cuales dan todu origen a ion.,, + 3. Loo rad.iOA .,.100
;..., .. prmcntan una diominucin cui ree:ular dent ro del grupo. el
cerio (Z.., 58) tiene un radio inico trivaleritu de 1,18 A. ; el lutecio
(Z:a71), un radio de 0,99A, y lo. de loa dcmi miembro. oc encuentran

nido;; desde !uego no es tan marcada como la conlraccin de tamao.
inico. dentro de una aerle de dementoo que no ocan de traD1icin. pues
no eatamoa considerando ya..,,;.., iaodcct rnicu.. Pero a pesar de todo,
son tanto. !o. elementoo de la -rierru ra rau que d radio ini oo del
ltimo est muy por debajo del radio del primero. Loo ione1 de lM clc-
mento. que siguen a lu tierrH ruu, que oon iAOelectrnico. c<>n e! Lu+
{HfM, T1+ y W-H), tienen radios an mi1 pequcoo.. Jl08CYeo:ido cas;.. e.!
milmo tamao que """ congneres correspondientes. El ion hafni o es, en
efecto, muy poco que el circonio. que est 1ituado 32 lugarea des
puS en el Sistema Peridico:
Zr - 0.871 Nb .. - O.rol Mo"-0.62l.
m-o,&&l Ta" -o,73l. W., - o.68 1
l'odria decirse en cierto modo q"" Ja conlracc111 de los Ja11tinldos ha
reducido el tamao de etlos elementos.. Pu .. to qlHl el comportami"1llo
qumico queda determinado fundamentalmente por la configuradiln elec
Irnica, la carga y d tamaiio de lM ionea.. debcmOA esperar que e! Zr..,
y el Hf .. mulfiesten eirtraot dinaria oemejanza qumica, lo mi'"" que el
Nb" y Ta"' E.tu oemejanzas.., pr.,..,ntan luego y plantean pro-
hlemu u traordinatianH:nte dificila cuando oe intenui la .eperaciOn de
est"" elementoo.
En IMcapitul Oll precedentes yse rnhr yO _queeltamaoiOnico afoeta
tanto a la Lasicidad como a las tendencia hacia la formaciOn de com
piej os de los iones, y que los miembros ligeros de una famiUa forman
as OxidM m5 cidos )" cornplejOA m.Is establos que loa ms
Hablando de forma mo general pod""'" deci r que cuando se comparan
io11C11 de de dos elementos congneres, en cualquier si tuaci.>n
quimica en c1ue intervenga el proceso de captura de un eleetrOn de otro
o ion. el i<>n ms pequeo (es d..cir. el mis ligero) oer el mis
c1...,1rnf11ico.
la fll l abllldad de lot0 est ados i\e O>etdack\11..
MuchM de IM dementos de transicin pl'f!8mtao mU de un calado de
valencia. lo que se debe a que.,. i-ible ir oeparando paulatinamente
d""'rnnes de la orbital d par.:ialmente ocupada. Estos electron.,. tl put>
den r;er separadO!I uno a uno o en grupos. Asi, toe distintos es1ados de
oxidaciOn pueden diferir en una unidad o en miia de una. Por ejemplo,
lrt1 estad<>1 de oxidaciOn mi imporlantt1 del vanadio oon: + 3, + 4 1
+S; los del cromo, +2, +3 y + 6, y los MI mangan-., + 2, +3, +4,
.,_ (j r + 7. En las familias de los elementos de lran1icin. l<>1 e&lad<>1 de
, . l.,,cia 1uperior 0011 !"" mii1 .. iabl.,. Cl1 las proimidadea del extremo
inferior de la bmili; por ejemplo, en .. 1 grupo del cromo, la CIC.bi lidad
1lcl f'>'ld<> +< d10Crec:e en el ord"'"'
que la eetabili dad del .S.do +3 dec:"'a: en el <>1dm Opuf'Sto.
El tilanio es el 11ico miembro de n f.milia que forma compuesto .-3
dt eslabilidad pra:iable lel Zr. HI y Th oon udusivamente 1e1ra...Jeo1 ... ),
que "" el grupo Va oolamente el vanadio u wne un de
oxidacin + 4 (tos congl>er.,. llOll pentavalent.,.). Ell el grupo VIII, el
_,;o y el rul.,,io pueda. u umir u11a valertcia de +8. pero su eot1gtnere
Jig.,.ro, el hierro, no la pr.,,..,nla, al parecer. En d te tO ttndremOI oeuin
de du ot ros ejempl<>1.
Por olra porte, los elenient' de p<>eltransicio tienm ubcapu d
completamente ocu]>8!laa, '! u lvo en el grupo lb
1
t11bcapa1 ' extemu, tam
bin completas. Sua ion.,. se lorman. lundamcn!almente por Ja sep1.racin
deel10Clro11,. pexten1<>1 y de l<>I elecuon.,. 'dejando un. oonliguriicln
que a veom se llama de u,..,,Jo&"' ineru, e& decir, un 1ubclpa ti com
pida 1in nUigiin eltictJll mi.o e.temo. Lu vo.lenciu domUia11te1 para loa
metal ... de loo grupos Tll b, IVb y Vb 90ft, por lanto, + 3, + 4 y +5. Loo
miembros mio t-ad"" de estos grupos pierden algunas veces Mlamente
los electrones p reteniendo los dM elecirones s. En eotos cuos,
d estado de oxidacin del mc1.al es de dos unidades menos que el mximo,
y al par de e!ectroneo que con.'ICrva.., le llama por int rll:. Lu configu.
ruiones correspon<lien1 f!I 11 los doo f!l tad09 de del ... tao Mm:
Re"' tk 5''

Entre Ju fami liu de IM clement"" de post-transi<:in, cuando eon pooible8
dos mi.ad" de valencia, la valencia moi baja .,. la m1 mtable entre lo5
miembros ms pesados: es d""ir, el par inerte- gana inercia-al aumen1.ar
el nUmero atmico. Conviene hacer notar que esta 1endencia m opueota a
Ja que .., preM!nta dentro de las familia. de elemeotos de transicin en
Lr.a que resulta que lmestad<111 de valencia inlerioreo son m.isestablesen
In: lo. miembros mu liguos.
En los no met let, los estados de valencia po.itivos 1uelen diferir en
dos unidades entre 1i (p. ej., CIO- , CIO, -, 00,- y 00,-J, ya que, como
se tt, el aumenlo de la n lencia .., debe a la comparticin de pares elec
1rnieo& ouoetivos por los tomm de oxigeno. Lu tendenci H en Ju ....ca-
bilidades de los diferentes mtad"" de oxidacin, dmtrode la familia de
los no meta].,. no son nitidu; por ejemplo, el SeO, - es un agen1e oxi-
dante mejor que J<111 ionee correspondientes de cualquiera de sus dos ve-
cinoa, TeO, - y SO, - . De forma anloga, tanto el CIO,- como el IO, -
oon estables en disoluo::in acuosa, pero el BrO, - aparentemente no lo es.
MI.al .. nom1liu M!roin estudiadas en los captulos siguientejl.
Cuando un1 autt.ancia aboorbc: luz ron moio inten.oidad en una regin
determinad del espedroYiAihleque en laareatanles, .., diceque es colo-
rMda. El color de la 1u1tanci es el compltmenu.rio del color de la luz
abeorhida.As, una ustanciaque a beorbaenlaporcinuuldelespectro

veleo de m.io energa, y puede dernoslrane que la luz vilible es absorbida
solamente cu.ando la energa abeorbid coneapondienle ..,encuentraentre
1,75 y 3,0 electrn1'01ti011 por particula. Aun cuando no nillle .. :.n una
leoria unificadadelcolor,elqumicoconciertaexperimcia puedellegar a
predoc:ir b.u1.ante1cer111i1mentequ 1ua1anciueer.in coloreadas. Lo.iones
delos rnec.I... de tranaiciOn que tengn nklipu d l""ci lmente """!""
d ... son e.i oiempre col<>readoo, lo mimo que loo ion.,. derivadoo de loo
mimoo. Se r:rce que la lui ab.orbidM por .,.1.,. iones hace que loo d ..,.
tron .. dpasen ocupar nivela de energa 1upcrio1.,.. Y ... i oe ohaerva, en
decto, que loo color .. de dicho. iones cambi.,, marcadamente cuandu Ja
distribucin de elcctroneo mire lH orbil leo d.., modifica a con..,.,uencia
de la dicin de un gente que forme complej o. con el O.tomo en cu.,,tin
(pg. 72) y tambien cuando loa nivel.,. de energia relativoo de eoiu orbi
tales u deoplaZan por la intervencin de un ""l!undo agenle fo rmador Je
compJ.ejosque n:emplace al primero. Asi, el ion niquel hidrtado es verde,
el ion Ni( NH,),++ "' uul y el N (CN), -. de color de ante.
Loo coloree de loo ion.,. tri pooitivoo de lao tierrao rarao oon debi d01
prol>ablemenle a la excitacindel""eltttron.,.dela1 1ubcapas4/parcial.
mente ocupadas, ya qn<: los color"" nu preo.entan cambi oe. ouotanc:iale&
C\lando.., aaden agent.,. fonnadores de complejoo. (Se aupone que t...
orbitaleo f no intervienen en la formacin de complej011.) Lao sustancias
que tienen electroos de!!apareadOll son, en g e n e r a ~ cnloreadao ( NO,, 00, .
ion O,- y un gran nmero de oradical.,. org,; nicos ) : pcrn el 0Ii<ln ni
trico .. excepcional eneote u ><l<"'lo.
LH auslanciH in<>rgi nicH mi inlenaamt111e colorea.Ju """ aquellas
que contienen ' tomot del mimo elemento en d"" es1adoo de valenci di.
ferentes. n.,. t jemplOll son: el uul de Prusia. Fe
111
(CNJ, Fe"K (Cap.23).
y la famili 1 de lOll bronca <le volfrmio, que putdeconsi.Jerariie 'I"" con
tienen volframio en loo ""tad08 .+S y +6 (Cap. 21 ).
l ndeptndienremen1edeestH tresclueo {"9peci.,.cnnsubcapu inler
nao incompletu, eon electron"" J eup11readoo o con dos calados de oxida
ciOn diferentes de un mismo elemento). hy un nmero conoidt rablt de
1ustanci .. inorglnicacoloreada,acerca delascual .. no"9f'O'lllble.,.1a
blecer ge...,rali..acione.. m1 que con dificultad. Entre st.1.., encuentran
muchos de los no metal .. en .. tado elemental un gran nmero .Je.sal""
eovalent.,. (takoi corno el yoduro meTcrico. el 1ulluro de cadmio, el f.,..
fa10 de plata y el nitruro de li 1io). un cierto nmero de halur"" covalen
i.. ( monocloruro de yocfo, ldracloruro de 1elenio, triyoduro de antimo-
nio, de.) y ).,. ioneo ooloreadot de eromato, pennanganato y Ce(H, O),tv,
cuyoe. ii tomos oen1t I.,."" de sup<mer que tienen estructur ... de gu i...,r'k.
l.Mp&el< lntrteo.
Loo...,,. inerl"" son: helio (Z- 2), nen .(Z .. IO), argn (Z l8),
kriptn {Z - 36). xenn (Z S4) y radn (Z .. 86). Loo d.,. electroneo del
helio fonno.n una ocapu completa y, como "" recordar,;, 1.,. c tomos de ~
clemis g...,,. inttlel 1ieoen cap111 electrOniCH completa,,,..,te ocupad.._ de
aimetriaesfrica,y muy...tabla. Eotostomoacarecendeelectroalinidad
yenoonj11ntopooiee11potenci.oleodeionizacinm.ayoresq11ela. deotro
cualquiera de l"" dcmentoe reatantes. A temperatura ambiente puede de-
cine que carece> de qumica; y como estos elementos apenas merlOUfl
un capitula aparte, los mencionaremos bajo e1te epgrafe.
Muy poco de1pus de haber fido caracterizados Moe elementos en loe
del 1iglu actual, J.,. qumicos int"'1loa ara ha
cerles rucdonu y obtener algUn tipo de combinacin qumica de loe
mi&rnoa. Lus demcntOI han a:dido &Olo a duras penu, y la mayor parte
deluveceopar1darrQult1JosequivCK:o11.l.o1 oompueitU01dehelio,
que fueron descritos como formadoo en los tubo. de descarga, tienen
lo ms una existencia efimera, momentnea, y la ab.on:in del he11n y
dd argn por loe metales llolamtnle puede Uamarse interaccin qulmica,
si el calificati vo oqumicoo oe usa en aentidu muy amplio. Ha sido des
crita la obtencin de compuestos i cidohut:o entre el argn y el trifluo
rurodeb.oro,pero &taes unacuestin alindebatida.
Cuando d agua o la hidroquinona (1,2-dihidrnxibenceno) oe cri1la
f.anenpreoenciadeloogaoeoinertes mi1pt!5.1.dos.operando a presiones
altas, los gaoeo quedan incorporadoo a loe. criat4les. Como quiera que en
los crislales formadoo hay muy poca superficie libre, esta interaccin nn
puede considenrse como una mera ad.,.,rcin lloica. Tanto el agu11. como
la hidroquinona cri1talizan con e.structuru muy u bicrtau que poseen
anilloe y jaulas de tomos alternantes de oxigeno e hidrgenn. Se pien-
N que los itomoo de loe g._ inertei quedan omcerradoso dentru de las
y estoe oompuestoo reciben el n.ombre de CJtr4los; oe deshacen
en cuanio ee lund"'1 loocri1tales. Olru mo\cul,.. dt!pequefio tamao, la
les como SO,. CO, y CO, pueden quedar aprisionad.u m el miomo tipo
de La composicin de es!OI compuestOI corr .. ponde butante
bien a una molcula encerrada por cada seis molculas de aguan por
cadatresdehidroquinnna.
Lo.puntosdef1111iu,puntoedeebWl.ici6nyealoreode .. porizacin
de loe@uesinerte1so11mbajoeq11e los deo1raa clasei desustanci.u
que pooean P"""" moJ..cularl!ll comparables. Damoo a continuacin algunaa
comparadoneo de IOI puntoe de ebullicin:
He . .. .
..,
te:::::.:
..
'"
H, .
'

1:
"'
,,
... ..
"'

"

-;.;<::."" ..
:
.,.
.,
"'
...
"'
C<H
"
... CL, 1.
"'
""
La iawaocia aim. le.- {o o.i .e pntiere, eGlnl IM molbculu) de
1-incrtet.e"n:quee1mu71igera.Dbeliotimelo.pun1,,.defu
in 1 deebulliciOa ma boij,,.qws11ei;onooea 711unca ba1;do801idifi-
c:ado m que l<lmdindolo a pre1ione1 elevada.. Cuaodo el Mlio UquiJo
(que e1 ca.i tode> He) M mirla huta 2,18" a la pN!li6n 1tmodrica. aps
r"" una 11uev1 fue ll11111da helio lb. Fata forma, adoptada br.j ..
tempuaturu por el helio liqllido. propiedade. q11e d;fierm de lq,
deei.Wquierade ... lquido.conocido.hastalafecha; auconductiridad
calorf>ca e1 eir;traordu.uiamente p111de, 1U ri.coaidad emaordioaria-
-te pequm. 1 pllle w, '' W.. porfltlu de .....,. wuij
C1 11iJ..W. r. en raumm una ....ianci1 dip de un labor11orio de re>
erMCi- cientificu. Sill embargo, el istopo HO" 110 MI comporta de
la miam1 forma Ctllftdo MI enfrfa. Lu iDierprdaciooe1 tericu de ""'8
u 1raooomportamiea101 baja . temperatura del,,.iltopo.del heliomlli
fuera del alcance que 11<111 han... propueato dar a ale tuto.
LECTU R AS COMPLEMENTARIAS
MOlll.l.U, T.: C1o,.,,,u 1.,. ,t ., ,t,i,.....,,.. Tu tkoh, P'i
John Wiley and Sonl, lnc. , Ncw York
R1cs, '.). K. : Klect...,,,K s1 . ......... "" ci.o ... Kal B<wl.i .. g. p6gti. 9'>103. Mc-
Gno ... -Hill Boolc Co., lnc., New York (1940).
W1tn1, M. E. : Di.<nJl')I o/ llo Ele.,..,,1.1, S. od Maclc Prlnting Co., EH-
ton, P1. ( l lKS)
SUJOWICll, N, v . : Tho Cloomk al ElomeKb "" llwi e_,... .. ..,,,., pl.g. 1-10.
Od onl University Preso, London ( l llrllO).
L C.leul.,., sin COCIMilter e l olttema peridico, los n6,,_,,. dt loo
tilJUienlelelemenfOll :
) El tercer gu inerte.
El cuarto metal le.lino.
<) EL tercer metal de lu tietr H r r H .
d ) El .. gundo haljl;i!DO.
) El Joe(Undo metal a1ulinotirreo.
/J El cuarto melal dc tranici6n.
JI') El ekmef!IO de mayor radio alcl.mi<:o.. t
la} Del azufre..
') Del aluminio.
1
') Del prime,... j1omo (&tomo de Z mlnlrno) que t.icne un electrn 4.
la)
1) Del ilO""' que tenga una ubcapoi ocupar .
..,) Del6tomoque tenga S11bc1JH1 3d
toloueo< -.l---111
) Dtl.prim<noomoquetengauneloctt6n4/.
) Del ,....U.- 6tomo ql>e ttnga "" d(lttt'n
, Del .pmeno IORIOque P'** un.a 1<>boopa 3" completa.
9) Del '"""" q"" poH d ndmtn> m.hiMO de eler:trol'IH det>ipareados z,.
t. Dfcidir q'" miembro deuda uno de los liguienlaprn detomoo "'*"'
el mayor potencial de ionliaci6n. tnotardejuttincar La eleccin y contru-
brlro <(In los Ya\ora de una tabb de p>tencialeo de loniucin. /Pueden
encontra""' los valora ........,ta de lm pocendaleode ionizacin, ndU
almicoo 1 ....tlos io6nicoll en el capitulo V de la ...... de T. ,,_
0.->lry, A" .&d-1Ked Tul-. WU., and Son., lnc., Nu
York, 19:52.)
Cs Rb ?
iCl60?
Na 01
N 6 O ?
.:La Ba?
lCa Zn?
Ne CI?
l Br?
Cd l n?
Cr Mn?
Cr l U
AiPd?
:PbSn?
MoW?
7.r 6 Mo?
:t. Dfticlirq'"trUttnbro1dteadaur10delosoiguient-.porntieneelradio

H 6 He? Ba 6 Sr? Se 6 Ca? Cu 6 Ni?
J.r6 Hf7 Br S? K 6 Ai? U C"'?
t. Occidii- mietnbroo loo para lirne d mayor ra-
dio y jllttif' ocar la el<'C:dn:
s-1 S .. ? ,Na 6 Al-? Na 6 F- 1 Sr' 6 B..-?
Fe ... 6 Fe .. ? MnO, MnO,-? Z,.... 6 HI .. ? , Pr .. 6 Gd .. ?
Fe .. 6 eo-1 Fe+' 6 eo1 C> .. Ni .. ? Pd .. 6 Sn .. ?
J. Tocloo loo -de Lu tierno rara .. tienen un -o atnU<o de un6n.
petu i. configuracin prW-1>14 de loo electroneo de valMcia pueden tabu.
fa""'""'seincllca aconti nu:irin.Decidir,a11vi1t.dellista.
noleo entn: -.IOt ek.nW!nlOI tendrin los dtodoo de valeMia + 2 MU
ataW.. y cuilel tonclrn klot utados + 4 de mayor (todot
!ienen "ladal"1.t>J..s+3):

Pr &'4f
:::

TiCJ,
vo-
Cl,Cu,K
Cu(CNJ,-
'<"
Ro0,-
c1,v-
KO,
Sm 6r'4f Dy ... 6r'4f'
Eu .. &' 4r Ho llr'4f'
Gd ,,, &'4f'Sd Er 6r'4/"
Tb . &' 4f :::
Lu 6r' 4f'Sd

FA,I!, !,Si NO(SO,K), Br l
t..>(C,O,J,- Pb,O, HO-N(SO,K), NbP,
f . lndiair =61 de lu omiirnaoc:i<>Mt de cda uno de loo !"''" ie:uimtn
01i<bnte ""' fllft'te
is.- - a..,
s.-Srl
Bt -llr''
Bc' "-a.
C\t -Cult
i. - t."'
Re'-ReO.-
C\t'-Clu"
n - nu
Te- --TM
Ti"
1
- no,
Eu" - FM"'.
Rc--Re,.,
:JF- __. f
Cd --Cd
Al __. Al"'
Ti" -n
ion -z..m
s. -Sc"'
Mo
11
- M..O,-
Ao' - Au"
0' ------l>Ga" '
s- -
Zr'" ---+Zt0.
Cd
11
---+Gd
111
:JT- --1., ,
l.
Ooemos1rar que moWall _, caloruda ti la energl quoe ncttSita
pw ndwse se encuoen1ra tnln! 1.1.5 y J.O t.,.,1rUn-ol1 .....
(.Vo1a: 1,0 c1ecrn....vo11io .. 1.e ,.ur" erg.).
8 '13oro g aluminio
De loa elemeoW. del grupo l llb .wlarm:nte en este texto el
boroyelaluminio. f.ntextosmanl!zadoa se enconlrun descripciones
de los metalea mis escaso& del grupo, galio, indio y talio, u i como del
conjuntodelgrupolIIa ydel011mWlesdeWtierra1raru.
Elndio inieodelaluminio (0,5 Alm2,5veceseldelboro (0,20),
y 10$ volUme111:11 atmicos se encuentran aproiimadamente en la relaciri
diecisit a uno; estu rel..ciones hacen ficil el comprender por qu el
boro en u fonn. orida<b presenta un comportami,ento que ea mucho mis
cidoqueeldelalum.iniotrivalente,ytambin.porquelboroesconai
derado como Wl mtta/.oidetpico, aun cuando 1u1cong:neresson metales.
Pl'epancl611 de I01elemento&.
El proceeo de HlllJ.fferoult para la obfftlcin de aluminio metlico es
unode loapr(l(:t!S(l,ll rnttalrgicoedemayorimportanciaen la actualidad.
El mineral, bou.xita (Al,0,). se disuelve en diaoluci11 dehidrxidosdie<:1
(eeparndoloude l..,.xidi:>Sdehierro,quenotonanfter.01).se repre
cipitaelhidrxidocondix.idodecarboooysecalcina,eefundecon
criolita, F, AIN, , y se electroliza con electrodos de cubn. El metal fon.
didoqve ee depoaitaenelctodo eeaangraporelfondode lacelda.
El.boroelemental ee obtieoegeoeralmentt:por reduccindesuxido
mediante magnesio metalico. Obtenido de eoita forma, el producto eoi amor
fo. El boro cristaliu.do pued111 obta:iene calenl&l'ldo vaporel!I de O,B o
Br,B, con hidrgeno fuertementt:, u1ilizando un filamento de volframio.
En estt:procesoloacristalesee Corrnansoiire elmiAmofilameoto (ae han
u.aado prooesoe ani.logoa para la: preparacin de muestras pequeas, pero
puras, de otros elemenl0$ de elevado punto de fusin). La forma cristaliu
de boro u obten.id.a eoi muy dura y muy poco reactiva.
Derbahoxi.enadosdelboro.
El nico 6xido importantt:del boro es el xido de boro ( 111). B, O.,
un s61ido duro, de ele'l'ado punto de U!i{m, que reacciona con ti agua
"'
para formar el cido brico B{OH),, compueato muy importante. Debe
preverse q ... Nte cido debe ..,r muy dbil. puato que no I"'""" tomOll
deoxigcr10quenoestJlenluad011coohidrgeno(C.p.5).
Con fioQ anlitieos, d icido brico puede coovertir.e en u.a icido
luerleadiendo 'o:;' i;:aluciooQ algun u&Ullciu orgnicas quepo-
..,.n d grupo 'b.-1/ como parle de u eotructura; u i, han eido
/ ' .
,....Ju la glicerina y la manita. Se ha propuesto una ..,rie de e. plicacion ..

rfJCeconvincente.
El tnmo de boro en d cido brieo seencumlra atiuado en d centro
de u.a triingulo equil.itero, que tiene l"" Itom()I de oxigeno en los vr-
ticeo, encontrndose en elslidoluerterumteuniduentreiluunidade&
triangulares, med$>te enlaces por puente de hidrgeno. .tegrupo trian
guiar BO, seenc ... n1r1.,mbinenlosb1ere bricoJ,debiendoterconli
Jera.do dicho g<upo como la uoidad eatructural de q..e derioJJ los mu
chot tipos de boratoo que.., conooen. Por ejemplo, la calcinadri del
icido brico oepara moli:cul.u de "iU& entre pare& de gnipoo OH adya
cente&, formando un enlaoe B-0-B en d que se dioe que dos tringulo.
comparle" 1111 Pocos o mucboo de,eata. grupooi pueden enla
U= entre ei, y loa en1- puede.i uteaderse linedment.c o en forma de
i>oju. La 6gur11 81 rep""""'" eeqnemi.licameate 1111 i.U:r brico, d
iOtl pirobt>rtUo (tal como se encuentra en el compl>Cllo B,O, Co,J 1 la m
tructura propuesta para el anin del bnu, B,O,Na,lOH,O, d m im
porlantedelooboratoo;
J ....... o

..................... .. 1-..
f.n el cap[tulo 17 veremOll '!""' loo ilicatos puedm COllliderane formadoo
..... nera aniloga, utili ... ndo gmpoo lelrat:ciriooo SiO, en lug" de loo
grupoo tritin1ularet 80,. Si11 embar10. enlre etlOI d... lit.lera .. uiscel
dOll diferonci .. imporlanlft: primera, que el 1illema que lorm11n J.. aili-
<:mlOI puede utendnx .., I< .. diteocione1 del mpKio, mientru que loe
boratos qued1n limil.lldOI lo tuJ'llO a la formcin de hoj .. ; oegundo,
que ].,. enlaas B-0---B .., hidroUun ficilmene, mientr11 que lOI enll
ca Si-O-SI no se hidroliun con facilidld. Por ejemplo, la ellruclur1
dd bru H rompe cuando d "61.ido se dituelve en el a u, lo que uplica
que puedl utiliurse como P"irll pri,.,,.rio P""' la ,,.JorltCll t: lo1
Ki401.
Lo. 6Kid<K inferio""" dft boro y sus derindos {p. ej., B,0,. B.O. )
tienen enlaceo directos boro boro; son mucho menOll .. 1abl .. que loo
borato. y mucho menos imf>Ortanteo en l.a 1ct111lidad. E:n d e1ptulo 4
{P'I 93) y indic1moo !u dudH qu"' uioten acerca de 11 Nlructur de
los p....oKibontos.
Y1 hin tido mencionados etlOI oomplNlltOI en el capit ulo S como im
pon.ontes 4ct"Jor d ~ 1-ir ("'"'' electron .. ). El m importlnte de dJ.,._
d tri fl uoruro de boro (punto de ebullicin, - 101), oe pttp11n ficihnmte
e1len11ndo un1 rnetieb de Kido brico, icido 1ulfrioo y un fuenie 1de-
cu1d1 de ionet Ouoruro {pueden VM..., los mi1.,.... lluorur011, u b1"" ll"'
bor110&). P1tede u1ifa1M "" .. i.do 1a11t010 o disuelto en ter, en d qu11
.., encuentr1 ... 1rat1do formando el 1dueto F.B:O(C, H,),. A 1u vea el
ftuoruro de boro poede UHneeo<110 producio de partida para 11 obtencin
cmoda del doruro fpunlO de ebullicin, 13") o del bromuro {pwllo de
ebullicin, 91): .., funde br....,uro o cloruro de aluminio puando ... bre
11 mua fundid1 f.B, COi1 lo que se forma el /luon<ro de iJuminio, 9"""
" ~ I ,,,,/Qli/, j11n1amente con el haluro de boro de1e11do, que poede oe-
parane de la meul1 por de.tilacin. E.ta& h1lurot, oobre lodo el fluo-
'"to, oon ulil iudos por 1.,. quimicoa orginicos como c1uliudo...,. de !u
reaoxionmdealkilacin., Mponificacin,polimeriucinJOCrQ,...cci..,_
impott.nta.
LOI h1luroa de boto oe hldroliaan ficilmente. D bromuro y ol cloruro
dan icido brico y el 'cido hal111enado; pero el fluoruro conoerva 1.,.
enlece. 8-f , lorm1ndo el compusto de 1dicio F,B:OH
1
, que .. un
icidouerte:
l
X,B+lH,O - B(Ol l ),+3.'l: H (X .. Br. CI)
F,B+ ll ,O - F, B - :0---H - F,B---Oll- + 11,0
~ l -i- ....... , ..
A contia...ciOn f.-im producine i:uj,. de grui- -OH por grui-
- F, fonn.ndote alfo de ione1 F, B(OH),- y BF, -, 1iendo ir:e1e Plthno d
nicoi011de ftmu!.BX, que .. a1abkendiool..ci6nacuoM.
Exi1tenK1 compvcllOI bien
tienea frmulu que n n de !. B, H, la B,. H,.. [I mU est1>i:U.do de
todoa elk-,. el Jiba""' B, H., prqiuado por la acciOn de u.,...,.;,, do:
bidniroatobred lriclonirodeboroenelkr. F..on ga-'deolor clmagra
dable. inJlunahil! "" el 1ire hmedo 1 que ae bidraliu. f.i.cilmmte. for
11W16o cido brico e M...:A. do: Ju reeccion,. del diborano
9611 Ju que dcbai m>11n1ne para la oeniimoliicula 'cida, BH,. Al, el
dibor1no forma d compuealo (CH,J,N:BH
1
con la lrimt:tilamina, d
CH,CN:BH, con el cianuro de metilo y el ion borohidnro BH, - con 1u.
tanciu que eedln el ion hidnrro. Lu reacciona dd dibon.ao oon loo com
pueMOI q11e tengan hidrgtnoa cidoa (p. ej., d amonaco) 1udm "'"
mh eomplicadu, y mui:t.. de el1- ae encuentran delc.ritu en tedoe m1
' "......_
Huta hace muy poco tiempo, 1- ..tnoduru electraieu de loa bidna
roa de born, incluidri l. del dibonlfto, constita&n llftO de loa problemu
mU difcilel de la Quimica inorgioiu. <:onllndo el nfunt ro de electroom
dewalei>ci.adeldiboT1.S1o (que hemoa..cogi6o!OOmo1i1tem1tencillo,pero
tpicamente IOrpuadente), M ve inmedialamente que M triiu un nmero
1uf:iente de electron,. pu lomi ar loa 1iete en...,,_ covaknt,. qut ae
n-ilaran para una ..tructura ordinaria de LewiL Fuer<10 propoesta1
eetructuru que tmiaa ""'1tts par "" &run (l) r algunu ....
- {JI) (en Ju que 111 1111poaa que lo. en1- por un electrn o nin
eled-, re&nn.abu entrellidepo&icinn,.}.Mrienteroente,loo
f!lludioleepectrOICpieoab111dernoatr1doquedoadeb1Ilomof dC
hldrgeno10Ddiferente1de loaotr01cuatro,7quelJltcoaaiden.bkmente
impedida la libre rotacia Cll tomo al m.laoe B-B {oomport.i.od111e, dade
lllle punto de rilla, como tcmej1nte al etileno y diferente dd etanol.
'B 'H a[lJ/B H , H. ,,)1
B-8-i-B -r-r- :V-,,, ) . . B"

-..- _. .. w _.ti......,.,
L..rn.cturae<1n el dnbleenlaeeprotondo( Ul ), propueatapor
K. Piber, eet. de cuerdo con la no equilencia de Jo. M:ilo i tomoo de
ldrgenoyconlafahadelibre rotacin,P'roladioww:iboro-boro
ob.enW mix:bo m1yor que la que debe mperane p1n1 un doble en-
1-, iitcluao m el cuo en que eete doble enlaa: p1rticipe en la formacin
de un complftjo" (C.p. 5). En la actu lidad .., co"8ider1 que la mQ ...

t.estructur1illce que-minim1laintenioci6n boro-boroyaitla
eM1'uefQ11 dd dibo,........., la mil'M. due que 1 Jo. ->!ido. mdlicc., m loa
quec;oda 'tomo tiene 1111 noimtto i111uficialte deeledrOGM de walmcilo
par formar mlace. ocwalmlel ron cada uno do loa .tomoo Vinoa. F.. de
auponerque loa hidl'W"O& deboroouperior tienenen ut eslructuruel
nW.mo lipo de pumlel ele hidl'fl"'
Bid.ni..,. ..,.plejooL
Dei. llnportautes f.antlliu de hidnnoo complejoo., Jo. borohidruroo r
Jo.al11111inio hidruroo., tierlen el borohidmrndia
.odio (BH,N1) r en el bidruro de aluminio y litio (Alll, Li). En o.to..
loo .tolllOI ele tudrg:mo eet.o enlaudoo cowalmtemente 11 metal triva
ltmte. Mi, el liuminiohldruro ele Jilio M: reprltM!tlt& mql>tflli.tiamente por
la frmula [ H- Il-H ] -LI* . F..stos hidruroo i.e P''"P"''n por la eocin
ele un exoesode hidnirodemdal alcalinotobreeltrihaluroapropiado:
4NaH+ F,B - BH,- Na +JP-Na
4LiH+C1,Al-AIH,"' Li +JCt-Li
Aun C11.1J1do eetOI e<1mpuestoo no tienen ionea librea, prltM!tltan
ml:ldw de Ju noaecionet ele 1<11 hidrur .. ini<:m, pero con m.Q suaYidad.
Particulumeote,latolubilidaddelalurnioio-hidruroclelitiomterh.aoe
que - compumco..,. un n lio.o 1gmte en 1 .. laboratori .. de
Qaimica orginica. Mediante el mitmo .., eomigue reali1ar limpiama1te
wia eeriedetipo1dertlducciones quedeotr1formlf!l'llldi lcikso lt n
tlil (ui, un grupo --COOH mluei4o di rfltt.ameri te grupo --CH,OH;
11;11 pupo -Ol,O. a grupo - CH,. y uno --CN. a --CH, Nll,). D boro-
b.idnt.ro do todio m 11n ract.iYG """"' ""rN.t.i1, pero, 1 dilenncia del
AIH,U, p.locle 11tiliune en el Ml!O de ditolvmla hidro,;liooa. D alwni-
n.fo-hidruro de litio M: e<1mporta como im hidruro tipic.arnenle i6nie<1 en
elaguol!ll llk:ohol,dpreadiendohidr6genoconrapida,mimtras que
el burohidruro de todio.., poede recri1t11i1&r de de eetoa doo
di.olvenks si .., oi>era cuidadooamenl$. Con>o era de eepuar, a caua.1 del
tamao """'orddboro 1<1 produceuoa im.ilm mreaistenteconlo.
ion hidruro. lipdo. .
E.to. do. hidruro. compJ..jo. han 1ido uaado..., intcail inorg11icu.
El luminiohidruro de litio puede util.iune para preparar bidruro. u.e.
tabie. en el 1eno de ter y a haju temperaturu. a partir de\,,. halul'Oll

parados de esta forma. TmbiCn ha sido lograda la preparacin de un
cierto bmuo de borohidrurOll, aluminio-hidruros e induao de un galio-
bidruro (C1H,Li!.
C..mpo..,toe boro-11lll"6se110.
Un ..IOlllo de boro y uno de nitrgeno enlazado. entre a tienen d
miMno nUmero de dectro11e11 d0& tomo. de carbono, y lo& tamaos
de.Jo. do. pares' loo miomoa. Por ello no'"" e.;.
traiio q"" Hiata un cierto nmero de compumtOll, que oon lo. nboro-nitr-
geno, ani logo.. a los compuestos del carbono, bien conocidos. El niln"" de
boro, (BN),, tiene una esm1etura anlop a la del grafito, y el compuesto
bortuol. B,N, H, .., ha llamado bencmo inorginicoo.
1 1 1 1 1
'w_..B._t(""""B'N_...,N,...B'rf,...B'rf
,J,N""LN,J.,N .. l..NJ,N""li.
!._N""li,.r'li._N""!._N,,!..,N
1 1 j 1 1
El llilrurode boro, preparado, bien dimctamente a partir de loo elemen!Oll,
o por deecompooiicin elevada temperatura de;{ cierto. compuestOll, tales
como d F,B:NH., "" frente la mayoria de Loo reactivOll, pero
puede dmtruine por fusin con un ..J.:ali. La oemejanza entre d benceno
y dboraiol ,.. rn1 de .,..r.icter fisicoque qumico (puntoode ebullicin,
longitud .. de y '""Pfttroo); aun cuando ha aido pn:paradocierto
nUmerodcoomp11atot derind .. dclboruol,queaoa ,...1og,. 1loo pro-
dudOI de ....Wtucin del benetno, lu rMOciootJI o.mlogq 1 LM dd ber>-
CCDO de didaOI oompua.IOI quedan eonsider1blemente modificado OCIO
MCUmcia de la polaridad de loo ealaca 8--N. Lo. bMuol.. 811 pnpann
calentando 11n amina primaria (o 1111 dtrindoo) ooo diborano o coa
una !MOltedel mismo (p. ej., el cloruro 1rn6nico,cuando1ecalimta con
borohidrurodelitio,daborar.ol).
QrN11COp1tel011 deboro.
La falta de pecio nOI impide d..cribir llDI aerie de tipoo 1dicio-
n.dt1 de compun too de boro, talet como loo nwnerOIOI boruroi -tlia>J

rico1 [tale. como el B(CH,), J y IOI de otlici,. boro-11i1r61et<0, 11>uch ..
deloo =-lea "-n aidoprepua.loo por H. C. Bro.,.. para e.tll<liar el d:IO
delae.trvecuraoobrelaeotablidad delm oaductoocido-bue.deU:.-.
Du.oeiur1ordinariamentel!l<teodidodclal uminiometili1..,la"""'
truocinm pooibleoloa cauw.de q11e1uvanre.c:tiYida.lett.colllido-
rabl<:rnentereducid.o.porlalormacindeW1aptlic.tladelgada,perointr-
te. de >do .obre la ..,ptrlicie dd mdaL El tralamiea10 dd mceal rtcu
bierlo de ido con 110 l!l""k formador de complejOI adec:uado titllde a
R11l1blecer, 1lmen.,.pan:ialmenle,elpoderredll<:l0r<11epuedepnidecine
dado el devado polencialdf:I meW.Asi,el 1lu11>ioioordin1rio111di1uelff
lentammte en iicido ntrico o cido perdrico, pero libera bidrOgeno l-
eilmen1e ..,,o de una diooh1cin de ci& dorhidrico como de Wla de
hidtmidoodico {oe record.o.r que f:I Al( lll) forma d orur.,. e hidrrido.
comple.,., El metal t1 110 lftnle nidllctor poderoso y adecuado endito-
lucin litne impor1anciaen anll1i1)1reduocincuantitativade
J.,. nitral.,. .o amoniaco mediante aluminio.

A 1tmptr1t11ru Mevadu,. la reaccin dd aluminio finlmftlie dividido

pllt!de llegar tef m11y violmui; su reaccin con d nittfjeno para d.o.r
t i ,..,.,o, NAl, .. mi11unt.
Il doruro de 1luminio alido y el Ouoruro de aluminio. 'lllt no
voltil,lorm..11ttd..iniu&continuu: elcloruroene.t100IK11idoo
ea atado de vapor, 1in embargo, .. di""'ro y poeee do..ilOITIOI puente
a
/ '
de cloro (O,AI AlCl,I: J.,. C1.1alro r:nlacm forrnadM por c.ada aluminio
' /
a

tuui coo puentell , inclUIO ep estado &lido El cloruro, el bromuro y el
yoduro'"' dd mismo modo q"" J.,. halur"" de boro, cidO. fuert,. de
1-il; adau.o., de """ mucho. u- en Quimico org.nica, d a,AJ r el
Br,Al110t1 usu.almente l011 produclOl dep11rtidap<1ra la anteaia debidru-
r011 comp!ej"" de alwninio y a\quilaluminio ( p. ..t compuato con
opuente. Al,(CH
1
)
1
). De la mitma forma que.,.. halur"" de boro, l... de
aluminio oe hidroliza.n f.cihn""le cuando oe humcdeoen.
J...q uleoi mi1 comun,. de aluminio, tal .. como el nitralo, el ,.Jfalo y
' "" nurnerOllOll 41Jfa1a1 dobk1 (,Jumbn1), no necesitan nueva deecripdn
aqui. Sin emb.orgo, debem"" h.wer notar que el hidrxido de aluminio""
una bue tan exiraordinariamente dbil e i.naoluhle que l&e oaJ.. de alu
minio de loo cido. deba.. (el acetalo, cianuro y 1ulfuro) oe hidroliun
caa completamente en contacto con 1i1lemN acu""""
Lll C TlJRA8 COMPLEMK.STARIA8
SU>(';WICK, N. \',: Tk< .. ni<<ll .,,., Tktir ComtoMnds, pgs. 344-
438, Odord Unil'<nit I.ornlon ( lll&I).
Wtun1, A. F.: Slm<lu"d lnorpnK Clw ni1lry, 2. e<l., poilgo. Oxfonl
University Preu, LondO<I (19:\0).
Mo<UiR, T. : '""'K""ic CIU...;,1ry. An Ad""ntd Tu-k, p!g1. 734-817,
John Wiley and Son1, lltl'., Now York (19;5.2),
l.Anw.u., W, M. : Oxi<!alion Pol<nliah, 2. ' ed., prl.g1. Z7-'-2&, Prentice-Hal1,
l nc., Ne.,. York (1952}.
Boons, H. S., y M4RTIN, D. R. : Boto" Tif!,.,,rid .,,.. 14 Dtri>a/Wcs, John
Wiley a nd So.11, !ne., Ne.,. York (1940).
SYSIIJN, Y. K. , 1 DY4Tl<IN4, M. E.: s ..... ,N .. o/ .Vok<.U. ,..,. lh Ck .... io;<1I

Ntw York (\O.SO).
McG..a, J. I' .: oMon.,.alent Aluminum , en/. Ed,. 211, "4' (HIS2).
l. Repretent.ar cm<> pueden construine las eotructurH <k los l<n>e1 B,O,_.
yB,0,""al"'rtir<kgupos BO,rriangulueoporcornpru-tici6ndevktices.
!, Con>id.,.ar los hidruros de boro B,H,. y B, H,. De fOt'ma a niloga las
etlrutturupropue11Hpru-aeldiborano(poilg,15l),proponer .. 1ruclurnt
para estos <loo compueotoo que tengan: mil enl"""' por un elec.
trn: b) un o mio n:gioneo Sin ""lace; <) " ""o m's doblos enlaoeo
pro!011atoo d)unooml puentes de <)demosiru que puedoon
al compun!o trimetilalumrnio. (CH,),Al,. Qn;llo-
gao a lu propueota1 >ara e1 diborano.
1 E*L.umiatizar lal boeo de lat siguientes prq><tr,..;......:
Trifluoruro de boro a P"rlir de b<a.
l Tnlwomuro de boro a pudt de icido brico.
&) Sulfuro de alumi11lo a putir de boouaita.
d) Bromuro de aluminio a partir de lumbre.
) Addo nuobrico de bra 1 fluonrro de <alelo.
n Aluminio hidn.iro de litio partir de nitrato de lumlnlo.
t) Borohidruro de bario, (BHJ,Ba, a partir de br.lI y CO,Ba.
l) Boruol partir de bt.tI y nitrato polUiro.
l) Bt>,N a p;utir de OD,.

. a) SeaAadetddonltricoauna di.olucidndilufdadebtaL
)Semezclanmettat:lo._ lrifluonrrodeboroy t u!furodebi..
.........
4 Se c.o!ienta fuertc.,..nte una meada de f!UOl'\l<O dildco, ktdo losf.1-
rioc>ysidode boro.
")Se posa rrifluonrro doboroa t ravbde unadi10l11cind<t<arl><>na10
'6dico.
) S.. al\1d<t clol'Uro de a lumjnio a llOl!IOnt, (Cll J,c .. o.
n Se calienta con agua el carburo de aluminio. C, Al, ( H, nol).
t) S. puatrilUO<W'Odeboroa tr ..
l) Se aAMle borohidruro de bario a 'cido ... diluido.
) S. quema diborano en ucao de odgt"no.
J1 Se aftade alwnlaio meWi<o a una di.oludtln ablina de NO,Na.
l) SeaA.de aluminio .,..tl,lico unadiDucidn l>Ulc- deestann .. to-6.
dico, Sn(OH},Na,.
1) Sedej caernitrurode1luminiotot>rc un1ditolucincalM,ntede KOH.
"' ) Se nitrato de aluminio a una dioo\uci6n OOnntuda de sulfuro
deoodioenagua.
borato d<: ltl(:li k>, B(OCH,),. a una dioo!ud6n de hidr/ixhlo
Veintid. miligra moo de un tlido oompuato A, so d'-lY<!n en
25 ml de Cl H 0,1 N. Se duprende un gas inodoro pero inflamable, CU)"'
volumen, rtducido a condiciona nonn.ales, ""811,e e.e. Se 1111.ide .. Ja
di...iuei6n de me<ilo - 1 .., un:>
raci6n mediante NaOll 0, L N: .., guun mi de Cuando .e
alana esle pUtltO final M ah.de un acao de glicerina y Onas gotas df
fenolftaleina y se va lora de nuevo la <fuc>lucidn con lhOH 0,1 N. Ella
unda valoracin ttqukre 10,0 mi. Cu41 .. el """'puel' A?
. F.1plicar lot aiiiuknturde""' de ba1lddad o de addrz r..,ntc a \ot "'"-
tiYOl que se indic>n:
) Fnnte al H :
b') Fre..te al H:
<) Ft$1te al H:
") Fre..ieaL B(CHJ,:
) Fttnte al NH, :
n Frente 1 NH, :
La (CH,),N "" mis w.a q..e e! Nll,.
F.I OH- n una base mQ fuerte que el Ct".
La (CllJ,N IS ns Wo.i<a que el NH,.
El Nll, .. .,;.. ""- mh r ... que la
El Ct,D "" un kido mejor qlMl el (CHJ,B.
Et (CH,CHJ,<l es un <i.<ido nd1 llW'rte que el
B(OCll,),.
7. ;Cmo podrla aplica..., el hecho de que el Alll,LI ... mucho m.J.1 oolu-
blc en que el Bll,Na?
9
Cnergas Je enlace, eleclronega-
tiuidades 11 longitudes de los
enlace . .; coualenle.t;;,
En el ""pitulo 3 .,.,,,mo. que lo. cnl..cs mire do. ilomc de la m;....
m1 dae .on conlenlel y que el gmlo de carlcteT i.nko (o polaridad)
de"" cnlace1umcnlacuandola diferenci1 dedt:clronegatividad entre lM
i tomot enlu.dOA aumenta. L. ddinicin cuantitativa de clectronegativi -
dad fu(! JXMlpUesLI ha.ta.,., ., ""pit1,1l o; en l coneideraremo. Ir"" mtodoo
pan. la ddennin.acin de dectron'<atividadea. entre le.. que el primero""
bua en Ju energiu de mlaee, ., .egundo m Ju longitudeo de enlace y
el lf:Ktio en lm pouncialm de ioni.000... Rellmen1c, alri Ira magni
t<ldelq...,caracteriunau.nmlace{longitud,ermglaypolaridad}IOll
fu1emenlf:intudependimtee..
Enel'lffu de calatt.
En el caso de una mol.;.;..la diatmica, la cnergia de enlace se define
como aquella energia que IS necesaria pua e.ei ndir la moll:cula en .i.to
mo. (cncontrindo.oe tinto la molcut. inicialmente como loo i tomOI re-
111lian1e1 en 111 eslado n ~ i o o lundameni.I). Tal enult de enlace o
enttgia de disociaciOn puede d&nninarw frei::uauemenie a partir del
pecuo de banda& de la molcula {C.p. 24.) o mediante medidu de lu
contlanta de ioq01ilibrio corowpondi..,ta la ditocitlcin de lu mol;iu
a ltu lempenituru. La importante tcvotin Je YGA't Hofl upreu cj'ue
<;UHdo rep1e.erotan IOI loguitmOI na1u .. lel de didiu conotantm de
ditociacin '"" funcin de l .. inttrllll det.. tt:mper1tvruoe obtiaieun1
~ o una linea muy aproximadam ... te n!da, cuy pendiente tal relacio-
nad1 de forma 1encilla eon la energia de diaoci1cin:
d (lnK) E
4(1/T) -- -
aiendo E la .... rga de ditociacin 7 R la conaaante de le.. sa- 12 ul
por mol, aproximadamenu). (E.tu magia de ....1aca, detenninadu 1 .....
modill,mkamnite, - iru1y prJ:imu lu determirladu eepec:tralrnfti-
te, pero lu conaiderecio11a m detalladu indiu n que I01 dOI ,..Jora
deben diferir, J difieren m untidadn muy pioque.o,.) Lu merglu de
"'
e-nla"" Je lu mole.:ul.u dlaWmicu corrient.., ,ari n enire 135 Kcal por
mol en d "'"" del Fil haat 36 Kcal por mol para el 1, . Reali:.ando
medida anlogQ m el N, y O, "" ll!!J!a a la conclmii>n de que l ener-
gi del ltiple enlace N=:N.., de 170 Kcal por mol, y la del 1i1tem for-
mado por un enlace 1in1ple m< doe enlaces por lres ekictroncu en d
o.igcno (C.p. 4) debe ser Je 1511 Kcal por mnl.
La. molculu oon u ... o mis lomoe posem evidentemente OO. o mi
enlaces. Loa calnr'"" Je formacin de dicha molculu a pllrti r de ]ng
O. tomos aioladoo ikbcn &er ii:ua!.e. la ouma de todu lu cnergu de en-
lacc. Asi, el calor de formacin &<,l anillo S,, a porl ir de ocho tornos dc
uufre,debescrigualochn ..,.., la cnergiadeformacinde unenlace
imple S-S. De forma oemejanle, la energa del ml1ce 0---H puede con-
oiderarsc justamente iguol a la mitad del calor de formacin de Lo mo-
lcula deagu.o, poni r dclng i1omooi de hidr.igeno y oxigeno individuala.
No e9 fcil medir la Cflerga de Lo reao:in 2H + O H,O: pero la
"''erga de la reaccin 211, +0, 2H, O ha 1idn determinad mucha
, . .,....., por calorimetra. El n lor 116 Kcal por cad 2 mol de agua puede
combinarse oon \ng calores de dioociacin del O, y del H,. pera obtmer
lft energa del enloce 0--H. Pau rea.l itar estoo c.ik:ulos ee aplica Lo cO
nocid ley de ... que permite utili .. r las """"don.., tmnoquimicu
rnmo si fueran ... algebraicu :
::: :*!
---------
Sum:mJo 4H +20-+ 2H,0 (4 0-H)+441 lknl
La mcrg& de enlace 0---H as obto:n ida es "" valor mt.lio; no hay por
qu 1uponer que la lormaci<in de 0 11 a partir de :ti: y H . debe liberar
euctarncnle la mi""'a eneTga que ee desprende cuando lotma H,O a
eiopensaa de H y OH.
Lo. calores de formacinde lM hidrocorburo., a partirde loeit,,..,._
Ir a part ir de clloo loo v lorco de la1 energu de los enloces C-H, C-C,
c: ... CyC::::::Cloe determinan frcc""'1temcnreoombinando l05aJorcstkcwn-
hw1in de lng hidrocarburos eon loo c \o..., de combuRin conocidoo del
urbonn y del hidrgeno: Hi. para el metano, CH.=
CI/ ,. :?O, ---:;;;;:: 21, o (f(OJ)+CO,. 192
C hlbmonto) - --- c. (go...,...) - 173 Kcal
2H, ----"" 4H - 207Kcal


=::!

Sumnl'>do CH, - -C+4H -3Qll Kral
"'''""' .. ,..,lt<C--Hl
Dolor,.... a. mergia cid aii... C-H, 9!l JC.ca.J.. a, puei,""" cuarta
19ne de a. energia 1;i.. .. c1a .,.. a. ruoc:ia C +411 -+ c 11., .. decir, a.
iormaei6'1dellld&Do19flirdelo.t......,.]ibr .. e11estadog.-.
(De Jo. ...i.j,... dad111 en Ja taba. nterior, el dato mJ. dificil de obte-
ner .. el de a\omizaeim del dimnte. El valor re-
cicnle, 173 K.,.I por mol. .. d que he"'" 01CO&ido, pcro mucho. autor ..
uw.n un nlor ms bajo, de unu 125 Kul por mol. El Hlor que.., ek(lja
modlficar to. nlorco de lu energiQ corrcopondicnr .. a todot J,,. enlaceo
e11 que intcncnga d carbono, tal como.., indica en el ejercicio 1 del ea
pituloJO.)
Ahora bien: fra:uenttmenle puede aupoocne q..., la ttiUgia de UD
ml..,.,enucdo.iitom01deunan101kula ..
do OlTOI ii tomos, y que lu energu de enlace dett....Unadu por iovcetiga
ci6o de una molcul. pueden 11:r utifadu para calcular lo. calor .. de
fonni&<: iOno ealor .. der-indeotru molculu. El calordeforrna.
cin del alcohol, Cll,--01,--0-H a pan.ir de toml)f. de carbono, hi
dr6genoyorigeno debeoerigu1\ala111U1U1deluenergta.demlace
para UD enlace C--C, un enlace C-0, un .,....,. 0-11 y cinco m1-
C-H. En ],. CUOf, en que la molculu ,.,..,.... _.,r.. *"""""" aude
...coderquaa ... cetrud11rH.e repre&e0ta.nmejor- h[brid .. porr
-cia.Eni.tabb.9.Jclamo.1111alo""'corrt1poadienteoaluener
gideenJ.,.dtun eoniunlodeeni.c..lamiliu .. :
l1Ml l M
..........._ I ata
'- "
'- ..
............. .... -
............_ H - I
Luenergiucor""'pondienteta \ooe11laoesdoblelotripleaentred011 &to
m<lll (que 1ueleu en!usne por medio de_]o. calora de eombuotin O de
llidrogcnaciD)10nalgom1 altude lo quecor""'pondea luenergude
\oocorrespoDdicnteoenlall<!llaimples:

Si "9COfl""""' cualquier enlaoe entre Ilom<lll desjuala. de la tabla pte
cedente, y llamamOll a un eolaoe de este tipo enlaoe A-B, ""'ulte que la
energa de este cnlaoe A- B es eaai aiempre moyor q..e la media geom&.
trica de lu energias de loe enlaces A-A y B-B. Dam<lll tres
Kcal 1 ::. 89 l /Jif:::::
Jfo-oxl'- Kcal E...,, - 44 Kcal Kcal 3,0
.. .OKcl E- , - 128Keal 88Kcal 9,t
l>e Ju cifras anteriores, vemoo que d valor de ti va awnentaodo a
medida que divergen lu oelect ronegatividadm de loe tomOA enlazad(>ll.
Y ciertamente, L. Pauling rstableci una ...,.Ja de electronegatividades
utiliz1t1'do loo valorl!I de ti. Pauling augiere que la media geomilrim de
lu energiu de enlaoe A- A y B-B .,. la energia que debeda tener el
enlace A-B, en d cuo de que e.te enlace fuera no poi"'. o completa
mente oovalente (como 0011 \oo enlaces A-A y B-B). La eriergia de 811
lace ti, es co.Wderad1 como depe11diente de la uillleDci1 de for-
ma inicaa UflOl!aoteo (pig. 68) y por ello ee denomina er.vgi de
raon1J11Cia inica del enlace. Si Ju energaa de Loe enlaces A- A y B--B
no ton diferentes, puede utilizane la media wilmilica, m lu
gar de la medi a geomi:trica, parad cilculo de la megia de enlace CO
valentu hipottica, oorrapondiente 111 ailf.ee A-B (vCue ejercicio 4.).
Sededueedeloenlore.d..d<>1f"'ra' el1ilicio,oxge>oyf\orqu
lo- valo..,. de ti no 900 ,.,;...,, le. decir, ti,,._,,+ ti.,.._, F ..- rh sin
embargo, laa races cuadr.d11 de esioe valor .. de Ju energas de rea<>
nallcia inicu IOll cui 1ditiv11. Por dio, las.,,.,.. cuadradas de ti pue
den tomu.e como medida de Ju diferenciu de electroncgatirid1d entre
los itom.,. cnluadoo, pudi11dox construi r llfl ...,.]a linu.I de elecfro
negtividade1. A partir de dicha ..:ala, p. ej., te puede calcu.lar la dife-
nnci de e!eclroni:gtividadrs entre el yodo 1 el fiiior (que no rs ficil
de medir). putiendo de y Ai-a {q..., - licilet de Pau
lingprelereupr.urlaent:rgaldel'elOtlallcia inicaeneled:naW>ltioe
( 1 e V por tnlace 23 Kul por mando .,.... unidades,
le1 deelectronegatividad quedan comprendidoa en el inte,.
... !oJ,3aO.Sonvalorrstipicospara loadiferend .. declectronegatlvidad
loo oiguientm: 1,4 (eV)i p.,.a el ai licio-oxigeno; 0,6\e\'}I pi1r el lliior
ciag..,o, y 1,9 (eV)l para el n.:.or..-ilicio.
Las medidu que hernoi .M..crito nOI dan lllica1DC11te Ji/eroci.a.s de
electronegatividad. Para aailf!'ar ,,.JoreJ coneretOI a 1- elec:tronegativida
de1de l01cierMnl0&,e1 eocuariofij arunpuntodeleescal arbitrarU.
mente (de! mi11110 modo, p. ej., 1 c:omo 11! etCO&e el valor E
0
para el pro-
ee&O H, 7 211 para I01 potencial de Al elemento
mia electroneg.otivo, 'I"" e1 el fliior, te le da, por c:onaiguiente, el valor
4.0. y a \OI dem.l1 elernentOI 11! ks Qignan valorrs a bue de b A cibte ..
ndOI uperimentalmente. F.n la ta bla 9.2 damoe un conjunto lipico d.
electrnnegati vidad"' de Pauling.
..
...
.
...
...
o.
''
"'
1
''
TABLA 92
t/e
H
' '
B o H o
"'
'' ''
...
.
'
a
' ' '' ''
"'
.. ..
''
''
"'
'
''
''
1 1
'' ''
"'
...
'
'
''
1
"'
Enetta acala, dnilrgftloyelclorotien.eneled:roncgfrridaO..igu.a
i..,ytambiilaatienenigulele! carbono,Hufreyyodo; u,es de ....
perar que 10I enlaeet N--CI, C-S y C--1 - n cui completamente cova
lie!ues. La1 dectronegatividadrs de b dementoe del prilTlt!r puiodo corto
vuW1 m 0,5 unidad al pqar de ullO cualquiera al que lo 1igue. Se
ptllciati lambien que el odg- r el fhi or - mocho m e1ectr.....,..-
ti .. .,. que aulq11ier.o de loa onw dcm.;n1ot. ( P1uling lleg1incluoo1 U.-
lllflralflorun 11Uperhll0geno.)
El trai.miento de lu electroneg1th<idadc. 01 .Olo IJlfO i,,..do; J I
hem.,. vio que ii..,_
0
+.o..r .., 1pro:lim1 11 nlor d.,_,, pero que no
"' eucwnenle igual. Si .., ..stablecen compeiraci""' ani!o1t1 entre olra&
gn<J'O' de trOI dcmmt0&, P"'' S... que luiy1 lido determinado el ICUff
do1W.esmen01peri<:do.P111linhlre1jmtldo l0&.1"llo ... de111 tabla
de dectroneptirid1da de tal fonn.1 que den 11 ""'jor 1pro.im.cin la

C.rider 16nlt:o 7 omenltlfO dlPo....._
Prf:!eflla eielU dlficullld el lleg.u a est1.bi..;... uu eorre!lcio euanli
lallva que eaiableaca un RCJIOeatreel.carlcler iOnicode un mlacey la
difermcia de electronegatividad.,. entre lo. enluodo., fundamen
talmente1causadequcl01i nvet1tigadorC11i1n no.., h1n p11e1todc u uet
do """rel del mtodo general de evaluar el gr1do de car.icter il>nico. F.n

inlmsidades de lu ....,,.,.._ producid.u 11 como nid de difraccin
de S... raya& X (Cap. 20) d1 cima indicacin acerca de 11 den.idad clec-
!rnica en !orno1 l01diferenles i tom0&; 1t1i. para los .Olid01q11e pose.on
enlaces predo1nin1n1emen1c Lnicos puede a estimal'M! h.sla. qu.O gr
do J.ceai6n dnl08electror1C11deY>1lencl1 del me1al al nometalhoido
compk:ta. Asi. R. Brill dnno.tr que en el cloruro de .odio h1y un let"-
mino medio de 10.0dectronesen !omo 1e11d1 niodeodeoodio y 17,7elec
trona alrededor del ncleo de cloro. (Si J. lrnsfereaci hubie" de ..,r
comp!eta. loo niimeros M:r1n \O y 18.) Podrma& decir, . ior tanto, que
oiete clcinia1 p1rtes del electriin cedido deode cada i 10-
mo Je wdio Ni quedado 1oot:iado cl1tamtnle con el o omo de cloro,
que las ot ru !1a JecimH l"'rta hin <11>Cd1do dixmindu de forma di-
fu en J. que uitte tnlrc lo. ionn, y que los del don.110
de .OOio ticnm pro1imadamente un 70% de cuic!er inM:o.
No et fcil eictender estu coneider1dnnee los enlaees que oean
dominantmitntc coulcntee. Pr el gt1do de c1ri.cter iOnico en
t11"'en!aces,cuudoM:pr-nianenmolcul11 rel.11ivammteoeneiUu.11Y
P1uling .... m1gnitudeo llmd1t1 mom""'' dipore. (S .. ret.donco en
caj1n ..,. un 1iem rigurQ&O, 111n r,;u.ando p-'e ""' que la rtpn!llnltxin
.., hay 1implilic1do exccsiY1men1e.) El tkmino ipolo r h1 1ido 1pli
e.do la mo1,;,; 11
i. de agu. un. molcula en la quee1iete un1 ocp1racin
(Cap. 4). Generil-
Carcter inico y momLntos dipolares 163
mente, las cargas son de la misma magnitud; y se llega definir el mo
mento dipolar p. como producto del valor de la caiga z en uno de
centros, por la distancia d entre las cargas. As, J.=Zd. (En el cap
tulo 24 se describen dos mtodos para la determinacin de momentos di
polares y se da un resumen de algunas de las aplicaciones de las medidas
de momentos .dipolares en los estudios estructurales.) Aqu no considera
remos ms que un grupo de molculas sencillas, las de los haluros de
hidrgeno.
Supongamos que la molcula de cloruro de hidrgeno fuera completa
mente inica. Tendra en este caso un ion hidrgeno (cuya carga sera de
la misma magnitud que la del electrn, 4,8 x l0-
1
u. e. s.) en un extremo
de la molcula y un ion cloruro (con carga opuesta) en el otro extremo,
situado a una distancia de 1,27 A. El momento dipolar sera, por tanto,
6,1 x I0-
10
Ax unidad electrsttica, y que suele representarse mejor en
unidades Debye ( 6,1 unidades Debye). Cuando se determina experimental
mente el momento dipolar del ClH se encuentra que vale 1,03 unidades De
bye, lo que indica que el electrn del hidrgeno no ha sido transferido lim
pamente al tomo de cloro, sino que ha quedado extendido entre los tomos
y con algo ms de espesor en tomo al cloro. Pau1ing, por tanto, dice _que el
enlace del CIH tiene solamente un 17% de carcter inico, correspondiente
103
al cociente -' - x 100 (aun cuando en disolucin acuosa se hidrolice ms
6,1
del 99% en H
3
Q+ y Cl-). De forma anloga, los estudios de los momentos
-dipolares del BrH, IH y, ms recientemente, del FH, han demostrado que es
tas molculas tienen un 11 %, 5% y 43% de carcter inico, respectivamente.
Estos valores pueden ser tomados como base para establecer una relacin
cuantitativa entre el tanto por ciento de carcter inico de un enlace y la
diferencia de electronegatividades entre !os tomos enlazados. Una de las
ecuaciones empricas ms sencillas es:
(1)
en que P es el tanto por ciento de carcter inico de un enlace A- B, y
los valores de x son electronegatividades. Esta ecuacin indiaa que cuan
do dos elementos difieran en electronegatividad unos 2,0 (eV)! o ms,
debern formar de ms del 50% de carcter inico. Sin embargo.
los valores correspondientes al tanto por ciento de. carcter inico en los
slidos predominantemente inicos (p. ej .. en tal como quedan
determinados a partir de las intensidades de las reflexiones de rayos X,
no caen sobre la curva representada por la ecuacin (1), pues los dos m
todos usados para definir el carcter inico parcial usan puntos de vista
diferentes.
Pftadplo .. "'
J....naluacilldelmgrado.dearM:lu io>k>odeJ.o.-a-apartir
de i.. electrOM&&ti..,idadeo ,...._ aplica... a im principio o-non.do
recientemente por Pa..tu.g, mado ft1.11.damentMmer11e para di.cutir la d;.
lri buci6n de lu caru electr6oicu dmko de loo io .... complejoa. le
pritteiMo de"! ekt,,rqnnuralUJad afir,... q"" en un complejo estable,...,
pMe11 ai.olir COltCf!JUrociOM1 de e&r6U po.Uiwu o
7 q..., la aorga lmdeni a d$ribu.ine ..,bre loe i.lObl' de llQ com.p1ejo de
forma taJ q""la Urg& neta o """'1lante tobrecada i.1omo.eaproU.....
a ouo. La naluac:in de atu e.rgu ne1 ... '"' ea difcil, pero requiere
un i-o de 1mctiea.
Conaidermu:,. d i9n berilio hidratado, Be(--OH
1
). <-+. El ;" Re-
tinte una arga de +2, pero lm alrunoa negati..,,,. de la molcula de
ag ... tienden a ne.itraliu.r au arga. La diferencia de electronegatindad
tntreelberilio 7 d.o,.lgeno e1de 2,0(eY)I; catoipilica,deaeuerdo
con la ecuaciOn (1), que [,,. enlaoes &-O len.ea UD. 48% de earicter
inico (o un 52% de eari.cter Ahora bien: ai IOI enlacea fue-
'"" laurgadelberilio.er.ia +2; t i fueran com
plel.ama1te la arga .obre el berilio ..,ria -2 (como te111ltaba
al alcular lu argu fonnalea en el upitulo 3). Sin embar110. como lm
flltiacaticncn Nilo un 52% deari.ctercoHlcnte,l,,.i.tom,,. deo1igeno
ceden u.n10lalde2,06electroae1denlenciaali.tomodeherilio(4x0.S2J.
haciendo que 111 carga neta - - 0,08. Si no hubiera hidrgeno en lamo
lecula. ada uno de J.,. cuatro i. 10....,. de 01igmo tendra una carga de
+0,SZ, pero lo. l.t- de hidrgeno de la pule ulem. del complejo
ub.orben parte de la arga; cada enlaoe 0-H 1iene un 29% de aric
ter inico ( p...,. la difereneia de e1 1,4). Ahora bien :
ai lo. enlaca 0-H fueran 100% inko., cada hidrgeno <!era com
pleumente un electrn a un l.tomo de oiigmo adyacente pero como lo.
en'- 0-H ton .olo el 29% inicoa, el ilomo de 01i1;eno ra:ihe Nilo
Q..58 electr'* de._, par de hidtF"oa. La cuga neta reoultante tobre
el oigmo - 0,06 unidad (0,52-6.29- 0,29}. La. urga netu tohre
e.da hidrgeno e1 +0,29. Comprobando por 1uma la di11 ribudn, re.
._, lta:
SobreelBe .. .... ......... - 0,llll
Sobre kwcuatro (). ... - 0.24
Sobre lo.ocho H. -t 2,J2
.
S.. ve que mte dkulo tiende a deecribir cuantitaliumente cmo"" di
tribuyelac.rgadelosi1omoeoentrale1entrel,,.i1omo.perifriC011del
corqpJejo. RWU.ndo clculos .-emejanles en ., euo de otros tra io"""
complejos,.eobl:i.,...,., los1iguienlmresul11dos:
Para el Al(H,O), .. :
Sobreel Al, -0,12; IObre cada O, -0,06 ; >bre H, -t0,29
Para el Al(NH,), ... :
Sobre el Al, - 1,08 ; llObrecadaN, -t0,20: H, -t0.16
Pna ,. Si(H,O),...,: .
Sobre r l SI, 90h<e 1ad3 O, +0,03; sub<e uda H, -t 0,29
De estos resultados, que desde luego admiiimos como aproxima
cionet, M deduoe que los complejos Al(NH,1
0
-+++ y Si(H, Ol, ... no deben
_. mt11blet, mientrH que el ion aluminio hidratado es butante aceP'
rabie.
Loqlt....,,. de nlare 7 radJ.OA
U distancia ettre los nUcleos de dos 8tomos que forman un enlace
covalente ee llama WniU..J del enlacr. Lu di stancias interatmicas y lu
longitudea deenL.ce suelen determinarse en general pordifrtu:c1:6n det/tt.
irontJ, difroa:iOn de rayo X, ntuJios t peclrOJcOpico o por combina
ciones de eNos mlodos. Loo principios Je la difraccin de t lectronm no
aon eimplee, y este metodo no lo dilcutirt mos; m adelante (en loo
capi11.1los 20 y 2-J, respectiv.mente) daremos de1Cripciones brevm de loe
fo11damentos de lo. euudios co11 r1yo. X y npectroseopi mo!ecular. La
difraccin de ryos X p11ede utiliurse para dder111i n1r la. distancias;,,.
1er11micu en los ..olido. cuyas eit ructuras eean contUOI (por
ejemplo, del diamante, t ulfuro de ci11c, xido de aluminio y otroe mu
cho.), en lo. que no pueden existir molculas reales. La di/racci6n
.uutrolU's ( un mlOOo nun"o) h1 aido utiliiad1 slo IN un i-ueo nU
mero de au.stanciu.
Para m1yor uniformidad dentro de eita 11eCCin, la diat1ndas inter
atmica. ee expreMr.in con 1prox..imadn hu t1 0,01 A (lA- 10- cm).
Pero debern<K hacer r"5.lltsr q11e frecuenlemente lo. v.Jo,..,,, obtenidoe por
di fr1ccin de neutro"" nollegan aeerta11na<.1os. mienlruque lo.obt,,.
nidos por difr1ccin J r, ray-06 X aon de precisin mayor (llgunos llegan

Sehaeneontradoque t1 longitudde uqenlacecov1lenteentred01
8tomos.,. con frecuencia (aunque no itmpt!) independiente de la nalu
raleza de la molecula o del retic1.1lo en que ee pr1!'9tnla dicho enlace. En
la m.yor !Mle de los hidrocarburoe al ifticos, por ejemplo. el enlace
C-C liene una longitud m1.1y prxima a 1,S<i ,\, la mioma longit11d que
uiste ...,nin: lo.. atomo.. de carbono inrnedit0$ en d diamante. (En algu
nos cu.os, par ..,r exactos, oe han encontrdo distancU.1 C-C que -
ml oortaa, pero lo mismo que en el cso en que las energu de mlact
eran anmalu ( piig. 159), tales oompucalOI pue<len npresmtarse por una
combinacin de estrucluru.)
EJ radiocowlente del c .. bono,cuandoestii formando un mlactoim.
ple, es, pues, 0,77 A, justamente !a mitad de la longitud dd mlact C-C.
De la mima fonna l"" radios covalmtts del cloro y del yodo 11ueden ha
cerse iguales a 0.99 A y 1.33 A, que wn IH mitades de 1 ... dislAncias
interatmicu en Ju nrnlCculas de CJ, e 1, .
En un gran nmero de ca-, los radios deducid<:>$ de Las longitudes de
enlac'"" son muy aproximadamente aditivoo. La longitud del enlace C-CI

ouma de ka radi0$ coalenres del carbono y del cloro, tal como oe han de-
rerminadu a P"rlit de loo elemento1. De la misma fonna, la longitud del
enlace C-1 "" el yodurn le meti lo, H, C-1. "'" ha .oncontrado i.:ual a
2.10 ,\, que "" la suma de 10$ radios covalenteo. A la inveru, el radio
covalente deoconocido de un elemenln d.odo puede determina....- midiendo
la lon.:itud dd enlact en un compueoro en el que el considerado
eoti; enla.u.do covalentemenre con un 8.romo de radio conocido. As, podra
obtenerse el radio covalente del nitrQgeno midi endo la longitud del enlace
C-N en la mdilamina, H,C-Ntl ,. y restando el radio covalenre del car
bono. Esre radio debe corresponder apr Ol<imadamente a I mitad
de la longitud del enlace N- N en la hidracina, H,N- NH, (el acuerdo
e1.0loregular). Confrecuencia,lMradiMcntre1pondienrtsaloeenlaces
imp!eo para loo enlaces de car,cter poco inioo pueden ronun-oe
temente romn radi M atmicos.. ya que no .. pooible medir el radio de un
tomo aislado. UMremos. pueo, indiAtintamente loe trmino.1 radio at
mico y radio covalente. Y en el capitulo 7 deocribilUO!I la forma en
oue e.10$ radios varian lo largo del Sistema Peridico. En la tabla 9.3
10$ radi "" rovaknle. de loo nu mctalts.
Contra.,.,!60 de la \Oftlfltu<I de enlue al allMettt&r la P01arldad.
Cuando la diluencia de electrunegarividadeo de 1oA d..,. .ii tom0$ enla
u.d0$ aumenta, .., ot.er .. que el enJ..ce se acorta, eo decir, que se prfll"n
tan d.,.vlacion.,. de la aditividad de lu longitudes de enlace. Por ejemplo,
la suma de los radioe covalenret del 1iltio y del flor (mirad de La. Ion.
gitudes deenlaa:Si- Si yf-F)valel)l ,mientruquelulongitud.,.
de IO$enlacea F- Si que ban aido detenninadu ..t.i.n en el intervalo 1,54-
1,59 A. Se observan contraci:ioneo anloga de 10$ enlaoes Si-Cl. Si-O,
Aa--CI y P- F, ui comoen orrooenlaceoen looque l0$eleme'nlOI mi
p<itiv0$ perten"""n a p-:rodoo diainros del primer perodo corlo. Algu
nos inver;tlgadores Cf'flell que ... t.,. acortamiemoa de enlaceo pueden lri
buinw! a un cierto carcter de doble enlace (ya que, como veremos, IOA
dobl"" enlaceo aon, como ea sabido, m1 cortoe que looi enlaceo simp).,.
entre los mismos i romos). Pauling. por ejemplo, sugiere es\rncturas tales
como lusiguientcs :
(A) (B) -
queoontribuyenala molailaf',Si, que e1 asiun . htbridn>1 por resonancia,
de formas con dobt.,. enloces (1ale1 como A), formas inic.u (tales comn
BJ y la e1tructura ordinaria de Lewio. Para nlrOA compuestos pueden pro
ponerse tambin frmulas anloga. a las (A) y (H), ,.. como par ol<OI
muehosdeloscompui:stO!loionesenlooquelaa longitudesdelosenlaceo
caenpordebajode ' la owu.adelo.radioacovalentea.Senotari queel
tomo de oilicfo de la forma (A) tiene un nctetn n mpliado,,, es decir,

.;::dt:l :::
1

miento del enlace C- f' (.lo de unos O,OS Al es mucho menor que par"
d enloce Si-O {de cerca de 0,16 A) aun cuando Las dife,..,ncias de dec-
tronegatividad en loa dos caaos wn bastante comparables. Sin embar:o,
es difci l establi:icer una ... timaciGn del (i;:<ado de contribucin de laa
di91inta1 formas con dobl"" enlaceo e inicas que propone Pauling; \u
conelacion"" cuantitati.a1 entre lao contraccionea de enlaoe generalmente
hacen u!IOdelas energiaodeenlaeeode laselectronegatividadeo(lascua
leo, a auvez,sonderivadaadelas energindeenlace).
La ,..,iacin de Sdomahr-Sle11enon propone que dicha contraccin o
acnrtamieuto del enlace es directamente proporcional a la dilereucia de
electronegatividad entre loo tomooenlaMdM, y que la ditancia intera10-
mica,'- eslii u i relacionada linealmente con los radios coVirlentes r._
... _ ..... + .-0.09($. - $.)
,,,
en que tu !J< repreaen!an los valorts de lu e!ectronegalidadeo. Lu Ion
gitudes de loe enlaces previstas por esta ecuacin "" e:icuentran
mente m cerca de lu distancias rea\.,.. que Ju que "" obtienen por 1im
ple adicin de lo. radi" covalenres; pero a[in"" preoentan error""
ciablea. Y u i, la reJ..cin de predice una con!rac-
ein para loa enlattJO Si-O y P- F que "" demasiadn P"'luea oon res-
pecto a la real, mientru que 1,.. contraccionCll ptev-i1tu aon excesivas en
el caao de lo. enlattJO A.-0, Sb---CI y C-CI.
En 1953, M. Hugim proputO ulla rd.acin torpndeatemmtl! -.cilla
mire lu mergiu de en'-r r 1- loogitu<ks de en'-r. Ea u daluccicia
(q...,nodum><11ac:ui)dernC*rqueui&leunamagnitud,r',...uocida
con.,..; tod .. ,. ent.c. coo.lenta, que tiene lu dimeniol>CI de un
longitudyquceetrel.ciondconla.longit11ddemlaoerellly lenergia
de a1la.cc E,
'"
Ah.o< b..., : un.C011Man1.,..,ficieniemente pr1i .... l alor4.6
poir que t. ecuacin de Hugina puecl eicribine:
" -o+l loie,. E . o
"'
Lo.nloreor'de Huggiuoen..,..nJ1'""',.,j,udeeiwrgiacon""1tl!; son
11nn1 0,8A nuiyore.que lu longitudeli deenlace conlerite uormalet, h
bindoeeencontnodoque pueclen.,..rne mcontribueloneo de uda uno
de lo. do. .i.1omoa que dependen ud.Wnmait.e dt! ],. .iton>oa (de t.

merite conlenla). Por anlogia con loa r:odio. lnUco.. ..i nlor de t'
f"" e-d .i t0tn0 .e U..... rot!io Je t1tugia CO<W111tk. Radi .. tco. de
eote tipo eon 1,22 A P"" el urbono (..., compar.cla con el radio COY
lmte ordinuio de 0.77 Al 1 de 1.73 A parad yodo Ir.dio conlente.
1.33 A). L. ecu..:in de Huggina oe conviute en :
' ""- ilog,.E-
'"
Lat de mla.o. e1lc:ula.du rnedinte la. ecuaein (5) rn.,...,.., un
TABLA 9.J
- ...:::=. 1 _ ...:::::___ =
11 o.28>.. ) 0,8Ul,S8A /f.A. >..
1 :::! :::
o 0.14 1. 12
F 0,72 1,11 Sn 1,40 1.80
Sb 1,41 1.&l
s; 1,17 1,51 Te 1,.n 1,'19
p 1,10 1,$.1 1 l .J,l 1.73
s 1,04 . ....
C1 0,1111 t,44
acelentc ooo loe Vlllor- upuimentais. Solamente ea el ca.o
..
energia con..nie. -.-tn eece trawnimto 1111.1 apreciabAa difieulLMI.
LI t1.bi. 9-3 n""me loo r1dio. C....Uents y loo radio. de -..pi COlllWllc
,.r 1lguno. demento. oo meti.licot.
Lo1111:ltnM11deealace7r&lado1det.bllldlld.
En 1951, R. T. S.ncler9(1n propuso que lol radio. oowaltnts podriaa
lllilliaroe para 00<1ettir 1<111 eecala de elec:lronepti-ridad, 1preci1blmiente
diluents de la de Pauling. (Uarnu.,..... e.to. nlorm de electroaqati
.W1d'"" relaciones de eWWilidad, pan. di femiciul06 de lot v1lor- de
Pauling.) La rle u/Obilidod de un tomo e&, 1\ pateC.:t, un1 me
did1 de la rlt>Uitlo d.tdrnica malia., DE, alrededor del lomo. compa
radaoonlad-.i<bddectroicah.ipottica,quefSb.ria._,jadacon..I
mitmo itomo 1i foe:ni un PI iDef'lc. Para -.implificar 106 eilcu1oi<. S.., .
denon supone que 1111 tomOI 1<1n eofricooi y calcula den1idad. DE.
dividiendo el nmero de electronea, Z. por el volumen ' /, .,,r'. (S., admite,
detde luqo. qve la den1idad electrnica =ca del cmtro del tomo ""
muy 1<1perior a la media, miontru que la densidad electrnica por fuera
d8 la Uhima eapa compietarnenlc ocupada .. mucbo mU baj1.) La Oen.i-
dad electrnica /u'po1ilica o idf<J. DE,, para el miomo elemento. 1i fuera IUl
1 inerte, te ealcula aimplemmte por 1rpolaci6n ,.,.,. mire loJ wlortl
eU... DE de loo do. g .... inert ... quc pr..otden y siguen al elemento con
liderado en el Sistema Peridico. Ali, la DE, para el 1ilicio leri la media
mire lo.v.Jor ... dela DEdel nen y del argn. La relaciOn de estabilidad
de Sandenon '"" el cocitnte entre el valor medio ele la densidad elcdrnka
media DE. y el n lor calculado DE.,. Como era de ""perar. to. e'.ementoa
da:tronegalhOI tienen valo""" 1hoe l'I'' la RE (p. F, 3,66: . 0, 3,42),
mientr.ui que loe demento. mdi lico. tienen V11lo,..,. bajOI par1 RE .(N1.
0.44 : M. 0,82); te ve u qiie ""'' Dlimero. oc encuentran dentro del
miuno i11ternlo que a.it1epar1 to. nlor"" de lu electrooeg11ivid.dea de
P1u!ing en
Loevalo"""nurnricoodeeata1 relacioneade ... 1.abilid1ddcben,1in
bargo.acepl1rMeoncau1el1,ya que.,.t.incalculod11111""rtitdelOfl1upu ...
los radio. eov11ent .. de lo. gues inert'""; ""'" r1d.io. no pUf>den me
dirM d.ireo;tamente, y que 106 ,...,. irierta no fomu.n comp..ea:OI C0"1
Jent...eat.bla.Gerie.-almtnte, 1.0l radi06 l tmicm!jel01Ue1inertaoe
obtienm por inlcrpolaci11 o medi1nte ciilc11lot. temej111t'"" a to. utili:u.d06
para .loto radiOI inicoe (C.p. 12). Cualquier error en'""'' radios <JUeda
aumenl.lldom el valor clela1denaid1d.,.elflCt rOnieas, r quel!llo. valor'""
dud- handeaere!ev1d011lcubopar1calcularl06volmmt!ll almio!oo.
Al eak:ular Ja RE para el nitrgeno, por ejemplo, han de uu.ne loe tadiOfl
dd hdio y del nen. En d ej ercicio 7, d lector ver que un error de
0,07 A en es101 dos radios puede conduci r a un margen de error del orden
&..1 25% en el valor de la RE para el nitrgeno. As, pues, la definicin
de Sandenon 11e menciona aqu no porque nos conduica a un conj unto
devalores delu electronegati vidade.i de e!ev"dapreciaiOOoporque !ePga
una base leOrica m1 linne que leo ideas de oino mb bien por
que enlosvalores de Sandenon se ponenderelieve algunuregularidad""
que no aparecen en los de Pauling.
Particularmente res ulta, de acuerdo con este tratamiento, que el Ill-
fon> (RE=o2,0) "" m electrop09i1ivo que el nitrOgmo {RE ... J, l ), ele-
mento que eet encima de .;1, y tanibin mio ekctr0Jl09itivo que el 11...-
ni co (RE- 2,5), elemento 1itu11. do debajo de l. Aparecen diacontioui-
dades anlogas 11. ota en la lrada : u ufre (REa 2,S), t1elenio (RE= 2,9)
y teluro (RE= 2,6). Y es ba1tant e in1ereaante que est.u discontinuidades
correspondan aproximadamente a di..,ontinuidadcs en el orden de ""tabi-
lidad de los estado.!I de oxidaciOn &uperior"" dentro de eeta.s familias.
Los compucelos de fsforo penlavalente limden a ser m.U eetahl""
que 1.,. compuestos pentavalent"" de nitrOgmo o de 11.nnico. De la mio-
ma forma, los compuet1\0fl tetra o exava!ent"" de ""lenio flOfl mejoreo agen
les de oxidaciOn que los ""tados &ureriores del azufre o del leluro. ( Hay
ot ra1 corrdacioneo. rero quiz f:.188 son lH ma sorprendentes.) Si n em
bargo, debemos indicar tambi n que mientraii loe valores de les RE co
r,...pondiente11 a los ha!Ogenn1 cam enuna ""rie dcvalores&indiscontl-
nuidad.,,., de&de3,7para elflora2.9para el yodo, laoestabilidadesde
ln1 ""5lados uioeriore& de m idacin de loa el<-menlos del grupo Vllb pre
oenlan las mismas irregularidades que hemos ob..:rvado en los grupos Vb
y Vlb. Eo evidente que seria pedir demasiado el desear hallar una cotrell
pondencia perfecta mire laii e!ectronega1ividad"" (1111 como li,.n ido ha
\ladas, a pa.rtirde encrgas deenlaceo de longitudes de cnlace)y 101 po-
lenci aleode oxire<lucciiinde una seri" dc ionn hidra!ados ; 1i e15tacorreo
pondcncia se debera como completamente fortui ta,
pu"" como ya fu.; demoetrado en el capitulo 6, la OKidabilidad o la capa
cldad de una eepecie pua ser reducida es una propiedad realmente
compleja.
Sandenon U9B IOll valor"" de sus RF. para la predicciOn de lu longi-
tudes de enlace en las mol eulao de hslurn1 alcalinos ga!leOSO!I. Para ha
eer esto supone que duranlela lonnaciOn de un mlace decrece la RE del
no metal, al mismo tiempo que aumenla la del metal. hasta que loo doo
elementos loman el mi.<mo ,,.,,,, interm..tlio de RE. El valor intermedio
geomtrica delos dos valores. que se rep..,..,.,ta por
(RE)... Mi, eo J. formacin de un. moleeula de ON g--, i. RE del
.odio umenta de 0,44 1,24, mientrq que la del doro dUminuye ckede
3.35 1,24.. Con ello puede aer ulculdo el valor del radio del llOdio,
dspu. dd m.jUAte:
"'
frmul.o en l. que Z representa d nmero de electro...,. en el ion o.odio,
7 (DE), l. denaidad electrnica correspondienle al gu inerte- pata el
M.dio. Puedeulculanedelorm.t1.anlogae\ndio aj ustado delcloroen
ou combinacin con el aodio, y pueden 11. umane los dos radios para obte-
ner Lo distancia Cl-Na en ]u mol.:.:Ulao '""""" El acuerdo entre loo
nlores de Sander90n y los vaJo,..,. experimentales para loo haluroe de
o.odio, po1u io y cesio"" bueno; no se nec8itan n loreo de energiu para
...,.1iZ11.1"loocilculos,7looerroreeen lulongitudeedeenlaeequepuedan
deberse a loo errores m los valoree de (DE, quedan red...cidO!I a un mi-
nimo, a uuaa de que eoto. valotts enltan en l.o expre1i6n para los radios
en forma de potencia un sexto.
Ademo, R. Summergrad ha demostrado que un11. ai mplifiucin dd
tratamiento de Sandenon permite el iminar comp!ttamente ]09 nlorea in-
ciertos de DE,. La ecuacin de Summergrad permi!e expresar la distancia
interatmica en la1 molC.:ulu de haluros akalinoo en funcin exc\<Hiva-
mente de los radios covalenta de los ,i 1nmos y de t u& nmet'Oll atmico.:
'<''" ([ * J"+ [f.. )') '"
... .
El qumico.fsico R. S. Mullikan ha sugeridn que la rMdia entre el po-
tencial de ioniEacin (P/ l y la electroafinidad (F.A) de un &tomo debe ser
l .11 escaladeMul\ikan >11""
de apliCllnecon facilidad a loo halgenoo (pra loo que han 1ido determi-
nadoe los potencia].,,. de ioniEacin y las electroafin idad""ly para loo me-
taleealcAlinOl'l (cuyoopolencialeedeioniEaciBnsonconocidosycuyuelec-
troafinidadee se suponCTI iguale.o. a Sin emili!.rgo, para los tom'
plurivalent"" deben hacerse clculos de ti po ms dificuhooo. A pesar de
todo, es interesante que para los tomoe monovalentes las electronegativi
dade1 de Mullikan resulten cui directamente proporrim1ale. a 101 valoree
Pau!ing (suponiendo que se da el valor 4,0 a la electronef(ati>'idad del
fliior en La acai.I de Pauling). La C<Nla nte proporciorYlidad (exp...,.
s.ondo los potenciai... de ioniucin y las electroafinidMlm..., dec:1rM-
volti oe).,. de un.q 2,8 unidd... de Mullikan por unidad de Pnling.
Oamoe a continuadn cuatro ejempl<>&:
--"
F ... ... l7,4ZeV 4,27 10,M 4.0
! ... ...... 10.44 3.43 6,94 2.S
u ...... s . . o Z,71l 1.0
c........ .. 3.89 o 1.95 0.1
Orden de 11n eni..,., lon1tt 1,.d de
Euele1pitulo3fuyaindic doq..eundobleenlace{quegenerI
mente .., con1idrr >mn "" e..WU de orde" 2) entre d<>& i lomOll .,.
mi corto q..., un enlace ..,..cili o (orden del mlace 1) entre loe mismoe
.itomos; los enlaca triples oon an mh cortos que los en!acm dobl"":
C-C 1,54 A e- e l.33 A Cs=C l,20 A
N- 0 1,"6 A N- 0 l,IS A N""O l,05 A ( ... timdo)
La longitud del enlaei: simple N--0.,. la que se ha medido en La hidroxi
lamin, NH,OH; La longitud dtl doble enlace N- 0"" La que"" ptesenl a
en d c!oruro de nitrosilo, CJNO; La del triple enlace ""' ha calculado tu
ponindola prxima la que existe en los compueotOll inicos de nitrwilo.
tal .. como el Ouoborato de nitrosilo, F,B- No+ (C. p. IS). Este acorta.
miento puede c<>naiderarse debido a I Hrattin entre las nub... electrO
nicu..,, que M: pr.,...,.\an entre loo tomoe enlazados por enlaOl!I mlriP,leo
S.. recordar,;: que un enlace aimp'e tl\lt dirigido juotamente a lo largo de
la linea rectaque pau porlosdwncleoa.peroq...,en undoblemlace.
ademh de <ala nube e!ectrOnica de simctria .. ial o cilndrica, existe una
atfllccin >mplemmtaria entre loe electron"" " uno de cda i lomo. Los

lo que da origen a la lormadn de dos enlces r, adem del enlace a, que
""el enlace imple ordinario. Debemos hacer notar .que L. disminucin de
L. l011gitud del enlace va de un aumerito paralelo de la ener
,11 ia del enlace (tal como se ve tanto en L. ec!1acin de SchomakerSteven
Mln como en L. de Huggi"" m el caM1 de los enlaces simpl""l.
Al Ji..,n!ir el concepto de resonancia ( pig. 6 1), q11e permite que una
molcula "" representada por dos o mio estructura., pudo verse que un
enlace que en una de b 1 esmtelurH aparece repr....,..!ado en forma de
mlac.. imple, puede apaua:r en lu otra como enlace d o b ~ e En d ben
o::eno (uno de loo CUOB m.o oendlloo) loo treo dobJ... enlaoea carbonu-
carbono de una de laa estructuras de Kekule aparen como mlaceo oim
ples en la otra. , pues, bastante razonable el atribuir a dich" enlaces
d orden l,S. De forma anloga en el ion carbofUltO,
cada uno de los enlaces C--.0 debe 1ener el orden 1,33, ya que un enl&ee
que apareooe como doble en una de lu est ructuras, apareooe como enlace
1impleen las otras dOf. [,i .,. planos integ,.dOf por anillDf heugonal,.
de la "8!ruciura del gralilo (ag. 180), cada tomo de carbonoeolli enla
.. du con tr .. tomo. que lo rodean. El carbono debe lorn1ar el equiY
lente a cuatro enlaces, de donde oe d..Jua: que cada uno de lo enlaoesdd
grafito ,.. tambin de orden 1,33. Aun cuando la1 loogitudco de wlace en
d ben,,.,no y"" el grafito oon, como era de auponer, menor,. que la Ion
gitud del enlace t imple C-C y mayor"" que la longitud corrapondiente a
unndacedoble.Larel11einentreelordende unenlace y 1ulongitudno
,. una oimple relacin lineal. Paulinghapropuesto la 1iguimteecuacin
pau calcular la longitud R de un enlace de orden comprendido entre 1,0
r2,0:
R .. R, _ (31 - J){R, - R,)
CZ,.-1)
,.,
m la que y es d orden del mlace y R,. R, oon tu correepondienta Ion
gitudcodeenlaoepara losenlaceo 1implsy dobt.... E.i el ClOdel benceno
ydelgralito, lu longitud .. deenlaceobservaducaen ba.i.nleCl'!rno de
losulores preriotoopor .. i.ecuacin.
Cierto !\Umero de en!KOa, que 1.-dicionalmente venan aiendo reprr:-
omu.d ... como enlaoea oimpleo, "" ht derooetrado que oon anormalmente
onrtoe.. Usando IH repres.entacion"" anterioreo ee di"" que dichn1 enlaoeo
poseen un carlclcr pord.J.dcn1U.cHdok., y dio hace que oc propongn
frmula estruct url .. reso<1antei con enlaor. 1mUltiplea que contribuyen
a la ntruciu.- de Ja molcula. c .. ; 1iempre ellos ltortamiento. parecen
cuando un enlace 1imple estii m la proximidad inmediai. de un enlace
doble o triple. El 1cortamiento es 1n ml1 mareodo cundo d enl&ee ...ti
comprmdido e111re dOI enlacm mllhipl.es:
-- a-c- c- c- c-a-
N- c-c ... N-
Q-c-c-0
1,401
La estructur.1 de r"50nanciu repr.,,...ntada para cl el cuar
In compuesto cnlre los representad<:>s antes, se llama una forma ohip<=r
w njugadu ; un deoplaumiento de la dcnaidad electrnica hacia el en
lace C-C de la L>.quierda ha hecho <ue 108 cnla"" C-11 queden con e.ar
r.icter parcial de no enlaceo (o enlace 1l n dectron.,.).
w .... 1ructurasdere50nanciao queoe hantru.e.doparaluotrao1 ......
n1olcula inlcntan teprcv.nlar, u$8. ndo el lenguaje de la frmulas clhi
ra9,, que loacl ectr<>nes .. de l081um08adyacentcs trat.an deunlrma foer
temente a .,.tos 1ilom011 entre s, incluso aun cuando d cnla<:e mi "' dichos
atomoo pueda repn:senta<Se formalrn<:ntc como un enlace sencillo. Seco
noce un n1imero adicional decas<)Sen los <1uela pruencia de otros tomos
dentro de la mot.;.,ula 1iene un efecto, aunque P"luciio, apreciable, 1obre
la longi1ud del enlace entre dos tomos. C.<>mo veremos luego, tanto los
en!a""" C- F como los Sn-CI .,.rin 1ujct"" a .,.ta inlucne;,..,
F-{X;I, F-CF.
l.4-d. l.u A
Los radioo eovalent"" de loo elernentoo de lran1icin eati n oomdidoo a

loe radios inicoo. Para un i tomo determinado"" pr.....,la un enlace en
valentegrande,cuandoounmerodeoxidacincobajoyundicede
coordinacin elevado. los dos efectM no oon independientea entre si ni
tampoco de 108 efectos del orden del .,.,Jane; 1in embargo, h1bremo8 de
dejar par1textMmavanu.doe questeeltralalDicntounificadoada:ua-
dodelaocorrel1cione1entreorden deunenla:, ndice d .. coordinacin,
niimc:ro de oxi.Ucirl y longiluda de en!.ce .., J.. compl>alOI de lo. de-
mtnlOl de lrUicin.
Roodh,.de Van derWaala.
C11anda d01moleculuaeaproximancntre ai 1in formar 1111 enlaceq11i
mioo,1eprod11a:11naligeraalracci nentredluacQD111enciade ladis.
tonin mut11a de lu nuhel dce1rnicu. Tal fuena, llamada de Y,.,. du
1'""'4 o .,.,rza tk .. Oti, ejt""' poco decto aobre lu 111oleculu de
un 1ittm11 gueo.o, purato que lo wporKill media ."'tre lu mi!nw e1
dm.aaiadogrande.Sincmbtirgo,Juf...,nudeVandcr WHJ.10D luq ....
mantienen 1111idu entre 1[ a lu moliculu de loo liquid09 (aun cuando en
d teno dd mi!.mn ""'" dotadu de gran mo'lilidad) y lu milmu
9011 lu que manti"'en a lu molc11las en 1111 rctic11lo. erittaliaca a b.aju
ltmoenluraa, a lu que han f)trdio.lo Lo. energia cintica. ( En d cuo de
m11Ch11 mo\culu po!areii, 111 fucnu de Van dU Waals aumentan conoi.
derabltmenteporLo.cooperacindelasatrattioneadipolo-dipolo).Asi,en
lol ealadoo amdeasadoo eMQ futnQ tienden a aproximar a Ju molculu,
peroloapro.imaciOnnoputden.ra.oerdem.uiadogrande,pueotoq""
a.irgen fue.u. de repulain en e111nto Ju nubea elect:rllnicM reapectiv .. te
interpendran de forma ap...O.hlt. Para cada itomo de la a.ipttficie de
na mo\cl<la hay una di.stancia Op1ima desde 111 no>c!eo. puada la cual no
puede avanur licilmen!e la nube dedri>nica de un itomo no ori
gen a la formacin de enlaee1; e.ta oe Uama radio de Vnn dtr
11'""'4. En loe criatalea del compuefto orginico, exadorura de benceno
( 1.2,3,4.S.6-cxaclorocidaaano), lu moli.culu Nln ordenr.du de tal far
""' que 1a ditt.ancia mio corla "11re la. ndeoo de claro de difemit"" ma-
ICculu eo de 3,6 A: deform1Kmejantc,endclor11rodecadmio(q11t
liffle una es1ruct11ra m capq). la dUtancia m.1 wrla mtre la. itamm de
doro no cnlasadoo al mismo i tomo de cadmio eo de 3.76 A. As, el radio
de Van der Waat. pan el eloro e. de unas 1,8 A. que .. la mitad de. -
diltar>Ciu intcrmolecularea. Por proc..dimier1fOI porecidoo a rlteoe han de-
terminado loe radino de Van der Wu4 de un cierto nmero de no me
ta!eo, habiCl'ldOM: encontrado qut, en general, 90n uno. 0,8 A mayara
que la. wrrt11pondiente. radiOI covalentt11. En d "''de ]09 halgenoo y
ukgenoa, oe ha mconlrada que lo. radio. de Van der Wub """ e&11i
iguall!l a J.. radiOI inicol (qllfl damOl en la tabla 12-3). Debe tcalane
quelo.r1di01deVanderWaala-J...raJU...,.!rimol corrc1pondicnt ..
a.I Otomo """"" - """ la distancia entre el ncleo y la parte
q11t podem"" Ilamar ulerior con retipecto al lamo conaiderado, en un
punto aituado.., d exlrcmo Of'U"'lO a.l lug.r en que d tomo form.o en
laceo con d reato de la molcula. Eo decir. el radio del itomo en el punto
"n .,,.. > ...,.. 'lu" f <><n u n agulo de , ....,.. con i. d; ...,.n :IJ
nlae; ool d;<> l<nC<> d.,.,,..,;nd<> po l de I n ub.o ei-.
trnic con olru reciu <ue pa$&11d O pur el nUd N> forma> con ., .,,,1..,.,.
un ngulo de menos de 180", ocr menor que el radio de Vn der W.U
y mayor que el radio oov lcnte. Puede imagina,..., que un ion negativo ....
lico ha de quedar deformado por un ion po1itivo durank: La fonnaciOn
de un "11lace que aea pan:iimeute oovalenle; durante C'ite proceso, la dis
to!'fin, contraccin y espesamiento de la nube electrnica debe ser mxi
mo a lo Largo de la direo;:in en que .., aproximael ion poaitivo y mnimo,
en elextrftl'IO opuesto allugar enque '"" ha lonnadoelen!ace. Elion,
por tanto, cambia de forma, puando de1er una eolera a pera trun-
ClldK (de hase redondeada) que tuando.., corta por un plno perpen
di cular al ej e mayor darii una occcin circular. Cuando se forma d en-
lace, la sea:in dreular res ultante del corte puede imagina,..., unida a
la sea:in tn nsve1'$1.I ciuular de otro tomo de forma de pera,
forma anloga, de tal modo qt>C lDI ej e. rn.ayoreo de ambas peru sean
!inealet..
L: Tii.t Nt1IM1< af lh< Chemi<al BoowJ. 2. o:d. , pgs. 124..258,
The Cornell Pt eM, lth:>r.a (1940).
Kus L<Aa, J. A. A.: Chemir.S Co...,lifali<>n, p'gs. 184-196, EJSC\'ier Publishing
Company. Amsmdom (1953)
WR'"', A. t". ' SlnlwG/ l1t0g<>nic 2. ed., pAgs. 28-64, 1e 011-
ford Press, London (l950).
PAl.o"LI NG, L. : Gnrnol Ch .. nUlry. 2. ed., pgs. 2J3.237 {sob..., electroneutrali-
dad), W. H. Fr,,. man and Comp.any, San Francisco (\1153).
JI. . T. : El<"<tronegtiiti"" in lnorganlc Chemistry , /.
Ed .. .
HUGGtMs, M. L' Bond EMrg;.,1 and P<llati""' / . Am. Soc., 75,
4123 (lllM).
llUG<l lHS, M. L. : u[)cpende""" of [ntttatomic t>i lln<e on Bond E'. n"1"gy ,
. Am. Ch<m. Soc .. 75, 4129 (195.3).
. Lo form...-in l(aKOSO a partir de sus dernentos, N, y H,.
Pone en libertnd l l Kca1 por mol de amonaco. _. formacin de
dna, NH,- NH., a partir de los elementoo es ligeramente y
requitte 10 Kcal por mol. Lo mergla del "'1la< H- H " 104 KcaL.
mientra. que l enttgfa del triple enlace N;;; N es de 170 Kcal
.. Calcular la energa del enlace N- H.
b) Calcular 1a energ!a del enlaoo oimple N- N.
'l. JI. \>'rt\r Wo. <\o. \a ta'!i\1. 9-\ "J \ eM<g!a dd enlace N"" N
(170 Kul),calcu1artlulot libe.ado en larea<dn:
NH,- !ll H,+ZH,0
1
- 4H,o,_,+N,
:l. La hidrt11t"naeidn de un mol de propileno, CH,--CH, .. C H,. huca obte-
n..- propano, CH,-CH,--CH,. da 28 Kco.1 por mol, A P"lir de loo dau.
de la tabla 0.1, comprobar que la del enlace CC "' de 146 Kc.al
porgramo-en1ac:e..
'- a) Qu<!dife<enciaentantoporcientodebeuistirentre)"-n!orude
dos de enlace para que. su media g"""'triu difiera de !a
media en mt1del IOS
b) Demoatrar que cua ndo .., U"'1n las medias 1 no lao geo-
rn6trlu1 de l u ene<glas de enla"" E..,. 1 E .. para evaluar la ener-
gla de un enlace comple1amente covalentc entre A 1 8,
ruulia pool>le calcular la energa de raonancia i6nica uto: del
enlaceA- Hconociendo e l u lordefOt"M&Cin deA- B aP"rirdeloo
t lernentoo y.si n """"" loo valores de Eu y En.
Por qu.! es posible rHli..,,r el Clilculo descrito en la O<Ccin b) ain
co"':"'er E..,. y E .. en el uso del "1lla<e Cl-H, pero no a pooible
el mismo dlculo para el enlace N- H?
a. A partir de loo datOI de la Mbla tl-1, calcular : A) el ulor de for:madn
delCU a p;i rtirdel,1Cl,11...,_;b)lael\ftrglade..,.,.,aJ>d.ainic.a
u.era, ll., por mol de CH ; e) lo diferencia de e!ectroneguividad entre el
1 y el CI en (ev)I; d) la fraccin de carictcr i6nico de l enia,,, I--CI:
r) el momento dipol ar d.:1 CU.
t. Cons iderando la1 eMrgla1 de los "1l!aces f'- H, Cl- H, F--Cl , Cl-Si,
F-Si, C-11 y Cl--C, demostrar que la de electronegatividad que
K obtiene a baie de l u potenc:i.a1 1 d.. los valor" de ll. "" mucho mAt
primn a una "8Ca1a linea l que la que oe deriva a be de las races
:.;:;;;:!. ll. . DemostrM que para IOI elernen..,. H, CI,
A p.anir de los d"t os de la tabla 11-1, calcular la dif<ncia de electrO.,
negatividad ontrc el H 1 el CI y comparar loo resultados con los valora
dados en la tabla 11-2. Uoando la tabla 9-J 1 la relacin de Schoemaker-
Stc.enson, Ja dioranda interatmi<a en cl O H.
8. Haciendo U><> del principio de e1e:< trt1neutralidad de Paul ing, com.
>robJOr losvalores dndOl enlapg1na l6Sparal ascnrgas ..,brelos
divcr""" At=- de los ioneo complejos Al(H,O), .... , Al(NH,), -. y
...
Cuilts, "1l l<e los iones s igu;.nres, pueden considerar.oc eslablu de
e)
una ba9" mAs f.,..rlc que la PH, y q<>e e! S H, a un 'ddo mJ.
fuerte que el H,O.
9. Calcular la longitud del e nlacc Si-Fu..,. ndo<f) la relacin de Schoemak.,.--
St<venoon: rel .. dn de lluggin1.
10. Ordenar. ocgn cl orden de<r_.,.;.nle de los radios atmicos, los JI.tomos
que"" indic.an : C en el ciclohcxano: tomo de C central del a lieno.
H,c.c. cH,; 'tomo de carbono en el F,C: Cl en el Cl,O,; Si en
.. 1 Cl,Si: Si f'1I el Si H,; S en el CIS-SCI S en el F,S: carbono en
c1
U . Oad0$ losJiguiente& radiosatn1iros para Los 119el inertes: helio, 0.93 A;
nen, 1.12 A; >0rgn, l,M A: l;rip16n, 1,69 A; nnn, l,91) A,
,. calcul .. In densidades clectrnicH y las de esiabili-
dlKI de! a.tufll!, selenio, nitrgeno, fsforo y arsniro;
b) Jemostrnr que un error de 0,07 A en los radio. del nen y del helio
puede wndudr " un error del U ';'... la n:l"d,;u
dee11abilidaddelnitrgeno.
IZ. ") Dado el radio covalenle del po1:11io, 1.96 A, y undo los datos que
se e11imcn nettS:tria., utilizando La ecuitdn de Sand"'90f'I, calcular
Ja lonf!itud del enlace Cl-K en el CIK ga-.
bl Dem0$trlll' c<>nm la frmula de Summergr...t (Ec. nJJ deria de la
ecuacin de Sanderson [Ec, (6)]. QiH; proaimacin se ha introdu-
ddo ron el fin de 1impl\r..,arla ?
<) Calcular La disi:ancia interah'imica en el CI K 11..- usando la
frmula de Summ(rgr>ld y compararla ron la oblMida .,.. a}.
13. F.KTbir IH frmulas wrttspnnJ.;.,ntes a las cincu formas rnonantes de
la molkula de fenantreno. Suponiendo que 1oda1 las formas 6 lructuralcs
n1i1ma importancia, hallar el onlen de loo enlaces que se han
numerndo como I, 2, 3 y 4. Ealuar ln longitud de uno de los en-
lacn numerado..
10
Cl ca,&ono !/ algunos J e sus
compuestos inorgnicos
El enorme nUmero de compueillOll de carbono que han 1ldo descritOll
en la inmrnM bil.'.iografia de la. Quimiclo orgioi<:11 COl!Mituye un imptefio

mu esttuduru coa honwpolou (ei decir, enlac:e1 entre .ito.n..,.
de !1 miama da..,). El nmero mucho menor de compueetOI del c. rbono
que es costumbre esl lldiar en Qumica inorg.i nic1 incluye loo carburo.,
ci.nur01yderivad01delo.Aidooidec11rbono.
Cn1n10 r dlanw.
Las do. formucrisl.!i,... del carbono l-Oll mo\culu gi11antes; el di
mante es un polim1:ro tridimff!Jiond, mientru que IOI polirnero. que IM:
pr-.itan en el grafito 9011 !witJ.J. El diamante puedr ""'' consid.,rado como
un derivad<! del metano; un dd"'""inado tomo <k carbono nli enlaudo
conotroscu1trofito....,.deurbono rnA5.1it111d,,.en lOI vrticadeun
tetraedro regulu, y a.da uno de elOI ct1alro itomos de carbono e&ti a
111 mla:u.do con cuatro i tomoo de carbono. La. hoju de !1 l:!llruelur
del grafit G, por otra parl e, puei!en conideruee como 1iilJemH fo"r'ff.ados
por.nillM be<ionicos fu1ion1doa, enc<>n1rndose1:11d1 lomo de carbono

re<l tipo lela met lica de m11lla u1gonal o tudo de baldooiMS de la mis-
ma lonna}. La figura 10.1 repres,,...ta de la estruciura del
diamante lcon un tetraedro represen1ado mediante \neu de puntM) y

di.amanlerquiuelarotutadelosfvertesenl1ee1-:ovalenteoqveeeulim
den a tra\'sde todo elcri5talen lutresdirt<:cionesdel etpado; ni, b
ealructura dd diamante tanto su elev1do p1rnto de fu!iOn (aproxi
n1adamente WOO"Cl como u gran duttu.
La. capu del grafil o estin unidu entre 1i por luerzu de Van der
WNlit rel.ti..-ammte dbiW.. Lu boj pueden oeporrw. peni no puectea
de.gITl.rx co11 t.cilid.-d; La rot11 r del criotal de gr.filo ea direccin
parW. .i La MlpttICie de La. boj e. lidl, pero La fr..i;.tur en direcciOn
na . .... .
,...._.,_ 6e ... cnd- ... .. -u r - ....., ..
perpendic11Llf lu ho.,. difcil. t.. conducfl.t.d dclrc-. e. 1111u
20.000 - .... yor m el tenlido poralelo lu hoju que: en el per>l!fl
dicullri..m;.mu..Luhojueslnoep11ndupordi.caac:iudeun"
3.4 A. q..e ca 111perior I doble del rdio cov1lm1e del cuhono. Podri.,
por tinto, deo;irer: .:ue loe e'.ectronca ,,. de \u hoja del grafito hacen que
u d hoj - nor..,.)merite grneea; el gnn e.paei1do Hi1tente mtre
lu upu oe relei en J.. b.j denoidd del gr1fito (grafil o. 2,22; di1-
..,.nte, 3,51 gtcm).
D ca.lor de corneniOn del d;..mante en 11omoe de urbono indirid ....
J.m,quesu,,.e11ntid1dq..efrecuo:n1emcntetieneimpor1111cien loee:lcu-
loede"""'rglosdeenlaoe, e.utr.ordin..-Wnentedilcil deddenni,,.r. y
"-staeipteaente1iene11nv1lorpocooeguro.Lo.ulorespropueloeoeci-
La11 entre 125 y 170 Kcal por .i tomo-gramo. y etl incertidumbre de
45 Kcal H refleja en mirgene. de error de uno 11 Kul en c.d uno de
los ...,J..OC11 1implca lormtdOll por el ""'bono. Sin embargo. 11 di/erMci"
er1tre I energu de d... de tlm enl..Cftll debe oer indeptndienle del v1
lor q"" M kay1 1om.ado p11n d u\or de tomiuci6n del carbono (ejer
cicio l ).
11 oido dcac:tito un cierto nUmero de compueeto- que p1m:cen esiar
formdo. por t.. in1ercin de itomOI o mo\o:ulu entre lu ca.pao de p: r
fito; t. e s t r u t u r ~ en hojas qUe<I frecuentemente inaht r.d., pero la di1
tanei entre lu hnjuaumenll. Entrelu hojHdelomotdecrbono pue-
den acomodar.se oualanci u lan nriadu como potaaio mdllco, cido 111].
frico, flor elemeolal y cloruro ICrrico. La compoeicin del fl 11or11ro
de grafito puede '''" prxima a FC, pero k... otro. graf.
1iooo timm en proporcin mel'IOll uslancia intenticlal. Han sido descri
tu compoeiciones 1aleo como C
0
K, SO,HC,.-250,H, y C!,Fr:C., pero es10.
compuestoo1nnooedejanincluirdentrodeun1 repr""'ntacinque-
cohuente.
Curburo&
Como loe hidruroo (C.p. 2), lOll carburoe oe dividen en tres d-: loo
c,,.,.Jent.u , loo urJi110J y !Olll (o ll/<"rticful eJ),
Lo& corburw cova/enu (p. ej., c1.c, (CN),, CH, y S,C) ..,
diacutenenotroelugares; entre loo carbur0111novoltilesoovalentes,el
carburo de ailicio (carborundo, CSi ) es con muchu el m. importante.
Aun cuando uiSlen tres formas crist.alinu conocidao de eue compuesto,
podemoa imagina.roo., I"'' oimplificar, que pogee la t:Mmctura del dia
rnanle, en la que de cada dos tomoo de carbooo uno ha aido l'flempluado
alternativamente por un tomo de ili cio. A.o, no es w rpreodente que eote
compuestooeacuitanduroytaninene deodeelpunt<>de vitaqumico
como d diamante mimo.
C.1i tO(j"" loe carburos ealinoe contienen el enlace C:C, y por ello
pueden ,, denominados tJCt!ll
0
lurw. J.:l urburo ckico, cc .. qufl ... de
importancia comercial se prepara por Ja reaccin a alla temperatura del
xido de calcio con el carbn y ea el prototipo de esta cl.ue. Cuando eate
producto .se aade al agua, el ion carburo, -c=:c-, fuertemente bsico,
separa ]" ionea hidrgeno del agua y forma u l.cido conjugado, el ace.
tileno:
C,Ca+ Zfl ,0-+ Ca(OH),+ HC iECH
Loo otr" melah:s aka.linoli;rreoo forman c.orburos de eote tipo, ui como
loomdolleaalc.olinoo, I01delgrupo lb, algunodclutierra.ani.Uyoiroe
1ti01 metaleo (Zn, Cd y U).
Los c.orburos uli11os formadoo por d berilio {Clle,) y por el aluminio
(C,AI,) lle deben conaiderar ml.1 bien como me1nUlOJ; por hidrli1ia dan
metno, y lle ha demostrado que l"" l.tomo. de c.orbono se encuentran tan
akjadoo entre que hay que excluir toda po1ibilidad de enlace carbono
carbono. Uno del"" do1 carburOll de rnagneoio tiene la compooicin
C,Mg .. y por bidrlioi da me1ilace1L\eno, CHC=: CH; de 1uponer que
d ion carburo en este ca.ao - el [ -. C-C=:C-
Los carbur0111 i N erJlicw.le, o refrt>dariw son loo mU imporuntes de
lastresclueo; e&tnfonnad0111porl011meta!eodctran&iciOo, 1iendolot1 mi1
es1ableo loe carbutOI de I011 metales de l011 ivupoe IVa, Va y Vl a. IOll
carburoa pueJen obienerse a f"'l'tir de ICHI demento. a altas tempera,urH
y p-iOn yson parecid011 a losmetales deq11ederivan.Sinrmbargo.
tienden a M: r mucho ms duros y difdle& de fundir que los metal"" <:O
rrespondicnte&. LOOI puntOll de f..siOn (que "" admite que son apro%imad011l
del carburo de tntal<1, C.Ta (4.200"C), y dd irc<1ni<1, CZr (3.800'-C.
sGO comparables oon IOll del volframio {3.37(1>C) y el carOOn<1 (3.600'C).
i....carburoe de volframio y de vanadi<> n<> son apreciablemente mii s blan
d<I* que el diamante mimo. La. de 101 e5la
bles, generalmente, se aproximan a C,M, {icnd<1 M d mctal1. Sin em
bargo, al igual que en los hidrurOI intenit idalea, la fase $Olida par..,., u r
h<1mognu, aun ruando esi presente una cantidad menor de la n tcquio
miitricadecarbono.
H8$1.B recierUemcnte, muchos investigador.s creyeron que durante
fonn acin de e5IOll carb11r011 los pequeos tomOll de carOOn<1 simplemen
te penetraban en los espacios vacOll uistcntes en la red cri talina del me-
tal y cedan 1'?5 de valencia al con junt o d.,.\ocaliudo de clec
trone1 mOvil.,.. Sin embargo, la determinadOn de Ju e1tructuras de 1111
gran nmcr<1 de Cj>rbu"u rc/w:tario (y de cierto nmuo de .Utruro
y b<1ruros rcfracltuio an.iloi;011) indica que en tale11oompu'3!osla ord.,.
nacin de los i tomOll n>ctlicos 11<>"" en general idnti ca a la que se pre
aenta w el metal mim<>. Se han realizad<> a!gun<11 intent06 para de1Cribir
loo en[acQ en 0!$!oa materiales rcfrad ari 011 en terminoo corresxmdientes
a !u ideas ordinarias, pern el problema debe conoiderarse an como no
rllllllcho. Se ha 1ugerid<1 que ].,. enlaoe1 de estas auotanciaa lienf:ft car8der
parcial de enlaee1covalem.,. (eslasausl.anciao M>n frecuentemente tan du
ras como el carborundo) y de \Oll cnlaoe1 met.ilicoo {como indicri la con
ductividad elctrica de\"" $(.]id"") Como no se forman o
oovalentes ordinarios,nopueJenaplicarselo1concept011 usuale&<'levale11
cia. Mi, lao relaciones !miteade carbn/ rrn-ta] en loa carburos de zirco
nio, niobio y molibdeno M>n \ao mismoo, aun cuando loo tr.,. metal"" &e
encuentran en familias diferentes.
El di6%Ulo dt rorbono, CO., y AWI derivados, loo rorboMlos, ya son
familia res para d ]<rt<Jr ; debemoa indicsr que las basicidade1 tanto del
ion carbonato, CO, , como del i<>n hidrOgcno-c.11rbonato, CO,H-, impiden
la fonnaciOn carbonal06 de los metales cuyoo ione.i uan decididamente
cidos;asi,nohanpodido..:rprcparadoocarbonat""nibicarbonal<>ade
Al'- , Cr ...... o Fe++.
El mon6%Ulo dt Cj>tbono, CO, "" igualmente bmilior y ou u90 com<1
agente reductor frente a loo sidoo metilicoa e. de imp<lftancia to;niea.
La estructura e'cctrOnica de la molcula ha ""8do sujeta a dlecusin,
tiendo prob.blemente la mejor repretent.adn 1:lect rOnica :C:;:O:. ta;
fOrmula est&d1:ac11t:rdocon la rtgla d.. los<>Cld.,.1.,.compati bkcon la
diatancia interatmica muy corta qu1: ha sido oi...,rvada; oin ""'ba?'flio
.,.10. "51ruchara upone una carga n1:ga tiva formal wbre tl tomo de car
bono y una urga JH.l'Il iva fnrmal 60bte el de oxgeno, lo que hacequ" .,1
..entidodeLapolaridaddel1:nlaoeocaopuestoale11istenteencasi tOOos
l.,. dcm enla.,.,,. corbonoox[geno. E.ta dillribuci6n d"5usada de las cor
as no.,. dd todo comradictoria con laa propiedad.,. dd moollido, pu.,.
"" lu reaceion"" con los mdal"" o con """ ion.,. el &lomo de carbonn e1
el punt o hiico, Este cnmportamiento es diferente al dd diOxido, en el
cual el i tomo de corbono.,. decididamente el punto iddo \Cap. S).
[[ 1ixido C,O, e1 b;..n conocido /realmente "" un d1:rivado dd com
P"""t o org&nico, &cido malnico, HOOC-eH,-COOll ); y ha oi do d<"
crito otro subxido adicional, e,O,. La ""truc:ura del primer 1uOOxidn H
... he11ue.,.Ja l .yla del ocgundo.,.Je.,.pcrarque-la JI :
No H han daicrito de fOrmul.a e,o, o e.O,; oc ha 1ug.,_
rido que mientras lot 1ubxiJ.,. oon un ni.imero impu de Itom"" d.. cor
bono pue<kn estabili:u.n.e mediante formH tale. como 111, no .,. p<>11i
ble que dichas cst ructuraa 1e presenten cuando t i ni.imero de &tnmos de
corl><>noocapar(ejercicio3).
C"ilrlunl- me.11---.
fJ innnxido de e<1r'-io ha r<!lultado 1er sorprendenlemente readio
frente a 1 ... meta1"" del grupo VIII . tanto"" 1u eatado. oxidados como
ften>cn lal<!I. Existe un contiderabk nmero de compu...t< en I< que una
o n1&1 molculas de eo H encuent ran unidao al &tomo de metal a -1(,1.W.
df:l i tomo de corbn; l iple11 son el niqueltdr1co.rbonllo,
Ni{CO),; el hierro ptntacorbonilo, F'e(eO),: el hidruro-car bonilo d.. CO
balt o. CofCOl, H; el cloruro e1rl><>11il o de plat ino. Pt(CO),CI,. y otrH
mol{culu mil complej H., ta].,. como el e o, (eO),.. En mucb< de cstooi
c:om>u<'IOI, .,. n Umu< de oxidaciOn asignad ... a 1.,. 1om"" metilicos
t ienen poco parecido con lu valenciaa qoc ordinariamente oc aoeptu1.
L... m&1 ocncil!os de lOI c1rboniloa md&licoa 'fll qui: lo. compuesc"
de hierro y de niquel, F'c(COJ. y Ni{CO),: pueden prepara..., por la IC
ein d irf!cia del eO sobre lOI milm< metalea, 1iendo el c:ompuato de
hierro el que requiere lao 11011dicion.,. ms vigorONa. E.tos compu"'' "'
estn formados por molic"'41 diu;uf d.> c:o11 '""lott' COWJtenleJ, ya que """
Ol.it il<!I. solubln en lot di1<>lvente. 110 polar.,. e en 1:1 agua ;
1119 vpor"" &0n infllnu1bles en el aire, y el oompu.,.to de nquel es e><tr
ordinariamente venenO!IO. Debe indiearx que loo metales en e.toa carbi>
niloo ti enen lo que se llama un niimero atmico corre5pondien-
le al de un gu inerte, el situado de1ra1 del metal coniderado en el Si!te-
ma Peridico; ato quie"' decir que 1i al nmero atmico del metal se
aade un nmero igual arlo veces el de molculM de CO eoordinadu
(seguramente porque cada nwlb::ula c-ede doa electron"" al metal). la suma
debe ser igual al nmc.o alo>mico del gH noble siguiente. Asi. el cobalto
r el mangane.o, que lienm nUmeroo ato>mieoo im>ares, no deben
formar (y efectivame,.te nu forman) carbonilM simple. de este tipo; 1in
embargo, en el compueoto nitr01il carboni lo de cobalto, Co(NO) (CO),.
(en el que"" I UfHlRC que el grupo NO da /res electrone5) y'"" el hidruro
carbonilo de oobalto, ColCOl, H (en el que el hidro>geno cede oolameote

mico eftttivo del kriptn. Han 1ido descritos un cierto de cubo-
ni los compl icado., t.o. lel!como eJ fe,(CO), ; para to.los ellOI, lu considera
ciones aritmiticas adecuadas (ejercicio 8, llevan a ,..ignar egtruciuru
tie gu inerte a loo itom<>0 metlicos de Sigdwfok-8.ul"'f). Tm
bin"""' conocidos earbonilos simples (monon11cleareo) de loo metales de
la familia del cromu (grupo Vla); tien"" la fo>nnula general M(CO), y
deben prepararse uS11ndo mtodos eipeciales.
De lu reacciones en lao el CO ..., coordina con laa lormu oxidadas
de los metal..., la mi importante es la reaccin con el tomQ de hierro
de Ja hemoglobina de la sangre, que conduce al envenenamiento por Qxido
de carbono. & te tom<> de hierro es parte de una estructura cun anillos
am;loga a la dela clorofila (Cap. 6) y ordinariamente interviene en los
proeelOI melabOlicoo formando reveniblemente un compueetp de tipo
fe-O-O- con el oxgmo del ire. Sin embargo. en P""""'cia de monxi-
do de carbono, Ju poaicion""' ad i\'115 aobre e! hi"' que ordinariammte
oeuu.n para la coordinacin coneloxgeno.quedanocupadu: yau...,ue
el o .. igenu eea inhalado, no .,. melaboliudo. Tambien merece oer citado el
wn1pue!llo de carbonilo del cobrt monuvalente. Cu(CO)CI. que ..., forma
cuando oc utifan disoluciunes de cloruro cupr060 p;ira separar el CO de
Ull niel!clasconga..,..
J,.,,. rlanan111.
Los cianurm mi fami liar.,.. los de.,.. metales alcali no., pueden obt.,.
nerse en grandes can1idadeg median1e rescciones a elevadH temperaturu
en que intervienen lao de los metaleo olcalinM f p. ej., NaNH,) o
loscarhonatm:
2NaNH, + ZC-+- 2H,+2CNNa
CO,Nn,+4C+N, - JCO+ZCNNa
El cianuro de hidrgeno, CNH, que ee pue<le prcpuar fcilmeo1e por
cidificacin de loe ci nuroe inicoe, pue<le obtenelW! tllmbin por clea-
0
hidn.taein del fotmi ato amnico y Je la formllmid
(HCONH
1
).
El ion cianuro es u trordinarillmcnle import.o nte como de .,,.
macilm de compjo. con loe met.oh:a, aiend<> loe complej os cianun.d.-
mU ... t.o blea loe que forman 1 .. metal"" comprendido. entre laa famili u
del cromo y del cinc en el Si.tema Peridico. {Sin duda, ee cree que la
e:<lrftna toaicidadde loecianuroe.., debealacapacidddeesteion par
ocuparposicionea decoordinacio activude loetomoemeu liC011deuna
o m eiuimaa, praentes en el cuerpo en cantido.da!i muy pequeii..., pero
lndiapen.e.abltoo para el metabolismo.) Muchoe de loe cianuroe complejOA
es1in tan poco disociados que no presentan ni laa reacciooe1 del ion me
tlico ni laa del ion cianuro. Como ejempl<>1 tipicoe. recordaremos que
laa diaolucione1 que coiltiencn el ion ferrocianuro Fe(CNJ, - o el ferrici a-
nuro Fe(CN.- uo aon venenoauy quela adicin deyoduropotaico a
una di aolucin que contenga el ionJ\g(CNJ.- n.o precipi t.o yoduro de plat.o.
Un cieno nmero de eatadOIJ de valencia de ]OIJ metales que 1011 dema-
aiado inestables para eriatir en disolucin en fonua de iones urdinario.,
ee est.abifan conaiden.blemeote por la intensa accin coordinadora del
ion cianuro. As, ee conocen complejOIJ cianuradoe del Mn(I ), Mn (Ul ),
Ni{ ! ), Cu( I), MO(IV), Au( I) y W(IV), aun cuando Ju sales aimpi... de-
rivad.a deestoe meta\ea en IU$ eatados de oridocin queoe indican no
sohrniven en diaoludo. Muchoe de eatoa complej0& oern d...,rit01 en
loo capitulo. corr...,pondicniea a loe metal"" respectivOO!.
Debe menci onane la reaccin del ion ciuuro con el cobre div.lente,
pues en ella el ion cianuro actUa en un doble u.pecto: como agente for-
mador de compkj oe y como reductor . Sl oe usa ouliciente cianur o, part.i
del mi11no .. oaidado a cianteno

yel r""tooe une loe ion"" Cu+

formad"" d11rnte la reduccin :
La accin del ci.anuru como agen1e formador de compkjoe es t.ombin
importante en la lllt!lalurgia de la plata y del oro. Tanto el oro como
::e-:,: ,.7.:t!i:;:..
u]..., forman complejoe del tipo M(CN),-, a parti r de I"" cual"" puede
ncuperane el metal mediante re<luccin con cinc metlico.
El cianuro de 1Wir61eno, CNH (cido cianhidrieo, ;ado prliCo), hi er-
25,6- C; esto "" anormalmente elevado pu un oompuesto de !""'O
molecular tan haj o y debe ei<tir "" el liquido una aMdad.;.. p<>r
puentes de hidrg...,o. Aun cuando eitc dJ o es dbil "" oomvandn
<:on la mayor pam de loo cidos inorg.inicoa (K .. uno de
11111 .icid"" m.is fuert"" conocidoa en].,. que el tomo de hidrgeno ciJo
est enlazado di rectamente al carbn. G. Jander ha realizado gran nU.
mero de inorgnia1 w.ando cianuro d<. hidrgeno lquido como
disolvente. Como ejeniplo lipioo, la oolvollais del sulfato de plata r""ulta
anl0f!a a!ahidr.>lisi1 deltctr dorurode 1ilicioenloo 1i1ternu cu""":
SO,Ag,+tlCNH-+ 2Ag(CN),-+4CS tl, +SO,E
Cl ,Si+7HOH -+ Si(OHJ, + 4H,0' +4Cl-
d sulfato de plata di1ueho en CNH lquido da una reaccin cida
( formando de la miama forma que el tctracloruro de silicio da

En lu frmulu 1iuient..,sepuedeapreciarla relacin c1i1tenteen
!te el di:lido d<. carhono, el ion cianato y el ion cianamida:
o - c - N- - NmC N-
Lu t<esespecieooon i.wt:kdrllica.s. 1iendol0& doo ion.,.J.,..,..i log.,.
del de carbono en e! Sistema de Comf1UHIQO de "Nilr&"'O (pa.
gina 273). Ninguno de 1.,. doo ion .... eatab!e en dioolu.:in (,id, hidro-
Jiz.iridoee pora dar co. y d ion amoni o. Sin emhargo, el ion cionato
puede pen1istir eoi dioo!ucionn moderamenTc bicu e incluso algun.u
v..- se prepara por la hidrlisis biea del ciangeno por el amnniaoo
(en pr...enci de un ion meti lioo que pueda separar l<ionm cianuro
que oe producen &imult.ineamente) ;
{CNJ,+NH,+H,'O-+ CNO-+CN-+2S H,
E.ta ..... ccin n ni lOf! la hidrfai1 de.,. halgeoioo (Cap. \4). Han
t ido prcparadOA butantes cionalo. mei.lico1. algunOA de eliOI por oxida
<: indirtad..I01cor<espo11dien1 .. cianur.,.; de laocianamida,oola
mente tiene importand La de calcio _(C.p. 15).
MolU.U. T.: J,...,pni< Chtmi.slr7. An AdvancN Tcdbool<, ptgs. 696-721.
JohnWiloyand Sona, !ne., Nc.,.Yoc:k (19.52)
WIU.a, A. f.: Slrll<IMel lnoga,.ic Chtmi.i.,. 2. cd., pig . .508-M.l. Tho
Odord Onivenity Prcas. Lond"" {1960)
N, V.: The Clremic4'1 EUmul.s "4 Thi Comp<>wr1d ,
Thc 01<ford Univero.ity Press, London (!Gro).
Exlll..Eus. H. J., y At<DHSCIN, J. S.: Jfode" of Clrcm,ly,
pA.go. 39IM14 (IObn! <arbonilos mctlicoo): 450-46Z (sobre carbuf"O\O); Van
Nostrand Co. , l nc., Ne,.. York (1938)
BLANCHARD, A. A.: "Thc \'ofatilc Metal Carbonyl...,, Chm. Rrt.UW, Z/, J
( 1937}.
l. E1<isttt una de unao K<al pbr 'tomo-gumo e n el calor
de atomi.aci6n del dia mante. Cuando oe usan los cal<>ttS de formKin,
o<alotndcrombustin, paraevaluarla1cnergla1dc loo enlaces con el
carbono, sucf.e "pan.-ct'r 1" dkulos el calor de Mtomi2aci6n del car-
bono (Cap. 9). Demostrar q.,.. si los d l<ulos "" hacen de forma w
Ju s iguicn tn indetermin:w:ionei; e n loo resultados:
a) tl Kcal J>"ra la energa del enla: C - H.
h) 22 K<al para la energa del e nlace C-C.
e) 44 Kcal !"''la energfo del cnla<"<' C .. C.
d) 66 Kul para la energfa del enl,..., C:C.
e) JJ Kcal para la cncrgla d<-1 cnla: C;;;S,
0..moorr;or !ambiln q...,, a P""'" de que H 10I ndrgenes de indetermina-
cin 9Qn bastantc, a ltos, el ralo< de la r<:M<:in C H, .. CH,+H,-+' C, H,
pu<'!d.enkular.., c<>ntodanactitudu""ndolnscncrglasdecnl""""'tcr.
minadas tal)" romo..., ha descrito.
:!. Bacer ..sq_o)Cma de un fragmento de la ntr1>etura del grafito tal
<:Orno se ha rq>rn<-nlao en la fi:uu 10-1. Dcmootrar que nisten tn!S
fonna1 s is lemAticas (y oolamentc trCI) de ditribuir k>I dob!o1 de
modo tal que cada 'tomo de carbono de la estructura forme cuatro enla-
""" A partir de CllM ttqucmas, demostrar que el urden del e nlace de
rnda :itomo de carbono es 1,3.J.
l>cmostrar que para el compuesto C, O, puede escribi...., una Cltructura
nnl<>;i3 a la 11 1 (p;\jl. 18J). pero que esto no et.pMible para los compues-
tos C,O, C,O, .
" Las di11<>luciones .i. los catbona1os de los me1alC1 akalinos oon
bJ.;icas frente a la fenol ftaJelna, mientras que !as disoha<m ... de" los
bicarbon., tos de los metalet alcalinos son juotamentc bJ.ic:as al anaran-
jado de metilo. Ad, CI po<iblc alorar lanlo el carbonato como el bicar-
bonato en una di..,,lucin, Ganid.,.ar lu cin,"O disolucionCI difc-
n!ntes tal romo se indica a rontinuacM\n; indicar cmo los resultad<>s
;! de mi lin>olcs de O H-, <?O, y CO, H- que
<1} Rcquic:" l milimol cM( CIH para alcanzar el viraje de la f nolftale!na
m' para alca nzar el viraje .Ul anar,., jado de metilo.
b) ltcquicrc 2 mil imolet .U CI H para alcanzar el viraje de la fcnol fta-
5lo 1 mil imol nuls para :>knn..,.. el viraje del anaunjado
e) Requiere 3 milimolco de CI H par.> akan..ar el viraje de la fenolfta.
ntccsita S milimolcs mb para a lc.on>ar del anaranjado
d) Rcqui<cr<: :Z miliequi,alcnte de C IH parn al viuje de la f e-
nolftal<:fna y slo una got3 ms de t:lH para :.kan;mr el pun!o final
del anaranjado de meilo.
) Se ai\aden primero 5 millmol ... de OH- y cxcuo de Cl,Ba.
El CO,Ba formado oe filtra. F.l filtrad<> """'""'' J milicquivalcn!.,.
de CI H p:>ra alranuor el pun<o final de ,irnje de la fenolftalelna y
ool amcnte una !ra"1 para llclac <>l punto final del anaranjado de
metilo. El prncipitado oe dis...,he en 10.0 milicquialcntes de Clll,
la valoracin del ex""" hasta el punto de del anaranjado de
me tilo l,0 111i1:cqui1alen1es de :OfaOH.
p. """'''"';..., ..i,.a/y1is, por W. Pieru y E. lfacnisch, ter-
cera <'ldicin, pll.p. 135-139, John Wiley and Sons, [ne., Ntw York.)
$. produc!os que oe formarn en c:Mfa una de las 5iguien1 ...
") Se di,uel,c mrburo d1' alu1ni11iu, C,AI., en una di.,,ludn de KOH
ronccntradn.
b) Se carbot1>11do ,..,., dorhidriro diluid<>.
e) Se ai\.1de ...,.Jamida" uia dioolucin de S,C en tter.
J) Se quema el cnrbonilo de cromo. Cr(CO),, un """'""' 1le aire.
<') Se men:lan disoludones de carbon;o!O odko y ulfato frrico,
{) S., bromuro de plata u una disoluciUn de cimrnro sdieo.
g) Se bidrogena el subxido de c;,rbono, C,O,, ron 4 moles de H,.
h) juntot en un;>. bomb3 torneaduras de hierro y xido de
1) Se <>ilade "ido brico " disolucin de pot<isiro
j) Se diuelvc pcrclorato memriro. (CIO,),Hg, e n CNH liquido,
i.) Se ailadc carbonato 96dico a disolucin que conte nga e l ion
Cd(CN), .
1) Se ru'lade cinc metlico a uM di.,,lucin de y CNK .., disU<!
l'eel ciri<. P""' no se forn>a 1n,.ng.1ncso "''""ico).
,,, Se calienta "igorosamenre d.1nato amnico, CNONH,.
") Se trata nlquel mrllllico con una disolucin aireada de CNK,
o) Secalienta catburodcm<>gnnio,C,Mg,,congashiilrtigenoapr ... in.
St ealienl<> azufre eleniental ,..,., una disolucin de CNK,
9) Se ckja otear sua\-..mcnte cido rmiro, HCOOH, .obre cido sul-
friN >n<entrado.
r) Se lula s ulfuro de plata ron una disolucin airnada de cianuro po..
t:lsico.
) Se "ftade cianamida de <ak:io a una disolucin de SO,H- Na.
1) Se calienta rdkHoo con monGxido de plomo.
M) Se allade compuesto <>rgnico H,NCOCH,CONH, a SO,H, con-
a'ntr.1do. ,
,,.) Mido de nlqurl, NiO. mn rnonxido de <nrbor><>.
U') Se pasa una mol de gas C,O, a tra,k de una di50lucin de dos moles
de nietil-lifio, C H,U. en
x) St pHa una UlOI de ga1 C,O, a trak de una dl50lucin de <lo,; moln
de bromuro de metil-mainn io en
7) St caliento formomid. HCONH, con P.0,.
) Se aftade ex"'""' de CNK a una dioc>lucin que rontenga el ion
Cu(Nll,), ....
e. 1nlttis:
a) (CO, HJ,Ca a partir de Cl,Ca.
C, H, del carbn.
CNNa a partir de C!Na.
d) C,Cr a partir dt CO,Sr.
o) Ni(CO), a partir de SNi.
{J CSi partir de CO,Ca y SI meUilico.
t'J CNH a partir de<'.A(bn, agua y ai..,.
lo) (CN), de la NaNH,.
1 Ag(CN), K pul ir de Ag met.fn.
) CNOK a partir de jCN),Ba.
J CO a partir de CNOK.
7. Si una disolucin 0,01 F de (NO, ),Zn &e .. tur:I con SH, a valores
de aupttio..,s .a 1,0, p..,.,;pita ti t ulfuro de cinc. Si una ditoluoin con
0,01 F de {NO,),Zn e1 al 1niomo tiempo 1,0 molar en CN-, el SZn no pre-
cipita, a meoos que el ""' mayor que 9,0. Calcular la con1tan1c de
di.ociacindel .ionZn(CN), m(no..en=sitanm.datoa).
l. La frmula algeb"'ica que la rqlo> de Sidgwid<-Bai l")' para lot
nrboni loo me!i<'OI s implet, de frmul a MjCO), , rs
<!onde M e1 el nUmero ntUmico del mtal y G el nmero ntUmico del gH
11oblt uuls prximo. Para loe oarboniloe p0linuclcartt, represen!adol por
ta frmula general M,(CO,), cada un<> de 1,.. comos melico. "" >nsi..
de.;a qu"e posee un nllmero atmico efectivo a l del gas noble que lt
sigue, y frmula 5t convin"te en :
a) Derhar PAia uprc.i6n de la Regla. hiptesis "" hxtn?
E:ll compal ible ron esta ..,g11 e l cornputst<> (CO),Fe, ?
r) ; Permite la r<>gla la exiotmcia de un urbonilo do rrnio 75)
que tenga tres 't"""'' de metal por molh:ula?
d) Un elem"'1to cuy<> nil me<<> a tmico puede 9er 44, 46 foruwi un
(CO),M,. CuAI de loo tres nmeros atmlm1
<) El uranio (elcrnent<> 92) e1 en rn1.1ehoo aope<1os qulmk:arnente ocme-
jante al crom<>, mol ibdtno y volfra mio, oada uno de los cuales forma
urbonilO!I defnnula M(CO),. Antes de 1947, el uranio era <'llflside-
rado, s in duda, oomoc:ong.!nere de estos metales, y"" ..,al iu1ron mu.
choo inten!OS para oblener d correspondiente carbonilo de urank>,
U(CO),. Sin embargo, despus de haberse Mmostrrufa que la valencia

9!.n':;!/
riamcnteporo probable,porquH
11
Eos metales Je acuriar:
co6re, plata y oro
F"'trQCllll'll8 rlectrnku 1 1;"11erala.
Loe tomoe de 1od .. IOO! mctala del grupo lb limm un tolo electrn
si tuado fuera de una aubcapa d totalmente ocupada (p. Cu- 3J
1
3p'
3d" 4'). Puestn que estas configuraciones no &0n muy diferentes de lu
de loo metales del grupo la ( 108 metal.,, lealinoa), debera esperarae que
los mi1:mbro1 de ambol! ll'"J>O'I"" comporten de lorrrui Loe
dementOI de los dOll grupoo pooec:n eleva.tu condiietividad ... dctrieaa y
valencias principales de + 1, pero lu Kmejan:u.a entre ambas farniliu no
nn mu.:ho mU alli de esto. Reoordaremoa que loe met.a!es de acuar
80n difci les de oxidar (por esto se llaman meiakJ nobk), nii'"'1tras que ](111
metales alcalinOA oon I"" ms ..,.ctiO&. Loe meuoles de acuar pueden per-
der ma de un electrn por 8.tomo aceptando ""tad" de oxid.Bdn + 2 y + 3
(losma frecuentesenelcobre y enel oro,r.,.pectivamente); pero nuneo""
han ob&e!">'ado valencias superiores a + 1 para loo metsll!ll Los me-
tales del grupo del cobre forman una gran variedad de ioM:. oomplei!l'
mientra9 que loe metales alca!inoe no forman prcticamenle ninguno. Mu-
chOll deiOll oompuestOll de loa metales deacuiiar90n coloreados, mientru
que klA niC011oompu""-oadeloe metales alcalin01queoon eoloru.doaaon
los que tienen el eolor asocia.do al anin (p. ej., MnO,K). Finalmente, de-
bemOI hacer notar que loo Oxido. e hidrOxidn1 de loe metales dd grupo
lb'" base1 dbiles, mientra que loa de loe metai... del grupo la 900
bases fueries.
Como ya se indic<i en el captulo 6, la devada resistencia a la oKida-
cin de un tal comQ viene meJida por el potencial de oxidacin,
puede seT debida a que sea elevado el calor de 1ublimaciOn dO! W. .lto
mos, alto el potendal de ioniuciOn, pt<ueiia la energa de hidrataciOn dd
ion positivo producido o de lao e<1mbina<:innes de ""tos Ir"" lactoreo.. Tan-
to el calor de 1ublirnacin de un metal como su potencial de ionizacin
dependen de lo efiuunente que mti sometid a efecto de pantalla la u-
ci11 de bi carg nuclear sobre lOI elt<:troneo de valenci. Ahora bien, en
un tomo de plata el electrn de v11.lenci eo un electrn S. . Uu buC1111.
parte de la denoidll<I del nube elect rnica de eote ele.::trn externo..,
encuenln rrui9ceua del ncleo que de la perileri ile I oubcapa4dcom-
plete.mente El electrn de valencia no e.ti sometido m que
incomp!etameiite a efecto de pantalla con ropecto la carga del ncleo,
por lo que .queda m8 firmemaite retenido (potenciI de ioniu ein,
7,57 cV) que d electrn de v.lencia del i tomo de rubidio (potencial de
iOlliuein, 5,69 eV), m el que d electo de pantalla es muclio mQ pro-
ximadamente completo. De forma anloga, exiue una alraocin co,,_jde-
rable enlre la carg nuclear sometida incompletamente efecto de pan-
t.alla de un tomo de plata y Lu periferiude lu nubes eltctrnieu de .,.
.itomOI adyacentes; y la rotura de la eot ructura metilica para obtener
100! . tomOI oeparad.,."" mucho mis dificil para la plat (calor de 1u-
blimacin, 67 Kcal por tomo @mol que para cwi lquiera de loo mete.les
alca\inoo (ca!orea de sublimacin, entre 20 y 36 Kcal). Si hy alsn fac-
tor que pueda de.:i roe que e plic.u la nobleza de.,. mete.!... de acuar.
ote M!ria la aa:in de pantalla incompleta que ejercen los orbital... inter
nois d sobre d el<etrn de valencia
La$ energiu de hidralacin de 101 iones de los met;olca de ac uar 11<>n
relativamente alt.ao.. Aun cuando esto debera hacer cro:oer la faci lidad de
ele los merolos, queda considerablemente uperado por l<Mt ef"C-
too de las altaa de sublim ciOn y eieud09 pOl<:n( ioles de ioni-
Las eslobilidode de lo e&todo de =idociOn dentJo de cara serie no
presentan ninguna 1endencia regular, lo que esuha perlurhador. En el
cobre predomina el catado ..2; para la p:ata, el estado +I es el mis
imJIOnarne; de 109 compuot01 de orn con(l(:idos. en loo que
res ulta 18ci l asisnar un es!ado de valencia al metal, predomina el oro
lrii"OIMU. A rcrnperaTura elevadas. el estado cuproon dd cobre..., hce
mao importante qpe el ci>prico.
LOI fodiuJ de wordinociim de lOI iones no son lcile& de 1istcrnati
ur; tanrn pata el Cu ... como para el.\.u++, el indittdecoordinacin
es 4. pero rara \.,. complej<Mt de cobre y de plata monna
lente IN indi,,.,. tl e "c>0rdinaein vor ianentre 2 y 4.
Lo.. ion.,. mononlrn1es de cate grupo (y .. mayora de 109 compues-
deriad09 de l<Mt mi 1m<Mtl 110n incolor01; .. 10n caracterizad<Mt por po-
...,, d l.os iones poli'ent .. tienen ..,bcapa d in
oompletoJ. Debe esperarse que su co:npu"'t' sean (y genttalmente <11
coloreadois IC. p. 7).
Los radio cowk111e.i de 10& e]ementOI de este grupo .., han de&ermi
nado, y 110n: Cu, l,17 A; /l.g, 1,34 A, y Au, 1,34 A. La conlnu:cin
del.,.\antnidoohace que loot.1mao.dii l<>1tom<>1de plat.1yoro_..
caeiig1111.]es.


mn11 con detalle. Lo. minerales de cobre m1 importante.. oontimcn t.lm
bin hierro y azufre (p. ej., la calcopirita, S,FeCu). Un prooeso tipico
pAra la obtMci6n de cobre puro a pArtt de dicho .mineral debe p< .. U
mine que eupondr !u eiguienteo fuea: o) oridacia de una pArte del
uufrecootmidoport0&1aci6nenel 1ire: b)colefacci6noonunanw:scla
de arena y caliza (que forman una oeocoriu fueible defi11;da apro1d
madamente como ooilieato e.ta disuelve el 61lido de hiuro pr&
aente. probablemente por formacin de un sili coto de hieno, que puede
separarte de la porcin "6lida de la mezcla, juntammte oon
el exceso deescoriu; c) une l09t.lci6n ulterior con cok y 1i n1 pora re-
ducir la mezcla de y 1u!furo cupro- a metal, y J) refinacin del
metal por di110lucin del mimo y ..,poracin electroltico oobre un Ci
tododecobre.No..,necegario eubr"yerlaimportanciadelcobreinet.
l'co tanto en estado puro ( para cobles conductores de electricidad) como
en forma de aleacicmes (talonee y btnllef!ll).
S.. rocordar que el metal es menos reductor que d hidrgeno
{E'e.-e. ... - -0,15 V). y ui no es oxidado por lo. cidos dorhldrico
o eulfrico dilud111: ein embargo, .., dieuelve tinto en cido nltrico con
ttntr .. do como en cido 1ulfUrico concentrado. como oon&eeuencia de lo
oKidaci6n cousada por los iones NO,- y SO,H- . La po_r el ire
da el eWt.do + 2 e baju temperat ur&e y el estado + l temper lllru ek-
vadu l.oocr La costra de color uubdo-adoeo
del1 euperfi ciede looobjetosdecobreque11e h1y1ndejedoexpueetoo
b 1ociDn de la intemperie.,. de carbonato bieico de cobre, CO,Cu,(08),.
Comp11Mt"" lle cob..., monnYBlente.
El ion cuproso Cu+ no puede existir eguJ"" contidades apre.
eiab!....puesse depropmdo1111 (ee diomuta). d'andoel ion cprico y cobre
m.tlico. Algunos complej os de cobre monov.lente muy liger,.mmte dioo-
ciados (p. ej_ Cu(CN),- y CuCl, -) oon mables en dieoluci6n 11.cunu;

SCu,, l(ln ootahlea. Preecindimdo de la del
ion Cu+ hidratado, la quimica del oobre monovalmte oo co111plec.mente
Mmejante a la de la plata moncwalenr.e.
Lareduccindelo.halurCildecobre( ll )ahaluro.decobrc ( l)puc-
de realiune UA.1.ndo 1uHi tot o oobr<1 mdilico. Si la reducciu con cobre
metlico .., verifica en dil(llucin que contenga OH coDOl'Jltrado, la diso-
lucin luma un color negro intermedio y d .. p..e. palidece, dando el
ion iDCOloro, CuCI,-. El color negro.., debe probablemente ion .. di
merot o polmerot que tiene el cobre en loa doa .. tadoa de oridacin
+l y +2, p. ej., 0-Cu-Cl-CuCl,( H,OJ-. La reduccin del cobre di
nlenle por lot cianuro. Jlllr formar el cio.n....,..,,.plejo, Cu(CN, , y
fu meacionada en el capitulo 10, y la reaccin entu loa ion .. yoduro y
epricw oo oancjante ota y transcurre liberando yodo y formando el
yoduro de cobre (1), muy po<:o l(l]uhle:
Esta reaccin puede utiliune para valorar el ion Cu++ en diaolucin,
pueeto que, como ee nioordi ri, el yodo libtc, o mejor dicho, el ion lriyo-
duro, 1, -, puede ... 10111no ficilmentc con tioaulfato de .odio. D rido
eupl"060, OCu,. ee forma durante la ndua:in de lu aleo cprica que
contengan el ion l.utnito con uca ... (reaa:io de fehli1111). La ruc-
cin del monrido do carbono con diaolucion de C\Cu en QH (que
coutieocn realmente d ion O,Cu-) fu y mencionada en el capitulo 10.
inten'>lante que el O,Cu acu"' (que tiene..,. Mtron-.. que d
ion a,cu- reacciona do forma Mmejante con el NO (que tiene"" Mt!-
ITW. m<il que el CO);
fDeninoemejllflt..,eeran;_tectrniCOL
()ompu-decobredi ... leDte.
Dioncprii:otienellftlcaJll3dinJmpkconnuneelectro-; de
la111iema forma que c.ui 1odn1 loa ionea con 111bcapudparcialmeo.te ocu
J19du, 1111 coonpueMot ll01I coloreadOI (do. a.cepc:ion notabl. oon el
ftuoruro y el 111lfal0 .ohidroe., F,Cu y SO,Cu). L.. compumto. o com
pMj OI de color m1 inlentOI oon aquelloa m loa que loa mJ.c. que
forma el., Cu++ aon de carcter mi conlente; loa eo.W- Cu--0
(con <>dgeno -del grupo .Wfato) en el aulfato de cobre (11) anhidro (blan
oo) 11<>11 m..: inieo1 q11e loa enlacm Cu-O (con origerlo del agua) en el
SO,CuSH,O (uul) que - 1 eu ver. in.U itoicol que loa enlaoel" Br-Cu
del bromuro cWpri<>o (pardo).
A. como loa hidrau. uula del Mdf1to do cobre (11), nitnito de en-
bre (JI) y acemo de cobre ( 11) "" raictivoo eomun.., el doo.iro y el
bromuro anhidro, que eon de oolor pardo OK11ro, 1<1n tal vez men.,. fami
li ares. [s.,. d.,. himOA ti enen eMrtld1"ru e11 caderu:1 dd 1ipo
en luquec.ada 1omodecobreseencuen1rarodelodoporcuatroiones .ha
logenuro que fomuon opuent.,.; w ndo es!Oll compuestOO! se
en el agua, algunosdeJ.,.enLacesCu- X se hidroliza.n, dandolosen]a.,...
m.U iCtnicoo Cu--OH., y el color cambia de pardo verde y d"'pus a
uul medida que !as ditolucioneo se van diluyendo progresivamente.
El 1ulluro negro, SCu, te presenta fl'f!Cuenlt:mmte m La Natu,.]eu. con
relejos aiul.adoe; por ello te llama del cobre.
El niimero de coordinaci<'>n del cobre divalente en ..... eomp!ejw es
c.ui 1iemprecuatro. Ya han 1ido mencionadiiA los acuo y baln eomplejoe,
y IOO! alumnos recordarn, in dnda, e! complejo azul marino, C11(NH,J . ..... ,
que probablemeite leo fue presentado como primer ejemplo de ion""!"'
piejo. El complejo Cu(OH), - eo ""lamente de ellabilidad moderada, y
por ello. el cnbre divalmte pretenla muy pocn man:ado el c.aricter aal6-
1ero. Loe cuatro enlacn que P"rten del cobre en eotoe e<1mplejoo son,
generalmente,dee<1nfiguracinplana,cu1drada.
Salvo en muy pocoe eompuestoo inestables, p. ej. el CuO,).Ba. el oo-
brt tr;v.1'nle eo d"""'nocido. Podra la prqunta: que
e1 11:lativarnente fcil romper una orbital 3d cnmpleta y Ct>nvertir el Cu
..iCu .... , porqueeoundifcil1epararunelectrnm.U y convertirelion
Cu++ en ion Cu+++? Seban ougeridoalgunn reopueotn aeota
ta,peroelautor deeotaob .. noconoceningu,,_fomuolt:Tlcillade1:11focu
el prnblenu que pueda u .. ,,,., tambiTi !"'f& explicar lu atabilidadeo rela-
lin de loo eotad08 de valenci de la pt.1a y dtl oro (vase ejerclcio Sl.
Plaota70f"OeiemenlalH.
Apartedelaconocid1
cin, pr61eoi. dental, cubiertos y deeoracionea. el alumnn l'l'lenrdari el
uso de la pbtl en la f. b,ic.ciOn de eopejoo y la importancio de .... com
poeotooenfotografU..
disolucirmaira duq11econtengan ionacianuro(i*g. l8S)." E.i..re11c
cin, que permite J. e.-traccin de la plata y el oro contenidoe en mioe-
,..,. :latinmente pobreo., no ealrae tnbm!!Slte loo metala., 1ino tam
bii la plab. combinad de IOI minerako importante. l'l!entita, SAg,.
)' platacOroea, OAg:
ZSAg,+8CN- +O, ..211,0 - 4A(CNJ, +ZS+40H
Hu+8CN-.. 0, +2f l,0 -+ 4Au(C1'),+ 4011-
Tambit.1 ... deintcr .. lau1 .. ttin liqu;J.,._]q11idoa11t a 18'fl"'r l11ra,de
la plat a fundida disudta en d i>lomo fundido, act....,do oomo disolvote
"" la ut .. ccin d cinc fundido (proceso de P1tke&); d proct!llO rs anii
I010 a la u 1raccin conocida del bromo del agua, ...-ndo tetracloruro de
carhono, y"" utiliza para u tr.er la plall de IOI mineni].,. de plomo.
Como Au conr:nere el cobre. la plata y el oro oon muy brillantes, ma
lcable1 y Son .. mucho menot1 1>D<kroam 'I'" el cobn:
met i. lico, y la L11verA, 1111 iorlf9 ..,,. mucho m.i 1 OJtidante1 que d ion
Cu ... ; d Ag+ ix-, aprosimadamente, d mismo .-cial de 01idacin
<i ue d Fe.._, mien1ru que el oro tri ulenk (en "" forma no compl.eja)
.., lui mimado 'I"" debe wr '" oxidani.. u.n poderMO oomo el. pennan
gana\o en disolucionet iicidat. Sin anbugo, m todu L.
acu- que contienen oro triulenk, este Uhimo M en.cuen1ra en forma
de ion com1lejo. Para disolvu el. oro metoilico, ""' neomario uAr aimul-
lncamente un hum oxidante y un formador de complejo.; ademii1 de
la combi nacin Je 01igeno y cianuro ya mencionada viene utilizndOOIC llll
dicion1lml'ftte la mezcla de icdo n1rico y de iorlf9 cloniro {tal como .e

.:..ntodo o el cido 1ul!Urico concentrado disuehen d cobre y 11 pi.ta.
ninguno de lo. d-Oll disuelve doro.

La mayora de ]Q Ale1 de plata son rela1iva1111!11te inoolubi... ..., d
511 1. siendo excepcione. importanle1 el nit u lo. NO,Ag; el perclonto,
00,Ag, y el fluoruro. que poeeen bajo. punt<11 de f111io. Eaw..
como otr.q muchn d.! plall. oon incolorao; pero algunu de ]Q
.. 1e1 de plala con ani.o""' relaliYamenk polari.ublel (Cap. 3). adena de
aer poco oolubln tt1 agua, pDllet!rl oolore1 ..;...,..: Aai, companne
d uifalo, don.ro o /l..ohorMo qoe - incolol'l'IS, con d 70tli.ro
-1110, d .,,u,.;..,o 1 el frOlltlllo, que ..,,. rojOJ, 1 d ,,J/i.ra nepe>.
Puestoq...,dionplltae1 un eoitinquee1rdalinlDC!lllkbuenageate
po11ri ... n1e, y pue11oquelne1nione1 cloruro.bron11rroyyoduro-.por
olra parte. bastante polui ... bJ,., IOI enlaoca"" lo. halurm d.! plita IOn
com.idend"' ecea. deuuelo con IH reglH de Fjan1, como pll!<lo-
rni11.1nlemente coHknt.,._ flun cuondo no hl.y 11.1d.. que objetar la
dell"ripcin de b enlaoes et1 lH molecula, de 10& hl.l11ro1 gua... "" ale
eentido, det.., in emb.ro, 1 ..... rM' "' cuenta que m lllido el do

dorurodesodio (Cap. 12,po1eymdoc.da iilomo de plata tl indice deco
ordinacin 6. Ahora bim, m la plata no eicilten orbital"' d ac:ant"' que
permitanlahibridac:ind'1y', queesdepr.,.umirM'rl nei;aariaparala
fonucin de .,.,1a.,... COYalent"' m tomo a la plai.1, y tampoco uitten
d0& orbitls d de booja energa rn loo ii1on10& de i..JOgetio de modo que
sl0& pi>edeol lormor tambien sei1 enlacft conlenteo Pau.eo.. por tanto,
queameri0&q11elalideHquepoemoaoter<:adelan1turalnadeloa
' mlaca oean modificad u ntncialmmte. 1<111 enlaeet p!aUhal8enO en loa
i...lur1n .6/idoJ (oalo m un.a forma del l flg) debeol con1iden.rxcomo

fl.S-Qdelni1rato.1Ulfalo,acetatoydelooh.olur<111dep1Ma.que110r1
todOI! familiar .... debf! m.ncionarse el 1ubfluofllro, FAg,. E.te compu..io
llOCO uouaL qucseprepua por reaccin entret! fluoruroordi11.1rio y la
1.C.t.o mH.lica, debe con..iderol"lt que contime ioMs Ag,"" y F" 11ter11.1-
doo. Para lo diotancia Ag- Ag se ha ""'"lrado casi cuctammte ti do-
dd radio OOYa le ue de la plata, y la dilt&ncLa Ag- f "' aproKi""'d.
mt11 te la mitrna que m rl fluoruro de plota. Como debe "'perrx (ltnift
do "' cuenta el nUm.ro impar de de<:lron"' del ioft Ag, +), el com...-o
es coloreado ( time un brillo bronceado). P1uling dt:M:ribettu.1UAt.oncia
gt.ficamente dicimdo q..e e. intermedia tn cuanto a 1U caricler entre
11aaoalyu11mctalo.
El ,;.,o Je plto, Oflg,. q..e oe preyor con facilidad por' precipita
con ba-delasdioolucion"'q"" contetigan d ion plata, es un u.c-
tlvo conveniente, 1an10 tfl Qumica org.nica como m Qumica inorg. nica,
parl la ptlflrac:in de MdrWiJo. U>lubkJ partir de 10& h1lur<111 cor,.....
pmulien1.._ y1 q..ecl luiluro de plata que te fO>'m&al miMnotiempopuede
sepo.nrx f.<:ilmentc pnr fihrocin. &L puedno prepanrx por ..te procedi-
miento. a p.11rtir de 1<111 dorur0& respeotiv-. de cesio. C."'i>H-:
hMlrOKido de didototf'tnmmin cohl lto ( 111), O, Co(NH,J/OH-, y tl
l>iJrOlido de b.nciltrimetiLamonio. C
4
H,CH, N(CH,l,OH-. E.too tre. hi-
drKidoo son bu9 foe11 ... 1oh1bltt en d aua.
t'-1>lt,ioolM.aata.
Ya 1>1 1ido mt11ciG111do ti et-o.complejo de plata, Ag(CNJ,-, 1 el
oom>lcjo con el amoniaco, A8(NH,I:: se reoordlr. que el complejo
qlll!: te for1111tn1111li1itcuandosediwel...,tlcloruro o bromuro de plata
m -- i... baloG>mplei ....... t .... m .,. cualqaier
qalmioo que hay inlmlado r.ia i.to pnCipiru peqlltliiu c..nrut.dt. de
halurot de plata aiiadi.erldo llllM CUP got. de d*>lucin de oilr to de

D 1io.ulb.to complejo, Ag(S,0,).-, oe forma duranle el jij.Jo de lu
fotografa, dur1U1te el cual el bromuro de plata q..e no h' oufrido ac-
tincin por ..:cin de la l11.1 y o.ut.iguimit.e reduccin oe oepo1 ra dc la
pdiwlr. modiaale una di...lm:i.m de tiowlfato ocl.ico. Gmetalmeaie, oe
-..ideta qae el ndice de -rdi...a6a de la plata ea - complejo. a 2,
pel'O lalllbia H -- hr.Jo 'f tricot"almt ...
Lo.halo-complejmQ..tab!.,.dela plat. y delcobnmoaonlenle
.oa iol yodo-cmplej.., y l ....,., .. enablei - IOll luoro..:omplej..,
slendodeee.perar quelumc.bilidad...deloli bromoydor.xomplej .. _r1
Et import.nte teUltar que au ordm de euabilidod ad P'"""
11> el 9...e H puUN.<1 de I Cf1mpkja /or"""'o por,,. iolla po-
AAllfM con eo1</iproci1' "" ,.., iwk, p. ej., Be, a, Al ... , 5+
1
Nb..,; para t.., la. fluoru,..,. complej """ mucho llY1 etti.bles que
Jodo. loo reotanta halo-complejDL As, pu iol - metilie<:w coa -
tnldur. de ueodo gu ....ble (C11, Ag, Hg++) y algu- otr ioos de
b-Wde traiw.ici6n (p.ej.,Pt++y!'d-J. Lopol.n"U1biJiJ.tdel
anin a llll. factor iropol1anle en cuUllo.., refi.,,.., a la .i.bilid.d de iol
C0111plej; diehoaoomplcjo. tienenitom0110<s1traleonlaliwamm1egrn

m eiu.bleo .,... lo. que te prosiman mil ' ! oonlenci . Por d con
tn.rio, loo iones con nH:turu degunobleque lormo fluorocom.plejoo
muy eotble. 1<111, gl!ntt.Jm.nte, de i. .... o pequeo y (ucepl11U1do d
e..- yd8+')tieom d.1 ... do. indi.,... decoordin.cl6n ; en e.toe.ti IA
indopequtoylagranelect r00>eplirid.ddd ani6nireritnloo f..,.
tora mo impottanla en I ddtnnin-cin de la """bilidad de ].,. cbm
pkj ....
Admii del con.ide..ble nintto de iona oomplej.,. fonn.1.X. por la
pbt. mMOalente en di..,lucin ..:u,,... t i ler.ttir rOrdui lo. compi;e.
..."formado. por lo.a Mleo de plat. en].,. di10lventn que paeean dobleo
enlaca cubono-.:ubonn (C.p. 5).
0..pa""l.,.de pbU. dln1t11tt.
s.lo d sido y d Duorurode plat. dinlaite. q..e kll.o ellin C.rK
teriu.X. in1perlecwnente, iodo. los deriadoo ablel de"""' atado de
oddci6n eontiMen la plat. enln11d11 1 culro o mi1 . I.,,,,.,. de nitr-
gaio. Un oomplcjo tipioo de 111 p!I div lente"" d que fonn.1 coa el
2,2'-dipiridilo:
tc complejo, como todoe loe de la plata y cobre divalent..., tiene ...

magnetioo (Cap. 24). El ion AgH libre .., un agente Hid1nte demuiad.
fuertepar1eiislirendioolucinC11"""
Conpue.otoedeoro.
El ciano-c<Jmp!ejo de oro monowrknJe, Au(CN), - , ha oido mencionado
enre\acinoonlau:traceindelmetal.Otrotdttivad01.,.tabladeate
6tado de valencia oon ).,. complej01 con enlacn oro-ar.ufre, oro-arXnico
y orofoforo. Lu ...tructurH que indicomoo a continuuin pueden con
sideruoc repreMntativH:
{CH,CH,Cll,- ),P- Au--CI
''"
Cll,- >.-Au--ocN
'
Loadcrivad<>'1 delorotrivalente oc encl>entranconm.i 1frec11encia
que los compuestos de Au( I). Los m conocidos entre otoo oon los
compu.,.tos que derivan dd cloruro urico, paniculumcnte \u oa le. que
contienen el ;,,,. anaranjado /elr11cloroou.ro10 (JJI\. AuQ,- . El t\tomo de
oro en sus oompuesl oo trivalent"" tiene cuatro enlacn que se dirigen
hacia loe v<lnit:e$ de un cuadrado. y oc 1upone que ei11a di11ribucin (con
una pcql>eiia di111onin) peniote en ].,. haluroe dmeros, comunic.indolcs
1111&cstruct11ra1>11cntedelti>0
lOI dn.erot. ll':rian lgo aei coono IOll del bromui-o y el yoduro de
llio,perodelamitmalonn..quemt..c.aden.aedelo.b&l1U01decobre
dinlcnte, la. unidades eeran cui cuadr.du, mojorqu.e tet.radricu. El
ion AuO,- es 111> agtnte oid&nlc algo m podermo que el cido ntrico
0,1 N, pero no es lan fuerte como el bromo.
El compumto " 'P,,_lado por la frmula m llODci-
14, Cl,A11Cs, no contiene oro en Mi.do + 2, 1ino 11.111: mil bien tiene
iones AuO.- y AuO, - forma.ndo parte de au estn><:tur.. E. ni:gro, y es
otro ejemplodeuncoloroAleno aeociadoconlapresenci& dedtnalad<n

Se ha preparado un gra.n nmero de compucstoo de coordinaciim dd
oro trinlcnte y t111nbien .., han catt1diado muchot. derivadoo orgaoome
tlic .... AlgtinQll de loo compue11o8 de ambu claeeo titnen inteijt qumico
1 estruCtural, pero &e tratan mo adfJClladamenle en obrae mie especiali-
udas.
M. C. : J. L., y 11, , C. : Comptk"'siw
Ckm;,1ry. Volumen 11 : Silr a...! Go/d. Van Nostrand and Co.,
:Se,. York {1964).
S1 oowicK, N. V.: Th Chume..i Ekmml,r and a,;, ComJ><>ufUh, liX\.
1112, Odord Uni .. n ity Pres. London (19&1).
I.>.m1ER, W. M.: ""''""' Pol nlialt , z. ed . >tg-. l&l-1117, Prentkf>- Hall,
!ne., New York (1952).
WnSTllUI, S., y Lucn, H. J. :/. Am. Chm. Soc., 60, !IJ6 (1938) (sobre l00t
i:ompuntOI de adicin de la plata con las oleinu).
t . Identificar las especies por lerrns en tas siguientes ... n ..
den:accion .. :
El rompuesto .4 es un s61ido negr:o; es in!IOluble en agua, .f.c>do adtioo
di lufdo y disolucin de hidrxido sdico, poro .., d11uelve f.f.cilmente en
Cl ll ron.,.n1rado, dando una diooluri6n verde, B. Si la di!oluci6n B se
hie,..:eronhilo de >br<!..,vuelvenegra(disoluci6nC);pero1iM:>n-
tiniia cle<>tando. el color ne;ro desaparece, dando una diS<>luci6n ca1i
incolora D. r
Si D .. diluye con un Rran \"Olu1nen de a:iua "" fonna un precipitado
blnn>. E; E se disueh-.. en disolucin de am<>niaro, dar>do una disolu-
cin F: F "" ' "uel'.e <>ul cuando se al a ire (di,.,luci6n G).
d1oolu<i6.l G ha<'e desupmfl:ff el oolor uul, dan.
CuaOOo !le rata H >n pOh"<I de cinc.., obt ie1>e un precipitado rojo->ar-
11<>, /,insoluble y bo""* dilufdu. JJe<O que es ""luble e n cido

Z..
) Sedouc!ve cobr<! melM:ocn NO,U-conoentrado.
Se di&uclve roi.n. '""1.tllco tn SO,H,
&) Se diswlve sulfuro de ........ SCu, en NO,H CIDftOl!nf,..do.
d) Se alladecincme!J.lico a u,,..tfuo!ucinqucconrimed ionCu(CN),"'.
e) Se di.udve O en ..... regla.

1) Seaftadeclorurodepla1aa unadi9oluci6n conoentradade IK.
lt) Se tlectroliu una di100ludn de aulfato de cdm! en agua utl!lr.anclo
un,nododeplatino.
i} Se allade yoduro cuproso, !Cu, a una di90ludn de cloruro po.sico.
f) Sealladeuna RM'z<la desulfitopotiroytiocia11atopo1U iro auna
dit<>luri6<iaddiocadadeaulf11odecolwc.
lt) Se diswlve niti:it<> deplala, NO,Ag,en,cidonl!rit'O.
IJ Se a11a<1e <r<><na10 de plua a una dito1ucln de cm concentrado.
"')Seallaclecloruroestan-,Cl.Sn.aunatutpt,..inalcalinade
OAg, .
,. Se tra ta """ SH, una dimlurin que contiene d ion Afl(S,0,),-.
l Se caliMt a con "lfU el riotulfoto de plata, S,0,Ag,.
I') Se&ll..S..a una diooludnronttntrada detiooulbto pod.slco. aulbto
derobn!y unatrazade)"'duroposico.
q) Se u \;.nta en el seno del agua """'al<> n>pr090, AcOCu.
) El xido cupr<>S<>.., <On una di!l<>l uci6n alrda que conler."a
cloruro amnico e hid..Saido amnico.
) AuCl ,-SnCI," .
1) Se alitnta en el aire el bromuro adco, 6r,Au.
) S.. talienta el aido do plata {ll) OAg """ kM1o d0<hldiro.
11) Se calienta f'I loruro au...,..,, CIAu,""" ffido <IO<hldrieo.
S. Eoquenuriur lufa...,.deai:lunade luliguienlto preparaeiones:
)Yoduro de <>Obre /11. !Cu. a partir de SCu.
6) OCu, a putir; de Cu me"ko.
, AcOAg a partir de SAg,.
!l
f) (AoO),Cu parti r de Cu mel,li<'<> .
.t) R.Cu
I CrO,Ag, a partir de AR(CN),K.
l F,Cu a partir de S,FeCu.
tl IAu a f"irti r de Au mel,lko.
I flr, Au FN"rt;,. de All(CN)., li: .
4. l dr-ntiroc:ar b1 repreoentada1 por medio de letra .., lu sigui<n-
l to re.c<ione!;

El tompuuto A" un aHdo de tolO< amarillo mu7 P'lldo. in,.,luble en
nl(ua pero soluble.., hid..Sxido amni<'O. El ' ci<lo nltrk<'i di.., le fcil-
mmtt A, dando una ditolucin incokn B y un ga1 de a>lot: rojo
-c.
SI A te te descompcm-=. Loo productos '" dot 1161idoo, D y E
1 un ll:H que oe convierte en C en oon1acro ron el aire. l>I olido D ..
di1uelve en el agua, dando una di..,ludn que no te diferencia de la B
("'!vo en $U ...,id.,,). El tlido E es ""il'.O e in.oluble en el a;ua. pero"'
di1uthre en oJ ddo nltrico, dando otra di!Olucin que no'" puede dife-
de la B,producim<k>I miomo1iiempoelgu C.
La ditolucin B da un precipitada blanco, E, cuando te tr.ta ron CIH;
E"" disuelve tn NH,OH Si la di''uein 8 te lrata ron ditolu-
ci<l de CrO, K,. La ditolucln !orna <:0lor am.uillo Ji a la ditolurin ,..,_
1ultantc.., aftade 00,HNa.., forma un pncipiTado rojo. F.
Si Olra porcin de la dloolud1:ln B.., ""utra!iza y M! tUla ron un3 peque-
fta cantidad deditolucin de tiotu1ato tdioo,"' form in1tant.inearnente
un pnicipitado G. pero G lt oteure rai inniediatamente, dando un pre.
clplt..do negro, H. Si M f1hr1 11 ""obtiene u..a dioo1udn J que da un
pripit.odo blanoo, K. cuando "' trma ron unR dioolucin de
(NO,).B.
El precipi1ado nqro 11 .. infOluble en cm, pero te di 1ue1, .. ..,, NO,H,
dando el gM C. anifl't y una disolucin indilcemible de 1a B.
s;.., ..... ,.,.1;..,.B7Haftl>dm11nucuanl:tll11<1ta1aunadi9Dluci6nde
rio.ulfaroodico.oe lormael precipitadoG, Jl'fO ti H a,11i1a la .....,..,ia, el
prK!p;tadoGde$aparec:eenlug.orde....,u.-7darJI.
Se ha ntimado que la tnergla de formaci n de cuatro enlatt1 planos tn-
1re un rano central y cuatro llgandos debe 11:r del orden de un 3>%
mayor que la energla de formacin de enlaces tetrdricos ron loo
milmoo grupos roordlnodOI.
) Recordando que necnita una energla con'kltrable (aprollirnad
ITlf:nle 20 ev) para romper la Juk..,aJd tompletatkl ion Cu para
mnvertir1oend ion c .. -,
de _,ta cuando t iene luar ti cambio - Cu- en dioohcin?
) lPodria ocurrir una compenucin ""'lega cu.o.ocio Olro
electrn para dar c ....... 1
r) Lalll'OfltideracioMopt'l!Ctden1n1eh1U1uSAdo,,.....nplicarl.lf".ata-
bilid.o:ln l'tlathiu de los ntadol dto valencia tobre. prud>a
nlstt de que no pueden utender"" "!los otroe miembros del gru-
po lb?
12 erislales i6nicos
U primera determindn de 11 a lrudut a de un lllido qUf! tuvo xito
fu realiuda por W, H. y W. L Bragg m 1913; IOfl'.r .. 011 delerminar
Ju coafiguraciono:s de loe iones y la diPncia mtre loe mi..n'
util izando la dilraooiOn de rayo. X m 111 atvdio del cloruro odico t-
lido. Lo que ti.JJ..ron lol 8r1g: .. ..:t.Wmai te coaocido por tod loo
alumno. de Qumica eia-.tat, decir, '!"" en d dono.ro .dioo .lido
no hay molculu de donaro odioo. aino que mU biea cada ion .odio
mtirodeadodefllei1ion.m d oruro1cadaiondorurodeil 'i-todio.
Si eecoloca un ion ...dio tn el centro de un octaedro rqular, puede rolo
caree un ion clorurD en C11da uno de loe 'i'niee1; de forma anloga re-
1ultaqu.euda ioncloruroeeli
dio. y estOI iones forman ui una rM tridimcn1ional, que e lo conocida
estrueturadddoruro.odico (p;.g.213).
o..delaprimttadetenni11Kin 1aliudaporBngghan lidoddf:r
min.tldat milee de <lltrueturu. la mayor parte mil C<>ll'lplicadu qw las del
donirode...dio,por J.,.metod01dedif111ccinderey01X. En el.caso de
-.ustanciuquel"'lgan mlaettC(lnlmtay-nde,..... moleo;ulara hojo.
(tala como d bencmo, el yodo o el cloruro est.i nnico), e1 iretllefltemmte
inler1Unte 11ber cmo arup1n 1" mo!culu dltcrttu en el estado
cri1talino, aunque lu es! ructur11 ].,. cri1tal..,. fectn poco al com-
portmiento qumico de Lu mimQ.. Por el cont r .. io, en el cuo de loto
compuml"' pndominanlM>enle inicos, en 19' metate. y p1r un gran
nmerodeust.tnciasen luquelo.. lo"""estn enU.udo.con\entemen
le. formando codenu l>oju o redes tridimensionalet, d comportamiento
qumico queda de!:erniindo en gru p1rk por l. mtnio;Cur del tlido.
prnedelo.prohlelllaldelltlUdol-
fl o re uiere un dominio de La Foico. que no puede esperane hay dqui
ridoe!ledorddpr""'111e tu to. Porello, l.a presentacin que damot1enste
libro es aoi fragn1eni..ria y en mu<hos ca;os"" ha &mJlificado dr.iotica

Se recordar que loo radioscoulentesdc un !omodeterminadopue.
den ealuane a parlir de la. medida realizado ..,bre una molkula que
renga d"" de estos o tonw enlazad"" covalmtemcnre entre o. Ahora bien:
la dinoncia.. inkrWniau pueden determina' a po.rtir de medida1 de di
fru-ciOn de rayos X con la misma facilidad que !i.s di1tanciu interat
micas, pero como quiera que dos tomos de la misma clase no formar.in
enlacn iOnic"" entre si, reaul tar.i que ICIOI radi01 inicos nn pndri n calcu
ld- por d01 las in!t ri nicu 5;11
afudn J e raJioJ, p.ig. 204). Hay un gn11 nUmuo de mitodos que per-
mi1en descomponer la distancia interiOnica en 1iotemao Je radiOI indivi
dual'"S. E:I problema, n embargo, &f>"re complicado por el h.echo de
que.., han oi-rvado variaciones apreciables en d radio de un ion cuan
do cambia la naturaleza y d nmero de I01 iooe11 adyacent.,; de 1igno
cnnt rario alq""oeconid.,ra.
Vamos a conside.- r primeran>Mle uno de loo mtodos m ..,.,cilios
entre l01utilizadoopara dctenninarlosradiosi>nico..,q...,fu
1
ugerido
por Pauling, aplicindoln al c8"o de 1.,. haluros de 1.,. meta\eo alcalinoo.
Podra preguntarae, por ejemvlo: Qu parte de l"'I 2,31 A que "" en
cuentran ""'"'los ncleos de luoturo y de ....dio en el cristal de luoruro
.OOicolecorreeponde al radio delionoodio y c11i llecorre11pondc1lion
luoruro? Tendre..- w cuenta que el ion Na+.,. i...elei:tr>nico con el
Y-, el decir que amho. 1ie""" la miama configuraciOn. Recordaremos (ca
pt11Jo7) quee"U11aerie deionei.,,.,/ee1r61lico losfo"e'que1iene"
mayor ""rifa nud<:0r w11 ,,, mti
1
( p. ej . > F-- > Na+).
Y concretamente se propone que los radi-0. inicoa en una oerie de eete
If10&onen realidadi11verMUnenkproporcionak.alucoria.J llll<lkive
eftttiVfU. Eatao ltimu magnitudca se obtienen 1us1rayendo de. la carga
nuclear real (nmero de protones) una cantidad llamada constante de
cfectodepanta!t.,representada porS, 1iendo estacon&tante funcin del
nlimero cul.ntico principal de t. capa dectrnica n tema. La conga., te de
efecto de pantalla viette a !IC" unll medida de la parte de la carga nuclear
que queda oneutralizadu porlu por<:ionetinternude luca)ue!ectr
nicu. que ejercen una accin de pantalla loOfi!re la carga t.
evaluacindeettaconstante (apart irde losndiceederefraoci6ndelu
dill<>lucionH que contienen l"'I io,_l noa1otncil11,porloqueno'la di
cutirem"" aqu. De esta forma. para los OM:!I que tengan eetructura de
nt<in. la con.U.nle S oeevala en 4.5 unidade11 de carga; la carga nucl""r
efec1ivapataeliodioe1ll,0-4,.S, mientrqueporae:!ion Ouoruroseri
9.0- 4..S carg electrnicu. De ella manera la relaciOn propuaui entre
l""radio.ini...,.ylac rga nucleateftivaseupresar por:
'"
Como quic'I" que la su..,.. de lo. radio. inico. e conocicb (partir de
IOl eetudio. con rayo. X). pllellen e ... luanemb.. radio. iOnicoa. Di: for
ma -:neiank. conocido. IOll .alore. de S pon lu eetruccuru argn,
hiptn 1 unn, ,....ien 11Sane lu diltanciu interinie111 uisten1e. ""
el OK, BrRb e IC. pat1 caleular loo ndio. i6'iiC<M dd K", Rb+, c..
a -, e.- .. 1-. Loo valorQ que te obtengan pora lo. ione. yoduro 1 .:.io
han de ltHarae con der1a prfea ucin ( puei., como inmedial
mente. la llllruelura de lo. h luro. de cttio e1 diferente de la de.,.
olroohalurooalcalinnsl;f"'ro lo.r1di0i!delo. der11.l ione1encajanbien
<'n un 1islana de radi""oofterente. Aa,aun,.ndoelR,...alculadom el
Ouoruro de iodio (0.9S A) con el R..- deducido dd bromuro de rubidio
(l,95A.)1eobtimeuna 1u.,..quer>0dlfi,....,pr10ciblnnentedeladit-
1Anei1 inieriniu obaetttada pan. el bromurodetodio (2.98 A)..
Pu .... lgicopri....,,.1.-iataquel .. n.dioode1""ioncstodioonuo-
ruro puedan utiliune para eakular lo. radi,. de loii iones magn .. io 1
6rido,pue11oqu .. es1.,.cuatroiones..011i-iectrnico..Sinanb11rgo,lo.
radi ()I inicos u i calculado. nodn,1i oe1um1n, la diiuinciainteriniu
observada en el xido de manganeen, un cuando compuesto time la
miama f:flructura que el Ouoruro odio:i: mi1 larde .-er...,< que ....
, .. .,.. ba de reajUAlane para obt"""r la distancia corr:tll.
Rdario\1 de ra11i.. 7 CIDlltadOll a116111611.
Se ba l!QOOlltndo que la diaulncia interinica en ti. Duoruro de litio
.. de 2.01 A; si.., nata Je rMa di11Ancia el radio inico del io11 F-
l l.36 A que fu ohtenido nteriormmle) puede fij1r1e el r dio inico del
Li+ en 0,65 A. Sin embl. r10, 1i 1e baeen clcu\..,. de lu dilww:U.. i11ter
inicu de los dem.o halurot de litio, suma'!<lo 0,65 A ,_ radi,. corr ...
pondient .. de lo. ion .. h.aluro. lu ... mu 6bt.enidu o.on aproximadamenle
un 10% m.U pnuiu q11e loo valore. obsert.d,. (tabla 12-n De fonna
ani loga,ladittancia interiniamel yodurodetodioe.apnciablmiente
.,..1" que la....,,,.. de loa radio. inicoa ordinario..
Lu d .. v;..,;.....,. 1e cuaodo lo. at>on .. - mucbo m pe-
queo.' que lo. anior-: enellecuolo.anione1""1proiman 1uficicnte-
mente entre si, de fonn1 qllfl te produce 1111.11 apreei1ble repule.in ..,,,..,
t UI nubes elecirnicu y la Nlruclura queda algo debiliudu. En J,. ca
TABLA 121
Al&ul'llU. J""nciai inuri-Onicw y ob,crlJ<>llo

radiosini>s
Observada 2,57 2,7.S J,(IZ 2,81 2,98 3,ZJ
-cxlreinosdedesproporcinderadi0&, puedenllep;araproducirsceon
i...ctos aanin.ni11 que son diferente. de la. catinanin que ac prc-
llefltlln en l.Q cstructurH inicas Podemos dema.tnr que
eotcconta<::toaninaninpreMOltarenunaeeuuccuradel1ipode la
del cloruro sdico, cuando la rdacin de radios (ca dcdr, el cociente ta
dio del catin/radio del ani11) cs menor que 1),414. Consideremoo una
porci n de la calruetura del cloruo sdic11, un catin rodeado por Mis
anionc:s cuy1111centros ec encuentranenloavrticadcunoctaedroregu
lar. Esto lo rcprcsentamoo en la fi gu111 12-1 (AJ; los ionm que deben
itn.aginarec tangentm ac ha11 reducido de tamao para que la figura 11e11
m& ficilmcnte visible. Para simplificar, en 8 ac ha preocindido de I011
ani<>nm ai tuadOAen los vrticaaupcrior e inferior; Cea una vioin aumen.
toda de 8, vista directamente deM!e un punt<> situado eobrc el amtr<> del

ieonloo anionc:s.
En Cae puedeaprlllCiuquecuandor. sc hace grande con '""pecto a
rff la distanciad debe aproximarse a CCTO, ""dlllCir, que lo. bord.,. . de
lo. aniones.., aprorim.an ent re . Cuando el lado del cuadrado re-
p....,.,.,lado e11 2r., y lambin. por el teorema d" Pit.iigoraa,
Deduciendo de ClllQ doa npr.,,ione11 del lado del cuadrado la relacin de
radioa r./r. -= v'2- l, o..,. 0,4.14.. Cundo la ttlacil'I de radio..., hace
menorq11e.,,levalor,ya no puede tener lugar el rontacto catin-anin, ya
q11eJ"anione11 noee interpenetran enesloacasooJa,.dimen..ionesde
la unidad ttp....,.,.,lada dependen fundamenlalmeate dd tamao de loe
aniones,ylos cationeenohaoeamUqueocupar los hueoo&que quedan
en la ttd de loe aniones. En el cuo de IOA halurOA de litio. el radio . del
ulin puede evaluarse aimplement.. dividiendo por doa la dialancia entre
lo. doeanio""'enconlacto.
A medida la rep..,l.sin entre loe anione11cn una eetruc
tura, resulta ma fcil romper la red inica del slido y .epa.ar la!'"'
gacin d., ioMll en pares individuales. Eet:e ruonamienlo puede """""'
ptU"explicarlu tendencWq .. eeeobservanenlatablal22,enlaque
M Yequeloe halur<M1 delitioyelyodurodesodioticnenpunt<M1 de fusiOn
y de ebullicin .anonnalmeniebajou.No ... induyenen latablalos fluo.
ruros, pu"" en elloe loe efcct oa de l repulsin aniOnnin ll(ln menot1
nuorcados.
T.onu. 122
t _,,_
m 1 irn:: 1 rn:
1
iru 1 lE l
CI Li, 606 Rd.i, 53.S IL.i. C:I Li. 1382 RrL.i. 1Jto- IL.i , 1189
Hay que 5ubrayar que la remlsiOn anin.anin puede ser im1M1rtante,
aun cuando.Ja reladOnde radiosoean algomayorde lan.,.,.,,.,, ri a, degdeel
punto de vila geomCtrico, para que ee produca el contacto ani n nin;
y
hem" vigto, pr.....,nta en cu...,.10 a lao diotanciao interinieu,
pllnl.,,,defuoin y punt 05 deebullicin. '
Al hahlar de contacto entre loa iones miamos realmente conoidern
do lot1 iollCll como ederao r igidH de radioa fij 0<. Aun cuando esta repr.,.
tentacin es conveniente, no dehe olvidar$e que los de Un ion,
lo Dl iomo que los de un tomo, no &On rgidOfl o lijoa. oino ms-bien di -
f-.yquela11ubeelectrnica,8(1met:idaainfluencla. externu, puede
e::cpanaiona,...,,contraeneockforrnane.
S.flWio. de IC>S .,w,. ..., 16nicoll J tnt.mle11lo d" Bon>.
Se recordani que 1 pauir de Ju leye. elnnenraleo de la ..iectrO!lli tica
puede cak:ula,..., la entre doo euerpos cargados ""parados por una
diat&nciar,yquevienee:rpresadapor-z,z, / r '(niquelaa represeni.n
laa m gni1ude. de Ju cargu). De loma 8"mejan\e, lo ener&io poteneial de
1m sittcrnafofnl.lldopores1u mismueargas(eo decir,laenergia neceM-
ria pani traer Uttll de Ju cargas deode un punto muy remOlo hasta una
distan<:iardeb 8"gunda cargal e.z,z, ! r.Eatoquiere decirque silH d011
cargu tienen ignos upue.toe. el sistema debe tener la mixima eolabilidad
(J. energia minim1) euando , .. o, eodecir. cuando In d1>11 cargu quedan
superpue.tu . Si la. dos c .. g .. oon foM , no pueden llegar a apro:rima,...,
tanto. ya que cuando te aprnUmau mucho aurgen faena de repulsin,
debidu probablemente a la superposicin de lu nub.:a eleetrniCH indi-
dualee.. Por tanto, en el cuo de dtu ione de cu&tu opuell, debe exio
tir ..,... d1011da i111erinica de equilibrio, a la cual la fuerza de atraccin
eulombiaua equilibra exactamente la Tepu!sin entre la1 nubes electrni-
CH indMJualee.. H decir, habri una di1t1nci1 de m.hima stabilidad.
Ha sido propueolo por M. Bom que la energia de repulsin (que pro-
-ie de la f11trza de repulsin entreloo 1istema1 ..!ectrnic1>11 difusos) es
illnt.<amrnu a la pnltticia de la distancia
dear ( de la miMna forma que la energa Je Coulomb e. inveraamente
proporcional la primr ra potencis de""' di 1tancial. Sin embargo. el
nlor de 11 (llamado exponente de Born) no"" neceNrio. ante. al contra-
rio, que""" w.nstante, Y que debea10Cer cuando aumenla la densidad
u otro lon. Porejemplo. cuandolanlO.el
anin eomo el catin tengan la .. 1nict11ra del nen, "" estima que ..i Ya
lor de 11 oeri 7; 1i ambol iones tienen la configuracin del argn. 11 ..
aproximadamenle 9: para las eotructuras del kriptOn y los Yaloreo
den han ido eotimadMi gual .. a IOa 12,resl'f'Cliam.,,te. Lav .. iacin
.i..n eot.ideacuerdoconloqueya1aben100, e. rlecir,conelhechode
q11t los io""" que tienen 11n nmero >N1umo de electrone. tienden a
apro:rirnarse entre oi m11<:ho mU que l<>S que tienen muchoo dectror. "'
(Loo valorm de 11 se determinaa a partir de Hperfi.ncin S(lbre las com
preoibili.i.dl!lldeloscristale. quecontenganlos distintos iones, cu...tin
que oe ... tudia .en obras mi uanudu que sta.] En el cat;O de un criotal
el,.. c:!::;;,:n!'r
..,con1ideuittual 1 8.
D..acuudo,pues,con l. uproeen1aclndcBoru,laenergapotencial
(E,.J deun 1i11oma fonn11ilnpordoelonftconot.o.eeenci1lmentciledoe
s umandos:
'"
enl. que loe valorade :rep......,..tl.nlucargu""iotenia;..,b,..,loe
ione. (+ l , - 2. de.)," e. la carg1 elemental de elecl:ricidad, b"" coefi.
cientcderepubiin \ <uenoes fici[ de calcul.r).rladi.alanciainkrinica
y n el uponentcdeBorn. lurna ttpreeentl.,porejmiplo, elefecto
en4'rg!icoqueee producecuandoun ionsodioyunionlluoruto que ""
4'ncuentun infinilarncnte al .. jadoe entre 1 lleguen en 1u aproximacin a
quedar a unailistanciar;E
11
es1UJglJlivaparavalora der que..,.., ma

50ndeaignooopumoo y el trmi no deen4'rgi.a il"repuWo eomucho
menor que el trmino corrapondiente a la f,... ru de Coulomb. Dadoo loo
convenioe de 1ignoe tcnnoilinimi00$, un efecto energtico negativo aigni
fica que d 1i1terna pierde cnersia, a decir, p. ej., que l. formacin dd par
inico F-N ... a partir de loo iones muy eeparadoe es un proceso cxo-

Estepudeinoes,cuandoeecncucntraendnrtodc 1.,1cri.olaJde
fluorurn sdico, queda 1<>me1ido a tJCTUA procedenia; de un gran nUmero
de ionCll adicionalCll. Loe iones que contribuy"n a l. energia colombiana
del ion sodio llOB, entre olr<M, los 1iguientes: &ri& io.,.,. fluoru ro 'ICCinOI
que estin a diatancia r; dou ione. sodio a11CrQivccin01 que est.in aitua
doe cada uno a distancia rv12; ocho iones flu oruro mis, algo m.i1 dis-
tantes, cada uno a d istancia r.Vl; ri ione. todio mb iliotant.., cada
uno a diolancia 2r; ion"" fluoruro m.is dilt.lnla; an,
cada uno a dillancia rVS, de. La energla culnmbiana qued m
libertad al \rlCr un ion l<>il in aisladn desde el infinito hu ta l u po-
aidll en el rdc11lo cristalino de la ud de fluoruro odico puede repre-
i&entarsc por una aum:
B (Z,.,.Z, .) + + (Z,.,-Z. -) + .
B (3)
La upresin 1i1uada den! rndel parnteeieen la ecuacin (3)es l. 111ma
de una .erie infinit. que en este ca1<> ti ende hacia el l ,748 r.i ee
incluye un nmero euficiente de trminOI. E.te valor recibe el ni.mbre de
con&>nle de Maddu.1111 para la cstruclura del clor11t(I odico; ,.....,Jt .
por tan10, de UIUI eitpreiin matemi.tie11 que depmde o.olamen1e de lapo-
aicin de loo iona pooitivOA y negativOA en la red .;rista\i na; inteniene
en la evaluadn de la en...-ga culombiana de 1odoo loo compuettoo que
tengan la miama estructura que el fluoruro sdico (ejercicio 3). Han 1ido
evaluad.lis conotantes de Madelung semejantes realizando oumu analogu
parb otroo tipos de ...trueturu; para lao estructuru del cloruro de caio
y de la fluori ta, que deacribiremos despua, loo valores son 1,763 y
S,039 reiptivaraenle. ( El valor para el F
2
C. es mucho mayor que loo
dOA valorea corre1pondiente1 a las oale1 monoulent..., en parte por la
uU.tenciadedOAanionesporcadacatin,en\ugardcuno.)
El aik:ulo de la suma de loo 1..-,.min.,. debidOll a lu fuenu de rcpui-
4i0n que actan sobre un oolo ion (debidu a la superposicin de lu nu-
ms oendllo, pues a mm<>B que e2i11.1t una apreciable
repulsin anin-anin (relacin de radiOB muy pequea), puede suponerse
que lu nicu fuenu de repul1in que actan oobre un determi1U1do ion
son lu ejerddu por ous ui-.. m<i ;nmt:tliaUJJ. Como cada ion oodio
estrodeadopor..,ia ion""fluoruro,m uncriataldeluorurosdicola

Por tanto, la energi1 potencial total ( E:P) para un ion oodio en \111
criota] de FNa a;
-A' !lb'
EP,..+---;--+-;;--
(<)
en donde rala diai.ncia inlerinica mo pequea, A"" la co...tantc de
Madelung para la red del lipo del clorurosdi"" ( l ,748)y bdcoeficiente
de rcp<>lain para la combinadn r --Na+. En d C1L90 general, la .,.,.,. .
11iapotencialparaun ion1ituadoenuncri$1aldebcacr:
'"
en e! que A es la constante de Madclung para el lipo de red que"" oon-
sidere; y es el nmero de vecin011 mis prxim<>B de carg ""ntraria; 11 el
u.pon'"'11e de Born, y generalmente (aunque nu aiempre) la carg inica
mi pequea de I"" ion.,,. que forman d cristal.
Ahor bien: :ualquier ion airuado dentro de un criatal se encontrar
en 1u posicin de mxima l!ltabilidad .:uando su mcrga potencial -
minima. Por tanto, ]a dilit nci intcrinic:a nuis es1ablc podri c:akularac
diferenciando (5) con rt11pto a igualando a O y reeolvicndo par
cakular r. En el ejercicio 4"" podr demostrar que la dillan.:ia in(er-
iniu uoci d con la mixi11U1 _..bilidad .. ,
"'
Enl01compueliloaen loa quela relcinderadiot- pequeia,debeai'ia
dirse a (5) otro sumando pata incluir defecto apreciable de la repulain
aninnin. Pauling ha prolUQl:o par este fin 1111 que .. anilo
goal de Bom, peto m uflnado, ya que tiene en cuenta loa efectos deb1-
da. a la reJ.cin de radioa; h.eie..dolo.,.L,bpodidollegaraprcdccir
con u" elevado grado de enctilud huta qu pwuo IN diat.nciu ini.:t
iOnicH de e.da uno de loa haluroa alc.lin01 debe desviarae de J.. mtricta
aditividad. Ulil iundo 1u metodo modificado p11n calcular ]u eneriu
reticulares, ha ido capaz de demostrar que lu u nomalfau en IOI punta.
de fU1iOn y de ebuDicin, que hemot mencionado anteriormente en Mln
capitulo, puede ,..,laeionarae, a! """"'" de forma 1emicuanlitativa, con lu
relacione1deradioa.
Katli"""'""''"llno.. pa,.,. I001 loneepotl.,aleat .....
Si 1uponem01 que loa radi ot de los en lal 1erie1 itoelectrOnicu
Mm lne...,mente proporcionalet a las carg..., 11MCIMrts tf:ti,,..,, (piigi
na 203), podremOI usar IOI radiot de los iones Na+ y F- y calcular I01
radi os cln los ion"" Mg ..... y Q-, que .... ullan oer ,l:l:l A y 1,76 A,,..,.
peclivamente. Sin embargo, la di&1anci a inLerinica "'' el xi do de mag-
n..,io CI .Vio de 2,05 A, lo que 1ugiere que la mayor atraccin electrosti-
tie. enue loa do. ion .. divalcntes ha producido una c:ontrac:<:in, h.M:ien-
do que la eat ruciura ..,.. mio compacta. aun a peur de lu repulsiooes
"'1tre la1 nubesdectrOnicu. Loo valora que hemOI dadO "pua lc.. iune.
Mg- y ... llaman 1lguna1 Vee<es tadiot { .. decir, loa
radio. que tendrian ""!" ione. 1i pudiera aadirae un protn m.i1 a """
nolcleua 1in pc:rlurbar 1111 config11racioneo electrOnie.1); la o
puo de ""9109 radi OI a los radiOI actual.,,. o reale1 que ae encuentran en
l01crlatale&inicot,esdc:cir, l<>11 rodioscrU/alino1.1uWc logr1neuando
la ecuacin (6). suponiendo que n, y, A y aon constanlet:
Para el radio monoval"'11t, r
1
:
PMa el ratlio eriotal ino, r,:
Larelacinden1di0f<r,/ r,viene d dllpor:
As, puede c.o.Jc..l.t.ne el ndio criU..lino del ion Mg++, que ee 0,82(2)-1
p,, form" serMjante, d rlldio cri.U.lino del Al+> (proxima&mente,
0,45 Al no ee dena mucho del valor obtenido rnulliplic.o.ndo el n1dio
monovalf!nteporJ-l.Loen1.di<111cri1.&linoadelg11nQAionesh.alldos fre-
euenternente, recopiladOA por el criotalgrafo W. Zachariuon, ee indican
m la tabla 123. Aun cuando los valore. ee dan con una de
O,Ol A, \as diotsnciu interinica obtenidas 1umndo eetos valor"" pue
den deeriane de las dilanciu rnedidu hasi.. O.OS A. Independientemente
deJ.,.electooqueyahemosdi!.cutido,de larepuloinanin-anin, eeob.
1ienen cambios anlogo cuando ee producen cambios en el indiu de ""
T.o.Bl..A 123
Radio cristaUnoJ de lo iones ()
....

.., ..
0.71 Th"
'"
.-
Al' .0,4!.
eo o.n

O,M
"'
..
Fe
'"
Fe
0,75
'"'
....
....
'"
Mn
....
& ..
l , 10
H-
'"

O,M
c.
''"

1.13 c. 1,67
'"
.,., ..
co-
1,81
u
'"
c. ....
,.,, ..
1,17
, ..
'"' c.
'"
c.
'"
.... .. ,,
r
'" ,,, ..
'"
N
'"
....
'""
"
2,19
onlinacin (ee decir, varia el ""mero de ioneJ wcinoJ). Loe va
loreede latablal23han sidocalculad<111puaindicedeooordinacin
eei o,esdecir,que loaionee tienen se ion.,.vecinoode signocontrario.
Efeclo dPI fndlcc de ooon:Unacl6n $0brel<>1 radi os '6nl 0001.
Para aquellos compueoitoo inicoo (tal"" corno ti cloruro de cesio) en
lot;queelrocientede radios r.Jr.ecedade0,73,eipoeibleagrupar
,,.,ho anionee en tomo a cada catin. Puede con1iderane que lo1
ocuponlru IJirtiuJde uncuboque tleneel catinenelcen1to, o al con
trario, puede suponer$<': que el ce11tro de1 cubo eita ocupado Jl<lr. un anin
7 101 vrtiet:1 oor ocho cationee. Asi r.,,u]ta la ""tructura del cloruro de

UN. de q11e crecen 1at de ,..,puWn ejercid.M por Ju nuW. eloc.
ttDnicu de loo ioneo vocinot- En el.cQ<I de los ti.lutos de rubidio y los
..
quetienet1 el indice de coordinacin 8""" et:rca del 3% mayorn que 1
05
diatanciHcorrpondientesal indice de coordinacin 6. te aumento..,
aju.ta al previoto por la i:cuacin (6), de la oiguiente manera:
P'< la e1uructura del cloruro .OOico ( ndice de coordinacin 6):

Para la estructura del cloruro de""'' {indi.oe de coordinacin 8\:
'l
Larelacinr,/ r,eo:

Como la co111tante de Madelung ,( eo cui la mitma psra )u dOll estruc
1uru(pi.g.208),loaradiooinic.,.(o diotanciainterinica) psralaeo.
tructura del cloruro de cesio pueden obten.ene multiplicando.,. radioo
criotal inOOI netalricoo (o la suma de.,. radi o. cria1alinos) por
endonden,oornoserecorduii,es elexponen1e de Born.
El tercer ""'!llCm& de La ligurs 122 rqne!ledta una porcin de La.,..
tructu<J de la de cinc, que es una de lu lormo; dt l 111\furo de
cinc. En ...u estructuro (que et muy oemejante a la del diamante, ca
ptulo el ndice de coordinaciOn, 1anto del catin como del ani n.
e. 4. una lorma ..,ncilla de ordenar too c.a tiooes y loo anion"" demo.io
quc:cadac.atin eoternde.odoporunte1taeclrn rogularde aniones,y vi""
ve<M: no conoideruemoo aqui las otru disl"""icionm, que difieren aola
mente por la relativ de '?" tetrudr"" Puecle que
eots forma (que tiene indi"" de coo'rdinacin 4) eotarl fuor10C1da 5i
la relacin de radi"" r./r, en un compuesto"" inferior a 0,414 (pueotn
que. como sabemoa. por dehojo de ""te valor no es posible 8,l<Uflllr sei
anioneo de un ca1in dado in que.., enlre sil. Si bien
.. cierto que las estructuru tetr..edric.u son.,. que prC1er1t4n los com
puetoaquetiencn vatore1peque001 paraelcocientedendi0&. 1"'"""n

riC'ler coalente. A.i, el SHg, IAg y loo haluroo cupr090t tienen la es
tructura de (Ji bktid.a de dnc; el BeO, TeMg, SeCd y NAI tienen una
ctlntelura anjlog1 (llomada tipo de Lo wurtJ.ital : mientr que lo. halur""

- -- --- "'7/ i
'

: CI ---
j,/ !,,/
Cl------ - -- - --Cl
' '
.
.. ,1 ...
t:.i,.cfa..,11<11l r.


punl"" muy alejados acaban e.1acioni ndose en lo. luguea adecuado. de
un rdculo trilaliiio. Se puede obtener u i la cnergia reticulue<>rrcspon
dien1ea la lorntacin de una umol de fluoruro de sodio muhip!icondo la
energa potenal, dada p<>r la tt:uacin .l.), por el nUm"" de Avogadro.
Podra ju5tifiearse ( unque no rigurO&llmenlel, considerando (ue ca.da
uno de Jos 2JV iones de una frmula peso del fluoruro de M><lio timen la
misma energa po!encial (lo que liace ne<:eMriu multiplicar por 2N para
la rnerJll ><>tenciall. J>t ro dividiendo por 2 para evit.or contar cada
acciUu inlerinica d<>1 vcca. :ii no se realir.a la divi>i<in por 2. !.o energa
debida a la inleracciOn entre doo iona X e Y oe sumar.I a la (misma)
energ.I debida a la imeran:in de loo iones Y y X. Por conveniencia, se
cambia el oifnO del trmino que epreoa la de modo que sea.,.,.
dida la m.ima cantidad de energa cuando oe forma !.o red m.h estable.
Enelcjercicio\Otendrernosocasindeprobarquela energiarelicular
de un]""" IOrmula de fluoruro de sodio es aoi:

E ... .,.,., - - ,, -
'"
Eataexpr .. indifierede lacorrespondien!ealaenergiadeCoulombUni
ca.mente por la iru:ltaiOn de l / n, el recproco del exponente de Born;
1ehadetenetencuentaque laexprcsiOnfuderivadaconsiderandoque
todoe los iones se comportan como ca.rgao pu11tiformes ; a ....<!ida que
creceelcarictercovaleniedelosenlu:es,dentrodeunared,laecua
cin (8)"" hace ca.da vez menoe aproximada.
El drln de flo1n.ffalM-r vara los 16nlms.
Aun cuando el proceso de oonde:Macin de Jo. iones aWados P"ra
formar una red criotalina no e1 un procesoquimicamenle importante, pue.
den uurse lao energlao reticulares, conjuntamente oon otro datos, para
determinar otras m1gnitudes del mayor inler..
Las dtttt(J(>Jinidadrs de los ekmentos ql>C forman iones negativos (ca
plllln i ) pueden calcularse oon1idera11do lformacin de loe compueotos
di.thos iones nega1ivos. La formacin de un oompuesto a
l"'rtir de us e!tmmtos 1qw , . acompaada del deoprendimiento de calor
que puede medi rse directameute), puede de.componen.e en una .erie de
pasos m.. mplN. El iue oe es el ciclo de Bornffaber, y.,,.
anO!"ll l 1ratami11tn de la conersin <le un metal alcalino en ou ion hi
dratado (discutido en el capitulo 6). Consideretn08 la formacin de cloruro
edico 1 partirde a11Aelemeotoe '
.. ..,bllma .. "'""
Na {metilico)- Na - - Na+
. ' '
"<rllt.oll-
/-;:=:---
.. d,_,, dlel"ndee- /
!Cl, gaKOoo ------ Ct. C!- gaseoso
" tl
En el diagrama oe ha representado el calor de ublimacin del sodio m<:
t.i.lioo por 5; d potencial de ioniuiciOn del sodio es /; el calor de diso
ciacin del cloro, O,. es D. La el<'!Clroafinidad del O es EA, y t. ene
ga. uliculardelcristal es E- Elcalororididoduranledproces.o
completo (que oe d ... igna f..,.,uentemente por Q) ser.i.:
Q ... E......,.,- l+E.t -S-! D
"'
En este cuo, los calores de 1ublimacin, ionizacin y dit10Ciacin oe res
tlm porque los procesos que describen 0011.111nun """'!a. De las cantida
deo qun aparft:m en t. ec:uacin (9) todas pueden medirse experimmtal
mente, eaoepto t. electroafinidad EA y la energa reticular E,..,...; esia
Ulti..._ puede ca\culane a partir de la dliitancia interatmica UMndo la
relacin (8). Por tanto, huta el aiio 1935, las dectroalinidades fueron
calculadu casi exd1111ivamente UMndo el ciclo de BornHaber. Y u, el
valor medio de la electroalinidad del yodo, por ejemplo. obtenido por
medidu en los compuestos ILl, INa, IRb e JC. es de 74.3 2 Kcal por
tomo gramo, queei1 bastante prximo al valor de 72,4 Kcalobtenido por
u::I=;
de temperaturas ele\'adas.
Quii.i. una de las ap!icacionei1 m.i.s interesantes de ta. el<'!ciroafinida
de y del tratamiento de BomH.U..r sea el cilculo de laa estabilidade de
molWas h.ipo1Uico., tales como FNe. F,Na y FC. (ejercicios l618l.
Lue11tructunadelafi11orila'TdelrtUilo.
Las lr<8 eotructuras que ya hemoe d...:rito (blerida lk cinc, cloruro de
1odioyclorurodeoeaio) quedan neoesariamenteoonfinaduaoompuei1tos
de frmulas de tipo general A
1
C
1
Quii.i. dos de las eslructuras tipo mo
impori.nte para los compueolOll de tipo AC, {o A,C} sean lao de la luo
rita (F,Ca) y del rutilo (TiO,). Eatao e1truct11ras pueden repreoentarae.,..
quem&ticamente como se indica en los diagramas de la figura 123. Las
ldrN C y ,f repraailan, r .. pectinmentc, Ju poo.icion .. de lo.
J.c J,,. cation .. y de loo niO<M!L J::n l mtrudur de I nuorilJI (). MI
ve que loo clloMS ee encucnlrn en loo Vlir1ir:c& y en loo cent roo de Ju
carHdeunccldunidadcbica; dentrodelvolumenindicadoeem-
cuenlr n ocho anion.._ de loo cuals .olo reprceefltmoo uno \el que eatli
aituadoenelcuhoparcial delnuloinferior derechadelaputededc-
lantc). C.da uno de ..too anioneo oe encuentra equidiatantc de cuatro.,..
1i..,... (1..,. aituadoo en el centro de Ju caru y uno en el Vlir1ioe). OC'U
pando,por tanto,elcoilrodeg,.vedddeuntet raedrorq;"l"'qu.etime
looo eati- ea loa ftrticea (ee i.. reuflOallJldo uno de mt<Mi oeuied,....
mediante Jineu de puntoo). r..ia ...,ructu .. eo la que adopian muchoo
c----- ------c

c-----------C

Eot .. <1.-t.i. n ..... 1ca c).7tkl ntllloC I
dibidoo y difluoruroo, en lo.que el radio del catin A.
Por tanl o,a adop1.ado por ln1xidos. aulfuroo,eeleniuroo y tcluror,,.de
loo mdaleo ale.linos (en cuyo caoo,,., dice que tienen l eoiructur de la
Aun 4'Uando no,,., de1prcndc con claridad de la figura, tadti
catin .,..,; rodeado por ocAo anioneo; u i, para que eoi. .. trudura aca

f.n la .,,,,,.c111.ro del rwilo b). cada catin mt.i por lleis anio-
.-, que ocupan loa vnicea de un octaedro (quc en bi figu,.,,., repre-
llalla por lneas de punto.1. Como Era de esperar, .. , ... 1ruc1ura .. adop-
tada por loo dixido. y dinuorur,,. que P"""&n rdioa ctinico. m.i.a pe-
'!'....>.,. 'I"" loo de la e111ructura de la fl uori l (p. ej., F, Mg. F,Co, SnO,
y MnO,). Ntese que la celda unidad no es un cubo. aino ms bien un
p11ralC:epipedo.
Hay un cierto nmero de >tidoe1imptes ( MgO, &O, CdO y NiO) que
tienen Mlructuriqcomoludelclorurosdico.
"Lla tt lda.unldad.
Huta ahora hemM rep""""'1tado todas nuestras c1ll ructuru moetr n-
do un poliedru llamado cet. uniJad. Cuando .., apillln ord"1ada-
1Dt!flle un gran nmero de celdu unidad en lu tres direcciones (mtando
1odu orientadH de la mioma forma) debe resuh.u un crist.1o l perledo. La
ordenacin de fii tomoe que rode. a cada Yrtice de una celda unidad es
.&iernpre la mi..ma, y un observador ultramicroecpico que puara de un Yr-
tice a ulro no podra apreciar que su po.icin babia cambiado a partir de
la observacin de lo que le rodease. Lu dimenaionm de una celda unidad
reciben d nombre de de ide111idad. Y a1, el cubo que damOOI
a continuacinquesewiaalgunu veoespara repr""""tarlaes\ructura del
cloruro de sodio, no es una celda unidad, aino m&a bien un oclavo de
celda unidad (ya que 1ua dimemiones corresponden a Lo. mitad de las
distancias de identidad).

"'i" 1
j
_. N -- 1-- -<:L
IL..-_N/
En general, ac considera que un tomo que est aituado en la ca111 de
una celda unidad mtii diYididoentre lu doe celdas que comparten d.icha
cara comn. Un &tomo situado en una arista de Lo. celda unidad .., cooi
dera repartido enlre Lo. a cualtocelduque eomparten dicha ari..ta comn,
mient<lll que un &tomo 1iluado en d vi rlict de una celda .., co111idera
repart ido entre las ce.t das que concurren en dicho punto. Aai, la
celda unidad del C!Na 1,pgina 213\ conti ene { l cationes m
(%+f) aniones., es decir, nn total J e<!
F . ...ir11ct urasen <-adeua$1 e&JIM.
Las rue hemoe e;tado COn$iderando hasta ahora 1nn
infinilas; en cotas red1'1, loe enlaces entre loo cati onea y .
niones ae extienden en tres .-limension1'1,. formando un enrejado tri
dimensional, que Cll limitado en ,.. '"'" direa:ioneA por la carH del
mismo (en d caso de un criotal l"'rf...:to). Sin embargo, .., conoce
tambum un gran nmero de eAtructuras en ._,que la ..,rie conlinua
de enla""' 1umicoe"" extiende oolamente en una o en dw dimen1ioneo.
t.c... eslructuru"" llaman redeo en cadena y en cap<J.
En la igura 124 M han ttpr.,..,,.,tadopottioneodealgunao eAtruc!UtllS
en aJ<fouz tpica dd cloruro de cobre ( 11 ). dioulluro de
1
ilicio, di>xido
de sel6.io y del silicato mineral, dipoido (SiO,),CaMg. J,..,., cuatro ioneo
doruro que act.n oomo alrededor de coda ion cobre en el
t'la.IZ-<.
t ' .a,mont .. tk oloun 8 t<uoluno ..Ono..
Cl,Cu se encuentran en el mismo plano, mientrao que loo cutro ioo<11.u!
furo que ctllan como plKllle en lomo a cada Ailicio en el S,Si ee en-
cuentran en loe vrtces de un tetrae<lro ocaai regular., pero ligeramen"'
:n ';', ;., :::
pando una posicin de coordinacino {pig. 77), ullliznd.- uno de loo
doo OKgeno. por &tomo de seleni o en la formacin del puente. En el
dipsido, uno de loe t11 1tom.,. de oxgeno por cada 1ilicio puede u!i-
para fonnar el J>"ente. Tambin .,. pO'lible considerar que 1.o ca
dena .. ,,; formada por tetrae<lroo SiO, ,.que oomparten vnicm comuna..
En el dipoido, loe ioneo cakio y magneoio mantienen unidas entre 1 l.o1
cadena ailadas mediante enlaces elec1rosttiooo, pero en Loo otras lr""
estructuras no actan entre lu fibru mo fuerza que lude V.o der
Wuls, forrruindoseulafllSCe>l ida.
En la figura 12.s repreoentamoe doe e;1ruc11""" M ""P<> tpica&, que
""las <Id cloruro de cromo ( 111) y la del yoduro de mercurio ( JI ). En
..... -
go, ...... - ... -- .... ,, .... 10.er.
1ientn 1-!nbii "'trueturH en capa, 1i bien fsw t(ln m..1 complej u que
laa doo tmcturu de loo h1luroo que h.emoo repr"""'u.do. El ""' gene.
raliud6n til (ID"'l.""""""ta deucepcionet)dquelu1U1U. ociu w
q11e loo enlaocs estn mur pr6KilllOl al tipo inico puro tienden a formar
redf!t tridimen&ionaJ.., mientr .. que loo compucotoo m loo que.., forman
redm m fibn y m u pa limm tendencia dua 11 COH!encia de -
mlaceo. Sin erubargo, la propoeicin i11Yen& n.o cierta, que exis-
te. muc:bu red infillilu que atill mantenid .. por en1- ma>cia!lllellle
coulenta(p.ej.,el diam1nle, elaorbonindo yla1lice).
Mucho. iona oomplejoo, finit oo. que se encuentran en loo criU.leo
pueden uis.tir u.mb;..;n en di6Qluci6n l(UOU (aun cuando h1y unos cu1n
toe, com11 el e, - , que no oon .,..,..... de pcnittir ul). En un cierto nU.
meio de lu e11r..eiuru de loo crittal ... que contienen .,.... com
p&ejoo ee parecm a Ju flllr..cturu en Ted ya mmeion1d ... F..10 1ufte _.

1-).ColNH, J,+-> time la flllruetura de la fluoriU. ; el (SnO.J- K+),.
la de la antifluoriu., y el SnO,Ni( H, O),++, una ettru.etur1 de doni ro
dec:.io ligerunftltedeformada.
f.&frecuftlleque loo ion.,.puedan girarenel..,.,ode un cristal,y1i
la rot.dn es complci. menle libre, d ion que girando ocupor.. un
espacioesf<irico dedi..metro igu.ol al.a secein mi.lima del ion. Lo.iones
nitral<>, amonio y cianuro pueden 11irar en CU08 favorable., pero a baj as
tempenturu ou rota.::iOn qued. inhihida. Ast, W estructurM esi.h!es a
alto temperatura pora el nitrato amOnico y el cianuro de caio aon W del
tipo cloruro de caio.
Enal!IUno.ca-,oi La form.a del ion complcjonudsta mucho de..,r
esl<irica, el compuesto puede adoptar una esuuctu" aniloga a alguna de
Wyade.crilao., pero con unali!er1Jdi3lor.W,,. Porejemplo,enel car
buroc..lcico, !a colocaciOn de lo. ioneo posi1ivGS y r>efativoses La m;.ma
que en el cloruro de ...dio, pero loe iones C,- eot.in ordenadoe con au5
ejes pAldo., lo que hace que"" diatienda una de lu dimensioneo de lu
unidades, form...nd.- rect.in11ul0111, en lugar de cuadradOlll. En el nitrato
pot.hico, que iamhin ti<'le una estructura aemejante a La del cloruro,..,.
dico, lamhi <i n La celda unidad oe ha deformado, y en lu11ar de oble1lene
un cul>operfecto, todul.aaaorasaon rombo.y no cuadrado&.
El ,.m1>1Q11.etamlento de lonu u Urtcos.
Cuando .., luesl ructurao de loecrilales indi cando en
las cddu unidad, mediante ktru o pequeoe circulos, las posiciones ocu-
padas por loe centros de los ditintoo tomo., ea lcil olvidane de que
tola eatrucluru auele.i quedar determinad.u de ti] forma que ae con1iga
el mi ximo empoquclamiento de loe iones, 11uardando lu proporciones ade-
cuad...,. En particular, JOn muchoe lo. hal uro., Oxid0111 y sulfuros (oenci
U"' y oomplej0111) de loe metala polivalentes (incluyendo un gran nmero
de minerales de magnesio, aluminio y 1ilicio), en k... que loo aniones forman
redeAde empaquetamientodemii i:ima dcn1idad, en euyosuh...,.,oo q11e-
dan incluido. ZOI cationes, mucho mio pequeos. .
Ahora hien, hay dOI met:odoa. diferentes para empaquetar esfera con
mixima demidad en un =into tridimensional. Con1ideremos primero un
conjuntodecoferusituadu en un plano y queaeencuentran empaque!
das con m.il ima densid.d (es decir, de modo que !M proyecciones dejen
1in cubrir \a minima porcin de di cha ouperfi cie, llamando A a 111 l"'"i
doneA de """ e<:ntroo, como 11e ve en la figura 12-0). Como v1:nioe. que
dan huecosoen loe cenlroade11ravedadde,.lus tti i ngul os equilterostue
11e forman con las lneas que unen las di tint.111 f>O'idoneA 11ealadu me
diate Ju letru A. La mitad de cotot huecos han idodenominadoe R. y
la nlra mitad, C. Si 1<>hre esta primera de esfera.., ponen <>lru co
1...-so formando una oegunda capa y las .,,./eru se en las l"'"icioneA
sealad.u con 8 (lineas de punto de 11), no"" p<>Sible oituar esfera en
la mi1ma capa que ocupen las poeiciones que quedan sohre 1"' huecos 11e
ialadoa con las ktr .. C, ya que la1 diolanci .. BC son mt l""!ueu que
b dimdroadeJa.eofer&1. c .... ndOH ha1ituado&1 una..egunda Cl'll

guloa equi lteroe que ti enen u cmtr.,. de gravedad aobre lu poaicio-
""'AyC; y la terracapadc.,.ferHpucdc1ituar1esobrclaJ>O"idnne.
A o sobre Ju C 1 ptro no sobre ambu). Por lanlo. son po1ible. dot ..,.
rica de cmpaqueiamiento, que pode...... rcpr.,....,tar por Ju
1
uceoionn
ARARAB y ABCiHCABC. El primer procedimiento da origen al llamdo
H1- IZ.._
Hl<'m-U<'l.n1lu1l odeetlc ....
nnpoquuamicnlo Mwsonal de mi.i,,... d<ttUidati, y el ..egundo al empo-
qunamicnlo ctibica de mi.ima dtAAJaJ. ( !..,. nomt...,. quedan vincu-
ladOI! a lo que l<>1 crietalOgraOI llaman ekmtltlo Je ,imttrio de l<>1 1ia-
1ema. pero llta.,. una cucatin que dcj am<>1 para IUI OI mio avanu-
,1, .._1 L.. Mtructura ciibica de miaima dcnidad .., llama 1ambit.i . c:Mbic.
,yntr111/aenla.car ... l.afigural27traladctepretentarlardaci,,.; e<11rc
nta. d-=ri.oci""eo. !>"' no ,.. lan instruciiYa como un modelo 1ridimen-
1io11al. En "dicha fi gura, en cada uno de l<>1 puntoo medi ante
lrtrKoe ha fij adoe!cent rn dc una e. lera (vertiCC11ycen1r<>1 dcluu-
r' Scen.:ucotran dooc1-varalelu de mhima den1id.d perpend ieu-
lare.o a la linH ,f-A, "" la diagonal dd cubo. Lu po.icioncs de lol
ttnl n"' de las e fcra R limiran una ..,..u, de trii nguloa uiliitcrot que
1icncn la linea . .f- A que loa a1ruiesa por el tintro y lat po1icione1C,
torr..s1><>ndicnlcs a l1o1 cmtroa de lat car.a direcramentc por dl!bajo di! los
'""""" dt loo ot ros tring11l01i. Ali. la HtC! de lu capa grupad.at
....,., mi .'lima rlcnoidad 1......ie rtpretenlar.., por ABCA ...
En fi .. l:Z.6 hay un punlo en cada hueco C que "' "<!uiditlnlc
deJogcemroe de irea esfera oituadoo en ]05 >u111 os A por debajo de ello.
y de loo centroo dn Ir"' esferu B 1ituadu &obre los miOJnlOl. Eatoo puntos
se denominan froc.-uentemente lr=co octaAfriCOJ, y que est.ii n situd06
en ICIOI centros de octaedros regul.res lormadCIOI por lao pooicioneo A y B.
En muchos metaleo cristaliudos los O. tomos forman estructurH de m .
xima densidad, oiendo frecuenie cue tambin adopten este tipo de estruc
turH ta.. redes fonnadu por molculu individuale1 cuando . la tempera
tura oea superi or a la n .... ria par queee la libre rotaciDn
...... u.;.
LO unl<la<I oOIN 11<- "'""'1$od
l p. ej., en el caso del CJ H. CH,, etc.). Ya ha ido an1eriormeiite
el empaqudamiento de mxima densidad de IOI ioneo Dxido o haluro en
Jos oompuestos que 1engan cationeo pequeoo. E.n eslosCUOll el niimero de
huOS ocupad" por ]05 cationes queda en la "'tequiome
tria del compuesto. Si en la figura 12-6 ]OI huoa C IC consideran
hueros octaedrieo1."" evidente que el niimero de tales huecoe "' igual
aldeederu que forrr111n la estructura.Cuando todos e.stos hueeosquedan
ocupado.. oc fonna un compue1to de tipo A,C, (p. e.; m;, mientra.
que en los casos en que tolamente estn ocupadOI la mitad o un tercio
de e&tos h111cu&. el compuesto res11\ta de tipo A,C o A,C {p. ej., a,zn
e l ,Bi). Como quien que 101 aniona pueden adoptar cualquiera de lu
d05 "5lruClurH de mi.xima densidad, no es torprendente que loe compuee-
t08 COn anionet agrupadOI en la forrn1 deestructurudem.ixirn1 denai
dad pll!5enten dimorfismo,"' decir, dOA "'lructuru; por ejemplo, el oul
furodeciocpresentaJ1.,.11'Ucturade:fablenda,queesun1estructur
de mxima denoidad, mientra que la fonna de la wurtzita, que
n !igerarm:nte m.i 1 complicada, "' una ratructura hexagonal de mhima

Rotncl6nl'lra5lad6nde lonM.
Aun cuando a """"""" dice que 106 .iiomos, molf.::ulas e iones ae en-
cuentran en poaidones ofij au en el"'"" de un crital, .., ouele r<:<:onocer
que en ""'dad ibran ligeramente alrededor de eotu pooicioneo y que la
inlerulidod de las ibradones"" incttmenta al aumentar la temperatura.
Lu molCcula& e iones relativamente pequeoo pueden gi rar tambin en
el oeno de un crittal; como quiera que dicha rol.acin oo"" produce a
iemperaiur.u muy baj.u (con la excepcin pOOble del H, .lido). puede
Uegar a determina- aproximadamente la tempentun a que ae ini cia la
rotacin calentando lentamente el cristal y vigilando el monumlo en que
.., produce un aumento brll.$CO en el dor l!Sptti/ico. Tambin es lrecuerue
que la iniciacin de la rotacin.., acu.., por un cambio en la estructura
cristalina del sl ido. En un ca50 extremo, como el d<!I nitrato amnico, a
lemperaturM muy bajas, no hay iones que tengan movimiento de rotacin,
pero al elevar la temperatura hasta -18", cambia la forma cristalina.,
probablemente como de la iniciacin de la rotacin de los
iones NH
4
+; despuQ oe ob..,.rvan ouevoo cambios de fue 33", 84 y
125', respectivamente, que oc aupone MIO ocuionadoo por la rotacin del
ion .NO, -, primero alrededor de un eje, luego alredMor de doe y, final
111Cnte, de tres. A 125 todos los iones "" encumtran gi rando, aun cuando
la estructura cristal ina peniotehaota el punto de fusin, 169,S.
La1riuk;cindeloeion.,.enelltllodeloscriS1alesoeobservacon
menoe frecuencia que la rotacin. Quiui. uno de ]03 ca.os ma
ea el dd yoduro de plata, que puede decirse que realmente oe funde por
mitades o.Cuandoeste.Olido..,calientaa 14S,8"cambia la eatructuracri
talina, y la conductividad inica aumenta mormemente; lo. ion"" yoduro
tienen una est ructura exagonal de mxima denidad por debajo de la
temperatura de tran5icin"; pero a "'ta temperat ura se oreordenan par
formar una estructura mi.s .abierta y loe tom<.>ll de plata pueden mo-
venc a lra>"bi de la red. A 555, la red de ionea d ... morona
y el compuesto oe tranafonna en un liquido. Loo .l idoe !Cu y SeAg
1
pre
..,ntan comportamientos oemejantea.
Sonpocos.1i ea quebayalguno,loecristalea reales q11e110nperfec-
t'" lncluM> aquellos que tienen lacaras mejor form1das eatin formado.
ca11i invariablemente por uunidades ntOl4,ico (en realidad ultramicrocri
tales). cuyas dimensiones Regn a alca.ur varios millami de unidades
Angstrom. Eataa unidades se unen para formar un cri..tal, pero no encajan

No obstante. aun dentro de est.u diminutas unidades, pueden prenn
1ar.econ1idet1bl .. d .. viacion,.de la reguluidad perfecta. r..i .. defocl<No
1uelen let la consecuenci dd ua:M> o de/kienci.J Je""" Je lo ione1
pruenJes, o bim deldei.onien denirode Cuando llego 1
t.ltar un nmero 111ficien1emente gn.nde de ion,. de un detennirutd clue,
la deficiencl1 puede tlegu ponerte de manifieeto por an.i li1if quimico
ordin1rio. Ali, l"" 1nilisi1 mU u1c1<>11 del .sr .... . scu,
1
. ocu, de-
'""""'""que Ju comJ>09icionl!I de .. w 1u&11nciao camblan dentro de
un campo pequeo, pero preciable, y que en 1od<>11 lo. euot uls1e men,.
mdol del que componde 11 """'-po.icin eeiequiomlricoi. F.n ell,.

cUm .. quedebianeal.lr ocupad11por e.iion .. quedaran1in ocupar, 1i
bien 111 desvi1cionea de 11 ,.tequiomdrla n.o pueden oer demHildo gr1n
d ... Ali, el limite 1uperior de la oompo.icin del oulfuro ferr..., " puro
parece ter d corrapondimle 1 56 i1om,. por ciento de Hufre. Sin t:m
bugo. ..ie nlor qUfld compkumente dentro dd err01 uperimenl.ll en el
g:Hn nmero de ""perienciu de Quimica &mellloJ realiudu d fin
de odt:mo.lr.,. la ley de l .. propon:ion,.con&11nteomeslecompu.,.10.
Uno de 1,. ejt:mplo. mb torprendenteo de un c.mbio deade un1 eo
tn1ctun1 regular 1 otr1 m deaorden1d1 ea d que tiene lugu cutndo oe
ealienl.I el oompu,.10 amu llo Hgl,A,:,. Por debajo de S0,7' elle com-
p1tt:SC0 t>ene un.. eslructur1 ordenada, eet1ndo l .. ione1 pla1.1 ocupando
conjun1,. .,.pecialeo de p011icione1 de la red y ],. lona mercurio en Olro
conj unto de i-iciones. Sin embargo, por encim1 de .. 1.1 temper1tur1, lol
d .. lipOll de ionee se entrt:mnd1n indi1tin11>mente, ocupando 1\ HU no
ololatpo.ici""""""rt<!lfl0ndimteo1c111lquier1delo.do.met&lesenla
atructuni m orden.da, 1ino l.lmbifn otr11 po.icionca. La moYiliclld de
lol ion,. mecilicol N 1umen11do, por tnto, pero el
ncremento de conductivid.d i6nica que er1 de esperu,. mucho menor
que el que oe o!.er'lll La temper lur1 de lr.n1icin del yGduro de plai.,
ya que La red de ion .. yoduro en el Hgl ,A
1
,. men.,. u bierta que la
!!1' F.n c'1 punlo de tmoici,
No debe. crtene que lo. defa;1,. ret: io::11La re1 intervienen en lo. prOO!Mll
1implcmentc como " perturbacion .. que el quimico 1r11e de evii.r o eli mi
nu. Rulmente, oe ha mco11tr1do. quc ciertu propiedad,. plicu y clc-
lriCQ de 1 .. bid..., 1ulfor01 y h.Juro. depmden con1ider1blernente . de la
naruraleu y exien.>n de 1.,. deffCl,. ...n.talin..._ Y u i, la Kmicondlldi-
uidod, la /ll.oreJttllcio (1btorcilm de r1diaci6n y emisin de r1di1cicia de
menorenr:r11a)y l1/<n/ortsttnci.llluor..cmci1rdard1da) de 1lgun11 11

de 1 .. componmte11 interveng1 en cantid1d ligeramente 111petior 1 la este-
qoiomtrica, tino tambiCn por adi<:in de cantidad .. muy pequeu de un
ion extrao. Qui% el ejemplo mejor co11ocido .,. el del sulfuro de cinc,
que coa11do "" precipita a panir de disolucion"" acuoeaa y..,..,.,.. a tem-
P"raturu bajas, presenta una fluorescencia d .. prcciable cuando.,. expu ..
lo a la lua ultravioleta. Sio embargo, Ct1ando el aulfuTo .., calienta a 900"
y"" vuelve a enfriar, la relacin de cinc a arufre aume11ta muy ligera
mente. La irradiacin con l uz ultraviolela de ..,.te producto que ti""" de-
ficiencia en azufre produce uM intenu. fluor..,.;enci a uul. Si ademU el
SZn oc mezcla ntimamente con una milC.ima de un l % de SCu, antes
delacalefaccin,lairradiacindelproductoenfriadoprodu""unalluo
.._,cia uu1, que persiate d .. puoi de haber C<!Mdo la irradiacin (l ....
for....,...,ci a).
Aun Ct1&ndo """' componarnierito "" con frecuencia muy ""rpn:ndmtc,
,. lo cieno que la. relacion.,. entre,,. defect ... reticulareo de una ...truc-
rura y us propiedade. elCctricu y pticu .. casi acguro que ha de....-
muy complejL En el momento actual parece que la correlacin entre Ja.
propiedad .. de lu ... tnicturu defectuOUJ1"" una de lu i reu m pro-
rnetedoru del d .. urollo de la Quhnica inorginica fisica.
LBCTl/RA8 COMPLEMENTARIAS .
PJ.U\.IMC, L.: Nol M of Chmi.:41 B-.d, 2. ed., P'C J35..384., Corne!I
Univenily Press, hhaca
KATlltAA, J. A. A.: Co,,,m,.1ion. p.ig. 2J..103, Elsev;u Publishing
Co., Amsteniam ( 11153).
R1cs., O. K. : Ekc1....,;,; S1t .. ch"e ,..,. CMmic<>l B-.di"t p.igs. 20S-261, Mc-
Gn1w-Hill Book Co., ll>C., New York ( llHO).
E\"J.NS, R. C. : ,4,, /,.lrotlucli<>" W Crylal ChMi.rlry. Crnbridge Univenlty
PreQ, Cambridg.e ( illJD).
w ai.a, A. F.: s1 ... c1o .. ..i ln<>rg"""' ci. .... 1.i1r,. 2. ed., poig1. M- 1.58. Odord
Univenity Preu, London (1950).
S1u1umr, J.: ci. ..... Rnri..,. 11. D.J (1932).
l. La distancia interinic mfnimt1 en el dorul"O poti<:o ..Slido .., de 3,14 A.
Sl lac:on11antedepanna,S.panloalonesconestructurade..-gnes
\1 ,2.So,ad.1.,.oenln lnondioo iniCOldelooM>c..... KyO-?

ani<lneti m So., vb-tkes y un catin m el centro del cubo. 0.MOlltrv
que el 'Valor mximo de la relacin de .. dioo R,/R., para quo oe pro-
diaca. el o<>ntaclO ani6"4nin, es 0,732.
ConsidM.,.. un grupo de <Oordinadn triangubr c:on un catilm en el
centro de gravedad del trl ngulo y un anin en cada uno de sus v-
tioes. Demootrv que la relacin de radioo necesaria para que .., pro.
d....,aMestecasoelc:ontacto anin-anif!es<O,IM.
l. a) 0..0-.rarqut laconlllanl<: de Madelun,i: para la eslrudura del tipo
cloturo ..sdi<o es la uN de"" 9Crie de 1&...i.- de la fo.ma:
rnlaq..en,,r .:to11nleros.futplicarpor qullpara unlh"mino
dctotrmnado 1ignoes(+)c""nclo la suma(++<) n ;.,.par, per0
qvc es(-) a-ando la wma ( ++) es pat.


Sib"'""' ""loncq n - $. Si+pero c ... O,enl<ln<:Un .. 24.
Si P"' <0, rnloncn ,. .. 1z. Si y +O, entonen ,. .. 24,
Si .. .. .... +o, enlonces ""' :; ++<. en1onca ,. .. 411,
4. lkmos!rar cmo oe dfdu: la upr..,il>n com!spondicnce a la diota nda
inlerinicamUestableenlinteriord< uncr;.u.1 [Ec.(l)] delauprl>

ori11al[Ec.(S)].
a. El n ll(lturo de .... io y ..i Mido de magnesio timen la ini-.. escn JCfura

Eaplicar porqL>ll ttlaidoO.magnesioo muchomUduro.porq"" iene
un punto de folin mis lewado y por""" n mrnDI .oluble en agua
el nuonm>delOdio.
t. A partir de los radiot 16n0.0.dtl Jl. b y del Br-, calallac la mlnima di&.
11nci1 interi<'>niu n l SSr. Comp;oru..,t diJla nci a con la ruma de loo
radiot criotalino. dfd1><ida de la tabla IW.
7. o) Cakula.- el wolutnen dt b celda unidad del CIK, A partk de te.
cakttlar la den1;.iad del CIK 1 compara.la con 1 valor uperimen1al
ob..,.,.adode l ,GIMVf'O(<.c,
b) A.,....;, de la dtnsldad del !C. (4,SIO), calcular la mini'""' di.1.a...-;.
inttrilmir.t rn la "lructura. (El IC1 tiene \a urructuNO dd ClCo.)
) En tl ILlprnent1conloclOni6n..aniOn. Apartir<leloidatOlldt
la tbla IW. calallar I densidad del JU odlldo, El ulor ..,..&do
Qde 4,06lgrporc.c.
S.
Ca ... te enaoentran en los w&tlcts de U,IJ'aiodrot rcgulrtl con ioneo F-
en loo cenltoo de grawiodad cle los tet raed''.
1) u .... doel 1-..ma de Pl1J.goru, dernost .. rquel lturadel tetrH+
drots .;J veee1 la uina.
) O.,rnos1rarq..eelcen'"'delionF-.U.1itu.du1fde\adistancla

<) Eipr81< la longitvd de \a cdda unidad..., funcin <le b distancia
in!fri6nica F-Ca.
:!) Evaluar d n<imen:> cloo lonH Ca+-+ 1 dt ioneo F- que uioten en una
celda unidad. y putir dt I dislancia inttrinita (F-Ca-2,35 A),
aokuln la denlidad <le i.. nuorii.. (valor oboiervlldo, 3,1$).
t. Lo den1idad de la forma ordln.oria del CI Rb - l90'C (0$troctura dcl
CI S a) n 2,82 r par F. vluar la dmoidad de La forma dol CIRb a-
table a iempera<ura baja (que tiene la nruct ur:a del CICa) <'Oflaiclerando
tonto el combio en la dd empaque1a mienl0 como el a umento
J e !1>a di.i11ndao
111, a) 0.m<lrnr que, de ac uerJo ron el tratamitnto de Born, la energa
pora una frn1 ul11-i'H" do F Na H 6NA '/7<, en la que N H
e l nolmerode ' "<>tiao.1<0. A b.co1utan1ede Madel ung, L carga del
elec:inin y 1 la d iJ<ancia in1eri6nka mCnima, Demootrar que para
cua1qu;,.,.compun1oiUnico l:a....,rgiare1icularvifncdadaporla
l'CUaCiOn(9).
J Etti""" la ""''ll:ia tttk .. l:ar del CI K (8). C:>mpa.
""Clttnlor'Ollel hall;>do recientemenlecle LISB,J Kcalparfrm.,La

<le Van <lcr Waa!1 y la ib<adn inico.
11. A partir de los datos que d"mot a continuacin pua el CIK y el CINa,
ha ll ar dos ulO<e p11 ra Ja el..-1roafinidad del clon:l 7 comparar u tos va -
loracon el dad<>p<>r Paulin11 (4,0l ev):
O-Na
Calor ele formacin (Kcal) . . ... ................. (18,3
Color ... cid mrtal ( Kcal por ,_
rom<>)...... ... ... .. . ... ... ...... ... lf,8
Potrneial deM>niz:lci6ndelmetal(n').. 1.14 4,34
o;11,.ncia in1trinica mnima . . 2,81 A J , 14A.
l.a energia de dd Cl-CI H Kcal por """"" de enlace.
l.1111 u dios inicos de los ionn polMi<> y 0.-uro oon ca1i igualu. Por
11u<! no H pos ible como H l,..Clura dtl FK una red de mhima deni<bd
formada por ionu P- 1 K dillP""' "'
u. C'on1iderar l;i eorruct ur colbic1 de mb i ma denaidad (Fig. 1i.1).
) 0...-1rM11ueelradiodeunade\aaftf..,.a .. l delacN.gonalde la
ura de la 1 de aqul, cakular d .-olumen de 11 celda en funt itln
tlo-1 r:wliode la " '""
) IHmMt rarque en CMl1 celda unid.ad haycuairo a feracompletas y
por 1an10. el volumen decri.o por esfera u 4 .. ,/2.
u. L:i .,;1r uctura cbica centr:td en el (que eo LI o.dop1ada por cier-
' "' metalH) 1iene u f1ren los 'f (titt y en el centro de la celda cbica

) .. .. fera, 1 d- trar
) Calcular el n4mero de ..r..-.. porttlda unidad.. De.._irarque d 1'0-
lumtn por cadti ft"( la .-.uctura .Ubica de mbima
denaidad H mr.- que t i que oe neteoita par LI cek11 c.Jbica ttncradri
en el espacio.
t) O.mostrar ue _La eficad3 .. 1u iva de la< dos fOfmas de emp*juei..
mientott
9
./I.
l!i. Predecir el tipo de estructura en que cristalizarn los 1iguientes 961idos,
dandorncadacaoolurazones oporlunu :
B,O, SeCu,
BF,Ag f' , Hg
PAl G.O,
lCu CNK
Cl,Fe (anhidro)
BH,Na
NaH
F,Mn
C!, Pd
s;
SeSr
cm
ThO,
16, Con1iderar i es posible la exi1tenda de un cloruro de Cl-Ar'" que
tenga la misma estructura que el Cl-K+,
o.) Evaluar el radio del ion Ar'".
1, Calcular la energfa ...,tkular de este compuesto (El valor
debe''" ' prximo al correspondiente al CIK.)
e) Est:ibleur un ciclo de Born.Haber para la formacin de este com-
puestn a partir de argn gaseoso y de cloro CI, . que La
formacin de este compuesto serln muy cndotrrnica, (El potencial de
ioni.tacindelarg6nes\S,76C'V).
17. Coniderar la form11<:in de un diclo..uro de polaO, C!,K.
11) A panir del radio del K+, calcular el del K-.
b) Suponiendo que dicho compuesto tiene la estructura del Jo",Ca (con1-
lante de Madelung, S,04), calculM la "1<!rgla reticular de Mte di.
cloruro hipottico.
e) Demostrar que la reaccin ZCl,K - 2ClK+Cl, "" muy exotrmica
y que, por tanto, el C!,K tcndrA tendencia a descomponerse, dando
CIK y CI,. La reaccin podrA <IMoomponerae en la siguM.ntc serie
de fases:
El ocgundo potencia! de loniladn del potasio u 31,8 ev.
18. El prime.. J el segundo potencial de ioniiacin del calcio valen, respccti.
vamente, 6,11 y 11.111 V. El calor de 1ublimadn del inetMico es
47,S Kcal por litomogramo.
A) Calcular el radio del ion Ca+.
b) Descomponiendo la en pa- anAlogot a los de la ecua.
cin 11 {t), calcular la energla Jibcrada cuando llC descompone el
monofluNuro de cakio, F,Ca (que deberla tener la estruc.
tura del CINa), dando IF,Ca+iCa met61ico,
13 einc, cadmio !/ mercu1io
l'ad.ml11n1"'" melalllr'lia.
WI cu...,do lo. dement.. del grupo llb oe encuenlrn entre].,.....,.
tala mh familiara pin el qumico. lo cierto "' 'I"" no - abund .... teo.
Efectinmmlc, lu ainlidadoo de cadmio y de mtte11rio en la oorteza te-
neslre .,. probablt: que _.. mlK:bo menara que lu de un cierto nU
mero de demcnto. 11ue oe .udea. comiderar oomo - o nr<
Ahora bieu, la estimacin de lat abU1:1daociu ele lc elcmeu1 ... u un oirft
tu grande como l auperficie de la Tierra et un probkma formidable, y
IOI rcaultad<>1 obtmid.., ... nque oe dedU2C1.<> del anlliai1 de un gr&11 nu-
mero de deben acepcu oe con,_,.., ... A petar de todo, eK.Ute
un cierto acuerdi> entre loe raultiidoe de.,. geoqu1micoe ace rca del or-
den de ma.gnitud de lat abundanciu de lot elemerua., y en la u bla 13-1
Tu._.. 13-1
Abouuloltd. .Je olg1mo.s Mmenlm
.. ....... I '' ,., [ ..
Ti 9.000 7.n 200 La
:: : :1.:
Rb Jt!O Ce JO Hg
V 300 1 Sb JO Au
"'
" ..
''
'' .....
damot algunQI uli>reo q"" puoedm .,.....;duane como 1!p;c.:.. (Lot ele-
mentot COmUl:le& alumi nio, titiinio, .;.. lre y cromo K induy"" en J.
tabla como tnni not de ooml"'racin.} Debe 1ubr1yarN que el ':"bidio,
el vanadio y el circonio (que suelen quedar excluid" en U.1 march.os ana-
litlcu elementaleo por co111iderarl" poco fruenkl) A<N1 r:lementoa m
abundantm que el cinc y que J.,. elemento& mil comunes de lq tit:Jru
raru (loam.Q abu11dantm ton el eerio y el y el hafnio {que
nnfudeoeubiertnhaeta 19'l3)AORl!fl TeOlidadbMtantemenoo raro .. o
mca&01 enU.cnrtt:aaterre1trequeelcadmiooel mer.:urin. Asi,
ml!fllOI del ii;rupo del cinc, como 1.,. del grupo dd cobre. " "" 110D fami
liar.,. 110 a caua de 8U abundancia, 1ino m il bien porque la purifica-
cinde]Qt.eiementos y de1u1compuest011por
a relativamente fcil de lograr.
En la tabla 132 damoa e9<111emn fraii;ment ariQt. de J.,. mCtod"" de ex
traccin de loe elcmenlOll del grupo ll b a partir de 1u1 mineraleo rn. 1
importanteo.. Ea poeible eeparar el cinc met lico de una di 10lucin ci da
por electrl iaio, peo.11r de que el potencial normal del melal (+0,76 V)
indica que es un agente reductor mil poderoeo que el hidrgmo
Aun cuando dd>eria eopenne que el ion H, O+ debera redllCi'"'" con
nW facilidad que d ion Zn++, el efecto llamado wbrdensin tiende a ha-
eer que U. separacin e!ectroltica del hidrgeno o del oxigeno Ra algunu
veces in.,.peradamente dificil. (No podemoo di.cutir aqui IH dife,..,ntts
i.nterpreta.cion.,. del fenOmeno de la t0brete111in. aunq1Je debemos 1ub
rayar que este mU.mo e!ecto .,.el que permite verificar dep.ilQf. eleccro
lilicOll de nquel, cadmio, estao y plomo mctoilic... a partir de diolu
cioneo cid.u, peMTdequetodOA ell011.on reductnreo moi m<irgieo11que
. )
Elcioc,formadopor ....d.1>ttindelxidocon carbo,algunu-
"" condenu y ae recoge .en forme de polvo (el conocido polvo de cinc),
quecontiene iempre 11nS% omb dexidodecinc.
geoeMlles.
C. da unode losclemcnto. dr:lgrupodelcinctienedoeda:troneoporfu,..
u de una o:structura de uRudogu noble , es decir, dos eh:ctrorn:a mia
extemoe que una 1ubcapa dcompleta. La eeparacin de mi de doo elec.
!rones de los i toma. metoi licoa no ocurre pricticamenle nunca, y ui pre-
dominad estado de oxidacin + 2. Aun cuando el estado de oxidaein
+ l del mercurio a ta mbin importante (Hg,++j, no oe ti enen prueba
oonvincenta de la existencia de cine o cadmio rnonovalenle6.
,.,.,punto. de fusin, puntOA de ebullicin y ealoro:s de vaporiucin
de ].,,. ementoa del grupo ll h oon mio baj os que para otro grupo cual.
quiera de metales. salvo IOll alcalinOA.
Sigui endo el ugumenlo de la que dimos en la pgina 114, de
her, eopeTane que eolo. metaleo tengan potenciales de oxidacin anormal
mentes elevados, "" decir, que deber an M:r meno que otros me
llacon potenciaJ.,.deioniucincomparabl.,..Aoi,el cinc
niucin, 9,39 V) ""' m1 fci lmente oxidable que e! hierro (potencial de
ioniucin, 7,90 V), el cadmio (potencia] de ionizacin, 8,99 V) a m
foicilmente oxidable que el nquel (potencial de ioniucin, 7,63 V) y r:I
mercurio po1encial de ioniucin, 10,43 V) oe oxida mia f,ci lmente que d
platino ( pn1encialdeioniucn,8,96V).NteAequelospolcncial"" deioni -
ucil1 harian prever en cada ca&n el orden de oxidabilidad inverso.
Lo miomo que los elementoo de! grupo l b, loo del grupo del cinc for
man un gran nmero de iono:s complejOA, oiendo quiz loo que con mb
frec11encia enconlramOfl loo halo. ciano y ami nocomplejoo. Un gran n
mero de ""' os complej oo configuraciona tetradricaa {p' ). Sin em
bargo, para el Zn ( JI ) y para el Cd fil ). la conlenci.a "" 6, m.o
bien tue 4. Son conocidu lao e<amminu Zn(NH,)
0
++ y Cd(NH,)
0
..+, y
han aido dC11Critu .. t.,. que contienen el anin CdCl
0
- . Como en loo ione11
oimpks no orbitaleo d incomp!etu, loo complejoo hexacovalenla
deben M:r del lipo derivado de orbitaltt d utunu Cap. 221.
T,.ndent'las " "nen.l u den!.., M la familia. !'
Au cuando oe preoenlan dentro de la triada variacione11
regular""' de propi..dad.,., d sentido de 1 .. miomH no "" siempre el que
pudiera preven.e.
El xido men::Urico eo el mh bhico, y el d" cinc el mU cido de .,.
Oxidos (ee recordar q"" el OZn "" fcilmente soluble en loo lcafu). E.to
eot de cuerdo. con el aumento de radio inico a medida que umenUI
el nUmero tmico. Sin embargo, el mdal que fonna el .h:iJo mGs b.ico
eoelqueesm1hdi/kde osidor,un relacinqueeslainvena delaque
1uele preoen.t.a.-.e en todu ]Q fami\iQ eotudida h .. 1a hO El mercurio
es, en decto, un metal muy noh\eo, y 1 11 potencia! de oUdacin queda
completamente aporte del de loo otroe element.,. de ou gmpo (valoreo de
E': Zn. +0,76; Cd, +0.40, y Hg. - 0,85 V). El Zn es reahnente eeme-
jante 1l 1l11minio y al berilio; aun cuando el ion Zn-e1algornayorque
d Be- o el AJ+++."" potencia electrfila queda algo eultada por el he.
cho deque 1u carga nuclene1tmen01 ucuhierta por elef<:ctode pontalla
dn lu orbital.,. 3d (pig. 190) que IH cargu nucleares de loe iones que
tienen .,.t ructura de ga noble. Como el beri li o y el aluminio, el cinc ee
en loo lcali acu""'"' dejando hidrgeno en libertad, y provoca
la reduccin de una diS<1lucin alcalina de nitrato haaUI amonaco.
A rn<:<l ida que va aumentando el nUmero atmico dentro de la trada
Zn-Cd- Hg. los xidM ee hac.:n menog ""table. al calor; lOll diha.
Juro ee hidrolizan con menM facilidad, y l011 aulfot01 ee van volviendo
de color.,. m. 0110;0ro1 y menos wluh!eo en d agua. Debe ucorda.-.e que
el 1ulfurodecinc, decolorblanco,eedi1uelvecon facilidadenOHdiluido;
que el 1ulfuro d!'cadmio amari!lo esol uhle en OH concentrado, pero que
el 1u!foro mer<:Urico negro ( una de lu menOll 90Jub!es conoeidu)
requiere para disolverae la acciOn de un react ivo trlfuncional o, tal como
elaiuar<:gia(ejerciciol).
Dehemoa 111brayar el componamiento de los hal11r011 de esle grupo
cuando se disuelven en el agua. Los holuror de cinc 90n y
..,. diouel""n fi.cilmente para formar el ion Zn( H, 0 ),++, que es muy !ige.
ramente i.cido, mientfao que IM haluros de cadmio forman iooeo del 1i p<>
C.l( Hal)"', Cd/Hnl),- y Cd( Hall, - en cantidades relativu va;iableo con
la concentracin. (Esta ionizacin incompleta puede p<>ncrse de reli.,..e
por medida1 de conductividad, que demostrarian tamhiCn que el Cl, Hg en
disolucin acuoea queda prcticamente , ;,. ionizar.) El fluoruro de Hg( ll),
que eooal derivada de cido dbil y hasedbil,sehidrol iu f.cihnente.
mientru que el llr, Hg y ..1 1, ll g ,,.]o oon ligeramcme eolubles en d
agua. Es inter"511nte, aum ue no es !Bcil dar una explicacin de por qui,
el 'l"e ],... haluros de cadmi o ..,,.n loe menc4 volt iles del grupo.
de rlnc r M cadmio.
No"" necesario que describt.moo aqui loo sulatos, per<:lo
ratM. oulafM. carbonatos y 9ulfuros de cinc y de cadmio. Recordarem011
quelasaalesdecinc.aalvo la que ti enen un anincol<>reado,soninco-
kiTO$; el SZn y el S,Ge 110n loe nicoe sulfura. ht..neos t\O hidroliublet.
Lassalesdecadmio,,alvoelbromuro,elyoduroyelsulfuro,queson
aoentuadmenteC<Jva!en.tes, "" rambim incoloras..
El ion mercurioeo .. Ja nica .. pecie inica que tiene un enlace mnaJ-
mttal. Hay uft.l &erie de mlodoe po.ra dem0$lru que el mercurio mono-
nlente "' en realidad un dmero; la p.--cia de enlaca mercurio-roer
curio ha aido revelad por eetudioe mediante ray" X de los criLllet de
cloruro de mereurio (1) y l.lmbim mediante ettudioo 05>1rals de lu di ..:.-
lucionea de nitrato de mercurio(!), mienlrH que Joe eatudiOll magnCticOI
de lu disolucionco que C<Jntienen mereuri-0 monovalente de"lu .. tran que
no e><llle el paramagndimo que deheria esperanc si dicbu.di..,Jucion"'
tuvieoenionco ffg+(conun nmeroin1pudeclectroncs porion). l nde-
de cstu pruebas e><isten olru derivadas de un cierlo n-
mero de cotudios de equilibrio quimico en loa sistema que contienen el
ion mercurioeo, que demu .. tran que el ion"' el [Hg:Hg]- ms bien qne
el Hg+ (ejercicio 5).
Hay diferenciH importan!"" entre el comport.miento de Jos ionee mo-
novalente y divalente del mercurio en di110lucin. Qui la mh -notable
&ea la dJ ion Hg,- para /armar compieo&; no &e conocen
ejemplos indiscutihlco de complej01 rnercuriOllOI . El mercurio monov.-
lente ea i:n ... rable en dioolucion .. hoicu. en di:soluciones amoniacals y
en presencia deioneaoulfuro o cianuro, df!900ltlponind0&een dichucir
eunotandu para formar mercuri o elemental y un C<Jmpuesto o C<l mplejo
mercrico. Y u, algunos compuest o. que fueron descritoe en la bihlio
grafia como sulfuro mercuri oeo u xido metct1ri0110 eran probable.
mezclu de men:urio y el compueoto mercrico C<Jrreepondiente. Se
recordara que lo. compueetos mercuri"""" oon mucho menos ..,[uhles que
Jo.mercric011oorreepoodlente1; en ca1i rodulao marchuanalitiC111cua
lit tin. loo ionee Ag+ y Hg,++ ..., aepatan juntos en forma de cloruros
insoluble.., y la pfe!t9lcia del oompuWo Cl, Hg, .., pone de m ... ifi...io por
Ja distnutacin en mercurio y el comp.....to HgNH,0 l ""r oometido a la
accin del NH,.
lt6ladoe.redoxe111Nloeeatad0Adeoxldaid6udd..,.rlo.
Puee!o que el >on mercurioeo.,. fStable en neutra o cida,
podri fonnanc por la. accin del mercnrio metiliC<J sobre t.. dioolucio-
- que conteng ... mercurio A 18", y en preoencia de mercurio
....tilico, .., ha encontrado que la relacin [Hg,-l/[Hg++J es. prxima
a 116. DedUcete de aqu que una aintidad pequea de cualquier agente
reductor que,_ upo.cidad para reducir el Hg( ll) a Hg (metlico)
formara realmen1e Hg,, ya que 1unque 11e formar momentiiMamente
a)fo de mercurio metilico, uaocionuI con el Hg( IJ ) no reducido aian.
Sin embugo, el potencial de o:.idacin para el pu Hg Hg( I)
(V - 0,791" .on prximo 11 del par Hg(I) 1115(11) (V - - 0,9'J) que
no eiisre ninguno de loo reductorn cnmune. cuyo po1encil 11e11 inurme-
dio entre 1mbot v1\or5. De 1qui que un 1gente reductor c.opoiz de re
ducir tlg(ll) Hg(IJ (p. ej . Ti ....... Sn, Cu rnetalico) 1c.1bari rNucien.
do lod01 l01 ionn mercurio pr.,,,.,nlrs a llM'rcurio metlico 1i.., encuentra
Debe 1ubr1yu11e que el valor de P par1 la 11emi -reaccin Hg Hg( lll
no m la luma de .,. valor"" de ... , ino lo
v:l::..:.on:
:s y n.;s eltronei, no e1 difici l cnmprobu que IOI nlons de V no '"
oditi.01 (cnmo en el cuo en que d.,. reacciona en lleftlpHu.., comhin.1n
P"ra dar uru reattin cnmplel.i). sino que cump!en 11 relacin:
'"
A.i, por ejemplo:

L. qumic1 del mercurio dipo1itivn eo en gran parte qumi<:J, de com-
pullltOI oov1knle1. Aun cuando el mercurio form Mln de 0:1iicidn1 luer
ta (111\1110, nilrllo y pen:lorato) que ton inicu en lllt.ado .Olido y 11e
dioocian completamente en disolucin ICIKllll. lo. oompuealOI que contie-
nen el mercurio lig.odo cnnlmtemente 11 no met1J ton mi lipiCOI y mu-
cho rnM nurner-.
.
A..i, '. 1ido c.1racteriudn1 mucltOI compueotOI que limrii d mercu-
rio en!audo COYalentemente con el uulre, cubono, cloro. btomo o yodo,
q"" - dc.critooi como H lraordinariameate eoi.blm. Dich.a lllt.abilidad,
de9de luego, no de tipo tumoquimico. ya que IN enttgiH de enlace co-
r.,.pondienln a IOI compuestoe covlentm del rnen:urio ion pequea"'
compuadn con" otr .. energu de enlace cnnlente (tabla 91) (p. ej.,
Hg--C, 15 Kcal: Hg--Br. 45 Kc.11). Ma1 bien Mrace que 11
de ettabiUdad que tienen IOI compueitosdillM'n:urio con enlacei con!en-
tea la deben 11111parente falta.-deTeaciYid1d fn:nte al 1ire, al 1gu1, ]01
acid01dil 11 ldotolo.alcaliediluid01.
Su relativa ineeta.bilid1dfrentea \001Teldi1'01hidm:1ilado.mqui
la ml facilmcnte upliceble; pum un 1taque por 11111 especie 0:1hidrilad1
que tuviera hito debeo-a dar origen la fonnM:in de un enlllCe mef"Cll
ro-oxgeno
guiente de uno de 1.,. enlace. cov len1es con d lorno de mercurio. T l

X:- Hg- Y + Z--0- 11 .........,. X- Hg+ + y - .........,. X-Hg-0 + YH

,(
En eoteee.iuema, d reactivo que ataca, ZOlf . puede1t:relagua, un alcohol,
oen alguno cu<>e un 8cido oxigenad<>; X y Z pueden""" halgenM o' un
grupo orgnico enlauodo al mercurio a trav.:. de un i tomo de uufre o
de carbono \ J" ej. , c . H,-S--, CH,-CH,-, C.H,-, cic.J. En todo caw,
el ZOH e&i actuando como agente nude<ifilo (Cap.. S) desplazando al
grupo Y. En la reaccin, tal oomo""' ha eocrilo, la ruptura del enlace
Hg-Y debe quedar facilitada oi el reac1i vo ZOH pudiera qur:du enlazado
al .tomo de ""'rcurio primeramente y permanecer huta que el grupo Y
pueda ser e><puado >0r el exttemo positivo ( hidrgeno\ de Olra mo-
lcula de ZOH: '"'' esta condiciones, el o tomo de mercurio del compueoto
formaria tres enlaceo., de 1.,. que uno oeria de unin con el Eo
probable que en la mayor<. de loe ca.... no u forme dicho comJ"'eslo in1er-
medio: todo dnplazamienlo nucleofili co por el oxgeno aobre el mercurio
oon enlaces covalentes debe requerir una col ioin entre X- Hg-Y y ZOH
que &ea 1uficienternenle vigoroea P"' romper el enlace Hg-Y diruu.-
A temperaturH ordinaria. [.,. choques 1uficientemente enrgiOOA
a van haciendo rar"' (aun cuando ""tn favorecidOI term<.>din.i. micamen-
te). En rflllumcn. eo1ta1 reacciotieo aon lenta. ca ..... de que d 8tomo de
inercurio (diferente de un gran nmero de i tom.,.) no puede dilpoMr
de un enl..,., extra J"' un tomo de oxi6eno in<:idente, si ya"" dicon
knte; (Cap. 141 que puede dane una aplicacin ani loga de la.
....,, bilidadflll rel.u ivu del Cl,C y Cl,Si en 1 .. aia1ema1 aCUOIOI. (Pero. in
crnbargo, iodo""' deja 1in conteotar la aigui"!' te pregunta difcil: Por
que un o tomo de mercurio enlar.ado forma algunu - un tercero
ocuartoenlcec<>nunhalgenooconeluufre,pero11uncalohaoecon
d odgeno?)
H11horM de mercurio Clt).
El ftunruro de mercurio dipooltivo queda aparte de 1.,. ot roa halUl"OI,
iendo mrn:ho mi parecido al nitrato o al perclorato. Losenlace1 Hg-F
en estado 116lido "" prcdominantemeote inicot, y al F,Hg;,,,
agua, el ion ff,;++, que e ""'1 cido, reacciona con Lu moleculu baicu
delagu.o., dando un fluoruro biaico y HgO.
Por otra parte. loo restont"" halur.., bien conocidos, cloruro, bro-
muro y yoduro, son autanciu voltil"'l, con enla""" covalenK1, aolubleo
en muchos disolventes nrgnico.y que en el agua no ae ionizan.Lumn-
lculu individuale11aon linealea, Jl"roenC11tadoll6lidoaeenlaian entreai.
formando C11truduru en capa.e. de Lu que representamo. la ma sencilla.
la del l, Hg, en la fi gura 12-4. Es interesantequel:llloacompueoto.aon
exccpcioneo a la rqla de Sidgwick, que predice que loa 11rados de diao
ciacin de las aal"" merciiricas en agua deban "'"f!Uir poralelamente lu
foerue de loo cidos de que derivllJI (u, el (NO,), Hf! deberlo. eetar com
pleramente disociado; el (AcO). Hg debera eetarlo menoa; el (CH.S--),Hg
1odava menoe, y el (CH,--Cti, - ), Hg debera estar completamente en .,..
lado molecular,nn di""iadn].
Aun cuando IM haluroo merciiricoo son cnniduadOA frecuentemente
como icidOAde U.wia,u aci dez"" de un 1ipo.,.pecial. pues aecoordi
nan con lo. cnmpueotos nudcofticoa de u ufre. aelenio, nitrgeno y 1.,.
haliigenospeNdoo.per.>nolohaecnconelionlluorurooconeloigeno
AaL r;e diuel'n en di10lucion.,,. qu' conlalgan iones h
luro para formar romplcjoo muy .,.rable11 de tipo HgX, - r HgX, pero
no presentan nin,una ..,...,.,n con el Fii liquido: de forma anloga, el
Cl, Hg, Br, Hg e l , Hg forman aductoo ddo bue con loe nlfurOA y .. 1e.
niuro. nrgnico. y aminAs. po:tn no forman prCfic menl e ninguno con
losterao l05alcohoks.
Sem,janle a loo haluroo e>i el UoeUuimo. (SCN),H11. Eare compuesto
'""1 tambi<in muy poc:o di1oc:iado. y en consecuencia. loe iones mercricOI
endi1olucinpuedenvalon1.,.,conunadiaoluciiindetioci ana!o.odico.
utlliiando un poc:o de sal ferrlea como indicador; el punto final ae apre
da por la aparicin 1lel ""'' rojo aangre d'l ion SCNFe++. A loe alum
noo les esta val..,acln no alo por la ni 1idez de su viraje. aino
adem porque el (SCN),Hg 1161ido q"!' 11e forma una veo. lil!rado puede
oecarse, y i se quema da origen UM.,.,.,;.,,. volumin.,...,. de aepecto
de..,rpien!e (aerpicntedel Faraiinl.
dr l az11fni "}l del nll r6get10.
del sulfuro mercrico y dr lu oales que con1ienen el ion S, Hg-
(formado cuando se trata el ron una diaoluciiin que un H
cesodeion 1ulfuto).pueden8'"ial.ar-.ecu.atrotipoodecompu .. 1<11delmer-
curio oon .,. . 111H11 r011 orgiioic011: l) de tipo (RS---),Hg;
2) { mitad haluro, mitad mereap1idal o) de tipo
X-Hg-SR; 3) ..duetos coo .,,,,,,,.de tipo R,S:HgX,. y 4) aducto 1fr
o
1
lo aul/t4Ukn de tipo ll,S:HgX,. En eada uoa de estas frnrnlu. H re-
praeata uo radical .Jquilico o un anilloaronuitico, 111ien1r .. queXrepr
tenla un ariin monovalente (l.a mayoria de lu - un haluro). L...
compueolOll del tipo l ) o 2) suelen consider11M generalmente como ..W.
mientr .. que \.,. de tipoo 3) y 4) son aduct011 icidobue de Lewi1. Hari
1ido deocrit011compueotoe.1nilogoe. de eelenio de eotoo mi8ltlOll tipoo.
De forma oemej1ntc, loe. oompueotOI de mercurioniu-Opno pueden
par...,.,..., o a ...le1 o 1 adtu:1m Je tipo ciJo-b...re. CompuollOl WioOll de
eote tipo ton lot conocidoe. amino. oompueotoo bl.ancOI, 0-Hg-NH.,
y loe. compuestoo aniilogoo fonnadot a pa.nir de 1- amiou orginicu,
p. ej., Cl- Hg- NHCH,; tambin lu amidu e imidu orgi oicu forman
deriHdoooon elmercurio,cuy .. deocripcionespuedenestudi arseenobru

IJ1mooiaco yla1aminaodanorigen a laformacinde ad11ctoe.C11&n
do Ju disoluciooeo oo ton 111ficierll"""'te bQicu para que tmga lugu
la precipitaci6o de[.,. compu..too Hg-NHR. As, cuando N di.udve
en llOI me.cla regu.ladora de amoniaco + cloruro amnico, el eloruro ....,...
crico fonna un precipitado del oompueeto
C1 NI!,
' /
Hg
/ '
C1 NH,
mimtru que en condiciones arii logu, el nitrato mercrico forma d ion
complejo Hg(NH,J,++
Lu eei-ie1 que cootienen en\.,.,. mercuri ... nitr6geno, 1C1D aductoo o
.. les.toneogeneralinmt1b!tflendisoluclon .. icldu,sieodorolOlldi
ch011enlacesporl011ion .. hidrgenoco:rrfonnacindelooiicid01100nj11
g&dOI de 1 ... oompueetoo de nitrgeno oorreopor.dient ... Por tanto, en lo
que r .. pecta 1 111 eotabilidad en medio ICUOIO, el eolaOI! Hg-N ae en
cuentn entre el Hg-F y el Rg--0, de un lado, y d Hg---C, Hg- S.
Hg- 1 y Hg-Br. de otro. Este orden de estabilidad eot de aeuttdo con
d ordenamiento de lu ei:tronegatividad.. de loi no metal .. (F. 4.0;
O, 3,5; N, 3,0; C. S, l.
l>erlnid .,...nome&ilk ffl 1nipo Jlb.
El pri"""r derivado organomeliilico prepordo fuf, el cioc-dietilo,
Zil (CH,CH,J., y dur nte mucho. ao. fueron Jo. comfMINIO. organomdi
licoe- del cinc importanta producto. intermedio. en lu preparcion ..
orginieu. Actualmente, Mlvo en alguno. cuo. i.lad .. de stntai. eepecif;-
1..., W reaccioriee que t r n c.11litadu con dicho. co111pueetoe ee vcrifiean
con reactiYOS de Grignard o con compllellloe org..,o-llicoe (Cap. 6). Lea
compueetoo orgnometilico. del cinc y del cadmio (eetoo .ltim<.11 invsti.
g.od .. en fechu mucho mis r:ientee) reaccion-.n euctamente de la miam
forma que l<>1 reactivoo de Grignud, pero aon algo m..1 eelectiv<>1; 10n
ioertee frente al anhdrido e11rb0nico y reaocionan .Olo lcntamenk con l<>1
grupoafst..r.
Lea Mtudioe de conductividad demuestran que l<>1 derivadoo orpno-
alc.linoa, taJ... como el etil-lilio, C.H.-Li, IOn bua1<>1 co.nductora cuando
oc diouelven en dietil..::inc. A parecer, pus, tiene lugar 011.1 ioniucin, y
como quiera que la form cin del stti(m e.a.- parece poco probable, la
n:aocindebeeermbicnrep......,,,tad comounpr-de10lvoli1ispor
el compuesto icido de cinc:
C,H, U+(C,H,),Zn - (C, H, ),Zlf" + Li
Nteoe que en el di<lil..::inc .. el ....W.., m bien que el catin, el q""
rs11ltaJutrtcmente10lvatado.Looeotudioorocienteodereaocion .. coel
1t110 del bromuro mercrico fundido indican un di10Ciadn ani loga :
Han 1ido preparado.. y carcterllado. un nUmero muy grande de com
pusto. orpnomerriricoa. Al contrario que la mayor parte de loe dcriva-
doe organomctlic<>1, pueden eer manejad"" gc..erlmcnfe. c.. presenci..
del ire y de la humedad oin que tenga lugu un d....,ompo1icin rpida.
Salvo algunDO compu""too . ... ndwich del tipo del fcrroceno (capi
lulo 23), loo dtrivad"" organomcrcUric0110n mucho mi o .-esis1cnta a la
hid<lisi1ya lo1idacinquecualquierotrclue dederivadosorgano-
meti lico1. S..encontruind...,ripcioneo detallad .. dc1aleocompuc&lD1C'1
muchuobraodedic llas a Quimica orginiu.
4n .. n , W. M. : Oxid<1Uo" PoluliaLr, 2. .d., po\ll!I. 1611-182,
lnc., Ncw York (Ul52).
WIU.1, A. F.: 51,..chmI hta1gani< Ch<M>>lry, 2. .d., ><\::s. 6Z'l-634, Tho
Odord P,-,;u , London (lfl(\(I).
SlDOWll;ll, s. v.: CJioMic.Z liu ...... ,, "" Thrfr c ..... ,.M...t., poigs. 201..333,

Molll.U , T.: / m;,g.,.U, Ch ..,i11ry. A" .t .i ... ,.,ud l'u tffe>lf, ptg..
John Wi1c7 nd Son1, l nc., Ne,.. Vk (lllSZ).
l . ) l'orquiesinlOlublccl 1uUuromercricocnMidonhrico, cn"=ido
dorhldrico7 ion un dioolucin ..._,, lientc q..e conienga ni1;rato
po11iro y cloruro J>Ot1ico, 7, sin embargo, n IOlublc en :igu:>
) ;Porquicl1u!furomffa\ri<'on"'l"blccndiS<11uc:ionadesul furo
tdico pero 01 inlOlublc en diohxiones dc ,..11uro amnko?
:t, Eoq..,..,,hll .. r un ""'odo para la sq>aracin de ln 1l11uicnto mezcla de
ionu 1in utiliut' SH,., 1ulfuros: Hg,-, Al ..... , Cu ... , A", Cd .... ,
H,... y Zn ......
, , llar mi to<I09 l1>1 1iguieites pn:pa radoneo:
n) Zn mct'Hco a de CO,Zn.
6) Cl,Zn anhidro partiendo de SZn.
<) SO,Hg a p.:tir de Ct,ll g,.
d) ' r de S Hg.
) p.:ir1irdeOZn.
n . .
,
>
>
"
4. Uno a lcacdn form:t da CCl uhamenlc por dnc )' <"'1mio tiene, oegoln el
fabrlc:intc, 63% de rAdmio en Jl<'IO. Una muc:1t ra de 356 mir de la a lea-
cin oc diJuc:I..., en Addo nllri:o, IC rciula la acidc de la di.,l ucin y
prttlpitan el SZn 7 el SCd por traramic?' con Sii,. El prccipito<lo
deamtK>...,lfuros1Cdi1UOhiccnun1diducinquc:contic...,.5mili mol.,.
de tullato fin;ico, precipitando uufn:. El ftndo.,. -cidiflc.a 1 "" u ..
Ion el Fe-+ con ponmongan1to ""''""Se consumen l.!IO mil imoles de
f'lft Ultimo, ; H""ll qll4 puno n corrttt3 la rifra dada Po< "I bbn-
untt?
S. 1-:n una di$0lu<iUn qo.H: rontit>nc una ul ..,....,... ,,,,.,, ioniada en tquilibrio
ron metturio mclico, la fraccin de me,.,urio dls.,.h<> en e l estad<> + 2
ca independiente de: l n conccntradn de mercurio n1onovalcnte. O..moo-
trar que coto lndka que ion men:urioso Cll H:,
0
y no ll g'.
r r...ittir qll4 f<>rmurjn ion radatuna de lu 1iguientca rcae.
ci<n1cs:
) S Hg diS1Klto tn llj{ua n:g.,.
I Mttturio mcUilico orafado con 1-' H acuooo.
<) Se allade in meojli(o 1 una di.olurin akalina de nitrito poc>lsico.
<I) Se mua rndn1in mctl\ticoron una aireada do CS' H.
) Sedi.s.,.lc wlfurode >lcidontrito.
fl Se 6xido de c"<11nio con IK """""
.d Se trataSZn tonclorum fffricoaroooo.
lo) Se clttt roli<.o una dioohxin de SO,Cd ""elect rodos de platino.
) Se trata una mezcla de SHg y SrO,K con Brll llC\IOtO.
J) Se trata mercurio metlico con una disolucin de yodQ en yoduro
potbioo.
11) Se pa&a 11.monaro a travis 6e una disolucin que contenga juntOI 1<11
ionell OH- y Hgl, .
1) El Cl,Hg. ,;e "trata con una di.:itucl6n acuon. <k metilamina, CH,NH,.
m) f",Hg+CO,Ca+H,O.
n) Se addifica oon CIH una contenga el ion S,Hg"'.
o) Se trata el SZn con agua de bromo.
p) Se dis uelve el CNK en bromuro merciri<:o fundido.
q) Setrataconexce!ICldecloruroestannot0unadisoluci6n,..,idificada
de de Hg{ll), Cr,O, Hg.
r) Se deja oaer nltrumde aluminio .obreclonirode clncaeuolO.
Se aJlade nitr11.to de merr:urio (!), (NO,),Hg., Ore CNK en di.:ilu..
dn acuosa.
1) Seall ade al agua una mezcla de cloratode dncolidoy brax.
" ) Se allade nitr.ato mercurioso a amon!a<:a liquido.
1') Se 1rata una disolucin de sulfato mercurioso con 'c:klo fosforo90.
PO,H,
,., Se quema en el aire el dimetihnercurlo, (CH,),Hg.
-") El lbioe1ilato de mercurio, (C,H,- S),Hg, "" mita con icido mtico
diluido.
1) Se Ir ata el <:0mpues10 de adicin (CH,),Se: HgCI, con CNK aeuc.o.
) Se nllade '1ilsodio, C,H,Na, a dimetildnc, (CH,),Zn.
1. o) Cuando una disolucin que contenga ionos Hg'""" se trata am mercu..
rio, ca1i todo el merr:uriodis uelto pasa al estado monovalente. Usando
la ecua.:in (\),demostrar que el par (Hg _,.. Hg++) tiene un poten
dal mil.o alto que el par (Hg,++ _,.. Hg'"""); es decir, que el mercurio
mellllico es un agenre reductor m' poderoso que el ion men:urioto
cuando oecono.idcran ambos en 1u puo al estado divalenle.
b) El ion Jn+ es inestable en di.:ilucin para
dar In ...... e In metl.lico. Demostrar que el indio monovalente es ter.
modi"'1nicamente un agente cnidante mis fuerte que el indio !riva..
lente, si ambas fnrm.u se con ideran duran!e "" reduccin al estado
meUJico.
8. Se ha propuesto que el Zn puede delef;minane P,ecipitan..
do el ion a partir de1u1 <:amo carbonato bbico ..ZnOCO,Zn,
disolviendoe!precipicadoenuneICesodeidoCOf'IOcido,yvalorandocJ
uceso de 'cid.o uoando anaranjado de metiln como indicador. Sin embar-
go, los trabajos mb pred001 han demostrado que el carbonato bico
puede tener una serie de composidonesvariables, yes mejor repreRntarlo
por {ZnO),(CO,Zn),. en que " e y 90n varial>les. o Invalidada el .mtodo
propuesto esta falta de estequiometrla?
9. U1ando un r,,..,namiento an:l.logo al que pfes.ntamos en la pi.gina 235,
explicar por qut el compuesto Cl,N, tricl0turo de nitrgeno, da CIOH 1
NH, por hidrlisis en lugar de dar NO,H y Cr-.
14 Eos halgenos
Para muclt,. estud.ia11ta de Quimic.. ekmmtal, la familia de loi b..-
Jgea,. e1 el gnipo m inlaf:Ullla dd Si.lema Peri6dico, probeblemeDte
a e&UN de que uiolen en el grupo graa nmero de relaciODs ficilm de
obtenrar y de 1puciar aun por parte de .. que ello comenzando
IU formaci.611 Aun a1&ado DD puede D"l!lilne la impon.ancla -
ri"" de la. ..di .. atn>ico. " iO..i-, de .,. pot-=iak. de
polariabilidadei iniCM 'J -.;IN de ...
regularidades que p-w. p.-r..ne pu. - propled.cle. 110 oahaa
tanto a la ...;... DDmO ta. ...n.c;.,._ d8 color, .... tmlid.d, caJ*idad 0D-
da111.e (tal como pllede ob.erYane ll>lia111e eii:peritaeia. en tubol de en-
Nyo) o iDC!.- lu nri.ci- de aoluhilidad de lu .U. de plata en
amonaco acu-.
Loo halgeno. (rrupo Vllh) eetb inmedi.i.mente delante de !.. ,_
incrtcol en el Siaicma Peri6dico. So11' fli>or (Z 9), c:k>ro (Z- 17), bromo
(Z- 35). yodo (Z- SJ) y el ...wio (Z- 85), dtllCUbierto en pota..,.
ciente .
...............
D Dor eletQenW el agente ollidante m poduoMI mtnl Loe oo-
11oci&.; porian10,11oplledepl"eJl"raiwpormediodeoiidaci-qui-
en condicioru ordinariaa. ActWLlmettte le prepa?.,. eantidade. in-
du1trial .. de flor por d..:1rli1i1 de lu mezclu de fluontro potico y
fl uoniro de hidreno (mezc:lu que contienen el iOD f - H-r-). Los elec
b'od .. pueden oer de carbn o d.: 1111 metal (p. o Ni) que"' retU
bnn de llM. pelicula proteclora de fluonaroa.
Lw ml:odo. pu J. decu61W. de lu disoluciOQN de cloruro .&lico
obtt no cloro, &llf"l'l>e" liftim OOtlliduabk import&M:i& tbka, no loa
dacTibiT'tml>ll. Se prod.iom canlidadet m peque de eet.e demento
por oddacin a alt.o temper1111r1 (450") dd Off g.- '*' o:rleao. El
doro tlement"1 puede 11tiliu.TM la UICllpenociSI de bromo
""
de los bromuros que exi1tcn en el agua del mar, fun1Rmcnte con loo do-
?uroe. F.. intert$.Onle que gran par1e del yodo elemental rue se utiliza en la
act11alidad 11e obliene de Au naturale5 porre<lu.,.,i0n mi s ruepor
oxidadOn; [.,. deOsl 1os de nit rato de Cbile {funol amental menle NO, K)
conti enen yodato y peryodatn potic0$, a par1irde),....cun!..,...,obtiene
el yodo por oedu.,.,i&n con SO, llNa
Para la obk11ciOn "" el laborotorio de )""! UCl81 <"d u! icladcs de
geno1 (ncepto d flilor ).,. conveniente la oxidaciiln en medio .idclo, me-
diante permanganato o dixido de manganeso. de la 1li""lucione5 delco-
rr.,.pondiente haluro.
dentro del lfrlll>Oo
La 1abla 14"1 r.,.ume 11lgun111 de la. regulnri dadr:s importantr:s que ""
pr""""tandentrode la serlede los halgenoe.
Tuu 14-1
Propin/Pde1 re lo J.11161ena
vm. .,.,..,,,
mrUlon<o l)>JllO
_______ , ____ ----- - --
Punlodefu1in,<C ...
"'
_______ , ___ , __ _ , __ _
Punto de ebufcin, 'C ... - M 183
Calordedioociacin, Kcl/mol.
- ..
f--- ----
Potencial de 1oowic1n (eV} 13 O ll 8 j ''
ElCroafindad (oV) 374
Energla de hidratacin de r
(Kcal poriongramo) 122 89 81 72.
------
Epara2X--7X,+2.-(25"C) - 287 V - 136 V - LIYI V -053 V
196A 21YA
Polanzab1hdad del (A' ) O 4 1 < l 3 3 3 5 l
Lo. co/oreJ de llll molio::ulas de loe halgen0t."" producen por absor-
ci n de la luz visible, eon la coruiiguienk excitaciOn de uno o m1 de
loaellrones e11ernoeani.-, l.,. de energ118uperiorei.. Par<:<::eserque
las energH n""ei.atiu para provocar es!H ncir.ciones moleculares oi
11a1 la1 miamu lineas enr:rales de varilocin que lu mergiaf .._,.; ..
..
(es decir, lu miom .. lenden.ciu que los potencle1 de ioni>a<:in). De la
mienta forma que la 1ep1raci6n complela de un elecm)n tiene lugar con
I mhim facilidad en el un <lomo Je yodo, iambiCn I excilaciOn de
la voluminON molfru/11 Je yodo a la que exige meno. ener., . Ali, el
F, ab.otbe radiacOO violeta de elevada energia ()'aparece 1marillo).
mientr .. que d yodo abtotbe en el anuiUo y ..er.. rad.,cionet de baja
(por loqueapareoedecolorrioleta).
El 1umen10 de 1 .. faena1 intermol..:ul.ans de Van der Wula, a me-
dida que aumenta el peso n1olecular de 1 .. h.algenol., puede deducin.e de
1a1variacionesobservda1enlospun1 .. def111in y deebullicin.t.
at raccin de Van der W111' entre 1u molulu de loa hale;en .. mi1
pesad .. es mayor que I 1e a1.bl10Ce en,,., lu de 1 .. mi.a
ligeroa. no slo a cau11dequel .. mi1 !""d01 tienen unnmeromayorde
nubes electrnicas para 111frir I polarU.cin molttul.ar, 1oo ademU por
que 1111 rloectrona u.lera .. - mi.a deformables o polaubles. En la
tibia 14-1 ( Whimorengln)1edanlupofaubild.de.deloaitom .. delol
kalgen .. y puede eulwirx una ICl"ie an.i loga de w1lore1 corre1pondien
la a la polaubil>dad de J... oneo h.aluro. ( El mCtodo lerico que pet
mitad cil.i:ulo de lu polariubilidadeo de J,oe; itomo1parti r de 1 .. n
cliee1 da refraccin de 1111 eompue11111 coul.i:nte1 y lu polaubilid.des
lo.ione1 a partir del de la1diwlucion.,,, de 1U1
.. tt.nopu..de1Udilcutdoaqui.)
L. variacin de los potenciale1 Je osiJat:in puede contiderane que
m cotnpt<tllll y en ciert o modo aMloga la que fuf. delerita pau lot
n lora de V de lot metalm alcalin .. (C..p. 6). En el u.o de loa halge-
- intenienen lu iguentel can1idadel : calore1 de disociacin lu
molkuJ....rlectroafmidadeodrlotitorn<:W.energ.,dehidr1taciOnde lot
...,.., calorm de .. aporilaciim (llllo para d bromo y p.ra el yodo) y fi.
Nlmen1e entropH o electOI de Indrpeodientemente de .,,,1 ..
iltim .. efeclot de entro>il, que. por ot ra parte, ton bulante pequeoa
par lu reacciones que nm<>11 comiderar. la reduccin del halgeno
r , a haluro X- hidratdo, 1emperur1 ambiente, pufde repr-.ntarte
como 1ig11e:
'
- .... - - +..-
s,,., - x,,,.._, - 1x, ,., -- x.
x- - -x--... ,
Para el flUor y para el cloro, que son gas... la 1empuh1ra unben
1r,00 1econ1iderannil01 procnoade h1innl .. deupori ... ci6n. Coii.
idenndo IOI 1re1 ltim01 ra- de esu 1ucesin, podemm decir que et
qll(!unhlllgenop01ea.unelcvadopotencildeoxid1cl6ne11i fuorec:ido:
)por un bajo calor de di ood1ci.i de 11 mnlcula; ) por nna ele111dA
electroafinid..ddelo.i1omot,yc)porunagninenergadehidr1tacin
Oel ion. Ahor1 bim: puede deducirte de la u.bla 14-1 que la etect ....
1finid1d dd lliior ca f>nictie1men1e la miama que t. dd brCMJH> y que eo
menor que U. dd .itomo de doro. Se deduce de 1qui
que d gran poder oid1n1e dd r, etll rd:aciondo con el valor sorpren
dentcmcnte pcquWo del <lor de ditoci1cin de 11 molcul1 y oon el ele
Hdo alor do:t hidr1taciOn del F- , mh que por la elect ro. finidld del F.
Sin ....U...rgo, p11r1 lo. tret hllgenOI que quedan, t.. >'lrilcioneo de la
elei:trodinidadetydeln-rgWdehidr11a<:in1M:tnd.-..enun1dia.
m.inucin del poder oidlnte 1 medld1 que aumenu. el peeo 11mico dr:a
trodelafam.ilia. Aun cuando t.. uri1cinnetdeloee1lo,...dedi...clacin
del a,. Br , e 1
1
tienen lug1r en tenlido contrario, priodomi111n lu ten
denciu impuetlu por Ju electro.finidadet y IOI c1loret de hidratacin.
Si 1etienm en c.imU. IOI caloret de .-1pori.ucin de I01d01 halgen01
m pmadot, la tendenci1 te 1g...diu m 1n (ejercicio 9).
Lo milmo que en 1od1 i... dtmh f1miliu. b elemmt01 m1 i-ad'
p-WI mU tendencia 1 .mpli11r - OCl'"'oa que loe Hgtt0a.. F..10 IN:
1precia quid eo11 mit cbrid1d que en ni"IW. nlro aao, al osludiar la
terie de cocnpueotOI que forma el flor con !01 ,...l.lntet halgenoo; d
ilOmo de flor puede miau.ne 1oOlamcn1e con otro Ilomo de fior (como
en la molcula F,). mientru que el doro, bromo y yodo pueden enlu.or.
-pecfrnmenie. i....u. un mlDmo de 3. S y 7 Ilomoe de flioor (fomiando
kit comp-" ar,. BrF, e IF,). . Sc puede comidertr que en.-.. oerie
eldorotieM IOelectronetdenlencia;elbromo,12,yelyodo,14.
e1 !'.= =:..
por1 el yoduro. Ett1 tendencia puede atribuirse, detde 1] .oumento
enlOlnloradet...elccttoneg.11i wid1deldel"halgen010,dad1l1inttr
pretaci6n de f1j1na (Cap. 3). 11 1umento progretiwo de lu pol1riQ.biHd.1.
detdel"ioneehlluro.
Se record.ri que el c'5l.ldo de oid-=:in predominante par1 \ 0f, h.IU-
genOI et el etbdo - 1, pero que IOll import1n11:1 IOI compueslOI
derivadOI de lo. ee1ad01 + l , +S y +7. Tambin oe corioce un nilmero
m!1 reducido de compuetl:OI derindOI del ettado +3. Sin ,..,.),.rgo, el
flor no .dopu. ettoe ettadoe de oid.cin pooitivoa, y no loOn conoddOI
compum .. que deri>"en del Br en el tebdo + 7. 1- eMadOI de v11-ci1
en I011 olstemu -- dif>erm de doten doa ya q"" b ionee
do que derivan tienen enla.;es covalenteoi halgt"nO-Oxgeno, y corno quic
raque un de valencia- significa la coordinacin
deunKton1ndeoxlgenoconunpardeelectronesdesapareadoasobre
el hlgeno (v. ej., la ser.ie ;<?:-, ;i?o-. :cio.-. :ao.- y ao.-. Sola-
mente han sido da-:ritos unos cuanloa comp111:$0!I que tienen el halgeno
en estados de valencia upares, y much01 de dios o no bao sido caracte-
rizados plenamente o pueden considerariw: mejor como peritldoa (por
ejempln. r,o., Cl,O. J; d dixido de cloro, CIO,. es el compueslo mejor
comJCiclude ovalencia par de un halgeno.
de de 7ndo.
El cloro, el bromo y el yodo M! di udven en muchoe disolven1es or-
ui nicos, y 1111ode i"3 len1111 a que han dedlcado111 1tencin muchoa in-
vestigadores es el de las diferen1es coloraciones que presentan Ju ditoh.t
ciones de yodo en loa distintos diaolventes. (Tanto lu dUol11ciones de bro-
mo como las de monocloruro de yodo preM.'Rtan variaciones de color pa
recidH, pero son m8 inten1111s lu que pl"QeOta d yodo.) En di1<1lven1es
que carean por comp!c10 de carcter bUico (p. ej . O,C y S,C), el
yodo Bl'"-rc<:e violeia, N'.Mle)'cndo, ues, el mismo colorque111 vapor; pero
cu3ndo aumenta la basicidad del disolvente, el color dd yodo se despl.ou
hacia el naranja o pardo, probablnnenle porque la ucitaciOn elect rnica
a que ac debe el color del yodo M! liace rn. dificil por la 1proimacin
de reactivoe ricos en electrones. Cuando aumenta t. ba.oicidad del dilOI
.., debilitan los enlaces yodoyodo; en preoencia de la baiw: orgi
nica piridina (reaccin .: de las queaigue:n), m11choade loa enla.:es 1- 1
M! rom.,,n. y en el cso Hlrm!O de J.,.. lcaH1.,.. disolucin &CU<l611, ee
rompen 1odos losenlaces I-Iy la disolucin queda incolora. F.nt.aerie
de rcaccione'I que damOll continuacin, lo1 ataques nucleofliC001 1nbre
el yodo a umentan de intemidad, desde la uolvatacin fiaieu 1nl .. o-
li sis
(a) 0 + =:o:=-0Yi,
Cbl (CJIJ.<?=--+"=X<(= --<c.H.i.0:1 =X= -.11 .. 16'> pu")
'
(e> :X=X==X=- (:Ef..:
(d) +:X:- u...-... ...... w. ..... plola)
Ntaequeelprod\ICCOfonnadoporrucciOaconlapiridi,..(re.c-
cin e) conti.,..., el ion 1riyod11ro. que wnbim .., encumlra p<"""'le eoo
Ludiaolucione. quecontienenyodoyyodllf'OpotUico; ul,laadiaolucio-
ne1deyodoenpiridinaydeyodom 1Klien4'1proimadamenteelmit-
mo rolor.
A-llaa n-.
Lom.ismoque1uttdecon01t011den-t011delpri"""r P'"rodocono,
I"" porlc de la q11imiao del 0.:.0r .., mantH:ne datHQftlle oepanda de la
de Ht congtn ... es. Le. efedOll anOmaloo .., deben fondammU.bnente a
la c>.traordinuia electronqalividad del fhior ; ""' ...,.,e tambien a i.i in
capa1>idaddeloctEtotlellorparae:o:panAionaflle,y,finalmcn1e,alpe
quriio 1.amao del i.tDmo. L.a bo.. eMrlll coneopondientc a la
mol:11la - F. acoplada con la gran ener1i de lotealaca que forma el
l.:.Or con OlrOll elementot. hace que muchu de laa reKCioMll del F, -ft
muye.01Cnnicuyq11ebueanmerotleelluim11n l"11tcoaiolencia
nploeiva. ( La l-.ortin di
l11irpoiffe..,rHlra.ordi ... ri.__tepeliroa..)
DnUrnHodeluoniroai.....tublao!iet"...,,te tolubla111peracon
muchn al """""' rotal de cloniroa, hronnm:... y . yodur011 lirramailc ..,..
l .. bleo: lo. -1e1 de lot grai- ll a, IJl a y Jllb, i como b clemcrolOll
lanti.nidot y fldinidc:..., forman 0110rurot ligeramenlc 110l11bi.., pero ot
oo...pUC910il homlo<lll de \< elmimtOI de e11ot 1rui- con lo. ll&IOge-
n< mt .. son IOl11blea.. Lu hoju 110l11bilidadeo dc ],. luoruro.
Hln winculadu con Lu elewaclu energlu ""ieular-......,..., nocwdari.
C.p. 12). que 1 .. luoniroa licnen tendencia a critlaliur ""' retic\llot tri
di-ioulea.. micnlru q11e lot hal11roa ouperiora timden a d.r
luru Et<cadcn.aoEt<eapat.
El Iloior tunbim di licrc de - con_.,;..- por "' no:abk
P"' for ..... r 01iiciJ.,. y oiMlea.. Por o1 .. parte. niolm alunot compuet-
IOll del fhlor con el od,:ftlo que no timen bom6logo. entre 10I com-
puelOil dd doro. bromo o yodo. &.!re dio. estln : el .U/TGlo de /IW.
O,NOF': ..t perclor"'o /l1for. O,OOF. y el mOll6s .. tlo de /l1for, F,O,.

dotlotf""nole<lelWdr6,_(pg.60).peronoformanlSl\CallM de
'"' "'1..,....,...,1...,, .... rd.a.dtto.
.
Mllllf' .._ UM ....._
Lu oKid..cionN ff m!IC'hol metaiel y no metaiel por J.. hW,-
tknwnlai..., oon bim conocidu; par un clel:tnninado eltmmln. "' cictto
n1aifo <le la flunradn ticnde a oer la reottin mi
y la yod1cia la m au.ave. Sia anbargG, J,q oridaci- mediante d
fior, durantelucu1leo..,formeu11 fluorurodeelewdo punto de fusia,
110bre la auperlicie de Ull -1 de pun10 de.fuata lito, .,..ede '-ene
e111,.ordin1ti1mmtepere&ON1t.empcr1tur11ordinuiM.
El lor o el doro dcmeat.leo pueden ICIUlt drliaomente 110bre cier
lo nWnero de oonleata, lorm.ndo producto. en I"" que J...
imiCOll mloe. que pcrman""""' "" .... mi.ca dmimlo;h.lgea_o. E.la.
roaccionee reciben d nombre de haJcsenofU; la W1rofi, del dixleniuro
de carbono y 11/uorofdeletano.on ejempl.,.tipic"":
S.,C+tlCI, - 2Cl,Se + Cl,C
CH,-CH, +7F, -
Enludioolucion.,.acu-.elyodo(odion f, - )oridaaloaagerllfll
redud- mb poder.,.... (metalet 1CliY"" y l<>1 looa U-, Sn-. su-,
S.O,, de.). Ea pramcI d.: ucao de Ion yoduro. el yodo <>"'ida
llmbin la pi.ola y al mercurio md.ilicoa; por ello, cuando""'"" mdlla
.., oonriet1en en , ... oomplej.,. oon el yodo. complej.,. que mln muy poco
diaociado&, potencialee de oridacin .., haoen -.iderablemmte m
po1iliY01 que "'' nlo...,. E" on:lin1rioe. El bromo oitidti a IOI mi1D1.<>1 agm
i.,. reductore1 que o.lid1 el yodo y dem.b al Sb(t+, Fe++, V()++ y, deade
luego, 11 1-. El doro oxida 11od"" l<>1 reductore11ntetiormente meociona
doa y 1demb 1 11flun01 otr..., p. ej., 1, - (1 10, SeO, y Br-. La 1ccia
01id111te del lUor oobreludiooluciooacu- nopuede..,.....metida
una invmlig1ei6n aimpJ.e, ya que el OUor oid1 Yiolenllmente d agua,
aicndoelptineiP"lproductodel.ooidaciOnel oligeno.
Co,..ider1U1do con m iktalle la "'idacibll del ion yoduro por el bro
1DG,podem01aupomque nodebeproducir.epor uruidioocUiciapreli
minar de la molcula d.: bromo en - tomo1 {ya q11e em ....-
nquiere 46 KcaVmol y la oridaciOn li- l11.11ar 1io merg, de ucita-
cin). F.. m..d.o mQ probable 11poaer que la rNOci611 tnmcurre p ala
que diredo" del iori yoduro oob<e la moleeul1 de bromo, Br ,. Lt. rOIOCiiill
<ued l'Cp'Mentad1 por un Jl"r de deapluamient"" n..cleofliom por 1 ..
innea _ynd11ro:


+ =ijr: -
+ Ofl"O
,., .........
o = o -
+
1
1
o
o
..
r=-i-o <t
-- o-8-s-s-s- o
1 -.,.,_,; 1 1
o o o +1-
Ml,decuerdocoael eequenuianterior, podrico ... iderusequeelion
5
4
0 - "' el dmero de la forma oxid.da dd S,O, -, do l mioma for.
ma que el )
0
es el dimero de la forma oxidada ckl 1- .
Lo. reactiY<ll de comportamiento bCO (n..deofili-J en lu reea:io-
o del po. rralopre.::edento fueroo lo. kmei yoduro7 1ioeulb10, lellp:t.i
nmenle. Cuando le diauelus el doro, el bromo o el yodo en loe ilalit
acuo.o-, d.,..,pa."'"el colordelhalgeno y liene lugaruna n uto:rida-
La mitad dd t..lgeno .., reduce al miado - 1, y el relo al estado
+ l (en forma de cido hipohalogenoeo XOH o de '"' Eei. re-
accin .. ani loga a Ju ya estudiadu:
+ (X Cl. Br. h .
La reaccin anterior rennible, pu ai le acidi ficti la di.oll>Cin bsica
in<:olora, se regenera el halgeno eiemmlal. l.o. hipohalogenitm no pue-
den uboiat.i ren calienteen di1.olu.:in, pua 1ufn:on otra .. utoxida<:in>o o
dilmutacicin. Por ejemplo, el ion Br-O- ee tra111forma en Br-0, - y Br-; ee
Oed11C1: de aqu que la hidrli1is bioica del bromo conduce a le forma
cibn de ion .. bromutoy bromatoen le proporr:i11 l :S,
JBr, +eQH- Br0,-+5Rr+3H,O
Tambin fllltl .. por adi cin de un icido; IOI hi po-
dori10. e hipoyodito. ee comportan de forma eemej1nle. La hidrlisl1 de
loo h1lgen01 tiene lugar tan .Olo en ertenain limitada en 1- disolu
cio
11
ee neulru. En el cHo del cloro aparece olra reaccin en coenpetmcia
con lta, que ee la oridaciOn del agua para fonnu En el CQO.
del OUor eeta Ultimo ee la que predomina lundamen"'-lrnenie.

Lo. compue&IO$ q1Je .., forman cuando reaccionan entre s las n>O
leculas de d01 halOgcnOI diferent!!ll se llaman compueelos irt1erlrolo!mados;
d niejor conocido entn: ellos ee el monocloruro de yodo, Cll, usado en W
1inleeis de compueetoo orginioos del yodo y como ndie1dor en ciertas
loracionee. L..u molcuillo de los compueelOI inlerhalogenados 1uelen "'"' '
formada. por un Ilomo dd. ha.IOgaio m pesado, enlu..do a un nUmero
impar de i lomos del m1 ligero ; los compu!!lllOS conocid01 oon :

Cl, I, Cll (Cllk)
1----
(B<I )
PUellOquel01 tom01delha!Ogenomllpequeo""eru:ucntr.n agrupa
dos en torno al mayor, el nmero de Ilomoo por molcula awnmta cu&11do
miceillrelacinde radioo,
ruro, pero elo llega a formar el 111onobromuro, mieo.lru q"" el bromo
puede coordinar cinco toltlOI de flor. No ee b.o. aclll .. do huta ahora el
por qu no han podido ser puparadoo el monoOuoruro y el lrfluoruro de
yodo. .
L..u reaccione. de loo compueetoo interhalopadoo no difieren gran
demente de Lude I01 halgenoa. La hidrfuis de loe compu.eetoe ea cfu.o.
lucin bUica da origen al ion haluro,derivado del tomode ho.IOgmo ,,.4,
peque.oy a un anin oribalogenadoderivadodel halOgenornaror; u i,
la hidrlilis del F, Br produce una 1MZC!a S:l de fluoruro 1 broniato. El
eonoclorurodeyodo y dtricloruro deyoclo l iun"'-mente con -ion ..
derivadoo 0,1- 1 a.1- pueden lonnane por oridacia dd yodo o de
byocluroeen diool.ucion .. deOHconeentru; dP""'<>fi""'com11pon
diente la formacin de JCl en Qumica 1U1altia (ejercicio 6) .., utili ..
,_,.. i. &loracio de ageatet reductores en dichas disolucion.._ Ha oido
.ugerido que el problemaclUico de la Quimka an1;litica dedetermiaaciim
del OJ:fleno coebittado puede re&0lveree medi&11te 1- racei&n de 111 mu.ee-
ua que conteop oitigeno con triluoruro de bromo. Son mucbe (unque
no tod.,.) lo. xid005 mel . licoe que reacciona" cuantitativamente con d
trifluoruru de Lron10, formando el fluoruro corrapondiente y dejando ""

Recientemente han sidu r ..alizad011 est11di001 aohre hu r..accion.,.""
Brr . lcuido. Aun cuando ee muy difcil llegar a obtener e&le
interhalogenadoenestadudeelevadapureza,pareceque poe unaele-
vRda conductividad, que es miles de veces mayor que la del agua. Esta
conductividad puede a lribuirse a ou iuni acin para dar BrF,+ y Brr,-.
Tanl o d f - K ( que .., comp<>rla <:om<> bue en disolvente) como d
r , Sh (que ee un lici do en este dioolente) hacen que aume11te notoriamente
La conductividad del f,Br. Se picn&11 que la adicin de FK conduce a lo
formacin del ion Brr, -, mient ra que el f , Sb da origen a SLr,-
"uando lu dosdi olucion..,.., mezclan. IR conductividad decr"'", lo qoe
indicaque tienc lugar11na " roe11lnlizacin.
Los eetudios espectroo.cpicos indican que los compuestog F, I y f , I
ti enen estrucl uras casi inicas. siendo la Jlfn1era molcula una pirtimide
ba cuarndo, y la '""l! unda. una bi pirtimide 1e11tot;onol :
Flg. 14-L
Etru"'u ... .,.,,.. .... , .. ,,..,.,,p, 1 y ,...n<lt",1.
1-hah1rosdei.idrgeno.
S.:n>cordar.queelfluoruro de hidrgenoyelclorurode hidrge"o
pueden prepararse fcilmente por 1ra1amientode 1u1&al01L (delas que se
di 1pone en grand" .,. ntidade.; C!Na o F,Ca) con cido sulf\orico;
alcalentar sondeeplazadoo de lumezclas dereaccinlos hidrur011 vol
tileo. Este mtodo no " el rnia adecuado para 111 obtencin de BrH o IH,
pueseetoe doshalurosonoxidad011hala darhal <'.>ti:enoo eh:rnen1ales >0rLa
aociiwl del 50, H, concentrado. El bromuro de hidrgeno puede prep11rarse
o Len direc1amente a partir de """ elementos. o por de 101
bromuroa de loe no melales ( p. ej ., Br, P). los que a su vez pueden oh
tenerse directament e a partir de elementoe. El yoduro de hitlrgenn
ga"""60 .,. termndin,micamente puede un11 <li
"lucin de cido yodhidr ico mediante redu<>:in de una disolucin .icida
que contenga loo iol\CI 1, -. m. -. 10, - o yodo en 1uopensin. En todoe
eotos cuoe, la di1<1lucin conserva otroe ionl!L Pua obtener di1<1h1ciona
cui pt1ru de IH, se puede reducir mediante SH, una ouP"nin de 1,
en ag111.,liltrandoel 11ulrequesclormaporol<idacin.
En lu di.oluciona acuosa.a dih1idu, loo trm haluroo OH, DIH e IH
.., encuentran prcticamente dioociad<"HI totalmente, P"' en el metanol,
que a un di&<>lvente menot ioniu.nte, la ioniuocin es parcial. En este
ltimo diMJlvente, el CUI a el mU dbilmente diMlCiado de los lrel, mien
trati que el IH es el que esti m1 intenoa.m..,,te ioniudo, el orden de
atuacick.:aya l..Ceoii.Jdi ado lpr. 105; vase tambienejercicio 14). Le.
COl\$U.lltedeionizacin del Kido fluorhidricoen di&0luciones diluidua
10-, P"' en lu di&0luciones muy ooncenlradaa, el grado de ioni
ucin parece aecu un comportamiento que a opuesto al
que pteeentan cui todoe loo electrolitos dbiles.. le umento de la Fun-
u. del cidn "" dd>e, cu seguro, al aumento de la concentracin de la
H
'
forma dmera t'-H- t', que es un cido mucho m.is fuerte que Lks
Jl"ci a que tieru:n enlaca por puentes de hidrgetio, 0-H- F; p. e1.:
"
' /
C>-H-F
que """ lu que predominan furidametitalmente en las diooluciones "d iluidas.
Aun cuando lu cOJllllantea dieletricu del agu y del FH lquido M>n
muy paridaa. ate ltimo cGmpuetlO diauelve muchH menos sales. Sola-
mente treo loe anion'"" ordinari011 pueden exiotir en dichu dioolucio
na, el QQ,- , el BF, -yel ion fluoruro aolvat.ftdo, F, H-. Loa fluoruro.
delo.metalelalclllillOllyalcllli notcr- "" di auelvenen FH. dando'""te
ltimo ion, poro lo. fluoru roa de loo meui... P'"""do. no lo haun. proba

peru que en ate dioolvente se comporten como ba5'"" loe xidos e hi.
drsid"'; pero el componemieoto b.ii1ico de los dorurM. bromuros y
JodU<os inicoo merece cierto comentario. ya que .to. liberan los co-
rrmpondient. haluro. de hidrgeno, que aon in10lubleo
en fH. Por tanto, la diuodn de la lnnoferencia del protn eo opue<ta
alaquelienelugarenditolucion.,.acuoeas(enlu quedClHreaeciona
condF- para duFH). [l..,..tidodelaraoa:iOn oeha invertido. en palie.
por.la variaci11 en .las relacio11esdeaolubilidad, yen parte tambin por
la eultoocin de la fuerza cida del t'H al reemplazar IOll e..1aces de hidro>
geno f - H- t' por mlace. de hidrgeno 0-H- f . &te ltimo efecto le
manifiesta de ma11era notable en d comportamiento de ]Ollpocoa 1ulfat011 y
nitraloe que se dilluelvm en f H liquido; loo aulfalos forman cido fl110-
1ullnico, FSO,H, y los nitral.,. dan el ion acuonitronio, fuertemente
i cido,que eselicidoconjugadodelcidonlrico:
-
--.+ 0-N(Oll),*+ZllF,-
ffalD.r08COlllpiejo&.
De la vari acin que preKDbon lu acidect:1 de loo haluros de hidr
geno en el agua"" deduce 1ue el ion fluoruro r:s d mi1 ubi1ico o
cleoflico de ]09 haluro., y d ion yoduro el menoe bit ico, sinnpre que
le d W.. liidr6flnlO como M:ido de re/"otcia. Se recordar que.
eegiin dijim09en la p.igina 197,1'$C orden de las buicidadr:sde los ha
luroseselmilmoque se presenta frente a lo iones pequeos, dotoodoede
variu cargH y con estructura de gu inerte (p. ej . Be-. Al......,., Si+<).
Fnmle a muchoe. iones de !011 demenlOll de transicin y de J>Ollllranaici11
(p. ej., Cu++, Hg++, Mn++"" presenta un orden de h.uicidadei difennlc
e i11clW10 opuesio; ain embargo, la distincin en 1i pos no e1 ntida. Para
cienos fonei (p. ej., Be++, B+++ y Ta+>) pueden exiti r fluoruros com-
plejOll en disoluci n BCUU$4, mienlras que no.., posible formar otros b.lo-
complejos. Son poco! loo dementOll que poseyendo eets.dOll de valencia
posltiv011 no forman halocomplej09: 1.,. mis importl.ntn enll'e aon
d carbono, las lierru raras, J.,. metalei alcalinoa y lo alcalinotruca
(exceptuando d Be).
1-pollhaharas.
Cualquiera que b.ya preparado una diaolucin acuou. de yodo ha-
bri podido percaUne de que la aolubilidad dd yodo m el agua &wrH!llbo
enorml!mmte por adicin de una utancia que ceda io11e1 yoduro. Las
medidaa de equilibri011 demueitran que '8pecie reducible que predo-
rai11& "" diclwi diaoluciollf:t e. d ion lriyouro, 1, -, aun cuando tambin
exiaten cantidad ... mi pequeas de ionei ms comp\ej.,., ale. como d
pentooyoduro, 1.-. Han 1ido triyoduros. pentayoduroe, hepta-
yodu..,. y ene.yodur011 ..Olidoe. que contienm los ion .. r:,-, 1,-, 1(
e 1,-, re.pectinmente. Como er de ""perlr, I011 mayorea entre eet011 anio-
11es de I011 poli yoduros te encuent ran generalmente en 11\'8 que tienen
Umbin cationes grandes. Son ejemplos tpico. las 11la de frmula&
(C, H,),N+J, - y el Rb+J.-.2c.H,, teniendo l!llle Ultimo benceno de
crW...lindOn . 1- cationes complejo. volumin .... tambi(n forman po-
liyodurw., pero no lo. forman ni d litio ni loo eatioae1 poliYalenlel (q11e
timdm eer D ion Br, - a conocido. pero ei mucho l'lel!O.
el:. blequeel 1
1
-; h.n idode.crito.alguno. (poco.)compueeto.inea-
ubles que contimm el fon a,-, pero no ha 1ido dl'9Crito ninguno que
contm1 d ion r, - j prob. blrmmte cau .. de 'I "" el flor no puede ..,.
pliar M1 octdoparaacomocl1rd nmerodeelcdrone.neceoario). T.,,,.

/OH <llfertmn; quiz lo. mio importante. '""tre ..,..,. _,. lo. io11e1 1a,-
" Ja,-, que deri ... n. re.pectiYameale, de 1.,. oompue.&o. 01 y U,I. Tan
to m - como en ol r.,. poliyoduro. mixto. , el Itomo mQ Yolumin ....
IO M enc:uenlr. en el cenlro del ion ,,q bien '11>4' en un utnmo. 1- poli
halur01 tienden ...... 1ttmicunm1eineetable.,d111dotn01culaa,odeun
interhalgen11,ode11nhal6geno al calentarloa;a1i,el l,C.d1yodocuan
doll!ealienta 250'.mi,..,tr&1q1!el 0,IRbda QI a 150'.
H 1l'OlllN .. n-
TodOI loa elemmic., .. 1vo loa g- inerta. fomian h.luroa, y la ....
riaci-dec:aridtt'""t"'loah.luto.-WlnOUibleioomoi,q que
... ia1t11 entrt lo. di11intoa bidc& 1- hah1ro. que IOrt pred.Olftinantemmte
inicoto liendenatenerconducti1iddeaelcYad11 cua"doe1tinfu,.didoo
ypunio. deebullici6nmuy alt01; lcwql!eedi111elvenapreciablementea:i
el 1gu.a noeehidroU .. n. En oonlrHtecon .toa, loe haluroa predominan
temente co ... lmi.. """ vol.itilea, y cuando .in fundl doo no col\ducm l.
oorrientedectrica; ...!vounoepocoa. eehidroliun con facilidad.Lo
misno que 1uceda en d C1.10 de loa xido...., prtllIWI h.al.ircw de Cll
r,ct .... intermedio. ....... el dorvro de meno ( 111) TI>l.til y ... hidrolil:a
ficilmmte:. pero b....,conductorcuando..t. f1U1dido.mi ... i....queel
fluorvrodemercurio(ll)noe.YOlitil,peroMhidroliu licilmmtey, pr.,..
i>ahlernente, .,. un C011ductor en -.do fuiWido. Como debe preore<"
..,, ddoel n lorde i. elect0111frrided del flor. muchoe ekmei:itcwque
forman luoruroe inicoe J>Uf"kn formar clorvroa, bromur.,. y yoduro-
COH1'"" t.

1lcalin01 y loadeJ.,. met1.ks1lcali11otf:,..._mpe911do. ; tambiin !f1Jeo
dan includol en Cite grupo eai 1oclo. lo. l110rvro. rnetiliooe y alganoe
de loe h.]u,.. de loe mctai.. de transici6n en - t!ICldoe de nleacia
inferiors {p. Fe-, Mn ... y C.-). Ya fu daecrica la cl.ifieacia
de loe haluroe de plata ( poig. 196). Aun cua:ado muehoa de loe fluorvroa
cleklkfUpo10Rpooo...Jubksenel't!ua,la""'yorputedelo.clorvro.
y hromu ... y muchoo de loo yocl ul"OI.., disueho..," eri el cb.ndo fll
ion haluro y un iun pG$iliY<> has1ante rnde {oon frecuencia foertcmenlo
hidrlad<>).
Loo halur0$ nuitco11Dlmks wn lm de I06 no metales, incluyendo tam
bii:n loo compuestos interhlo enados. Son ejemplos tipicos de es1a clase
el cloruro de fdoro( lll J, tCl,P); el cloruro de uufre(I V), (Cl, S), y el
fluoru ro de bromo( V, r , Br. Lo. haluros de "8legrupo se suelen hiJroli
u r para dar da. cido cuando se tratan por el agua; frecuentemente
'""ta reaccineoba.tanlevigorosa.En caai todoslosca-,la hidrlisi 1 de
"" haluro no metlico da halur o de hidrgeno y un oxi8ddo derivado del
hlogen do:
Cl, l' + J H, O - H- P(OH),+JCll l
b
Cl,S+Jl l, O - SO, fl ,+.ClH
F, Ilr + Jll , O - ll r0, H+ 5Fll
Alguna. v"""" rernha 1itil co1ideru los oxiddos produci dos en
estas reacciones de hidrl ii como derivados de los hidrxidos no me.
ti li co A1. el icido fosforoso, producido por hidrli1i< del Cl, P, es un
tautmero del P( OH), . y el S0,11, y BrO,H ,..tn relacionados con 108
hipotticos S(OH}, y Br (OHl , por pfrdida de una o dOI mo-
lculas de agua.
La hidrlii de un haluro covalente puede frecuentemente
romo un dt>fozomlenio nudeo/i/ico de u11 ion holuro por d QfUD (segui
dudela prdida tl e un protn),ocnm<>una serietle dichosde1:ilnamien.
lM. Si se indica la r-itin en que ti ene lu" dicha reaccin por
'
/ E- X (siendo X un haleno), podrem<> ...,p......,11\ar eoquemil ie11men1e
1licha de la sigui"'1te form:
H-r+"':;:Efx"- H-t-E,;:'.
z-E;:'. .,. tt.O + x-
+
Alparecer,e11u reaocio11eoM>nri pidas. e11ge11eral,cuando el enl ce
O-E puede forma rse que 1enga que imuh i neanu.nte upa
r<>tura del enlace E-X, es decir, cundo el elemento E puede formar un
ademois de IOll que ya tiene. Si n<> puede fonna ne otro enlace m.is.
la hidrlis is no &>'anza hala que tenga luar el ch<>q ue con una mole<:uia
de agu.a ... ficinitemenle ptira romper el enlaoe E-X al cboc.r
contra el ekmenlo E o hMll que tenga lugar una ioniucin . eipontnN
dd e-nlaoe covalente E-X. reacx:iones que lrntcurren por cualquiera
de a toe doecamiooe tienden a 1er bntante lenlu. Se deduce de lo dicho
quelos haluroe deloeelementoe non..,tli C011dclpri....,r perMocorto
(p. ej r, C. a,c y r ,N), e-n loe que los tomoe de loe ha16g0.,. no
pueden ampliar ... , oc&etoe para formar nuevOI en.laca adicionales, deben
11e1 relaliYamenU: teoiJlentl!I a b hidI6lism.. F.atOOI h1luroe pueden puma-
11oeOer diu enteroa en conlacto""" el apa sin alterarw, en cont r .. te con
J.o. haluroe de silicio. f6.foro 1 .. ufre. Le. fluoruroo r.s 1 r .Se .....
tambinesllObleoenuesenci.adelagua.prob.bJemoo.nu.acaUMdeque lOll
i tomoe cent rales.., encucnlran llln bien protegid' geomi\tricamente por
loe 1eia tom' de fllror que 1 .. mol'"cul.u de agua no pueden
H 9tl iicien!ementc a loa tomo. elect rollicos de lM cakgen0&.
La hidr6liis del tricloruro de nit r6geno. Cl,N, l!I inter.,...nte a causa
de que el i tomo de cloro puede ampli ar su octeto, pero el .i tomo de nitr
I!"" no; adem. puesto que 1 .. electrolleflali>'idade1 del cloro y del ni
ircigeno ton igu.aLea, H comprende que un ractiYo nucleo!lico p.....ia ab
car a cualquiera de loe doa tomo&.. Pueolo que el O,N forma duranu. 1u
hidrli1il cido hipocloroao y amonaco, e1 evidente que el agn ha aU
e;1do el itomo de doro, desplaundo al nitrgeno:
.. ' -a-
b h b
11 -0-CI +
Tal como "' indka., el compuesto dkloramina, O,NH. 111inca .., ..,P.ra.,
aino que M hidroliu inmediatamente por dar amoniaco y inU cido hi-
pocloroeo.
De cuanto he!llOI dicho M deduce con clarid1d cu,11!1 aon loe f1ctor
que conjunbmenle con el cari cler covalente de un haluro pueden influir
aobre la facilidad de u hidrli1i. De fonna MtDejante, aun cuando fre
eueotementeeetinrdacionadoeel carictercov1lente deun i..l11royu
.abLilidad, la ret..ci11 no es 1imple. Por ejemplo. l oa puntoa de ebullidn
cid F,Al y del F,Si difittm en mil de 1000-, a paor de que el 1\uminio
yel1ilicio10ndenlellto.que,.tn 1ituado.encali ll ..
Si.terna Peric>dico; de fonna aniloga.. el 0,AI hienre a uno. 250" por en
ctn... de la tetnperahira de ebullicin del F,Si. 111n 1 pea11r de que el ca-
rieier i6nico de lo. do. bl11ro. debe ..:r muy aemej1nte. La. diferend ..

en el slido en forma de moleculas ditcretaa, mientru que tanto el fluo-
turo romo. el clorurn de aluminio forman redes tridimensfo11Blee eonti-
nuu, en las que el aluminfo time ndice de coordinacin oeit, y el. de

ticulat tridimeoional y todo.!"" i tomos de fhior fueran de la misml
clue, aeraneeeurioqueel1iliciotuviera lnd.icedecoordinaci6nocbo,y
como quiera que los . tnmne ligerne nunca adoptan indiCf:I de coordina-
cin mayores de aeio, no puede formarae una red tridimensionl pan1
el f,Si. Sin embargo, no esti. clarn el por qu no"" forma nunca una
Ntructura en forma de cadena de unidades octaedricas F,Si, con coropu-
ricin de 1ritu {el ion F,Si - ee !MI.be que e1;isle en lne fluneilicat ne).
Los halurot de cido son compuestos que esti.n rdaci.onadOI mtructu
ralmente con]"" oxi i cidne por sustitucin de lot i l0mo4e halgeno por
grupos OH. Losclorurne de cido wn I01 mia importanteoi:
""'"'"' : """"'"""" ...
-:u: dorosulfOOko, C!SO\H
E
H 1 b,

Acido i ulfuroso, OS(OH), Cloruro de tionilo, OSCl,
Eatoo compuesta. no son est1bles en medio acuoso, y todos ellos ee hidro-
liwi, dando el cido deque derivan y el corrC!lj>Olldiente haluro de hidr-
geno {siendo un1 uoepcin el CJNO. , pg. 285). Excepto el cloruro de
acetilo y otrosclorur011de ici dot grM (que son ditcutidosen loe tex
tDI de Qumuc. orgPica), c..t. 1111.0 de lot donirDI de Kido ...encionadDI
ealard.ldilanlt:rior-indescritD1d<:UlliidatM11.t.eala1udiarla qu-
m>c. de lo.
Aun cuando Nin 1ido conocid .. durante muchOOI a .. compuatoo or
gnito1con uno o dooenlacaC- ,oehan preporador:n lechas rclati
......,te recienl(IJ 110 gran niimero de cnpualo. orginic.. ' en k. que
1odo1 looml10NC--H { .. lvo lo.de
emplo.udOOI por .,..laca C-r. E.to. comJIU"' IDI reo;i ben frecuentemente
el nombre de y lo. que no tienen m oompoor:n

....,_ Ourant.e la ltima dicoda han o.ido carKterW.dD1 perfl uoro-alcoho-
la, -aldchidoa, oedonu, icidoa. -arninu y Olro. derind .. org.nico. del
flor. Algu .... poc:oo compuestoo pe>"l llWadO. puede.o prqarane ,_
diantetratamiento .... y euidadOIOdeJo.oompuatorinil:o.con fl or
elemental diluido, pero la mayor parte de di.. hu de - obtenido. tra

r,O,Sb, F,Co o {pora .,. det.U..., r-dam .. que ""n conoul-
tada obr11de1lnteois orgnicas).
O...delupropiedadeo moorprmdmt..delotfluocarbon -11
utraordinaria faha de ,..,."'iridad y 1u eW..-ada Yolalilidad. No arden y
ooninerteo lrmte1 todos loereact iv0&icidoeobi.&icD1(ex""ptuandoq11i
lot metaleo alcalinoe fondidoe). U.. fl uocarbonoe que poeem m de
cuatro i tomoe de corbono por moltt:ubi (han 1ido preporadoe m..clio. que
tienen m de 20 i tomoa de carbono), tienen,,..,.,,,, de eb.Jlid,, .,..;.,
bojD1q"lo111Ulroc.rburo1deqndtri,,.,,.; conaider1ndo1111pe.o.mo-
1eculars. oon m Y<>litilea que cualquier Olra claM e>:
""""" de k. gueo raroo.. Al parecer, lu f.,.nu de Van du Waalo que
mantimoi unida entre o a las moleculas rna yora ea i.. eotadD1 liqvido
y .Olido q-'an aotablen>ente dtminuHi. cuando d hidr6geno Hall
pluado totalmenie por fl or .., un.a cadma de hidroetirburo. Qui alo
-debidoqueeaun fl uocarbonolooitomoedellor,que10nrn11 r
tleaen m nvbeoda:lrnicasoonaiderablemmteconlnli
do alrededor de .,. ndeo- y, por tanto, la polarir.abi lidad de la regin
uterna de la moli\cula ha di.sminu[do tambin es po-
1ible que la copacidad de las molecul.ao para dobl ne y entrelazarse
unu oon otru quedeeon1ider1blemente dieminuda por la t mlitucinde
loo tomoa de hidrgeno por loe de flor, que IOfl mayoreo..

eJll\ta grandemenle la ac:idco; de tod .. .,. grupDI -COOH 'l"" haya en la
cadena. vi.lo c:n I piigi,.. 104 .,,;_,en d CH<> dd cido Dkico
I 1,,..titucin de un tomo de hidrgeno por 11no de cloro hace que 111
mente 11 foena del cido; d flC. or 1iene un efecto 1(.11 nt..1 m.ucado, y el
icido rrifl11oroa<::ilico, F ,CCOOH, eo cui 1.1.n fuHte como d CIH o d
NO,H. A la inversa, 11 amina J>"rfluor1d, ( F,C, N, no poo.ee propi.:dad ..
Wialcu, i-ar de que el comp11e11to analogo de hidr6geno, la 1rimdil
arnirui,eomlb.oicaqueelmonaco; en'""'ecaso,lo.nuevetomosdec
trOl'eplivo. dd flUor han "'llOl:ion1do- la dena.idd elec:lr6nica en tomo
al ll iugeno. que eo 11' p<>Pcin bQica, dejndolo a.in poder coordin.dor.
0.ldooood .. kieb.16tl:e&O&

alguno. de ello. compldamenle in .... 1b]..,. Quid lo. mlia imporl.l.nlct -n
d diido de doro, CIO,, y el pent:r.ido de yodo, 1, 0 , . El diJ<ido de
cloro (punto de ebullid6n , u ) .. 11111 molcula imp.u (pg. 71 ), pero
oop.._l.l.ningunatendmcia dimeri21ne. Aun c11ando ha aido utili21do
como a.nti.eptico pu J. depuracin de aguH y como 1gente de blln
q.-, debe mane.,.., diludo, y que ea ""plot.io cuando M encuentra
.,,lo. S. forml juntamcate coo. d 00,H e111ndo lle ltltJul loe d orllo.
con icido 1..UUrico conoentndo, pu o ea meno. pel:gr- 11 prepoiuei6n
porr'ed1101:i6nde uo cloralooonicidoo:rli lico:
JCI0,- + 4SO,H, - 2CIO, +CIO,H + H,0+4SO, H-
2CL0,-+3C,O,H, -
EI pcntJ<.ido de yodo (1nhldrido y<>dlco), 1
0
0
0
, ea el m1 estable de
lo. J<.ido. de l.. balgmo.; et d ..,hdrido del cido ydico, IO,H, y
puedepupanne ....
calentando huta 240' C. A .., ttz, la fonn.1 ml conenente d'e preJ>"rr
el. licdo ydico ea 0J<.id1ndo el yodo mediante 1genie. oJ<.idantct fuenea,
que no dejan ningn prodix:to de reduccin que - fijo (p. ej., QO.H,
NO,H COIK>!Dtrado o H,o. ooncentrda).
El F,0, difluoruro de odp;eno, le p-rod11ce a COllHCueo>cia de J. .C-
dn del flor g- ... bre di.olucion ... ICll O&U de lo. ikalia, y ea int
nunteporquetimeunpuntodefusinm!"-io quecualquierotrode
\o. compu'""'' oonocidoe (49,l'"K). E. un' agente oxidante ei<lnordi,,..
0.-te poderoao que ...lammte qucd. 1u1:ien do por el flUor y por d
odgeno tinico.
1- ionea hipobalogento., 00-, BrQ- e (Q le forman (cor>junM
mmie con cantidade. eq11iY1lenteo de lo. correopondienlea .,,.... hAluro)
cuando 11e hidroliun lo. Mlgen' en di.olucione1 boieu. Han 1ido i1
lad .. d .. hipobromi.1 .. slid .. r Y .. i .. hipodoriio&sljd.OIJ. Lo.IJamad ..
polY<llldega .. , upolv .. de blanqueauo d<u1.1rodec.l 10ll., ftl.ttali
dad, una ul mixta, O(CIO)i. {Sin embugo, un1 infflli11acin deta
Hada de eoite producto, de 11 ran importancia lecnolgica, india. que .de
mb de Cl
1
Ca y (CIO), Ca. exiMen 1ambin en el milmo un ex""' de
C..(011)
1
y de agua de cri.ialiU(:iQn.)
FJ ion hipoyodito .. mucho menos ""'ble 'I""' lm demiia ioaea hipo
halogcnito-. deo.componiendo.e c.ui complewnftl.le, formando yodato r ro
duro en pocos hora. mentru que 1s deM:omp01ici6n corrapondientc del
hipodori lo a la m.iama concentracin y lemperatura rtquiere .,.,; .. aos.
Lo.icidoshipohalogen.,..,.nopuedcn pn:panuMacidificandola1
disolucioneshidroli:u.daadeL .. halgMoa, puetfoque enestucondicio
n .. ee regeneran 1 .. halt11 .. elementalea (pg. 21.8). Por otra parte, oi
J<>J hal6gcnos "" hidroli:u.n n1t<li1n1e 1uopensiones 11cilinu de 0Ag
1
o
OHg. precipitan el io haluro formado (en forma de XAg u OHgX,H11)
7 ladioolucinqueoontieneion.,.hipohalogeniloa,peroqueootiene

l.asdisol.ucloo.,.deest .. .icidoia.auocuando.onbaatanleinestabkl,ton
apnl halogenant.,.es.traordi nariamen.tepoder_...Eo lasditoluciollft
b.i1ica.a,el ion hipodorito es un1ge.1eoxidantepoderoe.oyconftll.imte;
ee u11 oon frecuencia para prepuar l!llpei:iea qufmic:u que, 1tmq11e 10D
oxidant .. poderOMlll en dioolucin icida, tienm pot.enciale.deoxidacin
con1id..rablernente menor .. en disoluciones b.itica. (p. ej., S..O, , FeO, -,
CrO,-, IO,- y Ni0
1
).
Aun cuando no exi.ie ninf1Un evidencia clara de la eriolalcia de
hipofluoritoe inorginko., M h1 ]og,..do preparar el compuesto pcrlluor
do. hipofl uorito de trifluometilo. F-0-CF., por la M:Cin cuidadot.1 del
fldor .obre el metano!. Lo mismo q"" el comf"""'lo F--0-F, relacionado
ron ft&e,01idael1guaconlibc111cindeosigeno.
lfMl<>ll:tnllos 7 baloge,,.10...
O..l .. oxianio.,.... quetienenalMh.algenooo""1el .. 1adodenlencia
+3. Unicall>l'nle ..u.ble el ion clorito: looo dorilOI de 1 .. me-
tal,. alc.alinos tiMen cierta importancia como ageru .. de blariqueo de la
oel1110N.Elioocloril01eproducc(conjunlam .. 1econur11cantidadeq11i-
.,.1ente Je clorato) eu1ndo 111 di.ouel"' el CIO, en una disolucia bUic:a,
una ruccin an.iloga a la bien conocida hidrlisis bi1ica del NO,. Ea
inltt.,..ntequeloecloritooopuedenproducifMporU!duccindclOO, por
loe en medio 1lc.atino:
110,-+ 0 H-+2CIO, - zc10,- ... o, + H, O
U.. ionee clorato, bromato y yodato son eetablee en disolucin, y
muchasdelu aales derindudc est011anioneesoncompueeto. familiar.,.,
Aun cuando, como hemoa Yislo, loe iones hala10 ..,, producm por la hi-
drlillil b1ica cle los halgenoe en calicnte, eeta hidrli1il no ee, en
generaLelmetodoelegidopaII lapreparacindelo.halatoepuroa,
plN!Slo que cinco ""'"tu parta del halgeno M: conYierten en halogenuro.
Porcllo suelaprocederaea la.soxidacioneeelectroliticudclu disolucio-
nea alcalinu de los halurOll 1propiad001; la oxidacin directa del yodo 1
. rodato ya ha 1ido mencionada 258).
Lo.halogenato.wn agentesoxidantl!llexccJmt.:.endiwlucin cida;
loe potenciales de los bromatOOI y cloratos (cuando 111! considera 1u reduc-
cion 1 halgeno) ton del miamo orden de magnitud que el correepondien-
le al par Mno.---) Mn ....... Lo. yodato. en diwlucin icida son agentes
oxidantes casi tan buenOll como el bromo elemental. Hl:mOI de tener en
cuenta que si considenrnoe la redl>C(:in huta l"" elemento., el brom.oto
(f;" .,, - 1,52 V) es un agente oxidante ligeramente mejor que el clorato
(E" - - 1,47 V). Desde luego, ee pooiible que eela ucepcino pueda atri
bui rae 1 dOOI o mi1 cauau concurrentes; pues de la misma forma 1 como
tt poeible .fracciooau la oxidacill de IOll metaleo alcalino.. en unaM:-
rie de pasos 1ucesiY001 ma sencillOOI ll6), debe ..,,r posible 1na-
...,. la reduccin de lo.. htlalOI huta halgeoOOI de forma semejante.
Eate ltimo anlilis, que ee mucho mU complejo, no ..,,,, rcal.iudo aqu :
sin embargo, es probable que el gran lamao del tomo de yodo (que
hace posible la coordinacin con..,,;, tomOOI de oxgeno) estabilice J
eotado de valencia +S, en contrute con lo que 1t1cede con IOOI miamo.
estad<>11denlmciadelcloroyelbromo,qucprobablementenopuedcn
enlazar m.ia de cuatro tomo. dt oxgeno. Eata diatincin no..,, aprecia
cuando OC' rqirC!!e(lta el ion yodato por la frmula JO, - ma que por laa
forma. hidratadu O,l (OH),- u 0-i {OH),- . Los halat<>11 slidOI no wn

mayor parte de loo doratos metlicoa en una metcla de ]<>11 correspondien
tes perdorato. y cloruroa, mientrQ que ai la calefaccin et intenM, tiene
l ugar la conocida deocompoe.iciOO para dar cloruro y oJ<gcno. Lu des-
compoeiciones trmie&f de los bromato. y de lo& yodalo. pueden produ
cine de di lerent.,. maner11; en algunoo C.... IC producen lo. hrilgeno.
libres ylOllxid011mct.i lico&.
Aun cuando el UAO de loe balatoo como oxidantes en Qumica
analtica ee bien conocido, quiz.i no lo..,,.. tanto el uso del. yodato como
1uatand1 para poner factor a las disolucioM de cidos (cjer
cicio8).
Ni el cido po:ibrmico ni .......... han ido preparadoc, po:ioson im
portlntel IOI perdoratOI y u. peryodatOI. El perclrico puro. ao. H;
bu1antc in-ble, pero au disol ucin acuON. e1 un conocido reactivo; el
Kidoe1eLm;.. lucrtcde loocid...,.sencill01queteconooe,yclion per-
doralo "' el ion nq:alivo menOI p<>lariublc que H conoce. Aun cuando H
hn prcpa.,do muchOI percloralOI mdlicOI, no m:iote prcticamente nin
guna eYidencia acerca de la cxiatcncia de percl<:>rata- complcj0&. El po
t.cncial del par pctclorat<>..:lorato {V .. - 1,2 V) 1ugiere que el
debe .cr un agente oxidante mejor que el bromo y c.ui tan bueno com<:>
el yocbto; pero, aalvo en lu disolucio11e1 con:ntradas, la reduccin del
ion percloral<> e1 m:traordinariamentc pernoaa. Lu ditonluc:io"cs lrtu, di
lududeOO, H,noejercenoinguna aocin apreciabletobrel.osyoduroc,
el hierro divalente y 10& mei.ilcs mcn0& acfr1()0I ; la rucciiin con la- meta
let con polencials de reduccin 1i1u1.d01 p<>t encima del hidtgeno da H,.
en lugar de un produdo de rcduec:iOn dd CIO, - .
Sin embargo. el cidc. pcrclrico, cwindo e1 conccnlrado y (esi:-ial
incntc) en caliente, es un agente oxidante muy elicif:ntc; en prCHneia de
m.at.,r\Q orgnica., 1u teduccin puede rQuhar violenta. 1..oA pcrdorllOI
formad...,. por IOI iones p<>livalent"' pequttia- son en g:en.,.al cxtraordi
uriamentesolublcsenagua,pcrohay un ciertonmerodepen:lorat01d.,
1.,.. cationCI monovalent .. grand .. que tonn poco tonluble1; IOI de menor
1<>lubitidad t.em .,. perdorat.,. de 1.,. ion"' K.._, (C, H,),N+ y (C, H, ),Aa\
que 1<>n poco 1<>l11blea. El Ultim<:> dedlot.,
puede prccipilane para determinar cuantitativamente el ion pcrclorato m
di1<>lucin.
El ion peryodato, en contrasle con el ion pcn:lora10, es un agcnl "_
dan1e m:traordinariamenlc ... ciivo, incluao cuando .. ti relativamente di
luido ; de l.... i- que pueden auhlilli r en diaolucin acuON., IO!amenle
el ion l"'mxid;.uJfalo (S,O. -1 tiene un potmeial de oxid.cin mayor.
De forma an loga a lo que aucedc con ]..,. pen:ioratoc, ki. peryod.o.tOI aue-
repr"""'la.., corno deriv.d.,. del ion 10.-. Eete iOlt {con U. ;.tom.,.
de: odgeno en po1icionet tetr1dric.u alrededor del itomo de yodo) eUtc.
:.

au derivad.,. .lidoc, el grupo l"''Yodato puede e.lar mh completamente
hidratado . El .icido completamente hidratdo, 10, H,. ae llama cido
poropery6dlco, conocifudoec muchu aalet d"I mimo; en el grupo IO.-.
lo.Mi1i1001 ... deoxigcnooecncucntran1i1u dotocupandopoaiciones
octHdric.u alrededor del tomo de yodo. Adem;.. de IOI meu y paraper-
yodatoc, oe con0ttn <>l rOI de gradOI de hidratacin intermedi0&;...,. de
me110. importancia. U. peryodlo. .., pup&n11 oonRnimlemmlc por ori-
ct.c>n de Jo. rodlo. coa hipoclor ilo m diHlucin baiu; eet& oid.-
cin en medio bico ca po.ible:, y que el poder oddanlc del pcryod110
decncc dr tieamcrile con el 11menlo de plf. AnlogamerUe como
por oi-
daci6n electroltica de lo. yoduoo.
De ..,...,rdo coa i. len<k<ncl. gmerl en lodu i., f miliu de loo ele.
mento. depogt-tran11icin, el yodo ca el m ometlico de tod<K IOAhaiO-
gmo. que exiMen en la Nt11nleu. De acuerdo con e&I O, .., han re.ti:udo
i.alcntoo P" preP"ru comp-oe amlogot 1 lot de to. mei. kol, pero que
lengan yodoen l11prde11n n-erd.deroo met I. H1n 1idoprep11rad111 el
eeblo, el fot f IO. el nitrato y el pcrdoralo de yodo trinlente. de frmu
1- (CH, COO). I, PO,I. (NO,),! y ( CI0, ), 12H, 0, y y nteriorrnente M-
mo. ciuido el ion a, 1- ( pig. 253). Todoo esto. """"t>UeM<K - fnrm.ol -
menie anlogo. lo. cornpo1'91ot coneapondientca del 1!11mioio tri lmtc.
y como .:.t.., todo. .., hidroliun con bcilidad. Sin emb.rgo, los deriH
dotdel yododtsproporci on.en d11nntela hidrlili1, clandoyodato. y
yodo elnnent.al. U. complejo. del yodo monoTalenle con ioneo cloruro,
con piricj;na y con oWina, .on formalmente .nilogo. a looi conmpon
dim.lel ioae1 de pbt.a. El tercero de loa lona inec>c:ion do. ca 110 com
piejo" do yodonio , .. ,,.. lo. qumiCll" orgnioo. creen q11e 1e lorm.1
oon>o "'f"llCe intermedi en la1 reao::doftca del I, o del CU con Ju oJe.
r-.
El ...UtJ.,eleaniloU.
D q11i11to halgeno, d. demmto 85. podrir. eWtir po.iblemnilc En la
Nat.nleu.enfonnade ... prodllClointermcdiodeTida corta.enun.ca
.-.... de dcaintegracionm nuele.,... pero el nmero de ilomo. del miamo
que penisten - ua mommto dderminado ca demuido peq..aio P"'
que-,...;Werealiureueatudio.un.......dol.1io;nicadti lruado-
rca . El! 19'i2 f11eron prq>&ndu eantid.d.,. euficienl de este ekmenlo
por bombardeo del bismuto rneti.l ioo con ncleo. de helio de alta energia
(particulualfa):
".: Bi+;He -+
Aumeut.ando la energia de lH particulu 1\f1 pueden ser expulsados lrC!S
neutrones en lugar de dos, formind.,.., d isOtopo 210. Los doe ielopoo
estables 1ienen vidu medi.Q de lan .Olo unu ocho horas (d nomb..,
::.i:::
can1idades diminulas del elemento se lrallln con un reactivo apropiado,
y !lf! intenta unaseparacinpordestiladn,dectrlisis, extraccin liquido-
l<ruido o precipitacin. El camino recorrido por el nuevo elemento se
sigue .,.ludiando cOmo se distribuye la radiacin carai:teristica del ele-
mento enl re las fracciones (ejercicio 13). Estos experimentoe indicr.11 que
d demento "" voltil y que forma, por lo menos, un ion negativo y dos
ionn pooiti voa. Siguiendo la tendencia acusada en lQI! dems halgenos,
el demento e11 mii1 fii cil dr reducir que d yodo, !"'ro se con mii1
faci lidadqueosle.
LECTURAS COMPLEMt::-.:TARl:\S
'l. V.; Thc Chtmica/ Ele111e11l1 and ThiT p'gs. 1001-
1261. The Odord PreS1, London (19;50).
MAXTW, E. B.; MD<krn .4d1a"U in l""tga>1ic Cheo,,ilry, 124.118, The
Oxford p..,ss, London {1947}.
Mo&lllJt, T .; An Tulbao, 411-480,
John Wilcy and Sons. lnc., Ntw York (1952).
LmwE1t, W. M.: 0..-idolion Poltnlitoh, 2. ...t., pgs. 51-6!1, p..,ntice-Ha!I,
I"'-,
WEUS, A. f.: Slr..,lwr<il l 11t1r.gani< Chemi'17. z. ed., pd.g1. 259-317, The
Oxford Unher1i1y Press, l.ondon (1950).
EMELf.us, H. J. , y A11Duso11, J. S.: .lfoder .. At<'<ls Chm;,try,
pgs. 301-309, 3tl.JJI, Van Noslrand C>mpany. lnt., Nt w York (1938).
S1>1oss, J. 11.: Fl..ori!le Ch<mil7, Acadtrni<: Preso, lnc., r\cw York (1950).
HASZELDnrn. R. N . y S11urir., A. (;. : Fl..orin< a...:I /1, Co>1 ..... ndi, Mtthum
and Cornp:rny, Lid., l.ondun (19.!l)
MoRCAll, K. J.; uSome Rt action_of lnorganic lodine CornpoundJ." Q'u<lrl<tfy
Rn.;r..,s. 1
1
1/1, 123 (1954).
G. L.; R. F., y SF.Gd: uChen1kal Properti<1 of AsUli-
nt , J. Ch<m. l'hJS., 11. 1 ( 1949).
J.
nuacin indicaremoo oon ,iok!as, roja , pardas o incoloras : a) heuno;
b) e) trimetilamina, N/CH,),; d) cido adtko ; ) alcohol etl-
lico; f) amoniaco liquido; g) fluoruro de hidrgeno lquido.
!.. PredircuAl<:1..-r.i n los><OduclO!lde lH iguientesreatt:iones(tlngte
pre90ntequeen algunoocaooelHrea<cioneopropueoi: .. not;,,nenlugar):
a) Seh'""' burbujear Sii, a rravk de una disolucin de l, K.
b) Se rnonobromu'." de yodo a una disoludn de S,O,Na,.
e) Se mezclan di110luciones de l,K y SO, Fe.
d) Se permanganato potsico a una di9Qludn de BrH.
Se aftr.de NO,K a una di110lucin acidifK:adn de bromato s6dico.
f) Se hace burbujur F, r a tnl\k de KOH :tel>OS.,.
g) Se allade 1ulfito potsico y per:yodoto pot.lisico a una di 110!uci6n dilui-
da de SO, H,.
lo) Se aftade una disolucin de un yodato a Ol<a de IK en C1H concen-
t<ad<> (se pn>ducen tres reacciones consecuthu).
i) Seallade Cl,S, a agua (nouiHeel OS,).
) de 01gen<>, F,O, a tr.:w de una di-
) Se al'iade cloniro d sulforilo, C1,SO,. cuidadosamente una di9olu-
dn acuos.a de Mn0
0
K.
1) Se trata yudo con unucesodedisoLucin frlade.liddoclrico.
m) Se ca1;.n1a una dioolucin de hipocloroso.
n) Se cuidadosamente Br,B a una di110lur;6n de Cr,O,K, .
o) Se aftade l, ltb slido a NO, H concentrado y u liente.
p) Se calienfa BrK con SO,H, conoentr"<lo.
q) Se :.l'>ade Cll a una dioolucilon cali.ente de NaOH.
) Se allade IK a una difOLucin que contenga el ion .
. Se tra ta MnO,. diKido de ma nga neo>, ron una disolucin a lcalina
dehipocloril<>.
1) Se di uelve yodo en bromuro de mercudo( ll) liquido, .
.. ) Se muelan lo& gaHS F,N y F,8. .
;,) Se aftade foofat o 96dico. PO,N,. fluorurode hidrg"11G lquido .
.,.,) Se cal ienta con DZOnO el fluoc ... bono F,.C,.
-") Se hxe burbujear F, B o t ravk de F,Br liquido.
y) Se trata con uceso de flor """""" el s ulfuro de dimetilo, S(CH,), .
S. lndicarl"9
<>) Flor partiendo de F,Ca.
b) Yodo a partir de IAg
r) Disolucin de 'cido hipoclor""" a partir de CIH.
d) l ,Cs a partir de 10,CJ.
) CIO,Na a partir de CINa.
f) 10,K a partir de IK.
:) BrO,Ag a partir de Br\g.
BrH a partir de Br, Pb.
>l 1,0, a part ir de l , Hg.
j) CIO, a pnrlir de CINa
.t) Di10lucin de ICl, H a parrir de 1, y CINa.
1) O.Se a partir de C!Na.
m) Cll partir de IK.
n) 10,H a partir de IK.
<>) Hgl . K, a partir de JAg.
F,0 a partir de FH.
q) CINH, a partir de ClSa.
4. La solubilidad del y<>do en agua "" de 0,00134 moles por litro. La oolubi-
Lidad aparente del yodo en JK 0,007 molar es 0,0048 molet por litro (se
determina a partir de la "'"''""in de" y<>do q"" se valora). Calcular
!a 110lubilidad del y<>do en JK 0,10 molnr.
S. O.moolT'lr que la respueta al no tambOa aun.que se suponga :
) Que el ion poliyoduro en disolucin es el 1,- en del 1, -.
&) Que ettn ptetent"" el t,- y el 1,-.
8. Los yodatoo en diooludn dda el antimonio trivalente a antim<>-
nio pentaulente. ,: , ,.reaccin puede utifa...., para valo..ar el a nti monio
en di oolucin. Un tlpie<> sigue los siguientes p<o..,.:
a) Se pone en un matraz una disolucin de CIH conttntrado y un pe-
que/lo otumen de Cl,C y "" disuelven O,S milimoles de IK en la capa
acuosa. Se alladegotaag<>1a unaditolucindey<>datoyseagita cl
matrN de cuando en cuan<l?. Las porcionet dey<>dato hacen que la
capaacuou ..
b) Seallade rN.syodatoy el cok>rdel a capa:w:uosapalid""",y el de
la C8(>8 de Cl,C se ha"" m.b intenoo.
<)Se allade a6n misy<>dato. La capa de Cl,C palidec.., y cuando en
!<>tal se han alladido O,Z5 milimoJ de yodato, la capa de Cl,C tiene
un >loramari!Lomuy?'li<lo.
d) Se allade al malraz la dito!ucin <le9conocida de a ntimonio

pil ido.
) Ladioolucin r .. uhant<>oe valora <:0n la dey<>da10<1...,.antelapri-
de .Ja valoracin, el color de la cap<0 de q ,c se h""" mb
f) Cuando prosigue la valoracin, l cap deCl,C (>81idettde n""'"' Se
""""'ita un total de 4,0 milimoles de y<>dat<> pau hacer desaparecer
d color violeta de la capa Cl,C.
Epliear qui ff lo que aucede <n oada una de las fa.Rs del procHD y
calcular el ml-... total de mil im<>les de Sb*' presentes en el problenUI.
7. Una m"""lT de J,U mg de un y<>duro puro, Udlmente aoequible, oolu-
ble, oe diuelve en una di110lucin dilufda de 50,H,. Se ft"""n ei-.:ta'.
mente 2 milimoles de 10, K y oe upul..,de la diducin el yodo formadO
por ebullicin. Se all"""n a la dioolucin 12,0mi limotes de IK ; el r.- ror.
mado oe vak>ra con tiosulfato, necesitAndose 9,6 milimoles de e<te ltimo.
Cul es el compuetlo original?
8. UnaditolucindeCIH (que la etiqueta dicequeesG,200N)..,va\ora uti-
li.undo 10,K. Se disuelve en agua ei-.:tamente 1,00 milimol de este
ltimo, oe all"""n unas n ntidade9 de IK y S,O,Na, en ec:e.>, con una
y unas gota de a naranjado de metilo. La disolucin
de CI H, de factor de""nocido, .., a<'>a<le dnOO la bureta. l'io apare<e
nada <le yodo n la oti,.,lucin y el indicador no ira hasta desp"' de
haber alladido 32.0Z m1 <le d;.o!ucin de CIH.
a) fu<pl;.,ar la valoracin. Ha.,a q"' punto hay roncon;l ancia enlre la
normalidad indicada en la etiqu.1:1a y
&) <:! peso minimo de JK para ttaliar la aloraci6<1.
<) ,Cu:il es el peso mlnimo que .., necesita de S,O, Na,?
9.. A porlir de los datoa de la tabla s igui<nte, caku!ar el efcclO energttiro
qut acompall3 a1 proceso de redUC<:in de k>s t res halg<'r!OS ga9'!050S
niando pas an a formar i<>lles hidra1ados:
l
"- 1- 1-
------
Calor de di..,.ia6n (Kcal p<>r me>I) .. ... 45.2 35.4
Ele<tro>finidad (eV) ... . .. .. . ... ... 4,02 3,78 3.44
Enttg!a de hidtatttin gramo) 96.9 02,2 85,8
Calores de vapori.i.,cin! Rr,. 7,4 Kca l/mo1; T,. 10.4 Kn!/mol.
Calor de fu ito de) 1, : 3.M Kcal/mol .
JO. E! rompueslO A es un olido pardo, soluble en agua. Cuando M: diuelvc
en una dioolucin de IK, A forma un precipitado blanco By uM disolu-
cin rojo.parda C; B es in..,,luble en 'ridos 1 i.a,,.,., a di uclvc en
CNNa actl090 y la disolucin resultante da un precipitado rojo O cuando
"' trataoonpolV1>decinc.
Se disuelve D n SO.H, ron""ntrado, con despr.endimi<:nto de un gas E.
La disolucin de Den 'ddo sulfrico se vuelve azul cuando lle diluye
con agua.
La disolucin Coe vu.1:lve incoloracu.1ndooetra ta"con unuceso deba..,,
per0sl11eacidificaYuelve a>arf're!colorrojo..pardo.Si C oe acidi-
fica y"' u tura con SH,. el color palidece y .. forma un precipitado
amarillo F; F es insoluble en k>s cidos y en l.u ba.et.
E1 filtrado F se hi"rv" vigorosament<: eor> NO,H concentrado, d ando un
gas de color rojo.pardo G y una di"'lucin JI. El gas G.., disu,.lve en
las i.,...,,, con lo qut el color d .... parecc, decolorAndose cuando
se trata con una di90lucin """'"' de un gu E; G H "'1ubl"
ion Cl,C. La disolucin H da un prccipitado' blanco J cuando .., trata
conCt,&.
Identificar los compuestos que han s ido rqiresentadoo mediante letras.
u. Una muestra 200 mg de un mineral que eor>tiene oKlgeno, pero que
no contjene se trata con un u """" de F, Br, con lo que IOd<n loa
W.X.. presentes quedan convenidos en fluoo:uros. El '""""de F,Br se
.-para al vacfo, queda ndo un tetiduo tcllido que pesa Z50 mg.
A) Clcular el .fanlO por ciento de 02lgeno en la mezcla.
b)
nensllicio, uufreo hOern:> divaltnte?
ldmtifitar IM comp""''' por ktr:
.. di.ol.,.inda
un pruipit...SO rojo B c .. ando oe trua con Ct,He KUOM>. Si oe disuel..., A
en un ucuo de agua d<I bromo oe forman una dUol.,.in C y un preci-
pitndo cri1talino, negro, D: D oe en las bHff, pero es repreci-
pitado por n:acidifi<x.in.
CuanJo 1) oe traca con IK .. ......, oe disuolve, dando una ditol.,.in de
(Olor rojo..po.rdo. c ..... do esta disolucin oe trta con SH,, ti colOI" pali-
deoo y le forma un precipitado Ama.jllo J. El filtrado de li: lle hierve y
,.., tr ta con NO,Ag, for""'ndole un precipitado amarillo F E y F no
..., i<Unti<o9, pero mb0$ '" intolublet en los y bQa diluldoo.
La toluoin C oe aatun con SH., dando un l"'ccipitado G y un
ihr.00 11 ; Ges intoluble en NO,H o OH, pero K di-tv. en un d1-
1udn de SK,. La acidirlcad6n de la dt.ol\lcin de G en SK, repAcipi1a
Gal acidificru-; Ges toluble e n agua ttCi.
Ladioolucindc Gen agua""tliaH trMacondi901ucin deO,Sn,dando
unpreciphadoblanco/;/Mvuclvedccolo.,..,uro1iMdcjquercac-
cione ron ucuo de Cl,Sn.
El fi!tritdo H no da nineoln p....:lpitdo c .. ,.ndo .., trata con NH,OH,
SO,Nn, C,O,Na,. pero da un pripitado blanco L cuando oe trata con
dltolucln de NaOH. El trat.,,,_lcnto de A con NH,0 11 da un precipitado
anarlnj- AJ.
IS. La1 untid.&c. m"Y .. del .. talio, formado por el born-
bardeo n ... lcar del bismuto.
1 '08....,, fObr-e una di9olu<i6n de NO,H. El COmpGrlmicnto del n"""
hlC...., en una...,.;.. de puede delttmin.,... ........,c;..ndo la
dltol.,.in dive.-- tutamitntoo y .:ieuiendocl camino de la r8dlaci6n
cuactttl1!ica del elemento. La1 uptticncias que indicarl>OI continua-
cl6n
a) lle hittw: I ditolueln en NO,H no M volatiliu nada
6) Cuando laditolucin nltrka ttacon Fe ....
d astatio .. YOliliu.
.
e) Sl}adiaolucln en kido nltrioo .. trata con F.- YMUtt"KOOft
a,c, la actividad dd qutio es tnn.feti<b i. ,.,. de a ,c . s;,,
cmbarp, si la ditoludn lcal ini&a despuU del rrtamimto eon
Fe ... , el aatatio noatr..,tlcridoa i.. capadeCl,C.
Cundo la ditolucin nftrica trata con A.O,H; 1 K U lrK con
la mayor parte del ar1a1iou i.
cap bcMfnica. Sin embargo, si La extraccin con no .,. h..,..
hasta pao.00.ffinteminutoe, la """)'Ol"J>V"edtl a1ta1lo queda en
lacapaac\KIM.

La dt.oluein de Al en kldo nltrico.,. trata con cinc mc1'lico y ..
fi11n. Se alladen al filtnclo NO.Ag e f K ; asutio a ........ o
""P"CclpltadoooOOftelpredpitadode !Ag.
n Aladitolucind&AtenlkidonftricualladeprinwroNO,Agf
delpub 10,K. Prkticamentc no pasa nad de la ac:tMdad dd Al al
precipilado de 10.Afl form.00.
,-) SI 11e.invicrtc el den de La adicin de NO,Ag y 10,K den. pasa
muchombntuio al IO, Aeformado.

.. ta00sdeo._ida<i6ndel
Hlat<I.
H. Li ueri.a de los cidol decr<: en el
IH > Br H > ClH>FH
E.tta ... gularicl:td h.asidouribulda algun""' tcesalu variacionetdebt
ener:lu de enbce para lat cuatro moMcula1 (tabla 0.. 1). Sin embargo, ,.
ha indicado que tales de enlau-enba H ..,roeren a b rotura
delasmol'CllLasXHentomos.mientr .. quelat fueriatl'llm<lkidos
,.,.i.,n refttirse a 1u "'""-ertin en H+ 1 Ct" hidratada1; la iooiucin
de XH puede, por tanto. '"f'<""ntarse en cinro palOI:


dtnda. rorrnponditntrs a IH merglu de miare X-H.
15 9l,;tr6geno
D nitrgeno, ti primtr ekmmto dd gn1po V, ticN: 1111.11 qumica tu-
ficientemente complej e i.ntei'eoute pu que - pro.....:ho.o ettudivJa

(ucepio en loe nitruroe metlicot) el nitreno11ten.cuenlr1 enlau.do co
valentemente con el c.rbono, el oxigaio, ' d hidrgeno o bien 1 una com
binacin de.,..,. elemmt ....
Pre.-l'Mi69Ml11llr6teao.
La forma mU conenimt.e de prq:111r1r el 11i11geno con1itte en U
lr.erlo de 1a atmC.fera (en la cual forma aproxinu.damente un 80% en
volumen) por destilacin o 1i mplemente eeparando 111 componente mU
ractivo, que a el oxigeno. (Se han u11do como redudoreo lot
md.llei actiY01oel f.foroeiemerilal) Eetenilrgenocon1ienell}gom
del 1 % de gas iMnat. oobre todo de argn. Se oblieiie nitrgeno m.I
puro por ctlell<Xin dd nitrito amni<, """"'o en dilohicin:
NO,NH, - N,+211,0
Eata a realmenle una de lu reacciona en Ju que lOI rompue&ta&
que tieum d grupo - NH, ee 1nu.n con Kido nitrOIO. De forma .e-
meante, Ju aminae orgtinic.u. ules como Ja . 1,.,ili111 (C, 11,NH,) y la1
amida. org.ioicaa, u.Je. como 1a urea (NH, CON"H,\ aumini11r1n ni1r0-
1eno. Tales ruccionet gml'ralmente proeedn> trus de un N-niUoso
compuesto /con el t; rupo - Nf'!- N= O) que l unu veces iiufde ser i
ldo y que prOOuoe nitrgeno "11ando"" cali enta. /E.ta reoa:in ..,,_
tr.1ad, con m detalle cuando mludiemos d .icido nilroso.l FJ. nit rO
f:- puro puede preparn"" lambifo por oxidl.ciOn del NH, a aha tem
peralura con 0-.ido de oobre

El nitrgeno molecular "" cuacterza por 011 falta de reactivid d.1.,a
molcul de nitrgeno ti ene un tripk enlace y es la mbestable de toda.
las moliculas distmicas conocidas. (Se requieren 170 Ku l para escindir
una inolcula de N, en ous tomm, y ..Olo 135 par hacer Jo mismo con
una de Fii.) El triple enlace del nilrgmo11 lemper11turu ordinarias no
preeent11nlnguna1ende11ci1111du reaa:ionesdeadicin,loqueesr.en
marcado contrute con los triples enlaces de loo hidrocarburos a...tilkii
COI! (RC=CR), nitri loo orgnicos ( RC=:N) y. como ""remos. ciert09 ni
t1090 compu.,.109 1que contienen d enlace N=:O+).
Aun cuando 1.u react:iones del nitrgeno ion reacciones que ti enen lu
gar a altas es ditcutibleoi aun en t11t011 casos es neceurla
la previa disociacindel enlacenilrgenonitrOgeno. mi1 probable que
IR molcula normales oe activen por pHode uno o mi l de ]09 ekclrooes
enluantesatsi.dos deenerga1uperiores,quese produ2u la adiciOnI
enla! N=:N y que, finalmente. M: abra el enlace o N- N (que
aon ambos mucho meno. .,.tableo que el triple enlace N:= N).
Fljad&n del nlttt.p.no.
eres procesos que se uun ampliamente para tnnoformar el ni-
trgeno elemental en pr(lductos tilt11 llijocin del nit rgeno):
ElprocuoM lbber
E!prn<:cwdelarco: N, + o,
El prOCffO de la dananoid:
El nitrico formado""' el procuo drt ueo ee UN para la labric.11-
cin del icido ntrico. La cianamida cilciea puede utilizane dir:tamente
nitros:enado. o bien pure hidroliurse con vapor, dando
o
1
N- C- N- 'Ca .. +311, 0 - .. +2'.'iH,
Cu.ando se alribuyi:n 11 nitrgeno valencia.o formal.., una de
comput:ltoll nitrogenado. simple., se ve que d nitrgeno puede uumi r todo.
los enter"" EnlrE - 3 y +5 (tabl1 IS-l ). Eoto no quie
re decir queelcompmt.o.:11irerodelnitr>geoooeapeculiuoerrtico,1ino
rrui1 bien que, al igual que en )05 compumlOI de carbono, el indice o nI
mero de oxidacin tiene muy poco cuando ae aplica a los compueoi-
IOI de nitr>geno. M importante "" la generalizacin que afirma que el
nilr>geno tiena tendencia a formar tres enlaces y oonaervar un par de
electronee no 1paread<>11 (como sucede en el anioniaoo y en la ltidracina),

"koa solitarios (como en los nit ratos y en los compuest011 de amonio).
uera deestagenerafacinquedaoel:iddontricoyeldixidode ni-
tr>geno (con uenlace po< tresekctronee)yalgunosnitrurol metl icoe..
NitrOgeoo .. .
01idodenitT6geno(J)
Oxido de nitT{>genu(l l) ..
DiOxidu de nitrgen<>
TABU 15-1
H-S-H
,
H-N-S-H

11-0-f.:-tl

N=:>.'=ii
N-'-0
:0="1--{\_H
:O=N-'-(j
()""' N-{>-- 11

1
,/
El lector ya ...tar f1miliui&11do con lu propiedades debilmente ,,;.
1icu del 1111on100. Ya hemos mencionado la obtencin indu.trial de eote
compueoto ' partir de !< element0& y de la ci111amida elcie1. Para la
preparacin de pequeas cantidades de amonaoo.., el. Llboratorio pued
procederse e.lcn1ando una .. 1 1mnica, seca o en diS<1lucin, con um
.....
Ea los capitulos ooueepondiente. 1 los reepeetivos metale."" cilal
gr&a nUmero de complejos 1moniacak.. 1.06 m impon111tee de le.. com
piejos mdll.....,onaeo IOll forman en diMilucionee a<:uOllaS los melllee q11<
"' indie.n en Lo 11bla 15-2, que correeponde a un ooojunlo compa.cto de
Si.tana Peridico. El Cr( lll ), aunque no qued1 indudo.., eele bloque
tambin.., coordina con el amonaoo.
Tuu. 152
Ekmuuor 9"" for.,,...,. amoniocakr
-
---
" " "
5
" "

,,
"" "'
c.
...
""
.
"
. ..
..
..
"
. .
"'
..

"
"
.,
"
"
,,

..
TI
QuiLi. _.. men!lll conocidas, por parte de lo. 1Jurnn!lll de cunm ele-
mental-, lae propiedades .cidu del lll>Onlco. A1111 cuaMo el amoniaco
es un acido muy dbil, pu'e<lcn p<CJ*r rse compueo!Dll que conla'lpn los
ione& que ...., lu bale& conju11adu del amoni1co:
Ion "mid", NH,- p. ej. , NH,Na, toofamid.o.
Grupn imida, NH p. ej ., NHAg,, imida de plata.
Grupn nitruro, N,- I' tj., Nl.i,, nitruro de litio.
N,Mg,, nitruro demag.-io,
NAl, nitrurode aluminio.
Lo. compuestos, Unid.a de plata y nitl'\lro de alwninio, S<ln en pan p1rte
conlentea, pern la hidrfil de cualquiera de ambos da amoniaco, In
miarno que la hidrOlilil de los compue&tOI inicoo, sod1mid1 o nitruro
de magneoio; por t.nto, nin11uoo de e&to. roonpueoto. eo estable en pre-
oencia de humedad. PueelO que el agua .,. un .cidn m fuerte que; el
amoniaco, lu bale& oonjug1du del amoniaco deben ..,, basa mM fuertes
que el ion hidrxido. Una reaccin tpie. es:
NH,-+11--0H -+ Nll,+OH-
..... kldo
Reacciones en 1nnonl"" liquido.
El amonI"" .., probablemente el m e.tudi do enife loa disolventa
inorginiCOA no acuo.oo.. Muchu de lu.reacciona que tramcurrf:ll"" amo-
ni oo puede dcci""' que aiguen un camino estrechamente paralelo lu
que oe realizan en dieolucion"" 1cuOM.1, ai .., consideran W 08les mnico
como i cidoe., lu 1midaa como baMO y loa complejOI amoniac1les como
iones eolv1t11doa. OamOOI cuatro reoiccionu en amoniaco liquido, oompa
r.ndolu oon lu oor..,.pondif:lll"" reaccio,,... acuosu:
l . Neutralizacin'
NH,++NH,- - 2NH, en amonlaro.
H,O+OH- - 2H,O en el agua.
2. Pr:ipilacin:
21-Ag" +( NO,- ),Ca .. - l,CaJ. +2NO,- Ag'" en el ;lIDOn{aro.
(1-),Ca +2NO,- Ag'" - 21AgJ.+ (NO,- J,Ca ... en el agua,
J. Formaci.n. de complej0011
Zn(NH
1
), +2NH,- - Zn(NH,),"' en e! amoniaco.
Zn(OH),+2011- - Zn(Olt ), = M el agua.
4. Solvolisi1 deloah1lgenoo :
C1,+2NH, - CINH,+Ct-NH: en el amonlaro.
Cl,+2H,O - ClOH +Ct-OH, en el agua
La neutram.ci.n."" tlln pal'f!Cida a la que liene lugar m loa I CUO
aiolemas que lu amidu ablinu .., el oeno de unonICO pueo:ft'n Yalo-
ranc con uJ.,. mnicu, utilizando la fenolftlllena como indicador. L.u-
90)ubilid1des en amboo di90Jven1.,. 90n algo diferentes, tal como ee ve en
Ju reacciona 2. FJ yoduro c.ilcioo precipit1 "" el "'"" del amonioo, mien
tru que d yoduro de pl..tll precipita en el aeno dd El 1mon100
liquido diluelve el yoduro de plata, fonn.ndo el complej o Ag(NH,), ... , de
la mll!M fom11 que el gua di1uelve el yoduro ci.lcioo, fonnando el com-
plejo C.( H,O), .... (inico). Loo paralcliamol .i.1 tipo de loa dew:ritoo -
fl'f!Cumlerncnte i.n 90rprcndentea que E. C. Fr1nklin pudo idear una clui
r.c.cin Uamada 1iatema de compuC1lol del nitrgeno . La cluifi.cacin uf
<1tablecida le pennitiO rdacionu muchas de lae propieda
deoi de iol compueatoe no oigenadoo del nitrgeno con \u re11ocio""" co-
nocidu del agua, con1iderandok.sgrupoe - NH,an.llogoaa loegrupos
-OH, y loe NH an.ilogoe a loe c O.
Amidas de Aeldo.
En el llillema de Franklin, por ejemplo, lo. compuello. anlilogos a J..
iicidos OJ<igenadoo oon lu amidu que tienen grupo. -NH, all donde m
los cidoo u..iotm grupoo --OH. Talfs amidu pueden -0blenenc (general
mente) por la accin del &m-Olloo &<>bre los cloruro. de cido (Cap. H).
Lu relaciones entre lo. 1ies tipoo de oompuesloe quedan reflejada.o en la
t.ablal53.

de sulforilo
CO(OH),
.tcidocarbnleo
CH,COCl
clorurodeacerilo
cm,
dorurodecarbo<lllo
(fosgeno)


Lu amida.o de cido, cuando ae omelen a la accin de iC1doo o
acuoeoe, e.tientes. ae hldrolisan lent.amenk, dando looi cidooi de que deri

Aa.alpma de omolllo.
Tiene cierto inle. la electrlisil de W ulc. amoicu con un ctodo
:::
trn. No hay forma de introducir un electrn m en el ion amonio, &i n
que tmga lugn Wll apu1in del Oddo elllC!r6nico, y puede 1uponeree,
por tanto, que ..te electrn de mh, qu..la formando parte del mar de
com.n a todos looi ro.tos po&itiTI>B, de igual forma que 1uoede
pua formar una aleacin. En mteupecto,
la amalgama de amonio .., parece algo a looi hidruros IJll!llicoo intenti-
clales (C..p. 2).
HidTW:ina, NH,- NH,
No es necesario que de.cribamos aqu las Nles amoicaa ma cono-
cidu. Debemoa .alamente recordu que toda.e esta.e Nles .., d""'Xlmpoilen
a lemperaturu inferiores a 350", dando frecuentemenle amoniaco y el
.icido de que derivan. As , Ju oaleoi amnicas pueden ..,puarse de lama
yor pane de [u u les metlliCQ por calefaccin imenu.
Todaa Ju ules de amonio .., hidrolimn en el agua, y Ju de cidOlll
debiles,tal.,.comoe!acetatoyelcianuro1ehidrolig nmucho. U..anlo-
n"" de IOlll cidOll muy debiles no pueden coexistir en dieolucin acuoea
con ]05 iones amonio. Por ej"1nplo, en el cuo del aulfuro arnOnico, una
disolucin que tenga un pH suficientemenle alto para que sea poeible la
presenci de una conce nracin apreciabl<P. de iones sulfuro, tendra dema
oiadaconceo1racinenoxhidril0111para aue pudiera haberuna COlceot ...
cin apreciable de ion"" amonio.
Lae Nles amnica& menOll familiar"" son el carbatnlW> (NH,OCO)-
( Nff,+) y el ion dili(IC(<rbam.ilo (NH,SCSJ-(Nff, +J. que e.1.in ligadu al
ionbicarbonatodela oiguienteforma:
carbonato de hidrgo:no y amonio (b;..arbonato)
H
0 - C--O- NH, amnico
1
'"
S- C-S-'.'< H: HS- C-S- NH, ditiocarbamato amnico
l! H
El carbamato es uno de los componentes abundantes dd am
nico comeroial . El ditiocarbamato es un producto intermedio en la pre
paracin del tiocianalo amnico (Cap. 19) y oc produce por adicin de
amonaco a uno de los doblesenla"""del bisulfuro decnbono:
Ns.
'
Hidracl.,,.. NH"-NH, .
Lahidracina,cuyopun.todeebullicinesll4, puede M!ICOlllidenda,
tanlo como el compt1eeto an.ilogo" al perrldo de hidrgeno, H,O,. en el
liatem del nill"geno, o como una amina difuncional. cuyas propiedad""
qulmicao 1e encuentran modificada. por la presencia de un enlace N- N
td.liv.....ente Cu ndo .,. p....enta m Miado liquido, anhidra,""
01idacoautraordiru1ria facilidad; la mayor l"'rkde loo trahajoode
laboratorio "" reolizan con diwlucione. o con d monohidrato. El COtllpo
1 ... i.iento de la hidraciru1 como bue anloga 1\ H manifieata e<
IHlgulentfl!reo""ionee:
NH, - Nll ,+11,0 - .,.,utralita<in)
1_,, -+4NH,-SH, - Zn(S H,- NH, ), ... (fonn.a.ln de (OltlplejM)
CH,Br+Ntl,-NH, - CH,NHNH,+ BrH {desplazamien10 n\lde<lflli.ro -
-ullllol"'""' t....elnrbono)
finalmente, lui ido ob..."ado que d comporlalttimto de la hidracina
lrmte1 loo h1lgmoo wgierela lornuicindt: un luiloamina intermedia

doai'1ar niOAlnprodlldoint.tnnediodeCIOle tipo)'
NH,NB, + 2Br,-tB<NB-NHBrj + 2s.-
l!
La hidra.:ina K produce por la accin de la ckoramina, QNH., eobre
el amonfae<1, ait:!ldo etta reaccin .emejant.t a la que K utili .. para pre-
parir m11o1:hu aminu orB'"icu:
+ a-
\""'
NH,NH, + NH,
+ o-
A. como la d on.mina prep11r por cloraciOa dt:J. amoniaco, la hidra
cina K P"P"' gmtralmente por tratamit:!lto de un uoeao de 1moniae<1
con ckoro. La -janu OOll d H. O, .., dan-r por d hecho de
quelalUdrltci ... 1efonN1mtlnodod11rant.elad.ettrli1isdeWMlos
amnicu. de la misma fo,.... cue el H,O, o ,,.. derivadOI pueden pro-
d11o1:ine por electrlisis de laa dieoluciona icid.u KUOIU.
La hidracjq le oxida lrecumtemmle a nitr<'>l!l:mo elemm11\ e<ln poca
., ningu111 rGlura del cn\aoe N- N, pero loo agenta oxidant.,. con un
cleetrOn {tal'"" como el ion e y el CeH) dan 1monaco y niirgcno.
La produccin de nitrgeno en medio h.ico eo col cu111titat iva, de modo
que la hidracina puede u!i)iuqe par1 la valoracin de 1genteo oxidanta,
talaicomoloeyodatoe.Setrata udi-'Olu<:iOnconunuceoo de hidracina
y oe mide el volumen de nitrgeno q..., oe deoprenda.
:0.' H_OH.
1e comfl'leoilo, -que es tambien un compuesto an.i loe,o al agua oxi
genada en el l iolema del ni1tgcno,como lahidracina, e11 una ha.., dbil
y un reductor bastante bueno. AJ pasar a xido de nitrgcn'? (l ), q..., e11
uno de 1us miis lrccucnte11 producioo de oxidacin, la hidroxilamina en
dill(llucin cida "" comporta como un reductor casi tan podcr<MO como
el hidrgeno. En medio bi.s ico, la hidroxilamina 1upera por u potencial
de reduccin a loe sulfitos. La hidroxiU.min1 pura'"" ineotAble por encima
de 15, pero 1111 a leo son f.iciles de m1nejar.
La preparacin de la hidroxi lami111 por reduccin del leido nitroeo
con SO. H- eo un ejemplo exoeknte de reaccin de redua:in que procede
por despluamicnto de un par de electrones durante U. formacin y ro-
tura de un enlace covalcntc. EL 1,.n&euuo probable de eeta reaccin es:
K 9H K
110 -N .. o ... -
o 50,H

''""
En la primera reaccin n:pra.ent1d1, el par de ekctrones !>Mico del ion
SO.H- oe adiciona al centro .icido, 1it111do.,. el nitrgeno del cido,.;.
troeo, formando el anin A. El iioido conjugado de A 1ufre entoncee Olro
deopla.u.miento nucleoftlco, q"" conduce a U. &ustitucin de uno de loo
grupoo --OH por un grupo --50, H. Se foqna d .icido hidrn1ilamintful
/&nico, que ha aido aialado. l..oo grupoo-50, H enl.a.u.doo covalentemenle
oe hidroliup en disolucin iidda, 1iendo uemplaudoo por .IDmOO de hi
enlaudoe covalentemcnte. El paao inicill en la hidrlisi 1 del
.ddodilulfnico'""probableque ..,. laadicinde unprotn 1l .toll>O
de nitr1eno, tal como oe indiao, fo que conduce 1 delviu la den.id1d
de la nube electrniao que oe al<:ja del i tomo de y M! aproxima
11 deoitrgcno, debiJitandod mlace N- 5:
+ H-0-SO.H
SO,H 1 1 t
"' -=,"'
;
!t-Tf?
ElLOmotku11fie.1"'bn: nidfron..,q-i..er11onoeo-idoal ata
quoe del 1111. dando 1icido hidto1ilami1t1ulnico y d icido coojuado
ddiicido 111llrioo(qucpitrdeouprotOnmt-inone<liat1n>efl1cl.El
mooosullnico 1 'I"" Cambien 1uede 1igue 1u hidrOli il f'I '
clo r por roru n dd mi...:c N- S. El r<!lultado ""' de la
1eaccin es 'I"" loo el.....irone. 'I"" ataeoron al iun so.11- "" tunoferi-
dot a1 K ido nilr0$0, produciend01e asi 11n1 iN11CCin N>r c11atrockc-
1rone1. El lral.lmientG perlillmle con SO, H- condlJCiria a la formacin
<kl icido trisulfnico del arnonK<> N(SO, H1, . que por clo ril
aul fato ainOnico y iddo aullrico.
Lu entre el am6naco. J. hidra<:ILll y la hidrolamim se
HtienMn induoo a la Qumil:a orginita. La. Ira i..- lorm.n d- ani
lop& de compuegi.,., m lot qt11: un 1111.1po orgiinico qlled1 enluado a un
IOlm'ldenit rgme>:
CH,CONll , _.,niJa
Cll ,CONllNH, acelhidr;><ida
Cll ,CONHOH ic:ido -hidromico
a """" 1<1...,oeo. x,a , 1u addas.
CH,Clt - Sll _,,mida
CH,Ctl SNtl, ...,thidr.......,
CH,Cll - SOH
ti .cido hidru.co, N, 11, e. llD compvctlo iniegraclo eri .., 98% por ni
lr0f!eno.Cuandoe!!l.ene.t11dop11roe.""pl.mio,tom0dee.pcru;pero

1&let y deriadoo org.nicot (llamadoo mboo uidu). t.. NI .OOH: puede
obtenetlf: por taque nuclll!Ofili co 111bre d xido nltrOl<I con oodamida,
que .,. una baH fuert e. F.., lu coodicionel anhidra que H utili!&ll P"'"
reoliur la reacciOn, el adudo (o quiU. su.,ntmtro) pierde_,,.., para
former d ion u ida. tal como H india continuacin :

:N: N::N:
El .icido hidrazoico es un cido cu tan diibil como., .ici do acfl.ico y
pued1'preyarU1',portanto,acidi licandolaal. El .icidoh1ido pr1'-
p1r do lambifo por nitr,,.aciUn (por trlllmieito con cido nitr050) de
la hidracina. Esta ltima uacein eo probable proceda tru. de la
formacin del Nnitr050 compueoto, A, y ou tautm1'ro B, u.I como ..,
indica:
.,,,..---......, l
NH,NH, + 110/N-o--rNH,NH-N O-NH-N-N-OH
A' 11
H-N-N-N:
Algun"" compueotoe que contienen el grupo u ida ae utiliun como
Hplooivoo, y muchos"" UMU como productoo intermedioo en inteois
orginicao. El poder oxidante del grupo N"" utiliu. pan au detenaina
cin anlllitica; lao a.z.id,.. oxidan el sulfuro de hidrgeno cuanliu.livamen-
ie, dlllldo azufre, amnnaco y nitrgeno, en cantidades equimoleculareo.
Addu. 8u .,,,valeatio o l(>nko: la de las carsa. adyaalWO.
Ya .oe ha podido apreciar la gran diferencia de ...U.bilidad que UBllO
cntreelN,lly 1u anin. Paraexplicuesta dilereocia(yolru difuencia1
anl.logu), P1uling ha invocado lo que; llama la regla de [u cargH
adyacentes ( p<ig.4.9). Pueden ncribiroc ll'ft fo}rmul .. de ""'"anci tanto
p1r1el l.cidn.,,,mopara ou 1niUn :

u...:t;--N:
H- N-l<l-ti :
:N--N

NN- tj
Sin embafKn, la fonna C del 1.cidn conlicnio d"" .itom"" adyacentes que
tienen cugu formalm pooitiv.u, mientru que ..sto no oucM ui en 11
fonn C del anin. (Adems, debe tenene '"* cuenta que dna de W lormu
del anin oon una""" reopectn 1 otra .,,,mo un obj eto y 111 imagen en
el ""P"jo.)Si coDAidioramoo que aqueUu -ructi.ruquioconlt:elgan.lto
llK)ladyacenteodelamiomacarg 110nin dmi1iblm,rmultarquelu
u:idu con lenlm 90Jamenll0 ti'"""" doa formu en lugar de tre que "i1-
1m _par W nid11 inicaa. Aunque muchos ulorco pieNIUI que ett CO

rrdai:in qni i.ieeb. Uevadounpocoms lej,. de lodebido, lo cierto e.
que d comportamiento de las uidas queda correctamente. 1-
azidas de),. metalM alcali n .. y akalino)rreos ae descomponen a tern-
peratnru mucho ms altaa las azidas de los metales J1"51dot1 o que
el cido hidrazoico mismo (que ton predominantemente covalentes). De
forma anloga, las azidu orgnicu imple.., tal"" como la u.ida de me-
tilo, CH,N,, pua la cual no pueden proponene ms que d .. fonnU ad-
mi.ibkl., timden a oer menOI ftltabl"" que las az.idu cidas, tal"" como J..
CH, -r=O, pera la que Puede proponerse, adems, la !Drmula:
N,
Oll.ldo nllmeo, N, O.
D xidodenitrDgeno( l )(DxidonitrOtoo gu bilarante)M una1u.-
llncia relativamente inerte en J.. mayor pene de las condicionC8. Ya lui
11.ido mencionada su re.acciOn con la sodamida ( vase az.id&ll). Eate gu ae
UN fundamentalmente como alll!;llloico. El N,O ae produoe como con..,.
cuencia de la re.acciiin de J... componentn que tienen el grupo -NH, (in-
clutdo el amoniaco) con cido n1rioo o ni tralOL La dacompooiicii1 del ni-
tra10 am61iico, pera fonnar Oxido nitrOto y agua,"" au1ve en dieolucin,
pero 11 u l _,. uploll a !emperaturaa ms 1ltaa. En muchas de estas re-
accionl!I en 1aa que oe produoe N,O "" forma como producto intermedio
un Nnitro compunto (-NH- NO,). (D grupo - NHNO, n oemejante
11 grupo -NHNO, que fu ya mencionado como grupo funcional de J,.
ptodud,. intennediOI en las prepa.racionn de nitrgeno puro.) Han 1ido
1ielad,. mu?ioe N-nitro compu.,.tm, y algun,. son importantes e:tp\,.i-
VOI.) Co.wderem,. como ejemplo la deecompoeiciOn del ms eencillo de
],. N-nitro compuest.., la nitramUla, NH,-NO, (que da N:iO por a le-
faocin o por tr.miento con una bue). Un mecaniamo pooiible pera di
cha re.acciOn ""el oiguientc:
NH,-NO, .:.!!'., l


ion B. Cu.ando B pierde OH-, di N,O. Otra preparacin del :tido nilrlllO
P"rlirdelahidroaii.mina1del icidoni1romo..,oonidcr1oonmisde-
i.Ucenunejuc:iciolfi.,.ldce.tecapi1ulo.
El xido nilrico lxido de nil rgeno( li ), NO) un ljlt incoloro q""
frecucntemenle M! coMider por loo 1!umnos como un g11 pardo por-
que "" oxidoi fcilmente por e! oxigeno del 1ire con formacin de! com-
P"rdo NO,. A..,, c1>&11do eote eompuesto "" fo""" e!ev1daa ton-
pu1t11ra1 1 p1rtir de sUI elementos ( vi.Ne la lijacia del nitrgaio) en d
Ubor1torio"" obtiene de lorm1 mU convaiiente por reduocin del. .icido
nitrico diluido malilnle ralllctorm tu1ves, .. ie. como el hierro diposi
liTI> o cobre metlico. Como 1 "" indici>, DO puede eecribirK par ...,
compueolo 11n1 "5tructur de Lewi1, causa de que poaee un nmero
imp1r de electron"" de nlenci (C.p. 3). P1uling interpret11u e1tructur1
1uponiendoque posee un enlaec por tr .. dectronmque m1111iene unidos
los ilolll<N. y ailc11i. que el elecn n de mU, c:on6ere 1 11 molcui. un
111nleQIO de t61&bilidad que e1 igiW "" medio del que c:orrmpo<1deria 11
_..blecimient.odeun a11K>!CO"t"1le.i.te mlI. En cualquin cuo, siempre
uittir ""de los electronm de nlai.ci1 deup1reado . Por ello el
i>xidonftricompar&dlgntico.
Un ensayo oenciUop1r el xido ntrico m e! que'lebu.. a11u ooor
dinacin con el ion Fe- , pi d1r 11n ion de color Mrdo Ol<:Ut O, de
frmul fe(NO++. Es1ec1tine1el ionq11t1pt1reoeen i. conocid1 aprue
badcl 1niUopardo pata los ni1r11oa,dClpudc ... reduocinconuCC90
de on f e ... . El XidO nitrCO forma 1111 gran noimero de compumtOI de
eoordin1cin,peto111comportarnitn1onoen<:ajadentrodelmiu>op1trn
que los demU qentm de coordin1Cin. Ali, la quu..ica de los complejos
del .icido nilrico {lbmados ,.;,,om... m ..mcientemmte complic.da Mfl
que 111 studio a le.xtos m.i1 u111UdOI.. Sin embargo, podemos
oealar que "" muchos de IOI compuesto. de cooidinacin, el NO cede
lru electronm 11 &ittema deen!.cm que rodea 11 met\, en lugar de ceder
ooWnente dos.
El dihido d NO, , y el 1ttrxi40 d dinitr&no, N,O., ..,
..clldi1n mejor junloa, r q1>e .. prep1ncin de cualquier de lo. doe con-
dua:. Unll macla al equili brio entre d monmero r e! dimun ( p. ej.,
llfta 1tm&lfera y 611' C. la macla $.l. fo...,..da por dos P"rlc!I de monmero
YllMP"rkdedro).Eldi6:tidoe1pardo,y'tlteeri>xidoe1ineoloro; por
..,10,c.,.1'do11namezcledeambn.xidos1emlri.,yoefo"""rn.i1 1et.rxi-
do, el color palicH.ct. El monmero 111 y1 que tiene un n-
mero imptir de ela:tron111. El dmero 111 An no 1e hl podido
lqar a un deciain cerca de cu.il del.u trm estruct ur .. 1ig11iente1 del
Eldiaido dc nitrgeno (y1udimero) reae<:ionanconelaguapar
dar una mezcla de cidn ntricn, cido nitrOAO y Oaido nitrico {cuanto
m.e alll. "* la letn>"'alurn, mb NO IC forma). fui, el diOaido de nitti>-
genn eo "un imponante productn nienuedin en la produccin del cidn
ntrico. El NO, H y el NO, que oc forman juntamente con el cido ntrico,
terminan evcntualmt!nle \ambifo como cido ntrico. El cido 11itr090 oc
descompone, dando NO, y NO; el NO, oc redisuelve en el agua pu dar
m icido ntrico. micn\r .. el NO oc oxida con el aire para formar NO,.
qoe a au vci: da mo 'eido nitrico.
Lo. meicla NO, - N,O, es un buen 1genle oxidante. (Si oc eon1idera
1u reduccin a NO, "" ca&i l.on poderoso C<lmo el brnmo.) Sin embarg<>. en
la mayor parte de lao oxi daciones realizadH en el laboratorfo, para lu
que pudiera 11<: r U1il el NO, (Se SeO, ; Cu CuO), oc llevan a cabo
dll forma mio convenierue mediante cido ntriC<l conoentrado.
Aci<lo nllt'ollo, NO, H, r 11ltrltoo.
Loonitrt011puedenprepararaepor calcoc.:inoreduocin cuidad00ia
de I011 nitralOll. No oc ha co""'"l!uido ai1lar d NO, H, pero 1u di oolucin
acu"" es un reactivo de gran importanci a. Co11$idcr1ndo la frmula de
Le .. ;.,

:oaN-Ott
..
r-.lta que tal como te indica. el par no cfumparlido 10bre el itomo de ni
tr6@:eno confi ere propiedades bi.1icu y reductor .. al idJo, mieiitr .. que
el doble enlace N- 0 le comunica propedadm eidu y 01idantea. El ici-
do nitroao <:a un agcntc rcductor debil y .e oxidll a nitrato 10lu"'"" te
por IDll oxidantes m.i fuene., tala como d pcrmang..,ato, el dicromlo.
y el dor110. Si.n embargo, d NO,H oJida 1111 gran vario:dad de agcnleo
redl>ClOres. entre b q"" te cncllCOltr&n d 1-. SH- , Sn++, SO, - y !011 de-
rivad" dd monLaco. Ya fue dlocutlda la l<andcrcncia diela:tronica del
Addo ..;,,.,,,.,, NO,H, J ,.,/ro
...uito I ni1ri10 I tatudiu la hidro:.ilamin .. U rcaocicin con .,. com
puestOI del -Nll,, que foe mencio..,da propolito del obtencin de
nitrgeno al comienw de este capitulo, procede con frecuenci a
U11ris de la formuin de un oompue51o N- NO, 111 como indicam01 a
cooilinuacia:
.:!:.{R-NH-N-o-=- R- N- N-Oli ]
O
H
+ N N + H.O
'
H
Como el iddo conjugado, A, dd compueato NnitrOIO 1111
prod11ee 1 trua de un det.plaumiento de hidrxido del icido nittOIO por
d nitr6teno biaioo del grupo - 'IH,. El u.utmero, B, dd nit rOIO com-
puesto.., eupone que se deM:Ompon.e, dando agua, nitrgeno y el fr1g
mento R .. : ti el material de partid m amonaco, ft+ ""aimplemente H',
pero R puede 1111r U.mb;m un grupo orgoko. En much.u de eetu reac
cione11 coa gnii- R complicadoe., la ltima euerte del ion ft "" el noago
misintcreaantedcla reaccin.
Elionnitritoe1u.ngentedecoordin.cl6nezcelente,quegener.Imen1e
lonwo enlacei met:l-NO, (ur>que en 1lgun01 - poco frecuenta i..n
aido delcrit01 enlaceo mec.1--0NO). Un. de...., r-=cio,,_ TD inweunie.
.,.laque liene luguooncobahodie1"""ilivoenprmenciade.icid01 diluid01.
En e111 reaccin parte dd nitrito se coordi,.. COQ el cobalto, y parte del
aitrito oxid. al cobalto al e111do de odacin +3 (formiind<de NO).
All, un ion cobalto oonsume 1iete ioom nitrito par du el complejo
Co(N0,)
0
- , que e1 un ion uudo frecuenl.emeflte en an.i\i1i1 cualitAtivo
para precipitar el potQio de'"' dioolucionm.
El kU/o 11ilri<o, NO, H, 1 lo 11itrG10J - aulic>cntemente cenoeidos.
de modo que no a necesario que lea dediqu.emOI squi mucho apacio. Se
recordui que el icido un !ente Oid.nte eiu:clcnte cundo mti. con
.,.,.,tndo r calien1e, Ji$o]yj'"' muci.o. metald'y 1ulfur01 metUiCOI, atOI
llltim01 con formacin de uul"' o de 1ulf1101- lM product01 de reduc.
ci<indelioniiitratoen disolueinicid.ooncaailkmpn:loexid01de
ailrgeno( ll J o nilr6geno{IV), pero IO!I niltalOI puedm reduci""" huta
-oniaco en di.olueionm bicao, utiliunclo mdalea ICllYOI (Wee como
el cine o el aluminio). Si b>en la reduocin amonaco no puede lener,
CW'identemcntc, ninguna plicr.ci&n para prepar1r eJtA bue m untid.deri
t LLSlan.ciales, puede utilizarse para determinar ni lra1o.s en disoludn, sim-
plem<ffite expulaando el amoniaco formado y valorindolo con un icido
valorado.
Cowpuest<Jdl 1le nlt ...,.Uo.
La accin del cloro oobre el xido ntrico produce un gu de color
naranja rojizo, el cloruro de nitroeilo, CL'llO. Su frmula estructural pue--
de repre&enl&r$e por Cl-NmO,aiendo, por tanto. el cloruro de icido co-
rrespondiente al i cido nitrOM>. Cuando se trata con agua, por tanlo, da
icido nitroooyicldoclorhidrico :
H H
H .... /
u::::o + o- r-:i.::..c1- ? + c1- - o- N---0H ... c1H
o-
Loe enlaca en el cloruro de nitrosilo oon covalentes, pero el com-
P"'""to pi.lede converti rse en compuestos iniCOA de nitr08ilo, que oon in
leM.nles porque contienen el catin ttiuo&ifu o nitrosonio, N;;;;Q+, que
ti<ffie un enlace triple. La accin del CINO aobreciertos cloruros cid08 da
compue11tos tales como el cloroaluminato de nim11ilo, AICI, - NO+., y el cloro
estannato de nitrosilo, SoO, - ( NO+),. El k ido ni1r08ilsu\frico, SO,H-
,\/0 .. , que es el anhidrido mixlo de loe icidoe nitrOIO y 111lfrico, es un
producto intermedio en la fabrieaein del cido sulfrico por el metodo
de luca,..., .. de plomo. Loe compuest08 inicoe de nitr08ilo """'""'una
linea caracterltiea en sus f"Jlpeclrot Raman; f!lltos compuest08 lienden a
comportsrse como electro\itos fuertes en dioolventes tales como el nitro
metano, en el q"'e se disuelven sin deecomponerse.
ComP"'""'"" de 11ltrllo (nltronlo).
La oxidacin del cloruro de nitr01ilo con ozono produce cloruro de
nitrilo, CINO., que ..,. el anhdrido mixto de IOA cid<lll ntrico y clorhi.
drico. Este compuesto, como el CINO. eB predominantemente cov lente

tienen el ion N0
2
+ ( nitronio), que aon todOA ,.,,].,.. de cidos muy fuertes.
Son ejemplOA de dichas aal"" de nitronio, el perclora.to, CIO, - NO,+ ; d /luo-
ul/oMIO FSO, - NO,\ y el piroulfoio, S,O, H- NO, ; ""!"" compuesloo se
preparan por I ccin del snhidrido nitrico, N
2
0 _,, aobre el cido corr""
poodiente en condicionf!ll ... hidrH. Parece que se dioocian en tus iones
cuandoM:di9uelvenennitrometanooenicido 1ulliirico.Loe ""tudi oocon
rayos X indican de i1111al forma 11 presencia de iones di&ereloo NO,+ en
lu uleo .Olidu. Como deb perux, I quedar eornecidu i. .a:in
de b humedd, lu wJe. de nilronio oe hidroliun en generI par du
icido nitricoyelicidoconjugdodel .nin. El luo.ulfoaatocopoirticu
lumente intereun1eporqueeo un anhdrido triple :
FSO,-N0,+211,0 -+ SO,H,+NO, ll + FH
El doruro, ONO,. oc: comporto de lomui mmaloi al hidroliurx: kN.
do. lOmo. de oril;eno ejuoea """ atraa::iOn fuerte eobre lo. elect:ronea.
Con dio, b dent.idd dec'lrnica ... bre el ' '"' de cloro queda ui ..,r,.
cienternente reduci<b, de fonna que el ataque por d agua liene lugar
coino 11e india., y 11e fonn.1n oldd .. hipoclor..., y nitr090:
,, ...................... &do
C..i nu11e& 11e ttaliun 1intc1i. con lm moto.,.. ndi.ctiv .. del nitr-
geno, a ca,_ de lu ..;daa muy eort de 1 .. ;.ocopoe conocido. (al de
mayor periodo de aemidetintegr..:in le e<>rTcoponden 11 mn). Loo upe-
riment"' en que 11e IW'JCf!lite . .... rctou d nitrgeno deben ....Jiurx e<>n
nitrgeno enriquecido con N' " te ioWpo ae encuentra en el nilrgeno
ordinuio en menoe de un 0.5%. Pero en la &dualidad ya oe di1pone de
compueot"' xn<:illot enriquec:id"' con N'". El u.mino que 1gut1 eoie ni
lrgeno marctodo atrutdeuna..riederuccioneote1igueconvirtien
dopequfti .. porcioneodel1iMemaen ni1tgcnoelementaL1""1iiudo loo
ione N, +.,.. el eoJl""'rOmetro de ma.u (C.p. 1) y midiendo lu abun-
dandu relativu de molula.1 de - 28, 29 y 30. Sig.,iendo metodoo.
decu.d.,., .,. i-ible omarar un itomo de nitrgeno v:clutii-ammte
en un wmpuello que tenga doo o mia .tomo. de ntrf!eno por mol.ic:ula.
Por ejemplo, l"'niendo de cloruro unOnco omucado poden>' Deg1r 1
obtener hidracina mara.da en uno oen 1u1 d.,.nltrgtnoo;
CINH, ....!2!!..:_. 'NH
1
-%--- Cl -'Nl:I,
1111
_,.,, ' NH,-NH,
.,

El .. terioco en el eoquema precedente oe..la d nitrf.eno enriquecido.
Yosr, D. M., y RuHKU., 11.: Sysu,. .... 1fo /no,g<>ni< Clo<1nisl1 of ll Fifllo
<>>td Sixlh (;..,... Noot_,.,.,.,u;, Efrmnls. pig1. L.154. In< .
New York ( 1944) .
. \loLUOR, T. : /no/o"i Clumisl1. Aot Adva.,<td Tu10oo.lt, pgt. !>71)..619,
John WileyHdSons, ]no . . Ncw \'ork(L952).
SIDC"'ICK. N. Y.: TA Clirnoica/ !lmnls <>nd Th<it C""1j>Owotds, p!gs. Mt-
724, The Odord Unive<5ily Prrss, London (1ll50).
l.ATlWU, W. M.: O .. idarion /'otnli<>I>, 2.' td . plgs . 90-106.
!ne., New York (1952).
E'.IOIUUS, H. J., y NDHSON, j . S .: Modrn ,4.. j><el$ of Cl .. m,lry,
p,llgs. Van Nootrand \ ,ornpny, lno .. N.,.., York (l9J8).
A. F.: Sl,.dwal Cli<m;, 1r7, 2.' td . pig . 454-480, OdO<d

FUNJ<UN, E:. C.: Tli< Nilt0gn S1sl<m of Comj>OOlds, R<inhold Publishing
Co., New York(l 9l5).
FU.H UUS, W. C., y BowN.N, G. B. : "Ammonolyis in Liquid Amm<>niao,
ci. ..... 16, 3 (1 940).
K..,ou, C. A.: R<actioo11 and R<ag<nts in Llquid Ammonia , Ch<m. R<-
W...-. U, 95 (lil'IO).
Atma11mt, L. JI., 1 "" B. A.: TA ci. .... ;.1ry o/ ... , )ohn Wiley
and Son1, lnc . N"'" York (l95l).
L. F.: Hyd:uoic Add, Clo <m. IS, 169 (193-4)

siguient<1'"""'"""'
o) El 4cid<> nitrilotrisulfnico, N(SO,H)., hittve persi'S"itntemente con
Clll acuMO.
&) S trata con agua ol nitrurode galio, NGa.
e\ Se di1.,.tve monod<>rurn de yodo en amonlaro liquido.
d) Se deja gotear cuidado...,m<nte .i<ido fluosulf6nico oob'" amoniaco
lfquido.
S.. .'l/lade un UCO'SO de CH,NH,. oobre doramina.
n Se afta.de una ditolucin Jidda de 5ulfato de hiducina aob'" una dio<>-
luci&.. de diO'oma!o polJico
.f) Se ha! burbujear F,B cuidadosa<ient< a trav& de hidroxilamina
Hquida
Se mezclan ditolucio..., acUO$aS de hidroxilamina y de nitra to de
plata,
) Se b""" burbujearSH, a tra.ffde una disolucin de 4cido hidralOico.
1) Se mudan ditolucione1 'dda de nlrriro potsico y 1utato f""'*"
l Se ......,1an NO,K y 10,H.
1) Se ca)i..,la con agua el comp.,..W CH,NH--CONH-NO.
Se ha! burtoujear de nitrgeno a lravff de una disolucin
diluida de NaOH r "'" aft:ide poh.., de alum;nio.
") Se hace burbuj..ar cuiddoo..1ncnlc, a <ra,ff de diooludn de
NaOll, el nuoruro de nitrooik>.
o) Se lrata la imlda de con CNll ac....,..,.
,) Se a fta.le cuidado.amente, .OOre hldracina liquida, clornro de fosfD ..
rilo (Cl,PO).
q) Seanadedi>ulurodecarbono a hidracina en cxu..,.
r) Se allade UM dioolucin de 'cido hidnft>ico a una ..,ludn 'dda de
pothiro
s) Se ca!N:nta ron agua el rompueI<> N.ni!ro,N' .. metiluru,
Cll,NllC-..Nll-NO,

1) Se haoe burbujear d or uro de nitrosik> a tra,H de una diooludn
acuoa de amon! ro, en caliente.
Y) Se diouelven en mooof<>ro Uqui<lo clo<uro de cadmio y sodamida
,.. Se calN:nta a SOO"formiato arnniro. H......C--0-NH;.
. g
w) Se trata ron una dioolucin cida de (MnO,), Ba un compuesto de
SO,H
/
eS!ructura *NH,-N
'
so,-
") Se en el agua el c<>mpuest<> CJO.NO,.
7) Se lrat ron ni trito poli.siro una diooluci6n cida de S H,.
) Se .S...Compone el dicromato a mnico por calrfattin, de modo que""
forme un oHdo verde y gasea inodoros ..
Esquematizar mi!Odos pt1r a n alitar las oiguientel o!ntesis (un asterisco
oobre el tomo de nitr.geno quiC1"e indicar que dicbo tomo se ha mar-
cado por nrkuoci miento) :
) ND, a partU- de D,O.
6) CINH, a l"l'tir de ClNH, .
l Ox;dQ nl!riroa parlir de ni trato de IO<lio.
d) NO, a partir de NO,H.
N,O a partir de NO,H (no usando ninguna otra fuente de nitrgeno) .
f) Nitrito de cerio a pa.rlirde nitrjtode plata.
A"l (NO, ),Zn a partirdeZnO
i. ) SO,(NH,), a parlir de azuf.e elemental 1 amoniaco.
l Co(NOJ,K, a partir de seo.
j} NH,NHSO,H partir de trix>do do azufn y amon!aro.
l FNO a parir de NO,H 1 F H.. '
1) (S-C- N-OH)- (NH,OH)*" a partir de nitrito de todio 1 diulfuro
.
de carbono.
m) A:rida de hidracinio partir de monfa> y 'cido nltrico.
") HSO,- NH-OH a parrir de nitrito o/ldiro y k;.fo oulfriro.
G\ Uibre de N- N) parlir de NO, H y N"O,H.
:
3.. La entro la hidroiilamina y el 'ddo nit"*> puede repre,.,ntar"'
por mMIO de una ,.,,;., de pasos. Partiendo de la1 frmulas de Lewis

A. Ataq"" por parte de un nitr<)geno bk:osobre un nir.O..
B. :' oon una carga fo.mal
C. l>esplazamM:nto tautmtt<>
D. OH-
0
(por el H,O prnrnte en la diool...,in)
E. Ph"dida de un protn de otr formo de """"'anda d<-1 catin de D.
para darejproductoobvrvado.
t . ldentif.carlotproducrosrqir:esen1adosporJctra
1
:
Elcompueokl.teounslidoblanooins<>J ub!eenagua.Sedeocomp<>ne
violentamente cuando Je calitnta, dando un J<ll ido By un gaa C.
El .,;Jido B es iMOJuble en agua o e? ClH, pero H dio1><!...., en NO,H,
dando una diooludn D y un g.u E; E es incoloro, pero Je rojo
La dioolucin D da un pttcipi tado blanm F
El gas C da enaay011 Mgat ivoo cuando .,. 90mete a los en.ayos <>rdinarioo,
pero reacciona oon mqocs;,, meU:lico oliente, dando un olido blan.
co G; G rea<>rl con d agua para dar un sogundo 961ido blanco H y
un gas/.
J u ulea el paptl de tornaool. El olido H es 1<1luble en SO,H,
Una segunda porcin de A Je con di10lucin de SH, . Se fo.ma un
pcet:ipilado negro K y Je "'para del filtrado L; K .,. dis1><lve en NO,H,
dando un lt: H E, un otido amarillo-blanco N y una diM>lucin M.
M d un precipitado F <:uando se trata con CLH. El filtrado L da un
gH J cuando se tratn con NaOH.
$. Jdcntificarlosrompuestoo rep...,.,.ntaO<>.porletra :
E1 compuesto A eo un olido blanco, 1<>luble en agu.a. Cuando .. calien-
t A tuvemente con N OH dilufdo ,. fo.man un gaa B y una diM>lu-
cin C. El gas B ""'""' :llul el tornaool ; C no da precipitado cu.ando .,.
trata con Cl,Ba en medio "'ido.
Si. C se hi..,...e fuertemente con NaOH la d'9olucin resul-
tante D da un pcet:ipit:tdo blanco cuando .. trata con Cl, Ba acidifocado.
Si D es acidifkado y se trata oon NO,Ag se prod""" un precipi'-<lc> ne-
gro Ji: . Una tercer.o porcindeD, cuando oe tralaon 10,K, daunadi50-
J...,in F y un gH G.
El gH G es inerte frente a los reactivos u1ualts, no es y es
diamagnitico.
Si 1a di10l..cin F .e acidifira y"' trata oon NO,Ag"' forma un preci-
pitado amarillo H.
El romputs!OAardesindejacresiduo.
L ldtnriri<r io. ,.._..tadol9 por letr ... :
El complla<O A. q11& e1 11n Ju lncolo<tl, "" di-hre Ucilmenle el
acu, pu dar un d ifalucl6n B. Si .., disuelwr> en qua 32,5 mg
dt A 1 ,. valoran con NaOH 0, 1 N, K necait n 10,00 mi de i,,...,.
b;:::'6c : :::: : ,
1
; : ,
1
:::
Una --cur><Loo porcia de B .. trua con una muela dt SO,Fe 1 50,H,
concenrndo,dando <:Olorpardo.
Una ietnt" porcin de I di oolucin B, aw>do e1 tratada con alumn;,,
1 hCHO de diooluc\6n de N.OH, .t..i un 1"' D; D azule;o ti.
Con el tiempo, la d;.,udn 11 atacol a io. recJp;.n1 .. de viclrio que la
con1;e .......
1. ldentiflcarloscompUffloottprnent.OC.. porirtra1 :
ElcompueotoA aun ..Slido blancoque1edisuelvem e l aguaparadar

ud6n"975,4. P.,,. ignicin, A deja un r-aiduob\anco.
Si A 1e trata con eoeto de dloolucin de NaOH M produt:e una diM>lu.
dn B. Una porcin de la diooludn B, cuando 1e !rata con SO,Fe 1
50,H,, ....... hredecolm"pardo intento.
Una ""l(Uftd.o porcin de la dillud6n B ,. ulimta _, di.olucin de
CINll., dando un predpit..SO blanco D, nitn!geno ,,,_ 1 amoniaco.
El p<ipitado D e1 toluble en CI H, pero no ...,&<doria con SH,.
Una lt1ft< porcin de dlludn B .., lnib roo di.oludn 4cida de per-
manganato>, Al Mmr, queda en libc<bd un vapor de <:Olor rojo-pardo,
q ue n ooluble .., Cl,C. E1te vapor, li, "" dio.,.lve t n N.OH diluida,
dnndo uno ditolud6n incolora.
16
7s/oro, antimonio
y 6i.<nmlo
C...cterkU.:.. 1eoienle1.
Y hemoe "'brayado el hecho de. que dentro de una farniK. de ele-
mmt"' que no ....,, de tranliein, el carcter mdilioo M iotmai6ca COI!
el crecimiento del nWner<i 1imico, del pmo at6mioo y del t.aauo de lo.
.tom05- Ea. ningn snopo eeericuen1r111111 ililttraein mejor de ate he-
cho q1>e.,., el Vh del S....., Peridioo; .,. elemC!lto. m ligero. del
vupo. el fZ7) y el fmforo {Z- 15) .on no rnd&ls 1pioo._
mienlru que el miembro mM peudo, el- bi9mu10 (!83), es wi metal
tpico. Lo. re&tantet miembr01, art<nico z.., 33 y .ntimonio (Z sn
eon dacar.cte-r intt:rrnalio y con frecuencia"" lltman mtuiloidtJ.
Elnitrge110,quefuditcutidoenele1pftulopredente,difierede

enlacs mhip1.a (dobls y triple.) y au i-pacidad pua ampliar su oc-
teto. Aun cualldo el nitrgmo puede lomar eualquier niimero de 01ida-
cin detde -3 a +5,1U1naltuciuo mimporun1111(.ie.deelpmitode
vi111 de la Qumica inorg.nica) ton lol MadOI -3, +3 y +5; pera -
el estado - 3 et mucho menos imporlante, y en el caeo del
bi 1n11rto, el estado + S eo tambitn ruo. Cada uno de lOI ekmf!l'llOI de
ene grupo tiene un !"' de electronM r tta electr<>nM p por fuer de
un Mlrudundeg-H inerte o de teudo.-g-uinerte: .on stoe loe eler:-
tron1:1 quein1ervienr:nr:nlaform'l:in der:nlaca.Cu ndoloecincocla:-
ITOlll:ll:lllemoswinoorpor"111noonjtu1toder:n1-conelox!genoo
oon los Itomos de los hal6genos. r1:111lta el m.do de oJCici.cin +5. [11
11nciertonUrnerodecomp111:1toe+3, dos deloeelectr-quedan1in
comp1rtir, r coa fncuenci1.., lllgi"equeeltoe electrones no comp1rtidoe
oon electron1:1, eimdonilogoe1l 1"'ril'M:l'le dedectron1:11quefu
menon1do.., conexin oon el ion Sn""+ lp@:. 142). Sin embargo, r:n lu
""
disolucionH acu<>hs el fsforo, aro<'nico y nlirnonio ti enden formar
cu .. lro e11iacn m<i l bie<> 'l"e trn, incluso en loo Hamadoo deriudOA tri
valt111 ... , :l'J6).
iu11"'1cvn""l'""dicnl._.,, a loo elemtnt.,. de ,..1cgrup<o .1uc oe encucn.
lran nui o fKcilmcn1.,cn mediosacuogoo..,n;
N - Sii,'. NO,- y NO,-
r - ro.- y ronjug:ldos
.-.. - .-..o., J\ , Asn,- y ronjug:>do<
:ob - SbO, Sbl011).- y""' Sb(V)
Bi-K;o
1
.,1ro<"<><nplejo-sdcl Bi(lll)
Nt- <]ue el nitr@;cno, fsforo y nfnico 1ripooitivoo uioten en forma
<le oxi.cidOA o sus <l er iv <loo. micntrH quio .,. elementos m<i1 biioiC06,
ntimonio y biomuto tri[>OlitivOA, uillcn en fonn dio iones pooilivoa. Loo
<l oo ltimos po<lrian eocribiroc oesurmcnlc en form de ione11 mio hi
Jratado., p. ej., Ri(OH1/ H,01,, pero .,. mi formularlo. como
oxiiones anhidro.. m oencilln1, lo que est."" cierto modo de cuerdo
con la cxi"cncia Je oales conoci<lu MI !po SO,(SbO), y CIBiO. AlgunH
(1unqueno1odu)<lee11uuleoticnm ioneodiocretOAMO+.
Lao difcrcnciH en la naiuraleu de lu eAP<"'iesaolubt... derivadu de
loseotadMposi1ivMdeoxidacindce1110&clcmenlOAayudanauplic:ar
la1irregulari<lad<S enlasvaricionetdcloopo1encialesdcoxidacin l
pu.r de l<>1 e111aJ03 tripooitiv.,. IM J"Hlapooitivos. En di soluciones .ci.
das tenemos:
N0, 11 __..NO,-
f'O,H, -..... PO,lt,
'' ''O,H, __.. A0, 11,
St.<) __.. Sb, O,
mo -..... s;o, 11
E' s -0.IM V
... o.JO V
Put<le apra:iarse 'I"" el lsloro lrivalenl e es un jlicnte rC<\uctot mucho
poderoso que el nitrOi:eno lrivalenre o IJUC el tri ulente:
.,.ta tendencia "" mrakla a la c ue"" pr""'nMba IMI lao .,eJadon .. <le eo
1 .. loili,b<I dr. IJ<jt'. lffll para lno clcmenh,.. pero no la que
.,. "''""''nlrA"" lao clntrOH"!':'.a liviol,,.I.,. o!t (piig. 16ll.
1- lrmnlM.
S.. han d.,..rito nnichH m .. dio1, io>neo dd fofotn elnnental, !""'
rnn lrn:ucnri a M' ha comrrobado <JUe n1uchH de lu formao aparcntcmm-
tr <nu<""n multan luef!o ""'mezclas de fonnu )' conoci<las. El f69.
l<>r<> hlarw:o In amarillol. Licn rnnoci.Jo. es volitil (punto d.. ebullicin,
2!lfl"l. y vncnooo: la ""lructura olida formada por mO
Jeculuditcut,que110ncaaiconoeguridadl01te1redr01P.,que"'"111bo
exislenenl..fa..,devapor:
...... ... ,.
,,_ .......
Lat formu del !O.foro mis colo ..... du ( t e>ja, vinleta y W da. forma. ne-
ru) son me!\\16 vol.itil.s, mucho """'"" reactivu y tienen esLNduru mU
romplicadu que la forma bb.rw;a. W modificacioriea vie>lda y la
criotalina parecen""'' real-ntedifcrentea. La ltima, que""' prodi>ee
alua 1cmpualuru y a presin elevada, tiene una red en capaa; b. eslruc
Cura de b. forma violeta (que algunu veces es de color mU bien re>jol
es diferente de e.ta, pero .Olo ha aido determinada parcialmente.
Se hn deocrito forma. amarilla1 del.,,,.;,,,:,,., y del antinw11io (la
deesle ltimo, muy in .. cable). Es deauponer queslu o<>n IH modifica-
ci<>nea metilicas de esios el"1ntnloa, ani l<>g al !O.foro blanc<>, e
integrada. con><> i:otc. por me>lculao diM:reta (cuartetos tctradricoo) m
esudo .lido. Lao lormu &rile1 o mfflilico.t del '! del antim<>ni<>
&an las m.ia .. iableo. Son mucho mA densa que tu formas amarillas,"""
in..,!ublesen !M diM>lventeaorg1ni<"<>llYro-:'" Preoiableaconductivida-
des clectricu . Tambifn ""'ron""n formal nfgrH amorlu del-.-r-sftiro y
del an1imoni<>. del que adcm.io ha oido d...crita <>1ra forma alotrpica, el
antimonio nplosiv<>, que 1icmpre es impuro.
No d8Cribircmoo aqu b.1 <"51ructuras de ba dOI forrnu metilicH del
bi smuto; aubrayemoo olo que el bi omut<> mctilic<>, lo miam<> que d hiel<>.
I''"" al contrari<> que t. mayor parte de loo .Olidoa, ""'e<>nl ue al fun-
dinf'. F.lbiomuto_l.lic<>na .. un buenred11ct<>r.pues1uJ><>l""ciales,
tanlo en !Mdio ,;eido come> e11 medio ak alino. """ dd mitme> orden de
mapiitud que el del cobrcmetilico. t
PftpnrA<'kla.._
Lo. ya.:imienlo. mi1 importante. del fMlor<> estin conotituidoo por
lu rocas que contienen o apatilo (un flu<>ruro-foofato mixl<> de calcio.
l'O", \.a., IPO,\, C.,\ " /OJ/ato ctilcicco [1ui; mineiale. prnpo:i<>-
nan fdnr<> calientan con una mczct. de carbn y 1i
Hrt:; nta i1hima. fnrma una ni:ori .. fu iblc: con el OC. que""' <>rigina
d11HntelarucciOa,yelfO.forofonn.1doporrecluociOnconele11rbOn.deo
liladelamftela.
Loo coqgnu .. mb ptMdoo del JO.loro .... lea enconlrane en fonn.1
de 1u.lfur09, que puedm reducirse dirm&mente con hierro metilico, o
bien IOSUITM en el ire para formar xid01 (que 111 pueden redu-
eiOM modiante e"'b6n). Elbilm11loM:cncumlrfrec.ien1anentecneotado
"""-.tal.

Lu loo elcment01dd grupo Vb con J.oi half;enoo .....
len proceder con ba!ltanle .....,;Ua. La reaccionei con 01geno. o m1
particularmcnle con el uufre, tienden aer mi1 eomplic.,!q. Por ejem
plo, 11 01id.ociOn del fO.loro con el puede du lrei Oxid01 <!illlin
to. (P, O,. P,O,. y P,O, l. mimtru que lu 01id1cionei por el uufre
pueden dn uno o mil de IOl tra 111Jfuro. po1ihleJ. S, P, . S, P, y S,. P, .
El procludo o prOOuctOI lonruodoo en un <U<:ci611 cntre d fO.foro y el
Hgeno. o entre el 10.loro y ti uufre. ckpeddcn no .oto de lu propo<
ci- o relacionC1 Imicu entre io. componentei UNdoc. 1ino tambin
delucondiciontsdere.od6n.En-=cione1p011erioradeto11ecapih1lo
deaeribimnoo 1lg11n01 de io. luoluroa, "idoo o o.uH11r01 bin .. i011 ,.... im-
port.tntC1 de es1e vupo. pero
d...:t<4 q..., ..iudi .. tmOll CI parcil 1<>1'imcntt.
l.11 reaocion .. deealOI tlemtntoo con lo. mdaleo ctioa, que dan ori
sen. la formacin de lotf11ro.. .. ocni11r01, de.."" importantes, 1<>hre
iodo en conuii:>n con la pre-paraein de hidrur"" del grupo Vh.
T"1t1>e cittlo ntcriit la hidrliti. bisia del 10.fot<>, ya que rC1ult1 f01-
m11-rote anilop a la de IOI hal(i:cn"" (pg. Lo r_,,;ln 1;1obal ei:
"
1
P,+JOll+l ll, O - Pll ,+3!1- P-0-
,.,.,,,.,,.. '
o

fraP-IOl. de lo. que uno ea J. molcuJ. de PH,: "" han roco eeit en-
lacet P-P m la re-=iOa tot.ll El amino de reaccin es difcil de e&U
blecer. T.I difcult.d nace del ha:bo de que el p1 mil lmlo dt J.
reaoc:i6ii .. probablemente la rotur del primer enlace P- P. cltspu. de
lo o:ual lat1ubeiuim1ei r0111rHdcml.ocaae' prOOuom1an r.i pidameilt
que no hay muchu prohlibilidda de que aea po1ible aillu prodl>CtOI
inlermedi ... Si n embargo, .odemoo lo. paMO inicial""' de
la degradacin.dela forma
so-..._ HO-P HO-p HO-P
p-1\p -
............... l P H ---........V 'r OH
1 11 111
....
I"""' l"l<l>ol,.. n IO M h.
Tal como..: ha re1r.....ntado, la rucciCm comien"" con la r<>tura de
uno de loo r:nlaca P- P de l molula P, , iara forma< el anin 1, el
cualendisolucin acuoudaorigena 111icldne<:>njugado ll (recuerd.,..,
la hidrli1i1 del Br- Br para dar BrOH y BrH). Otros desplauimi"1110CI
nudeofiliCOll oobre 11 pueden dar origen o al anin 111 o a un anin
oemejante(formadoporroturade unode loootro&m]a.,.. P-Pl.Eote
caminodereaccin,queeoracional,aunqueevidente""'nte eopeculativo,
no lo lle"Hmo. ma all del anin 111 a c.111&1 del gran nmero de puntos
de ai.que que.., pn:!lmtan posteriormente. Se deja al alumno que realice
lacontinuacindentaA.,.per:ulaciootslejerciciol).Ni.,..,.oinembar;:o.
que por cad mo\c:ula de foofamin a se forman trts hipoloofito (<:Sla
ruccin 1uek UN.<Se. en gmeral pua preparar lo. hipofoofitool.
Loo hidruro. de loo ekmentoo del grupo Vb oon tf'ltlejantH . l amo
11;.co ta11l0 delde el punto de vi1ta formal como ...trucluralmmle. Sin
tn1b.rgo, difieren del NH, por""' mucho mio ineotabla. f.cilmente in.
ft.m. ble. y ntraordinariamente venenoooo. La /oJjamfoa, PH,. '"' un&
ba mucho mil dbil que el amonaco {Cap. 9. prob1-oa Se); y loo
ntr" hidruroo, ,.,,e,,omi"" (AsH, J. eribami"" SbH, l y bimutino IBiH,l
oon ma dCbilts an. Y hicim"" noUtr m t. pfttina la forma.
cin de puentes de hidrgeno intramol:ularee influye oohre loo valoreo
del0& puntos deebullicindoeetataulanciu. '
Todoo ""'"" hidruroo pueden obtenerM: por accin del agua o de loo
ci d<>& diluido. tobre un e<impuee.to metlico binuio d..t elemento de 'I""
derin n (p. ej., P , Mg,. A.,Zn,. Sb,Mg,. o Bi , Mg,). Loo rendimientos de
tslal rOlCcion"" P"'""""' di1minuir marcadamente al 111menlar el P"'"" mo-
lecuJ.r del hidruro d- do, y1 .q11e ml!'100de11n O.OI % delbiomutode
la aleacin Bi, Mg,.., convierte en BiH, . La anenamina y e1tibamin1 ""
producen tambii:n mediante reduccin de 1 .. dioolucioneo de amnico 11
ntimoniolrivalenlaconcinc (pruebadeMnth).EaintetC1411te qucun
&q11ndo hidruro de fO.foro, P,H. (anilo;o 1 la hidraci n1) - deocrilo
oomo una 1118lf.ncia no bt ica en tu comportamiento fundamental.
Do. de lo. chido. mU imporlant .. dd fsforo, d P,O, y el P,O,,.
.,.lj n ll@ado. estructuralmente con la molOcula P,. lil ldrae<lro P, (como
tod01loolctraedroo)tiencoeis ari11as,que11eoon1ide,..nquetonot<011
tanto. enlces P- P. Si cad. uno de .. ,.,. enaces P- P es reemplulldo
/o,
por un puente P P, 11e produce una molcula de P,O,. Si ademU
cada feloro oe le une otro tomo de oxgeno mis, oc prodUce la cs-
lructura P, O,. (Fig. 16.3).
D ms imporunte de loe xidos. d penxido de fefo
0
ro, P,O, . ..,
pll!para casi 1iempre por oxidacin del mismo feforo o de un xido
o
1
/
'\\
1 \ k' -o-L
0
\l

_
0
' ',>--_/o
p O--.::p.- 0 - p
Fl . 1 ... 1
. \l olffIH ... P1 . P10. 7P<<t (-I.
infeor. Dada la 1ran aec:in d .. liidralante dd penticido, oe dliuce que
no podr obtenene fcilmente por dealiidratacin dd i.cido foafrico o
de lus derind(ll.. La molculas P,0,
0
, que corn11ponden la fa.e -ror,
exillen tambiet! en una de Ju modilic.ciones Kilidae, la lluuda .for
ma obtiene por me<lio de una condemaein r.ipida del npor.
Si esta forma olicif; oe caliesita, M produce rotu'l'a de lo. enlac.s P z O
de lu molculu indmduala, lorminda.e enlaceo intU!nOlecularel.
P--0-P. &ta polimerizacin pro.igue bMta que .., ha formado otra
lormacri.u.lina, la forma b . &ta ltima estii integrada probablemente
por una red infinita de lcltaedro. PO., eri la que tnll de.,. cuatro ul-
genoe decada f.forO..,.. compartido. con loo tetraedra. inme<liato. (ejer
ciCio2).
El lriiido P,O, no"" tan imporunte como lol M:idoo y ou1 .. i...
lcido loefo- r foeliloe) q.ae deriftll dd ........ o. fl iido, """ ..
obtiatt:pormediodeu .... oxidaci.mcontroladadelf6.foroblaneo.tede.
compone cuando.., calienta, fonn&ndo feforo demto>tal r un teroer rl
do (PO,).. An no ha aido delermindo d grado de polimeriracin de

Lo.doeoaiKidoetimpliraquetiencndflloroeaettadoedenlmciain
kriora. - d ic:ido hipof.,.foroeo, PO,H,. y d icido foefor-. PO,H,.
At11bo. lienni puntOI de f,. in boj' (PO, H,, 27"; PO,H,. 7JO) y - ira-
port1nle1 fundammtalrnente por d re1hactor de - diaoluc:ione-.
Poteneiomt ricam.ente, eolOll doe cidoe .on mejore. redu.ctore. que d
e1lan mei;lico, y el PO,H, et mU reductnr que el hierro metlico. Como
ambo. ton, ademi1, mil redudnre1 que el H,, no debe e11ieurte que laa
diaolucione. KUoua de loo mi1mo. oean .,.tablea. Sin emborgo, 11 forma
de deolruocin pndominame al edentarl"' con gua. no et au .aidacin
por d llJU (oon prodllOC"in de hidrgeno), ailtO mia bieti au dc.propor
ci6n i-r du PH, r P0, 11,.
Ya fu iealada la lo...,..ci6" de PO,H, por hidrliis del fO.loro ele-
mtt1tal, ui comn la del PO,H, por hi<lratacin del P,O,; el icido foo-
fotoo.o..: obtiene de lorma mi1convmienteporhidrli1isdel clorurnde
loloro( lll ), a, r.
Debemoe eealar que loe n lores de lu COl\etanlet de ioniuicin del
icido hipofoe1forosn y foeforoao rq ... estii n ....... 10-') e11.i n muy
cerca de la primera con111n1e de ionizacin del icido lodrioo, PO,H,.
llacieoldo u90de]principinpropuettnporP1ulin11(1)tg. l02l,podriade-
d11tiree que d nUmtro de ''"'"' de no hidrogend .. po_r "'""
liculae1dmismoi-r1k>1 1re11cid ... Si fueraulel 'cldohipolooloroeo
debe-rilo ser:
H
1
0-z-0 m't birn qur
y la <kl .icido fodoroooteTla:
"
1
0-r;" ...... bien que
H- P-011
1
"
' OH
,k-OH
H
Si \u e.trudaru de la iqui.,,.da fueron correctu, el PO, H, deberla..,,.
un icido monnboico, y el PO,H,, un icido dib1ico (ya que .,. enl.toe1
P- H no deben hidroliuirte m me<lin acuoon); u! 1ueede telmente. Al
eonlruio quclM estnoc111ras de I dere<:i... Weotrllci11rM verdadt-ru no tie-
oen elcdrona .i-P"re.d ... .obre IOll i tom ... """lrI ... 1iendo en ... te U pe<:
to dilcrmteo de lu M otrOll oiicid ... reductora., i.l.., como d :S{OH),.
1
o
: N 0 y : O-OH. Por eai. OIZ<I .., por lo que l'"flllr menle I"" icidoe in
1 1
OH O
ferior.., del f.)&foro son gent.., 1whtctora peN de """ i-
lenciHs muy de ... doe., punto que 1a1 que tienen lugar por d-
pl.umiento oucleofl ico directo.tI.., como IM que11everifiaon co11 loe1ul
lit<111( pig.951, nopuedenrirciuu11eeonl""fofuao loohipofosf.,..
El camino o camin .. 11eguid.,. en 1.,. P'""'" de reduiOn p<1t .,. cotad""
inferior .. de oiiddn del fsforo CI un problema aUn no rf!ll ucho, aun
quey111e han reeliu.do algun .. trabo.jos oobre el miMno.
Un temer oiiAcido inferior. del f.)&foro, ei el Mpojo;Jrico, P,O. H,.
que,. meno. importante que el PO, H, y el P0, 11,. Loo hipof.,.f.tos, Nla
del P,O,H, , 11e prepor.n por medio M 0I id1ci0<1C1 eontroladas del fc.foro
dc.ncntal en disolacion .. de pll dcv1do. y 11e 1<1pone que cada molcula
del kido oonlicne uno de 1.,. enlaca pr.,,.,nla en el fc.foro. El
Aeido que, 11e1:,;n e!f<>, debe repreeentrM: por la frmula:
(Oll),-- --(011).,
11e desproporciona en dieoluci one. fuertemente .idd.u, P"' fonnar PO,H,
y PO, H,.
D conocido ticUlo /oJ/rico. PO, H, Cp11nl o M fuoiOn. 43"). .,. mA
CO<>Crel.l mmle el Acido or10I011 frico. di ferente
(011), P-0-f'Oll ),
b
y de IOll derivado:>s mcnOll hidrnadou del pcntsido de !U.foro (que ge
ner.lmC'llle 11e l'"P" bjo el nombre de ici d.,. polilmfricos1). El
PO,H, 11'! comporta en u dit<>ludonn diluidu eomo 11n k id1> 1ri bico,
cuyu-nt.,.dcioniudnuceoiudecreoeideaforde un1 fonna
1pieu. Loo 1 25" eon: K, .. g,, io-, K, .. 6 M 10-"
1
K, .. 10-u
Neeee que el .-alor de K, e. tan pequ<iio que no Mbemm esperar que
totian conomtraciona 1prect. ble. d.to ionea PO,"" ma que en. dioolueio
MI muy bi1iCll1. Son t:tM'locid ... \.,. fmfat m lerciari.,._ -.undarloo (M
monohhl r6f!mo) y fde dihidrgeno). 1ierlOO importan!.,. lu tres
Mri.., de NIM. La maynr ' " ""de IDO foofat oo terciario. &On .Oto Ji .
genmente eoh1blet en el agua (p. ej., PO,MgNll, 6H, O, PO,Al,.
PO,fe4H
1
0 }, niientrq que lo. fodal OI 1eC11ndari01 y lo. pmuiOI tien
den 1 mis (Son uoepciones el PO,HFe H, O, ( PO,H,)7..n
H,O y algurtOI otroo.J

la'lcillo; pero en IA disolucinnetCO<lC'entr1dat,1pll baj01y a 1lta1tem
peraturaa, la1 tieuden 1 complie11rw: por condw511cin, es deci r,
por el de gru>OI PO, por comparticin de i tom1111 ik
OKgcno. r_...1,.M1li-rizacin etmiej1n1 e1la quelu de1Cril1 J"'ra ]011
hooratot 149), la unidad de lot t"'lif<NlktOll es un tetraedro,
niienlt .. que la de la& poliboratot es un 1ri, ngulo. La quimiea de IOI
f0&fat011 en 1i1temu lu<1dd01.,. extraordinariamente compleja, y que
IA propiedades (y 1egur1mente las ellr ucturu tambin) de la& produetOll
dq>endni en graa medida de nriacion1'fl relali vamente pequeas de lu
condicioii1'fl de reaccin. La quimie. de lo. pollfo.f1I011 1'fl 1ulicienlcmml.i!'
compleja par q1.1e dejerno1 su estudio para obrq raia awanPdas (ttue,
noeboitante,elejen:icio2).
nter ...... te que d icidn derivado del nit rgeno pen1apo.it i1'0 tenga
lre1 tomo. de Hitlt no por moleula, mientrH que el del IC.loro penta>o.i
tiene CU4J/ro. &to 1ugiere que aun cuando el PO, H, y 1<11 polimer01 pue-
d1n l!ICtibi.., con estruct11tH de Lewis. l1111 enl1ca deben tener 1111 cierto J:t1
do de caricter de doble enlace . Lu e11 ructura1 de lot folf1t04 .con en
l1oe1 doble. te h den>ostrado {problema 14, e11ptulo l) que requli:reu la
e:cpan1i6n del octeto, >01ible fll' el IC.loro. fll:ro no parad nit rgeno
(ejercicio6).
Antea de bandoi>ar el est udio de la& fot.f IOI deberno1 hacer notar la
gran importancia bioquimica del.. enlace. de poli f....,fato. La energi1 ne-
oeuril para la contrliC'ciOn de!.. mtculo. de ...., \<f!rlebradOI a produ-
cida por u,.. hidrlisis energttica de un polifo-fato orginico relatin-
mente oomplie11do. d trilot.lato de 1den"i"" 11 "" ui11e en IOI tejid"
mlJtCUlire1. Reprnentando la porcin orginica de la mol:ula por R-,
podrem....,fllCribi r dicharuccindelaforrt\11 1iguiente:
o o o o o
+ H,O -
b1t 1t H bu H
o
1
+ 110-P-OH + 10 Ke.1/-
H
La reaociOn, aun cU11ndo"" bastante uotrmica,.,. Lenta, siendo catali
zada nol.ioblemente I'' la praencia de u!.lanciu orgnicas, aUn m.i s com
plicadu. llamadas enimH. Pra obtener ml de ""te int&
nsante tema. r-endamos la con ulta de !toe de Bioqumica.
O>dd,.,. <l e ;u.,,Enlro, a ntimonio f y n dtthados.
Tanto el xido de As ,O, , romo un de las forma del
Oxido de a11timonio(I//) tienen nlructurH que 8()8 anlugat A la del
1'.0, l plir. :NS\. Se coooumen gr111dc cantidad"" de As,O, (quiU el
m.U importante de !Mcompueot011de un puntu de vita
tecnolgico) en la fabricacin de insecticidas y herbicidas; ('<"lmpueo!:o
puede obtene<3': en estado muy puro. pudiendo usa<3': comu "'"rancia pa
lriin f>ll<& la valoraciOn <k agent.,.oxidant.,.. Su reaceinc-nelvodo""

titativamentc, mientru que en diouluciones de pff .., } o inferior a J.
la oxidaein del ion yoduro por el a!'$ni<:<> pentavalenle es """ncialmnue
cuantitativa. Tan1n lu propiedadt"$ .cidu como lu l>1ica9
dbile11 en este xido: el .cido UMl<!ioeo, AaO,H,, que se forma por ac
cin del agua sobre el xido, tiene una constaute de dioociacin de Jo-
1
.
El a.-.nico trivalente puede <:<>noiderane ub.oico oolamente si el con
eepto de huicidad se toma en eentido muy amplio; este xido puede con
.-ertine en el tricloruro n tribromuro, que oon vol.itileo, por ulef.ccin
con un3 ditolueiOn concentrada del icido halogmado apropiado. En nte
a.pecto podria que d Ao,0
0
.,. algu m h.isico que el ll,O,.
El Oxidn de ar><'niro pcntavalente. aunque tt conocido, "" inestable, J"
ha.ta r1 momento no tiene grn importancia.
Loo O:ritlos do ar11imoriio( lll) y bismulo(ll/l oun
mi t t..i aicnf! el As,O, . y el Bi,O, no tiene ya propiedadm icidu
apre-cib].,,., Se pueden obtener Nle!! del antimonio y del bi1muto, pot
ejemplo, (50, 1,Sb, y Cl,Bi , en las di i.olucio""" eoncentradu de loe ,\cid0t
corr"5pondienleo; pero cuandn e11tos compuetlosse tratan <:<>nagua, es.t.os
u].,. se transforman en loe corretpondienf"" comp..,,..los de ontimonil<>.
p. ej .. de anlimnni lo, 50, (SbO),, y de ismulilo, p. ej., clnruro de
hi1mutilo. CIBiO. Mientra1 que lasul"" de bi.smutilutienden a"'" ba..tanle
.. tablet, \u de antimnnilo quedan aometidu afuna hidrli.io mis n1nZ11da.
iendiendo a producir el Sb{OHl,. El caricter cido del Kido de intimo
nio( llJ)..,ponede manifiestocuandosedi.udveocn los lcalis [pata fo r.
m.u el SblOHl,- J o en di1olueiones que contengan el ion sulfure> (para
formar el ion SbS-\: el Bi, 0
1
no "" dioue\ve en ninguno de .-Cot doe
...activos. El penW:r.idodtontimonio, Sb,O., lo mismo queel deal'ljnico.
Ao, O,."" inestable; puede prepanone por nxidacin del me
::
dane p1rcialm....tem ,,,..o bU>co, utiliundo aire, hipoclorito n cloro;
oin embargo:>, nunca oc: ha logrado obtener el Bi,O, puro. Aun Li
tendencia nomabo.olu1amenteunitormc,pareceoerquel.,.eau,d.,. +5 P"''
loo el""'cnt06 del grupo Vb.., ha""n tanto m1 dif: lleo de ohtcnet
cuanto mayor es el nmero atmico dd elemento; i.. preparaclonm quo
contienen el bi1mu10 en un .,.tado de oxidaciu 1uperior a + 3 oon agcn
teos 01idan1.,. extraordinariamente poderOO<>I. La oullancia parda, llamada
bismlllalo ..OOiro y upr.,..,ntada por BiO,Na, puede uoa,..., para o:O-
du el mangan"" diva.lenle ha.ta perm&nganalO en dioolucin i cida. Po-
dra, pueos, a6nna,...,queel opar inertede dectr<m .. 6s. taverdaderamen
muy inerte en el biomuto,
Se han prepuado .todo. loo trihalur.,. binari.,. pooibleo de loo ele-
mento. del grupo Vb {excepto el Br,N, l,N y loo compu.,.1<>11 del 1.111
tio). Como era de ""perar, la mayor parte "n predominantemente ron
lentr:a;ainembargo,elF, Bi (que .., funde1lrojo)"" un1oalYerdader1.
y el F,Sb y],.. d.,..,o haluro11 de bi1mu10 son de carcter intermedio. Ya
oe ha deec:rito anteriormente el comportamiento poco usual del Cl,N
<lur1n1el1hidri>lioio(p.ig.25S);J011 1tihaluro1 dcfoforo. ane..icoyan-
timonio (excepto el F,Sb) H hidrolizan ficilmente de Lo. forma tpica en
que lo ha""n lo haluroode .,..no metal"" ( Nlg. 2541. El O,Bi y Br, Bi
dan. '""f""'livamenle, QBiO y BrBiO, mientru que el F, Bi y el I,Bi ton
inoolubl.,. en el agua fria y oe comportan como euetanci.u ineM"" fil'nte
a C1te re11ctivo. Con excepcin del Cl,N y del. F,N, lodoe loo trihaluroo
binari08 de 108 elementos del grupo Vb pueden prepara'"" a ptMir de 108
element011. Sin embargo. al prepanr ICNI Ouorurog,1e ha de tener cuidado
de mantener un riguroo.o confrol 11nbre la reaccionm pano evitar la u
perluor11oeino, con de 108 pentahal ur(NI.
l '" trihalurCN1defO. fnroyantirnonio 1e had""'oetnodoque o.on lige
ramenle b11icos, de forma comportind""" de forma parttida
""cuanto a la coordinacin con dmonJido deurbouo fpi.g- 183). Pue-
den ohtene,..., producioe anilogoo 1\ car boa1lo de niquel, Ni(COl,, cuan
do oe trata el carbonilo ron un CIC1:1JO del trihaluro apropiado:
Ni(CO),++cl,P _.. Ni(PC!,), + +cO
En el ca.oo del a,Sb la 1uotil.ucin "" .Olo parci al el Ni(CO\, da
origen -1 la formacin de Ni(COJ,0,Sb, mientras que el Fe(CO), da
Fe(CO),(Q,Sb)
0
. Lo. pental.aluroo no preoeni.n ninguna accin hiiica
de .,.le tipo; mis bien al contrario pueden acepiar un ion haluro adicio
nal para formar ionee negatvoo de tipo EX,-, por tanto,
como <icdos {p. ej .. el Cl,Sb form11 el Cl, Sb- N"' cuando"" diouelvc en
cloruro de nim,. ilo).
Scconocenietepentahalur,,_,; mpJ.,.de J.,.elem.ntoo dclgrupoVb:
r , P, Cl, P, Br, P, F, Aa. Cl,A ( inestable), F, Sb y CL,Sb. Nteoe quepa
rtee ex tr una alternancia en la tendencia a formar pentahaluroe a.tablee
entre lot elementot del grupo Vb; loo pentahaluro. de !O.foro y de an-
timonio ..., forman con la m.i.i<.ima facilidad, mienlr.u que ].,. <lf. nitrgeno.
arsiinico y bi1muto (con exttpcin del F, Ao) o - ineotabl"" o n.o oe for-
man"" alw>luto. (El oi1rgeno, desde l""l! no puede formar cinco en-
lacea. y el par itocne del biomulo parece reei&tir al ataq"" por loo ha-
lgenos; sin embargo, la ;...,.1.abilidad del O, As no ee f.cil de explic..r. )
Tant o el Br, P como el O,A1 "" disocian por completo con lom.acin delco-
rresp<mdicnte trihaluro y del hali>geno elemcntal en eetado de vapor, men
Iras que el Cl, P y el Cl, Sb .Oto .., dit.OCinn parcialmente. Se ha compro-
hadu que la configuraci n de las molculas Je 0,P y de F, P, en ...._do
J,.,,.
1
..,r. esla dcuna bipirmidctrigonnl (p)!. 76).siendo probableque
J.,. clflllis l"'ntahaluroo posun ...iructura1 parecid.u. Sin embugo, en el
e-todo .Ol ido. cJ 0,, P ha r.,.uJtado a.lar formado por nmerOI iguat... de
ionn CJ,f>'" y 0,P- (comprese con cJ f , Br, pg. 250). 5c conOCf' ll 1.am
bi<in ptntahalur" mixtoo. F, Cl, P, f , Br, P y F,CL, Sb, oiendo e.te Ultimo
"n producto interm..dio de gran im>0r1ancia en la "Obtencin de loo 8uo-
/pg. 257).
Como era de eaperar, la hidrlii& de 1.,. pentahalur0$ da origen a la
formadn de los haluro. de hidrgeno y el icido -ico eorreapondiente.
pero i la hidrliaioM!_,.,,.ecuid dosoeontrol,pu..deaiolaaelgunu
Yl!Cel un haluro de <i ddo . Ao, la hidrOliaiA del O, P con un gran
cxCC!iO deaguadaorigcnala formacindeicidof.,. frico. ,,.,..,. , ; ..,
u.., n cantidade-s menor .. de agua odii.olvent .. hidroxlkO!l menOI bsic<NI.
pt11:de forma'"" el cloruro de fosforilo, O,PO:
Cl, P+ 4H,o - PO,H,+SClH
Cl,l' + Cll ,- COOH - Cl, PO+CLH +CH,COC1
l a Ultima rc.ccin .., u ... frec...,..temenlc por l<NI quimico.
para lasinteai1de clorurosdecid<>0o rgni eoo ..
01 ...... .,.,...., ..... , .....
))e los sulfuros del fl rnpo Vb deben aer conocidos, por au manipula
dn en anli "- el S. As, amarillo.el S,Sb, anuanj adoycl S,Bi pardo.Se
conocen "''" 1ulfur01 J.c !O.foro IS,P, , S, P, y S,.P, ) y un cO. rto nitmero
<ue .., han incluid<> en una f><OViainnal .. : el lriouljuro 1ene mpo:ir-
lancia en la labriCM:iOn de ol e Es interesante el hecho
de que el cuane10 de O. tomos de .:.Sfu1u oub!isla en todas las molculas
de sulfuros, lo que 1uglere r1ue derivan del fsforo molttular de la
on ;,,ma forma 'l"" loo (pg. 2'l51, "" dttir. le<-mpbz.ondo ..
P- P por puerUes P- S-P, y cuando sea ntteSario aadiendo nucvoo
iitomoe de n uftc a<>hrc oda iitomo de foloro. Se ha comprobado que
lucstruclurasdedosdeloocu1trosul!uroodea.....,,ico !S,Aa, y
rstn conotih1daa de la sigulcnlc forma:
Se han descrito gran nmero de compu .. 100 que lienen !O.loro
nitrgeno. Ademiio de IM an. logoo nitrO!(cnad"" de loo oidanlel del J,.
'""' l'"
o
1
H- r - OH, 0-N:."11
1
).

colSle una &oer ic de haluTt <uc pucd.., por
la frmula general I PNX,).. Todoe. IOI compuestos de e.la ltima 1erie
son polmeros, oiendo quiz el compuesto miio inten .... nte de lod< elloo
d lrimero an.lOf:"O al P,N,O,:
'
/ '
Cl,P PCI,

' ,;
a,
Je """uchOI inorgniC01 denle lipo. Sin embargu, la aemejanu con el
caucho.., eifuma en cuanlo.., lralan con el gua, ya que entonca..,
hidroliu.n fcilmeme pora dar o-, y PO,H,.
Han aido preporad01 muchoo orgnoderivadoo .le loo elementoo del
grupo Vb. l..a1 footaminH, anenaminu y .,.tibaminu 1uoli111idao (por
ejemplo, PH,CH,. AAH(CH.), y Sh(CH.),] son parecid .. a 101 hidrurO!I
ele que derivan (pii:. 294), ya 'I"" 11on inf!amabL..., titxiCH y
dCbitmente bb ica1 1itln. frenle al H+. Sin embargo, l.& y loo
f mina1 tutalmente 1u1tiluidu dan origen la lormaciitn de aduclos so ..
prondeniemente eithleo con lao .&al.,. de oro monovalente y de platino
y pol.dio divlenteo y del mercurio div lente. Pued.-n conoiJeruwe como
(CH,l,r, /Cl
ejemplos tipicM J.,. ducl""' (CH, l,AA: Aul y
/ '
(Cll ,l,P Cl
""conocen muchoo deriudoo orgnicoe de.,. como ejemplo
1i pico podemoo citar el icido bencenofo11nioo, C, H, - P(OHl, (que"" un
ckrivado del PO, H,) y el icido btncenoanitnico. C, H,1a(OH), {un de.
o
rivado del AoO,H, ). Para .,.1udiar loo mtodoo de preparacin Y lao re
ucioneo de loo derivadOI orginicoe de loo elementoo del grupo Vb deben
coMultux loo tutoo de Qumica orgiuiu.
LECT U R.-t. 8 COHPLEMENT.-t.RIA8

New YDrk (19'M)
SIDOWICK, N". V.: Elenunl1 -.,, TloeiT pgs. 72&-
8(1.3. The Odord Un\v.,n ity Pres. London
MoBU.C, T.: '"'.f"i<; Clot'"Ulry. An A.t.-ctd Tu:t6'oo. P-'K &1.MO.
Jobn Wiley an.d Suns. lnc . N""' York f19S).
L<nMH., W. M.: O..;.i.tion roten/i.,/s. 2. td . p.6p. IM-12e.
l nc., N.,.,. V0<k (19;5.2). .
Wu.ui. A. F.: /notani< Cht"'i"1. 2.' ... 1 . 1"111 481..so.5, Thr
Odord P,.,,... Lond<>n
K.\u:l(il., H. M.: The of th" Encrgetie Coopling in Biologieal Sys-
tem ... Ch .... Rn#....,1. lB, 71 f llMI).

Fs/oro, uUnko ..,,,,,..,...., 7 bi.,,.,.o
l. ) Completar IOI P""' oueesivoo de la hidrlisis b'ica d<:l P, tal como
.,. ha indicad la pigina 29.l, den>Ostrando c6mo una molkula de
P, da origen a una de PH, y a lrn ;.,.,.,. hipofMfo.
b) Al parecer, durante la hidrli is W.sica cle_I f61foro.,. forman tamb;fu
pequellu cantidades de P,H, y PO,H,. I ndica<: ele qui forma debe
mo<ficane el """'a nimo d<: la hidrlisi para e1pliur l fonnaclo
de eot<>s product<>s .
Z. a) Se die<: que la forma polfmera _del P, O, esU. l<;>rmada por una red
infinita de totraedroo PO, con treo de lo9 n.atro 'tomos de odgeno
por ' 'orno de 16"foro, compartidos enrre doo Detnostt-ar
que esta descripcin e9 compa tible con la ""tequiometrfa del e<>m-
puesto.
b) Dcmootrar Oilmo pueden formar.,. loo iguiontes io....,, a partir de
tetra<:droo PO,--> por compartidn de <ltom<>s de odgeno: P, 0,""'.
P,O,-, P,0,. .....
3.
a) Se funde PO,AI con carb6n y carboMto odko.
b) S., quema en el a ire P,H,.
4 Se dej a caer sobre aguaAoNa,.
d) Se '"ladc f""forMO a una di90ludn 4dda de l,K.
) Se ha<e burbujur a l rav& deal{Ua F,P.
/) ul fatode al 4cido fosforo90.
tJ Se tra ta <On agua hm1ondo l , BL
11) Se l ra\a con diooludn acuoo.a de hidr1ido adicoS,P,.
) Se ha"1: burbujeai: SH, a trav& deuna dioolucin bl.oicaqueconten-
ga el ion Sb(OH),-.
) Se hierve A-,0, con 4do d orhldrk<L concenrrado.
"l Se me..cla n IOI dos gase1 PH, y F,B.
1) Se diouehe en al(ua re11ia /calie nte) arHnit:0
"') Se disuel10 S, P, en una dioolucin caliente ele NaOH.
" ) S. ha"1: burbujear SO, a de una diooludn de "=ido hipo-
<') P, 11, a trav& de una di,.,lucln caliente de Ba(OH), .
j>) Se aftade CrO,Cu a una ai.aludn acidificada de PO,H, .
'j') Se .. bimufato sOdit:O acidific do a un en .,.., de 'cido fos-
foroeo, . t
) Se deja As,0 , llObre un u "1:oo de disoludn cidificada de
MnO.K.
s) Se calienta el (PO, ), con una ..._.,. ac.-a.
1) Se burbuear Clll gaseoso a lrav de 'ddo hip<>fosfrico fun-
dido. P,O, H,.
fl) Se aftade polvo de dnc y un """"' de agua a j ddo pirofoofrico.
") Se disue!ve enagua <1'giaelS,P .
"') Seha"1:burbujearCO, ga- aluvb deunadiooluci6nquetenga
el ion SbS,-.
,..) Se deja coer oobre Bi(OH), una disoludn Ws ic.o que contenga Sn( ll ).
7) Se Cl, P a CION liquido
z) Se trat el kido benceno fosflnico, C,H,P(OH),. con"" disolucin
acidir.cadadeyod..otopot'slco.
4. lndkar las ra ... por las que pasan 1 .. sigu .. n!Oll
) A1 a panirde S,A ...
b) Cl,P a partir de (PO,),Ca,.
e) PH, a partir de PO,l!Na,.
4) SbH, a patt;r de S,Sb,,
e) S,AsK, a partir de A1.
fJ l,Sb apar1;,deSb,O,.
g) SO,(BiO), a p.>rtfrdo S,Bi,.
lo) A.O,Ag, a partir de A.
) Ag meUlica a partir do PO,Ag,.
/) Cl,P a partir de PO,Mg(NHJ.6H,O.
ll. ld ntificar loo rompuOlllOS repre,.nl.adoo por letra:
El compuesto.4 .. un lfquido incoloro, tolubleen agua. Cuando1udloo-
luc:in acu0$;> se calienta con NO, H y ,. NO,Ag se fonna un
predpi'.ado blanco B: B se di 1ue!v<: en c;liooll>Cin de NH,, fonnando una
di.aluc1n C. La adicin de NO,H a C reprecipita B.
Si unadioolucin acuosa de A. .. u.tura con SH, se forma un precpitado
amarillo D; D <t inoolub!<. en NO,H diluldo, pero "" disuelve m
mrzc:la de diooluci""' de KOH y SHK para da.: una diJQ!....,;n E. La
ocidificac;&i de E eprecpit!.I D.
Se di1uele D en utfR mezcla de KOH """"" y H,O,. dando una dioolu.
cin F y un precipitado G: G .. inooluble en los 'cidos y en las ba .... ,
pero"" disuelve en S,C. Si la diooll>cin F,. trata con una""""' de
(NO,),Mg y NO,NH, oe fonna un precipitado blanco H .
Se diuelv<: lf en 'ciclo y la dioolud6n uf produdda da un pre-
cipitado rojo J cuando .e trat!.I con NO,Ag.
a. El ion fosfato, .. ,..""'' P-0, mO.ntra1 que el ion nitrato
suele eocribir'9e ron m,, enlace N--0 (uno de ellos a doble). AlgunH
"""tehug..-idoqueatadil!in<i6n
adeci{,quee!.ionN,.no0111uficicntementegrandeporaai:omodar
cuatro enlaces, mientr.., que el iofi pH "* de ruficienoe, Qu4
pruebaspodrfan<lduciNeporarelutar.,.taafinnaein?
17
dilicio, gernianio, esla1io
g plomo
Ninguna familia de elementos "" tan importante para noootr OOI como
el grupo IVb. Los compue&tOll con enlaoes carbonocarbono domimul por
completo en el mundo animal y vegetal, mientras que los compuestos con
enlaces ailicio.oxigeno dominan por completo la parte del mundo
que ea lcibnerueaeoe!! ibleal hombre.
l nduauiahnente, loe compuestos de eatai'io y de plomo no wn tan im
portantes como los metal.,. en a (o mejor dicho, como aus aleecione1).
Aun cuando ea laactualidad elfuturodelaa alucionesdeestao, bronce,
melal babhit y pewter no parece ser muy brillante, y aun cuando el papel
de estao est siendo reemplaiado rpidamente por lu hojas d; idum.inio,
no 11t: puedeapreciar ain embargo ninguna di5Jl'linucin en elUBOde\ estaa-
do para la fabricacin de h<:ites pna conaervu . De igual ell de e&-
perar que !OOJ acumuladores de plomo, l.u aoldadur.s y los tipos de imprenta
a base de plomo se teguirn usando en el porvenir. El gennanio, que es el
elemento m,a raro de la familia y que durante cincuenla aoci no pH de
ser una curiosidad de laboralorio, ha experimentado una extraordinari a.
demanda desde que :oe desarroll en feeha n\uy reeiente el utran1istou,
un aparato diminuto y muy sencillo que ut iliza peque"" crUitales del me-
tal y que en much<:>S casos puede desempeiiar las funciones de una lmpara
de radio.
El capitulo 9 trata de una pequeiia porcin de la qumica dd.
bono. El oilici o germanio {Z = 32), estaiio (Z ,., 50) y plomo
{Z= 82) serio tratad<:>S en conjunto en este capitulo. Las regularidadea l]Ue
aparecen dentro de este aon semejantea a las que ya fuerOn de&critas
para el grupo Vb (pg. 290). 1. ... quimic&; dd carbono y del nitrgeno se
separan de las de sus congnerea, en gran parte a cauu de Ju pecu\iari
dade& n t ructurale& caracterie.ticss de IOll primeros perodoci de ocho ele-
ment<:>S, ea de<:ir, por la facilidad de formacin de enlaoea mltiples, in-
"'
capacidad pua la ampliacin del octeto y l mo atmico despropon:io
nad1n1en1e pequeo. Si "" loma el volumen atmico del e.. rhono como
unidad, 1.0, loe volmenes atmico.. de lo.. ot rOOI e\emenl OOI del grupo TVb
en esta r.cala son, aproximadamente: Si. 3.5: Ge, 4,0; Sn, 5,9, y Pb,
6, unid.de., lo que indica que hay proporcionalmente un mayor incrnnen
to cuando"" )WIJ.a del elemento 6 l 14 que cuando paJ.amoe del 14 al 82.
P"'p:lra1lonfll.
El 1ilicio es utraordi nariamente abundante; el elemmlo libre .., ob
tiene generalm""t" por reduocin del SiO, con magnesio. aluminio, car
bnocarb11rode calcio {.;endo eetoo doe ltim0<1loereductoresque1C
u111n indulllrialmmt.,). Los elementos ma mctiilicot1 de \1 fmilia no ton
muy comunes, 1iendo su 1bundanci1 <kl mismo orden de magnitud que
lol .,]ement" orare. galio, ytrio, niobio y cerio. (Lo mi.mo que 1ucede
con lo. ekmentci. del grupo llb, Jos elementos eataiio y plomo fueron co-
nocido. dl:ld., muy antiguo, porque la extn.cci6n de los miamOll a partir
de sus minerales eto un proceso relativamente """cillo.) El e.tao "" ob.
tiene a partir de 1u mineral m.ia import1nte, la m.siuriu. (formada fun.
damenu.lment<: por SnO, l por reduccin con carbn deipus de una p..,.
vi1I001tacin.
El mineral mio importante de plomo es la r,oltno ( SPb). Para obtener
.,1 metal, el 1ulfuro "" tueota primeramente, pa .. formar PbO, 50,Pb
o un1 mezcla de amboll. Sin embargo, tanto el aulfato como el xido re.
accionan con un ""ce.o de aulfuro de plomo a alta tempetatur11 para
formar plom-0 met.i lico y diO:iddo de uufre: el PbO puede reduci...., !un
bitn 1111ndo e..rbn o mo..Oxido de e11 rhono.
El germanio eat.i mucho m diKminado que 1u1 congo'nereo., y m
eonsecumci ea algo mi dificil de obtemor (no fu descubi em , huta
1883). Lo. lhior,ermanato. (derivadOA del e.es,- ""' preoentan como im
pureua en .,. 1ulfuroe de plata. cinc y plomo. F.atoe .., tu...ian pata
tranaformarlos en xidos y de.pus M! calientan con icido clorhdrico con-
centrado, con lo cual deitila el Cl,Ge, que es voliti\. Este Ultimo com
pueoto"" hidroli ... despus par formar el diOxido, que puede reducine
con hidrOgeno, carbn o aluminio mtt.ilico. Para poder Kr utili ... do m
b trami1tores, el germanio metlico debe ""' tl<t,aotdin1riamente puro, h
bindOOIC logrado prepaTlr muestru de germ nio con menOOI de cinco par
lesporbillnde impureuo. 'porelproceso<!enominado/1uinporOll0.r.
En eote tratamiento .., mueve lentamente a travs de una ealrha aon a
elevd tempttstur1 una bart1 d.,[ metal lo largo <k 1u eje nuiyor,
de u.l modo que en cada momento. solamente "" fu nd1 una estrecha
porcin de la barn. L. pon:in de la barr a queseM>lidilin eo mis pura
que anie., Ju ;,,,.purau pmnaaa:a en la port:i6n fuodida;
de .,.... formo., lu impurau 1e deopLn&n lo lugti de la b.tr y tia>dm
..,11mul.rwe en d ull'l!mo que oe .olidilica 1 final Repitiendo ate tr ...
l.UllienlO coa l. ...nm. b.rr o puando bi bur trH.:. de un cieno
niamcrode_..cali<enteoi oen oerie,oeP"odenblo>erge......, iodcla
,...... ......

El WDmlo pro(<f9i"O dd euicttr metiilico .ol wnmtlr d 11Umero
arOrmco oe l'l!llcj en )Q n ri..,;.,.,... de ewuc:tura de b elemmlOI. D
ilicio elemeni.l, el germanio r la forma del estao esuble lwij tempe.
rlur JIOl8Cll ettructuru &fllopa la del d;,,mante (Fig. 1().1). Loo ito-
mol m aut. uria de ettu NtrudurM timm indice de <:OO<d.U...in 4., 1111
nlor q"" a mud>o mmor que d que "'*""" 1 .. md.lla verd1dero.: I
guou"""'"1econaideraqueatoeindiee1 de coordi...cln bajoecorre.-
po&den fonnu llO con Cfll.oceo predomiD.1.11ternente con
lenie., D ellio blanco onliMrio r una ter=- fo..,.. del atao q.,.
a -.ble por enci1111 de 232" oe conaideta q...e ton forma tipicammte
metilieu; por unto, d muo "" u l un elemento que ocupa uM " f>O"i
eia de1r&Gaic:in dentro dd grupo. El ple>mo ..>Hdo tiene una etttudun

l. myor pule de loe meula (p. ej., A, Al, Au, C. y Cu}. La lranaicioi
deenlacecovWtcaenl.ocemet!icoenettoeelen>ent.,..., reflcjaUmbiin
en la ulda brtIKa dd punlo de U i6'1 11 aumentar d nmero atmico:
ex;.te una difermcia de unoa 3.300" enlt1! loo .,....1.,. de lln del d;,, .
.....,te (2.500') r del estao (232"). T1I di lerenci a, dnff)vtgo. mucho
mia pronunci1da que la que encontramoe en la lamili de lo. mc11lel
akalinot (U. 179': C.. 29') y en lOI mdll .. alcalinotirtCOI (Be, l.280' ;
8a, 850'), put1 en catas doo himu l1miliu la ailda mr:nor debe lri
bu..irMetcnci1lmente ldiMninucin del.oatr..:cindectrOIiliai
mtdid. que aument d tamo.
Loii itom .. de cada uno de IOI elt-mentoo del grupo IVb t ienm cuatro
eled:r- de Yenci,iendo doodee"\dectr-6Jk.ot ... d .. dec
lrolle1p.Auncvando&I01oe pierdeninu1rar- (oie1 quellq;u1
1q11r1ne m lfiun oc11in), e1 fm:umte que -n ocomputid01 C(lll ele-
ma1io. eiectron'1li01. lo que t0ndiw:e I e1tado de olidl.ci6'1 + 4, que
puede oon.iden.rx como 1pico de la l.omilia. Sin embargo, - r fu
indiaido111teriormcn1e (pig.l42),k. dood.ct ronea 1-1!..,..,.ecee..,
qlledantoloo.La.,....bilidaddel cstadodcoiidaci6'1+ 2ett.irellcionad
con 11 pramci de eak par de electrone1 .olitarilll , que form111 d 11

mmlo de n.:U.-o atmico. Lo. nlorn de.,. potenci1la deoridac:i6n
p1ra el cambio MH rclej1n esta tendeM:i1:
..
- Gt'O, 0,3 V
SnCt, - SnCI, - 0,I V (apr<uc.)
Pb .. - l'bO, - 1,S V
Elgermaniodivalentee1un1gcnte reductor uOl'lente,-jantcporsu
pot1!11Cialalcobal101Ddlicooal icidofo.lor010:el . pequeiioollmero
Je com1711ftlo. cooocido. de GeU f p.. ej., SGe. l,Ge 111 l,Gr:K) o.udm 16
butantcinalabla.FJ..taiodiY1locntce1unoJelotagenlClreduc:tore1
mI 1111d .. en qumica, -do potenci001tricamentc junto al SH, o
SO, H,. Coincidiendo con CllO. lo. compuesto. de ettao letrnalentc """
1grnte1 o:tid1nte1 muy dCbilet. Por otra parte, ,. compueat .. de plomo
lelrlVlknlc"" redUOl'fl con U lraordinaria facilidad, y el PbO, (endito-
lucin cid1) CI un 1gente oaido.nte tan poderot0 como el cloro (como
contUrncia del elevado potmcial de o:tidacin del plomo tetravalente,
111ek COMiduuw q""' el nuido +2 CI el Citado Je oxidacin e&rlCler5-
1ico de et1e elcmcn10). Tng&IC! en euenta que m condi.cione1 de equilibrio
elgenno.niodi.-lrntce1cap1adereduci r daguacuiaiantitath-1e
a H,, mientru que el PbO, CI upo de o:tidat el agua O,.
Reconociendo la uit1cnci1 de tan gran nmero de hidruro. de car-
bono y 1u natu,.lcu vari1blc, mucllot quimleo1 inorgnicos ooaron
con1truir ....., 1nlo111 de qumica. basad11 en lo. hidrUTO. de 1i-
licio, o estao. Sin embar10. la capacidad para lorm1.r cadcnu
manttttidu mediante enlace1 cova!ftiteo lla llamada co....:.itf<O.:iOn). cae
drt icamcntc 11 aumentar el nmcro atmico entre IOI clcment .. del gru-
po JVb. Ea de 111poner que no uista limite con re1pecto al nmuo de
ii omos de carbono qac para lormn un compuCllo .con ca
den e&table, pero CI cierto que nunca llC ha logrado formar cadena con
mil de Kit iitomo. de 1ilicio 1dy1ccnl<'fl o con ma de Ira iitomoa de
germ1nio. Aparte de cicMoa polmeros mil car1e1criudot., ti ONJ 1u
P"riou que ha sido e1racteriudo et el Si . H,. , micntr11 que
upcrior e1c!W, H
0
: el eata11 yel plomo forman uch.lf.lumcntehi
druroa mononuckaries. SnH, y PbH,, que ton ambos rclati.-mmtc ...,..
tablct..AlpareT,no1elonn1nenlacadobleoJiitriplelentreda&tom01
de 1ilicio o de cnnanio. limitndoac u i en otro upccto la fonnad6n
de compuratos nlogo. a lo. que forma el carbono en lu tcriet de
Mlanoa f gmnnoa. Si rcprclCl>larnoa un tomo del llNpo IVb por E, po-
driamoa decir que tanto 1u l!f!Ctgi11 de enW:e E-E como 111 de enlaoc
E- H der:rl!ttfl a mclida qut 1umcnta el nmtro atmico dtl tlancnto E,
elle fenmeno 1niilogo al que 1e prctenta en tl mi1mo ocntido en
laa ..,ne. a
1
- Br,- I, (pig. 242) y }' H--CI H- BrH (piig. 159), en
general e. c1er1oque IHenergias de formacin de lo.enlace. coolenieo
"" una oerie de elemento. homUlogOI decrece a medida que awmntan I01
radi 01
L.. mu.da de i lanos, SiH,, Si,H
0
Si, H,, Si, H .. y Si
0
H.., oe pro-
ducei1 como conoecuencia de la reaccio entre el u iliciuro de magneoio
( una aleacin de mag""-'iO y silicio en la proporcin 2:1) con cido
dorhidrico diluido o con disolucioneo de amoniaco liquido <ue conten-
1an el ion NH, .... Oc forma anii loa puede obleMne una mncla de !OI
treo hidnirOI de germanio conocidos, CeH,, Ge, H, y Ge.11., a par1ir dd
GeMg,. El nwnosilano, el di1ilano y el mo11ogermano \Si H,, Si, H, y
GeH, ) son gaseo a la temperatura a mbiente, mien1ru que los r...ianteo hi
dniros de ambas oeriea son liquidoo.. Lo miu no '!"" en el ca&O de l01 hi-
drur.,. de boro (pg. ISl), eai tod01 loo tnJ.aj 01o con 1ilanos..., han de
realizar en 1is1mi .. escrupulosamente 11eCOa y rigurosamente lucra del con-
tacto con el aire, pueoto <ue lo. 1ilan01 aon f.icilmente inflamablee y 1e
hidroliu.n r.ipidamen!e en disolucionea que contengan vtigioo de buid-
dad, iendo los product" reoultantea de la hidrli1i1 H, y Si0
1
L.
man:ada reacl ividad de loo 1ilano. (en comparacin con la inercia de
Joe hidrocarburoo) puedeatribuine a doelactoreo: 0)1 ladebilidad
de I01 enlaces Si-Si y Si-H ea oompar1eiOO con la fueru. de lot en-
lace. Si---0 que te fonnan a coneecuencia de loo proce.OI de oiU.dacin e
hidrl itia, y b) Ja facilidad con que"" produce el ataque por el H,O o
por O, 10bre un .ilomo de 1ilido que pue<k, al parecer, -_imodar el re-
aclivo que le ataca por eo;p&n1in de 111 octeto. Adem de loo 1ilan01, M
conocen un cier1o nUmero de oompueslOI del silicio 1n.ilog01 a los com-
pue1lo1 oencillo. del carbono. Entre etloo., encuentran el 1iliooclorofor.
mo. a,SiH, el 1ilico..Otet, O( Si,H.), y la tri1ililamina, N(SiH.J,. L.. d,...

eon eUoe IC enoonlrariin en obru mii.I ampliaa.
Loshidruro:1 degerm.11nio ..,n algoiaea<>1oenaiblnquelo:1tilanoe,
peru generalmente te manejan con W 'mismaa precaucione.. El hidru
ro de estao o eatannano (SnH,) te obtiene por la uaoc:in entre el do
n1ro de etta.o(IV) y el ahaminiohidnaro de litio de la forma miis conve-
niente. A,,... cuando no han 1ido deacril" hidruroo que contengan mlaoea
Sn-Sn o Pb--Pb, e.toe ealacea oe pretenlan en .Jguno. compuestos or-
gan<>met.ilico. del estao y del plomo; p. ej ., en el oclometil-trifs;tannano,
(CH,),Sn, y en el eumeiildiplumbano, (CH,)
0
Ph, .
Seluinpri:paradotodo.lo.telrahaluroebinarioodele11rbono.,sili-
cio, germanio y ettao y alguno. halufOI mii.10. (del tipo Cl,F, Si). S.lvo
d F,s .. (que .. d ..... Mti!IO grupo). toe! ... 1 ... trahaluro. - o-
hi lila. Elf,Geyelr,SiM>11probo.blemen1ci...comoueo1 ... voLitila.,.;..
lnicol que "" conocen (pr.,..;indiMdo de aquell..,. >0n1puffi0&, como d
SH(NH,), <uc ""volatitiun con i11ter..ante (aunque
no .. fl.cil deupl;.,,, r, que parle del F,Si 1 F, e,1..,. tdrakaluf'OI de aili
co hierw:n a temperaluru in/erior r a Ju de loo de carbono.
Lo. tetraluonir..,. da eilicio, germanio y ..i.o pu..Mn pn:parane a
p11rtir de ei-..1..., pero "" obtienen mh conl!llienlementc a partir
del fluoniro de hidrOf!eno (por atein oobre d SiO,. GeO, y a,Sa. , ...
peetiTl .....,le).L... ldraclorur..,. pueden priparane 1.a.,.bin a partir del..,.
dem...,toa, pero ..., el '"' rkl O,Si y O,Ge. "" uu n ml.1 loa ml<>do que
indicam..,. a continuacin :
.. lftnr
(1) SiO,+C (muda !nti ... a) - Cl ,Si+CO
CIK-.7-Ur
(2) Go {rn forma totranl<"ntc) - Cl,Ce
i......,.ociOn(l)eoanilogaalau1i\iadaparapreperarotf'Olcloniroa
voll.tileo {p. O,B 1 O,TI) csiando el. metaloide libre "' dificil de ob-
1ener o no oe ditJ10M dcl "'itmo con facilidad. La .....:ci6a (2) ya ha aido
mencionada en eonuin con el beneficio dd gerrnanlo. Tambii "' COI!.

.,_1ot.
Con exeepci6n dd O,Pb, no M ha logrado prepuar ninfU"o de loa
tdrahaluroa de plomo (y aun el. cloruro "' demuiado .,.."'ble y "" deo
compone a una. 100" con formacin de a,Pb y O, ). Poco OO<Penlario ne-
eailan la. d;Aaluroa de plomo, bien conocidot, poco 90Jubla y que .....,
como era de eoperar ..i.. tpicaa. Del. mWno modo, - bien COl'Ocidoa
1.,. dikalur ...
dmo """"'' de reilucci- W>lo en an.iliait como eio qulinie. orgnica.
Lo. dihalur ... ele ..iaio( IO ouclea prepararse UWldo el c:o-
UNpondieiote coll .,,.._ unrild equi ... oleeular de miao metilieo. E.tic ....,..
eun<nparalogru ..... a11lait1eplicaalgunuveceaenlapreparaci6nde
hlur.,. infmio.,,. en aq....UO. .,._ en loe que, por h.ologaiaci6n direda
delektn ... IO,ocprodueirit.un ha\uro uperiorounamea:la.
Bl4r61b.ladeloabalroa.
La hidr61isit del.,. halur.,. conlcntes deocrit.a Cll el capirulo 14
yyaf\Mdadaunaintttpretaci6ndclar .. io1....,.;'llMOfrecenalahidr.;...
1;.itlo.haluf'Olsimpleadecarbonofp.g.25Sl. L...haluf'Oldelp11poM.
q..e podemo1 tqrGIC!lta.r coltiw1mcn1e por la f6nnW. EX,. d .. ian en d
euo m.'9 -mo por hidr61i1;. XH y E(OH}, ( o qui un ... hidrido de
.,.1., Ukimo). A medida que I relad6n de nidi.,. COT1l1:111 ... r.:r n
312 Silicit>, germanio, estao y plomo
aumentando, la hidrlisis se hace algo ms complicada. Empricamente.
Ja hidrlisis simple se presenta siempre que la relacin Tz es a..
nor que l,2 aproximadamente. Cuando la relacin se encuentra por
encima de este valor, se forman iones complejos que se represen-
tan generalmente por la frmula [MXn(H
2
0)
6
_
11
]"'...,; stos, a su vez.-
forman ff
3
Q+ y sus bases conjugadas, aumentando as la acidez de la
disolucin. El valor de n decrece con la dilucin. Son iones complej09
tpicos de esta clase el F
6
Si=, GeCl
2
(H
2
0)
2
(0H)
2
= y SnBr
2
(H
2
0)/+. Se
caracterizan por su notable estabilidad entre stos los /luogermanatos y
/luosilicatos (derivados del F ,Ge= y F ,Si=).
Los clo1'11l'08 de alquilslliclo y las slliconas.
En el Cl,Si es posible reemplazar uno o ms tomos de cloro por gru-
pos orgnicos (tales como el

tratndolo por una cantidad contro-

lada de reactivo de Grignard (tal como el CH
3
MgBr); tambin pueden
obtenerse compuestos del tipo R
2
SiCl
2
tratando el cloruro orgnico apro-
piado con silicio elemental. La hidrlisis de los cloruros del tipo
da un siloxano, R
3
Si-O-SiR
3
, en verdad un slico-ter (los enlaces
Si-0--H experimentan una deshidratacin rapidsima). Aun cuando los si
loxanos en la actualidad carecen de utilidad prctica, los productos de hi-
drlisis de los dihaluros de alquilsilicio (Cl
2
SiR
2
) son extraordinariamente
tiles. Los polmeros de silicona que resultan (adems de los dmeros y
tetrmeros cclicos) a partir de dichos procesos de hidrlisis pueden re
presentarse esquemticamente por reiteracin de la unidad fundamental

(1), mientras que si se hidroliza una mezcla de cloruros de

los tipos Cl SiR y Cl SiR, el polmero resultante tiene cadenas entre
. 2 2 3
cruzadas ( 11). Los polmeros de siliconas se usan en la , en
forma de un gran nmero de ceras, aceites, grasas, betunes y' en las go
mas saltadoras. En el laboratorio resultan muy tiles los delgados recu
brimientos de siliconas que hacen a las superficies de vidrio repelentes
para el agua:
m
1''1it. 171.
Fraitmeutos de estructuraii de sUlconas.
Se ha 1ugerido que la porciones - Si-O de loo polimuoo encajn per-
fectamente oohre la cadena de ilicato, e.tn1ot1ur1lmente """'juiia. de
la ouperlicie dd vidrio, dejando Ju P"rtes orgnica.I de la silicoo U
tendid h1ci1 afuera, formando una N.rrera 1upcrficial de molecula de
hidrocarburo que no pueden a1rueu.r Ja molcula de agu1.
Sllll'tl >" 1llk1IOL
La extr1ordin1ri1 import1nci1 y t. gran divenidad de 1i lie1t011 nalU
ralee ha sido reconocida desde hace mucho tiempo, pero la 1ntesit de l11ll
repr""'"'1tacin e!Jlructuralcoherentedelot1ilicatooer1imposibleante!Jde
queoc desarroUaran loo metodoo de difracciOn de loo rayoo X. Loo atudioo
e!Jlruciur1let de !011oomp"""t" org.iniC<J01 1e buan fondamentalmente1<>bre
la reattionee tpl.;as de IOll luncionalcs y en Ja degradlcioncs par
ciales dd esqueleto carbon1.do en fragmcntoo oonocid<>1 ; in embargo, l<>1
problemH de las f!ll!ru<:turu de !<>1 1iliait011 no pueden abordane de la mi&-
ma forma porque casi lodu lu reacciones d ... truyen por completo U. .,.,....,..
lura totaldel..lido.
El obloque fundamental> de las e&l rueturas de 1ilicalot1 "" d telradro
SiO,. conBtituido pbr cuatro oxigenoo que OCUf"'ll los vrtict:11 de un le
traedroregularcon un don si licio en su cenlrodegr1vedad.Los1ilica-
to11 CS1n con9ti1uidos de forma1n.il<>!!'a al,,,. poliboratoo (p.ig. l49). y
a los polifoafatos (poig. 2981, por compartici<ln de ii tom<>1 de oxigeno. En
la pr.ictka. dos grupoe SiO, no putdm comparti r mil que un tomo de
oxgeno, pero el nmero de ilornos de oxgeno de un grupo SiO, que
pueden ""r compartidoo con OlrO!I grupos adyacent"" puedm s.er O, l . 2,
J 4. La comparticiOn ded01 itomo. de oxigeno por unidad da origen
a la formaciOn de una mdena; 1i M>n treo los oxigeno. compartido. oc
formarll una y con cuairo, un rnl tridimcuionol. El ion Oxido
estangran<lcconn:spectoalionSi-+<q..elo.cuatro.ilomoo?eoigcno
de U. unidad SiO, CSl.n en mutuooont.tlclo,dicindote por ello iueel ion

La SiO,Mg,."" un ejemplo oencillo de 1ilicato que pooee gru
P"" SiO, dioctttoo; oi n eml...rgo,el quiere decir q..eest.i
formado por u1141 red de ione1 Mg++ y SiO, - errneo en parte, ya que
.. da ion magne1io tiende a rodcane de oei i<>Del Oxido. que a 111 vu
..Clln en contacto entre 1. AlgullOI uton:o prefieren oomiderar el con-
jmito como formado por una red de mllxhna dmllidad de iones llido,
eanione.Mg++ eituado. enU.mit.ddelo.hueootioctadrico.ditpolli-
Wt. (pg.2221ylooionesSi'"'en1..octavapartedelnmerototalde
._.,... te1r1idrico. presentes (ejerdcio 7). En cualquier cuo, 1i bien el
-pitetto puede oomidera...., como un retculo tridimcneion.al., debe apn:-
riane que no n i11cn en el mismo enlaces -Si--0--Si-.
El importante mi1>eral llamado oliri1t0 estj reilcionado con la fotsl(o.
r;ta. El oli .. ino 1ude por la fOrmula Si0,r,.,.9Si0,Mg,. l""f
qui&i. dncrihirw con mil eluidad como un Si0,Mg
1
con una de-
cima pane del nmero 1ocal de magntsio teemplaudo. por ion""
fenotoa, permoneciendo od<lel inalterado. La1,,..
litudn de un ion por ot ro (Ju4/itu<iOn i.wmor/ll) puede algu
nu Yecal cuando d .. iones potttn r.dios aniJOf!,. (Mg ..... 0,65 A: Fe ... ,
0,75 A). De forma i.emejane, ui&le un cieno niirnero de mine..-.la que
pue<kn adea.adament'" como silicat(M en lol que una porciOn
deio.naS;t..ntido.._...ptu.d.:.porione1AI; perocuando1iene
h1p.rest11111lihaciO..aprttitoqueM:aadaouoionpooili1"out .. para
que el coaj1uno permannca elc:tricameote neut ro. Tanto en la /or.Uri,,,.
como en el ofino, cada ion Os ido de riMiculo de mhima iknoidad esli. liga
do a uno,y.ol111)Wle uno.de lo:. tom .. de 1ilieio;enla nor,,.,,,,,, que a
un mineral rdacionado con ttoa, l<>lamente 2/ 3 de lo. iont1 Oxido .., en
enluado. al.1ilicin(adedr,.alamenteesui n ocu11&dot una doceau
pat1e de 1,. huecos tdrHdrm de que te dl$pone) , 1iendo 1 .... demis itom.,..
de osigeno grupa$ oxhidrilo. La frmula de la norbergi11 debe oer, pua:
o bin> SiO,Mg.Mll:(OllJ,
Seconooai olr,. min.uala relacion11do.eon ella ea lolqued ion fluo-
n1ro ha uanplaudo al ion hidrOsido, ya que umbifn en ate CQO .,..
d.,.ione110t1de11maiiopt.tflcido.
S.. h1n encontrado grul"" de t ili<:a !OI mit complej (M, pero an dil
ctet.,.. . , m loe mineralel y ba-iJo. El vrimero, Si,O,TiS.,
coatieM lllliDoe de M:il l.adN, mimtru que el ltimo,
Si,O,,A.1
1
&,,ooncieneanitlo. dedocelad ....
de deecribi r otru caraderillicu eltrvcturala de eNo. doa minerala.
o

f \,,....,o
0-111 l\.
' \ /

Si tb'o
rl1. 11-%..
-lllnoloo--.

o
Doe cluea 1ipic11S e import.antes de silicaios con 110n los >i
ro:unoJ y anfibolu, que tienen cadenas como la representadas esqucma-
tiummteenla figura 173; sehadeformadoalgo lafiguracnn el fin de
q"" puedan ye..., lodoo los tomoe. Se debe hacer notn que en estu ea
denaa tambin pueden reemplazarse ionet oilicio por iones aluminio. sien
pre que haya una compensacin por la diferencia Je carga en otro punh>
delaeotruc1ura.
La1 hojas que"" presentan en muchOI! ooilicatOI! laminare"" ( p. cj., cu
el t.alco. lao micas y laa caolinitas) no &On hojas de s il icato simples (ejcr
cieio 6), eo.tando formadas ms bien de ubcapau. L.u 1ubeapa. a su
wz. etl..n formadas de t..traedroo SiO,. telraetlr" AIO,. oc"etlro MgO,.
F ... ll-:J.
lblHOIUl'U 8otllff.[c.>n ....S.:RM.
octaedros AJO o combinaciones de itoe que"" mantienen unidos entre s.
por compartiein de tom"" de oxgeno que ocupan loo vCrtices. Je los ro
liedroa. La. t ubeapu ettn ligad tambiCn entre s por la corpartidn
de oxigenOll. 1.0ll detalles <*ructurales de los ailicatoo y mis
particu!annente de .,. 1ilicato. con redes tfidim.., oionales ( p. ej., I011 fel
de11patoe y tu zeolitas) "" comprende!! mejor con ayuda de model.09 tri .
dimmaionales. A pesar de la g"n imponca tanto de]" 1iliuto1 ula
minares como de,_ s.licalOll con red no lue ""l udia.
remos aqu, pudiendo encontraTSe deacr ipcion"" de los miomoa con detalle
en lu obru de Qumica eslructural. Ha de'' auhrayaue que el e&ludio de
lo. ilicat01 que hemos presentado cubre nicamente los tipos de compues
los mU sencillos, y "" en el mejor de ,.. CUOA, aolamente fragmentaria.
Ea interesaMe que la forma en qu., un si licato oe edolia puede dar
idea aoerca de1u eslructura. Lo.minerale11Jel grupo del asbesto que dan
"rigen fibru .,.tin relacionados con \09 anfibo!es, mi entra1 que lao mi
caa (compuc!lllQ por capu) p.ieden edoliiw fici.lmente en delg.d .. ho-
ju. Lo. cri91la de ailicata. con rede. trid.....,,,oionalos son mU dificil.e.
de fragment ar pon...,tienm m.laeesq.uii:nieosque oeexliendencn tros di-
....... ionos.
Laa lret lormu del. de silicio (cuarzo, 1ridimito y crtobalU..)
....... ional, OS1&ndo cadailicinlig1dO
eu1;tro origmoa, y cad.origmo, u va, do.1ilici0&. No intent.are-
mo. dcecribir lo. dileiente. modo. de enluane lo. 1ecr.eodro. SiO. paOl
fonn.or Ju ralee tlpica& de cad un de I cb- de sfce. (.En el capi-
tulo 22 "" describe b<e't'ernente b u.imecri del cuarzo.) El cuarzo ee b
forma de SiO, eeuble por debaj o de 870'; b 1ridint.a, por debajo de
1470'. yla criAtobalita,pordebajode l 710',perocu.Jquier delas lor-
'""" eetablos ltu cemperaturu puede exi.&tir dur nte largoe perioda. de
tiempo 1in revertir cuarzo. (Exioten, oletnM. modificaciones '" y e, de
cad una de ostaa tres formu; ptto en todo. lo. catO& la forma '" difiere
de b $ nicamente m el modo en que "" encuentran dosvi.do. lo. te-
t .. edro. SiO . ) En el uidrio re """rzo "" cumplen IO!I mismoe mquiito-
de fonnacin deml.aca, peronoexi!l:e u1>aeotructurordm daque oe
extimda 1 domini0&gr ndeo.
0 :'11....,, de MUl6o 7 plomo.
Los rii<kidoJ GeO, , SnO, y PbO, oe en lu ba-, pero l(ln
ill&Olubi... en dil(lluciona .icidu "" 1u$tncia de agentes formadoree de
complej08 {p. ej., r - 1 a-. Lo.. de estao y de plomo """
anfteros, mientru que el de genn,nio os marcadamente i cid_o. Como
consecuencia de ou inl(llubilidad en los cidoa que no den origm 11 b
formacin de complej os, puede oht..nerse el SnO, por del .,..
taiio con .icido ntrico; sin embargo, el di xido de plomo .., un agente
oxidante tan poderoeo m di&olucin i cida que 1uele p1eparanoe mediante
reaocion"" de oxidacin en medi o dcalino (como sucede en el caso del
peryodato y bismuUltp) o por elect rli1i1 de Ju dil(llueionos que conten
gan plomo divalente. De acuerdo con el carictcT metaloideo del germani o..
el Ceo, tiene d0& fonnu ; Ja forma estable porrcncima de 1033" tiene una
estructura an.iloga a La del cuano, mientras que la forma estable baju
1.,.., pcraturao time la estructura del rutilo 216l, en c<0mUn con mu
cl10. dixidoa met. licoe. Tanlo el PbO, como b lonn ordinuia del SnO,
ticnenla ostrllCtnr delrutilo.
Cuando el mo.W..ido de plomo amarillo l litar,ririo) oe rruint iene en el
aire a tempcraturu inferioree a 500' oe conv;..rle en el !tamado plomo
ro;o. Pb, O,.E.ste himopuedecon1id" rar.e que tienepresentes en su .,....
tructura doo ti poa de ione plomo: iones Pb++ l en IM de pir.i
mideit de PbQ.-J e funa Pb+' (eri loe ce111roe de octacdroe Pb0
0
-.
Como ea mucboe ridoe mix1oe, loe difereniei poliedtoe ee cnluan por
de iona 1ido; por cada octaedro, hay.,.. eete compuesto
doepirinndea.
Todoe loe x;doe de plomo tienen importanci te<:Dica' el PbO, en
cermica: el Pb,O,. en pU>1urM, y el PbO,. en \og cumuladors de
piOOllo, de"' Uin u.tendido. H-.n 1ido de&crilOA otrOA xidOA intenne
diOA del plon:to (!lea como d Pb,O, y el Pb,0
0
), pero 110 hn aido e&
ractcrizoidOAdeformconvi11ce11te.
Otro...-.. e.t-
Eacontrallecondoulfurodeailicio fpo\.218),loeulfuroci deger-
manio(IV)lblanco) y de eoWio( IV) (aDM1rillo)- ... tableo en el gua,
pero formaa complejM m pheencia de un excso de ionm oulfuro. L..
eulfuro. de ""'8o(ll) y de plomo(ll) (ambo& negroa) no ee disuelven ni
ea bum fuerta, ni m uoeao de uliuroe, ni en cid.,. diludoe. Nte11e
que el SPb tiene la misma eetructur que el ON y .. probablemente la
al mili prorim.o.damente eov.lente entre J.q conocida que esl.I
eolJ"Uctur, ya que au color y"' brillo met.i.lico la 1ilan JN"rte de.,.
haluroey1id ... inicooflltructuralmcnte"""ejantes.
Cuando ee lrUi el Pb,O, con cido cl ico glacial (y con un poco
de nhdrido actico) ee obtime una disolucin de ..cttolo de pkmo(ll)
y deac...uodepl-Omo (W), partirdelacualee puede obtener poren-
fri amien10 el ltimo de loci complietloci mencionadoci. El tetr-.ato de pl<>
mo es un importante reactivo JN'r&"el qumico orgnico, pus oxida loo
eompumtoe orginieoa que tienen f1rupoa OH sobie loo lomoci de carbono
ady-.:entca, romp;endo la caden u rbonad entre lM ii tomOI de uri:>ono
que 1enianloio1hidriloe.
&t lltisrNI reaccin de oxidacin puede IOflrne mediante cido pery
dico, pcro. mtcnactivoeomUuro:

btt btt
El de pkmo(fl), (AcO),Pb (U.mado lgunu ftCa uz{1e1r ,.,
plomo e&UM de 1u ubor dulce).., bastadte soluble en d gua, pero
.apenu oe ionizoi. La solubilidad.., ea el agwo de lu ulc. de pli>mo de I""
Kidoo urbozilicoe de peo.ne molecul.,.., a\too d.crece11 bruSC1mcnte
medida que aumenta la. longitud de la cadena carbonada; el isol>uliiato
de plomo (ul de un cido con 4 carbon""l tiene una solubilidad del or
den de un cuarLa pant de la del acet.ato de plomo, (AcO), Pb. mientra
queelcapriJ..todeplo111o(la ... 1deun .i.cidocnn81itomoodecarbono)
'""prcticamente ineoluble.
Lu aolubilidade. m.uy pequcH del 1ull1to, onlato 1 crornato de
plomo (llamado de piorno) m el agua, noo recue rdi.n la ilemf'
ja11aa mine! ion Pb-y el ion a.-. Loo radio1 criMalinoo de arnboo
ions timm valores semejantes ( Pb-, 1,17 s.+, l,29 A).
MoEt.Ua, T.: IMpni< Ch<mil'1, /In ,t4, . .,,,.,.4 Tulboo, p'gs. M94lll;
721-7.U,John Wiley and Son, lnc., Ne ... York (1952).
SID<lwtct:, N, V.' Th< Chtmi<&I Jik...,.nt ond Thn' Compo,.ndr, p.ig. Ml-
ed., p.ig. The
Od<Wd University Preu, London (IQ'iO),
H. J., y J, S.' Ma4"" af '""'P"ic Ch<m,.1'1,
i>'I! Van Nootrand Company, lnc., Ne .. York (11138).
P.Vl.H<G, L. : Th< NoJ1'r< o/ lh< ChmU41 llan4, 2.' ed., p.igs. 384.-400, Cornell
Univeuity P.o ... ltha<:a (l9t0)
ROC>IOW, E. G.: Chtmi1ly al lh< Sili<onu, 2.' ed., John Wiley and Son .
lnc., Ne.... York (11151).
l. Espli<ar:
) Por qU<! el SO,Pb tt m oolub1e en (AcO)Na a<UMO que en NO,Na
.......,.., aun cuando el (AcO),Pb es m<noo 09luble que el (NO,),Pb.
b) El SO,Pbes nul.1toluble en SO,H, diluido que en agua pur1, a pe-
""'de 'I""' 11 prim.,..a disolu<in contiene eantldadn ,apre<:;ableo de
ion.,. SO, .
Z. En los minerales, los ''""'" de boro .., encuentran n loo
de tr.ngulos equil't""" formadoa por tres e>:dgeno., los j1omos

odgenos y loo ion,.. m"l(nttio en los centro de oct:.edroo lonnados por
..,isoilgenos. Exp1iarHto,
S. Eoq...,rn1ti<ar un que P"mlila la il'tparaci6n de muela de los
siguientes iorn>s 1in usar oulforos o SH,: Na, Bn, AO,H,, PbH,
Sn', Si .... , Zn .. Hir-, Cd .. , Ag'; Cu+>, Al ... y Hg, ...
4. lndM:arlospa90Sdelas 1igu;,,n1es prtparacOor><1 :
) l,Snportirdel,ySn.
lo) (A<:O),Pb a p.an!r de SPb.
e) (NO,),l'b a partir de SO,Pb.
J) PbO, a p rtir de SPb.
Cl.Ge a partir de GeS,Ag, .
f) GeH, pMir de Ge met,lico.
g) CO,Pb par!ir de Pb ""'"lic<>.
k) (AcO), Fb n pa<tir de CJ,Pb.
l l,Pb 1 p.arlir de CrO,Pb.
1) Pb,O,aparcir de (AcO),Pb.
l SiH,CI a purir de Si et..menral.
1) SnS,K, a partir de SnO, .
$.
) Se dis...,lve .. rallo merHro en NaOH aeuosa.
Se disuet.e. Pb(OH}, en N OH '"'"
<) Se c.ilient1 eJlai'to mc:l.lico ron SO,H, conc<ntra6o .
.t) Se 1llade PbO, a unadisolucln bl.sica q11eron1itne el ion Sn(OH),'".
e) Se trato S,Sn con una dioolw:in f11et1e,,...nte hll''"" de SHNa.
n Se alla.d<: l'b mc:t"ico y PbO, a una di!IOlucin de SO.ti,.
1) Se tnta PbO, ron u11 a di!IOluei6n a<uosa de H,O, (ida).
Se dituelve Pb,O, .,. NO,H,
i) Se h3<e burbu .. ,. CO, ga....,.., a travQ de un disolud<lt> que contie-
ne el ion
!1 8 (,Sn a agua y !>e hoe borbujear Cl, a trn,h de la dto.
, AJ Pb(OH),'" + llO,-.
1) Sedis.,.11e SPb en ci6o ntrico .
.,.) Se diuel''" Pb,0, en de IH.
,. Se afiado Ge(CN), a agua
<>) Se 1rata el etilen.glicol, HOCH,-CH,OH, con (Ao0),Pb.
p) Seoa!itnta fuerte,,...nre el eufluogennanatode potHi<>, F,G K,
'l) Se calienta vigorosamente una mettla de CO,Pb y Sl'b.
) Se hiene SGe ron CIH dilu!do.
) Seallade un ncuo de LlA!H, a un uonod<:C'l ,f.e en.4ter.
1) SealladeCl,Snaunadisolucinawosadeb<lru:.
,. Se caJ;.ni. Cl,Ge fuertemente ron Ge elemental.
Se trau el CSi ron doro !ase<>s(I.
,.. S.. 1ft1de el romput1lo (CH,),G.Cl ,00,e una di!IOlucin acuos.a de
CO,HNa.
l. ) O.mostrarquelacom>icinde lacadenade los anfibol .. {Filf. 11.J)
puede 02ptts11rte pnr 11 fnnul a (Si,0,.). ....
0

Considerar una limin1 fonn.ada por tetr1edr111 SiO., de los cuales
uda uno compute tres de aus cuatro '"'"'' de odgono con tetrledros
vedno41. Un ''orno de 0>;/geno de cada tHra..drn no ti un Olll,l[f"'O
puente, "mostrar q11e 11 composicin de dicha hoja es (Si,OJ.-,
t. Demottrarquepar1 un gntpo de t1fera1 reunida. con mhimadefotidad,
cada t1ferattl. on coetutoronodoo hue<Oll tetrffdric:os. Demostrar, por
tanio,quee.lnmcrodehuecostetiai!dricolontrelao esferH "" eldobll:
huecos oct;oldr;.o.. (Vl ... ; n 11 fdglno 222, una orien-
18 9omenclatura inorgdnico
No puede nctarw q11e lu propiedadel oe lu llllW!ciu -
dieotee del nombre que lm uignamoe. Pero 1 peu.r de dio el que qu..iera
UMr la bibliogr1fa quimi<:a y enet111.lmen1e contribuir tambii 1 for-
marla, s preciso que 1epo. d.r nombre 1 los eompueatoe que eatudia y -
e1pu de repretenbr la eetructura de un CXNDpuato 1 la Tista de au nom-
bre. Gran o.Umero de utores (entre di.... el autor de eeu obra, ) opinan.
que la """ritura quimica M adarari.a 1i te utiliuraa frnwlu eo lugar de
nombret, ya que en la mayor parte de loo euoo (aunque no liernpre), lu
fna11lu oon ms claraa, necesita.a un e&po.cio mucho ms reducido
y no eetlin 1<1jelu a error cuando oe rWiza una tr1duocin. Sin embargo,
en muchos libros y ea la mayoria de lae revi1W qumicu de hoy, la.
eompueatos se de1ignan ms frecuentemente por 1us nombres que por
1111 frm1,1l aa.
Lu regl.11 de nomenclatura que VIIDOI a dar 1iguen en lneu
lm !u reo:olllelldaciooes dd Comit pl.ll la NO<l>eflcl.tura Inorgi nica de
la Unin Internacional de Qumica. Tambin han 1ido iDCOrporadu lu
augerenciu ruliu.du m. recieotemeate por W, C. Femdim. 1pl.icablm
a IOI wmpueeloe de coordinacin. La di11CU1in 1er breve y no trata
remo. de la& mdodOI de nommclatura de lo. heteropoliicido&, compumla&
intermetjlica& .icidOI poc<1 1111uals del osigeno, oompueato. enriquecida&
enisOtopo..yderivadO&dek..1ila1106.
Comp11"'1uebl.,,.rl-
Los compumla& binari01 tienta .itomoe tlo de d1>1 tipo1 (p. ej .,OK,
SN1, y S.Al,). Generalmente M: denominm como uro com)uestos, aien
do denominado 11 final el demento mQ En el ca&o de

"'
ur al ina.I d 'f"C K mcuentr ...U i..cia 1a ioq11ittda ""' d Si.taiu. Pe-
ridieo:
S..leni11rodeoodio
Oado de yoclo(V)
DiOuoruro de odgno
Tritloruro de nit<g no
Ditelniurode oarbono
Triyoduro de nittt>gmo
Aun cuando la. mimbra aceptad .. para el di.deoi11ro de c:arbooo y
,.raellriyod11rodenitr6gmodd.erian9tteomidtt.do. incorreti .. &
1a 1111 de loo nlorn de 1at elei;tronegativide.del de dd.em .. aub.
rayar que lu difer<enciM de tkcironeptividadm a'lln d C y Se O ft\lre d
l yN,10t1 pcq...a1.
failttn dooprooedimiMt .. par indicar lu proporcion .. de loo com
pont11t .. en).,. compu .. toa. En muchoo cuos .. 111ficiente indicar tolo
mente d eolado de oitldacin11 dtl eleme1110 mU eleetropo1itiYO. Siguir:n
do 1a 1ugerencia de A. Stock (a.obre todo para 1 .. comp..nt .. . .. lin ... ,
elle Indice 1t daip con 1111 nUmeTo latino'
CICu Cloruro de.....,,.. (1 ).
S,Re, Su1r...., ck ,..,.,io (VII)
ON O.Mio de (11)
El mitodo de Slodt .. preferible al mcodo clitieo de dn terminadonm
en -yen ico , p .... mteaialnruinopuedeapliu...,con facilidada
lo. elemento. que po.ean Ira o mU de ira e1ud .. de ... lencia ( p.
a.u. a,v. a.u).
Sin embargo, e:>:isten .. que no )llle'kn dr:nominH1t con f
cil idad y ain ambigioedadet por el ailtema de Stock. [l nonib.e 'l ido
de "'"eno(IV)o para el NO, no lo diferencia del N.O,; d nombre
.01ido de plomo( lf. IVJ. para ti Pb,O, (PbOPb0
1
) no lo diferencia del
Pb.O, ( 2Pb0-Pb0, ) y, 1a oaknci1 frtMXionari,. de 1a plata,
formalmente igual 1 en el cotnpllftlO FAg., repreocntane..,.
d;..n1e nUmero. 1ati11U1. En e1t< ca- eo pulerible el UIO de prefijo.
'""'' '
S,0,
Pb,O, Tetrobido de !Tiplomo
FA11, Fl.-urodedipla1a
P .O ,. Doc6i.ido dc-1etr:af6d0<"0
S. Fe l>iwlflll'll..,.hir<>
objodOn vuMe h.oerse.. frenie I d'""ominacin del
<....,,O de hien ol !Vl. ya que loo lnmoa de ?ufre .,.In li
doeenttea,haciendodeestecompumtoun di.ulfurodebierro(II).m.ol
bienqueuu ..
Resulta rnaa dificil Hignar nombres cuando varia la complejidd -.
le.;uiar de un compuesto al fundi,.., o vporiu.rse.. El cloruro de alumi.
nio es un slido inico, que H vaporiza, dando molcula dneru; m
!onceo el .Oli do es un otricloruro de aluminio. mientra& que el npor
es w .uacloruro de dialuminio . Se hahrian de aplicar consideracionet
nilogu al a,F"e. P,O, y toda una 1erie de comp.....toa. De forma an..
IOj!:a, el nombre cloruro de f&foro{ V) es ade.::uado para el a,P en -
lado de npor. pero ha b..;. que di&poner de un 1ittem ideal de 11ornencla
lurapara indicarqueelelidoes11iformadoporcan1idadeaigualesde
iones Cl,P+ y 0,P-. E. un poc.> difcil llegar a decidir qu cantidd de
informacin .,..,.,.. de la eolrncura de un compueoto ha de quedar refle.
jada en 1u denominacin, para que e.ta""" conaiderad. u t i.factoria .
. El 1i1tema de Stock pUC<le e:rtenderse a aquelloo compnesioo tem.ri OI
que pooun anionM con nombres bien conocidoo:
SO, Fe. Sulfatodehierro(ll)
CO, Cr Carbonato de cromo (11)
CNNi Cianuro de nlquel (1)
PO,!'<b fo'osfaoden;,,t,;o(lll)
Ariol oo
Los nombres de loe iiddoe m conocid.,. de 1.,. halOgenoe.
u ufre. nitrO@eno, fi>oforoyuM;nico,oeco11J1ideranlanhien""'4blecid"'
-- 1
CIOH Ac.ido hipocloroso Hopoclor IOI
1 ...

SO,H, Addo 1ull...,._, Sulfiio.
SO,H, Acido 111lfric:o Sulfat'
N0
1
H Acido ni!..,.., Nitritos
NO,H
Acidonflric:o NitralOS
PO,H,


l'O,H,
CP,O,HJ

PO,H,
AsO,H, Acldorvniooo

AsO,H, Aridoorto-arWnic:o
. quf todo intento pora modifie1rl011 y haoerlol enc.jar dentro de un n
quema m.a 1istemtico no h tenido acogida luorable. En l tabla IS.l
.km011 la U.ta de loe oombres tJMdOll prefercntanente pon est0111cid011
., ....... 1 ....
Se recordari q1W1 lu denominacioneo ./Upo. -010, .,,o y pu ... .jco (tal

""rin de iddoe en lol que el indice de oxidl>d.n del 1to111<1 oentral
progresa en unidad.,. de 2. El cido hipof<ll' frico, P, O.H, (>ig. 297)
uncuoeopecialenelqueelndioedeoiidacioformal delfsloro""
llftCU'fllra enlre el 'lue P" en la forma -ollO y la fonna ico.
OrW-, pi,..,. y meta. add-.
En1lgunoocuoe,undeterinioado .. ladodeo:ridacinde11nelemento
asetf:o dado puede formar m11 de un icido oiigenado o derivad<>& de
.W de un o:riiddo. Por ej emplo, el fO..loro pentaposi tivo da IOll icidOll
PO,H,, P, O, H,, y, por lo menM, otr"" doo Icid.,. m, polimeriladot
fpg. 298), La diferendacin entre loe ddoo n entre !u oal .. concspon
olienla de un grupo, tal como ote, puede h..,..,,., raediantcel uoo de].,.
prefij .,. Orto ., piro y meta El prefijo orto"" 1plie1 al i cido
d1.bhidro1ilado dela..,rie,que11HoonociJobieaaJeu./ol."b1T,bien
en forma de lllle o de JltreJ:
BO,H, Acido ortobric:o
PO, H, AcidoortQfOllfri<o
CO, H, Aridoortoearbni<o
(No te ha podido preporar el cido ortocarbnico, pero "" conocen. dade
..... liempo oteree de esle cido hipoli!tico. Ufl iddo que pueda for.
- - {al mmoe dadc un punto de vWa formal ) por oeparacift de una
..,li.cul1 de qua entre dot . mol:ulu dd orfoiicido te Dama pir.,..
Sido, rnientru que el que 11e forma cuando 1 una molcula de ortoi.cido
le 1U1tne una de agua 11e llama m"1a.ddo:
S,O,H, A<ido pirosu!frico
P,O, H, Acido pirofoslri<o
S,O,H, A<ido pir-osulfurot0
PO, H Acido metafoslri<o
80,H nietabri<X>
S- pocoe 10& mdOciJo conocidOI, tiendo generalmente ""I""';,. poli.
' -U.du . Con frecuenci a &e utiliza otro 1iotema pora nombre a
, iicidot polimerot. pmoentel eo ci do oulfoirico fumante (9ue pjgi-
- 340).
Lootioicid.,.y.u1 .. 1 ..
1...Cituda ele uno o m tom.,. de 01ilf'nO por li tOmo. de uufre:
C0,11, AddoCMbn""'
CS,H, Mido bjrio<Mb<lni>
=:...,ricn

CNO- COanaio
SCN- T"oocianao
L. 1uotitt1eia fonml de un tomo de oxigeno o.imple por un gnip<
0-0 M un oxgmo i.cido ptrori.Ocido o lpi.g. 92):
HO-SO,-OOH Acido penuiin-..11Uko
HO-S0,--00-SO,--OH Acido penmid;..oL!Ori<o
NO,-OOH Acido pen11lnlu-i<o
CH,CO--OOH A,,;m
Aun cu1ndo algunu v .. Jo.: qumico. omitM la yorcio 001i del nom
bre, I hblar de t..let Icido. (p. oiiddo per1ccicoo, penulfato po-
titicoo) 110 ee reeomiMdo que ee 1ig1 ...a cwumbre, pu-.to que
CllUMr confutin con el nombre ele un licido en que el 1omo centro! po-
- un ..a.do de oicidu:i6n 1uperiot- en d .. unid1d.. l mtodo , ;.:.,.,
CI0,--0-H A,,;m pe<d6ri<o
CI0,---0--0--H A6doptt0aicl6tito(..._ldo)
Defo .....
pl>ell< que p<>M&O el enlace 0-0 y no debe 1plic.ree par designar
1implemente el xido 1uperior de un elemento. Por t..1110, 1.,. nombreo
perxido de ailrOgenoo (f'r el NO,) y oper61ido de plomo f'rl el
PbO, oon iocornetoo.
Cuando u111 ..,1 l""I do. c11iona y ninguno ele dio. P''1iciJ"" m la
fomwcia de un ion complejo, debe nombrree el e11ri6" m.io eW!ropo
1iliYO en Ultimo lupr;
PO,CaK 0..tofoololO de caldo y pot1oio
(SO,J,C11h, Sull11<1 de cakio y dioodio
1J hidrogerw de 11n1 . UJ iicidao del>e ..,. nombrado in..-liatame1ue d ....
p11$delani6n :
CO,HN Carbonato de hidnlg....., y oodio
A.0,H,K Ar,.niato de dihid..g"" y p<>ta io
Aun cuando d prefij o obl pon deo.i11nar ona Ni cida""' oonoidera in
"" prob.ble que d11ran1e muchoo aoo., on loo qumicos oi11an
hablando de obic:ubonatoo, obiaulfitou y hi1111fatou .
Loe icido..conj u11ad .. dela& la..,. llf:lllru ee denominan mediante i.
tenninacin onioo:
H,O Hidronio u ""onio
N, H, llidrai:inio
OH- Stt, ltid(GJoilamonio
\CH,),NH+ Trimerilamonio
Lu llamadu SO tJ,;,;,,,., con1ienen junto a un anin el grupo ridD
o hidrxilD. C11Rndo nD te teng"11 prueba& fdiacientet de que el ii tomo de
oxil!U'o o el vupo hidrxidD es!Cn ligadoe al catin fonnandD un e<lm
piejo dioc:reto, lu .. t.. b.1ica1 deben oer nombradu introducit ndD la
poi. braoxiohidroxi.ante1del anin:
CIOBi de biJmuto
(NOJ(OH)Co ll Kl.....,.initroto de cob.ol10 {11)
Sin embargo, """"d" el tomo de oxigeno .. ce li11ado fuenemente al me;
tal, la ...t te d.,.;gna como Nl del ion oomplcjo pooitiva....,nte car11adD:
(NO,),UO, Nitrato de dio"ouranio (VI)
SO,TiO Sulfato de o"otitanio ( IV)
{Desgraciadammte, i. elecein final entre eotu doo form .. alternativat
requiere qoe oe tXln<>tta en todo, o al llll!llDI en la pone que int<:roea, la
.. rructura del compuesto.) Lo terminacin ilo, aunque muy usada (por
ejemplo, obismutilo, uranilo, ovanadilo). puede eer poco especifica,
a menoa que el leo;tor eotoi lamiliariuodo oon la qulrnici. del .ci.1in que
oedioc:ute.Nocuor-omendableelueogeneral deeotatt nni nacinpota
loscompueetos o...tinoe .SineD1bargo,laterminacin ilo put<leper
mifo-oe, e inclllMI eo til por rderine cation,. obtenidoe formalmente
a portir de cidos origen1dosconocidoe poroeporacill dtl radical -OH
(p. ej ., NO+, nitr .. ilo; NO,+, nilrilD; SO, .... , 1ulurilo, y CrO,-, ero
milo)
Comp""""., <'OOr<llakin, o
Un complej o puede""'' 11n ion p<>Aitivo (p. ej., C11{NH.J, ++J, un ion
negatio (p. ej., AgI, - ) o un1 molcul a ain ci.rga [p. PtO, (NH, )
1
) .
En on e<lmpuesto que oonttng un lon complejo poeitivo, $tees el que oe
nombra t l 1iltimo. mitnt"A que 1i t i complejo es el ani On, ""' d &u
antes que el del catin preeente. ltn iwmhre Je lodo u;, anio11e complej
deben ienninane con Olo, y al nombre del tomo central eeguir au indioe
de oiidacin en nmerm romU>QA:
{NO.),Cu(NH,J, Nir<aro de mr<unmincobre (11)
l,AgK l>iyodo ar,:entato (1) de potaio
PtCl,(NH,), Didorodia111n1i nplatino (11)
MIM:hOll complej011 tienen tU&tituyent"" 11egativ011 _y neutroo / tambien U..-
mad011 ligandOll); p. ej., el CrCl, ( H,0)/. Al denominar estoe. austitu-
Y""lal le indicar en la. bibliografia primero loe. UgondoJ M&
titiOJ, y d .. pu"9 lm neutrm (aunque ae ha propuesto invertir r:I ordm
(ejereicio 4). Cuando hay mB.e de una claee de tustiluyenlal negativm o
neulrj!a, generalmente 1e ordenan a.egn el orden de complejidad
ciei:ite(p. ej., et NO,- ant"" que el c1-, y el NH,-CH,-CH,- NH, an-
tes que el NH,). Loe h.almustituyentm "" nombran a.egll el orden de electro-
negati-ridad decnocicnte. Por COA!umhre. el. ltimo de lQli ligandm que""
nombra llll el NH, (al que a.e le da el nombre de ""'mina cuando ..U ooor
di.nado). pero e1 discutible ai e.ta COAtumbre pnval..,.r durante mueho
tiempo t.. nombr .. de todo. lm austituyentes. negativm ooordlnadm""
acaban m -o (doro-,ciano-, eulfato-,oulato-,nilro-). En lo.poco.CU011m
qoeelNO,tstiunidoaltomoeentra1atravtrdeunodel0110Kpnm
,o
(E--{)-.N mO) y no a traffl. del nitrgeno (E-N el grupo.., deno-
mina uiin-ito , 'o
) CrCl,(H
1
0J,No,- Nitrato de dicloro telracuo cromo (111)
!l
mo (111)
d) Co(NOJ,(H,OJ,- K Tet .. nltro-dl*=UO cob ll.1. to (111) de pntulo
e) .e(C,OJ,(NHJ, (111) amnico
Se apnociar que el prefijo mono (que eignif:a uno) generalmente""
omitido. Aai, el compumto 6) no el llamarle perclorato de ocino-
nodor<>-monobron>o. Y tngue tambiin en cuenra que el niimero de
oxidacin del tomo Olllltnl en un iba complejo puede omitine cu.ando no
haya p-oblibilidade. de
0
ambigiiecb.d; aa, el .,.;on del. compue110 e) no e1
,,.._no denominado octetrafluoborato(lll), y que prcticamente ha-
blando, el boro tiene -olamente la yaJi.icia +3 1!11 lo. comp-m ini
cm. Tng.ue tambien prNente que, por ejemplo, en el compuesto c) no e1
necmario decir que.., trata de un compllelto de triamonio, ya que el nll-
mero de Nff+ preeet>ll* puede deduciree aritmticamente a portir
dela ocnlenciaoconocicladdoulatoydelan.1.lenciud.o.d.1.JNlrel hierro.
'"'- ... , .....
Lo. pnlij /)i,., lrU y ""'-9,.;,,- debm ,_.,p1nu a lol di. , lri- 7
Ufl'fl awido el snipo a 'I"" M refi- lmp 1111 11ombre uomi .. .....,..te
eo111pliudo..GeneralmenteM11M11ptornlaiapara...,udi.l prefijoel
aotllbn:del snipo. Un lif;ando imporlall.tequec.e deat?o clee.iagnipo
la ll>Olcula etii..ndian:Uri.a, E.la molcula, que
ae deoipa por- puede oeupu irecueat.emea .. dM

ioli0111Cr(J.+++ 1ec1etoonoi11o1ionui6-(etilmdiami ... )-erOl'IW>( lll).
eo------
H.7 1111 nmerO dio i- oomplcjoo que pmem mde im ocatro ele
coord1aaci6n,...w.d0Jo.oentro.uaidooatraftiodegnopoaq ... per1mo-
"""'litnuh.i.........,tealoadoe.Podria-ciu.rcomoejemploelionco111-
piejo:
"
fNHJ,ecf 'Co(NHJ,-
'oH/
.., el q.e loe - -.idendoe como P"P' poente. C......do
Wl lipado- M:fUMdo- putirile, l:9la ci-...dlo Miadicl -

drosodimbdo{ 111). De forma Wlop, el ioa
l

l"r "rT"-
NB, H NB, B NB1
ol cati6a. daeammiaa,.1etrahidnuo-ti"icobeho011).
.X ..
Q NBo
'..'
e.if 'a
Se di.ce que doo grupo1 ettn m lu policionco ''""' cundo la lnM
q..el01conecta puaau1..-.del o:mtrode coonlil'llcin.Si llOOIQi,
cncuenuan m po1icia cii. Como ae ve en la forma cU del comolejo 11\
1erior,IOll d01tornof,decloroylud01mo\iiculas<learnon""oeupan
policioneocUuno.conreepectoot,...,Eata1mi11r>udenom.inacione1
pueden 1plica.ne 1 I01complej 01 octaiidric01:
"""-"""'
,.,,._ ... , ......
1 . l f. l .
- .. 1 16n,,_10i.-1et ll nAla"'lna ><<>balU> ( lllJ!
Lo&tennin01 hidratoo, .amoniacato, .. lcoholatoo y eleHlOluon
1ido usadooi dui.nle mucho tiempo por IOI quimCOll f"'nl referi rae a
compu..toe de adici6n . Sin embargo, parece preferible que cuando di
cl:ioe compusloe puedan oonaickrane adecuad1me:nle como compucalOI de
coordinKiOn sean dcnominadoe cnmo taJ.r:
CNOJ,Fe(H, O). Nitrato de nacuollittro (111)
C1,Co(NH,). Cloruro de nammincobaho (111)
Loa nornb1tsasidadosoonmoexplcitoequecuando ae dioenitr1tode
hiuro(lll ), e:u.hidralo o cloruro de cobalto( UJ) eumoniae1to. Al uig
nar nombree deeele tipo, es, por tanto, importantc,.conooer algo 1ciere1 de
la eelructura del compueslO o al meno. poder ded1K:ir algo acerca de
dla. L. denomin1ein ae complica P"rt;.;ularmente cuar.do todo. loe gru
f><>8 de un determinado tipo dentro de un complejo no <ahi n unidoo de Lo.
formo. Un ej('Tnplo que plantea en nte Hpecto srandeo dificultad ..
es el SO, CuSH,O, que podcm"" auponer. a efecto. <le _eata di1<:usiOn. que
litnelaestructuraquelefoaignn<ben'4pgina90.Si<11ler.om
puestoaellamapentahidrato,cllonoindie.ique&Olocu.&trode!ucin
co molculao de H
0
0 estn unida1 ali.tomo de <."<>brc; y si ae le dcnu
mina otulfatomonohidra10 de tetracuocobre( ll )o, P"rtede com
plicado. no lieneen cuenta la coordinacin En n tos
........._ u l como en otro. aii.n ma complicado. que pueden plan1cuae. e;.
mliclto m.i.s acnciUo uu r la fOrmula que pretender con9lni ir un nombre
qucpcn:nitade11eribir tod08108 rugo.llruclur1tlmente impor tanie.dc la
molcula.
finalmente, no debe olvidar"" que aun cuando uno tal ve:p; no cncucn-
l re un compuaolo al que H haba designado COll uu non1b1' e iucor ra:to.
no exis1e tampoco ning1rna garanta de que aparact0 en lo. indicee bajo
s u conecto. Cuando M con1ulta el ndice de una revi9la para ob-
lener informacin acerca de un compuc8IO. puede ahorrarse tiempo ei><:O
gicndo el que parezca ""' el elemento mI importanlc del compuato y
mirando en la 11eeein dedie.ida al mismo. Aai, e.ida uno de loo complcj08
dccohahoquehan sidorepreecntad08 ae encontrarprobabkincntecola
por1c dcl ndice dedicada a Mcompu..,108 del oobaho , mientru que I""
rl08 complcj<>A del platino es lo mo probable cncont rarloe en el apartado
.. Compuestoo del plaiino
J. O.: aNotes on t lw; Nomenclature of Compounds, en Jn.
opnM: 51,.lhUH, 11. pjg . M<Gra-Hill Book Co . No .. York
(19'16).
w. P.: e ..... l<TT, H.; o .... ........ A. ; F1c11.:rH . F . y RK>I, H.'
. Report of thc Committtt on Nomenda!ure of ""
/. 11 .... Clom. !> . 1'3, 8811 (11141).
1'n11uu1, W. C.: Chm. ""d f,.11,, .. ,;,.g 26. S20 {11148).
CnttaNAN, G. H.: Rules for l norgan;.; ;>;orno:rn:l:icure ,
R..M,.. Je .U. Conf ,.,.u, Stockholm, July :5-Augu1t 4. 1963,
pjgo.119-119 (eni ngl&).
M1TCHU ... A. 0. : /lrilfalo C!o<rnfral .VP111<,,cUtl. F.dard Arnold and Cn. ,
l.ondon/11148).
E.I ERC I C f0 8 _.
l. (CS trnc1ur.l .. cuando predso) I" iguientcs CO<l>-
a) 1-osfa1odethorio( l \t).
b) A.e<:tat<>de titanio f ll l ).
d Octa1ido de didoro.
d) Mono1ioar.,. ni ato M cadmio.
) Hipofosato de
n Perdorato de hidr.U. io.
&')
l Atidometahipofoof-.
1 nitrwllo.
f) .. to.
111 itun.....,,1imoniato (V) de di01<ovan.adio (V).
1) Fosfito de hidrl"no J ril-,-...,-.trammincotr.lto (111).


a) Tetr__.iioaodipbotlno (11 ).
t)
f) , ....... lorobn>modlrianiq....,lato( ll)depoluio.
S.
pu ..
!n dlUadoo. Indicar q"' eo lo q"" .. ti ..,..
) N..T.,,-..,lururo de ni.,._ (11)
) N,0 , -ido de nltreeno (I V).
e) F,0, - sidoderhle><(ll).
M) F,Na-n.........., "''"''' nico.
) PO,H -diaido de (I) fd'<IRI (111).
n c,o,N .. -pirocartioo.to de"""
tJ PO,H,-Kdo perfoefrico.
ll) so,H-N,H,' - bmiltito de bldr.an...
i) Cl,CrO,- hipodoritodecromo(ll),
11 N,-(NH,J,C.ci,-trinfu"ro dt cetramoniodidorocr6mico( I).
J ' z./ ,\ln"-1--...dinilrito dklo<odt>CalO (1 1) dem .....
[
a NO.]
/' -(11).
O. a
a. ... .,...,,pl>ff!OI :
a) P,O.
i) PO, H.C1Co( NH.),
) (CN), Mn
i) HC(OCH.),
e) (PO,),Cr,
l (S H).POH

'"
n PO,V
., S.0,H- NH,OH
JI) C10, Nlt
0
o) AtO, H
lo) P,0, H
,) "n(CS), K,
,) r IN,H,>.
.. [Lff
., y ,"
110 ... " 'ba
., ..., ..
'"
...
., P,O,-
"" " """"" NO,
NH,-lH,
1

Ml complejo que loe
19 sil zu{re g selenio
D oxigeno y sut congneres K llaman s lgunu veais cab1en01 (for-
madores de cale.}, de la mWna fonn.a que el 8or y 1111 homlogOI K
knomin1n Aal15tru (que- engendran ulee). De loe hom61og01 del o:ird-
vamoo 1 e!!udi1r en este lelcto doe: eluufre(Z l6)
y el selenio (Z.., 34); loe doe restan!.,., mU ruoe. teluro y polonio,-
dcacrit01 enlntoemQavanzados.
Quii. la difemicia fundamental entre el oxgeno y 1111 CO!lflenens a
la facilidad qitt e\IM Uhimos tienen para adnplar eetados de oxidacin
po1itivoe. Adems, el oxgeno presenta tu tpi<::a dt>1riacion .. oonapon
dient .. a.,. elementO& del primer po:riodo, .. decir, que pO$ee un volumen
stOmico desprnporcionadamente !"'l!H!i<>, un elevado potencial de ioni ... cin
y es incapaz de ampliar el octeto electrnico. Aparte de loe compuNloe con
en1- 5-S o Se-Se, los f!St l doo de oaidacin m1 frecuent1:1 en el u ulre
y telenio 50ll loe eatad01 - 2, + 4 y + 6. Lo miRno que oon I01
ekmenl<Je del grupo Vb, la importancia de IOI 1:1tad01 de oxidacin ne-
gativot1 cae rpidamente a !Mdida que aumeni. el nmero atmico denu o
de la familia.
L. molcula de azufre .,i ocloatOmic:a fen oondicionei nonnales, for.
mando un anillo de ocho ladOI (o ms bien una e pede de ooron1 en zig
zag con ocho puntae). Est es la unidad presente en el tuu/re r6mbko
(la fonn1 estable a baju tempera1ur11) y "" probable que tambin sea la
que ee presenta en el tu!'/re monodinico (que es la forma estable entre
95.5" y el punto de fmiOn en el anifte liquido por debajo de- 160",
y en el vapor en lu del punto de ebulliciOn. El aumento de
vi11C01idad del azufre liquido a lemperaturH superiores a 160" es alribui
"'
do a l. rotura de los anill .. S, con formacio de au:lcn .. que"" en
!relazan. fJ enfri amiento ..:abito del u:ufre lquido detde temperalur .......
periore1 a 160' ha la la temperatura produce el CODOCido am
/re"'uico, que debe potceraegurammte cadenaa de diffTloU \ongitud ..
y de orieni.cion .. irrqularea. Han aido dmcrii.. otru lormu de u:ufre,
rntrit dlu una que "'*"'anilla. S, (que "" .... r por acidificacio dd
11 .. ulfato),yllllaKriede1<1ubmodificacioDflncneau.dotlido..
Tu1bin "" """""" nria lorm.,. de eelenio. Adm. de d .. nrie-
dade1 roju (monoclinial) y una gria (eugonal) de p1111to de f,..in 217",
hlll aido dmcriw nriu lor....,. de eei..nio amorfo ( roj .. y negru). La
forma 11ria, y poeiblemente umbin 1.,. forma amorfa) dd adenio. m
formada por eaden .. de i tomO& en 1ipas. pero una de la1 fonnu roj H
.., ba dem<>1trado que contiene aniU .. o Se,. La forma gri1 MI ..,]enio
haak:.ii11udogranin1e...;.ena0&1"flCiente1:elgranu-ntocn 1Ucon
ducli.,idaddecl ricacuandoN1expoegtoa la lu1haoeque-unma1eria\

El axufre dcmental .. mejor 01idante y tambien """jor '""IJCIOr que
el telell io elemental F.ato 1ignifieoi que el Se0
0
H, (que .. un lkil de
- d F"e ....... ) el un llfente 01ddante mejor que el so.11
mientru que el SeH, (que e1 tal! fcil de o:r.idar <:<>mo el cadmio meii-
lico) ea un llfente rodl>Clor mejor que el SH,.
La acci6n de una b,,te aobre el u ufre o el ""lcnio elemental..
ea, deade un punto de riota formal, omiloga a la hidrli1i1bieade 10&
halgcnoeydel f.-!oro:
Cl,+20H- - Ct-+cto-+11,0
P, +3011- + J H,O-!> PH,+3PO,H,-
3Se+eQll- - 2Se"'+Se0, +3H,0
Lo miamo que suceda con la hidrOliai1 b1ica del f.S.foro, el 1egulr
elca111inodelabidr0li1i1baicadeloecalcgo:n .. e111natarea fonnida
ble; la1reaccione11ienm lugargeneralmen1een d0& f11e1ydebencon

mero e1 el ms lento (lo que hac:e difcil aiolar 10& product .. intennedioe).
Si n embugo, YUemO& at el ejercicio 10 que n poeible nUblecer alguna
peculaciOn meciinica. Nt- que, al i,pal que la hidrO\isi1 de 10& hal-
gcnoa, la rnccin a teftnible, n decir, que la ar:idir.cacin de 11na dito0-
luein que contenp io1>e1 oulfuro 1 aulfito (o 11eleni11ro y M:leni to) da el.
ealcg,,.,otlemental.
11 .. u .. ...,.. ,. ....
1::1 ..J/u o hidr68""" SH, ... fmi liu no l<ilu I"'' ,,. lumno.i
de Qumica. ino l mbiki 1>0<11 loo demlis; caai un milln de li1r"" d.,
ji.U K .,.u 1rav0. de l.,. 1rohltma10 de nilii c .... litalivo caJa
ao.). d.,.gr.ci.a.lan..,.,le uno fr..:cin ,.,.,...;Jeroble del mi1mo ftlCUmtra
-., hnta luda- prim.._ El tleniuro Je SrH,, te pa-
r>e al Sii, a o auo pm1i..Jadeo lioica y en "' olor y .,. un mU vme.
n-.: ol <:<>ntrorio n1:c d SH,. "" ineolal>le con .........,.., lo deocompo
ticin en - e1-n10.. .O .... "" .,. ripida a la
ltmptrlur ..., himtc.Se lr I deun.cidoq"""'" unHmil -m.U
r...,rte que d SH, (v.dorei de >.: ,: SH,. 10- ; Sell ,, :lxl0-
4
): . la tc<i
ciencia te p.....,nla en 111 mioma direedn que ya fo oi-rvada en loo h
l11 rnodehidrOg.,...<>lp.,1t. 250). Tanl nel SH, .. mn<>el S.-11, 1m..don prcpll
rarxpurhidrOli1isdeloocalcogenuro.met.lio'Ol;cu1nduel1u)fot<>oel
oeleniuroft relatinmenle inool uble (p. ej., SFe, SeZn)o 1i duin ele un
metal fPCTtcraente W.eico (Sil&, SeNa,l. lo h>drlioi1 Pflro lormar SH, o
SeH, rauiuf: el...., de un cido.. Sin embargo. el S,Al, y el Se,Al, p>eo
d(ft hidrnliurxcui ri>mpkc.1M11le,oimplcmerotcpor adicin deog.>a. Se
oblenerebmodamente peque.ucan1idad..de SH, oSeH,eoo
lenlondo celCf!a>o elm>ml con hidroQrbu.roo que altoo pllll
loa de ehullid<'>n: d u ufr.: o el odenio toma loo Ilomoo de hidrgeno de
11 de hidrocarburot, 1r1n1form1ndo lno timvle. en erola
..,. <lobles.. E.le ml1mo lipo de r.,.cci<'>n .. ut i li pdo por 1,,. qumicoo O
i:ini"" I'"'" oN ....... daloaliee1't:tl Jemol<eul .. orginicaa
<le lao que.., pien.,. que 1..,.., 1iotern.u de anilloa: un cato
..... .,. la 1randormcin Je la co...plicada molcula de la l\-nirhu(I).
'I"" pue.Je con...,r1;,.... ealefacci<"' con ..,lenio en el conocido hl
<lrnr1rhuro aromitico pi<eno( ll l
ca9
soWV
tu
IUI
lu que indice que la moW<:ulo de omirina tiene un coajunlo de cinco
ani ltO<I ordrn .. loo de la mismo formo que loo del piceno.
Loo l' llnl<J6 de ebuUi"iOn Jcl SH, (- 61) y del Sell, ( - .i. 1 ton nlll
cbo m bajm quelm cid .gua, lo Que indica queklli efectm dela pre-
IO>Cia. de puent"'9 de hidrgeno han d;,,rninudo bfU9Cl......,teal nauar en
la familia d...te el oxigeno al azufre ; oe llega a la milma cond.mn pof
comparaci6nde lo.punto. deebullic16n (ydelo.ca]o...,.devaporiuc in)
de .,. akoholel eon lo. de lo. compueeto. anlogo. que contienen el gru
po -SH (men:aptano.). El SeH, liquido .. muy dificil de manejar, pero
oehan podido re1liur algunmfttudim en SH, liquido.S.. conductiYidad
..,. meno. de una milO.ima parle d11 la del agua. lo que indica que tiene
lugar una utoprotoliliu muy 1 1 1 1 ~ 1 (>iaoe, in embargo. el ejerci
cio 1). El SH
1
liquido .. un ditohmte de Ja, 1t11tanciu i6nicaa mucho
peo? que el agua, 1iendo la difnencit. tnlre amboa mucho mayor de lo
que pudiera predine compa...,,do lo. mornmlo. dipolares de ambu .,..
tanciu (H,O, l,85 D: SH., l,10 OJ : in embargo, debe reo:ordane que
lo. mudioo de tolubilidad en SH, te han de reaHu r n-riamente por
debajo de - 61 ( .. Jvo que M reoliom prell.in elevada) y ..,. de eaperar
queo.idqua.1e-rv11raaobrenfri1da kuu.e.11 tem1tnlur1, tamporo
teriaunbuendiool..ente.
Tanto el SH, como el SeH, ton ag .... teo reductoreo UOl!lwt; el SH,
oeencueotraentreelS.. ( ll ) yel H, gueoeoyelSeH, entrelosmetaleo
c:adm.io y cobalto. Aun cuando potencinmtricament.: el SeH, debia ttdu-
cir el H
1
0 oon lib.roein de H., los efecto. de lo tobtl!Nin (que
apareoe en la mayor parte de laa reacc:iolllll que producen H, u 0
1
) ptt
rnite que laa diaolucion acuo.u de SeH
1
oeconoerven. i oe prnt.:gen cui
dado.amente de la aocin del. aire. Tanto el SH, comn el SeH, reducen
facilmmte el. yodo, e[ hierro tritta\ente, el ddo arKnico y a muchoio ago>
i. oridant mU podero.o. que .11111.
En ette IHIO, los 1ulfur<11 melico.. much1111 de ell-=- muy fmiliarlll,
-deoc:rit011enl.,.capit11lo.dedie11dosal1111correepondiente1metalea.
Dmemos haca nultar. 1in enibargo. que ...U.ment.: pualm 1<1btislif en
,........,;adel,.....lo.1<1lfuro.que1e&nmuy porotolublel. DlonSH e1
un leido tu dbil (K ll)"-'") que lo. 1ulf11r.,. iniCOll aolublel / p. e j ~ el
SS. y el SNa,) oe hidroliun en gr1n :...u par d.r SH y OH : lllll 1111fu-
.,. de lm meulel que formen O:rid1111 nl.litittamerite icid.,. (p. ej . el S.AI,.
S,Cr,yS,.Si)tiendeaabid..olmroeeaaitotalmentepar1dafSH, .Lanica
ttoepciQn e1el1<11f11rodeu'9nico,S.A..,Clfactniadn por1<1 entordina
ria inlolubilidad, que p-ie ..,. precipit1do 1 partir de ditoluciont!ll cidu
de AIO,H,; e1 evidente que lo. 1ulfuro. de lll11minio o de cromo no pueden
P""PU&f'll! en medio &CVOIO. E. intttflNlnte que 11gun1111 de 11111 1111fur.,. de
ook>- inlieMo. ( p. ej., SPb, SCo y S,Fe), .; w crittaliu.n 'eu.idada.ammte.
timen lu propied1de1 de laa alacio.,..; 1!&1<11 1ullur1111 tienen brillo metlico
yconductittidadeleetrica1i ntran1por1edei tnm011ode inne&.loqueindie1
q11cexU.1c d .. locali:uocindclg11noodelOlllelec1ron..,den1rodela
tructur, lo miamo q11e en loo met..lm y en d. gn.filo. Adem,;a, como .,..
<lCde en la mayor Mrte de lu aleacion"", pueden tener lugar ligcru nria-
cionea de compoticin, sin que .., dearoya la homogenei<lad. Lo. .de.
ni11roo tienden ' '" eemcjant .. loo aulfuro. homlogoa, y con frecum-
cia el ulfuro y el seleniuro de un determinado metal lieaen la m4ma ...
tructur (p.ej., deloomctal .. lc.. lino., los lc.linolCrrcooy el g11.1podel
cinc).
8111f11rot1 y relenlu._
Adem de loo alfuros c:omplejoo aimplea, familiaree., AaS
0
- , SbS, -
SnS
0
- y Hgs,-, 6011conocido.11n gran nmero de c:omplej" que liencti
el tomo de uuf.., de una molecula org.ni.,. que acta como i 1omo co-
ordinado o ligando . RcpraenlamOll a conlinuaci.n coro.plejOll de e.lle
tipoq11ccnn1icnen aZ1&fre:
Poll&ulf......,. y pullMlcnlu......_
Adctn.U del S, H., que .. el comlunlo an.lngo al per:ii:ido de hidrG-
1eno enlrc 1<>11 comp ..... 100 del azufre. se conocen pofuW/Mrn de ltlr6-
4mo que llegan a tener huta od10 . tomoo de uufre por molecula. Se
obtiene una mezcla do: a too 111llur0fl ( i cpreoeni.ad"" por la frmul a S, H, ,
en que puede ocr l. 2. 3, 4, S 6) por acidilicacitt de una diMiludo
de un ion politulfuro alcalino. obtenido azufre clemeoi.al en
una diM>ludn c<>ncftlt rada de oulfur0$. Puccc probable que el ion aul-
furo rompa el anillo S,, abrindolo y fomia ndo un ion S, - en fomia
<!e aidena, d cual oc ncindc en o dcnu mil cortu con doo
cuM ii.eptiaa, lu que au w:a, por acidifiucin, dan ' "" poli9'11fu,..,.
ck bidreno oi..e,......i.,.,
s\t1:1-s, rs=
ts-s'J - ::=:=:=:)s -
-s-s-!-s-s-
-s-s-s-s-s-
Conioeee,oeproduoend011ionaS, ,quepornuevu ....,iAiona,porla
aocio de otro. ion111 5'", duan udenu mmora ck poliAulfuro. En me-
dio baico y en a.-..c:ia de u ...... de i- ulfuro, la udena de poli
aulfuroin..cable,mcindind.,...par1 dar ione..aulfuro impleay aw
m.-......ta1. Lo. poLU.ulfur"" oon acr:itea am.t1riU011 que
.,., por encima de 80". Aun c11&11do tanto el ......,io elemental
como el telu.ro ee di.auelvm_en Ju di.oluconea que contimen u a?1io11ea
eoneop<>11dientet, 110 han e.ido obcenid"" eompucelOll anlogo. al per(>llido
de hidrpno ""' el u.o del eeleno y del tcluro. Sin embargo, han 1ido
aractniadOll deriad"" orginicot que contiene:n enlace. Se-Se y Te--
Te, u e<m>o otrOll coa enlace. S--5. Lu mlructur&ll que damoe cont
auacill pueden 8e1" coneider1du como ejemplo. tipic"":
,.
/'

Se CH,
H.t,C)H,

IN6Dik>de.u...,,.,,dl6Jddo.de9fllu.J,o,7au4erivedcoe.
Entn I"" 6xid,,. de loe celocipnoe que han aido d.-ritOll, que puan
una docma, oolamente vam"" tratar de loo d6%ido.t y lrisUltn de
-&e y ...-.Uo. Han aido d-=rit.DOI ..U.,.. llid.,. de uufre {p. ej., SO,
s.o . s.o, "1 so.), pero ..... ine.tehlet y por el momento no tenm im
porta:ncie.
D di/)s;Jo de u,.Jrt, 50
0
, e. de conaiderable importancia tecnolgica
-o funicida, como decolorante, para su...., en Ju miquinu frigor-
&.. y como gS.te de digatin para la pulpa ck madera. Generalmente oe
prcpu por oombuat.iUn del azufre o loot.<:iUn de loo oulfuroo; en d labor
torio oeobtienecnP"'luer\.ll!ICllaporac:idilicacinde looulfitoo.I..
molecuLa noa linu l :
Tal como oe indica, d dixido de azufre puede consideraroe como reactivo
tetrfuocional (un cuando !a diferenciacin entre un iiddo dc. J.ewio
yun.nlCoxidantchadcadmitirscquenoarotuoda, ni1o at1mpoco
la diotincin entre una bue de Lewio y un reductor). Han sido oi....".d""
lodot atoo omodot de reaccionar: d cornpottamiento oomo blau lo pre-
11Cota frente .J F,B (para formu SO,:Bf',); el comportamiento como cido
lo exhibe frente .J agua y loo hidrxidoo (para formar SO,H, o SO, H- ):
La accin la manifiesta frente al SH, (con formacin de azufre
danental).' Sin cmb&rgo, el SO, a mucho m&o importante parad quimioo
por su comportamiento como rMudQr, siendo el reductor elegido para una
ocrie de n:duccion.,. en diaolucioms acuosu a tempcraturH moderadas;
poteaciomtricamenlC"" un agente reductor tan eficaz como el f!Otl o di
n lentc y re.luce la mayor patlc de los agentes osidantee inorgiinicci.. No
ee tanconvcnientc clUM1deL dixi Jodeuulreromocldeo11JitoluciM
acuoga, que contiene icido oulfurooo, SO,H, {K, = 10-
1
). Este ltimo
compuesto oe obtiene por acidificacin de oala ho.ratH y hundantes en
d comercio fouUito .OOico. SO,Na,. y biullito .OOieo. SO, HNa).
El disido de azufre hicne a - 10'. temperatura oufi cif!Tltemcnte
alta para que pucda ocr uadocomo dioolvaite ene! que &e puedan producir
Te1ccioneo. Ell iquidopoeee unaeonductividadapccifica. qucaaproxi
madamentccldoblede la de\ ag110, y1elutsugeridoquc...taeonducti
vidad propia es debid a un ligera autoioni iacin en SO.,... y SO, .
Deedctstepuntode viota,loteompuestooq""proporcioncnd
J'lledcn ocr coosidcradoo como ba9al. mien1r11 que loo q"" diH>tltoe en
SO, den iones So+"+ pt>Men consideraroe como icidoe. Ao, el de
u ulrc 1eri un icido, puesto que si !C disuelve SO, en SO,. que haya oido
fft riquecido con 0", el 0" en txcct!O oe dtsuibuyc ri pidamente entre el
azufre teltavalentcyeuva\entc,indicaodoqucl ienclugaruna ionizacin
del ti po:
so .. +""
r... mejor"" i..- en SO, snn los sulfilos de las aminu Ol'Jtii
nir:a, p. ej., el tulfilo do tetrametil amoa.io, SO,{N{CH,),) (pves la ma
yor parte de l.. oulfit.,. ino'!'-"icol - - b.tant.e ineolublet en e.te ditol-
.,.,.,,le).' Como et de etpen.r, la ooadl>CtiTidad del S0
1
aumenta cuando M
(unicido)ounaulfitoeoluble (1m11ba.e).pero lacon-
dlK:tiT:idad decrece c:aando W1a de Ntu dilOlucio- mesda coo la otra
{oeutraliucin); D cloniro do tioni..lo. O.SO, tamh>n edrihe reaccionet
.icidu CIWMlo .e diouem, en S0
1
, pero no da el ioo SO-, como crer
durantemuchotienipo(ejerciciol).in1eretaoteqcieelulfitodealt1
mio.io, (,50
0
),AI,., - anftero en el SO, liquido, de la minoa forma que el
.Udodealuminioloetenl011ecuo-t1iatmlu:
!IO.-...... ,,.,l
Cl,AI (en SOJ - (SO,).Al,,j. _ (SO,), ... AI
El dieiJo tk Se0
1
, WI olido blanco, 11e ene11e11tre polimi-
udo m forma de cedmu m .cado .olido (Fi11- 12-4), difettnciind011e u!
del an.il<ll!O de uufre. Se prep11re fcilmeote diAolTiendo .de-
oio elemental en icido oftrico concentrado, ewaporendo kaMa eequedad
rpurifieandopor11ll>limacia.Sudieolucinenegu.1(cido.deni.-,
S.O,H,) et m fcil de reducir a Cllcgeno ekiroental quo: el cido oulfu-
rOllO, pero ee mucho ma difcil de o.Udar el ettado de calcog-ato
{SeO, - que el SO,H,. Uo mei:odo -.cill." para l& detennia.acin CllaD
titatin del .elenio impliCll la oDdacin del lleleoio a SeO,ffi,, reduccin
de ote coa un yoduro y 1'aloracin del 1
0
- formado cou S,O, - ; Nr tr.ta,
detde luego, de una nloracin yodomtrica, pero 11e difereoci.a de cui
todu 1u dem por el .hecho de que i. di8olucio, cuaado M alcame el
pwitofinal,etdecolorrojo-..ro(debidoalodeniocoloidal)yaoin
>Ion.
Trihido d11 ao:.fre ., 6ddo a.iNrico.
D 1ri4siJo de SO, {punto de ebullicio, 44,S). es IDOll6mero
en eltado de 1'ap<>r, pero oe conocen ....U. nrledadet de SO, 16lido.
lo meooe bay dOll formu polimeru diferilet y ..,.. tercer fomui oliila,
lfl he dan111trado que time anilloA de .eia lad.,.,
El mcudio de lo. equilibrio. mire 1u difuen1e1 formu .Olida no -
fcile., Y q1.1e lu tnmicionts no ..,., - 7 Jlllultan a<:elerda. o re.
inexplicablanente por pequeas traus de impuresu. Lll pre-
r.ein del SO, por oxidacin del SO, a tmiperatu.ru de una. 500' a la
bue del llamado amdodo de contacto para J.. fabricacin del cido ...J..
frioo. ConBli!uye un frtil campo de invettigao;:in el atudio de la fotm.
cataliz.m
El SO, 1uele ee:r con.iderdo como el mU fuerte entre IOI cidot de
1-U. fcika dt: obtener. No slo reacciona con lu bue. ordinllriq de
Le,.,, (amin.u, teres, .,.u. e hidrxidOI), aino que i.mhin ai.c& ,,..1an-
ciu que generalmente no 10n comideradu como bue. en abeohno {p. ej.,
CIH y SO,H,):
o [ o ] o
0-r-:Cl-H- 0-i:Cl-H ----_H:t
L. primera de lu d1111 re1u::cioriea precedentet es la que ee u ... Pra obtmer
el killo dorotulfnU:o, mientr .. que t. .....,da de ...W. reae<:ionet tiene
h1gar cua11do el SO, se di1uelwe en icido Julfrico conc:cnlrado. El pro-
duo;to, OciJo pinnul/rico (ad.do dili.lf.rico), junt..mente con !<11 cido.
de nwyor gndo de polimeri1&ein. S,O,.H, y S,O,.H,, en
el conocido liado u/Urico /um.onle u ol"""'. '
El ciJo "J/Urico, 50,H,, '"' actuabnente el miia impol'tflnte de J.,.
iicidoo y d compu'*o miia impol'tflnte de azufre. Sin embargo, au prepa
racin, 9119 accioneo dmhidratani... y oaidanlel, I U aplicacin en Ju ttfj.
nniu dc peirOleos y SUI aplicacio""9 en J. industria de IOOI fertiliu.ntea,
re1u:ti'I001 qumicw, pinluru, med icamenlOOI y Hp\.,.iv..., ..e dmcben y
coa cierto deuolle en ]"" tet.,. dementa\'"' de Qumica, por J.o esW
nn Ju e1tudiaremoe aqu. ,
Debe tubrayne que aunque el iiddo 1ulfUrioo es un icido muy fuer
te, ..,U.mente M: ioniza por completo un hidrgeno por cada mol.;cula. El
ion anftero 50,H- .,. un <:ido de fuerza 1pro:1imadamente igual a la
del cido 1ulfur0010 (K- 10- en el agua, pero '"' una bue frente a Ju
Tti6J<ido y 6chlo
dil.oluciollt!I concentrada. de SO,H,; cq; todu lu 1udanciat bicu.
cu1ndo ton ditudtu m 50,H, concentr1do, d.n ellt: ion:
SO,H,+NH, - so,H-+NH,+
SO,H,+H,O -+ SO,H-+H,O<'
SO,H, +so,H- - SO,+H,O+SO,H-
Elpu.ntodef1111indelcido1ulfricopuroeedelO,S', ,.,,contrnd111e
de fomui fuon.bleentre L. temperatur1 ambiente y t. de congelacin del
agua. Las medidu de loe punloe de congelocin de lu ditolucionee en
icido 1ulfUriconoeproporciol\lllintereeanteinfonr11cinlCl!n:1del01
CODlpOrt&mienl<W de 111 1uotanciu c111ndo ae diauelvcn en u.n dil.olenle
CJ<l111ordinari11nente icido qu.e pota Unl ete.<ld1 OOlll!ante dielctrica.
Cuando M diauelve una moiicub de un toluto no di10Cildo m 1000 g
de SO,H, diaminuye 1u punl.o de congelacin en 6,15', pero {lo mIDlo
que auoedeen ludi.olucionee1cuoau),elpuntodecongelacinbiij1mh
1n1i l11uot1nci1 diaueltaae ionU.onaocion1con d ditolvmte, OrmlD
do m de una mo\ecub de produc:lo (trol como Mee b NaNH, ea el
1gua). La inlcrptttacin de ]OI reeultad<W ee algo m..I wncilla cuando 11e
u,.. eomo dia.olv'"11te iddo 1ulfrico que contmga un poco de1g111, mejor
queicido1UlfUricopuro (ejerciciol2).Larelacinentn!bdi:preeindel
pun1odecongellcinca11a11daporunaconcentracindad.deuntoluto
yllproducidaporun1 cottcentracibnie'UIJde
U.m11da 1 vtlC>!S d fodor de w11'1 Hol/ o /IJCU)r i; repreienta el ruimero
mlio de partka4u prodiu:WJa,, <1 f'G'tlr de..,... molktJ.. ik sclulo. D
icido perclrico, el .Utrornetano (CH,NO,) y el icido triOuoroactico
(CF,CCJOH) no 11e dieoci1n en lu d-.,lucion de icido 1uHrico. D
1ulfato de hidrgeno y todio ( 1111 electrolito fuerte), el cido acitico y el
ter tienen .f1etnree i 1proidmadamente igualea a 2; cadl una de lu
1U1tanciu d1 un inol d.-. SO,H- por mnl de toluto:
CH,COOH+SO,H, - so,H- +Cll,COOH,+
(C, ll,},O+SO,H, - so,H-+{C,H,),OH
H1y uo gran
lculu cu1ndo lll! dieuelvm m SO,H,; 11 urea (NH,OONH
1
) tiene un
i prlimo 1 3, mientru que el 1ulfa10 adico, el hidrxido de
todio y el icido ntrico timen lactoree io algo menoree qu.e 4:
Ntl,CONH,+SO,H, -+ NH,CONH,+++2SO,H-
SO,Na,+SO,H, -+ 2SO,H-+2tfa
Na0H+2SO,H, - 2SO,H-+H, o++Na
NO, H+ZSO,H, -+
o.rt--. ad ...... -1Hirb.
Loi1ol.i..nwitilico.-lo...ficieatemmteoonocid011M'rque--
aurio que dmnoo dNCripci<mm de la mayor parte de ello.. El ion 1olfato
tmdeneia 1 ncer>er 1111 1D01c:ula de .,..... de bidr11aeill dd ..,;6a1
(plig. 90) ea. mlOCbol de lo. 111llat01 m.w;...,._ De la
lon:u q11e el hidnto del ....Hato de cobre cri9lafuldo puede nii-w.
por la f6rmula {SO. H.OJ-Cu-.(H.O}., D IUl.fato. hldm..O.. de Ma-.,
r.-. Ca- y Ni- poaclea. ttp,_tane por la fni:nala (S0, H,.OJ-
M-.(H10),. A partir de,.,.. dl.oJ...,;a amoa.iaeal de 1ull1to de cobno
puada obten.ene WM. ..i ad.l"I (SO. H,.O)' C.-(NH.J,.
D doruro moaocido del icido llililirico, el OOdo donIJ/.ko
p-ie obten.ene por .ccill del clonuo de hldrllgeno IObn
1riddo de ullfre o -obr. icido .wflirioo fmnante. D don.ro l'k -1.rilo
(50,0,,) """4e doncilia del diido el. uulre, que m el
milodo .U. lea.Cilio. Ambo. liquldm (que 1om-, a
lSl y 69') IOll bidroliuclo. por el...., .,._a1 do-aperu, dudo
1111& axscla deaciclm cloriclrioo y ...Horico. t.. IUdrlllil del SO,Ha
bacante-.iolmta. Ddonaro dellllharilo ...... .ig,. .... -COftlo fuente
d. .W0- Je doro, Y lfll"-' ditocUido.,.. na parte fom111 deS0
1
y 0,, 1 tempentur lipraaocmto Mperiora 1 M plllllO de ebullici6a.
Cuaadoelcid<iclon1111.lf6aioooelclorurode...ifurilo-.cmetidoo
la ooci6a del amon.looo, M obcimm i.. amiclu oonspood.iea.lel. que
- el icido 111ifmico (SO,HNH.J y la suJfamida INH.50.ffHJ, que -
amhai 161idOI -.Mea. L. priBm'a .. lit. tieile cien. importancia, 71
lfll",......, de le. poco. M:idc,. f-ioo; al-tnrio de lo
que1.-lecoa todoo D4-ia, i-de pmuwoia U-.
pnaucioom mpecialm, Y. por ello .. - como -..O. P"tt J*fa la
nloraci6a de Jas bum. Rer:iem-to MI ..J llDIl:I ha _.,...O apli-
cacin como qe>te aati.mcendiOI y herbicida. lll cloo .,,.._del icido
1ulfolrioo oe hidroliua coo lentitud P"' du amoa'- y Mlfato; l. lli
wia di.ohw:i6a de ...u..m..to am6cico (SO,NH
1
- NH+) M tnta coa mu
...... quedo. en libertad in.....di1tammte un mol. de NH,, mientr que el
oegwwlo rnolmlibendoolograd...lmcate.Olto-mttodomIDOD..,...ea.le
P" la pnpu-aci!ldel cidooalfmicoN i.n.ocinenlH:ei kido..J.
fUricofuenanteylaure11:
CO(NH,), -+S,0, H, - 250,HSH,+CO,
Lo. compueotc. de oeleaio analante """ 1Docho mQ licileo da ..!u
cir que lOI compueot01 1nil"I01 de nu!H: o de tt:luro nn1\e!ite. F.t..
Tit,,,./fatoJ
hecho a analogo al que pnodomina en la oerie Cl(V)-Br(V)-I(V) (p
gin& 26(). <.:vmo ya"" h oeiialado. la kndencia en la ""rie J.,..,. calcO
genoo a.ta de acuerdo con el orden de 1- ordaciona de cslabilid.d de
S..nden.on (pjg. 169}. Aun ., acido "'k'i-1iw, ScO,H,, iuede pr.,.
p.a ......... por oxidacin del acido Weniooo medio del acido drico,
por el perxido Je hidr"6eno o mcdianle una combinacin de ion plala
bromo, no ha sido loi:rada aUn ninguna aintesis inequvoca del trixido
J.e ""lcnio. Lo. intcnl<t& realizados p.ara &.hidralar el SeO,H, calenl ndo
el icido "'lo o P, O, cQnducen a ' " dCSC(tll:lpoticin, dando SeO, H, y
O,. Dejando aparte '" poder oxidanLe (oemejante al del JO.H o Br,), el
icidooeln.ico ... bastanlepar""idoalcido aulfUrico.intera.anleque
... una oerie de u lumbieo de H:lenialo [p. ej., (SeO,),AI K
l2H,O, (Se0,), FeRbl211, 0], que aon ioomorloo con loa o<alu111bre1 ordi
narioh cue forman I uouliatoo .
Debe \enene en cuenta que la forma ordinaria del i.cido 1e!Urico.
Te0
0
H., 110.,. )a aniloga a loo icidoo aulfrico y 8elenico, 1ino que Nt.i
mia .. hidratada. Las ,,.,n.,. de loa oxiadoo derivadoa del estado de va
lencia auperior de loo miembro. del grupo Vlb 8- por lanlo, formalmente
anli loga a la derivada del gnipo Vb [PO,H., AsO,H,. Sb(OH),J.
J...,. tioaulf.ioa han 1ido ya (p11. 324) e<1mo i cidOI relaciona
dose<1n l<oxi,cidos, de IOI que derivan por a111ti1ucin de uno om
tomoo de oxigeno por tomoa de aiufre. La mayor parte de loo lio-
cid< miamoo oon ineorable.. pero n1 u ].,."" e1tablee, y alf!unu (JNOr
ticWannente loo tioeuUato& y I"" 1iocia11toa) oon bu1anie familira. R.,.
cientemente han encontrade> aplicacioneo e<1mo inK<:ticid,.. IM derivadoo
dei. .icido monotio!01!6rie<1, SP(OH) .
El m cone>cido de 1 ... ti.,.ulfatoo el el li<Kulfato de llOdie> (ubipo>o,
5,0,Na,-SH,0), que "" imronanle lnlo como t1Ke11u rn/u,,,tor como por
u copacidod po,.,, formar complejo; 1u 1100 como fijador en el melado
<le la1 fot0fl"tafi1t lp11:. 197)"" P""ible e"' de la J'C'lUea diaociaciOn
del complejo (S,O.l,Ag- ( K- 4 J...,. lioaullato. oon JNO Micular
menle 1ile111quimie<11naliat1. ya que la n loraciOn de I,- e<1n S, O.-
lpg. 248) puede 1d1ptarw a gr1n de del10rminacion .. cuanlitati-
YH fp. ej . de Fe-+++, c .. ++, Mn"" forma de MnO, y Pb y s.""
forma de cromat<). C.ai tocio. IOI agente. oxidante. conocidos, acepto
el yodo, oxidan el S,o. - a SO,- y no a S,0, - : 1in ernhllrgo, !u oxida
dones a 1111fa1< no 1uelen ..,r euccamente cuantilativ.., de modo que 1u
lioaul-
fato ae realizan caai 1iemp:re en de T, - . T1mbin"" conaumen
Ulll.idadu eoftliden.blea de . hipo para eepatH el excet0 de doro ....do
para blanqueu el papel y lol 1<1jidoa.
Lo.ti...Wfato...,obtienm poraocindel.,.111lfito.eobreuu.freele-
mental. que es la reaecio mia fcil de logr .. , y que ca fonnalmmte (y
qWl.i.tambijnencuan1o a1umecaniAmo)anilogaa la q""da diaulfuroe
ytiocianato. (ejen:icioll ):
s+so,- -
- s,-
S+CN- - SCN-
ta reaccin .., inrierte por la adicin de ii:id..., dan.do so.H, y uufre
demenral. Eo inte .... nte que 1i.., acidi fica el S,o.z que haya aUlo obte-
nido utilizando sulfito" ordi.Goirio y uufre elemental radiacti1'o, c.ui toda
la rad.iactiridad precipita con el uue elemaatal que m regmerado, no
h.abiendo aidotranerida.radiactividada11ulfito.F.etoindic.a quelol
i tomo. de uufre del S, O, DO eon equivalenr. o, que el eamino que
1igue la d..truccin dd S, O, - es el inverso del oeguido d111"anle 1u for-
niacin, y qu.e 110 htiy u-ansfermcia de i tomoa de Rgeno de ,,... itomo
deazufn: a otrom ninguna fue de la rma:in:
o o o

1 1 1
o o "
s ... ruliu.unexperimentoanilogo,aadiend0Ag'"enl111arde.iciclo,al
ti.,.ulfato marcado. ae fonmn SA,
1
y SO,- (C.p. U, "ejercicio 4), y
toda Ja radiactividad en eete caso acompaa al SAg,.
Eliontiocian11oesco111iderado1v-eo111oun hbridoder.,,nan
ei .. de In doa ..iructuru -S-C=N y S..- C- N-. Aun cu.ando se coao..
cm compuestoa orginico. que deri van de ambu forma (de loa tipoa
R-5--C=:N y R- N- C- 5), loa eoper:&-oa Raman de Ja. dieoluciones de
tiocianato. icico.se huioterprado mel.entidodequeenello.m:iate
un enlace C:=N, pero no uiate el enlace C S, y, por fanlo, ll!llll fuo..
roeida Ja estructura con triplj, enlace. S1lo en el cuo de la .. 1 amnica.
que se prqwira mejor por calefaccin del ditiocarbalDllO amnico (pii
rina 275), lol tiocianatoo ilinicoo; .., prepllfln de la mejor forma meclianl<I
n:ecci6n entre d. uufre y el cianuro adecu.do, himen diiohx:icici., bien
en estado f11ndido. (Loa ..,JeniociaUIOI puoeden P"'l""ranoe a partir de
&elenioydeloocianuroo i6nico. por el miomo procedimiento.)
El comportaniie1110 qumico dr:l grupo SCN m ta.11 .emr:jnte .i de lOf.
ha]f!eROll qur: ha aido dcnomindo por mucli"" qumicoo KUdoluil.ge
no o grupo luoloiaoide. Como IOI Mh1ros. loo tiocian.atoo dr: phota..
men:urio(I) y plomof ll) 11<>n inooluble1 en gua; lo ..U.moque 1111 halu-
?Of. de hidrgeno, el SCNH et un acido fuene en,,. disoluciones acue>-
us; como los haluroa (excepcin del F-). el ion SCN- puede Hr oxi-
dado con MnO, para formar una e1pecie de el tiocioJIfoio
SCN),. Eate ltimo .. analogo a lu molculu de Br, y de 1,, y de forma
anloga a stas puede obtener.e ta.rnbin por electrfuii. de W dOOlucio-
ne1 que contengan SCN- . El tiociangmo Mt polimeri .. para dar un.a
ma .. roja a 1emperatura amhle11u., aunque laa dioolucione1 en. d.Uohenta
org.inicoe p..eden manejarse fcilmente a O'. Un gran nmero de l'elle-
ciones dd (SCNJ, .on sorprendentemente ..,.,,ejantN a lu de loo haU..
geno1:
1) {SCSJ,+21- - t,+2Scx-
2) tSCX), + C u , - c 11, - S=C---S-CH,-CH,- s-c .. x
JJ 1scx1,+sc'.\c, - rscx,-c ...
(SC:XJ,+JCl, - 2Cl,SCS
S) (SCS/,+2S,O, - ZSCN-+S,0,'*
Como"" indica, el tiodangeno oxida los yoduroo a yodo, oe adiciona li
lot dobles enlace1 carbono-<:arbono, forma uo .iri..,udohali1ro (anlogo
al Br,, p. ej.) y oxida el ti011u1fato a tetralionato (como hace el. 1
1
). La
cloracin del ISCN), es formalmente ani loga a la doracio del 1, para
fonnar a.1.
Exi1tr:notrosgrupooque a veeet1011clasificadoocomolelldohalOgen ...
[entre d ios. lot --CN, -OCN, - N, y - C(NO,),], pero d grupo --SCN
et el que Pli claramente cae dentro de esta denominacin.
0ll'08 O:\tdd" dd aZ1lh't!.
El ricido pirow/Nn"oo. S, O, H, (que existe m d acido 1ulfrico fu
mante), y loa acidoa pennisuljfl'COJ, SO,H, y S,O,H,. ya han t ido men-
cionados l pi ga. 340 y 9ll. Los 1res rin'dw politi11icm, S,O. H,. S,O, H,
S, O. H,, estoin fonnad ... por un par de grupoA --SO. H, sep11radoo, re.
1y2itomoa deuufre:
o o -
o.J-L,
' 1
o o
Loa acidoa no han ai9lados nunca. pero han sido obtenidas o.ale1 de
1e>dos ell011. Han sido preparadoa tambitcn politionalos 1upe-.iore!J con ca-
deau deciDc:o o deaeis &1omCN1 deuufrepor molecWa. D
ela.a.i6amimportaotedekllderi..-.dCN1de.ic:id01ti6nico., reaulta-
prodl>Clo de o:Udaci11 del s.o. oon 1,. Se pueden preparar W.. de
lo.rat1111la&cid01 ti11ic01por moltodosespec:iales.
El aniu 5
2
0 , , que .., forma por reduccin so.u- co11 cinc, ba
recibido b nombrm de Aif>O'u.lfiw, IWJro..JJo y diliono. Ette ltimo
nOQ1bree1elque1e aainacorriernemea.tealion,al q1>e1e atribuyela
frmula eotnJcl>.lral o----o Din de J.u fnnulu pwibles, i.

piedades qumicas del ion, no puede maritcnenc, ya que no eat.. de acuer-
do con Ju prueba espectralm que indica.11 la presencia de un '"11a.:e S-S.

te eat..n pr6.rimDA a1 eetao mec&lico ea disoluc:iMm .ic:id.._ La .U ed.ica
m importaote en la induttria como ae11te de blanqueo para I"" col01'el.
Ademh de lo. menc:ionadOA en elle caprulo, ., -OCftl otrDA Yari""
oxi.ic:idOldclazufre,peroporel1110111et1!0tiieom111uypocaimpoftMC:ia.
Hanaidodeacrito.lll.I1deYei.ntebalur""deaaufreytelenio(algi-
n"" de ell"" 1ehan deecrilo de forma poco pno:iaa). Solamente di.cuW.
lllOleD elle tex!O una media docena. Debern"" hacer notar q11e1101eoo-
llOOl!ll yodurOA de aaufce y que lot bro111urot de u ufre y de .elmio -
rebilin.meote inmtaWet.
D m nolabk de lot halurot delo. c.alcgeoot m el /1-nuo<h ua-
/rt(Yl), r,s. que puede obteoene directamente a partirde1U1 am-.
to.. Ette compuealo m sorpnndU.t ........ te incrta freote multitud. de
l'MetiTOI No iuc:ocioo. con IDA cido. coocentndoa, ni - loo
hidnl:Udotalcalinotfundidoa,niconl""mttaletacti'fOl(Nlo l""llletales
alcalin,.)n!C011elhidrgeno,od1eon,IO.foro,carboao oaraoalaco,aran-
peraturu inferin11!11del rojo. Re1ultauelco111pue1to mbioertedetod""
1nt de azufre y al l!lit.mo tiempo el compuetto de balgi:ao no iaico meDot
re.ctio. (Sin embargo, et atacado por el uulre, el ..,lmio o tut hidrurot.)
La faha de reac:ti-.idld de eate comp,.-o puado atribuirte al domido
grado de protmn del &tomo de azufre funte a un ataque aterior; ..
probeble "" cac:onltemOI ante un cno de impedimento ellrico iu-
org&nico, puato que no bay ni111una j mtificacl6n electtaica .eocilla
que limite la conlmcia del azufre a MU, en lugar de ima cifra mil
alta. Un compu!!llo que .U. ln1imameo1e ligado oon tte m el F.,S,. que
lle fomi a etipequeat cantidad.,. durante la ntesi& del r,s; sle e1 tlo
ligeramente inferior en C:WU>LO a " inen:i.a qunica, 1imdo probablemente
d enlace S-S el punto vulnerable de la molcula. La moJicula F
0
5 tiue
fonna de octaedro cegular, mienlru que Ja molicula s,r,. debe de atar
formada prob blemente por un par .!e octaedro. que poeeen un enlaoe
S-S en comiin (Fig. 191). El ex.Huoruro de oelenio, que tambi"1 puede
prepararse a partir de . ... elemento., ea algo mo reactivo que el F,S,
reduci"1ldooe por el amoniaco gateo.O temperatura 1uperioreo a 200".
f'l1. 1 .. 1.
K . ....,luoniroe .. ... ufre.
El tm/lu.oru.ro de ulu.ro, F,Te, ea .n m1 reactivo, puta oomo lo. b
!urOI de loo no metalm ordinarios. puede hidrolizane. Ikben subrayane
loopuntoodeebullicindelooexaluorurooque.onmuy bajoo(F,S, -47";
F,Se. - 35' ; F
0
Te. - 38'); el hidroc:..rburo tetracoeano, C,,H.,. cuyo peeo
molecular ea ms pequeo que el del F,Te, hierve 324' , unoo 350' por
encima del F,Te. El efetco ea anlogo al obeervado en loo fluocarbonoo
(p0og. 257); en mboo c:uo11 Ju muliculu nlil\ rodead.u por upas de
tort\09 de flUor no polarizablet, reduciendose por ello a un mnimo la1
11racciones intermoleculare1.
Los monodoruro; de awfre y 11elenio (0,S, y 0,Se,,) .., prod110e11
por ra.ccimH!ll de d or1cin del uufre o del selenio con eantidadea limita
dude doro. Estos doo compueotoll oo:a atacado. ficilmmte por el agua,
pero oomo no tienen COmpueatoo anlogoo a loo bidrndoo (del tipo
H0---5--S--OH), ous hidrlisi1 nn aoompaadu de autoxidaciri; IOI
productoe mayoree .on el calcgeno y IOI cidOI 1uHuroe o ..,Jen;..,. La
molkula 0,5, pooa: una mtructura parecida a la de la mo\icula del agUa
oxigauida. H, O,: ee decir:
'
',__.
''e,
F.o eele 11e11tido, no e1 fcil de imaginane qu camino oigue la ra.ccin
delO,S,concletilenop11r1darel gu mMtn.n:
Cl- S-S--C1+2CH,CH, -
Si .. prDligue la cloracio del a,s,, .. obtiene UD dicloruro rojo,
a.s (de punto de ebullicin 59'), mientru queai .. ptDligue la cloracin
del a.Se. .. obtime el iet:radoruro blanco, a.Se. Eite llimo conipueeto
pllede perder dDI de 1111 c:lorDI (eeguramente como radic:alai) al npori
une {0,Se Cl,Se+U,l y puede perder 11110 de l\IS elorD1 (en form1
dei.oo:a)euandoeetrataoon loo iicidD1deLewi.. Cl,Auy O,Sb:
Cl,Se +Cl,Au - Cl,Au- -C!,Se+
C!,Se +Cl,Sb --+ c1,sb-.C1,Se
Eeus1randerenciudeione.haluro1011oemejao1esalu que1ienenlugar
en el F,Br liquido(pf.g. 250l: cuando .. ha intentado comparar el Cl,Se
con el F,Br, no ha aido po1ible por no pode..e detenn.iruor la oonductivi
dad deltetracloruro deoc:lenioa causa de ou di10Ciacill en U,Se y O, al
fw>dine. Sa embugo, el complff:eto &nlogo de teluro, Cl,Tc:, en.., punto
defuein (22S' ).tieneunaconductiridadqueesunaadic:tvecc:smayor
que la del F,Br, estando, por tanto, eustancialmente ioni:udo, ocguramc:nte
en O,Te+ y O,Te- .
El cJ,,,uro mljurilo (Cl,SO,) y el cido doro,uljOm'co {CISO, H)
baaaidodescrito.1C0111oderiYad<11delic:idoaulfrico.Lo.oxiclorur001de
uufre y eeleoio tetranlentes, el cJ,,,uro de tiom/o (0,,50) y
dt uk,U,, (cloruro de odt.nilo, O.OSe) ""' citado.. El primero
(punto de ebullicin, 79') ee prepora por accin del O,P oobre el SO,;
e. un importante rc:actiYo.., Quimica orgf.oica, pues lranlforma Kie ci-
da. carboxilic:D1en 11111elorurD1decid.., deopraidindOMel OOproduc-
lo SO.,queesgueoeo:
Cl, SO+R--COOH--+ R-COCl+SO,
El tJid,,ruro uk,.;,, (punto de fueiOn, 8,5') eo algo pa.""'ido al
Cl,Sc:, pudiendo obtenerH a pu1ir de iiote por reaccin con el SeO,.
Han aido inYeotigadu rea<:eioneo uundo O,OSe oomo dioolnntc:, simdo
lu mh netas Ju que tienen lugar con cidoa de Le..ia. Tanto el O,Fe
como el SO, hacen aumentar ext,.ordinariamente la oonductivid d dd
a,OSe {con form&ein probable de OOS.+cl,fe- y CJOSe+SO,CI-), pero
la conducliridad de eetu dioo[uciones di1minuye al aadi r una base or-
gnicacomolapiridina. Al pa.ncer, ha tenido lugar una.eopeeiede neu
trlizacil>n la que el c tiOn 11c: ha coordinado para formar un
ion del tipo
Eloriclorurodeoelenioh.Jdeaer...aniJ>'lladocoocu1dado, yaque1u
accin labre la piel hwnana a oomparabJ.. hromo.
D. :\!., 1 RUH&l.J., H.: S71l<'""lic ...,,,_.. Clw""'trf o/ 11 Yi/ll
.,.. .s; .. 1i. ,""'' N .......... u;.; 1.ie-u. p.li. 27&-JllO, lll1..M, l'Tuotiot-
H.U, Jnc., Ncw York (1"44).
LU111a, W. :.t.: Us .,.... Polcttli.lr, 3. ed., P'. al, Prentice-HaU, l nc.,

) lou...p, T.: ...,,,_;e C1onn<r1r7 . ._,. All-r<I Tui- , p.licl .51$..!&,
Johtl WileJ' ....i Sons, l nc., NnrYork (\Ma).
S1oow1t1<, N. \1,: Tl Ciw'..Uc.ol A'lt.....,.i, Tltr Co"'"'"h, p.li(a.
98"1, Ol<ford Unienity Pren, London (Lt.50).
W&U.1,A. F.:s1...,1,.,...,,,1<1ni<Clr,.,;.i.,., 2.1. ,P'g.Jl(l.JJ4,0dord
Uni-.i1r P.-, Lnndon ( l ll50).
Siunt, G. B. L.: .set...Uwn .. a Sol-t., ci. ..... lJ,
le6 {111J8).
11 .... xsn, L.: Pi.1ma1. Or1<1..t& c .. ....,1.,, (oobrt w diooluc;...
na en SO, H, cvnc.:ntrado), M<Graw-Hill Book Co., ,,.., New y,..1r. (UMI).
W01.D111, I'. , f Au1>>,...1t, L. Ftee Radical.,. (los pwudoh.aJ.
... .
CO>loa, R. : Or&anic Compouodo of Sulfuro, en la O.p .. i< ci..,,.;.1.,.. A
A"'-<r<I r ,.li.o. Je Gilrn"", z. ed., YOL. J, P'(o. Johtl WlleJ
....tSon. IM., !'n:Yark (104.l).
C........., T. W. w ........ , 11. G., y Corru<ou, G. M. : .S- AJpKts ol
the Ch<mi<lry ol S..leniwn, C ....... Rn1cw1, SO. 2IO ( 111152)..

/Aun Nandn d SH, a un 'cido mudoo""" - crued H,O, d
SH, liquido ali mucho-.- ioai&ado que el ll(Ua liquida..
J C"'1DO oe disuclv<o SO, Na, que <O<>lnc ..Wn: _..,. m SO,
la ""'l,.. pule del arufn r"'11activo a tranllforido Lll
moUcul .. del dioolvcnte. Sin embarll", cuando oe diwe!v Ct,SO COI!
uut ... m&r"tAdc> m SO, liquido, no pu.o nacb de ..w ... radiaetiwo a
lat moWculM del dilolwnll!.
z. lndicat ....
) Mufn: a partir SFe.
) S,AI, l"'"ir de SH,.
<) S.H, 1 partir de SeO,.
'l SO, a partir de SO,Cu.!H,0.
) SeO,Ba ............ S.Ba.
/) S,O,,H, a ...,.W de SO,.
n Se0,111 i-tr s..
) S, O,:Z..afl'""tio'<llSZ...
i) S,0, 1(,, a perrde SO,H,.
J} S, l(,,a p"'1irdeSH11.
11) SO,H, ...,.W de SO,.
1) StCNN1 a pertk ds CO,N.,.
.., (SCN),, a partir de S H,.
,. Cl, OSe a panr de Se 1 CI H.
3.. Predficir loa .foclon:a 4proxima<lot par:1 lu 1iguientH 1ustanciu, cuan-
do M di1....,len en SO. H, -ntrado:
H,O, SO, , CISO, H, CH,COCH,. :>: H,-CH,-CH,- Nll ,. NH,Na,
CO,Na,, NO, K, N,lM:,.
4.. Predirl<xpn>du<:tosdecadaunadelasoiguientsreacclonet:
) Se ptura COR SH, una di011L""'6n fria de 'ciclo nill'090.
l Se pas. un ucao de SeH, g._ a ,,... .. de una ditolucin kidai
dio 10,K.
e) S. all:ode S,.,Sa, oliclo> a una di.oJuci<l<> de (SOJ.AI.
J) Sepa .. S H, a tra de una diaolucin deCl,l'e.
Se p:ua SO, a ora& de una dltoluciGn de SeO, en NO, H diluido.
/) S. allade cloruro de 1ionilo. Cl,SO, cuidadOlamenlt a una dl.oludn
acuosa de S HK.
l) Se calienu el cobre mer,lko con Acido 1ul l rioo concentrado.
lt) Se0, 11,+ H,O"+Sn ......
i) Se ,...,...Jan SO, 1 PH, ,
j) Se disuelve el tetrawlfo:. de nioronio, S,O,.(NOJ, en agua.
lt) Se allade una peque/la cantidad de 'cido toelh\iro a un.,....... de IH.
1) Se dU""lve O<O en _,.tra.So .
... Se pasa F,B a ora' de """ dloolucin de s,o,N ...
" ) Se irau CICu COR una di.,1uci6n concienrrada de S, O, N ...
o) Se IOmelc el ..,lenilo de mercurio (11). SeO, Hg, a la -in del don:>.
n Se uata u na ditolucin acidificada de 10 , K con ucao de s , o , .
9) Se allade permanga nato de bario, ( MnOJ,Ba a una d;.olucln de
SO, H,.
r) Se ... 1enio elementa l en CNK hmdido..
1) Se di1...,le(SCN),,en amonlaco llquido.
1) Se hierve COR un cido un rompueslO de H IT.\IC!Ura N(SO,H),.
) Sedi-lveenunai.a.mklonlrode..,lenio.
a) Cl,OSe+ IK+CLH conocntrado. - .
w) Se paP donlro de tionilo a 1rav de una dioolud6n kidai de MnO.K.
a) Se bierve COR una di!Olucin de NaOH e{ monotiofosfat0 di96dico,
PO,SHNa,,.
1) Se d;....ive SFe en NO, H -..Indo..
J Se di-lve en SO, Uquido 'ddo clorosulfni.co. CISO, H.
5. ldentifkar cada uno de loll ..,.,,puuro. de1ignadol mcdinte le1ra1 :
El compuH!O A H un alido lNOluble en el aua. Cuando toe trata
:=;e .. .. ":.::i:i:,;:
del aiff. Si el gao M pasa a travti dio un papel de filtr:<>, puede oepararse
Lfl tutt"llCia roja D ; D toe dio""l"e en NO, H conttntrado con liberacin
de una prqueila can!idad de :-10,.
Sitoehierveladiooluc:inendclo nltrico desputrauconl K. toma
untolorrojo-panioturbio. Slutadioolurin turbiaoe1ra1aconS,O, N .. ,
tl rolorWja mucho, dejando un pretipit aclorojo. finamente dividido, que
H idblrito al olido D.
U di011luci6n B M hierv<t 7 deop"" trabo con una cantidad peque/la
de Cl, H. Se fonna un pi:ttipi t<lo blanco q"" pOCO a potO oe vuelve M-

pornuea acidificacin,
Una .. :unda porcin de B .. trata con Sil, dj,.c:<tarncnte, dando un -
cipita do ncTO G (que no CI i<Untico al A); G es mJ>Ol uble en Na OH, pero
oc disuelve en una muQa de NaOH y H,O, concentrada, dando un p>
cipitado amarillo J y una d;...,luein H; / "" ooluble en S,C. La acidlr ..
caci6n de H y ou tratam.iento""" SH, da F.
IS. ldenlifocac cadaunode loo productoo rep<e>ientadoo >OTleu u:
El compuesto A, un .Olido blanco, ooluble en agua, no da ningun ,..,...,_
cin cuandO .., !lata oon SH., SO.Na, o C,O,Na, . Da un precipitado
blanco B cuando M trata con NH,OH concentrado B es IOluble en loo
' ci.SO.. Cuando se A con NO,Ag oe forma un pre<:ipitado C de color
't;"": ..... .r:.. .., for rna una disolucin inco!on
D conjuntamente con doo gues, E y F; E oc cond"'1sa JK>r cnfriam;,,nt@
a O', formando un liquido inmloro; F permanece gaocoso, y oc vuelve
pardo en contacto con el a i...,. E decolora una di9oluci6n de Cu{NH, ),++,
puoda unprc<:;pitadorojo-panlo, H, ..; oe allade a una diooluein acuosa
que contenga SO, Cu y SO.Fe; D da un prcclpiado blanai cuando oe
1:rataconCl,Ba,pen>Ann,
Si oe \:rata A con una dolucin de Cl, en Cl,C a O' .. reduce el <Ion>.
La cvaporiudn de la capa de Cl,C deja un acei1e a marillo / , Si se
mantiene frfo, J, y oc trata con un.a dioolw:in frfa de IK, la dloolucin
oe vuelve rojo-p&n:lo. El color rojo-pardo puede u .,.acrse agitando con
porciones aucaivu de C!,C (volvi'ndooe la capa de Cl,C de color violeta).
Ladilolu<:inac""*"incoloraqucqueda, K,cuando oc .,.atacon{SOJ,Fe,.
toma color mU)' 09CUro. Slo parte del color puede czto une con Cl,C.
La capa acuosa conS<'l'Va color rojo sangre. Si el aceite amarillo/ "' ca.
lientaocpolimerW.,dandoun o6lidopardo.
1. ldH>lificarcad&unode)os romp"<'o..,.deoignadoo mediantelctra. :
El comp.-to A .. un .Olido blanai, ool uble en agua. Si ll mg de A oe
diauclv1t11 en ag..., y "' alladen unas cuantu gotas de fenolftalelna, dcberA
alladiroe 1,0 inilimoJ de N OH dlauelta para que l fenolftaleri:i. vire. El
virajeno .. neto.
Cuando A .. ca1;.nt.o"" un tlldoblanoo B y un g"" C; C deoo!ora una
disolucin diluida de l,K, dando una doolucin D; D da un precipitado
blanco E c:uando M U;ata (:On Cl,ll . El precipltado E "" inoolub!c en
SO,H,.
EltlidoBoedlauelveendilo!ucindeCIHc&l;,,ntepara daruna d;..,.
lucin F. F no "" ningoln precipitado con NaOH o NH,OH en
pero da "" P'..C:ipitado blanc:o G cuando oc Q' at.o con SHNH,; G puede
CClflVenine en By C pos: combuatln. Lar acidificacin de A con ClH
da F 7 C.
a. ldentifa:ar<ad&uno_de .io.OD<tlpuestoorcprcscntado&porletru :
El compuesto A, un liquido amarillo, cuando oe <lisudve en el ag..., y M
alor" con una bue,"" un equivalente de _,.,.a lizacin de 1.:o;. Una
diooluciti de A (diquela B) M divide en trts porcion ... Lo primei:a por-
d6n de B da un precipitado blanco e si oe U"at.o con NO,Ag C .. 90lu-
blc en NH.OH.
Una "C"d<Lai:-c>n dedltoolwcin B a trata..,.. di90luci6<1 de IK add>-
f'lc..U.. La di>aluci<I rttul1an1e, p&rdo-rojiza, 1urbi.a, D, decolora pv-
elalmtnte por d S, O,Na,. dando un precipitado rojo r;.,.,,_ ... dividido, 6.
La Ultima porcin de IJ M tratoi con diooluci6<1 de Sa(OH),, dando ua
preclpii.do bl.anm F ; F e1 toluble en i,,. 'ci.io.. Si .e hltne J>' ton H,O,
_,ct11trada.econvier1een(;,otroprecipitadoblancoln..ubleenio.
.6ddoe, Si M hierve G con CIH a>ncentrado .e produceo
dOI productos (H y}).

de alm>d4'1.. J1 M ... bli1na, dando un tlidoeui incoloro que a<fuud> ..
en dq..., pera W una ditolucin :id.a la1 mifmal reac.
que B. El equhalenle de neutralizad.6n de 11 el a>r01'imadam ....
A anleai.n.dejar retiduo.
9. La hidrlisis del 1iodan.1Ceno, (SCN),, con batel en caliente, da
1Ulfaio, c;.nuco 1 1iociana10. o..-tr..- que uta hidtlW.. eaU de ..,..,.,..
do con Ja repruentaci6n MI rupo -SCN como rupo l""udobaJteno.
( Idea: Rerdar la hidrli1i1 de lot halgeno. en condiclontl an,loga1.)
IO. Ha 1ido ougerido q"'" la Mdrfio hica del aaufre elemental tranlCUfTI!
atraUde un.a11ttiedefa1e.,talcocnoindicaremo.1con1i"'cin.Se-
i"ir, meo:1;.,,1e fnnulu etlructur.iet, la ..._ido\ 1 lravib de tu f..a
indl<adao, lellalando cmo M fonnen io. prod11eui.
) ...t.re el anillo S, por el O H- , que rompe un en-
6')
a.e un Mg\lndo enloce S-S r fonnando un Pf<luellO fragmen10 A r
ocro mayor B.

el,comodem!enodeunJoe1111ndofragmen10A,puadarclotnue.
"' framenu.., C y D.
J) Separacin de C (por lo. OH- prt1enle1 en la diooh,aci<ln),
pera dar uno de io. fragmento. ma}'Oft' obten..SO..
Ataque por un OH- del -cundo '"""" de del utttmo del
frag1Mt110 B, dapl....., un s r dejando una cadma N s tona E.
n ..
(oocnota1"oenformade1"'battlt0njuO<la1).
A partir de momento, al frame<1to E put<de .euir dtgrad.6n0.-,
oiulendo una .erie de pa- qXllO lo. que forman \a .erie
ll. Suponimdo que la rotura del anillo del azufre por s inicia como se
ha dk-ho n la pt1ina JJ7, demo1tur, ""'"" fnnula1 tlln.lehlra ltt,
cmo puede modirocane o amplirM. et etquem poi< que .e formen loo
io..ess, ,s,rs, .
Demmlru que por cami- M<nejantes se eoqlliear la formacin
de s,o, en 1a reacd6n en1n: so, 1 eL anafre, r la fonnadn de scN-,
por la re&<ri6n enire CK- y azufre.
lS. Eaplie.rporq ... laadkindeO,I moldeaguaa IOOOdeS0.11, puro
"- ditminWr punto de (Ollg.tlacin ..,... l),t', m;e..1r&1 q"'" la ac-
ddn 0,2 moles de agua a 1000 1 de SO,H, hace daminWr el punto
de congellldoi un01 2.0'. Por q"'6 .-. ....,;.... di.ol....,nle p&r atudl<>oi

ell.cldo1ulfUrl<0puro?
20
crlaturaleza Je los estudios
con ragos :X
Ea. la actualidad, la dihaed6n de n7oe X t11 el fm"-o de mayor

nie&. La i.nmmN. mayora de inofgamc.i. - 86lidm .,.U.
talinoe la temperalura ambieaie, y oe han o:imtntdo d-.
politi"' aperimmtale. que permitm b eotudioe inedianie rayo. X de lu

euartodeaiglo,d..puJfdertllfuad.laprimeradetermiA&ci6a de........,.

nado. gtneraimellte a Ju e1tnlduru relatiYa1DeDte 1impls. Aun c:u1.11do
el. tmunlafotogr1fiadedifracciMdeloenyt11 X-cialmeateU11.
pl'OC!llOlinniagwu.complicaciOn,la ulaboracin delo.daio.(etdecir,
el proce1<> que permite deri-.u de lM maiwhu o ln- de \lft.I Krie de fo.
IOgrafiu una ttpr-'taciba 1m1ejante a la ..tructura de la
puede ..,.. Hlraordinariaroente dificil. s; oo oe difpone de mqoU.... de

b:raicoe y rrigonomtricos. Puo en aoe recienta ee h.m rediu.do &1'&n
em muy rpida. ""' el CL!D.po de la aplicaciOll de dicboe edculadores 11110-
m..tioos a los eetudioe con rayos X, 1iendo pwible realiur, en cllelltin de
tmOI min11tot., que anta hubieran requerido Hoy poda.
moe decir que u1o en lo que respoaa a la difimlwl Terdadera de loc&-
lizar t. pce.iciOllel de iol iitomo. de b.idrgmo media.ate el ....., de r&

cuitod.,.\oewmpumto.ia.orgi11icoooimp1-1o1el11merolimitado
de miq11fo.u c:U:uUodor.u de que diaponen lo. inves6g.dOl'fL
Exi1tcgra110Rlerode lutD1excelent..,dedicadD1 porenteroal ..
mtod .. de difraccin de nyDI X y de interpntaci6n de lDI mo111wl111
logradoa. Por tanto,.,. obvio que en ate e11pit11lono 11111 proponemoo m
que echar una ojeada roipidawbre lo.upcc:to. menos complicados de<"lte
imponante campo. Aun c""ndo los etludios mediante rayos X de alguna1
1uatuu:iu no cri1ta .. d.u(g--.liquldosyvidrios)hanconducidoa al.
gunos raultado. intcnsant.., tal .. estudio. oon, oon mucho. m ... os im
portonlee que los estudios de l" c1io.taleo, y no .,. di.eutircmos. e.te
texto.
Ya hemos vi.io (pg. jj que la excitacin de un i tomo pueJc
pulsar los electrones del miMlo do: 1ua nivela de ... ergla ha-
dndolM puar, bien a nivclel 1upcrio""" bien al ei11ado Libre. En loo
eopcc:tro1 atfunicoa, d inters .., centra en tomo a ].,. dectron .. m
terno., ya que lao oonliguracioneo y energu de loo mismoe. ,;..., ... gran
importatll'ia para clc1cmiinu la qumica del elemento que se eotC .. tu-
diando. Los clectroneo m. exiemoe. "" mucho mi1 ficiloi de ""!"''"
que lo. det:t?onN interno., y la separacin clclM mprofundo1 ( ls)de
loe. i tomo. de lM demento. pmadoo requiere, dade luego, grand .. ener
giu; por ejemplo, la ionizacin del molibdeno, ""' ndo pierde 1u cle<:1rn
n\.b 6tcrno,.., oontiguc con 7 eV, mientru que loe. mi1 profundM re
quieren 20.000 aV. Ahora bi ... , cuando,. arrancado un decu n pro-
fnndn, puede C11er aob"' d h"""'> c""'dn C>trn cleclrn procedente de un
nivel de. energia upcrior del miNRo i tomn, emiti.,.do un fotn cuya
cnergiaca""luinlente ala difcrencU.entrelosdMoiveleodccnergia
mio profundo.. El fotn emitido en la 1rao1id6n 2p "'"'' Ir del tomo de
mnlibdeno tieue una cncrgia de unM 17.000 eV, que a menor que La
energia de excitacin, pero que.,. mileo de vecee mayor que el primer
potencial de ordiniio. Lu olranoicioooient"' orbitales inler-
llU en 1.,. llomos de otroa elamcntoo peudM d.o11 origen fntnnoi da
esiergiu parecidao; cuanln m ltn - el rulmern del metal,
tanto mU rico en energa es el fotn. Tlca fotones.-euyH longitudea
de nnda deben ser miles de vecee mennro'S que lu longitud.. de onda de
lu radiadoneo vilihles,..,.. loa ra701 X; loo que p<ll!Cl n longitudes de
onda comprcndidu enttt 0,7 A y 2,3 A (es decir, del mismo orden
de magnitud que lu distaneiol interaimicu ordinariu) &nn lo. que ..,
usan mi frecuentemente par lu determinaciones de eMrltCluru.
Lu ele.-du energiu que IC neeeiun pa .. excitar loo electrnneo in
temoa de lo. i lomo. """'doo como U<fla de "Yoe. X (fund.omentalmente
Mo, Cu, Ni, Co, }'e, W y Cr) 1e obtienen hadendo incidir un h.u de elec
tronesdegran velncldaddcsde una fuenteutern.a (un ei.1ndo) &nbreun
hlanco delmeU\en cueotin.
Frec ... ntemente (aunque no oiemp"') se desea que el h"" de rayos X
que se utilizaparlos estudios ddifraocin oea monocromi 1ioo (eade-
dr. que todot 1ot fot ona que lo integran la miama loagilud de
onda). La llamada radiacin K .. 1 formada por do. radiaciO!lft que
potftll loogitudes de onda caoi idmlica.. que proceden de la tr...,..ic:iOa
2p (La exiarencia dedot longitudee de Onda en lugar de una a
un detalle que no not concierne por el momento.) La r1diacin K .,. b
que mt genenlma1te .., utilil.l, pero pueden ptoducine ta-"1.bin otru
lr11 icionee en el itomu ulilil.ldo como foente de rayot X. La llan:u.
!;

:,


tud .. de IHldt que - con1iderablcmm1e mmorfS que i.... de la radiadoi
K.; la Ulti ma radiacin K,. ti no.., .ep9r11 o ofil1ru, ae ttaduciri
en un conjunto de punlot o un1 terie de linea outru en la fotogra
fa de dif,..,,,;.;,, de lo. n yo. X. Lu tr1n1iciona que ae producen
en1re nivei... de ener a m 1110. (p. ej., 3p 2') - mucho m po
breo en ener;;., y lo. fotoo.e1 que ae producen durante )Q mi.e.mu P""'
den ter desprC!ciadot (ejercido 2). En un cuo lpi>, ae .,..., , por ejem.
plo, la1 r1di1ciolle1 K
0
del molibdmo ( longiluJ.,. de oClda, enln! 0,713
Y 0,708 A). pero i.. radi.clones K
1
(de longitu.i.. cN onda de 0,631 A
u menot) ae ofihran . >Mer el de rayot X eompusto. 1 l rl
"-deu1111 hoja quecontena airconio; penniteelpuode)Qlon.
gi111des de onda mayoree de 0,687 A, pero ravlta relati........ente op9CI
I"'' 1" lonitud.. deondainenoresqueettenlor. (Dwllor0,687 A ae
Haml lmite de oborcin del 1irconio; conetponde, de cuerdo con la
ecuacinde Planck, 1lae>eriaque ae-i11paraJ.11eparacin
complet. de un dcctrn 4J del ilomo.) Do: forma anloga. la hoja de 11
q"'f'I (limite de ab.orcin, l ,484 Al puede .-ne tembim pu ""l"'"r )Q
radiac.ionet K. {de 1,54 A) y K- (de l.381.39 A) de una lum!.e dera
rot X del cobre..
La relacin b.ica de lot miiodot cril.Wogrificol de raye- X la
ky de BrKS que puedP. tleducine coo1iderando un hH de ryOA X que
irn::i<k wbredotplan0&paralelo.detomc-enunc:ri11&1. Loeefectotpue-
J,.., C<1n1iderarae anloJM a lo. de la rc:flexio de la lua ordU.aria por
l>"r1e de do. espejM aemitran1parenlf!I c:uyu caru Kan paralelu y muy
ptxi11>11 en1re i ( .. deci r. una n!d de dif .. ocin). Como puede -
1Fi11. 20-1). lotdotplano.de t- h:ren}dentrodelcriatalte-
lran Hptirdot por una d;.aanci d den1rn del ctUt.l. D freni.e de b ood. M
aprH ima a lo. pl.notdelcrillal b1jo uo ii nsulodeincidencit,y .. refle-
j.<I" con el de tlmbien. Aiites de la reflexin., luOltdaa
que uanz.an a lo laro de AB ae encun1lrn '" /iut con la1 que an.o.un
"'Un A'B'. Si las ontl11 que .. .,.., a lo lar o de la linea BC no dan ori
gen un interfeunci deotructiv. c:on to. ... yo. rdlej.J01 que emersm
oegUn B'C, la di/tt'(fl.ciD ~ r e lo mmils61 rccwriJo. (A'B'C'-ABC)
dtk tr i81141 o 1111 11.Umero tltltro de lon,uu4e1 de o..ao de la1 ,tuJ.iado.
nu que Je utilicm. Mi, si n es un entero, la CODdidn para q11t &e 1iro-
duzca la reflexinderayOI Xlin interfeunciudePrllctivum:
'"
De donde ae deduoe (ejercicio l) q11e la condicin para que oe refuerom
los rayos que emergen del crital es:
,.
n, que es un. niimeru enlcto, se denomina frecuentemente orden de t.
nfk:U6n, y el ingulo ~ tJn8tJo de Broa. De la ley de Br1gg se deduce
q11tuncritalnodilractarf.aquPlla1 radiacionttcuyulongitudesdeonda
IN.n mayores que dos veca la di1tam:ia entre 108 plana. reticulares del
eri1tal.lndu1111en aqucll01cuosenqueeeproduceladilr.ocin,un cri
tal 1obre el que incida una radiadUn monocromtica, wlamente la di-
fract.11 cuando est nrienladn dttuadamentc con real""'tll al "ffe.: g'"'1eral-
rneatt, el niimero de orientaciones ucorrectu es butante limitado. Tam-
biPn ee <leduoe que cuando 1t oonooe l1 longitud de <.>nda de la radia-
cin X. la medida del i ni:ul<.> de incider>eia para el que se produce la
difraccin permitiri el cilculo de las distar>eiu en1re los planOI reticula
,.,. dentro del eri1tal. Como verem" inmediatamente, en un cristal hay
una serie de mpaciadOI entre I01 plan" reikubres (que corresponden
dilell:nlea conjuntos de plana1). ~
Dettrmlnad6n de tu lnnslldn de olt4a d., lOlO n7011 X: leJ' de MOHle)'.
Lo. investigador'"" que reali.urnn 1.,. primeros trabajos sobre dilrac
cin de rayO'I X tropeuroo con la difi.,ultad deque no conocan l.e longi
tudel de onda de lu radiacion'"" que utifaban. Gencralmtotle. lu longi
lude. de onda muy col'l&I 1e miden con la m&xima exactitud medianle
uperienciu d11 difraocin, pero lo. cuerpos que producen mejor la di-
fraocin de looi rayooi X son los cris1alet en IOI que IH disllllciu entre
los plan.,. reticulareo eran de.conocidas. Loe primeros CJ<perimentooi de
Bragg 110bre el cloruro odico pusieron de relieve la estructura del .O-
lido, pero no sus dirnenaione. micr011Cpicaa; ein embargo, una vez co-
nocida la eelructura, era coea eenciUa cakulu IH diotanciu interinicaa
reaJ.,.(y,portanto,lu dit tanciuentrelosplanos), u11andoladensidad
deltlidoyconociendo supeso-frmula(ejercicio7,Cap.12).Despulde
Ju.her obtenido la di..Winda entre los planos reticulares podia calculanc
fcilmente la longitud de onda de le radiacin difractada utilizando la
ley de Bragg.
Cuando ec compararon lu longitud.,. de onda ~ los rayos X proce'.
dentfll de fuentee conalituidae por loo distintos elementooi, reeult e11id1111te
que los elementoa m.e pe:Ndoa daban rayoa X de longitude. de onda mi
nU.U.... Y particularmente, H. M01Cley encontr que repreeentando lo. n!
meros at0mico1 (valorea de Z) de un cierto niimero de elementoa en fun
cin de lu raices cudradu de W frecuenciH de un tipo determinado de
radiacin Xcaracterlstica{p;ej.,delaradiacinK.), decad. unodeee-
toe eleinentos, te oblen(a una linea rect a. La relacin de M01Cley puede
""Pr"""'ne u:
.r ..tz+n
a.iendo el valor de la frecuencia, Z el niimero almioo y A y B co,...
ranua. Esta fu, una de W primeru relacionee cua11titativu i:atre lu pro-
piedadee de .,. ekmeai... y 8UI niimeroe 11tmieoo1 fen lugar de sus
peo.o.atmicooi). H1 1ido una ley que Ju. preotldogrande..1ervici<>1 alo.
illveetigadoree que han intenlado l'f!Q)ll<.>eer cantidadee muy pequeu de
lll.ICYOOl elementoa,yaquela uertedel nucvoelanento durante un
proceso de 1eparacin puede eeguine l!Jlaminando el .etpectro de rayo. X
ele Ju diotinlu fraccionee y tratando de identificar la longitud de onda
que tea la caracterstica del demento bU&cado. La 111paracin de looi ele-
meiltoa recientemente descubiertoa, hslnio (Z"!' 72) 7 renio z.., 75 a par-
lif de e11ntidades inmmsaa de mineralel. 1e realiW bajo la gua de los
spectrM de rayos X. Ee natural que hayn de tomarse todu las precau
eionee en aquelloscuoeen qu11le9po&ib\econfundirlalongitudde ond1
caracteri.&lica de algiin elemento Yli conocido ron la que .,. de sperar que
pn!<luzca el n1.1CY0 elemento. (f.o9 an1.111Cio. prematuro. del delcu.brimien-
kl de lo. demen1oa 43 y 61 en la Naturaleza ee muy "po&ible que fueran
.. consecuencia de haber asignado incorrect1nw:ntc a lo. mi11110. ciertU
linea. .Je los o pect rooi de r1yooi X. J
cn.s.. wil<IM 7 reda fllllllldl u.
Y1 en Ol ro lugar (p.ig. :1:17) fo dacrit1 !1 Md11 1<niJad de una eoln.i<:

orientdOI todOI de la mil .... fo r111 y 111pel'}lueotoo"" lu lrt!ll direcciont!ll
formanun cri!lalpcrfflClo.Lotvrtioa1de 11n l.'OOj untodecddH unid1d
reu.iUdu de etc. maner H dice que conatituyen ],. pun1 .. de una rtd
up.ci.J; los 1lredcdorm deaid punto deb. red debea ..,. idnticoo
los de OCro punto cwilquieni de la miaml . poaible alguna - 1i-
fW.r puntoo adicionaleo en loo ceolroo de lu ai ru o en d oentlo de la
odda anidad ; m el cloruro .odico crilu.liudo ( Fig. 12-2). por ejemplo,
los ion .. cloruro cMn 1iluados en loo vrticeo y en loo centro. de lu
u r .. de la oelda unid.id, de modo que un ohle"ador 1ituado en un
v&'\ioe veri los mi1m01 1lro:ledoru que otro 1it ... do en el centro de una
e1r1. La d111KTipcin de 11 Mlructura de un Hilido crittalioo no .. m1
que uoa dmcripcin de la forma y del tamao de la oeld. 1111id.d y de
la localizacindelosit- enlamilma..
Cada odda unidad .. un pualdq>ipeclo. cuy01 treo eje. pueden ..,.. de
.. puleri
..,.. o no de 90'. Lu relaciona entre los ..aloreo de los ngulos y entre
Ju longi 1<ide. de loo eja fonnan la "- de la duiftucia en 1ide tipos
de"""""" crilUllin(>I;
, .. ::::;:::: .:: ::
R6<nb;,,,, .. CU31quicrlontud TodOl lDl,nguio.-
TC1r'P"'l. ..... Doolgualeo ...... TodOI.-
C.w.lco ........ Todooi(u.ola ......... TodOI HCIOI
EUCOfl l ..... Doo .IC ... les .... ... Doo , nguio..-(l:IO"mtreloo
ejftiguala)
. Todoo lgualn ........ Todoo igu1la, pttO ni..guno
Lu oeldu unidad H 111bcluifi<;an""' chicu 1impleu, cenlr
du ., Ju e1r ... , otatradu eor el .. paclo, rmhiau centrad.
m 1- baem, de., pet'O con el fi n de eYitar dupli<:idad .. en la daaifica
cifl (ejercicio 3), .lgllA&I de lu "poaibilidadet i>0 H toman m couide-
neia ( p. ej ., la atnoceun. omtrad. en Ju caru. la rmhica
otalntd1 en lu cara later ..... etc.). I la .cculidad H reconooe la u;.
tencia ele 14 tipoa difereni.. de red. En el e1pitulo 12 ya lu dacrilO un
cierto nmero de celdu cbica11 unidd y u ... cdd1 tetngon.l centHda
ni el mpaeia (rutilo, Fig. 12-J), En Ja .figura 20-2 dcecribimo1 tra de los
tipo1 de celda de mmor Wndria.
Para especificar la poeicin de un punto dmtro de la celda unidad,

TrkUni<:o

Ninglln 'ngulo rffto

;b;&

Flc.!0-t.
Romb<>b:lrieo
...
TDCloslosladoo iguales
r...d ..... -- ....... _loJ_
de coordCl4du cartet.iuiu ordinariu. Se '*"'!le como origen un vrtioe
de ..... Ol!!da r"" midea Ju diltanciu. dicho punto j,.raldamente a
e11da eje; - diatanciu 1e expre5Ul en funcin de Ju diatancia de
ideritidada lolargodelo .. ejeicotrespondientea.tosepreciari.=jor
enunaredbidimmaional :
.... -
... lonal.
ieitafigura1ehanrepreeentadocualro o; cel.duunidadbidimenaiona.

i&qu.ierda de la cdda cuy<>1 lnita hemOI man:ado con lneu de truo
contiuuo. Lu coordenadu reticularea de cada uno de IOI pWllOe que 1e
hanKiialadoconletru1eri.n:
pun!ol : O, 1 pun.ow : 1, 1
,., ,\ .t<:l,0
.. ,,, 1:2,0
o:2,2
Dada la nalurku. de la red, IOI punlOI t, ... %, r 1 r lOD equ.iv lentea.
Genenlmerue, cuando 1e cleM:ribe un ntructura 1e que en el
vrtice: de cada cdd unidad hay un origen; cada u110 de loo cinco
punl<>1 1ituadOI OOQ)<> hemOI dicho, 1e le dan coordenadas O, O. De forma
: \ .
l?\-"
i.O.t
, ..... -..

1ruiloga, coneiderando cddu tridm-..iooalee, un punto 1ituado en el

el centro de l,llla cara tendri coordmadu f, f, O (o qui O, f, i
i , O, il, mienuu que el situado en el centro kl <:Uerpo tendri. por coor-
dm.du i. i , ;.
Al co111iderar Ju caru de loe crutal .. o loe plan<>1 deriuo de lu ndet
eriatalinu, .. conTCnimte desigruor dichu caru o planoe eaper:ifieando
cwieo-.ueiuteneocione.oonloeuesejestri.i.liD<>1 ;l<>1 ejesddN:n
eteogene de fonna que el plano m cueali{m no pase por el origen. Lo
mismo que en el cuo. de lu coorden1du de loa punlOI, cone.ideraremOI
primeramente un1 analogla bidimenaioul y de11ignarem<>1 lineu en lugar
de plan ...
A cada un de lu lineu, de la a pueden ..rle u ignadoe unoe n
di"fll, cOnwpondimtm 1 lu illterweccionel de la mi.ria con 1<>1 ej.., ,. e r
ea la fi11r 20-5. Lu linea o y e, que - paraldu, rmpectinmente,
loo ejeo" e 7, puede c:o<11iderar.e que se COft&ll con flllOA ejeo en d infi
ni10. mientru que la linea /, lli se proJongqe, cortarU. el e.. de !u y en
d punlO -4. Pueo bien, IOA ndiCC1 de MiUer eon loo v.loreo invcnKll o
recprOCOA de ftllu int..,._,.,iODftl, raoliundo deopue IOA ""mbiOA
ne. !a-f.
, ... _ .. !lllller -1o11-... io-.
riOA para que "dichoe recprocos fonnen un conjunto de nlmc:roa enteroa
maimOAqucpoaeanlamiemarelacicin;
v.1 ........ rp'"'"
1
oo, .
'
'"
1
(0,1)
..
'
'
1/1,
,,,
(L,l)
..
.. .
'"
'"
( 1, 1)
21, s 2/5,
,,,
(2,1)
00 1/8,
'
( 1,0)
f ...
f, -
1/ 4, - 1/4 (1, - 1) o (t.1)
Oberveecquela1lneuP"r1delubycpoeee>iclmiemoconjuntodcn
diceo. De forma ee111ejante, en laa redeo tridimen.ionaleo loo pl.tnoa que
tienen igu.alconjllD.lO de indioeolOR plauoepualeloe; un budc rayoe X
qucincida.obreunplanobajo un i nguloquepermit.aladifra:indebc

bajo el 111iamoingulo.permitimdo,port.anto. la difraccin.
En la figura 20.6 damoe ejemplos en loe que te aplican lo. indioeo de
Mi!ler a IOA oistemQ tridimensionalea.
Para cada uno de lo. cuatro 1i1temu te toma el en el
(del frente), y IOAejeo M:COnsideranen eleen-
1idoque indicanlat lechu cn la primera
......,.. ... ...,nu l6 ..
P..-to que UD hu de rayos X q...e et reflejado 1oor un determinado
plano de 1,111. criMal, eo reflej.do por todos los p1.,..,. que 1cngu
los miamos idieetde Millerquel. la nol.llcindelpleno M:ei<liende al
hu reflejado por d miamo y a la lnea o mancha producida por el hu
oobrelaplaca fotogrifica(y .. l,k..crislak>i!rafo.liablandeuna l ina
. tlO o una rluia. dlh tobre una foto}. Sin embargo, la ley de
Brag indica que .,n decermi,..do conjunto de pi.nos tienen ms de una
ufluin (corretpondienlel a k.. dilaenlet .. io..,. del entero 11). Ahora,
g={1

-
. ....... (1,2,2)
...,,_ .. Mllltt o .... .-ni.a.a a loo pi&- . ....... _
deacuerdooonlaecuacindeBrau.la rele>eindei.egundoorden{1t .. 2)
paraundeterminadoconjuntodeplanoa,e11equivalentea larefl exinpor
partede un n.1Nl"o con. juntodeplanos,pa ... lel01al original,perosi tuados
a 1r1itad de la d.Utaocia a que 11e enc...,,,tra. la ..,,e original. De m&Mra
-jante,puedeimaginaneq...e .unareflexifldetercuordenpvedeau
ponene Q\ll! 1urge de un conjunto de planOI para iOI el valor de d
et un 1erdo dd correopondiente a b pianOI origfoalet. Si 1,. plan01
pri-mente colllidondOI tienen indicet ( l , l , 0), tetia cortvea.iente

3, 5, O, r11tpectinmente ( lot ndica de reRuicin a...elea eocribine ain
u .... do eota notacin., la ley de Br1u adopta la forma:
,,,
< o la diatanc:ia entre un conjunto de pluOI en la forma original
de la ley o UD mitipo o 1ubml1iplo de dicha diatancie.

e.q-'tic:a deun proceiode difniocin deniyotX.Loa rayotX.,.
prod...- enel.tubo repraen1.11doa laizquierda,comoconteeuenciadel
lmP9(:1.o electre>net dotado. de1ran veloddd procedentet del ci


-
undilpo1itivo11emej1nle.
La muatra puede wr o un criolal o (como en ti tne!odo del polvo)
unC<N1ju11todecristales.Lamu ..
con1ueoporte.
Ea poco prabable que un hu de rayos X monocron11i 1;.,.,. inc:id.n IO-
bre un criotal nico ea ni- jUllamenle .egiin el ngulo de
Br1g eorr .. pondiente a uno de""" pl1110. crio1alogrHi.,.,. imp>rtanlea.
...... .., ..
.i ... '":'::'-
-

Fla".*1.
-nt .. loln .. un - dlln.,.i.a .. ..,..,. x .
Sin l!!Cllharo, li.edilponede un int.ervalo de rayo. X de diantu lon1i
tudel.deonda,0 1i eleri.lal nico1e-.eieaunpr0Cftllderotadn.
o bif!CI oi 1e...., mucho. ai.iala ea l"Pr de una eolo, a.u rgir.n de la
111ueatra un cierto conjunto de ra yos difr1cr.do.. En el llama.lo miloclo
de Ltuu w 11S1 el primero de lo. mtodos d-=rito., y u11 hu de radia
d6n X policrorntica (or1diaci6n blanca ) incide eobre un criotal nico.
El mftoclo dJ polvo utiliu una radiacin monocromi ticti que incide eobre
WI 1r1n n1nero de pequeos cri1tal .. orientados al azar. Sin anbaro, el
mtodo m.1 d..de el punto de Yilla 1!61rlJClural .. aquel""
clqueuncriotalnicogi ra1lrededordeunode1U1ej .. o dilllonale.
en un hu de rayo. X monocrom.ticot ( mltoclo dJ erillol r<H'1torio).
llftodm de t.ue 'I' del poln.
El milodo de U...e, que utiliza radiaciona polic:rom.ticu, ya no tiene
importancia como inatrurnento para la determinacin de 1!61ructuraa cril
talinu. L.1 folo)l:rafl aa de Laue oe UNll fundamentalmente para orientar
lo. cristakil como puo previo para au enmen mediante J.. radiAcin f i.1-
lrada, par lograr indicacioneo parcia1"' cena de la 1imetria y pan
indicar las imperfec:cion.,. y deformaciones de loe crWU...
El m.lodo dd. polw ee uu actualmente, tobre iodo, para la identifi-
cacin de11ntanciu cri1taliou cuyu ;mgenm de difraccin de rayoeX
-.. conocidas, cuando .,.tn aioJ..dq, o bi'"" en forma eo-
lamente en muy "'""cilloe puede utiliu...., para la detenninaciOO de
eetructltru. Loe estudioe de loe polVOOI t uelen vei-ificane utiliundo Wl&
cmara cilndrica, que tiene J.. mueetra en el centro y J.. pelicui.. m.oo-
tada aobre la 1uperficie cu .... ada. Loi rayoe incidentes penetran por va.
extnmo da la cmu; loo que no aufrei difraccin la abandooao por Wl
punto diamettalmente opu.,.to, y loe que wfrm difraocin forman .obre
la pelcula WI& aerie de lineas arqueadas (tal como ee indica en la figu
ra 20-8). A partir de 111 po1icion de las lincu en la pelcula y de las
condicioam geonitricu oonocidaa de la Climara, puede calcular.e el n-
gulo de dilraoein corrapondicnteo a cada lll\ea. Daipui.a, utiliundo la


i 1t l
n c.tH.
D-lt1o.,.....tOG..,.f-ra118t6ePolTOL
ley de Bragg, oe determina e{ espaciai!'o entre loe planoe para cada refie-
:rin. En el ca.so de que los crista.,. oean cUbicoo, es relaiinmente sencillo
a.signar lndicm a cada linea; pan loacritales te:r1gon1lesye:ugonal,
r....ulta ya mo difci l; para loe de menor aimetra aUn, la iden-
tificacin de las lneas resulta a 'fecft muy complicada. En aquelloo ca-
en loe que pueden uignaree indice11 la.o lineas, ee ob1iene informaci11
mtruciural es!udiando qu reflexiones ton las que /"'101t ( p. ej., no hay
refleii:ion,,.deloeplanoslOOeneltodiome1liconidel001planoellO
en eldiAmante) yculeo Ju que dn lineu do'biles. Maadela111e indica-
rema. algo miia eerc de e.too aspttloo.
EnJoe.,._enquela mueslra "'u,,.tufllanci..dmconocid.a,es
poeihle idenlilicarb por 11 di.agtma de polvoe, aun cuando lu lneu no
hayansidoide:atificadu, yaquelutliata.aciuentre lOfl planootelicular ..
dcun1suai.anciacrit11alioa11Qotan caracterlti"""delu"is1anciuC01110
puedan 1er]o U1 puntoe de fusin o lo. indica de refraccin. Han. ido
r""opiU.doe y rqistradoe loa datOOI de dilracci&n corr .. pondient.. a mi
1.,. de tu&Unciu alidu por la Sociedad Americana par1 d f.ngyo de
lrt.terialet. Loo regi1troe .. t.n ord..,.doe coolonne a lu dieta.aciu re-
ticulues cotrespondicnt .. a lu lAN1 d" mtsyor en cada
lotografia de polvoo. EA una cuestin relativamente ..,.,ci ll a d encontrar
el compuHIO cuyu tr .. lneo de nMyor in1en1idad tengan. ].u miemu die.-
lancias reticulares que d problema (oiempl'f! que hayan aido .regietra.
du ). Pua lograr eelat identificaciones, puede ahorrarMO el til!mpo ,....,.,_
grio para tomar la fotografa, ,,..,darla. acarla y medi rla, oi.., ug una
<:.m1.racon1ador deGe;gergiratoria,quc 1edeoplace d...,rihiendoun
arcodecircunfcl'f!ncia,yanotandolMIng11la.JN1r la. qucla difraccin
de rayos X es de mhima intcnoidad.
del trisl:al rot.torlo 1 Olcllante.
Loodiapo11itivoeJN1ra lom.arlu fotografasconcri1ul rotatoriodilic-
ren del uu.do para !u IOIOf! rl f&I de poJv.,. en tro:s importan""' apecloe:
o) 110la,,..,n1c H usa un ctietal ; b) .. te cri.aul gira u OflCila gmeralmcnte
alrededor de un eje perpendicular al hu de ray011 X incidente, y e) la
u>erfi ciccilindri""110breU. q11coc recogelafotograliaeom.nnchu
: ' ' : :. , , f ____ -
' 1 o '" '1 --- ""
-1 1 11 1
1
--- llMM
- 2 ' 1 1' ' '
",\
\ \ \
<Cllu.,_.,.u .....
...... -.
1-- .. ... --..a-.
q"".., lu fotografu de polvoe, de modo q..., cuan.do oc pone la loto
grafa 110bre unplanofo=a1nbimuoaboja q...,uoa cinU. Cuan.
dogir1 elcratal,vari0fldc loeplano.Mdmpluanhataoi1uuoecnla
poeiciOOcorrec11parala difraoci6n. L.pclicula,uu ftSrcvelada,pre
&e<1 ta un u pocto semejante al de la ligur ll0-9. Como .., uu fot o
grllfa ob1enida !'O' el mtodo del criai. l rotaloTio esti formad a por un
!'t1njunto de oeriN horizontaJ,,. y venicai... de ln.eu o mancha (cupa.s
lint'<ls y colum""' /inNs). Es imporlante d hecho de que una de la1
dimen,iones de la celda unidad dd cri$1.al (el decir, una di11ancia de
id..., tidad) p....Je ob1enene a parrir de la1diatanciueotre lu cpade
line.u sobre l titliN la.niel c8"ode qued cri oi. I haya i:irdoalreJe..
dor de uno de ouo pro1>ios ejeo. Mediante la . i:ura 20. 10 (que.., ha
deformado cont iderabkm<'Ote para repr....entar el cristal y la pelcula), y

da de idn11idad J. a lo largo del eje U. rotacin,""'
"'
eiadei.primeracapade..liileu.Sepuedellegaraca&c..larlaotrsdi.
tanci de identidad tomando fotogrdu.a:i W que el crilial gira alnde-
dor de 1u. tu1 eja., llegando u l po<krcalcularel voluma:i de i.cdd
unidad.(Si .. ntideladcn.idaddei.tu91a11cia,G1cueetinomcillacalcu-
1at lambio elf"l'O de la celda unidad; mtevalor,uprew.doa:i unida-
deo de mua almica, debe ttt, dGlde luego, un mhiplo dd pr;M>-frmula
dela.-ncia).
Auncuandonodeocribi.--i.formaenqueipa.andicesa
W !'-, m las fotograf;. obtaiclas por el mt:odo del cla.l rotatorio

haeeq11eestaqignaci6n1e realiceeoo mtw:ha,,..yorlacilid1dq11ela
ldeatilicacin de lineas en lu fO(QplW de poln... Si, por ejomplo, el
cri1tal 1eh1gi .. doalrecledor , de 1ueje 4,tod lrefle..ionl!lldela
capa Ce?O iendroin 11dicao del tipo (O, Ir, f, mientr que 1.u de i. -
gunda capa tendroi!I il>cl ices del tipo (2, .1:, /). De forma oemejante, la
copo. CCfO .., '"'" fotografl.a olMnida baciendo girt el crU.tal alrededor
de.., eje b contmdroi relleri- del tipo (.l, O, l). N&tae que lu d;.ta.a-
eiao deade lu ......m.. al -tro de i. foto y l.,. apadadoa eatre lo.

:iti-U-t.e, ea la.,.;..,.. relacin que d ... n.::.m.er.,. rtdpr-; lu man
ebaaque111bMaJej.,.del-l1"0-laoJebidaaJo.plu..,po.rJot
quelotapaciadoo-IM1 pequm..._
lllleu64ade. 6e ... "'tluioaea.
Ya haa01 Tilto que la forma J el tarMo de J. oelda unidad ile una
-.ncia m.tal.il>a puede ddenniHne a parti r de W poPc:iona de b
nJOI' rdlejadoa. .El n""-o de itoatoo en la ...W. M dedllD! directamenle
.w tamao Je. la nimia 1 de la dmaidad de .. . .....a.; 1n anbargo,
pan llegu a obccoer infonuci6ri ..:ere.a Oe lu P"icion.ea de
_.no bu.ne caN p completo en las WnuiJ..k.. ui.tina de 1.,.
bceo de tlJOI dlfr..:tadot. Hay una..,.;., de di.po1itivot
-ocidOI que ptrmiten medir el grado de mnegreciml..,.,to 10bre u,..
pellculael.uoelgrdodeblancuru..,bre unpellculanegri.., pue-
4-lonr11,..bu""'"rnedidade1ainknlidadde l.,. h._utilizandoun
-tador de Geigu m'oil, m lug., de un pelicula, pum la intemidad de
=:..
,W.0.puedcnf.ahuporcomldo.
Pu1 q .. ae eompnad., como i. l!l9tnlc:tuno n1n11t.1 de la oeld. l:Plidad
afectaluin1.,,...;dad.de1Muflui....., conaideremo.til.met.alo.io.
..yoeldaunidadeorreapoadeun cuboomtradomelapo.cio.Enla
figura 20-ll 111: repramla.a do. oortel Ua1>11unalet de la eetnielura, tra-
.. do. perpeadiculannmte a lo. plan.o. (100). Para aimplificar, 1upo11p,,_
quelaMJCCinaeh1hec:ho1 tnU.delaacapudeitomo.11egroe.,deja.ad<t

ladia1111ei1 deidentid d,por"1cim1ypor debojodclplanodelpapel;
MH qlHllo...I01110.enelatrode t...cub..fo......,,plano.paralel.
a,.. plano. ( 100) y que ftt.i n 1 mit.d de la diotancia que existe mtn:
ell"" Ahora bien, pora el ingulo de Bragg correapendiente a los plallOI
( 100) la Od<ia que proriene de A ae enc.....,1,.. en le coa la que p-
.,..,., de B; la diferencia en!"' lo. <:aJ11h1 .. nocorrid .. por ambo. rayo.
exadamente una kioigitl.ld de 011.U. Sin emborgo. la onda procedente de
C. que rellejada por 1 .. plan' integr.d' por IOI litom' que ocupoa
el ""nl ro de ]' cubos, ae encuentra exactameoie en fue opumta a la de
Lu ondu A y 8, ya que la1 lonJitude. de lot tus camin' con1eCuliv'

.... ...
--..... ..,. ria-e ... ..- d-.
difier.., .&lo .., media 1ongi11.ld de ODda. AdemQ, existe ,.._te el
milmO nmero de ondaa difractad por I' 1- que ocupan b om.
u o. de lae celdas, que de ondu dlfr.ctadu pOr 1 .. ..1omo. que ocupan
lo. ttr1iC'IS (ya que IOI omer' de itomo.. ea lo. d' eonjunt' de poli-
cion.,. aon igualee y lo. .. tom' oon idi!ntico-). Ea 1111<1 cuo. puede eonai-
derute que l<M< dos .. de ondu ..., oa.aiquilari. mutuamente, y
no lN.rcttr..n correepondiea.lell a lo. plar1t>11 (100). Por otn
JN.rte. puede 1'cnc en b que lo. plan' (llOJ. oontienea tanlO d loDIOI de
l' ttrticeao eomo ..lomol de lo. """'!ro. de' Jo. cvbo. , ai.n q11e te pre-
Kalen entre IOI plano. IIOllKll que inwferan. Aat, en lugar de baher in-
terferencia, habr 1111 "'lueno de W rdluiooee 110 (y1 q11e el ll
,,,..ro de tomo. que adiiln reflejando "' d dobk d.! I' que existm en
la red tirnple). El alurnno puede U1gr \l.llll <>elda unidad y dibuj1r lo.
plnOI (111 ), y demootrar qu 1 .. plan' ( 111), como lo. (100), tienen
- Ulnl iiltucaLo.dOI. mitad mtn: dlOI (por Wll<>,
lu ttluiDDCI 111 tampoco eotn preoaitaen lu fiuru de dilraa:lbn
de lu OIUucturu ciablcu oentradu "" d espacio).
Por otr parte,dcbemo.lndicarque lu rclluionade tipo 200deben
parecer. Ea y pu..io q11e La. ondu de81eenc11entran doo
longitudeo de ondu rettUldu con rcspccto lu de A, lu onda de C
...uiri11 un longitud de onda dtuh de !u de A y u ... longilud de onda

m<11 decir que !u ttlluiDDCI (200) ..,,. fuma c ..... de q"" d apa
ci1do entn: b pilnOI -i.o!OI "" ..._ rella.iot>et a la mitad del que
oepttM:fltaboparlun:Oe..ioa.eo(lOO)y,por tanto,nolui7 i tomOlU
tru emet<.. pl.o11<11delconjunto (200).

eotrac:tura del cloruro de caio puede con1idcrtM oancjanlc a I Jel
calo metA!ico, pero habiendo rttmpll .. do l<11 .i tomOI de cnio del cen
tro de IOI clli>OI por ;..,... cloruro. En 11 imagm de dilraoclOa del do-
ruro d1 caio oe et1CUentr n preHt>la. 111>que dbila, lu rdluiones l OO,
l it 1 olrM que DO H encuentru m 11 del ceaio mct.i lico; debm produ
cil'H iriterfunici de ondal ......,aoia lu q..e M preoentan en el
-lo, en - cuo la interferenci "" a eo<npletl.. Lo. pb."' for-
m1d01 por ]<11 iona cloruro no oon tan buai<11 -ref\eelora como b
pl.o.11<11 ocupad' por lona calo (el podu reflector de un i 1omo crece
ripidmento con el ruimcro 16mico), 1 u , la inmfcrmcia en el ceaio
metlicop....decoarider....,comoc\,....]tadodcll """'ttaocino deun
amplitud de ooda JIOl otra de igu.ol amplitud. mientru q"" la intcrferen-
eia ... .i cloruro deceaio Hrla la .. 111tracclu de u11a ampli1ud de<>nd
(ptocedentedelp\.o11ocoai01>GQ-) por otni111a1or(ladelC. .. ).Si.i!....,.
borgo,enel7odarodecaio,enque1a11toelca1in-elui6np01U11

mdllco. (Ea el ejercicio 1, el .olu111110 couidcrrl IOI c:um en que oe
pttlefltan interferericiu 7 tefl!CnOI de la.o onda difractada. por i.. red
cbicua:nlrduen lu n ra.)
r.. ecuacl(in dd (actor de fftnctlU'L
Y haa<11 inclicldo que la interferencia 1 el ref""1'Z<I de la.o oodu
difrldadat dependm de lu i-icioPa de l<11"itom01 m...,. ctt""'lu
1
cid nWnero de clcctron .. uoc:WI01 con cada ii1omo. El cttudio CU1.11tita
de - deo::tOI H hace utiU-.do la importanle d furor
de utrlld..,., que repreKata \.o adicin de ondu (IU11Ciona ..... oi.W.. 1
cownoidla)prooed""1"decada11nodelosilomOlquelorman una..,ld
unidd. Todu lu o...U. pooem la misma longitud de ond., pero puedf:ll
diferir m .... amplituds y m ..,. f-. La ecu.aciil dd de a1ruc-
tura, que daran01 aqui lliJa dechacirla, rdaciou i. rdati1'u
de lOI ray01 nflejadOI m lugar de lu intmaid..d"" o amplituda abo.o.
lutu do IOI miemoe. La intmaid.d relali1'&, 1, de ua ray9 de ndica
w .. ,
leo: c:os:z.{b,+h,+hrtJ+J'+
.+ [/,..,n:z.(h,+b,+Nt,J+f, ""nZ.-{b,+h,+b.J+ 1'
limdo IOI valor de u, y w lOI do lu coordenadu uociadu a cada
lamo, eirpt<'lNldu como coordmsdu J'dicularc.. l.o. .. alota de / ..,
Uaman /adou1 atmico de difraccin Y midm d poder dilrctou de
cada tomo en comparacin con el del. electrn a;.iado; J.,. clc:ulOI de
le.. 1'aloua de/, que dependen de lOI niimetOI atmico. y del ngulo de
nfleirin de lOI n.yOI X LIN.dOI, 110n discutid' m obru m a.anuda..
Sin embargo, l01 valorea de f que ee uliliu11 muna ecuacin con un
nico factor de eetruciur1 puedm con.iderane proltim&d mente propor
eionake a IOI nUme:roe atmicos de J01 elemmtm que M refi eren.
La ecuacin que nOI OCUJ)'I puede aplkar"" al cobre eritalino de I
iguiente forma: la .,.,1.i., unidad "" cbica, centrllda m Ju caru; 1i
conaideramoe loe tom01 de cobre que ee encuentran en IOI vniceo
(coordenadas O, O, 0) deben meonirarae tambin iitomoci m b o pooicion ..
i- i. O;.., O,.., y O .., i:. por oer iguala t<Kl00<loci iitomOI tienen todoo
el mismo valor de f. Lo. umandm o tno.i n01 oenoidale8 y c"""oidai..
de loci cuatro tomoci son loo oinentes:
/ro.(ZuO) / /sen(Zr><O)O
,,o


.o.
Jro-2.(i+T)

o. .
'""
2
' ( + -i l
, ....
C1>mo pue.lc verAe, tt>dus )09 tCrminos smoidalee se anulan, de modo que
en eele euo Wlo hay neceoidad de con1ide:rar loo cosenoidalm (podri1"
demostrarae <]lle par una celda unidad que,,.._ un cent.ro de 1imdrJ
m 111 or igen Je eoordenada1, todm loo 5"noidales 1um111 ctro)
(ejercicio 9). Su.tituyeodo lo. tmUno. cueenoidal'"" en la ecuacin del
factor de ..trudura, teadremo.:
'"' f [l +C01.(k +lr)-l-<o..(k + l) -1-eoo.( + 1J] ' (O)
que no. da la intenaidad rd81iv1 de cual.quier h.n de uyo. X relejadooi
(aiendo loa ndica li. i , l}. Recordando que C011{11i:) puede"'" +I - 1.
tegUn que n eea l"' r o im.,. r, puede demOMntne ( ejerc icio 8\ que nica
menll! aqudlu relexionm l"' r la que li, i y l """" o 1odu
l"'H o todu imparei.. El valor de /c. disminuye a medida que aumentan
IOA ndica dd hu; ui, aparte de Ju aUllefleiu aialem.iticu que ya han
1ido mencionadas, IOA ha""" corr.,.pondient'"" a n lor .. elevado. de looi
indiCflll tienden a aer mi s dbiJ.,. que IOA cor""pondieni... a haca de n
dicm baj OA.
De forma ani loga puede uaane la ecuacin d..! faclor de mtruclura
para predecir lu a._iaa, debilidadee o ttflei:ion'"" caractereticu de
siotenlu ma complie1dOA; a.i existe ms de un tipo de I lomOA,.,. n"""""
u rio tener en cuenta loenlor.,.de lOA factores/.
A la invena, muchu esiructuru aimpka han t ido determinada a par
t ir de laa medida. de lao inten1idade11' o rdlexionm, 1uponiendo:> alguou
eetructur .. deenaayo.et1lculandoluin1ensidad.,.que""t .. deb.rianpro
ducir y comparando 1 .. in1emidad.,. rda;tivu calculadH con la in1e11i-
dad"'8 observada.. Aun cuando u iate un nmero ultao:>idinariamente
grande de "'81rucmru poeibl ... inclu11<> para loe compueelOA m..s otnci
Uoe,apoeiblealgunuvecea...coger adecuadamente la eotructur .. aen
u yar apoyndOMl en olroe hechoe conocidoe. El nUmero d.. ii lomoe de
cada demento por celda unidad "" conoce .. hiendo cui l "" el tamao de
la celda unidad ; tambin"" conocen frecuentemente lo. radi os atOmiCOA,


.:;: x::: ::.i: ,:
ronet pata ""peurque una auatancia dada deb. iaomorfa con otra
t utlancia l"'""'ida cuya Mlruclura liaya 1ido dderminada previanv:nte..
Finalmente, en muchu oeuion"" "" conOCf! Ja aimeuia del criatal como
conoeo::uencia de un ""ludio preliminar de medidas de loe ngulOA que for
man Ju ca ns y de la dimenai on..., relati vao de la celda unidad ; la t ime-
tra puede imponer que algunos de loe i tomoo 11e ai1Uen en IOA -,.rtica, en
loe oentTOA de Ju eti raa. o del ""pacio de la cdf unidad, o:> en poeicionet
equidUtanlOll de estos punlOL
No dan:mo. aqui ninguna d....cripciOn de loe de im(I
.. doe por !OA criatalOgrafOA. Sin emb.rgo, Ji.remo. ...,..ltarque IOA co-
aocimientoa refen:nlel a loo planOA de t imettla, oenttoo de si metra, ej""
de 1imetria y olroe elemento. de timet rit ma complej .. que pueden ex;..
tirden1rodeWoeldasu11idd, hu flclliu.dou.lraordinari..._"',,
.... Porejemplo,la ... ldunidad
kl nitilo, TIO, (Fi. 12-3), con1iene MU i1on1a.. P.-o q"" par Cllda
ilomo hay que conocer trei. coordea.dat, la determinacin p..reo:e e:tiiT
el fijar 18 unlidada. Sin embargo, oe dedl>Oe del eonocimie>lo de r...
propifll..X.deimetria dela .,.ldqueloef.1om01de liU1nio deben
unecnl01rirti.,...7enelcentrodel.oceld, ypenniteupr.,,...rlupo-
licion de loe cu.iro i.tomoe de osieno en f..ncin de un paM
mtlro oJiciOMI; de form. 11iilog , el conocimienio de lu propied.da
de imetria del nitri10 .Uico permite h-cu la deten:rtln.dn de u -
ltucl11tenfll0dntolamentedetrei.parimetroe(llllcuandolaoelda
unid.dcontieneoc.hoi.tom01ycaduno1ienet,...ooordenadu).
l!Mrl r-ner.
C...000 un. mtzu<:t11t .., hace mU y m fOltlpleja, el numero de
...,._, .. q"".., ,,..,.;u.n pan.., determinacin debe \ll'llcntar, y ello
boe q11e - cad. ft:I menG9 priidico el lrllU de fijer 1u pmiciona do
loa ilomOI mediant.c la ltiplaia de Clln>Cluru de aiAfO. PodrI para
que, pua10 q\M laa de lu diltinu. relaion .. dependen de
la d;.trlbucin de lu denaided elec1rnicu en loe dielinlOI pun!OI de
la celd1 unidd, deben "119lit 11un form.e de celcular din!Ctamnue la
denid.ed electrnke en un pwito uti liundo lu intensidd ..
de todel lu reflu.ion .. que son fectedu por dicho p..nto. Si .. oo pu
diere lw:ene pt.r1 un rn nUmero de oerie pooible Ucpr
obtenu un1 upreeenU.cin en que ..,..,u,Loren J.u regio,,... de .Jta dm
aided y b.j de...idd declrOniu deauo de le celd unided; como quia-a
que loa pun1 .. de msim demidad electrnica - deacle l""lo, )oe W.
moe omtroa de loe i1omoo, """' upretet1Ulcin de regioneo de ......
kMidad dectrnica dentro de la oelda io>dieeria 11 'milmo liempo lu
poaieion.. de .,. itomoa. Y ui fue eomo W. L. Bragg .,.W,leci """'
rdacin q"" npraa le dmaidd electrOnice"" un"""' delttminado
dentrodelaoeWmform1.deuMfuncinqlH!eol&aum.1deunterie
trif ... omlrica (hmed.e la' de Fourier), en i. q"" .,.d., aunwido cona-
ponde Lo mplitud de uno de loe !'lyo. rellej1d ... Ahore bien, Lo...,.
plituddeunnyo rel'kj1do 110C11proporcio,..l 1uin1ensidad (quepie.
de oe.r medid)ino mU bien Je ..U cuadrado de1u inien-ldad; lu in-
teiuid1d .. dtben ter posi1lvu, mimlt11 que lu mplitud .. puedet1. ..,..
pooitiu o oq1livu. Por tanto,"" 11erie que upreoe mplitud .. (
decir, reloel cu.edredu de i11tensid1dm) debe tener un mhigiled.d de
1ignouocl&dcad11umaodo.Por..a ca11Ne1por loquel& 1nie.i.
de Fourltr- (que te bate direet.menle en lu intenidedel de lo. teyo.
para la conatrucci6n de im mapa deetrnioo) ._; nl:lllCa M rtlalia .U.
hacer 118(1 de otrM illformacioaea. frecuen!.e que cuudo M conocen
loe; e1mten1 .. de .u..etra dentro de U. mtnoctllra, - JW*ble dar ,;....
algu-de 1 .. 1U11W1doeq1M1iDugran la amplitud; a!f:unu-.- la
prmenci de un itomo que - mucho m peeado que 1 .. otrot prnpor
ciona Yllli- el.na. En cm.. euoe -ulta prictieo un mtodo de 1pro-
i.Jnaciona ucaiu; K allblecm OOD carcter pro..Woul lu poaicion

cion .. del factor de eetruct\11'1 lu po.icion .. aproximada, para ulcuJ.ar
u lt111 .... de Ju mplitudc. de relluin 111ayo- (cuy01 alore1 no
.eri.n euctoe, pero cuyoe tipm oi que lo 11etin Dmpul,
con b 1ign01 de lu amplitudflll ui deducidu., w r-1U:a de
Fourier preliminar; lu regionfll de alta dcneidad electrnim ul re111ltaa-
lel aerh con mucha miit aprorimacin lu comspondimtfll a lu poti
ciona atmical correcta&, y 11e TUelm calc:alar loe lignoe oomspon-
dientfll 1u amplitudct de I01 111y01 nflejad01 (iacl11yerido algl&na de
lu reflnionea m debite.); eltOl ignoa pe""ilen una MgUll<a anteoa
de Fourier m e.acta. y la repreeentaci6n asi obtmid1 puede utiliune
para en.l ... r loo .;,;no. de m amplitud .. an. y .. 1 lu ....,.,. ...
aprozinw:ioetel.
Un importante imtrumaito matemltico para la determm.cl6n de ea
tructuru fu deaurollado por A. L P'1JerMlll, el cual p..do nialuor
piutir de J., ittltA"""'1tJ le u (que no timen ambigedad
dellign .. ) lalon(itudyladirr:indeJ..lm..entrebdatint .. lto-
m .. (Yec:torea interatmico.). En lo. cuo. id01lea, te mlodo condUClll
alatahlec:imiaitode111U1teriededitlanciuiaterat6mk:u,1luquehan
deamoldaneW po.icioaei de Jo. ltom .. quewbe m.tm clmtro de
la celilad. pnidad. En IOI c.- complicad.,., ate .acoplamiento pllede
llegar 1 ter un diffcil problema, y cui iempre el probll!ml ftldorQ. I tridi-
memional oe lr1srnent1 en un. 1erie de problem.u YtlCloriate. bidimen
lionalea. Se obtieneri ui lu proyeccion de lol \>llCIOret
oobn lu caras de t. cdd.I wiidad, pudiendo deducine a piHtir de rate.
noyeccioa ... la imagen tridimeru.ional.
EJ trabajo de cllclllo asociado 1Ju1inteaia de Fourier y al mtlodo.de
Patterwn "' m11y grande, y con fretuenci.11 requiere enluu y ......ar om.

tipcion.ea oon 111yo. X en el que el deurroU de mlqu..in .. caJ.culadoru
autom. ticuhaCODducidoalnm1ordin1rio progneoquetehaprodllcido
la Ult:irrui dcmdl.
Bu"" c. w.: c,.,,..,;,., O:r.ford UnlYenlty Pres1, Londoo
( llM&).
M-, W, J. : l'kyri<.i. Ci. .,.,1..,, poig1. J86..3'1'11, Prcntb.Hall, ! ne., Nt
York ( l ll!SO).
8,...ETT, c. s.: Tlw s"""'"" <>f !llti.h. P'ICI 44-154, McGra..,. Hin 8ook
C.0., l nc., N.,... York (IK!).
LoN........, K. t C..,..l<tlr _,, ,t.-yo, D. Van Nootr- (;o., l nc.. N- \' ......
(llH9).
BuUG .. , M. J.: .t.1 C..,11..U..,,,.,,lit, P'gs. 29.220, J ... n Wilq and Son.,
1...,., New Ywk ( l!H2}.
l . ) Utilizando I igur 20- 1 . .....,_tr., almo,. lq do Bu gg [ecu.-
riol (2)J,. dtd...., de la """ad6n (I).
.....

......i.....,..... q..,. el duplo de I di1u...,;.. do identid.ad

i. En .. n uamrnJMdi.o.ntenrc- Xdeun uiKaldeMlde....,.,utilizando
fl)'Olde un .o. ntid<ododemola.deno, debeproctOene a l ftr.oado

S.
gina 358. "''""""'"' b; l 11uirn1.-. :
Siot.....,monocllnico -.,..,,tr..ioenJubucs.
Si1t ...... "6<nhi<o- tt<ilrMoenla1bll-,m. el...,..OOJmWt:arn.
si.te,,... tetrag.:;.n.>l -<'l!<ltr.00 en d eopocio.
Si1t.,.,ardbi<o-tt<itr9Clo m Ju cata1 o m d upacio.
O...-t.aro&<nocad.a"na de luoiguimta_..,;1....._q,...,.;.._., .oido
Onclufda1 en .,.. <elo06n - rultMnte duplicadu de 'Cuna de W -
\nH'lur: .. quo .,r:ob:""''" ,.,. .... l:to q"" di,,_ b pllg. 358 :
o)
6) T..iragon.o.l - oontrodmlaob-
<)
' ) MOAO<:llni<o-ceni.ado en l<;r"
.. noisl""1decoorden.odubidi..,,.......,.,alenelque"'ha.
impouo la TASI.:. Ca.da. tiene lffl 1>nida.<IH de altwa 1
OO.deanchur., yblnclicetdeMillerbidimet1olonalef dela!lllneu
q.,.formanla T...., (0. l ) y(l.O). De<lucit. bulorad.-bfndkftdt
Mitkrbidi..-sioaaleodo i. llMao q.,. fonnan la A, la N 1 I K.
,.f'.onoiJ.o<areldi....,.itio pa,. ,.,.,.., .,.ai;:r.Jlatlrpt>h-tlr lali1t:.2G.8 :
) El tnguJo ... ue io. , .,_ difr.cta.dos y"'-" dlfractad<>9 (.6.nguk> )
tM,<el.-.cionadoronddeB<llQJXll'unl0oe..,.peq-y""..,,.,
C .. A! .. fioct..,.?
..... rdlu.in,iena
npreuda por la ecu.ada
.
---
2oen(Ji:/ D)
Ji: dimncitl desde la pelcula al oenrni de la n:flnin;

Alongttud de onda de loo JOI X.
L tltillundo L lil\fZO..LO,deducir lecuaci6n(4), I rtlacin WIH l, la
dllanclade ldentidad a lolargo .lelejedemadnparauna foto ton

....,,.a.upa de llneu. (Idea: oen 2* 2Mt1J1: -.)
"1. Apile..- ruo.um;...,IOI an.61ogot a b de i. pjl(l\a 3118 a una .atntctu.ra
n1blca n:ntrada tn 1- caru (p. ej., del oobni <Tiotalino), Decidir li lu
rtOeaiona 100, Ul, 200, 220 1 222 atar'11 prtttnta o
Contra!# lol coa las afinnaciona de caricter eoeral hecha

11. Demostrar, a ,_tir de la ecuacin del fact0r de alnictura para ti cobrt
cri11atiado,dadom laP'gina3'11,que...ia.....,te aparuoerin aquelblo
rdluionts para lu r /aun toda impara o IOd para..
UtilW.ndo la ecuacin del factor de e1tntel\lra (S), dtrnottrr que para
u"" oelda cbj.,a oentz;ada en el espacio no oe prtttnlat' ninguna rdle
aln para laque la 1urnade los ndica imptw.
Jf.. Sl una a.Ida unidad tiene un oentn:i de 1irnetrla en d origut de c:oorde-
nadu, pllr"' cada bornocn el pun10 1., e, w, habr, otrotn t i punl<l l..,.,
...,_ 1-. Demostrar qut en tttu tondiclontt loe 1umandm .....,daltt

JI. Suponiendo que k>o lec- atmicolldedifracdn del K 1 oon
iguala. demostrar que Ju nicu rtfkaionM del CLK IOn aquellaa pan
Laaque !Odosloslndieaoon poattS.
21
e romo, Slt.S CtJngn ere,'i
y uranio
Apane efe au prderencia por el estado +6, hay poco que pueda p..,..
decir.e pan IOI demenlQs dd grupo VJa 7 1oObre el ur111io, a partir .Oln
de Ju eonfiguraci011m electr6nicu. El cromo {Z 24) y el molibdeno
(Z- 42) tienen un electrOn y cinco electtollfll J por fuera de una estruc-
tura de gu inerte, mientrq que el volframio (Z- 47) tieoe dOA electro-
llel Y cuatro electron..,. por fuera de una 111bcapa completa de catorce
electrones/; ta coofipncin eleclTnica del i 1omo de uranio IZ=9"l)
no .., ha establecido por el momento. Durante ,. muchOI 101 en que ..,
crey que el Silleml. Peridieo. acab.ba en el elemento 9'l, el uranio fue
considerado como congnere del cromo; 1in embargo, a medida que han
1ido obtenidOI IOI 1uoeaiv011 ckmentOll tr111911rani.oe y.., ha demostr1dn
que tienen propiedades 1emej111te. a Ju de lu tierru r1ru, 11e ha i.Jo
1dquiriendoco:nmayorevidencia laconviccindequeel ui'aniodehe

nio en mte capltulo no es porque el aulor crea miU adecuada J. d.a.-
aificacin antigua. ino mplemente por conoiderarln conttniente cau
M de lu oemejanzu de lo.. catado. de nxidcin. El estodo +6 ea impor-
tante par cada uno de eoMO& elementot, y tambin pue.len considtrroe
carcter.etic0& los estados +2 y +3 del cromo y el + 4 del Uranio. Ade-
mi a, hon ido d"'""1"il01 cnmpuestoo con v.o1enciu que nr.an entre + 2
y +S para estQll cuatro elementos, aunque un cierto nUmero de f!lltH vo
lenciH (Crtv, Crv, W", U" y uv ton bastante ines1.t1blea. Muy
mmte h ido preparado tambin un complejo de cromo mononlente.
\La tendencia a la muhinlenci la tambin la. elementos de
1o, grupos vna y vm.1
Lo9 111 et11l eo.
La tabla 21-l da esquemas correspondientf!ll a 1111 mtodos lipicoa de
obtencin de los metales a partir de aua minerales ma importantes. Tam-
"'
-----
bin seda uneiquerriadela prep&r&c.in deJaaleoicinferro-eromo por
uducciOn din!Cla del mineral crotnita, ya que- e11& alceaiOn, a ou vez,
se uliliu p11ra Lo ob1encin de aleacion"" del cromo aumammte til...,
""'' al cromo, acrro inoxidable y nicrom; el molibdeno metlico se u ..
lambien para du .tenacidad a loo acero1. FJ TOLframio, coro indepen-
dencia J e au importancia en la fabricacin de filamento. para lmpara.
lncande&<:entes, se un para contactoo elctri.,.,. en Ja bricacin de.,.
..,.., .,. al vnllramio del!' tenacidad y para looinod111 de I01 tubol de-
rayos X. E. el dmH:llto a qu11 oorresponde el mximo punto de ebulli-
cin (4900'), y..,.,] wgundo por au punto defuin (3370"). El uranio es,
desde luego, de 111>1 importancia lr...,.,,dental como combi;wible nuclear.
Tuu 21-l
"'""' 1
--- - .
('r F..0-Cr,O, - Fe-Cr
(nnmit.;) K ...
00
, A\
1
- - 1 CrO,K, -----+ Cr,O, K, Cr, o ,
7
Cr
00,K,
0. Alo K,
Mu - - - MoO, -- -----+
(owlibti.-nl!")
w \\"ll,f<.
j .. -..
<'K. Cl.00 C.

Lo. meta],.. del grupo VI pr...,.,t1n"" grado nolable el fmlneno
de la pasiuiJoJ; do muestrq de un miomo lkta1 pr_,,1an potencialN
muy diferentea, 91'!gn 1u hiatori1 pre.ria y los ttalamimtos 1 que hayan
aido 110metidos. Esl e lenOmeno, pu a el cu.al an nn 11e dispone de una
uplicaciii omcilla y convincente, el uso de esto. metales para
laproteceindeobjeto.quehay1ndli quedunpuesto.al aguayalaire,
1 peoar deque loo metalet en estado de ina dii1ia llOn agen1 .. reduc-
1ores caai lan buenoo eornoel cinc metlico. La puividad puede a
deprimirl..,.potencia! .. deoxidacinde .. 1oe.noetalel eni.5V,hacia-
dulos pr&ct ic&mente tan nobl .... como la plaia y el mercurio.
El estado mii1 estable del cromo .. el. + 3; loo compumtoe. de cromo
IOI\ agent .. oxidanteo ea.i ian buenoe. como el cloro elemeo-
lal. mientru que lo. compuestoe. de Cr( ll ) (o compumloll
Mm mU faca .. de oxidar <JUe el metal. fJ cromo divalente, lo mismo que
I Ag\11) O el Au{l lf ), pued .. existir en equilibrin en medi M acu.....,..,..
1'imente en forma de catin de una tal relativamente i.ntoluble " en fo....,.
dr un complejo j>OCO di.socido. Sin emb..r110, pueden prepararw diwl11
ciones que contrngan d ion Cr+-+ azul por reduccin del. Cr,o,- o del.
Cr'"' tn medio cido usando cinc o cromu metlico. Lu di&olucioDes del
crumu rnnli..,, .. n .-1 m hrrrt .. rle ].,.. retluctores, entre loe. ion ..
I""';, . .,,.. que 1uflkn oLl<'nerv l.icilmente en medio acuOIO. PrActi-
camerur, todoo lus reductores de pultnciles comparable. toll me-
tales, y en general stoo reaccionan mil dificuho....men e a temperatur ..
ordinariao. Estu dieolucion .. onUtile.enel laboratoriuparalaeepar
dU11depequeiiucantidad ..
disoludonQI valoradas de SO,Cr petando Cr,O,K, . reducindolo a Cr..,.
>n exceso de H,O, y SO,H,. y J.,,.puf! a Cr+' con arulp,,.. de cinc ;
esta dilolucin 6" coni"rva oobu amalgama de cinc y protegida del aire.
El of'1lo de color rojo ladrillo, (AcO),Cr, "" uno de ].,. poC001 ace-
lal .,. inwlu!Jk. que.., conattn. TienE cieno interfl el yoduro, l ,Cr, y d
.. 7ur:'i;:'
)0$ <"<Knpu,..109 ,....,...,pondient"" de C,...'.
. Sin duda 'I""...,. familia""' parad ll'ICtor r;n gran nUmern de lu
.ales hidratadu decolores inten- derivad.. del Cr+' (como el nitrato.
aulfalo. clurur<> y d . alumbu). El ion ocudrico eueuocromo(lll),
Cr(H, 0 ), ......... " violeta, pero iM diaolucionm sal... inicaa aon con
frecuencia vrrd ... como coneecuenciatde la aW!tituc:i6n dE laa moleculaa
de agua dd complejo por loo anion:eo pteeenta. Reoordan:m .. el cambio
de color que ae f>loducecuando.., calienta una di1oOlndn quecontmga
<"romo trivalentr e iMet1 cloruru '
__... Crt H,O), Cl-+H,O
El OMJo nrde anfOtero, Cr,O,. y ha aido mencioMdo como to\rmino
medio de la ..,.;.,, CrO .bicol-Cr,O, lanfiilerol---CrO, &cido) fpgi
na 87), que fu citada como un ejemplo cid aumento de acid. de lOll
Uid011 a medida qU<: aumenla la carga dd i lomo oidgenado. W di.otin
!al fonn.u del Llamado hidriido , Cr(OH)., que oe obtienen ha<oiendo
aumeni.r el pH de W diwludooes que contengan Cr+>, "' 11..., aido di.
fermci.odu de lor""' inequvoca de Ju fonn.u aimplemente hidrai.du
del mi.omo xido.. TambiCn ,. materia p.ora esrodiOll mU profund 011 d
eouiblcoer qu tipc111 de iones o:thidriladOll oe forman cuando el xido o d
lt.idrrldo.., diauelvea en cl<CCllO de bue IU<:nc, aiendo una poaibilidad
aceptable que 1e 1r11c del ioo Cr(Oll),-.
Se di011 coa f...cuenci.a que el comporlamimto dd cromo trivalen1e te
P""""" al del alumi nio lriwal.,.,te, "'ll"ramente. caUN de la 1CD1ejanu
de radi0& de loe doe iones (Ai+', 0,45 A; Cr+', 0,55 AJ. Para estoe doe
metalm aon anilogu Lu de loe fluoruroa y cloruros
en estado olido, formando amboi N.lct dd tipo de J.,. alumbreoo [por
ejemplo. (S0,)
1
AIK12H,O, (SO, ),CrKl2H, OJ. Lo mi...,,o que aucedc
con el aulluro de 1luminio, el de cromo, S
1
Cr., no puede obleneroe en
disolucinact10A.1.
CompleJ<w del nomo (01).
Ap.orte de au color, el cromo lrivalente dif:re mucadumnte del
Al( lll ) por u capacidad para formar oomplcjoa. en la qulmica
(IU)
(., NH.CH.CH,NH '
...... .....
-r..-pu,.._.., .......... - t<1n.1taw.
dd .lwninio cornpumtoo aa.logOI a muclioo de loo complejoo
formadOI por el Cr(III) con loo grupoo CN-, SCN-, NO,-, NH, y -
u11 cierto nUmero de 1mi11&11 orgnieu. L.,. complejoo octadriCOI del
aluminio """ 110lamente loo que 1e forman COD. mlaCM Al-O o Al-f. Al
COl'lp.ullf los cornplejOI derivadoo de loe dw metalel lrivalen1e111e dice-
.._ que lw del aluminio ton predominantermnte inicOI, mialtru
que lol dd cromo ton icpredominanlelleflle conlenteu. ta difem>cl.-
d6n, ain embargo, no puede admitiqe &in objecionea a la. viAta del radio
eomiderablemente mayor del iOn C.+'. Sin embargo. puede apreciarae que
en el alwninio (h' :4' 2p' &' 3p) Ju orbitalel 3d 1e encuentran por
/u.rn de In capn de en cambio. m el cromo (h'2.i ' 2p'3J'
3p'3d'4a)ae encuentran orbillles 3dpardalmente ocupadas por debajo
de U. capn de ...i.,..,,;,,. El efecto de esta diferencia bastante 1util entre lu
eetructuraylaapropiedad .. deloodostil"" decornplejos1editc11teen
elcapitulooiguiente (pg. 414).
En lafi@ura 2J-lllem01reprt!IMtadocomplej01 tipiC01 delcromo
trivalcnte. El compuesto 1, .aJ de Rri,.;clre, eo importante como agente de
prec:ipibciOo de cienae amina or@nica; el triou.lato compkjo (JI) eo
de ioierm en forma enanliomrfica (C.p. 22): el compueato (111) con
tiene gf1.IP"' qudalo1 (etilendiaminu) y g11,1po1 puel!K (grupoo OH).
Crooila"- 'I ODm. elloe.
L.u formas predominantes dd cromo euvalente m ditoluciI\ ICllQU
""".el ion cromato amarillo, 00
4
- (para vo.lorai altos del pH) y el ion
dicrornal<)an'1-.njado(1 pHb1jn1); enluditolucioncsmuycon"""'l ra
du_y de gran acida ptleden form.rae policromalol (lnilogoo a . loo poli
aullatos). Allll colindo el cromo euvnlente un agente oKidantc fuerte en
medio cido, puede pttparane fcilmente a partir del cromo trinlente
..,_ medio b.bico {recuetdense 1iluaeionee anloga. m el cuo de IOI per
yodatoe,penuang1nato1ybismutat01).DperKidodehidrgftloein.cluao
el oiigeno del ail't! plleden empleone para realizar estu OKidaciona en
campo alcalino. El cambio de cromato a dicromato por acidificacin a
Jftellible y utntordinariamente rpido. L.uJ0h1bilidada del01crom1-
t01 aigum, a granda rugo., 1111 cuno paraleto alu de los aulfa.t01 {con
los que 1 noeo oon ito1110rfoa). D Cr0
4
Pb (pigmento amariDo de cro-
mo), el CrO,Ba y el rojo I0'1 poco oolubke en pt:ro ""
diaudven en los icidOI niuche mU que IOI cornispolldientea aulfatoe. De
loa muchotdicromatoo conocldoa, dehemot1uhrayar nicamente el de po
tuio, que importante como 1usteeia tipo primario para la valoracin
dea@ml reductons.y la 111de1UD011io, cuyo comportamiento durante J.
ignicin es bastante apectacular (cuando un pequeiio montn eniro de
Cr
1
0,(NH
0
), mcimde, la ignicin eeoneja en lodo a la erupcin. de
un 'fOlcill en miniatura, dejando un monlQ muy 'fOlumin.,... de om.izao
de color riMcw claro) (ejen:icio 4).
A11ncuandonohanidoai.&lad ...
mico (Cr0
0
H,) ni el dicrmioo (Cr,0,11,), el IU>Ai1/,ido de ambo., ;r:lo
de cromo (VI ) fCrO,). et un reaccivo iml"'rtanlt. E.te pro.lucio Mlid.,
(pun1ode lusin, 9. puedeMrobtenidoporprecipitacinm la1disol11
cioneo conceiitradu de dicromato po11ico al aadir SO,H,
Lu 111Q m.odreo de eei.o prep.o.rciOO (eo decir, la ditulucin oator.da de
CrO, en cido 1ulfrit:o) .., Uun1 mtida. c:rnUat o, muy uNda en .,. la-
boralori111 para i.eparu pequeiiu cantid1de11 de m.11eri1 or1inica dherida
.oJ malerial de vidrio ()>"O c.._..111 que en mucho. ca-. con jabn, agua
ywcepillodecerdaa,oeobtendrian ,.,...Jtadoacomp.o.rabla). Aun cuandu
d CrO, .,. un buen iiddo de Lewi., su reacci6a con i.. .,..,.. urnicu 1..ele
.::ompl.icane por la deatnw:ciOn oi:iclante de la bue. Pero, 1in embargo. re-
cientcmcate - bao aducc111 .i.cido-buea Jd ero. J derivad111
de la bue orillica piridin..; algui>lll de dl111 liennl io molea.ku Je
base por ucla molcula de CrO., lo que e1 muy .orprendtnte. Aun no
han 1ido dei:erminadu La. esirueiuru de e.toe aduct.,..
El cloruro icido del icido erOmko, el clo'"' "" cromilo (,CrO,l
pued,; ohlenene por de<tilacii> de una di.oludn que contenga icido
crmico. iicido 1ulfrioo concentrado y dnruroe. E.te oompueeto et un
liquido rojo, f.i.cilmenle hidrolizable (de pun10 de fu1in 117'), que tiene
Qpoc!O parecido al bromo, bude como mtc y debe 1Cr manipulado con el
milmo cuidado.
Han ido prcparadoagran nUmero de derivadoadc loexrm:icromolol.
1lendo el rnb conocido d compuesto azul, .olubl., en d der. de fnnola
CrO, , que forma cuaodo oe lratan W disoluci- acidificad .. de
d.icrom.IOI con H,O,. Dejunoa par teoi:IOI m nanudo. 1K deecri}-
cion1:1 de loe dr:mb peroK:ro .... 1111, d" lu condicionet m que - pr-epa
radoa, ""' noaecionet y mln>ctlll'U pooibla.
Mol l bda1- .. o1r .... a10. 7 ""'P- relado11.ao..
El e1ta.do de oxidaeia + 6 et eon mucho el mh imponanle m d rm
libdenoyolfrarnio. Comooonaecuenci delacontraccinde\.,.lant.i.
nidoa lpig. 140), ei de ""P"'arqueel mol ibaenoy el volframiocuvalcn-
tot aean muy aproimadunente del mi1rno i.mo y posean, en conee-
c uencia, comport.amicnt111 quimicOI muy aemejante1.. Lo. 1ri0sido' MoO,
y WO,, que .on muy e.tabico., 11<1n cidoa, li bien alo menoa que d CrO,;
amboe bido. ae diluelven. en )Q baMS para dar aniones que 1uelen re-
pr-1.ane como molihdoto (MoO, - 1 y IH>l/ramlllo ( WO, -J, pero que
probablemmte .., eneontrari.n completameme hidulad.,. como .,. prr
yodio. fpjg. 261). De fo,...... ni. IOf. l<l5d<l5 triml/imn S, Mo y SW
.. d;.uelven en ditolucionm quc concengn eue&O de iOt>ftl ulfuro (lo
miNno que hwn loo .. ulfuroo i ci&u. S,Sn y formando Aoco,,..
pleio1.
.
Cuando .., acidi fica grdualmcnte un di110luciOn bsk de un molib.
'
dato o de un YOllram.l o, J.oe grupoo /&--O- .., convierte<! en gnipoo
'
[........()...,H, y i.11.,..., con,Jen,.oo l con eliminacin de agua) !"' forna :
/
polimetoo ,"" loo que la. <i lomoo de oxigeno ettii n coml"' rc idoscnl!e 1 ..
u11id.dt. (como m loa botito., IOl\fal"' y ailicata.). El grado de poli
- tiende umenlar a medida quc I dillOlucin .., h.a m
.icida; han 1ido deterltoo aniona pollilibJ110 que 1iencn d..de 2 ha.ta
24 itomoo de molibdeno, y l mbin nionm polivolframato que tienen
12 <itomoa de volframio por anin. El oomporlamicnio de I0011iMema1 de
molibdalOOI y volfrrualoo 11ufllc considttane in1ermedio por 1u carcter
entre el del 1iMcma sulfllot (en que la condens.cin no tiene lugar m1
que cuando la 1cide. e1 muy inlenN.) y el de loo 1ilica100 (en t... que
la condcna.cin os t.., mplia q ue m muy difici l ai1lu produciOOI
de P'l"" moleculu modcrdo). Las sal" pol....,rH u i obt..,,.idu dcrinn
de los U.madot W>politil:io1; son ejempl ot lipicoo el Mo
0
0
11
Na. y el
W,O,,,N-. H,. EM.iin relacion.ado.. con Mot loa y sus
anionm,quc..,fonauiporKidificacindeLHdiaoluci_q...._I"
gan1DiODSdeJMo....Uc>do. condenblm. La.cidiflcacin delat
Jiaolucioom b1iea. que contengan foal1t01 y Y<>lframl< d4 origeo 1.,.
/01/ovolfn,,nato1. mienlrHque la acidificaci6n de una di110ludOn que con
ien,;a iona bomo y molibd1to da origen a la formacin de bonnnolib-
-s. H n oido dmcrilo. un gran nmero de ht:ld"opolicido.. y de sus
.. i... S.h-o indicar qucat01_,puell01M! forman porcom!"'rticiiin de
'folt>OI de osigeno entre loo poliedr.,. de os i.aniones (lrlnguloa 80,. 10-
lr1edto.. StO, y PO, y octaedroo WO, y MoO,). oo intenlarem01 preocn-
1.ar un e11udio ettructu,. l aiet.n'tico en ett1 obra. La c11e11i6n no..,. 111d1
oencilla, oegn puede deducifMI de la poob ocuiO<la en que ,,e hl. ..,....,.
blecido un atrudvn P"" algn poli molibdato o poli .. olframto.
(:ompueI ... u,.....Uo.
Lo miNnO que en el mnlibderio y en el .. olframio, 11mbin P'" el
ur.nio el de osid..:in m1 imporlntr e1 el + o. Sin embar10,
el ur nio envalentc no "" prl!llftlla como ll r:n dioolucin. no como """"
del. ioa 00111.plejo ,uw.,.wo {VI) o ..,.....,., (Uoo). La -bilidad del

m&, liuw (.,;. bien te fonnan dio>;GallO'- temejan1,. por l"'rte de Ju.
fomut eiianlente1 de lot elemenlot 93, 9' y 95). El ion UO, ..... amarillo
.. enc1>entra en muchu .. 1a. p. ej., (NO.),UO,. (AeOl,UO,, SO.(UO,)
y el ceniro de coordinacin en loo complejot del tipo UO,(NH,J,-.
UO, r , y El cloruro de uranilo, 0,UO,, fonualmoite
aniilogo ill cloruro de <: romilo (0 , CrO,), pero dar ........ te m&, .,..Jino .
E!grupoUO, pen;iote inclm.oen el n i11>dodeuninioyen loturanatot
de lipo uo.Na, t UO,Ca: en ellot poden- di.cernir entre
d ... t ipol de jtom ... de Oxfe>O, que p<>dtllDOll llamar <UigelOOS ,/._.t IUG-
niJo y .-;..,..,, dd i>:sU/o. En los uHnalOI, cada iit<>m<l de uranio .. ca
enluado a o.J oi: ienot del u .. nilo ( di1C.nciH d.! 1.9 aprox.iata
damente) y a oxfgenoa de Oxido (a distanciH de 2,3 AJ, que actan
como puenteo entu lu capu ( UO,JO,. En d UO, 1.,. dot tii- de oxf
genoactancornopi.>enta.Para tHt.rdeeiiplicari..extraordinaria--
blidad del ion UO,- iolte a i.. hidrlisis. R. E. Connic:k ha augerido...,.
cientaneate que ).,. ent.oe. U--0 en e&Ce ion podrn f!lla r formadot con
p.,ticipacin de W orbic.I .. 5/ del uranio.
El uranio uanknte mucho M facil de ...duc:ir que el molibdeno o
el YOl.lr1m.io euoleniet; el potencial l"'r el par UO, .... ... ""' pr-
imo al
Lot -tz-..rw de molib.kno. n.lfrmio r uranio te l"'l"f:efll al r , Te
(pag. 347) tanlo por.., orolatilidad como por J. facilidd de tu h;drOliait:
.. debo h.... n"'-rqueel ,,..ntode ebulliciOn del r . w (18") .........

sr . .. e1mb imporlntedelot 1,....pu .. ..iecomp-oen ..... dode
npor fu utiliudo par 1" 1ep11tacio. de J.,. ittopo. del uranio por di-
f.,.;6n, durante 1.,. primer.,. trab.j.,.con combut1ibletnuc:lear ... Ea oor-
p..,cJea1eque noh1y1idolOf!!rad1"preper1ciOn doO.Mo,aJlflNlr de
que M oonoom lot compuetto. correspoodient .. de Yolframio y uranio.
(Ntae que no hay otroa ..i.,.,.,ent.,. que formm exaclorur.,..) T1mbiCn MI
eoaooea orlhalurm del. lipo r,MoO, , r, MoO y Br, WO, pero por el mo-
- to tima pom import.ncU.. Son liicilmente hidrofabks, como e
deetpenr.
..
Auc:uando- COllOl:ido. Jo.halurot.Oxidoa, 1ulfuroa, ox.il..J11,...
y liociaoaloa de moli bdaio(V) y del yolframio(V), quizi lot derin1doa
m1 in1 ...... n1 ... demtoaelemenlot1 en""' .. tadoa peotaalentel-o '"
cWuuo$ compkj.,., (CNJ
0
Mo- y (CN)
0
W-. IOI dos complejOI .e lor-
m.1:11 por os.id.M:io de loo octacianocomplej01 d11. loe eleCDen101 en llltado
tdnlvalenie. Tt,n esublet tOD loa complejoa pcnlavaleriteo, que 11.0 pueden
er os.id.do. 1 derin1la1 euvalentee 11.i aun usando agcntel Oltidan.ta tan
podCTo.oo cOmo el Muo,-, No .e conocm complejoo d11 eete tip<> del ura
nio pmtanleole, y, al poirecer, el eiado pentavalerite de eete elemento
.emaoili-excluaivamenteenu11luoru:ro,undoru:royunxido.
Loobroncude'*/ramiocontienenolframioCODlldicedeosidaci6n
fonualmente compm..iido entre +5 y+6. Eatu allllanci .. oon xidot
miztoo d11TI>lfnimio y oodio (o 1ambin de 'otro metll,que sea muy bi-
tico). Tienen colo...,. iiit-. tOD bueuOI conduetoreo de la el.ctricidad y
poeee11 brillo met.liCo. Su frmula general eo WO,Nau eetando 11 com-
prendido W.ue 0.32 y 0.93; puedm obtcnene por reduccin parcial. del
WO, con sodio, o por reduccin del WO,Na, coa TI>lframio elemmtal,
WO, o cinc. La ligur 2l-2up.-nta la nnid.ldeetructunldeun bronoe
odeolfruniotpico'
Fll;.11.,t.
1a-.-........ .._ ...... rro.m10
Elpal'nteeisU.dicaq1tealgun1delat .-idadeecbicasde l01brDD001
<le olframio conliePm ioneo IOdio m el oenlfo, mientru que OltU llo lo
, ti.mn; como quiera que en cada cubo hay 1 (6xi) !tomos de ollr1mio
y3(6><J).itom01deozgeno,laeifr1srep,_tala-1Ccindeunida-
d .. l!lllructuralmquelieaenoodioen1uomtro.Eoclaroquenopuede
>noideranequeunodelooilotn01Jcvolfr1mio.emctM:11.treftlelea
lado +5, mientru IOI dmi.. lo eotim en el + 6. MQ bien podra dine
que loo dectro,.... oobn.nta eot.n dial"'nos por toda la red WO,, y
tienen una molidad comparable a la de loo dectrona de nleDCia en loo
metal.., olidoo; - interprdacin eot. de acuerdo con \u propiedadm
"""'1imetlicu1 q""' ed1ibm .. tu 1111tanclu. (No .e .. be an por qu
rompe - Hd mudo pmctrao dmiaaiadOI ioom .odio ea )OI ._lrOI
de1-oe&d..oeuaodo" oW.-.:. dmuiai.do pClq1M!liio). Lom>.mo !(D8
ea.:ICNOde l01hidou01in"'nlicialeo (pg.30)7 eaciel1011.iunerode
1<id .. 7tulfur01 (pg.224),1.-brono:adevol lramioJMledotnui.tir
dentro de ...., campo relaliY&me11lcl ampl..io de oompoalciona, llll euaodo
IOI colo1"1111 de IOI brO<ICet - butaote ..,...;bi.,. a 1- nriac:i.....,. de oom-
,._ici6o.. LOI UdOI formadOI por reduccin pucia] del MoO,, eDtre dl01
el llaouodo IUal de molibdD1<J, pueden uiatir ea un amplio campo de
wmpo&icio'* ,,, uhibir heterogene:id .. let; y lo mi.amo 1uoede con )OI
DdOI de uran.io que terlg&O compoticionet oompreadidu eo.t.re U,O. y
UO,. SU. embargo, y a difeur.cia del MoO,, el UO, ae detcompone c.....,.
do ae calieo.ta. dlllldo no un xido all:\ple, tino Dl bien un producto de
compa1iein cornetp<mdierite al u.o. (Sle llido te pretent.o. ea la Na
blraleuenla pechblende).
c-.. ..c. 1.c .. ...--.
ll eetado +4 e1 iiaponao.te oo aOlo pua el ur&Aio, ino t.o.mbiC:a par
b b'el elemento. q""' le aig..en direct.o.mtnte. A ca.- de la peni-.cla
del ettado 1e1ru .Jen1e en au terie de elemmtoa. ..,.. coaaideud01 a
- OOll:IO miembrOI de \IU de .. ;,;MOi, '1 Cll OClllO-
nea, ea Yittti de u parecido con el torio tetru1lo!1e, M denOPlinan
u"- kSrido. (Teng11e ea cuentci q"" t.u denominaciooe1 luu:e1 rderell-
eia pacifica I e'1odo tk IOI -dOI +3 del mi1mo grupo
de ei.neatOI IOQ coll.lidendOI deade Mee mucho m.i.t tiempo como ca.-
de la deoominacill suie l>dinU11.J
Han ido oblaiidu t.o.nto ...i.,. normale .. (p. ej., 0,U. ( AcO),U y
<SO.J.U) y a11J.. bicu. (p. ej., O.UO, (NO,),UO y (AcO),UO) del
uranio tenpoailiYo, po:ro !.u .. i.. deat01d01 lip01 M clitlifllYea ea d
agua, dando d ion ya-de UO .... , que m d miamo q1>eM obtime por re
dlleciO.. del uo
1
++ con am.algama de cinc o e11ao. (te io. puede .. .io.
f&rM - pennllllg&UIO p&r de!enai.nu awttil.llinrna:t.te el uranio m
- diaolllci- Debano. Ja- mmc:ilin de b "'"" compuetto. aigu.ien-
t. de IU'&llio tetranleo.te: el. utnidonuo, 0,U (que el UD prodocto in-
tmmod.io ea la prepvaciOO de uranio metlico); el,_,,,,,,, (C,,O.),U, q11e
m intoluble en el agu., pe<o .ol11ble en UoetO de osalato, y d /Joto/U.
d,,.,.o IPldiWo, U(BH. ),( BH,CJI,,). que ""el derindo de U( IV) rn..t
YOUiti l de l01q1.1ebanlidoprep11rado.b-.t.aliora.
Del n6mero butaote limito.do de deridot coa.ocidOI del molibdmo
y 'O'Ol.lram..io tctranlmi..., aolamente citannlOf aqui el. rfutd/uro de. mo/W-
,..,, (S, Mo). que .., p.......ta m el minerll u.m.do molibde>W&, y I01
Mo(CN). "' y W(CN), - .. 'f"" de lonna Wloga a IOI
compw:RO& derivad< del CN- con 10& est dO& pentavalentco (pig. 38.l).
reprCMtntan I"" .ncoo ejempl"" in"'111v0<:0$deoctoconleacien quen<>
iatcrvenganeopecieofluoroeuatit11idu.(Sondttivadostpiroodecotegru
po d r,o.. y el F, T.-.
C-1111 MI08 1rhalc111M 7 dfrale111e,._
Se conoce un P"'JUeiio nmero de compuclt08 del Mo{lll ), W(lll l y
U(IIl)que 1ufren fcilmai te una O-' idacin con pao a eatadoo uperio...,.
de nlcru:ia. El molibdeno y d volframio trinlentea &an agentes reducto-
,.,. comparahl""' al Sn-<-+, mientrH que el U+++ tiene un potencial ailuado
entre d del cinc y el del hierro. Quiz el ma intu ..... nte dt: loo derivadoo
trivaleni..."" el ion exacloro-i-tridoro-divolframato( lll ). que ae fornui por
la nduc:c;n electroltiai de que contengan ai multineamente
icdo clorhdrico y YOliramio envalente. Este fon""' uno del< poco.
complejos conocidos que tienen In cilomo paenle entu IOA .tomos
trai..i..
Puede aprllCia..., cmo a medida que aumenta el nmero de tom""
que forman el puente entre LO& dadoe, ae aproaiman 1.,.. cai troo de <;o--
ordinacin M I U ot, ma o menoe estrech.amerote. Los doo ncleoo de vol-
framio en el ion mencionado ae '8cuentran un 10 por ciento ms pr-
aimoo que loo ncleoe en el volframi o meti lic:o; y ui, aunque en la
figura no ae ha dibujado ningn enlace volframio-vol frami o, colo cierto
que los dos .tomoo ae er>euentran Runa ll iotancia menor que la de inte-
interacci6n. El inn upresentado puede con1idera..., que nt. formado
porunpardeoctaedroe quecompartenunacara.
An mi nntahle que el ion W,C1
0
- co el ion Mo, CI,+< y d compuesto
.nl'lgo de Yolframlo, deri ,.ado formalmente del molibdeno y del volfra
mio divalente1. El ion total ""' un cuba que 1iene los tGmoo de cloro en
loo vrt[.,""' y loo de molibdeno (o volframio) cerca de los centroo de
lao cara. Han oido obtenidoo loo nitratos. hidraidOA y hal11ros deri vados
de""'" !ipo de catin. Como"" dt ""P"'"' 4 de loo 12 tomos de doro
del compu..co O , !Mo,O,] precipi1.,, """ NO,Ag; la evaponiein de la
diooh>ein M1Ullan1e da el oilrIO (NO,J.( Mo,0). Tnta.ndo mo\ibdenn
""" bromoaltutcml"' lutuda elbrnm1uoc:ornoipondien1e, Br,.Mo,.
mi..,tru que el cloruro puede ob!ttitne partir del O,Mo (que alw
l""'l"'n luraA.., diomula, dando 0,Mo vol.iili] y el 0 , ,Mo, fijo). Loo
,,..,. O,Mo, ... 1 Br, Mo, (puo no d O,W/') oon utrordinarim.,,too
dilicil..deoriduyquedani..., lterd01de.puode:rlHt.d01""nagwi
regi .
Carbo U...meWkooctet....,Pollel DVao,..
Y M 1id<I indicada an1crionnonte la ,..turleu de lo.eubonll01me.
tliCOI (pg. 183). Loo UJ>Mrbo,.;Jos fonndOI por lOI demenl" del IJnl
poVla . ..,n .Olid.,..blanoo.euyoo puntoo decbuUicin..,cneucn1r1ncn.
lre 145" [pau d Cr(CO),J y 115 {P"' el W(CO),J; lu moliocu]Q oon
octadnc... Como cada uno de eat"" meuleo p..-le a un gn noble en
d"""' lugar .. del Siatcm Pr:ridi.,,,, eatOI e.orbonil.,. .., formon de acuerdo
""nl1rcgladeSidpid..&iley. Elfra.;uodetod01l01intcnl01 rca!izad01
pat1preparuclexacarbonilodeur1nio [ U(CO), ] eo oondicionoaolO(l;M
a aqudl"' en lu que l< elnnent01 del grupo Vla dan TCDdimiento& mhi
moo en eucarbonito., fue un de lu primcrM indica.:ionco de que
Hrf.oJo q..., ,;,..., ol radn ..., .... "" Hr>do 18
-. ElrnC!ododeehttiopo.ra lapreparcinde est01carboni]<,.
larNc.:inmlMelmoni:idode carbono,dbromurodefenil,,...gneoioy
el cloruro anhidro apropiado (0,Cr, O,Mo o CJ.WJ; pr.icticainente, no
ut-.01n1da"1cerca.delana111raleudeftltelipode-e<:i6n,y1queno
pr""'""'"conla.niliden.,.ficien1epat1 in.,;1ar 1la-lizaci6ndeun
eo1udiodeulladode1ainiama.
LKCTUR A8 COMPJ,. E MESTARI A8
oJ:..1;-;::!. Ei';,.,"'::,' Ca"'to"nd, pg.. 1198-
L.tn ..... , W. M. : Oai4olicm Pol..,li44, J. ed .
l nc . New York (lve2}.
W11..1.S,A.
0..1<>1 u,,; .. ,..;.,. Prest. London (t95CI).
Kou.u l'U. D. 11 .. 1 L111z. A.' Mal)'Wtn,.,. C"''"""' polgo. 1-168, lntcr.
"""'""" Publi hen. Ncw Y0<\r. (1116%)
llUCUI., w.: s'""'"'"" of l""g..,.a, (traducido . 1 ;,..

af u ..... ; .. '" parte l.

flll..allll. M<Grow-HU! So::>k Co., lnc . Ncw Yort.
Cromo ......
E,..._,., H. J., y J. S.: Modct< of IMg...,: C/,..,.;,,.1,,,
polg. 179-19:5 (.00..e K<> 7 be<m>p<lli.l.cidoo); J>'g1. (sobtt loo bn>noa
de vnlframio}, Vn NOIU'Vld Co., !ne., New York
l . Dar loo nombres 1iotemiticos de lM compuest<>s complejOI representado&
el\lf>11urall-I .
:.
) (AcO),Cr de C.O,K,.
b) Cl,C anhidro a partk de Cr,O,
e) Cl,C.O, a p.;rtir de Cr,O, K,
d) S,Cr, a P"' tir de cromita
CrO, a partir de (SO,),CrK 12H
0
0
/) Cr,O,(NHJ, a partir de Cr,O,
g) CrO,f'b a partir de (N0,),Cr 9H,0
lt) Br,U a partir de UO,
i) (NO,),Cr-911,0 partir de CrO,Ag,
1) (NO,),UO, pai;tir de S, U
11) Cl, W partir de . w,o., H,N,
1) W, O,N1 (bronct) a partir de WO,Na,
m) Cl,W
0
K
0
a partir de ....,lframila.
" ) Cl,Mo,(ClO,), a partir de Cl,Mo
&. l'redirlooprocfoctos(siktlhay)decadaunadelas iguimieo ttac.
ciruies :
) CrO,Ba oe trata con SO,H, diluido.
b) Se aftade un nctt0 de IK a !In di9Glucin acidific:M11 de: Cr,O,K,.
e) Se diouelve CrO,K, en una dloolllcin coliente 'l."" c:onieng1 SO,H,
y CIH.
d) Se aJ!ade NO,Ag a una diJOluc:in de Cl,Cr
Se aftade NO,K a una dllOlucin acidifoaid1 de SO,Cr,
f! Cr{OH),-+OH-+PbO, -
g) HI xela<o de cromo (11) oe trata con kido nhrico concentrad().
11) Se alladoen al agua )OI a::. noo. CrO, y t' e(OH),.
1 Se allade cloruro de cromilo a una 1.....,ensin ..,,_. ele NO,Ag.
1) ':!;".Z, de dicromato de .....-curio (ll) con
k)Sehiuveclonorodeurn;o(J Jl)con.gu. .
1) Se trata crom lodecaclmlocon........,dediool1>COndelH.
'") Setrta cn>mtodebac:iocon " "" diooluci<ln
n) El lwunurode uran;o(IV) oe tntl. con u11 """"de ditolucin eteidi-
f!UCI de MnO,K.
o) Cl,Cr"'+Cl,cu=-
Se funde cromitl., Cr,0,Fe, con N1, 0 ,.
t) Se trata con SHNH, un. diJOlllcin de (NO,),Cr.
) Se tnta el poliniolibda!O, Mo,O,.Na., con NOH concentrad.a.
) Se calionu v;po...mente el nit,..to de dlosouranio (VI).
1 Una dilOludn de c1,oo, oe tr ta con FAg.
.. ) Mo(CN,-+cr,o,-+tt,O" -
") Se quem "" el le borohidruro de unnio (IV), U(BH,),,
) Se trata undi""1uci<'>ndenitratodeurani1ocondioolucindeSO,Fe .
.t<) Se t rata c:on un ucno de MnO,K acidificad<> una dioolucin q.,.
contiene el ion Mo(SCN), ....
y) SediU<lveel C1.,Mo, en clonlrodehierrn(l ll )fundidn.
e) Se allade iOO de <ron><> (VI) a quinot.,fna en frfo.
4- Se peaaa 2ro mg de dicroma to amnico en una peq.,.lla nave<:iUa y ..
pau e l conjunl<> al fundo,,, un P"<[Uello lmln (de olumen 222 mi). El
q:.,u:., =:;
color crde. Se enfrla todo el conjunto a O'C, y a"' temperatura el
manmetro marca 81 mm. se calienta el 4'0njunto haota q.,. la
pruin alean el valor de una a t msfern (760 mm); uto tiene lugar a
rll' C. Se c nfTfa cnton" el iotcma, se ab,.., 1 la """ la ceniui
gris se """ y se pesa. El peso "" 150 mg. l ndi.car de forma H!Qo<
dotoo permiten hallar Loo product"* de dHcom!"'*icin y eocribir una
""uacin "j uotada para !a misma
$.. Se disuelve en el aguaunamuestradellOOmgdeunJH"<>ductoblancodeo.-
conoddo. La diOOIU<:in "" !cida y .5,0 meq. de NaOH IW' u
vak>racin. Se allftdc a la dioolucin valorada una dlt0ludn obtcnKla di.
oolvienOO 6,0 milimolH de C.0,Ba en un czcuo de ciOO; se fO(ma in,,_
diatamcnte un pr""ipitado blanco, 1 cu ndo .., ncutraliu. la mezcla, se for-
ma un precipiudo amarillo. Se filtran b pr.clpitados m=lados y
"" tratan con un cxcuo de SO, H, diluido>. ""Lo que no se diauelve ""
q.,. e l pucipitado amadllo. Se u..se a la mezcla un CXCC90 de IK y M
"lora ron S,0,'" el r,- que qi>e<b en 3 meq. de
este .Shimo. CuI era el ""'l"'""ro orig;MJ?
&. Una mUC1Ltra de 3116 mg de un compuesto A. que .., un liquido
hllil y 4'0rrosiv<>, se d;auelve en "11" La dioo\ucln CIL marcadamente
Uida, pero no P"'edc va lorarse con NaOH a causa deque el color naranja
interfiere en la deter,..inacin del vir)e. Sin embargo, la di901U<=l6n M
valora con Ba(OH), valoriodo, O milirnolew de ..,te dltirno

fOt:maOO un precipitado B.
El precipitado B ..,. trata con C10,H, con Lo que se disuel>'C una IW'ne
del miomo, dando una dilOludn de color r nja C 1"" pre<:ipitado
b!3n('o D. Se all3de un cxceoo de TK '!el I,- que queda en libert.tld se
valora con S,0,'", 9,0 mi!imolet de ewte ill<imo IW'' 4'0noegulr
el .. irajcdel almidn. La dit0!...,in ve..,,., que queda cuando se alaonu. et
puntofinalsetomcteaunaneutrafaaci0n,4'0n1oque te fomuounpreci-
pitadodecolornrde.gris, E.
Si se filtra E y se dis.,.lve en UcetO de NaOll y La disol ucin resultante
se hierve con H,O,, M """he amarilla (disolucin F): la acidificacin
de F hKC que el color de 111 diaohicin vire del anaranjado al amarillo
(diloludn G). La adicin de H,O, a G da un color uul claro, H, que
alcabodeciertotiemposevuelveverde,deja('daoa!geooenllbertad.
ldentl..arloocompuestosindicadosmedianteletras.
1. Coll9iderar tres de oci-iros regulares, unidos el prinuor par por
un v'rtice compartido, el segundo par por una arina compartida y el
tercer par por una cara compartlda. Llamando da la distancia er.istente
enrreelcentroylaarisradeunoctoedro,ysuponiflldoquenohaydcfor-
macin de lol ocr&fl((rm al formarv loo puentes (lo que es rigurosamente
citrto), demostrar que la disranda m.hima los centroo Je loo octae-
dros enla..d"" es : Zd cuMdoJOn c<Mlpartidnil d/2cuandn
se comparte arista y cuando !le comparte una cara.
"'
22
Ros quelados 11 la estereoqul-
mica inorgnica
La e.tereoquimica inorg.inica tiene como objeto fundmenlal el nitu
dio de l""compueu:oo de coordinacin de loa ionni mcti.liooo, Uamadoo fre-
cuentemente complej<11 mdii li<:<1 ... A trava de todo este teto"" ha a11
puetto que el lector ya est.i f miliari11do, a nave. de au1 Clll'Mlll prev"
de Qumica general y de Qumica analtica, con IOl'I cona:plOll m. de
meotalee referenlell a IOll eomplejOI. En el captulo 18 ya fu estudiada la
forma de darles nombre, y en el capitulo 3 ya se deK:ribieron brevemmte
Ju donnun de los complejos y Ju ttlacio""" entre lu mismas y las orbi-
tales dlaponiblea >11ra La formacin de los enlaca. LOll ""tudiOI que reali-
<:emoe en este captulo venari.n cui uc\uaivamente l(l bre los complejos en
loe que el ndice de coordinacin del tomot:elttal "" 40 6.
Un impomnte tipo de complejoe, que frecuentemente .,. poco estu
diado en 10& c11nos de Qumie11 elemmtal, "' aquel en que '"' olo t rupo
ocupo do o nui1 posiclooea de coordinacin en torno al mismo tomo. Un
<:omplejo lipico de eoh due eo el q11e se forma cuando se trata una dillO
lucin acuosa de 50,Cu con el oompueeto nrgi nioo etilcndiamina,
NH,--CH,--CH,-NH,. Eete oomplejo, que contiene de mol.:ulu del
agente de coordinacin (llamado frecuentemente un ligando o de
psn:s electr6nicoo) por ion Cu++, llll de apariencia semejante al ion <:omplejo
Cu(NH) ++ y algo m estable. El nmero de ooordin1<:in del cobre
eo4,pue1haycuatrogrupoe-NH,queeotinenluadca<:adaion{dos
.le <:ada molc:ula .Je la diamina). Repre.mhmc a ooolinuacin el cnm
piejo de la etilendi amina (1) junto al ion Cu(Nll,),++:
f H.-NH,"-o/ NH,-cHI
b / '
1
NH,-cH,
l'lR, Nu.
'o/
/ '
NR,
11
NR,
P-'e imgin .. .., q"" cad. moL;cub de t. etilmdimUI m ( 1) ee '"""
con or pi,..... I .lomo de cnbre "" d.,. pu.ntoe., formndOM u i un par de
anill.,. pen14i"""la. El nombre q..d.,111 plic.do eitu eolructurN
cede del gtiq:o o pinzu.
La di lmdimi.a r otr ... ligandoo que tengu d.,. lolnOll e&pacel de
Kfuu diendo para electrOnicot por ad molllJ. oe dice que son gnt-
bidtnlodOJ (oque lienm doo diente,..). Ea t. ligur 22.1 repreeenramo.
otros importntesrupo. bident.d<>&.
c:Q
\ ... oa
Exitten genladequdaciOn mQ conipliclld0&q11C1 pueden Ucgu ttntt
hwi eeii tom<>& ddores y que recibm 10& nombres cornspondimtee_
1tidn1111o. y ...:oe..m./.o; 2221.
ColTl<I ve-, a po.ible que un gente de quel.acio .., odoblu de i.I
forma que IOI IIOMO& bieic<>& (generlmente O, N o SJ ee eneumtren en
Ju l'O'iciona .,kcuadu p11ra la coonlin.cin en tomo 1 tomo cenlrl.
Pueso que en definitiva J. quelacin no"' m que un tipo especi.I
deformcin decomplejot. IO& efect.,.debid.,. t. quel.acin_, nlo-
1' .,. producidoa por Ol rOI gmt"" impla de fornw:i n de mm
plejoa. El color de un ion puede luicerse rnt 01Curo. palidecer o cmnbiu
durnte l quel.acin: es J'O'lible que un precipit.do ee iediauein cum1<lo
NO de un gen1e de quelacio : p-'e to111iderllhlemente la ...
t.bilidddeundelerm.in.doeat.adodeoridcindeuionmetii\ico;o
bita putde..-kr i.mbin q""elpH de un disolucin de u.n mgmte de
q11eb1d6n en 1!11& cai1 brutc11,_,te cuando ae llii<I, un ion metilico
(de forn> nlnp corno el pH de u.n dillohici6n de CNH e.e
cuando"" .r.de NO,Ag, y que t. . fonnacio de Ag(CNJ,- dej en li
beru.d ione1 ff ). [M.,. efect.,. indican t. inter.oci6n mire el ion me-
tjJieo y el 1gen1e formador dPI complejo. pero ., probu q"" lui tenido
lui.u la forn1acin de un niUo uele uquerir J. pte'l'i ""Pu.cin del
complejo mismo (11 no liene cargu) o de una .. 1 que contl!flga el com
piejo como ion (1i time cug res11lt1111te). Un ejemplo t ipico 1tt el 1i
guienle: por 1nUilis puedellegr ettablecene J. pretetW:i de d<>& gru-
pOI oot.to por itomo de plomo m d compua10 (C,O,),PbK,,; sin em
bario. el nilmerodecoordinacin ddplomodiv.icnte..,menerl4. lo
que induee a peru.ar que c.11da ion ou.l.ato ocupa doi po&idones de coor
dinacin.Ladeterminacindelaestructurauti lizondoladilraceinde
ray .. X Ji. confirmado eeto. En much .. cuoe la resolucin de 1 .. que-
ladoo en forma1 pticamente activu .
rt.11 de la exiotenci de ""tructun.s en forma de nillc>. Ademh , se e'<>
nooo una ""1iede metodos par determinar la compooicin de loo corn-
plejoo en disohocin. pero"" precioo ser muy cautos cuando se !rala de
rH-rH
e' \ ?,e
' 'o-b
1'1 . U -i
.laeI01deuu.W:l6n....ilka..-.
llegar a conclus>oum acerca de la formacin de anillos, i las medidos se-
i..n realiudo en pr-.cla de di11<>lven\es (ejercicio 2) .
....,._quesobtena11lulblUda<l..,.del""'. wn1ple.jog..
el capitulo que "'ayor importancia ha alcanxado"" Ja aci ua
lidadeneleetudiodel.aqul"'ic de loo queladoooeaelque tralad ..
csiablcccruaacorrelacin entrelosdatolrden:nt"8a lao...tabilidad ... de
loo diatin1 .. queladoo y aul composiciones 1 eatruclunoa. No cstudiarem._
qui los mkodot eX.erimentales utiliu:dot en estos estudios (que en ge-
neral ton IOA mimoo que ee utilimn para obcener l.as con.iant"" de ""ta
bllidad pano IM compueatoo de coordinacin no ddicOA) ; lampoco di.Ku
tir""""" aqu la inteTprdacin de loe dato., con e! fin de llegor a obtener
Lu coamntes de estabilidad (que en gen.,ral ha de hacerte a lrava de
una mni(llllaciOn butante ir><:Umoda, por la cantidad de l"'rciones lge
bnicae 1 rea.liur, Je una oerie de upresiones dedpcidas de la 1plica.
-ciOn de la ley de acciOn de Sin embargo, 11n re.um"n de laa con
cluion"'aqueseha lleadohut1laf...,haofrecealgunospunlooinlere
...... 1 ....
Hablando en forma muy general. afirmar 1ue , ,,. ek-men
tos de tranoicin en conjunto forman < udad06 que wn mis estables que
1,.,. que forman 106 de pre-transicin n posHraMicin (desde luego, estu
miomo puede 11firmar..e oon resp<'!cin a!"" nrdinotins de rn.
ordinacin). En gran nmero de casos, un con1plejo <uelado es m.U es
table que otro que sea an1ilnn. !"'"' rn ol "" se oreoente <1ucla
cin ; H; d ion e<1mplejo ZnlNH,),+- est di8<1Cia do en un 8%, en una
disolucin 0.001 molar de (N0, 1,Zn1NH,),, micntrat que el queladu
Zn(NH,-CH,-CH, -NH,\ .... wlamenle es1 disociado en un 1% en las
disoluciones 0.001 molares de u nitrato.
Lo. intentos realiudoo fll. ' encuadrar loa catiooes bn1iliares en uina
oerie,&egUntlordendeutendenciaoliacialacoordinaciOn-hant.,..
nido poco Ui to, ya que tal orden en cierto modo del agcrue de
coordinacin uu do como de referencia. En un intento de le.once'.
m mode!to. Mcllor y Maley, consid .. ando w!amenlc un limi
tado de ione1 Jiwknte1 propusiHon la Ilota que damos continuru:iOn
el orden de decreciente o de electroflico).
Quiz. se 1ient la tentadOn de enlaur el orden,;; C'ltabl...,ido con el de
los oegundos potenciales de ioniz""in (que oe indican debaj o de los 1m
bolos de lns elementos]. I"'' quedan fuera de 1i1in el plomn. el cinc y el
p11 ladio:
Pd eu Ni"' f'b eo zn Cd"' re Mn., Mi
19. 8 20 ,2 18.2 IS,O 17,3 17.t 16,8 16 ,2 IS,7 16,0ev
Aun cuando luiy excepcion.,. (ej ercicio 1), un niomero muy grande dr
formadoreo de complejo siguen la ordenaciOn de Mcllor-l'tlale).
Setecotdarique,cngcnerl,dcntrodeunaseriedeioneo quep<>Mt1nla
misma carga, los m1 pequeos tienden a formar complej"" mis C'ltablC'I
que loe mayara. ,
\" ha oido mencionda anteriormente la estabili:uicin de un complejo
como e<1naecu"encia de la formaciOn de ci.,Joo, y puede deducine que
unanil!o es buenop!ralaestabiliucin,.vuio.anilloooerin mejorn.En
una gran mayoria de cuna, la eotabilidad aumenta, desde luego, cnn la
incorporaciOn de m.U de un aniUo a la estructur. El ion C.H,quees uno
-de lo i<>net que muestr menor tendencia a la formaciOn de compkjos.
quedo B:Uestndo f..cilmmte por accin del cU/o
lico en el que d 1niOn ae . dobla. paro form.o.r un eatruc
turaconanillocpentagon1lea(Fi11. 6-l).E$tequdodoe11t..onmtoble,qut
en un
1
diKll...::in cuos.1 0.001 molar ool mentc ei$1e uno
del0,01 %.
L. inmenu m yori1 de lM queladoo oonocidoo contienen 11niUos pB

1

o o
' / ' ' "/ \ ., o
/ s-o / 'o/
pudiendo c"niderane la. e<trllciurao del ti(><> dd cloruro de aluminio,
CI 1"J CI
'.,( ' ,,/
/ ' / '
CI CJ CI
como oi 1niHoo cuadr1do .. Son muy J>OCOL y :lativamente ineo-
tabLc.. loo qud.od"" que contienen anillo. 1imples de m.io de sieie l1dns.
Sin ernbar110, hay much"" queladOI que tienen aniHoo de muchoe lado.,
en los que la ..rte eterior de 108 anillo granda e!ll formada por ladOI
de 1nill01 m.i1 peque0<.. Por cuando un ion ocupa el
cen1rode00Qrdinacinenel<r.2'..dipiridilo(fi11.22-l)oefo.,...un1ni-
llo pentagonal, >ero t..ombin e1iote otro de 13 ladoo; de la mWna forma,
cu1ndooecolocanitom0$en lot -trosdecoordinaciOnde lMmolkulae
reprosentadu en 11 figura 22-2. aponxeri un anillo de 8 ladoo en 1111)
)" unode 2! lados (juntamente,,.,.. Olroo)en ( IV). evidentequeM>R
!"5 1nilloodecineoyoei1lados,ynol""grandes, loo que ha- que eolu
molCculnoean agenlelde quelaciOn dccQ doa.
Confrecuenci.,la e<tabilidadde una e.lructura queladalp"'ec..tefor
zada cuando un anillo cuntit ne un 1i1tema cuplanario de i tomoo enlaza
d"" mMia11U alitrnwlw /con jugado.). > e<lal eatructur ..
l denidadcorreopondientealooell!cirone<.,oehootcndido10bretodD
,anillo, y como quiera'!"""" e!llecuo"" podri proponer para el anillo
""<:Onsideraun e/tr:fo
dt r t JDnancU.. [l efecto presenta 1 vf<:ft intenoidad Kl tprendente;
inclu1oalgunu veces pul:de llegar a ignificar 11 diferencia entre la for-
mat::IOndeun qudado estable y la no> formacin de unquelado. Por ejen1-
plo, podemo!I comparar los compue<tos orginiCOll cetilacetona y 4-hi -
,,.,.;pentanf'IR12. pOr ""'' aocioneo frtnle al if'IR Cu 22.J).
Uno de loo oompuesto. m1 e<ta bles del nitrOgeno es el derivado que
fo?DMCOlleloobreelanillodelaporfirina (Fig.22-4), quepuedeeubli
mara ain lteraci6'1 temperturu 1Uperior .. a 400'. Como oe >e. riene
cuatroaniUotpenugon.i..,cuatroen11on1\eey un ei9tem1dedoble11 en
lacee conjugad ...
-...........1.,.nia-.J
, .............. , ......
'" u-i.
t:L ~ l o o d.< la --la .-re la q,..la<l6a.
Aplkadoae. de lo. queladot.
Aunque el d..arrnllo de la quimica de los compuestot quelados
h. tenido lugu ca1i completo.mente dentro de lu d0& himu dudao, el
nmero de 1pliclcion .. que.., ha encontrado para ee!c tipo de compuee-
tot eo butantcnotable. Pero el hombre no puede atribuirzeelhlbercrea-
do Jaa d.. apl icacion .. miia importanw.. de lot compueAIOll quelada11: la
1plicadn del qud1do de magneoio, f1.m1do clorofilo, 'I"" ee un catal ita
dor de la incorporacin del hidrgeno del 1gua en Lu plantu, y la aplica
ciOn dd quelado dd hierro, laorit, como uu agente de tranaporte de ox-
geno en la rspiracin humana. E:l si&tern1 de anillo, tanto en !a hmieco
mo en la clorofil1, ca caencialmentc el que hcmot repr...,ntado en la ligu-
n 22.4para la porfirina del cobre, si bi...,exitten otrotoustituyenteeorgi-
nkol en la partentern1 del anillo. Loa mecani9ma11 de J,.. accione& de 1111
totq11cladotenlotptOCD011melabUliC'fl"natudiadot(tnlapar1ehasta
hoy conocida) m lot lextoll de Bioquimica. Tampoco intentaremos descri-
bir decall.dammte el UIO que te da a los agentes de quelacin m el campo
delo.coloranteelClltilea,bactericidao,ablandadore1 deaguu.dmactiva-
dorsdeenzimuoagentesanificial.eede tranaportedeoxigeno.
La aplicacin de 10& agentes de quelacin en d e1mpo dd anli1ia
qumico"" dignr. de oer 1ubrayad1. Aun cuando y ... u.m .. familiariza
d0&oonl0&mS11y001deidentificacindepequciQconoentracioneode
ionee metlicos en d'-oll>cin, por medio de J. formacin de q11eJ.d0& co-
loread"" e.table. (p. ej ., compue.to del Ni++ con el compUe&lo VI, del
Mg+'" con el VII),,. necesario en general interpn:t.lrcoa pno::o.ucin NIO&

N N
1\ 1 \
H-0 0-H
.. .
enSllyos, pue. rara v"""" encuentra un agente de qudacin que..,.. Mpe
cifico de un meul determinado. AdemAs de ser tila para la determina
cin colorin>etrica de I"" iooe&, ]0& quehd0& coloread0& pue-
den wane como indicadout dtl meu.I en lall valoraeionm m exadu
de stos. Los indie1dores metliCO& ton ooloranies cuya. colores 10n ..,,,.
1ibks a la concentracin de un ion mct&lioo "" la dOOlucin (de la miam.1
fonna que J09 indicadores ordinari0& 10n .eMible. al pH). Lavalor>tein
del ion metilicoenpre:senciadeloolor1nte1dl!ICll.lldooerealiza1111ndo un
&gente formador de complej0& que fonne ..,. compkjo me""' di.rociado
.que el que te forma entre el colorante y el ion metalico. En el punto final
cambi1 el color, como oo"""""'enci de t. oonvenin, pricticamente com
pleta, del quelado colot1nteen elquelado dd 1gaitedev1loracin.
Lo. 1gent"" de quelacin han resultado &er muy v1lioeM como mediOI
de eepaucin de IOOI iones meti licoe. por extraccin con dilOl'fentes. Pues-
to que ]OOI quclad0& neutro. tienden a ser mucho m 10!ubk. en \ne d'-ol
>-enle. org.i.niC011 que la1 .... 1 .. ionizadas, lo. metales que hayan formado
<fUelada. pueden extr1"""' as frecuentemente del medio 1cu010 it que
eeencuentren.Lain1ensidaddel1 q11clacin{y,portanto,dcl"extr1c-
cin) puede controlanic por variacin del pH, pudiendo r.,.liza..e de .. ta
forma 109 frccionamienlOll. Uno de IOll problemu m
difici lcaentre la1..,par1cionm inorginicu,la9ep1racinentreeliriroo-
nin tf'travalenledclhalniotetranlen1e,1ereeolriut:ilizandomtalo-
nica; para calo fue usado oomn mejor agente de quclacin la diOl!lorui
fluorada, tenoihrifluoroaOl!lOna {VIII )' t
CnJe l(;nku.
Qui ..t ms importante entre ].,. mClodoo de sepanciOn innrgiinica
que se d""8rroll durante l Ultima mit d del siglo ha oidn la ti:cnica del
C<11tje irPa.. Loa mClodos de canje de caiion.,., oobre tOOn, estn intima.-
mente enlau do. oon loo fenmeno. de Lu llamadas ,,,..
nas de canje inioo oon polmero. orgnicos que eonti enen grupos acid..
(i.l.,. como los -COOH y --SO, H) que ... tn sit .,.Jos in1ernlot1 regu
lar"" lo largo de 1 ... cdenu carbonad.u que form n el entramado del
polmero (p. ej., la fi gura 22.(i gruf>O"---COOH MJbre tom<$
de carbono alternados en una cadena). F.n la prictica, la r.,.inaenfo,.,,..
de polvo, se UM e<1momateria\deretleno sueltode un columnacilindrica
vertical bierta por loo doo exlremoo. La di oo!uciOn en la que se J.,..,.
raliur la separacin, .., deja fluir a travo de la r.,.ina, con lo cual lo.
eaiion.,. reemplaun a lgunos de loo iun.,. tt+ en la parte superior de la
resi n, haciendo que el w transforme en una
M(H.0); M\H.0);
O..rH 'rB T'

( Es dud090 que la quelacin lenga importancia en ..too pr""'"'8 de .J.
oorcin, puesto que8101upondra la formcin deanilloo deochobdos).
A continuaciOn ""pau. 11na dito!w:in de un agente form dor de com
plejOI a tr.Yo de la columna (eluci6n); el agente formador de complej oo
h oe que se aeparen algunoo de los iones mdlicM de ous posiciones
de la1 u denu . Par que esie mtodo lengt xito. et nece...rio que la
..,paracinde lMion.,.oeagr dul;tiene fogar unproceMJde fracciona
miento en el qae loe cationes oon dMJrbido., oeparados parcialmente por
la formacin de compl.ejo.. readMJrbid"" de nuevo un poco me nbajo de
la columna y nuevamente oepuados por formacin de complejoe, etc. Loa
metales que lnrmen lM complejoe m o tables cnn el agente de ducin
"" arrftslrftJ,,. ron ms rapidn hacia la pft rtc baja de la columna. y
fi.aalmeiue emttgai por el utriemo inferior de la milena m forma de
complejo. La tep11racin de a.. lierra raru, que un problema diUco
del quimico nalW., y que nis requera mete1 de tfdi- operacioneo.
pueife rsli urte en cue.t in de horu uundo 1..- rnlodo- del canje ini-
co. l.a ITlf:ZCI de tierra Hru es dsorbida sobre un column, y luego"'
eluyemedianle el ion eilrllo, 'll>e es un agenle dequdacin que da origen
1 la fomw: in de anill..- de ti.ele lado-: lo- iones mi1 l""lueoo (lutecio,
ylerbio y t11lio)""" 1.,. que forman loo complejoo mit e.tableJ con los
cit ratos, y porelloemergen1nte.quelood<mdelacolum ... enelordea.
indic.odo. Lo.demi1 iones de a.. tierra notntiendoeludo.1110Ni-
nmero1t, y el mayor, el L.+>, el ltimo. La primer ves que fueron aia-
ladu cantid<lm diminutu <le.,. elementos 96, 97, 98 y 99 fueron 1ialad
tambini por lu ticnica. de canje inico; el lr ni.curso de dicha oep1r
clollfll era eq: uido ...iudindo el desplazamiento de la radittiiYid.d, que
lle pen..,.ba,.asocid con los nuevos demento. praentes en cantidades tan
peque11que nopodanpeaar1e.
S. dice que IOfl iJ.mn' OO. compvetto& que 1eng1n la miama fOrmu
la. F.n general. la ;-ro. tude mcoatruw anllll en el ...tudio de la
Quimica org.nic.o, ya que la mayor parte de los ejempla. m aenci Ha.
11e praentan enue .,. com,-a. orginicol- U exil.lenci de do. com-
pueet<, que pOl"1mdo ambo. la f>rmula C:. H.O eran. 1in embargo, dife-
rentet, f.M: cau..,_ de gran cun1tern.cin ent re lo. qumico. durante los
primeroaaa.del 1iglo llll,1ntesdequeluideuellructur1leshubi_.
puado a inlegrH un parte de la denci. Actualmmte, cuando identifi-
C...,OI ...ia. OO. c:ornpue110. con d alcohol etlico, CH.CH,OH y el ter
dimetilioo (CH.- 0 - Cll, 1. oomprobarno. que ambu ellnoct\lru cum-
plen 1- exigenciu de la fonnac:icia de enlacel de lot nlle'te ;.toma. qoe
Jo.intcgran.( 4 enlacelpor cat bo1t0,2enlacapor ozgenoy "lenl.M:.
por cact. hidrgeno), pero 11 miemo tiempo IOI itnll'IOI stin unido. de
fnrml i f e ~ t e en lo. do. compuettOI ( ee decir, que en una mol&:ula hay
un f! TUpG C-C-0, mien1111 en 11 otra h.ay. en cambio. uno C-0-C).
Lu ideu estruct ur1le1 penetraron mis tardl1menle en d e1mpo de la
Quimica inorg.inica. y portieu.lannentc en d de lot comp-OI de co-
ordinac;,:.,,, y proceden, mi que de otra umte, de la labor raasin de
a..;n...,.1igacion .. realiud11porA.Wernere9elcnmienzodelti1llou;
fui- Wmll'r qui""' est1bleci la importaMi1 del ,.,ju de eoor<lillodO...
1 tiguiend<> exdusinmenh! mdodoi quimicOI lleg 1 propon:ionarnn1 n,_.
lrarrr11-taciiinactu1ldelaform1delotcomp1.1e1I01decoordinacin.
Pudemoo divi dir d jlrln nUmero de euoa conocido. (y d nmero aUn
0
,.)' Clf de "" hipottico) de i-ria inorjli niu en doe clnC11 muy
1mpli11: 1) los isOmeo1 de po$iciim que tienen el mi!mo c<111juuto de
tomos, pero diferente conjunto de tn1'oces (como 1ucede oon el akobal
etilico,y el ter dimtitlico). y 2) l<111cJlereoi.Wmero, que tienai loamiomot
li tomoa y el miomo conjunlo de cn1'oces, pero que.., dilerenc:i&D algo em
1- orientacin de estos enW... . Werner y otros muchos inffAligadora
<ksP"C. de i:\ ""'"'""icrnn un p;ran nUmero de subclase de iaomcriu de
posicin.
El par de compuestos Br- Co(NH,),S0;
1
y dice
que oon iJi,muo1 Jr ion:aci611. El primero de C.tos, en el que el ion
sulfato ocupa una de lu >Miciunes octadrleq alrededor del litomo de
ooba.ho re1ecion1 o.lo con lentitud con el ion Ba++, peco da inmediata
mente un precipitado cnn el ion Ag ... En el ""gundo oompuco!o, que litoe
un en1-cc Co-Br, sucede exactamente lo contruio.
La isomcri4Je /Udralacin. es b..stanlr par:id1a 11 de ionizacin. El
compuesto (Cl - ),Cr( H,O),Cl .... ff,O contiene un enlace Cr---0 y cinoo r;n.
laces Cr-0 por Complejo, mien1r11 que el io....,rn a - Cr(ll ,O),Cl,+.2H,O
tiene dos enlaces Cr- {::J y cuatro MllacN Cr--0. oolamenle por mol:ut.
de complejo. Et prin1ero de C.tos produce res ion"" por i tomo-gramo
cuando se di suekc en I JU8 (lo que puede oomprob..ne por medio de
medidas d..1 punto dt congelacin). mientras que el ""f(Undo tolamente d1
origen a dot ionr. por frmul a. Eew molcula. de agua. que no ..itin
cooMinadat dirccllmml e I cromo, IC encuentran prob..blemenre tn for-
ma de agu1 reticular.
Lo. rompu"ros Co(NH, ),Cr( CNJ, y Co(CNJ,Cr(NH, I, .., 11.aman
iJ/nn.rros de coordilltJCiQ,._ El primero tiene enlaoea Co-N '! Cr--C, mien-
lr1t que el segundo 1rene enlces Cr- N y Co-C. Hay otros cuatro
i&Umcrot ma de coordinacin que a i n relacionada. con ""'"" doo com
puestos (ejercicio 3). Loo pa""' de eompua tos. tales como el"l'tCl ,(NH, l, y
PtO, - Pt (NH, l.
0
1<1n llamados a W!CC5 i.sOmuo de f"li-ri::ad611, ti
bim podrin contiderane con la misma lgica iomet os de coordinacin
en lot que J.,. ccntrot de coordinacin tienen los mismOI tomos.
Han 1ido <1-.ritos otros ti pos de isomuia de posicin, pero loo ejem
ploten qU:C1Capoyntonrar<M..y 1 vfJQl!3haotadi1C11tiblea.Entodo
c.uo, 1- ii.cmtria de posicin de cualquier1 de ]u IUbclua indicadu
puede deacribine upndo la gener1H ... cin que puede aplicarse a
1- it1mneri1 dr posicin en Qumica orgiica. La sucesin de loe litomOll
en una ""rie de io6muos. aun cuando en cada compu..ito oc cum.
plm 11t de formaci<n de enlact'I itomo.
H (lfmk:a orsii<'a.
La m.1yor parte de loa ejemplo. mU ocncillOI de estereoitomula (que
-se refieren 1 compues1ot en los que IC pre1tnlan !... miamoo conjuntoa
d!S enlaca. pe'l"O con orierltacioom difermlel) proceden de la Qumica or-
n.ica. Lu dOI fonnu del 1, 2-dicloroetileno:
co
' /
e- e
/ '
CO H
cootimm WI enlace e-e. dOI enJacee C-H, dOI eolaom C-Cl, Ull& -
cuencia H-C- C-H y otra .. C--Q; a pesar de todo, las d'
fonnu p........,tan pwilOI d!S !SbWlicio que difierm. en 10' y pun!OI de
foa.in coo difermcia eotre ellOI de 30'. Reuciona.o a vdoc:idad .. diferm-
tm con IOI mi&mOI reactivOI, y uno de el!OI poeee Wl mommlo dipo\ar
pre:iable (Cap. 24), micntru que el otro no. Tal como ae h indico.do,
elia6meroquelieot!I01d01tom01decloroalmi1moladodeldobleen-
lace "" Hma ia6mero ciJ-, mientras que el que tiene kw tomoo de
cloro a WIOI opu.,.tOI del doble mi.a.ce ae U..... ia6mero lran.h En gmeo
tal, no puede producine la rotacin en tomo al eje coottituido por el
enlace C- C; \os do. iametOI DO pueden lran.formarx ""'pcllll.llt:amt:nle
uno ea otro.
Lu mol6culas o ions que 110 puedea superponene con au1 propiu
imigenesenuneopejo aedice que10o..nmitricas, y puedeouigirend...-
fonDQ llarnadu Lu molOc:ula m seodUu de esll
clue IOo lu qllt! contienen un 10lo tomo (Uamado COllTO de G$imdra)
enlaz.o.do tttradricameai.. con cuatro tomoo o rupos 1nplea, 111 como
1erepreeen11enlafilll122.?;WU1 molcu1aquecontenpcuatrogrupos
diferenlel (repraentadOI y, z) eril.uadOI 1 un tolo tomo d.,
carbono 110 puede 1uperponene con.., imam m un eepej o:
\(,

"""fWio
,.,
..... !t-1.
1..-.- eo U.11-'" oe - pu ... a ..,_........_
En cuo, loe rupooi "' y .>< .., encuentran en el mismo plano q11e
C; en1aeoitr"1Clura (a) elrupoyestdelantedclplanodelpapel, mi.,...
Ira. que% eoit c.ui dlrectamMte debajo de y, al otro lado del papel. ( El
dibujo .., ha deformad<> un poco P"r que z eea visible.) Si intMtam.:.
aliperpooer (a) y {b), dando a la molcula un giro de 180" alrededor dd

"'y x, pero los y, z de (e) es1n orientadoe Je forma dislinta a como ].,
estn ..., miamos ruioa de (a). Y Mi, en el cuo mo enual. la estruc
tura() no puede auperponeree a au imaen (b) en un espejo. LI acido
9"
lctico. CH,--CH-COOH, en el que el tomo central de carbono est
enlazado a un rupo H. un - 011, un --CH, y un - COOll, esti de acuer
docon eeladescripciny,portanto,debe exiotirendosformas.
En loseuoo en qne lu forma corr..,.pondient ... a las imgeneAen un
espejoque no ee dejan auperponer, hanpodidoeer separadao enLre f,oe
encuentra que oe coml"'rlan prc1icamente de forma idntica en todoe IOI
.... tvoen au a""in aobrelaluzpolariz.ada enun plano.Si.por
ejen1plo, lu doe fonnu de! cido !ictico .., introduccn "en cilindros de
10 cm da longitud y .., hace pasar a \raCa de los miamos luz polar i.ada.,
unadclaa formas hace girar el plano de polarizacin 3,8"'a la derecha.,
mientra. que 1a otra forma hace que gire 3,8" a la izquierda. S.. dice
eAIH fonnu aoo ptiamen/e acliwu, y del cido lctico &e que [>re
oeotai.somerapticayque existeenfonnuyl.Es1u le1rurepr1:$entan
(derecha) y /,,.,a (izquierda). y oe refieren la dir<:in en que
lao dos di..tolucion'"" hcen gi rnr el plano de J>Olari zacin de la lu que
pu& a trav"" de J,.. mismao.
0
Resolucl6n.
Cuando oe hace que reacti os no reaccionen p11ra formar
molculas o iones Mimtricos,"" produc.on en gennal cantidades igual ..
de ambos enantiomorlos. E.tao 110n !leJ"lrados frttuenlemente con ayud
de un reactivo asimtrico, llamado 8tnle eporadar a de rtsaludn. En la
Naturaleza .,,, ;, ,., un gr n nmer<> de ci dos y ba..,. pticamen1e acti vas
{iiun cui1ndo todava "" diocute cuil fuC d m""ani mo que [.,. di ori
q:'!..,i:: b::
y Z,., ID !rala toda la mueAtra con un cido p1icamente activ<> di ponible
(por ej., cid<> /.mlico o laocrhico); .., forman doe oales. que oe de-
&ignan com<> .,.1 rJ./ y '1-11.1 U. Estao sal"" no ODn enantiomorla alguM
vec:et oe llaman dia.>urtmu'"): J>O"""" pr<>piedadeo f icu y quimirH
ligeramente diferentes, y frecuent emente fltleden oep11 ra rse por cr i9taliza.
cin fraccionada. Tratando la &a leo oe1>Aradao con un exceso de bue
f..ute, M ree-rar11 lu h.. eaaatiomrficu .qiaradet.. El piocet0 io-
tal ae........, u.:
.-..u._m.1ca de 1.,. co-piejoa .,........._
Ya Mm .. TI.to que \lila o;" que tenga un tolo tomo mla
udo a c:ualro grupOI m i.. 'l'rtieel de uo tetraedro ea, ea g
nnal, ..imecrica y puede uiati r m d .. lona.u q\18110 pueden ouperpo-
nerH- Por 01ra parte,i d.,. de loa c:uatrognip0111igiglo&,o11i d01
pareo de grupia al.in mla1.ad.,. tetndricameote al m.iN110 tomo, luibr
a.olammte11n. lormaqueteriiden1icaa11imagenea unpejo; u.IOI
rompueotoa

Si un compltjo tiene cuatro grupia m J.,. de un cuadrado
( hlbrid.cln dp' ), la 1itw.:i6n ttri:oqum>ca muy difermle. Re-
praentan.do d tomo oentral por M. y 1,.1...tiluyentea por " X, Y y Z,
podemOI ver qut tlittirn d .. lormat por molecula para \,. complej,.
del tipo MX,Y, y MX,YZ, pero para d complejo con c .... 1ro grupOI
dilerimt .. luibr Ir lonnu:
X W X W Y
' M/ ' \/ '-,./
./ '-z z/ \. z/ '-x
Sepue<kaprecivqwec-.da una delao1ideeatruc:l11ru
111iden1icaaou propiaim11genen11neopejo,y,porl&lllo,11i11uoapuedt-
aer .qiarada tn mantiomorfoe. Han aido d ... fomo.u d..I com
piejo O,Pt(NH, ),. La primera .-.ha df la aocia del O H ..,bre el ion
Pt(NH,J.- , no PCllft momento dipolar aprlt!ciable y.,., por tanto, rl
1ro111; la 11egUnda.., produce por ..:cin del NH;OH tobre el ion P1CI.-,
poteeun-1odipob.rpreciabley-.portU1lo,elcompueotoc4.
Ambo. te enc-tl'UI en la diaolllCiOn -sin di.ocisr priciicarncnle. L. ais-
lmci de mlDI dOI iamuD1 indica q11e kil cu..1tro cn1- en tomo .J

Jr.Jo .. L. tepardcia de Dlrm pum HilD(IDI do i.mt:rm deriYadoo do
y l01eetudi01inedt.nte
HyOI X do' IOI compueslol O, PtK, y 0
1
Pt(Nll,l, conducen pl'\lebu
e<onduycntm con rspecto 1 la confiRUflCin cllldrda de l01complejot.
Aun cu1ndo 11 dilrocio de rayoe X (y en ocuione1 las medidu de
mornenlOI dipolare1) con11ituyen lo. menOI equiYotDI de decidir

mtod01 no pueden 1plie1ne fkiLn..,te 1 la rNoyora de loe comj>U8lOI.
En 1Jcun11 DCISio'"'' puei:kri Lu atrudur .. b .. e de pruebll
qumieu, gener1lmmte ntudiando ll de un complejo en otro.
Por ol mommlo. ll mejor nprmenW:ia de ll mln las eetnx
hin& de un reoicti<ro y de un prodlJCto e1 la que puede 1plicarx lo.
complejoe del pl1ti no dipoeiliYo; en par1icull r, pueden deducirx una terie
de concl,,..ione1 que 1e b.N.n en el U....1do eftt10 rroru, prnpueto por
el qulmlco rulO l . Chemy1.,., (El ejercicio 8 d un ejemplo de b pli
csc>odeeoteprincipio.)
Aun cu..1ndo 111 prueba. iogrd mediante ryoe X h.n demOAtrado
que loe oomplejOI tdraooalentes formado. por el Pd(JI) y Cu( ll ) y al-
guno. de lo. lonnadoe por el Ni( ll ) IOn t.mb!o.n de C<1nfiguracin cua-
drda plana, IOn pocos lot complejot de Pd(ll) y Ni( ll ) de lot que han
oido 1itlld ]q lormu ci- y trOIU, mienlr que del Cu{IT) !'<>se ha
logrado en ningn CllO- En Lu dit.olucioneo que tonliff!cn complej.,. del
Ni/11), Pd{Tll y Cu/IJ), W coodidone1 de equiUbrio liend"" a e1trible-
ce."le ripklamftlte, puede .llne m
eotable{que/recuenlemnite .. i.fomui 1......,).Dpor q1"no....:iede...io
milftloen WdilO!ucionetqueconli..,encomplej .. dd Pt(fl}e1im.11 cu.,..
tinq1H:1nnoha1ido.Wrada.
El inlen11nte el que incllllO .anlel de que kil eoll.H:liOI con ray01 X
pl'Obar1n que l.. ent.c-"" lomo al platino diYlllcnte tiaM:n configura-
cin pllna, ll 1"'railllf!lte.:(1lt1 de Pxi111 en lm intentDO reoliudm pora 11
rnolucinde l01complejosdel lipo
'\,p/v 'f,,./x
,/ 'z v/ 'z
indicoba de lonM decidid. que d itomo de platino te _,_,ira en ,.
mi1moplanoq...;lot cu11roli@:.lndn. y q""d;.,h,,.comp\ejosno tienftl
forma de pinmides cuadradas con el i tomo de platino en d vrtice.
{Ejercicio 7.)
Complejoll tetnMrt.-,
Son cien!" los compueslOI orgiriicos que pOseen Htomos de carbono
en 11U1 uime1ria, y han sidoseparad011 en formud y/ .. Si n
embargo, han aido resue]tog un menor de compue&IO!I que tienen
otrog itC>mosco11 coordinacin tetradr ic.. que ocupan loge<::ntrosde u i
metr.a. Ea muy difcil aislar un complejo meti lico tetra<hico 'JUe po$C&
cuatro ligaod.,.diferentesa partir de una di50\uciim, ya que 101 eomplejOI
tetrldricos de los metales son, en general. muy libile9. Aun cuando pue- '
de concebirse, por ejempl o, la existenci a de un complejo de ci nc del tipo
Zn(NH,) ( H
2
0) (0) ( Br), los ligandos de dos iones de esta frmula ..,
re<ftribuirian ri pidamente en disolucin qui para formar un ion del
tipo ZnCl,Br, " y un ion (NH,),Zn( H,OJ,++. Se ve as fcilmente el por
quC\os eatudios cou rayos X han sido m Utiles p.ara demostrar lu con
fi guraciones 1etradrica1 de los complej oa de un cierto nmero de mctale.
(p. ej., Zn, Cd, Hg y Al) que I" estereoqumic05. En algunos
casos,.., ha logrado rmolver compuestos queladO!I con agentes de qucla
cin asimetricOB. Son ejemplos tpicos entre e.too lm complejos represen
tadOBenla figura22-8'
(IX)
(X)
. . ... 22 ....
Quel-aslmt lrl<OO<lelcln., 7 del.......,,
Aun cuando no podriamos dttir que los centros de coordlftacin de
cada unode losanlerioresqueladosestunidoacuatrogruposdi ferentes,
podra dem001trane (ejercicio Sa) que ninguno de estos dos complejos
puede superpo11erae a &u imagen eo un eepejo.
Es i11ter""8llle que en algunOA cuos po<:o frecuentes, la naturaleza del
agente de quelacin pueda lorur al tomo que ocupa un cenlro de coor
dinaciOn a ador)tar una configuracin de enlaces o normah. L09 cuatro
i tomos de nitrgeno del grupo de quelacin tpico de las porfirinu (fi gu
ra 22-4) Mencuentran en un plano, y cualquierquelado formado por este
grupo debe ser plano; ui, los cuatro enlaces que forma el magnesio en
la molcula de cloro!ila se encuentran en un p\a11<1, aunque el magnesio,
dada au posicin en el Sistema Peridioo, debera esperane que formase
mi.ca tct:r1edricos. Oe forma anloga, 1.,. c..alro "!'.,_ Pt-N "" d
qucl..do del platino formado por ruccin con N(CH,--CH,NH,J, ca ca1i
seguroquceoot.ndit igid01 hacialosvrticea deunlelraedro,yaqU<:ca
exuaordinariamentc dificil dohl..r 1.,. enlata de .,.la ldru mina, de modo


un centro ldracovalcnte de 1.1imctr1 ""1implementc Wl par ckctr1'ico
no compartido. AAi han podido "'" r""ucltos el ulfxido Himtrico {XI)
y L. A&I de AC!enonio(Xil), lo que demu.,.tra que loo Ira enlacea del tomo
de calcgcno no oon pl..noo en ninguno de loe d.,. compueotoo:
""

(XII)
Pueoto que tu molculao de amoniaco y de Ju ami nu eon de forma pira
midal, P""""' ""'que una amina que tenga uesgrupot diferenlel enlua
doo al nitrgeno ( p. ej., CH,-NH-C,H, ) debe exi1tir en doo formas
""antiumrlicu. No ha 1ido poaible lograr re110lucioneo de taleo aminae,
pueo cstu molculu "" estn deformando ooMlAntcmcnle (mucha1 veces
por lf!l!Undo) de forma que """ YUdven del revoi, es decir, que el tomo
denit:rgeno ....,iJua unoyotroladoa1ravkdclplanodeloe sueti
tuyentce, y una mol.:ula que"" un momento fuera de formad, al ina
tantcaiguientc ocra I (Fig. 2.210):
.A
\J:? W' V
. . .
.. .-..
Fll'.tt-JI,
"00c118e1611 11.e1....., .. .......... 1...._
Eotetipode 09Cil..cin no .. p<*ible en el oompueeto denominado baAC
deT.....ger (XIII ), pueo en ila .,.treo. eni.cea de e11da nitrgeno quedan
localizad111 por CC:in del rooto de la molcula. En conteeuencil, cate
compuesto ha aido reeuelto en formu tl- y 1- (ejereicio 5c). Tal raolu-
.:in no oeria plllible oi 1111 tra enboee1 con el nitrgeno 1e eru::onlra ran
en un plono.
CXWJ
t"lo:.
- ... T_.
Lu form&A tJ. y /. del cuano deben diferir en lo forma de catar enla.
u doo loo 1eu aedr111 SiO, entre o, ya que ..te bloque no .,. u imtrico
en o miomo. Aun cuando no intcnlatcmOI de1eribir el modQ romo 1e en-
lu an lostetraedr111en l11 d111 forma1 (calooehaccmejor oon ayuda de
model111 tridimenoi<1nal...), podem111 d..,ir que pueden formaroe epiralc
de te1taMro1 SiO, de las doe fonnas poeibles. Lu eepiral.,., como lno
tomillos o].,. up<1tos, no pueden superpone""' ron 1111 imi gen.,. en un
""pejo. y &Ai, puede conoideraroe que una de Ju formM del O'Uano tiene
espraleooobrelu que1euania girand<1bacia lader..,ho ,y<1trascon
ugiro bacialo izquierdu.
Eslereol..,..._eria d io IM complej.ooloc::taldrk<M.
En iodo este texto, hemo1 eequemlicamente loo romplejos
oc ....... ... ;., .. ,.,.,,. p
Eete 1!'tlbolo .. oonvenienlc,peroalgunuvll!CCldaal111aluinnoelaim-
pteaiim de que Ju O'U&tro p111icione1 de 1111 vrticea del CW1drado aon di
fel"t!llleldeluotr11 d011,auperi orcinfcrior.Eeto,desdeluego,e.falao,
ya que aiempre puede traurae un cuadrado que contenga C1'alro de Ju
oeia p111icione.. Lu cinco e!llructuru que repreeenlamos a continuacin
son idnticas:
.4z .o, .. p.v. .. 9
FM- t<u lnlH< .. .. .,_,..., d ..-.p0 do
Sedicequedoopooicione!lderonrdinacin .,.llinen siruaciOntronJ enlte
i,ai lalneaque la. uneJl'IM a lravo dr:l.centro de coordinacil!..Ntae
que cada >Niciti de coordinacin 1iene Cll.lltrn poe.cfones cU ccm reapecr.
a r:l.la y una >Nicin ''""" Adft'nia de la isomera cU r...,,s, e.:iate !ara
bin la isomera 6p1ica.
El tipo rais aencillo de eateuoisomeria de In. 1iatcmu uacovaknt ..
&e presenla en aqudl .. cH01 en que cuatro de 1 .. loti1 auatituyenta de un
complejosoolGAmi11n01.Lo.01rG11d.., quepuedenll!rigualeeodife-
ren1eo entre s, pueden OCUJl'lt pooicioneo eU o ITtUU :
na.!!-1"-
Esloo d"" complejoo pueden oupcrponerse con 1u1 iiniigenes m un espejo,
y no pueden &eJl'lnrse en lorm,.. enantiomrlicae. Eslo puede compro
ban<: imaginando que loa complejos &e reflejan en un espejo {corno se
bizoenlafigura22-0),obienapreci1ndoqueamboecomplejoatienm,
por lo tnenOI,"" plano de 1imetrI (eo decir, que hly 11 tnen<MI una lonn-.
enqucunplanopuede co11aralcomplejnend01 mitades,que sonuna
laimagende laotraenun epejo).Lapresenci1deunplanode aim.etrU.

Sin embargo, la ausencia !"'rente de tal plano debe con1idenirse con re-
"'""' Pueo a meno. que ee tenga gran upcrienciaoun buen""8tidode
1avi111alizaci6n'""pecial.no oe llegaa tener&q11ridd....,rcade1inoeii
te un plano de oimetria o si simplemente es que p.u inadvertido. F.n cu.o
de duda.el intentodc1upcrpoaicin onn eu imagen en unapcjoesd.m-
1odom1oegurodedecidir1i unamoletulao iondeb..Hillirenformad
y/. (aunque coto, deadeluego, nodiga l\ad acercadeei dichH lotmu
puedenser1isia.dP).
Ntese que la existencia de 401, y .Joiamenle do., iometOI de los coro
plcjOI uacovaknta de tipo MX, Y, confirma la "estructura octaidricr. de
ralee c<>mplejGA como forma preferida a l exgono (a) o 1\ prisma
trigonal ( b)( fig.2215;ejercicio7).

una cues1in mis sencilla que decidir cui l de,,. compu..tGA ait.ladoo a
uno u otro. En general, no puede llcgane a detennioar completamente 1"
estructura usandomClod011 dcdifrl<:Ci611 de r1yoo X,ylo.estudioodemo
mento. dipolua no pueden aplicarse a iol>CI. En un caao tipk:o. P ej., M
obtienen dn1 ismcrOI de lnnula C1-Co(NH,),0
1
+. de t.. que uno es WL9
aal prpura y el otro un1 .al verde. por trat1miento .dd complejo
a-CD(NH
0
).CO, coa icido dorhdrico. Lu cantidad.. relati1'111 de am-
b .. W.. depmdm de lu o n d k i ~ de rNCC>la (Fifl;. 22-16).
En el cubonato compkjo rojo, OOJllO 11e in.UC.., lu d.,,. po.icionca de
coordinacin no ocupadu por el amooi.co deben eneonlr.r mire ei en
/\I ..
\l\7
ll
l'll.tt-15.
ldl:ono ~ ..... ,,.. tria .......
pooiciOn c-, ya que el grupo CO, no 111 1uficientemerue Wgo para lle-
gar a collUlr dOll poMdooeo lran.s-. Como el didoro romplejo violeta
poeei: cui el miamo color que el aorbonato complejo, podramoo auponu
que 1 .. clor .. en el complejo Tioleta oc encuentran en poe.ldn ci.i-. Aun
cuando en ..te cuo p&11icular tsta de<luccin "" comprueba que es co-
rrta, "" debe 111ponerwe aicmpnl que lo. grupo. que enlrM en un com-
plejo ocupan lu pooicion111 abandonadu por 1.oo grupoo que e.alen da
mismo. Si eoto fuera u i, no.., producirla la iaomerizacin del complejo
violeta cU- en el erde lran.s; ademie, debe aprecian.e que cuando el
carbon.e.10 complejo 1e lfata con BrH, ""obtiene a\o el complejo verde
dibromo (que debeauponerHque es,,....,., Sin dode, lu rdaciones entre
lu pooidon .. de loo grup< que eniru y ...ten no llOll aimples y ton
objetodeunaextenaainveotigacin.
Ea el cuo de complej<>I que teag&a dQJ anm.,. quet.d.,., la forma
l11M.1puedediferenciu.ealgunaovecmdelaform1ci.J, porqueestal
linll puede UM!lffne en d.,. ellllltiomorfo.. D complejo Co{r:n),Q/
puede reprmentane de fora11 1brevi1d1, tal como "" india en la fig11
r12:l-17:
=H1NCH,CH,NH
1

ll>) ll>') otaci<)" (b")q""" "'
dt 180' dntiro (bl
n1r. n -11.

Como puede ve.-.e, la imagen en d e1pejo (a' ) del complejo ITOlt$ puede
lleo- !'M: s uperpoeicio>n con la forma original (1) por rotacifo de 90" 11-
tededor dd ejew:rtical ; por tanto, 10laraen1e hJy una form.1 dcl complej o
,,,,,._.._ Aprici..e que hJy u<1pl1node 1imetr1 perpendicular a la linea
que une l ... do. tomo. de doro. Cu ndo la forma cU oe l'f:fleja en d ...
pejo, lo. cloro.e1en a la iiquietda, en la im.gen que 16-form.1 m el
e1pejo; 1i lo. cloro. 11e dmpluan h.,,ta la derecha por roUcin de 180'

ma diferente la que preemtaban en el o,i;i111\ (b). Por 111110, el eom-
p1ejo cU- debe exiltif (y eriote) en formu J. y J .

1imtri001 [p. ej., tambin puede existir en formu


gi1'8o-de
Fll. U-11.
F-....,.llom6rllCM<ldl6nCOlen)o (- ...,..11""-nte).

de 'I"" cad grupo de coordinacin ocupa ralmente tiOJ p<iciona de co-
ordinacl6n, pucelo que reoult difeil ,,.,. o6mo oompueMOI carentes de
cidOI podrfn retener l necet.ori uimetri sin poner en juego estruc-
luru muy utriiu . Cu.ndo toe uun gent .. de qudcin biden11dOA, P"'
uimlri,,..., y mis J>1Mkiol1rmente cuando .., .,... m1 de un tipo de
-e;ente de quel.cin en un oomplejo, d nUmero de il<lmtrOI pooi blm 1u-
mMUI eatroordinarimente.. Un ttibl. debido W. C. Fenw:liuo, en 1953,
"'da Lo li ... de todoo loo tipoo pooibLeo de ilnw:r<l6, par tod.M lu oom-
binaciona de gmta de 1imetrieo- y Miml ricoo, deode 1oo
monodenlad01 loou1denttidoo.
Reo;ien-nte, d quimico u11rolino r. P. Dwyer ... 1intt'liudo un
dequelacin eudent1doo y IOI h.a incorporodo
complejoo que en muchoo CHOl lum podido..,, 1tp11r1doo en formu d-
y /-. La li15ur1 2219 represent un tpico 1,ii:ente de quelr.ci6n de $e
tipo y un complejo lormdo 1 tlpenSH del mismo. De 11 figuro 1impli-
fic1do.., deduce que d wmplejo no oc dejo 1uperponer con"' imagen
oohred'al"'jo:

CH, HC__(J
I "N' T
r---f;: ... : ..... ..
{ :ca: .. _
'-,.\ ' o
c.,_, -b
,,
HC
_c ..... ,_>
rr,,.n-11.
........ - .. ....... lk
Co...,teJ. .ww1 .. In-.. .
La ,ii:eometrU. de un complejo daennina d niimero de lormu poo1.
bla, pero noo dice poco ecerca de cu11ta de ..uio formu poeden Kr
illld.1. Yo H h.a in.dicodo que mientru ... 1ido pooible 1iol.l r y corr.c
teriur 111 fotm11 r:i J mvehoo complejOI del plotino, el proceao
de a;.lamiento de iemeroe de loe complej" clJfldrad<M de otroe metalla
tiende a eu m dificil; de forma anloga, oolamente han podido_. ...
p11radm en fomw d. '/ l- unoe poco. complejoe letradrico. derivada a.
.-a1-. Una fraccin con1iderable de loa mtudio. de ioomeria inorgniao
en lo. aWema. octadrico. to ha referido a lo. complejoe de! Co(lll),
Pt( IV), Cr(lll) e lr{llJ), habindoee realizado mucho. mmoe trab. jm -
bre lm complejoe de O(roe metales. Pueeto que ton tanlol lm llNltal.,. que
forman complejoe octadricm, cabria el que "" prquntMOno. pGI" quC
lm eatudioe eatereocuimicm .., han realizado ea ' u11 campo tan limitado.
Pua dar l'Olpuata a eato, podrlama. h.oer notar una reciente cluifica
cin 1ugerida por H. Taube, .egn la cual looi complejo."' 9ep11ran en
do. gnipo1 llamadooi lbiU,. o e iMrttn . Labilidad no ei lo mio11111 .que
inmtabilidad. Se dice que un complejo"' inestable- en un determinad(!
rnedioeuandoenlascondicionesdeequilibrio.lopuedeuistirunapeq-
a conoenlracin del mt.mo, mientras"' dice que es lbil euando loa
ealacee entre el i tomo central y loe ligandoe ae rompen y"' fo..,...,11 COI>
gran fno:uencia. Un comple}o illertu o no lbil o "' caracteriza porqll8
puede 1uboiAtir durante co111iiderables periodot de tiempo en con.diciones
en las que es 1ermodi11micamente illmtable. Un ejemplo tipico oeria el
del i...n inel1c Fe(CN
1
->, que puede persistir durante boru en ditolucin
fuertemente cida, aun cuando en condicionm de equilibrio "'
cui por eompldo en CNH. La lt:JMltacin de i.1 fomw. cis- y tnln.s de
un complejo Jabil tiende a "'' dificil Una de 1u dot formQ es 1iempre
apreciablemellte m.&1 eatable que la Off&, y e una dioolucin en la que
11e es1ablezca rlpidamente el equilibrio, la forma menot ea.ble oe trao1-
formarl ripidamente en la ms estable. Tamhiii debe que bi
labilidad irnpida 1a separatin de un complejo uimetrico en lu dot for.
mu d- y h p!Hlllo que en cada fue del proce.o de ,.....,lucin loo lig1nd1111
es de esperar que lieadan a redistribuirte entre loo eomplejoa, fonnando
de nuevo cantiohdM igual.,. de las dot. formu enantiomrficu (ratt111i":.o-
cin}. Al plfflCl!f, ello no 1uoedecon looi quelld1111, ya que ha oido po1i ble
1a ,.....,]ucio de ua cierto nrnero d., tn'..o-qudad1111 bilet; 1i n embargo.
loe ilmeroe pierdm au adividad pcica OOo rapidea.
Una buena medida dela bibilidad deua complejoeslavelocidada lli
queelcomplejocanjea ligand" cuandooedislleheen una diaolucin que
corateng1unexce111,deunadelasMpeciMdf!IOf,\igandot;pue11oquelot
t$11cli1'0ll y looi productoe de reaccin IOl1 identicot, no nacen complica
cioaeoderivadudeluestahilidadelrelati-,.udeloeen\acnque..,for
llWI '/que.., rompen. En 1a prdica, Mtu da CA11je pueden fll-
tudiane utifuaado U1U1 especie radiactiYa del Jipado en diaolucin, di
ooi.ieado el eomplejG, ....l.Yiadolo a precipitar al cabo de un cierto inter
... Jo de tiempo y midiendo hasta qu punto la radiactividad ha puado
al complejo. Por ejemplo, si Ju cuat ro u la complo:jH Fe(C,Oo),K.,
Al(C, O,),K., Co(C,0,),K, y Cr(C,0,),K, "" dioudven formando cuatro
diletlucion .. ailladu q"" conkngan onlato "6dico en d que una parte
apreciable dd carbono haya eidO m&rcadu, y1i Wcuatro .. Jee vuelven
a aiilarse lo m rf. pidamente posible, ae encontruf. que lo. compueotoo
complejOI de aluminio y de hierre> han canjead<> ampliamente llll gruiw:i-
oulato p0;r lo. que haba en la dilolucin, mientru que ,,, compueotOI
de cobiilto y cromo 110 han experimmtado capje. La. doo primeroo com
plejoo, se llaman u]f. bil .. ., y lo. otroo doo, inerteo. E. lffl<uaik que
puedan obtenerse indicacionco concemimtco 1 I J.bilidad mediante ex
perimentoo an mf.1 oenciU<11; u i, el eompul:lto C,V(NH,), "" hidroliu
inmediatamente en CIH diludo, para formar un ion verde de acuo o do
rovanadio(III), mientru que d oomp...,.to de color naranja Cl,Co(NH,) ,
no oulrealteracin en l.u miom"" condicionco.. E.to significa q""el com
piejo exammillvanadio( IJI) e1 li bil, mieiitru que el complejo exammin
cobaho(lll) no e1 nece41riamente lbil (Tngue en cuenta, que una
re1ccin que traMCurra rlpidamente, .,.. un buen igno de J.bilidad, pero
una reaccin queMalenta..puode..,, bimuna indicacin deque no e.
real
monte,.., Nbepor medio de otroo muchCH1 experimentoo que],.. complejoo
amminadoo delCo{Jll )l!Otl inertee ).
Complejol!I de corbltalfll lntern.uo 7 de ori>Uale1 e:den>aP
7 au,,.1Ad611oonb.labllldlod.
Hasta el momento pretenk no se h1 logrado et1ablecer llfta corulacin.
complda entre J. J.bilidad de !<:11 difermtco complejOI y IMll eat:ructuru;
luideaacon,.,..pecto aloo complej oo balogenad<:11de l01 nomdaleey
con l'f!llpeclo a ]<:11 complej<:11 cuadrad01 planoo, en gener.I, n llC!ll muy
nebu!OloU. Sin en>bargo.con reopecto a olr01cnmplej <:11 met.Uicoe., par:e
qllt! ee necee.ario que M cumplen d<:11 condicione. par1 que M preeeote
oinerciu o no iahilidado: primera. que.,,. enlaces metaJ.ligondo"" ..,..

lo. complej01 teu 1dricOI f", ya q"" &too 110 11a111 en aheoluto orbita
leeddeningunacta.e);oqunda,que despuode h1berseestablecidoel
enlace no deben quedar orbitales d inumaJ conpltl<1111t>lk -'ti .
p.,1estab1ecerl.aneeeoariadiatinci11entrl.enlaceaconin1ervencin
oi'1lt r""u y con orbitaltJ d onUrfUIJ o M debe ffl<erdarpri
meramente que loo enbces en loo complej<:11 octadriC01.., fomtan por
hibridacin de dOI orbita.leo, una orbital ytre1orbi1al .. p (deaqui
nut: .un =amadOI d'p') (pi. 74) . ahora d"" eomplej""
d..! hierro: t l fon que time. ""@n demuestian lns eotudiOI map
.. \Cap. 24), ci11CO ftlrOAU duof""NI-01 por i lo1110 de hierro, 1
d ion f e(CNJ,-', que no tiene mi que "" ftlrn dtsaponado por
tomo Je kitrro, oegn .. prueba por d miomo prOOl!dimiento. u .. ndo
diagramuanilog ... I .. lntrod...,id .. enlapginai2.podri..,tm repre-
"""'' d ion fe., antf!I de formar cualquier complejo, y eii k.t dm iOl>fS
complej<11. de la iguiente forma:
Se apreciar cDmoen loa d<11 ioneocomplej<11 oe ue.o n doa orbii.leld, una
orbital y !reo orbitltt p por U. form.acin del "'11"" que en d
nuorocomplejo tu orbital .. d oe por /uern de 101 tltt:trOllt
de volencio de! hierro (electrones 41). La1 orbital .. Je enlaoo en d fluoro-
romplejo oe1e1ialan co11 aignOI de inttrrogacin a U\"& de que no P""""
den ded...,iroe ele lao medido magnCticu que p11rticipen eii la form.a
cintlelmlaCf!.S..podriaconoideruconcitOUjustificacinque l ..
iontt fluururo f!ltn unid<11 al hiuro meramente por atnccionf!I decir.,..
ti ticH ; m1>Chos qulmi>o prefinen .. ta lti""' reprf!lentacin de kll he.
d100 y llaman a IOI C<>mplejOI Je orbitalH extcrnu comphjos inicoJ,
difcrencili ndolos de lot oompJejo1 d,,,,,/el\lH (que o<>n ! .. Je orbit4/e1 ,..
urna). (No amoo a diocutir lo. merilOI reU.1iYos de amboo tipos de Jet
minologa; el alumno debe con0ttr los d<11.) O.: cu.onlo bm>01&ho..,
dedu"" qut d ion fer,- (en que no intcrvicne11 enlata por orbital .. J
interna) .. labil, mientru que d ion fe(CNJ,-
0
et inerte. O.: forma
mejanlt. tanto el ion Mn{CNJ,- como el Co(CNJ.-. que tienm, nopec
tivameme, un menm y uno mU que d Fe(CNJ,- '. deben"" tam

lal 3" vacia romplchomcnte.
Enlatabla2:2loee1111....,ranlaao1bitaleo1ueinkn'ieacnenlafor-
maci,;n .le IOI tnlaca de una oerie de complejoa dt loa dtmentoa &el pri-
n1cr l'triodo de di..,iocho ekmmto..
Como l">ede apr..,;a...,. el ion V(NH,l.u et lbil conio eonsec:uenci.
Je que una de 11t1orbitalea 3"estli ncia, mientras quelot cianocomple.
jos dd. cromo y del e<>balto..,., inerta, pues no tiea.m ninguu .le lu
orbitalel 3tl YKa. Ni d. ion Mna,- ni d Ge(C,0,),-
0
u .. laa orbitalea
:V en la formacin ele cnlaca. de modo que amboo deben oer l;.bilea {1in
embar110, ncimteinenle te h.a k>f;rdo a. obtaicia de leo que coatienen
form ennli0111rfic de elle ltimo ion).
T.o.au. 221
Q,bilale e en altu"" complejo libi./H e ,,trie
\:.(Sll,)
0

Cr(CS,-
MllCI.- '
Co(CNJ,-
Ge{C,OJ,- n n n n !! !! __ __ ljbi1 (?)
Cuando .., qu;..ra decidir o pn'ori ai un deiermin1do complejo a de
1ipo i6nico(orbi1aledem1) oco ...
en I< d< liJ>Olf tean po1ibleo debe recordar.e, q"" loo tom< da-
dor1:1 m polariubko ( Br, N y S) lienden a formar mi lici lmente enla"""
covalcnt.,,, y debe e11perane que formen ..,[aC1:1 de orbital interna,
mie!'ltral que Joo lGmOI dadore. menoo polariubko ( y 0) tendrin m
1 ... dencia a formar enla.,.. inieo. (de orbital ulema). Los doruroo com-
plejoa ocupan posicione. Limite. entre ambOl 1i poe; loa ionm e.a,- r
Coa,-' eon oconlentm y. por tanto, inertel, mientru que d Mna,-
:-:::: lbika y en co...ecuencia .., ripida
La 11ran diferencia de t.bilidad entre el complejo Cr{NH,), +> y
V(NH,),U 1ugitre muy ct.ramente que la orbital 3d, vacia en d ltimo
complejo, conotiluye un punto abierto al ataque por cualquier 1:1pe::ie nu
deoflica q"" tender a fom11r un estodo e ,on.Jicin Aep1iu:ovaknt..,
dd tipo V(NH,),(H,or 1in n<lO!Sidad de que .., produie. ninguna alte-
racin de a. C!ltnM;tura dectrnica. En el caso del Cr(NH,) ... ' no podra
produciraeicilmenten;n11UnprooeeoanlogO,yaquelodH1-1orbi1aleo
3d atin ocupoid ... 11 rMnOll poin:ialmente. La formacin de un producto
intermedio heptacovalente ai11iria el previo apoireamiento de doa de los
eleccroneii3J,unprocetnque-illti1oon111modeener11ia.LaformaciOn
de un producto intermedio heptaeo ... Lcnte m el caeo del Co(NH,), ... M
an m' dificil, J que en etole complejn todu 111 orbitako internu
mt n ocupadH.
Lo. contruta de labilidad enlte !01 com.plejOI de orbi1111et interna
- recuerdan la gru diferencia que 1e pretenta aun el a.e y o.s; en
..,. prOCQOI de hidrli1i1 ( pig. 255). Lae "'accionet de 1uetirucin proce-
den con gran npidei tanto en el O.Si como en el V(NH,)
0
", -egura-
mente porque en ..,..Q CUN puede fonnouae fcilmente un nuevo enlace
con un oentro dectrofilico; el 1ilicio tiene orbit11let ti alalll<U clponi
bleo.. mientru que el ion V{NH, J .... tiene di1ponlblet or bitai.. 3J iNer-
""" Por oin parte, 1u ruccionet de 1...Utuci6n en el O,C y Co{NH,)
0
..,
- lentu.. No existen otbit1ilet ti que et1n 1ituad1t a bajo nivel mup.
t.ico y que pennitan al c.11rbono la formaciOo de un quint.D enlatt, y al
pareoer tampoco .. un permi lido, el uao Je lu orbiulet ti extemu
del cobalto para la formacin de un optimo enlice (no 1e conoce nin-
gn caooeoque la hibrid1ci6n 1lrededordeun 111locentrodecoordiJ\ll
ci6nhag1 uaodeorbit1le.quelenganel mi1mon\ordel,perodifcrcnle1
n loretde11).
Como quiero que l.u ruocionet de ..witucin de IOI complejo. iner
i. no pl>C!den proceder a trove. de la fonm.ciQn de compUCllOI ll11erme-
di01 hq>toconlenteo, parece que el grupo 1tacan1e no p...;o., ptndrar 1n
t.o. de que uno de 1"'" lig1ndo. haya abandonado 1u i-icin en d com
plejo.Looettudi""delmecani1modelureaocionetde...-tit11cindeloo
complejOI ocudricoo inertm {que huta 11 fecha R han realizado cui
exclusivamente sobre I01 complejOI d.. cobalto triv1lente) han indicado
que,1in duda, tal 1ustituci6n ti ene lugar en medi01 ac110101con frecuencia
(1unq1M1no1iempre)., o"""'' de""" diotxi<icin prt:limi,..rde uno de le.
ligandOI ikl complejo. t.. inveotlgacion"" refereni. 1 ata euetlin tie-
nen cierto intera, pero .an .,.111di1da1 m detalad.mente en obru m
'"'nuidu..
Munt., A. E . 1 CLVN, M.: Chmiolry of llt M.i.W Cltl..Z. Co"''""'"<ll
Pttntke-Hall. l nc., Ne"" York (1952).
Hucaa1.. W.' Str<lal .... ;,,,, of 1 ..... ga .. ic Co"''"'"'' (traducido a l in
g1" por L. Long). plgt. 97. 1n, E1Rvier Pubfhing Co., In<:., AmS!erdam

!:t::.

TuNoi., pjp. 221.nJ,

E1<-.-, H. J . 1 A><nu-, J. S.: Jl""-rl .4.,rcta of l""lnk a,.,,,...,,,,
"'411. 79-178, Van Nmtnnd Co., !ne., New Yoc (1938).
D1Slll., H.: The Chelate Ring .... Cllc .... Rnie.r, Z/, ."11 Ou.37),
Qu.ou.oHO, J. V., y Saruaun, L. : . ne Ta,... dft<I ln Compln lnorganic
Compoundu , Cltcm. Rni.-r, 5!0. 201 (11152) .
TAuo, 11.: Rateo and M..,hanlm of Sub1titution in lnorgnnic Compluu
In Rd....,r, .SO, 89 (1952).
K111m1, R., 1 Mnu, R. J.: lo" Eulla,.go Rui,.., John Wiley nd Son>, Ir><.,
Nn< York (lllro). ,
GU.CtlltlST, R.: Pla1in11m Moi.1 ... e,...,.. JZ, m (1943).
1. Haciendo ...o de loo DC>nodmleni... q.,. .., pooe1m, citar que n.o
oe cumpla el orden previoto por Mdlor-MoJey con la u.....scncl
a lafonnaci6nde compl<joodelooc.ationndipooitivot(p.lg.394).Con-

plejood)yodo-tomplejoo,y)ciaru>-complejoo.
2..Slleleconoidtr.....,q110el lndioodeooordinacinde!Nl(l1) ..
1e 4. ConticWrcnlO doo dioolucio""" diluldQ de (NO,),Ni, que JI.amate.
mooA y B. Se.iladeaA wieiec.aooonoridodeetilMdiamina, y 8 , un
SCNK. Lq modidaa del punto de congelad6n h14lc.an
que en A cadanlqud .. U,._,.,,.,condoomol6c:uludee1ilen<!iamlna
1 q"" en B hay <loo iona SCN- nlquel. Por q116 n.o
pueded<ducineconoeguridodq""""'""'bos euotK f.,...,..nqueladoo?
Cmo pOdrla demootr..-.e que la" etilendiamina at4 formando un que-
1.clo mlentru que prot..bl<me1>ttt el SCN- no lo forma, a n llegar a la
-.paraclndec:omplejwolidoo?
a. .. {depooki6n ydec-1nn1)del..,....
puetto Co(CN),Co(NH,), .
4. C-inco de loo compueotos que "'fl,._,,Wl"IOO continuacin _, buenoo
aeente1 de .. i<ln, mientru que otros cinco no lo oon. De<:idir cutla
oonunoo1-J ... lificandollcluificaci6n:
o o
......

CH, CH.
CB..-c--J,.._'

o o

o:
(f) w 0.) .


uneopejo,yque,portanto,cadaunodedloou.ltleenf<>nnaoenan-
tlomrfi ....
b) Uoando el ...uema simplificrdo del quelado ocfadrioo de Dwyer (r ..
gura zz.J g), dm>Olltrar que no puedo oupttp<>........., con ou imagen eo
un espejo.
e)
ex,.lir<'fl una formai looen!...,...decada nitr<lgeno .. cncuentran
enunooloplano,p<roquepuodenutirendosformaqucnoJ>llC-
den uperponerse i los enlaceo de cada nitrgeno ..,n pin midaieo.
6. E:s.:uematizar todos
guientes compleo.. Cl .. ifirar loo i"6rnen>s en ti pos :
8) (NH,)(NO,)PcBrCJ
b) Cl,Co( NHJ,
<) Pt(cn), ....
d) C<{n),(C,o.)+
) Co(CN),(NH,),(NO,),-
f/ C<{NH,),(C,O,J,-
t) Cr{NH,-CH-CH,-NHJ
1
(C,O,)

i) C, H,-NH- Pl(NHJCI,
tu,
,. [<>-T <>"l
11.c,
/)
) No ha 1ido lograda la resolucin de ni ngn complejO oencillo del pi.a-
tino divalenl del tipo PtWXYZ. Demootrat que esto U prueb.lo de
que dichos <Qmplejot no""" pinlimides e11adradu con''"'""" de

b) Oemottrar quelau1S!endadedos,y,.,iamcntedos,it6nw;ratdeb
complejos de cobalto de tipo CoX, Y, indica que dkhOI complejOI ""
tienen forma ni de edgoro ni de prioma trigonal (Fig. :ZZ. l$).
8. E:L foclo..lra,.., que.., aplica a loo complejos cu..itadOI dd Pt(ll), atl-
pula que un grupo 1ituado
yente electronegativo (p. ej. , Cl)..,desphw m' ficilmenfeque un grupo
que no en dirha posicin. AL ailkarts!C efecto,. supone que 09 una
u1tituclne!grvpoqueontra0<up.;i lapotlci6nqueabandon6elgrupo
hecho deque tratando el ion P1(NH,), ....
ron CIH el compuesto , ,,...,.pt(NH,),CI,, rn;.ntru que e! del ion
PtCI, ron NH, di el <is-Pt(NHJ,CV
b)

Nra oth). Uno de los iimer'O!I fonna Pt(thj,++, mientu que d
Olro f<><ma Pt(NHJ, (th),++. Identificar Los iomeroo a base de M>s
productos fonnadoo.
11. P,.ede<:ir o:uilel de los siguicntn comp!.,jot ton libil0$ y ouln oi11C1"-
I0$1, jut tificando en cada ca"? la contestad 6n que se d<!:
MnF,--< Ga( H, O),+>
TiBr,--> Cr(H,O), ..
Al(C, 0,),--> Fe(CNJ,-
.\to(CN),""'
Rh(n),"
Zn(CN),
JG. Una di50ludn que contie"" el ion Co{en),CI,+ ..., divide en cuatro por-
cionts. Una se tuta o:un NO,K, la ... gunda con BrK, la 1e=r con
SCNK y la cuarta con ClK. que tiene ck>ro radiactivo. En los l..,. primio-
roe ca-, el anin de la sal po!Asica ...,.mp!aza a uno de loo ioM cJo.
n1n> delcon1plej6, dando, rupec1ivammte,Co(m>.(NO,)Cl, Co(en),CIBr'"
y Co(en), Cl(SCN)+. Sin embargo, Lo. a 9"" WM" /,.gar
ITcs"'m""" ..
adicindenUiaaal depotasio. Ene] cuarto cato, el iondon1rode l1 di.,..
lucin .., .canjea i:on el del complejo. La vdoddad.S. canj..,n la mi..,..
quelavekridadde.uHitudnmlos trnprimen:>scH ot.Cmopodrian
explkarse n tas observaciones?
23 (}{;.,,o, co6alto 11 niquel
Hay llUoml metalee en el grupo vm. De eUooi, '' Uft quo .., eacum-
tr.ta m el prima periodo de 18 ekmmto., el hierro (Z26J. el cobalto
(Z: Z7) y el aiquel (Z 28) IOD lo. quevam.oe 1 estudiarezcluaivamente.

Lo. itom,. de cada uno de - treo meta).,. tienen 401 eledronea 4.r
por fuera de una ubcal"' JdparcialmeoleocuNuh. Lo. llcmeat .. 4.r1C
.epa<Ul du:rante la fonnacia de 1 .. ion dinlenta, mientru que pAl'll
formar un io11 trinlente, debe sep11 rarte adanU, un electrn 34. lA
.eparacin de eleittooM 3J ..-a bciiidoee mil difcil a medida que la
e&!"' 3dae n haciendo mU compkta; .. ;, el Ntado + 3e1el mil esta
ble pa111 el hieno, y el de estabilidad mtnima, en el nlqud.. D nquel
.Olo te pre1e111a como trin lente m algimOll complejoe; el col.wiho tri-
vdente .. 1111 poderoeo oxidanle (salvo en !01 complejOfl e1i.blee),
perodhiem1 trinlen1e..., unagenleoxidantedefuerzamode111da,cu70
potenc;.J .., encuentra enlu looi del 1
1
y el Ag+. Entre lo. potencialee
de oxidacin de lo. ,,..,ttJks miamos, e:riten diferenciu pequea:
E,O,+I V
""
0,25V
La qumiu del hierro, cob.ho y nquel.., ocupa en gran parte de
complll'BtOt compkj-, tanto del tipo de or bital-. inkmu (covakntc .. ).
como de orbitales extemu ( cinicoso). Representamo1 a continuadn 1u
porciones caractereticaa de Ju estructurq electrnicaa del Fe+i-, Co+++,
Fe+++ y Ni+I- y de ' u' oomplej"" de tipo otbitales intemau (p. ,,.
cianocomplej01):
Ft(CN),-(o Co(CNJ,-')
Fo(CN),
!!
LOll complejoo con orbill ln intemu dd Co++ pl1ntean un problema
especial (p. 427). Nt- que el complejo e(CN) , """' y el Co(CN),-
limen COA/ipracio1m Je p inerfe. Poc!ria penune que lte n el fctor
q11e eo11ficre tan ran nt1bilid1d a lo. complejo. del Co(lll) (m com.,--
racia coa la mmor del Co-). Sin embaro, non fcil .u por que eslli
milliui COPl(llracin que te prneula m el iOll Fe(Cl\1.- ae rompt con
rdalin f.ec:ilid.d d1nante "" os.id.cill (que exie apros.imadammtc el
miamopotencialqueel cobre metilico).
.n contrute cxm loe c:entmarea de compunlol covalentea conocido. del
Co{Jll), "" raro. loa complejOI covaltntes dd Co( ll). Sin embuo, uille
un gran nmero de compkjOI iniCOI {de orbitalei cxtcrnu) tanto para
el Fe(ll) (indkie de coordin.an. 6) como .,.ra el Co( ll) (indice de co-
ordinKi6n, 4 6). El nlquel. forma, adema de lot complejo. i:uadradoa
q.,. "'*"" COPfiguracio- electrnicu anlogN 1 Ju que presenll el
Ni(CN), , u pu nU111Uo de complejoci octadrico&. E.lo. Ultimoci -
caai todoci complejoci ainleou de orbital ulema que c:ontienen ligando.
mh elec:cnmegali-... o mnim polarir.ahla. IOll Ullimoo tienden a teT de
colo.-. mP 09Clll"O'I que I01 complejo. CU11dra!01 7 -
(Cap. 21-l-
1- tl&lea.
El hien-o metlico p-ta m i:uatro fo=- ..;lidu, 7 tanto el
oob.lto OOIDq ft Dlquel, ti- dOI Jl>Odi&.ciori-. El problema del poli
-li- k- ....uleo c.t ligado coa Ja nataraleu del mlace mctilieo.
1111 proW.D. qne et demasiado complejo i"ra que Lo'
Sin anhugo. puede nhrayarw. que el nWnero medio de eleetr- que


dentemcnt.e priirn.,. entre 1i, y lo miomo oueede con 1.,. puntoo de ebu.
llicin.
Puntode fuin ...
Punto de obullidn
Adema. de con d oigeno, el a1ufre y loo half!enoo, .,.
metaleadelgrupoVII!oecombinanconel hidrgeno,boro,carbono,ni
trgeno, silicio y feforo 1 clevadu t.empuaturu, formando una &erie de
-.:ompumto. bi111ri01quecon frecuencia eonno-atequiomtricoo y en al
gun01.,._10ninteratici1la.Son,enco11junto,unacluedecompueat01

ecigir.i. m.i1 in-lig.ociona.elencuadrarl.,.dentro de una rqm:
!lr:rttadn oistem.tica. Loo carburoo que eon en pane loo cau
untN de lu tiles propiedad.. ma:.nica1 de los e<:roo, """ por ello
v-rticularmente important ....
No dcdicaremo. pan.. de numro oe>ldo oubrayar la vasta importan
ci&lflCllollicadel hierroydelOllcero. tt.ialeatudiodel.,. proceooside-
rrgicoo.Sinembargoen laubla2J.ldam.oo""luem.uque&e 1iguenenloo
procao. lpic<>& de obtencin de cobalto y de niquel partir de ou mine-
rales. El pr...,.,.., para el cobalto ml o muy airnplificad<>, poeolo que !01
minerales de cobalto contienen frecuentemerite, adem.o, hierro y annico,
nquel, pla1a o cobre, que han de11eparane1.0.mbin. El nquel.., purifica
de forma conveniente lruulorm.hdolo en el carbonilo vol.itil, Ni(CO)., in
estable aalt11 temperaturu(JKOCCJOM,,.,,JJ.
AdemU de u importancia en Ju ale.ciones (p. ej., olnico, l1icoloy y
lldito), el cob. lto11e11N 1;:01J10C11taliu.doren o!l.procuodeFi&ftu-Tropscft,
en el que el mon1tido de carbono.e hidroena.1..,..form.i ndolo en un
macla de hidrocarburoe. Aun cuando el poipd del cob.lto en prncesG
no .., conooe "" 11e1uridad, ,..mee probable que accm como producto.
intermedio. uno o mhcarbonilo. decob.ho.El niqueles de importancia
en un gran oinnero de aleaciones ( mdlll Mond, olnico, aorro i1'0%idablt,
etclera). En eiudo de 11:ran divisiot (nqwft Ron..,.),.., apl>ca en Qui.mica
or11:inica para lu reacciones de hidropnacin, pu.,. ah.orbe grande.
eantid1desdchidrgenogueoeo,conprob1bledi&oci1dnde1u1molix:ulH
formacin de .itom .. l p,: . 311.

Lo. manxid<>1 de ltlerTo, rob.Ita y ( por encima ele 200") de nquel
lifflt'll la esuw:tura dd doru<O tdico. Sin cmb..r11:0,.., ha de iener en
cumla que el FeO 1iempre tiene odefecio de hierro, n decir, que en cier-
IH posiciones del reticulo cri11alino en que dcberia estu, no ee eneuen
Ira. Pueden coruideraree lig.do. al FeO lo. Oltidot IUfl"ri ores del hiuro,
ai le upone que el FeO esti formado por un reticulo de 11:rupacin de
.. de ion Oido con m.ixi .... ckn1idad fpg. :frll que contiene iones
f e-t en lo. AuttW oe1aidricos {de la mf...,1 forma que rl ILi a real
mene una llllOCi.ein de iones J- de m.iima dm.oidad, con ion .. Li*
en lo. huecot odadricom). La oxid..::in del FeO primero 1 Fe,O, {mg
11eii t11 y dcspue. a t'e,O, puede eon1idcraree como un proceeo progre
1ivo defonn.aeindelaa&oeiaein deioncsxidopor 1diciOndemii1
od11:mo, nUcntrH lOll ii tomom de hiro quedan diluido. y emigran entre
lomh-pu1queeecon.crve1a homc>feneid.ad.Cuandoqucdanocupa
dOll 3/ 4 de lo. hueeoJ ocudrkol M forma el compulSlo Fe,O.; con do.
ten:io.deJ..huecoaocupad011,elcompuest:oRSultanteirs'elFe
1
0,.L.a1di
dn ele cada oxgeno 11 conjunlo podra dccineque convierte d' iones
fett en ions Fe+++, pero .,.ta d...c:ripciOn plantee 1lgunu cuestioo .. :
a\ por qu a ahu temperat ur11 la eompoeidn mil estable ce 11 Fe,0,?;
b) por qu es eate Oxido fucrtemmto fen-omagntico, m.ientru que loe
xid011UpctioRSno lo10n?;c)qu.&cxplicacinpuededarM1delc:ambio
de color al puar del Fe,O, 11 Fe,0
1
?, y J) por qu en el iatema cobalto.
oxi11:eno.enquepodriapresentareeelprooe10con-eopondiente,eedetiene
la oxidacin en el Co,O, ? t
LOI 1uperiore. del cobalt o (Co,O, o CoO,). ui como
los de nquel (Ni,O,, . NiO,). que ee preparan por oxidad6n de 1.,.
xido. inferiores en di.oludones fuertemente bhiea., no hin podido ter
1i1lad' en cslado NOO. Sin emb. r11:0. 1a fOnnJ hidr11ad .. dd NiO, es
in1porl1nle romo tente oxid,J11te en el .a.m .. r.dor Etl.i110,.. Los cilcu
lo. cid poder oEidante de elle Eido hidrtado permiten compuvlo t.-
vorahlcmeate con d ............... I07 el peryod.olO..
Lo. coaocidoio ,,.,,,.,.,Jfru-. SFe, SCo y SNi, puodea iw-w, -
.-.idenbll dem.aoa de la eoteqaiomdria oio preoenl.U
r..io. ua Mllfwo. tiesxG la W- e.tructuri, que dife.
rentedeladelo.tn0nEido.,peroq11eprda ... reddoconlaeotrudura
de 1111 rupo de 0011'!"""'< que puodm -iderane de .,.,Ktu mterm&o
dio eatre 1- 7 \at ..i.. (p. ej .. A.Ni, T:o, SbCr}. SU! duda,
el proaimciNo brillo metlico y la coaduttirid.d pt..a.ble de b van-
dot eri..io. de SFe puodea eomidenine oomo _,,ilcadn de ou..logl.
coala.oai.cl-.
No plHlden disoluciOo ni to. 11lf11tw de Fc(lll) ni de
Co(llIJ, Jl"ft ""<do. ione. oxidan ci_,.le el SH., SH y S {ftue
ejen:K:ioS)." f"""""''lop,oen.ieap....._ineq11-delafor
JIMlcin de s.r-. o S,Co, en 1u ._,,.._ en -.do olido. Se -
Jiml/unn ole loo mdaleo, ienclo el in iinpollaalc eatr>e ello. la ,UU.
dclikrro (S,Fe). Noderian dellltadtetrnakat.,1mo qve1011in
bioi open11lfllrou que el ion s,-. L. forma m -in. del
...... ahan.do.Fe
1
7S.-",or
denacl..m...,.. distriboocta anlop ladelclo1'11J'O o6clico.T,_ ..
pectomm_.licopor ..,pmriaociqueelSFe,lo'l""'Meeql'llM
no qumiooa, )o con111dH con oro. D S,Fe m iinport&Dte como .m-
,.1 de 1rufre que como minen\ de hierro.

eo-,..,. de 111erro .i..icbo.
" 1- ,,_ ulm de hierro(ll) coaocidu., 1- dol m i.mw..-
- J.. .wfau. ftl'deo hidnlad-. SO,Fe7H,O 1 (SO.J.Fe( NHJ,6H,O
(MI de Mohr). en el t..bonlOt'io - "P"tef ....i-
imdo ., eegwido 11111)' utiliudo pua 't'aloru di.otudoa de oz.
danta fuen. (Cr,o, - , Mno.- 1 Co ... ). IAla 1'11ri6cu
en medio icido m el que el km fe++ .. amte ....i- !Wali.-se
..... .., (..,potencial eo prhiaoQ U de b 1 pllta). Sin
embargo, l. beaici.t.d cita euha el poder redllClor del. hierro dim.t.
(ejercicio l), y pH 13 el pocmcial del Fe(Offi, eotii por mcima de Jo.
metales cobre, bimulo 7 plomo.
'
Adem del conocido oomplejo ,..do Fe(NOJ++. 7 . _...,onado m
rftaciOii - &o idmtiJietiriti del NO, o NO,- (pg. 281),
llanlar la atencin ...bre el ioa o uaa:-ofanolo(llJ.
Fe(CNJ.-, el m -.bk, -re to. complejo. oo dcliooa del hin-ro di ..
lente.. Lo. fenocW111rm, qae -.. ., fabne.baa por d procedimiento
pocoelagutedeealmt.roon)imt.mmle!Ome.durNdeMerroooacar
bonalOI 7 1111teltci. ...U.W.. nitropuda de ..n. .i.-, le oblienom

hiblel coa - dilol.uei6a. de MI fem.11. El ion Fe(CN),
4
.., ... mocho
.an.w.-..._ti1'odepnicipii.ci6o,yaquel.m.ay...-partcdeloa
f1m>ciaau.ro1 de metalet plMdoa eon bastante i.n.obablel.
lo.fenocianllJW,,ainen>belo,-m.bimportaatml.obtmcin
del pica-to Ulll ... do IQ l. ibricacia de tin!Q uui.. (deocrito como
&ZlllUP..,;.y_,,tl Tlmlboall).. A.1111 C1.11ondo m tW.poapMld.;. fui del-
crito 1ID ailmero de pigmentOI diferaii. formad ,-r oompkj cianu-
ra.:b coa do& mtadol de oxidad6a p11rece eer que" b lle-
pdo a l.......dusilia dequetodoa .!loa deriftll del. mi- ellndllr
fimdammtal y que gmeHlmeal$ contiaien iolla ,_u;-. ..JmtM l
llitrtv. L. <&tructura dd &1111 do Pnaaia, de frmula Fe(CN},FeKH,O,
:!
Fe" o Fe+. ea loa Yni.eel de \09 cubos unidad. C.da hierro eeti lipdo
...... 1 :1-1.
-.. - ............. ._ .. , ___ _
1 olr Ki1 ilomoa' de hierro l'flCinOI a iravC. de grupoa CN. Ea el uul
de Pnaia hay WI ion powlo m el oentni de cada d euho. ahen..iiftDMD
te,yade ... ponerqueloaeubosqueaotienerim1ucentroiOD<11potaio
tengan molcui. de i,g111 m dicl>o punto. Ana eoaaado a - 11diee
que obay lgualnmc:rodeioaea Fe++ ,uede ionet Fe+++ m eluul de
Piu.ie, qui - mU rMI conaiderar que loa elatronN oatr .. (que ..
IUpoiM difa-aM:i.aa .J ion Fe- del en fonN dee&ec.
olluehoa eobre todo ti retkulo. La eituaci611 eeria uiloga a l.
que w.te m io. b.-- de YOUramio; pero. al contrario de 1o que 111-
wde con le.. ionm w+' y de Csl:oa, loa d.,. dipou de hieno no
piudea IMI idaitid.d, plim la miud de eD09 W en!Ma Fe--C
poritomode Fe, rlaotramilad C.....do dual de
Pruai1 -..aiaieru.- Fe{CN).- iaarcado 1 )'ettordinariorde.
put H Jmuuye por tratamiento con llll.I bue, d Fe{OHJ, formado uo
tieGe hierro matado.
D cianuro de hierro(lln Yerde, Fe(CN)., de el(ruc:tura ntirnameni.
"'i.cioa1da,tienelamiamamtruct11rartti<:ular,!Jt1'01101'11rit-en
loocentroodeloocuboo.Alotroexlrerno,dprec:lpitadoblanco,delmu
la Fe,(CN),K,, fGmL1do por rea<:ci11 del ion Fe* COll Fe{CNJ, .... tiene
la mitma ettn1cllir1 reticuhorhittro-cianuro, pero en loocentroo delodor
loo cut- exillen ionapoWio. D
(ferrocianuro de eo},,,,, Fe(CNJ.Cu,, de color rojo pordo, 1111do para
reconooerpeq"""'"-Cllfttidadeodeeob,,,enditolucio.tieneUPaOllJ'llC-
tura ]H're::id.a. Pero m aie caso d retlculo elli formado altenutinmmte
por iona fe+-+ r Cu+-+ en b centro- de loo aiboo. L. lormmcin de azul
de Prlllia 1l 1ii1dir Ollel f e+++ y f e{CN) a llJl.I diaoh1cill (que..,
aabcque11ocontienehlerro) annaprueboih.taate"""sibledelapre-
-a& de q;enu. ndlltlOres.
S. -.- WI ci<=rto nmero de que cootienen,
adcmifl de cinco rupoo cianuro, otro lip..do adicional (p. ej., H,O,
NH,, 00 o NO,). D oitroderiv1do. Fe{CN),NO, ...... .que .., prq>11ra por
tr111amierito del ferrocianuro con el ion nitrito, es interesante porque re-
ao:iona con lot il:idor., formandn el importante ion nitroprUJW!lo:
Fe(CN),N0, ...
l.a -.ccia "" puede in.mir en diaolucia 11calina; o 1i J..y pmimlet
1- Sff. 11e forma el compkjo lioaitro,
{te himo tiene intemo color riolda, r Al fo..-in eomti1u.,e llll.I
prueb.muy1e111ibleparareconOOl!r bi-1ulfuroenmeciioak:alino.)
L.c-i6Pdetlelion nitropru.iatoelU11deriHdodehicrrodivdente
y nitr6geno trfrlente (a decir, No+) o de hierro trivaleale r rtltr6gmo
divalen1t1eoenla.ctualidadpvrame11leiem;...1;ca.poilible..i11 duda,
.. d11r1111t1labiellconocid1redu<:cillde
W.11.ilritooconhinro dinlentelellp l111ratrariiadela f<:mDKi<iode
ua eot.ce Fp-N anilogo al de loo niltopruaialoa.
Comp11es1<1o1 de bk>n-o trlnleoue.
El dorurn, 11111110, nitrato e (lido hid,.tdo) de hiem>
triva]ente oon 111ficientemenie N>ocid.,., de modo que no .. nea!Ar io
que 1.,. desc-rihamos. Pero debem.,. indicar q"" en contraste con d color
uniforme rvjo p11rdo de Lu di8ol11Cion .. frnc.. UNtdu como reactivos
en el I.bortorio, \u .,.]"" tien.., 11n ,..,,. de colo..., mucho m amplil.
El (50,),Fe, nhidro e1 blanro: el a,Fe anhidro .. cui negro, r el
(NO,l, Fe-9H,O e1 de color riole!a plido. Como conteeuencia de 111
menor t mo y de 111 m1yor carp, el ion fe+++ e1 m icido (elcetro-
filiro) que el ion fe++; 1u. .. la, por tnlo, ..tlrin mucho mi 1 hidroli
a.das que U.1 sal .. ferroeas. corte1pondien1e1. El ion Fe ( radio 0.53 Al
e1 b.utanff'temf'jnte linAJH (r dio0,4S Al y una serlede auanles
(entrr ellal el fhtonaro. J.,. lumb...., y el nit,.10 9-hidrto) oon i.omorfu
con lunln deal11miniocorrespondient"8.Ancuandoelr.diodelionFe..,
.,. n mi1 prximo I del ion Cr (0.55 Al. e11os dos ione1 triYlen1e1
dilierm con1idcrablanmie en 111 quimic en dieol.ucin """' conoeeuenda
de i. lmdmcil mucho mayor del Cr+++ a fonnu complej o. de orbitales
inttT11111.L.1r.nm1yoriadel.,.complejo.dehierrotrivalenteoonddtipo
de uterns .;o..;.,.,. . ). y en consecuenci (pj[t. 4131 oon
mucho m libiles que la mayor po1rte de 1.,. complejo. de Cr(lll ). Sin
emharl"O. lo mi1mo que el f t1CN\,-'. el ion Fe(CN),- mUeNra, por 1u
eotabilidad )" por el momento mal!'ttico, que N un complejo de orbi-
taleo interna ( ronlentul. Otr.,. romplejos importanlN del fe(lll) oon
el ion uimetriro Fe(C,,0,), - (que .., forme cuando quitan Lu rnan-
ch.u de .>xido de hierro con iicido oxilico) y el ion Fe(SCN)++, de intenso
color rojo. Aun cuando no hly nad. que permita prever i. inten1idad de
color de Nle ltimo complejo .,. intereM1'te que d ion uid (que es de
U milm form y tiene el miamo nmero de eledron .. de ' v.Jencia que
d ion SCN-) form ron d Fe(llll un complejo cuyo rolor .. cui tan
08C'llro como ft que form Re.
El hirro trivalmte pu.de oxidux hu i el es.lid.o n:o....Unle utili
ando hipoelorita. o hiv<>bromito. en di8olu.::in bi.1ic1. El;..,. Jerrolo
... u1t1n1e, de eolor ma,enta. Fe, .., un .,.,..1eoxidnte utrordinuia
men1e poderooo en dioolucin iicida, enconlrindote u potencil entre d
del Mno,- y I MI ow110. Como <lira. iO!' ... <le tipo XO, (eulfato. cro-
llUOIO, nuingan lo y oelmiatol. d ion fo:rrat o puede ser p...,ipitado de..,.
di.eolu.::ioneoroniooBa++.
El ion hidrtdo Co- N detolor ro.a. como lo oon la mayor parte de
luoaln 1tlubk.d.Co(ll\ 1p.ej.,d nitra10.1ulfato.uetlo,clorato,dc.l.
Hinro. t:O/Ndto 7 nlqwJ
Lo. &..Juro.y el 1iociana10. que l!M mur ..ei.cio11&do con dloa, abtorbea
111% d6 longitud"" de oridl .tgo mayor& Por tanto. el O,Co.,. de color w.u.l
pi.lido; el Br,Co, ft!rde; el 1,Co,negro. r el (5CN),Co 4H,O, riolela. (Re-
curdese que algo eemejante ocurra con lu u.I.., de Cu(ll), C.p. 11.)
Lo. halo y tiocian.atocomplejoe 1m1l"".., forman ea di.olucion"" OODCl!ll
1radu, pero ae bidroli.r.a.n f.i.cilmente C11ando dichu dieolucion"" IM! di
luyen, volviendo 1p11reoer el color rou.. (Han aido deteritu doe for:
ma1i del Co(OH)., wia 1m1l y otra roaa, pero no IM! u.be m qu .., dife-
rencian .,.w fonnu .,.1ruc1urabna>te). Aun cuando ha aido ...c.blecido
que el Co(OH), puadc oUda""' p11ra dar una forma hidratada del Co,O,.
elUdom..aaltoqueha1idoobtenidohast11ahoraea..radoM1Co""el
Co,O,.
El cob.ho divalmte puade preeeotar un ndioe de coordinacWn de
4 6 m 1<11 coroplej,,._ Loo complejo. simpi..., tetracoalmteo (p. ej.,
F,Co . Br,Co , (SCN),Co) - gmualmeni.e tetr.edri>a.. La mayor
parte de lo. complejo. aaconlenlea [p. ej., Co{NH,),-, Co(H,0),-,
Co{C,O,l,-'] ..,., complejo. de orbitalc. extemu, que al ipal que lo.
complej o. 1etr1drico. aon libi\n. Puello que, como fu demostrado ea
b pi.gina 421, loo complejo. octaedrie<>'I de orbital.., intmtu del Co(lll)
tienen b configur1cioi electrnica de gu inerte,"" daduce que ""te
mWno tipo de complej.oa, cuando deri.....i del Co(II), dd>cr.i.n tener un
electrOn por fuera de u n ~ ' tipo gu noble. Eadeesperarque...te
electrn _,. licil de oep11r1r, lo que hace que dicho complejo..,. un po-
der0&0 reductor. El cianocompJ..jo del Co( II) huta hace poco timtpc....,
crelaquetena ""ta misma ...iructur1, y que ludi.olucion"" que contie-
nen ionee cianuro y coballO divalente ejercen acciones reductoru com)l4
rabies por su intenaidad con laa del Cr(ll). Sin cmb.rgo, ... aabe que el
complejo que oe forma cuando hay exceso de cianuro no"' el Co(CNJ.-,
aino ms bien el Co(CN,-. Ao, pues. meno. que a cad&"' eobal10 quede
ligad una molcula de agua,"" neceurio uignar al metal un .indice dt1
coordilwtcilm S. En lodo caso, podramos predeci r la presencia de un
electrOn d ..... pareado por ion complejo, y lu e:1P"rimdao magnticas de-
muestran que ui sucede ))4rl lu disolucion"" que contienen el ion
Co(CN), - (pero no en e] Co(CN),K, .Olido, lo que no dej a de .er IOr
prmdnt':' pi.g. 443).
No 1e conoceningncjmtplo tanllamatiYodelaestabilizllcindeun
gndo de o:<idlcin por b accioi de la coordi,..cin que el del Co(lll).
Lu Mlet 1i mpln de Co(IJI) no 1011 fciles de obleaer, y cuando ... di-
1uelvm ea el agua 01id1n el diM>l-rt!l'lte, libe .. ndo oxigeno. (D potencial
del Co+ esli prtimo al del iOll FeQ.; et 1U1 agallo ozidute cui 1an
poder.,.., como el orono..) Ml>Chm de l oe compueatoe conla11a del Co(lll)
IO<l,porel0011U-.rio,mucbomeotahles,yelcobaltotrinlen1eflllabi.
liado por coordWuia .610 puocle rt>ducine a -.do dinlaite llN!ldo

uclU1ivammte la COITCSpol'ldialte a .,.. co"'puetlOI de coordillacin. F.n
cierto llelltido tamhiD."' cierta la propoeicia iD.nna, P""' mire 1900
y 1950 W invf!ltigaciim .. aobno el campo do Jo. compl.ojoe"" hu reti-
m.do predomiautemente aobno compuatot del Co( Jll). Loa. complejot
conocidotdecobaltoucedea,con mucho,mnmeroa lotdecualquicr

tori"" d. capitulo uterlor .. cmlr"" tomo a lo. complejot de cobalto.
F.ntt.o el grari 11iimero de ligandot que forman complejot con el Co(lll)
.., mcueatraa ,,. ionm CN-, SCN-, NH., NH,--CH,--CH,-NH,.
H,O, C,O,, CO, , SO, - . OH-, NO-, a-, Br-, -y NO,-. (Se ha
demoetr.do que el grupo NO, puede uni,..., al cobalto de dot fomwo da.
tin1a1, "' decir, eo-rl
0
y Co--0-N .. o, 1i bieo el oeguado tipo de
'o
""1ace110et frecu..,te.)Lavario.ciadecolorea..,1relotcomplejotde
Co( lll ) "' muy oorprenderiie, ya que priicticamcntc.., ..,cuentran C<Kll
pleji:.detodotlotcol.orea:
Co(NH, )o''
Co(Nll,),(H,O) .. ..,..
Co(NH,),C1 .,.;o1dll
<il-Co(en),(11
1
0), .. roj<r
Mucboe de - eomplejoe pueden obtmenoe ozidmdo"""
que0011tenpcobaltodinl.mtc,j1mt11nmteccoellipndo.decaado.
Otr.. .., preparo.a m Ucilmente por 1111tita.ci6a de lipndoa m o:m com-
plejo ya formado. A continuaeia damoe UD coajimto de oonnni<X>m
tlpical:
' Co(NHJ,CO, ::!. Co(NHJ,(H,0)"'
NH,OH \ -::=' Ko,: ,_cm

Como a -pulir de una delermiD&da combi.D.acin de reacti""' puede

C'Otllplejo et m much caaos im ":rd:Mkto rte. En la ;.-...
t ifi ac:i6a de lm oompuetl: de coordinacin dd mt..lto. lm j1omo. de ha-
lgeno que 1e encuentnm..., el ioa complejo 1e difttenciu de lm b.J.-
aoi6aic. por lrtuniento .,.... iooet Ag+. El ion Ag+ precipib lm

c.th formando .-ne del. -piejo precipitu .tilo con lctltit11d. A.ii, .,,, el
coonpueeto p.:irpura, 'l"" fue ...,._lado ..,tl!'r\onnente mediante la fr-
mula la pripi1Ki6a inmediata de tu ..slo d ten:i dd
contenido cW cloro""" pn>eba .ceptable de qlM
a M fonaw. Co(Na.1.o++ca- 1,.
En 114 cierl:o nml!'ro de lupret del lclln bano. cit.do lm com,,U;-
q1M: contienen domo.1 ,,..,,...u. Lo. poliborato., polWl.i""i..
y poli l f&I tiene!. en 111 mltuc:Cura puente. de o:dgeno; el azul de Pru-
&ili tiene puente. consti1uldo& por 11n.1pm cianuro. mlentru que el l , Hg,
O,Cu y O,Cr (C.p. 12) pueden mn.iderane como comple .. gi11nr.
euy Ntrnctu .. debe lm pvtnlet de cloro. De lo& mu.cho& eomplej
polinucW.retdel:mbaltoqueoeconoom,-- menci6adtip<>L
D primero et d oomplejo ktr&n1>eleOll' forrruodo por tra-'ento del
so. Co(NH
0
).(H
1
0)(:1++ oon u11 &k:&li en frio. D mmplejo qne pl>ede
reiw-t.ne por la fnaula :
Co [ r
ldn.lluc:i...r. F.. la figu .. 23-2 H de 1-
io._. _..tiomort... ta fDi la -aco:. compl--..u: ia
orp.;c. q-. ..e ruaidM; la fel0luci6a de 1<1 btonturo por Werner indio6

finad& _.._,.,le mpeci que fuenon IOt&1 o P"n:i.U.-te org&nicu.

de tr._ d-.,tio11<) ui&ten lret P"..,. 11"'!1< hidroo. C.U P""
forma un puente con un oct.edro perifrico;
i... _,.,..,. p(JUOU> del cobalto -. ha.ante nobblet. D mil M:n-
cillo mini ell .. el 11111 P11td11 (NH,),Co---0-0-Co(NH,).+<. que ""
forma por 11:1..id.cia euidaO... en el aire de vna ditolucin amoniacal de
(N0
0
),Co. Si .. migue oxidlindo {avn M f...,... un com-
plejo que ti.-: un eleclron men.._ te -plejo. (NH.l.Co---0--
0-Co( NH,)"', puede como un ckrindo paoxd>co que
tiene 1111 1omo de C11b&lt0 tri ... lente y un ioit colHJlo pa11
de la mi ..... forma que en ' lm broneet de olfr 1nio, no puede estble-
oe:rteai...,. ... difen:ite:iaeritrelo.ilOmOlll<ue,_..cricada1111odelol
dOI e9ladOo de o:lid.cin o de .,..ia.c;.. No puede decine1i 11 deliclenci
dewtelectrOnfsllocaliudaenuncobotlto11mel otroo1i aedisl:ribuye
tobre u,.. AeCCiOn m1yor del complejo. (Tambit n podri1 eonsid"'"" el
""
BJI' 1 --J<;B,

... ---_cy- ..
8 l NBo
r
-r' c.:pi---1 "NB,
BJI' ..........._ --0-B NB,
BJl'--l'NB,
...
r11.u-a.
ll -ltJo .. - .... - ... .,.,, .......
miamo eomplej11 como un P"T de ioneo cobo.llo triv.IHlte unidOI mtte 1i

de coordinacin 1U11. ...a. -plicadoo que pooetsi d mismo pg,epte
..---<:o---o--o-c..+<-..
c-.. ..-....
Lo milmo que tueede con lol compuc&IOI de Fe(lll). loo colora de
lu ditolucioneo famili1ra de N++ uadu como ttaetiTI m ti labo111-
torlo ROIOll rq>nlKlllaliToodeloo coloreodelu mi1111111 .. ie.. La mayor
po.tledeluoaleoanhidrMdenqoelooa ..... rillu; pero,1omi6111oque
con el cobre(II). el color puede OllCllTilOene .... raida ...... te a mali.U. que
-1&lapo1ariubi.lidaddel&11.io."".elBr,Nle.amariUo; d
(SCN),NI.. p&rdo, y el 1,Ni, ......,_ ll color Yttde de 1u ditolucioa ..
KVoo. de 11.iquel .., .i..de luego. el aeociM1o al >on Ni{H,OJ/+. Aun
a...ndo ti nlqvd din\e.ite puede .et oxidado al t11.do +3 o ttducido al
+l m pl'elencia de .,it1111 1decu.c!01 de formacin de compltjot, ""'
ruceions.lo"" ftrificao m r1rH ocoion-. yd lllll&do + 2 es el m.i1
importante, con m11Cho.
LOI coaiplej111 de Ni{JI) pueden cli-.idirwom dlllampliad.o-. LOI
qwi tipo ocualrico con orbitale. Ulema-. en genenl,
-V., Piiiee o -.iolda {p. ,.,. ., Ni(H
0
0)
0
++, _.di!; Ni(NH,J,++, uul;
Ni(m)
0
++, -.ioleuo). LOI compJej01 cudnido - gaierabnente (llflql'e
1101iempre)amarilJ..,,,...ujaoroj01;eneltegnipoqlledaincluidoel
Ni (CN). - 7 1111 gran nmero de quelat.a6. Entn I01 quelat01 m 1:11raete-
rilticw del nlquel 11 mcumtru iOI formado. con 1-
decir. con Jo. compuellol orkc. que contienen 10I ea1-
-C-C-
HO--"
D quelado rojo de la 1e UM en la detmni,,.cin CIWl-
titatia del nquel; el1ep11doquelado(ll)ttilteenfonnut:U-71......., ..
Ffc. !M.
q .. - ..... --... -
... MpUaciOll de alllba , _ _.tituy6 ..... pn>eb& de aiiidio i-o.
irror de la emtructun. con configu.rllcia pian. m lomo al aiqn& Obi-
- qne edOI oomplej01 - aeutr.., simdo en un cierto -tido ...i..
delab.oiioonjupdacleladio:rima..
01.roe eetA60I ... o:ridlld611 4el kaeL
Si I01 quelat01 tale. COlfO Jo. rqir-.tad01 en .la fi.
pn 23-3. 11

.ic--.1q>Uu11n IOloelectria por ilOIDO ele 11'-uel Dquel.t.io
ooaM!e ea iam lllC&Oftleate, que puede aiolanl 1!11 forma delo.l.uo
y fM colOlierw Ni(llI). Pero tllla ...,cia 110 t11,
de .w.p..a forma, ima re.oci6a ..-.1.y la gru mayod de I01 ooin
plej01de111qnel.1111puedm..alpveoer.o:ridanede.t.fonnL
Por otni Pl'ZU. d complejo Ni(CN). - .puede reduc.irwo (utiliundo
1m11f1mt1 de ...dio), con-.irtibidote el nquel en 11Lqua El
iOll. ""*'ll.1.n1e, de <:<1lor rojo y de frmula mi1 ocncilla, Ni(CN), , ""
exi .. ordinariamente fcil yen eoteaspeeto
;.,., Co(CN, -. Tanto ].,. eoiudios con ray.,. X' como laa medidas magn
tiCN luon demoarradoqueeote ion"" dimcrocn ta .... l potsica cri.u\i.
r.adL Contiene cianocpuectee que, ain emb.rgo,"" porecm mio loe.
.. metilo del Al,(CH,), (p.{. l!>S) que a los cianopueUeo del
azul de Pruoia (pg. 425):
. Al(::
u/i'H
N1
1
(CNJ,-
Eata oal de pot.uio, Ni
1
(CN), K., puede""' redu.; ida an mi1 por po
tuio en amool.ac<i liquido, d .... do un.a 1uM&ncl.a ...,.n11a, Ni(C."i),K,.

a lm carbooil" metiilicooi f e(CO), y Ni(COJ, (pl.g. Il3). al oitrooilca ..
booilo de cobalto, Co(CO), NO, y a IOOI -.lamoni.acatoo C.(NH,), y
P'l(NH,),. Sin =b.rgo, el Ni (CN),K, e1 c:o cimo 1a1tido lico , ya
queertado cer<M.'flktundelmeu.l est incorporado ...,un ion,mientru
queml .. cincocomJ)<leltoe.mmc:ionad01loo m..UU. .,.,...,..a1ent01 R ell
cuc:oll'anenespecieoqumicas11oairgadaa.
F.....,..07eomo-ta.anil ......
C. Wilkin&oo llinldiud desde 1952 un oerie muy oou.blo de
compufllloo organoml!l..liCOI, derivad,. del hidrocarburo ciclopcnu.die.
no(lll), que limm atructuru MJNl.eid.. El primer miembro de la ..,ne,
el representado por
Fe(cpd),, puede oblaler.e calentando el miamo ciclopentadieno <:<10 bierro

de e.te hidrocarburo.. La prepa.n1ci6tt de fl9l.e compueeto lwl notable, puco
110 .Olo lu el primer compueato org1.no.et..lioo del hierro que fu obte.
nido, 1in" que rault..,r el lllhestabledetodoo l,.oompua t<>11orgt n.,.
met..licotihut.ento1>001 prcpar do. (Dfe:rroomopucde e11IC1>U.rseen es.
u.do de n por huta 400' 1i11 .ufrir deocompmicin 1preciable. F.a inerte
lrmte 1l 1gua, a loo icid01 diludo. y a la1 balCS diluidaa.) El estudio de
eete compucato mediante uyoe X demueetra que eo de la forma de sand
111ich pentagonal, anlipriam.O.tica, indicada en la figura 2J.5. Puede aupo.-
nene qlli! el .O.tomo de hierro.., encuentra entre loe i:loe quintetoe de el..:-
tro11e1 :r, uno de cada uno de loa grupos de hidrocarburo planoe. Todoe
loeenlocescarbono-carbonoaon iclenticos,poeeyendocada unodeell ..
orden 7/ S (pg. 1721. La posicin del hierro en el Sistema Peridico.
die1 lugueo ante.que el gu noblekrip1.n, 1ugirlen un principinque
-eompu ... 1n,lomiemoqueloe carboniloemetilic011,debia1ueolabili-
dad a queelmetalhabia logrado u iadquirirlaconfig11111cinelectrnica
de un gas inerte (nmero atmico electivo, pig. 184). lndudablemel'lte,
k>e d .. Compucat .. 11U1dwicb. preparados por Wll;in&on, Ru(cpd)
1
y
Br-Co{cpdj,+, puedm contiderane coutituid .. egn cate mismo princi-
pio. Pero deapus ha sido preparada toda una terie de derivadoe de dki
clopmtadimilo, tanto ea lorm.1 de molculu 1in carga elctrica oomo de

del. ferrocerio); para mucboe de stol, el i tomo oentnl no puede alcani.ar
el nmero atmico efectivo de gu noble [p. Nil.cpd),, Ni(cpd),+,
Br,Ti(cpd),, Br,V{cpdl, y Cr(qMI.), ), y la ... tabil idad de' i:etoe habra de
ter explicada tobre la bue de otros principio.. El oompu..to mU com-
plicado, W, (cpd), (C0)
0
, te cree (aunque huta d preeente no eo 11eguro)
que tiene la eetruciura de un dobleundwich (V).
LECT U RA S CO MPLEMENTARIAS
' $1DGWIU, N. v.' ri.. ChoMical Eltmuls and Thtir pllg. J31G-
IMJ. O:rfon1
Lmwn, W, M.: O.rid.>ti<in J, ed . >igs, Pr'"11tice.llall.
l nc,, New York (Lll&).
l.ATr11u. w. M., 1 HILD""-'llD, J. H.' R/""'" Book "' /notgonit: Cht mit-
lry, J. ed., ""1:. J99...IJ2, Mannillan Co . New York
BASOU>, F. : Stert0<hemiirtry and Reaction M"<hanisms of Huacovalent l n-
organic Complne .. [ trata fundamentalmente de los complejos de Co(MI)],
Chtm. Rni<1U1, J (195.'I).
l. El pOtencial correspondiente a Fe++--+ Fe-+ ..- eo -o.71 V. Las con1-
tantes del produe!o de fe>]ubilidad para el Fe(OH), y Fe(OH), son, res-
pectivamente, 10-" y lll-''. Cakula< el potendal de del Fo(OH),
a pH- ll.
!. 11) Cmo podra upli<a rse q1>< el Mn(ll) "'"un reductor mue!><> mA1
do!bil que el Cr(ll) y <a>e el Fe( ll) en dioolu<in acuosa. a pttar d<'l
lle encuentra jullamente entre el Cr y el Fe .en el Sistema
b) Como 11e ha representado en la figura 23-J, los dO$ .itomos de nitro.
geno que forman el a nil lo que lado dimetilglio>tima Ni( 11), no f<>n ab.
9Cllut.amente ido!nti.cos. (Uno eot.i ligado a un ' tomo de oilgeno, mien-
tr11 el otro lo u tl. a un --OH.) P.,.. q"", p1><1, no puede separarse
este <:Omplej<> en forma cis- y Ira,..-?
e ) En la repre11entad<ln de la "Jda un;dad del awJ de Pr.u1ia (Fig. 23-1)
oe han reprodU<ido 9 '"'"''de Fe, 12grupof>CN y un tomo de K.
C<lrnopued<n h"""'r"" rompatiblelestosmlmeroscon !a f<lnnub del
rompuesto Fe(CN), FeK?
S. Esquematiur loo pasos de lu 1iguient"" preparcionu :
o) Cl,Fe a partir de SFe.
b) Fe(CN),K, a partir de F.
e) (NO, ), Fe9H, 0 a partir de treO.
d) Cl,Fe (anhidro) a partir de SO,Fe.
e) Ni met"i<:O a partir de A1Ni.
f) (CO), Fe a partir de Fe,O,.
g) Fo(CN), FeK a partir de Cl,Fe.
h) .Cl,Ni a partir de (NO,),Ni,
1 C<>(NH,),(NO,), partir de co,eo.
j) (CIO,),C<> a partir de Cl,Co.
I<) Fe(C,O,),K, a partir <le SO,Fe.
l) SO,Fe(NO) a J><'rlir de Cl,Fe.
m) FeO,Ba a partir de Fe metlico.
n) Ni(CN),K, a pa rtir de SNL
o) Ferrooeno a partir de pirita de hierro.
4- Predecir los prodU<:l<>I de 18' t iguiete. reacclonet:
a) Se allade IK a cloruro fbrlco acuooo.
Fe(mo1al)+Cl,Sn"'.
4 Se allade ucuo de disolucin de MnO,K una dilOlucidn eallente
de Cl,Fe e n SO,H, dilud<>. .
d) Se1ra1a oeleniurodehier...,( l1)<0nNO,H-ntrado.
) Fe+-++ 1,- .
f) Se satura oon S H, una dif<>lucl<ln de (SOJ,Fe,.
t) Se pasa co. trav de una mezcla caliente de nlquel 1 grafito.
k) (CN),Cc.-'+Ag(CN),-.
o) Se unden hidr.r.ido de Fe(ll) y per<lzido de ...tio.
J) Se trata un dif<>luci<ln .idda de Cl,NI con MnO,K.
il) Se tra t S,Fe""" CIH concentrado J calien1e.
Hiuro, coklto 7 ..Sqwl
!) Se trala hietn:I metl.lico con (SOJ,Fe, diuelto en agua.
m) Se allade aido de Bi( lll ) a una uspensi6n de Fe(OH), en KOH
n) Se pasa cloro a lrah de una u.openilln de Fe(OH), en
NaOH di.suell en agua.
o) Se alladeilulfuro de hidrgeno y potasio a una SUlp"t in de Fe(CN),
en 'cido adtico dilufdo.
p) Se anade ferrato de bario a ClH concentrado.
fl Se aftade ferrato de bario a IH diluido.
P) Se allade un UtellO de NO,K a una dloolucin de SO, Co en A<::OH
dilu!Clo.
Se allade Co,0, a SO,H, diluido,
1) (Cr--),Co(NH,),Br"+Ag".
) allade Ni(CN),K, t61ido a una di110lucin .cuosa de Fe(CN),K, .
., Se trata Co(OH), con una di11<>ludn b.li1ka de A,O,.
io) Se trata una di.solucin de cobalticeno, Co(C,HJ., en benceno con
--
s) Se trata nitropnuiato $6dico con exceso de CNk.
5. Oura nte mucho$ aJ\oa se c...,y que uioua el compuet to S,Fe,. debido en
parte a que cuando una disoludn de Fe( Ill) de acidez ...,guiada adu,..
d.amcntc se trataba con SH,, daba un precipitado que ten!a cas i invarl,..
b!emente la composi<:in correspondiente a S, Fe, .
4) Cu.61 era el p1edpitado y por qu' I U composicin era tan prxi""'
aS,Fe,?
b) "6mo pudo dem"trarx que la.\ precipitado no era S,Fe,7
&

v'- de una di90luein calitnte de KOH y se dando una ditoJu.
cin O. Esta ditolud6n O y tratada con NO,Ag d. un pre.
cipitado E in11<>luble en NO,H. Una segunda porcin de O,,si se addi 6ca '!
oc trata con IKda un color rojo-pardo. F
Si B se trata con NH, OH, da una oolud6n u ul , G, <jue tratada con SH,
da un preo:ipitada negro, H. El 1Ntamientu de B con KOH da un precip!-
lado r1JSa, J, que tra tado con Na,O, oc vuelve negra, K.
Se di ouelve K e n CIH, dando un gu C y una disolucin L. Cua ndu oe
!fata L con NO,K, oe obtiene un precipitado am.arillo, l!f, y un ga1;
N. Si N H pasa travb de una dUolucin de SO,fe, la di.tolu<in toma
colw pardo oseuro, in que.., forme ningiln prffipitado,
7, ldentif:.orlu ustanciu ttpruentadi por letras .
;::;:;::::,
con NO,Hconntrado,qucdan enlibertftdcfa. . gases,deja ndounadioo-
ludn B. Al enfriar los doto gaoe1 se oc.ndenn pa,.. dar un liquido
incoloro, C, dejando NO en uUdo de vapor. Se trata C con NH,OH y la
diooluci6n raultante, O, se oepara en dos parclones. La primera no da
colorningunocuandoHdisuehen en ella unOl <"anto&c:ristalesde SO,Cu
anbidro, La Hgund.a porcin de D da un pttci1'ilado uul o.curo, E, cuan-
do.., 1 ... ta con una mezcla de ClK, SO,Fe y Cl, Fe.
La sol!lcin B se aepara tambifo en 009 partel. La primtra, cuando te'
trab con {NO,),Pb, da un pl"fl:ipi1ado blanco, F, soluble en d
acetato de sodio. La segundapordn deB setrati. con N Oll ,dandoun
!)l'ecipitado G. Si la suspen,iti de G le trata con SHN, se
vue!W! muy negra, H. Tratando H con CIH te. OOtniye lentamrnte t l
color negro, dejando un precipitado amariUo, J. En ClH diluido 'J en
NaOH diluido, J ts insoluble, pero .. disutlvt en .Na, llCIKlllO.
& Al preparar un complejo de Co(Ul) por Mid.aci6n de una d;,.;ucin amo.
niMal de Cl,Co, se encuontran en la disolucin tr9 posibla ligandoo,
Cl-, H, O 'J NH,. aparie la posibilidad de formacin de hidro:J10.
complejot, permo.complejolycomplejos po!inuciures,demoatrar que pue.
dnobtont<Y hutaS7complejosocta6dricotl p.:.ibleo, que pueden fonnar-
r. utUU:ando lllo esw. ligandos. (!Notwen de dibujarlos todooil)
t. Una muestra de CO,Co (2,38 gr) se di111elve en ClH dilu!do. La disolut:in
.. alcaliniza con NH,OH y se hace burbuj ear ai re trav& de la mism..
Se enfrfa la di110ludn, con lo que .. k'I'" un grupa de ctalel rojOI
(pesan 3,76 gr). El filtrado se hirv con NaOH, con lo que precipitan
0,356 gramos de Co,0, . 1>6puK de que M: filtra Hte, no queda prictica-
tnt111e nada de cobalto en la dimlucin.
l.a su,tancia roj a, X, et identificada a continuacin' Una muettra de
{l,470i;:r de X sedisuf:lw en 20gramosde agua. Elpuntodeconglacln
de la dieo!o.K:in retultanto es - Cl,372". A uta dimlueiti te alladen 20 mJ
de-ClH 0,IN. La disolucin 1esultanre se valora con NaOH valorada (uti..
fando un medidor de pH, pu9 la disolucil>n u demuiado c:oloruda para
que puedan t mplt arse inditadoreo}. Se n.,.,..jtan 2,0 milimol9 de NaOH
para la neutralizacin.
A la di.o!ucin neutra .e allade de NO,.o.g y preciJ>!.t.n inrne-
disolucin qut contiene 8,0 mil!malel de CIH. El eiiceso de OH .e v
lora por retroceoo con NaOH. s.iendo ntteprios 2,0 milimQlfs.
Dar una<'ltructurade X qut t!<Ude ao:u"'docon los datot indiadOI.
tll. a) Cada uno de b itomos de carbuno del ferrocena ts enlaudo dni.
cament8 a un hidrgeno. Demostrar que el orden de los enlatts (arbo-
no.carbot\o ts l,4().
b) En la 4poca en quesecreyd que laell truC"lura de gaii inertenpLicaba

nitroso.vanadio V(C,HJ,NO doberfR 5ef tambi4n est.ble. plicarlo.
24
d,.scepti6i/iJaJ magntica, 1110-
menlos dipolares y espectros
mole<ulores
PARTE 1
DTUDI08 DE LA 8U8CEPTIBlLIDAD HAGNETIC.
La i.a....,;pcin del _..pol!lielto de 11na lllPCia m p._u. de
Ull ca111po rNgnftico permi1e frecucnlcmente la ddmniMCin dd ..,U,.rro

- importante: )por dt.c:idir 1i 1111 ion o moli.cula et n>Oflmero o diroe-
ro; b) por decidir 1i en b hibridacin de enlace han intervenido las orbi-
ule. J. de tipo interno (pig. 413\ lo quii lu orbi tales /l. Harem.,.
HIU.l111rq...,J.o.a111di .. rruognCticoo u11&1v..,..proporcion.nindie11cion ..

lfibuci6n de la densidad dec:trnica, y algunu vua tobtt ambu cou1.
Coa'rime que Mo ra J.oi lins que noo pro,........... corWdermw. lu
111161andu diridid.. en tn grandet ca..-, de acuerdo wa"" comporta
miento magntico. Lu aualan<:iu dUunap1ic&J oon, en meral, repdida
por I' co.ml'O' magntil:o., miftllrq que lu M>D alroida
bcia 1.,. cam.pot magndiCOL Ademu! by 1111&1 pocaa 1u1tuciu (por
ejemplo, hierro metlico, Fe,0
4
, al11unu aleaciones Mn-Cu). que oon
alfald.M por lol cami- magntic<Mi coa fuenu qw l<'ln mla de veos
m fuertmq .... lutualHciu paramogDticuonl in&riu.. Sedice q"""""
/trr-riaau. De <!llal l l'Q d._ de comportamiento ..:.lo ettl!diare.
-elparamagae(itmo.Eleoludionaantitatin>do:ol lur-gnet"1no,au11
cuar>do a interaante e imponllllte, no e1 MDCillo.. Ea. gene"l, 110 e1 po..
11ible obcenu ficilmente informacin atructural por medi o de medidu
.ubre lu t ualanci.s ferrom11gneticu.
.,,
M<!todo experimental 7 c6lcaloa.
Enlafigura24-l K repraaitaun..,,,cillo aparaloU$1doparala1n1:-
dida deausceptibiiidad.... magnf:t.icu (una balaaMdeG011y):
l'lc. ... . .
u ... -.. ... .,... .i .. u. 10 .i.. 1& .. - tlllda.11 -""'u...
Ntme que la cruz de la balanza que apoya en d ful cro F ..,porta
aladerecbaelplatillodeunaballUll.lordioaria,ylaizquierdau.n
recipiente con dot cnuiru SX. La porcin S del mU.mo contiene una
autancia patrn, mientras que la X contiene un volumen igual de la .ua
tancia a estudiar. SX se inlrod""'" entre los polos P de un eleclroimn.
Se Jl'S" el recipiente SX primero, 1in que este ..,metido la ac:citi dd
campo, ydapitt.bajolaaccindete. Ladife-renciaentieludotpe
sadu lf! debe a la fuerza que ejerce d campo ..,bre Ju 1ustanciu ron-
tenidu en S y ai X. Si ambas siu.tanci u ..,n paramagneticu, X seri.
atra[da hacia arriba y S hacia abajo. En el cuo en que Ju oustanciu de
S y X tenglll eucumenie la miam tutceplihilidad por unidad de volu
mcn, iu dot foerus ejucidH por d ceunpo se n""traliurin y no exillir
ninguna fucru resl.lltante. Puede demostrarse que de una forma general
la fuerza que MI creoo hacia abajo, cuando 11e aplica un campo .magntico,
e.t. relacionadaconotru magnituda por medio de la npresin:
"'
en la que. 1u K repreeeiitan las :uuceplibilidades mapitica.. por uaU/ad
de uolwnta de la mueeua "y de la 1ust.anci.a patrn; IS, el i rea de la....,.
citi del recipiente, y H, la in1nuidadi!HmlJ!p<>""'ll,,alcQ en gaU11. Para
1111 C1111di 111 Clll'ucturala not interfSI. m la por mol
que por unidad de volumen; por tanto, para calcular la magnitud
tiene 1igni6cacin en I"" .. tudio. .. l!"llcturalel a partir de K, e. precilo
conocer laconcentrcin moludeX (01l X .. un liquido o un gao puro,
.udmiddy 1uptot0molccular).
&ta JUSpiibi/idtul mapilica moir, representada generalmente. por
tltnbolozM,Mlltlealtimolmiinoparaealcularel11lllerodeelco.
lronad.,..puead01por111olculade1ullndtodetoluto.ln1ervieaaid
..,lacl......, cuya ded..a:iOn queda fuera de !Ol lllnit de ettt obra; tia
eml>.rp;o, IN i.Jldict..,,,,..., por IU importllDcia y -.:illeL La primen
u,.. frmula queupr- aprorimadamente la relacia tntn:la omoqiti
bilicladmapcicamolarytlm-tomap;netieodipoltr:
x ....


(2)
to lt que N et t i nmero de AOfltdro; 4-, la conlaltle de Bol""'"" (la
COIW&Dle p;enen.I de loe ,.._ R dividid por N); T, la '-f!Uahira tbe,o.
lvi.; a, 1a Ol>IWll1tlc la arga del elcdr6n; lt, la .,......
ta111edeP!arw:k (pig. 7); ,,.,a...,... dtl dmW..; c:, la>'docidd.de1a
haz, y .i., la magnitud ...U interaante para d qunico, dmomiuda ,..,,,.,.
de""'"tf<).o:adeBoltro........en.io""'lniticodipd.rm""'idMlllama
du mapeton de Bohr (1 moanet6n de Bohr - Eata eeuacl6n
JNlrececo.moalgo mucl>olllol""1cillocundoM ot.crv. quetodat IN
cuticlada mcerrd dentro del parnte1i1 de la clered>a '" oo-leo.
l..a-*expret1quedoomportanaimtomtgaticodelut..etuci
queda por do. OOlllrib..ciOMs. Lll ,-"'*"""'"' M np ..
Milla por el 1Umando de la-derecha, y a inversa.....,te proporcional 1 la
temp:rlurt btolutt. F..ct oontribU<=in a p;tneralmmto nula cu111do oo
bty dectronet deu.pareadoo (pu<S entone. el lar de I" oeri tambie.i
oero). Podcmoo comprmder d por qu de la relacin invtna oon la lem
peralura imagintidonoo IN fotatoCioneo entro lu molcnlu que pooeaa
1iuo""'detaparllild01ydeampom.agncieo; es1ecampo1a>cleri1or
:::.:.. ;rlola
pertturt. D ti1111ino de la ec....:i6n (2) rtpr_.ua l co.trib...,,,, JU,.

pu.enla para todu IN lllll:lllldU. incluso parl lu panmagncicu.
a Ueoe tipo y rt"pr..,.,,11 la 1mdmci1 de 1.oo dectr- .,,..,".
t/111 de una n:iol;ul.a a alejuM de un <>ampo inagi>itico. Pan la mayor
p1.tte de lu -itnciu panmagncicM, el ,,,_,..,,do pe;ramaptlc:o .,.ca1e
- raucho al d;.,rnaptico, y la raulldle "" un hacill d
interior del campo.
Neae que 11 'lldn (1) .. de La fo11111 lgebraiea :t A+C/ T
('llllCin de C11rie), en la que par1 unt determinad1 lllllaoci1, A y C
- oonat.lllllet 1 z-1 T pueden medirte. Ptra la llltlaneiuquecumplaJt
La ley de Curie, .. pooible (y, por laalO, ,.) midiendo la-...
1ibilldadmolar1do.omlemptrlllU..._
en la que .e1unatemperaturatpicadela 1u8ll.ncia que ..,eatuda,y
elnlorde.,..,puedellegara1ermuygrandc. Si el valor de . eapooi
tivo, . repreamla la temperatura para la cual .., inicia el oomportamiento
lerromagntioo, el llamado pw>lo de Curie. Para lu 1uatanciu que obe.
decen a la ley de CurieWeiA ea n""'"'4rio ralizar medid.a a treo o mio
temperaturas. Nteee por la forma de la ecuacin de Curie que i.' .., oh.
tiene a pulir de C, 1implemente multipli""ndo por
.j,e:....,,
Ahora bien, el nmero de electTilnea desaparead<>& por lll(llcula. o
ion, que de1ignaremo1 por n, puede dedllcine dd V1lor de I' por medio
de la relacin 11a1ci!la, pero bastante aproximada :
"'
{que no deducremot aqu), y que .., apli"" butante bien a muchot
<:mpucotot,pcronoalotmetaleadelutierruraruoalotelementot
actnidoo, .., 1.,. que w.ren e!ecuooee d.,..,paread ...
En la1abla 24-lrqim1mla1111111unomerodeiooe1formad .. porloe
elementOI del primer periodo de 18 elernent<>&. No ea neceMrio cooaiderar
ma que 1u orbitaleo 41 y lu 3d, puesto que todoo 1111 iones tienen un
resto atmico de u gn (C.p. 1). Siguiendo 1111 coovmi .. del captulo 3,
la1orbita]e1.., repre...nlanporguion..,y l0&el"Clrone1 de valenciapor
TABLA 24-1
Momenlo mo&llitkoJ cala.JaJ01 y ob1C1iad-O pon olgUMJ ione&
de la1 mrlale1 de1ran.rit:i11
1
c.(t-'Z(ll 1 . . 1
~ : : : : : ~ ~ = = = = G
Co .. (Z27) Q :..::..:..:....:....:.. 3
r:..
1
-i11i c.tL:..::..::..::..:
(ol o.I (olio.)
.

Vi'i+2i
../i(i+2i
putm(be&ectr""'"quetepicrdemdianmtel.>oaiuci6ntemcittru.
... u reclliasulo). A la derecha M uota d almf!ro de eloc:crona cl...po.
reoidm de cad coofiuraci6n. Fin.J.mtate oe comp1ra d .-lor de I' obte-
nido pliaindo Ja relacin (4) con el nlor medido uperimenlalmeate.
Se prini que io. u lorn de I' caleuladm po.rtir del nmero de elec-
tronet cl...pAteadm COl>e...,rd. butante bim coa loo nlor .. ttP"rimn
tai... coa ucepcln del CafO del Co ..... L. derri..:i6n q"" i-reoe por
otaioanooedeboatrrorauperimentd..,oinoJN'OKimaci--
lablecidu I deducir l. relacin (4). ("-'>que o loe- indicado cono
.eobtiei.e..u.relacia, noprooepi.-coal. diiocuoiadeestepr ...
bkra...SiaanNrJ!o,i..ranoo11otarq11emtretodmloeionmyco"'p1.ej ..
fonn1d,.porloo demen1,. del pri...,rperiododetr.n1icin, .. d Y.lor
del momtnlo magntico del Co,... d que mU oe plrta del preriolo por (4).)
o.do.16eat"e..,.,.,lt1p0deort.lta1ee(U.te--aledlooute,.,... de

f',__1e el walor de
11
jy. por 1a1110, .. de 11) puede ntiliu.rM
por d11ddi r M ua complejo oclllrieo .. del tipo conlmte (orbito-
lm in1e,.,...) o del tipo i6nic:o (orbit.&.. ezknLM). La diatiacin ta 10"'0
r ........ :u.2
COll/ip,.,._e, elmr6nit9' Je lo oomplejo; oc,,,_rin !lrl. M11( 1//)
1 Cr(lff)
Na"*
. v'4"Xi
.,_;. l
'

......
Ct"
. v'iX'i
.,_;. l
Uc.(111)
.
V3'Xi
a fQ diferenciu de '"'lOfo dOfo tipoo de complejoe lu discutida en el ca
ptulo 22 (p.ig. 413), en la que oe demoe..roJ que el ion Fe(CN).- tiene un
electrn d ..... pareado, mientra que el tiene cinco electron ... des-
1pareadoo. La dlatinciOn cntre l<111 COI11plej01 intem<111yuternoedel111.111
g1ne&0 1rivalente tambin puede haoeree por mtodOfo inagnticol (pero no
puede realiz11n1e en el cuo del cromo trinl.erue). Lu coofiguncioncs par
ambo8 tipoo de complejOfo de dichos mdaks .., "]'mentan en la ta.
bla2'2.
NOteoequel011elccironeadeluorbit&lesdecrl-
marcadocon ignodein1etrogaciOOenlugardecon>..yaquelaspruebu
magnticaa no pueden poner de relieve 1i Clt&I orbitales ..,li.n o no ocu
padu. Lo mimo que 1ucede en el caso del Cr(lll), lu pruebu rr"gnti
cu llO utiliune pera inv.,.ligar el tipo de enlaceS que oe forman
en el noadio o titanio.
Lu pruebas magnticu han demQAtrado que UD grao nmero de com-
plejos tetraeovalent.s del oiquel divalente tienen una configuracin
cuadrada,enlugardelatetra<lrica(sp').F..nlatabla:U.3oerepr"""'tan
Lu configuraciones eleo:tinicaa de !011 divenos tipos de complejOf. Como
oe ve,!"" complejOA cuadradOA pb.Doe del Ni( II ) deben oer dima&netic<111,
mienlraoquel011complejoetetradricoadeberanserparam.agMicoe..Pero
oe apreo:iar.i que la pruebu magnticu DO pu..len di11Cemir entte un
complejo tetn<lrlco y uno octaedrico de orbital e11tema del Ni( JI), ya
que en niDguno de est<>1 d<111 cuoe oe utilizan las orbitalmden b. forma-
ciOn de enlaoe11.
TABLA 24.J
Con/it,urocioMJ posibln de 1"' campleja.1de Ni(ll)
Por tanto, ree uha dificil decir (ln poy ne"" 1.,. atudia& oon,.
yo1 X) 1i d grupo SO, del compueiMo paramagntico 50,Ni(NH,), y i-
grupos SCN en d oompueeto Ni(ee>),(SCNJ, eet.i.n coordinada& 11 .i.t .....

nee ee>lar.antee en el complejo ldr1edrioo y eu el complejo octadrico de
lipo ex1emoest.nnpresen11d.,.porintcrrogautee,enlugudeeiM1rlo
porx. Sin introducir m nlin1mimt.,. en la teori1, J.,. eetudioo m1gM--
ticos nn permiten dilttrnir mire los enlaces en lllee complej.,. y la 11roc-
cin puramente inica. Sin embargo, h.y poco1 m0!ivos par preferir de-
cir que los enlact:11 Ni- N"" I01 oomplejoe Ni( NH
1
), .... y Ni(en),( H, O),++
Mln comn 1uele haceDe.
Decbl611 utre mo116menl87 dfmef'OL
Quiz la prueba m concluyente de que d inn mercurio monovalente
en la di&olucin es el Hg, .... y no el Hf'", es el diamq;ncti1mo de dichu
el mercurio monmero monovalente debe tener un de::tro
deeapareadoporion.
l gualmenrc ee sorprendente, 1unque no tan bien conocida, la 8'IJ r/e
Fremy, de frmula emprica (50, K),NO. E.et.a NI a.e produce por orida..
ciri muy cuidadosa de la NI pntsica del cidn hidroxi lamindi oulfnico
liir/rorilami,,,., pig. 2n); ou disoluciQn .,. iul y par1m1gne.
tica, lo 'file indica la presenda del ion (50.),-NO, que tiene un electrn
desapareado. Sin embargo, la sal olida es de color naranja y diamagne.
tica, lo que indka 'lue el ion a.tul te ha dimerizado. El cambio del color
nu anja a azul es rever1iblecuando"S'disuelvelasal cn aga:
o o
H--0- N(SO,K), (SO K))_ J(SO K)
-J< d1:.::a;:,";": '
De forma semejante, \u sales poloisica1 que ueron deM:ritu original
menfe como Co(CNJ, K, y Ni{CNl,, K I Of'I 1mb. 1 Jiama,;M1ictu en e.-
lado 10lido, aun cuando amboe u l comn cst.n eM:ritoo, ticnm
un nUmern impar de electrones. La1 Jisolw:ioru:s acuOlall delcomplejo de
nquel Mln tambin diamagnticas. Parece, por tanto, que ambos 1oionee
uioten en forma de dimeros (o polmer.,. 1uperiofCll) en eetado slido.
Y loo eeludioe de tayoo X han confirmadn la forma dmera para la .. 1
de nquel. Del mismo modo, prnbab]e que en ditolucio exiAta el ion
dimero Ni,(CN),- (pg. 433\ aun ""ando lao medid .... munkicas ex.
d111ivamente no pueden excluir la pa.ibilidad de que el Ni (CNl, 1e
deeproporcione en ditolucill, dando I01 iones Ni(CN), (que derivan
del niquel uavalente o y Ni(CN), .
Por tanto, n!111lta dificil decir (i n apoyarse en],. atudio. con ra-
y .. X) ai el grupo SO, del comp11 .. to paruriagntico SO,Ni(NH,l, y b
grupoe SCN .., el oompueito Ni(cnJ.{SCN), eotn coordinado. al -

tipo externo estn upl'l!HlltadOI por intenogantes, en lug_. de .. t .. lo

dr que loa enlaces Ni-N m t .. complejo.. Ni(NH,J,++ J Ni(...,), \H,O),+>
oon inioo.o, como 1uele
Qui E la prueb. m.U concluyent<o de que el ioo mercurio monovalente
""la di.solucin eo el Hg,- y no el Hg+, CI el diuriagnetiomn de dicha&
oolucioneo: el mercurin monmern monovalente debe tener un eltttrOn
deapar.,.dopori0<>.
lgualmentc C11orpreodmte, aunquenotanbienconocid1,laal de
Frtmy, de frmula emprica (SO,K),NO. U. .. 1 .., produa: por
cin muy cuidad"" de la IMll potsica del cido
\\'iase hidrosibimiM, pg. Zi7); au disolucin .,. azul y paramagn-
tica, !o que indica la del ion (50,),-NO, que tiene un electrn
deeapareodo. Sin embargo, la sal Ilida .. de color n .. anja y diamagn-
tica, lo que indica que el ion uu\ ..,ha dime.izado. Elcambil> del color
naranja a aiul e1 cuondo la .... .., agu1:
o o
MnO, -o l'I;(), 1 (

De forma 1C111ejante, lu Nles potaicas que fueron descrita. original
mente como Co{CN),K, y Ni(CNl,K
0
ion 1mb111 dia"""f.,licu .., ....
tado I!ido, aun cuando amboe 1niones, tel como estn eecritoa, tienen
un niilllf!ro impar de electroneo. Lao dUolucimti'A atnON dd complejo de
niqud 1<>n tambin diamagnticas. Parece, por tinto, que unhoa anioneo
exi.ten m lonna de dmeros (o poHmeroa,-uperio .... ) en .. u.do .t.lido.
Y loa atudios de ray .. X hin confirmado la forma dimera pata la ...!
de nlqud. Del miamo modo, .. probable que en dioofocin exitta el ion
dimero Ni,(CNl, - /J)g. 4331. aun mcdidu U
cluaivamente no pued..., es:cluir la posibllid1d de que d Ni(CNl, - ..,
deoproporcione en di1<>luti6n, dando !OI .,., .. Ni(CN),- (que derivan
del nlqud .. valenteo o ocero-valentel y Ni(CN), -.
Eaini..rnante (auncuandono .. licildeupliculo) quel111ion ..
CrO, y MnO, - 5'&11 ligeramente parum1gneticos, aun cuando ninguno
dcl001 d011 .. prob.blcqueoontengadectron .. deeapareido.. A!conlnorio
qiK el paramagneU.mo asociado con otro ion .. de l"" metal.. de t.-n.
icin, el de J.,. ion .. CrO, - o MnO, - no decTflOe ap...,iabkmente con
un aumento de temperllura.
PARTE 11
En el capitulo 9 ya fue de1etito brevemml<: el concepto de momento
dipolarenconexinconelcari ctcriOnicodeloo halur.,.dc hidrgenn. 5c
record., que se dijo que aqudlu moli-culas m Lu que no coindcn los
centroodegrovedaddelucargao posi1ivasy negativ&&poeeenundipolo
pe-r1na1tenk. El mommto dd dipolo tlctrico !' queda definido por la
ulacin:
,,,
en que: .. la magnitud delacargaen unodcl111centroo,yd ladimncla
entre loo mismoo.
P1ra dctcnnirinelvalorde un momen'o dipolar,la 1uatanciaaenu yar
Hdi.auelveenundilolftflte apolarosevaporiu,colocndot.d .. puoen
tre d.,. pi.cu cargadu, tranafonn ndose en la sJUllJJIC., didictrica de
un gran condenudor elCctrico. Como ta de .. perar, ].,. dipoloo tienden a .
orienta""' de modo que 1ua extr=01 ncgatlvoo apunten h.ocia Ja pi.ca
pooitiH., y loe utrcmOI pofitivOI haci1 la pt.e11 negativa. ( Pero de Ja
miema forma que sucedi.a con la interaccin magnCtica, tal orientacin
et mb dificil temperatura dnadu. a lu que aumenta la at1itacin
tnnie11 de las moli-culu..) La que H dice esti polarada,
hace aumentar la >pacillJJlcia del condenudor, "' decir, se produce un
ligero aumento de Ju positivo y negativQ en l.u placao del con
den11dor, 1111 cundo el potencial entre l.u pt.eu siga siendo el mimo.
Aun cuando no vamOOI describir aqui loo cirnuiloll T l.u tcni.,.. que se
U11nparamedirla. e1pacidad .. de uncoid......dor,podrcmoeindie1rque
prcticamente se lllln par todu eslall corrientes alternas. La po-
larid d dc !u pt.cu del condensador se invierte de IO' vecacad1
segundo, y todu Lu molculao polareo que se encumtren mtre lu plaeu
giran hacia uno T otro lado, tratando demaotencr la 9rientaci60 impu .. ta
porlapola.rid1dahcrnante.
Adem1 de .. to, la presencia dd campo ele.:1rico produce di&1or1iona
detitro de Ja. mioma moleeulas. Las nubes eltttrnicas, 1iendo cargu
negatin8..., d .. pluan ligeramente hacia la pl ica positiva (po/oiz11<:i6't
tltr6..ica). Si la polaridad de, lu >lacu .. al!crna, lao nub .. eltttrOnicu
1edesp!aurinprimeroenunadir= iOn, y luegoenla op11eOl1. F..11polari-
uciOn.., presenta tanto para Ja. moleculao polares como para lao apo-
larra. Menoo impon.ante, aunque algunu """"" h111tante aprttiahle, .. la
polarizndn ntmica que time por""""" las l"'!ueiias di1tonion .. o de-
fonnacion .. de ios enlaces entre loo .tomos de diferent .. eleetronegativida
dea, de forma que los mio eltttronegativos 1ulren ligeros desplaumiento.
enuMdirecciOn, y loom.iodect ropooitivoo,enoentidoCOfltrario
Lo. efect os de lapolariucin electrOnicayatOrnlc.11pUedenagruparBe
en conjunto como fenOmenos de polorizacin inducida, .. dttir, sepa
cionesdec.11rgaaq...,oe prodUQl!noolamenteb.jolainfluenciadeloe
u mposdectrict.. Al contrario de lo que aucede con la orientacin de lo.
dipoloo permanent... en un a mpo elctrico (llamada frttuentemente pt>-
l<srizacin de nrienlOdn), la polariucin inducida no ueLe ser afectada
por la tirmiu, siendo el efttto independiente de la
Si entrelaoplacude uncondenaador&e estahleceunvacioperl..::10,
.., obtiene la m nima u pacitanda pni!hle. l..11 dil!iktri.ca de una
"9lancia queda definida como la !lacin entre la e11pac itancia de un
condenaador que taiga el ma1erial dado entre Ja. plac.111 J la del mismo
condenaadaenel vacio.Lasco111i.ntes diclectricu deloag...,. pr""i.,.
,. .. ordinaria ion ligeramente mayores que la unidad (p. ej., a O' ll!n
dremot: IM't el He, l ,00001; CO., l.00099; O H, l ,OO<l6). Ntese que
luto el hdio comu d diOxido de e11rhono (ninguno de loi' 'il"" tienen m.,.
ri>entoe dipolares pennanentes) tienen constantes dielCctricu mayo"'" que
la unidad, pero apreciablemente menores que el CU!, que es un gu polar.
Lu d .. viacion .. de la unidad que presentan lao oonotantes didk tricu de
loog...,. nopola .... dehenatrihui rsea lapolarizaciOninducida.
La relaciOn ""tre el momento dipolar de una ouotancia y ' " conttan!e
diclCctrie11 (la ttuacin de Q1uj111-A!ot0niDehye) es:
(O)
D <0n<lanle diolktrica

. .. polarizabilidad

N .. nmuode Avogadro
T ... abool uta
Ntese.que el trmino de la dere.:ha de la c:cuacin Cl!I """""jante por..,
furllt!I a la ecuacin (:2), tue liga La susceptihilidad magnClica con el mo-
mento ma&netico dipolar. En ambo Clll!OI existen doo sumaudoo, uno que
es foncinde latt:rnperatur1,yclo1ro,que es independiente.Lapola-
riuhilidad por 2 es una constante para cada sustancia, que
11.lguna1 v...,...puedeevaluarseapartirde111ndicede refraa:inlrentea
la radiacin infrarroja (por un mtodo que no vamos a describir aq"u).
Sin embargo, es mKs oonvenien!e con frecue'nd a el ci kulo de loo mo-
mentos dipolares p<>r un prOdimienlo anlogo al que oe utiliu para
obtener los moment r>S magntieo11. La ecuacin {6). como La (2), es de la
forma X A+C/ T; y ui, de la forma que pata lao aus-
tanciu m.a,tnticu tue obe.lecan a la relacin imple de Curi e. la cnn
lanlf C puede evaluarse por medidas de las dielctrictto do
o mio !t:mperatura"" La ,/C.., mulliplica por para obtener el
momento dipolar ;. En el ca&o de Ju molculas que uo tienen momento
dipolu permanenle (p. ej., H,. N., CO,. C,H,, C, H., Cl,Sn y loo halge-
nos), Ces evidentemente""' En moa casos el cociel1e

(lla-
mado polorirm:i011 molar) es independiente de temperatura, YM que
"" debido aolame11te a La polariucin inducida.
Cuando el material a enMyar no es fcil de vaporiur, puededio.olverse
enundisolventenopolorymedirselu con!llantes die\ctrica.sde lu diso
luciones. En esta condicion, el manejo de los datos r .. ulta algo mi1
complicado, puesto que es lrc:cuenle que .., produzcn interacciones entre
lumole<:Ulu del dioolvmtfl y lu de\ oolulo.
Han podido ter determinados loo momentOll dipolares de algunu sus-
tancial que oon relalivmmte poco oolubks en dioolventes nq_polares por
el mC!odo llamado de loo raro moltcularn En nte prOdimm.to M: ca-
lienta la outtancia a lemP"'ratura 1ulicientemente elenda, haciendo que
pue un delgado hu de molculas 1 travs de un campo magntico hete-
rog"1en. Puede dt:m0111Tarse que si La1 molcula1 o.on polares, M: produ
ciri un enUJnduimiento del hu; cuanto mi1 polares .ean Ju moU.:ulu ,
maynr seri el en11nchamienlo. Midiendo la amplitud del enu.nchamien-
to, ha 1ido poeible evaluar los moment os dipolu ... de un ciulo uUmero
de aalea, de los halt1r011 de lndale. alcalinos. Loo resulta-
dOll de este mtodo oon Milo a.ruximados. Por ejnnplo. se encontr que
el momento dipolar del rC. es 7,30,5 unidades D (te recordar que
lf). JO- u.e.1.-AI.
ApUcaclon ele I" momenlos cllpOl.a,.....,
Y vimOll en la pagina 162 cmo Pauling us loa momentOI dipob.!'fll
dcl011halur01 de hidrgenoparadeterrninar1ugradode car.cter inico.
S., pueden reolir.ar cilculos anlogoo en un eorto nmero de molcula..,.
l.u que todoo los enlace. por mol:cula ion iguales (p. ej., H,O, SH,, NH.,
PO, y SO,; ejercicio 6). Loe momentos dipolareoi han $ido de l.o. mxima
importancia ea el pasado para obttner indicaciones eualimivae acerca de
laa forma de u molicul.u Umpln La1 molculu de 00,, CS,, O, Hg y
Br,Hg tienen momentos dipol.o.reo nulos, mientru que l.u moJOculu H,O,
SO, y C, H, J,Te tienen momento dipolueo eomprendidos entre 1,0 y
2,0unidadeeD, lo que indica que 8" 1rata demolculuoangul.o.reo,mien-
tru ' que lu cuatro primeras ion linealeo. Algunu vecoes la presencia de
un dipolo "" representa me.liante una flecha .obre la frmul.o. eoi tructurd
qucapuntahaciaelntl'f:tllom nqativo .. /u:
,o
H 1"a
,. . 1,8 D
o- e- o
s-c-s
OD
,. -1,l D
0 - B- Cl
Ti:ngue en cuerna que aunque se ha medido el momento dipol.o.r del
(C, H,)
1
Te, Cll,isten cierta& dudu acerca de cu\ eoi el extremo f""'livo.
O.. forma semej ante, .., ha eneontrado que pora l.u molOcula1 Cl, B,
(C,H,),N y {C,lf,)
0
8i, en que el tomo cent ral tiene indice de coordina-
cin 3, .elmomentodlpolareenulo, y debesuponcracqueion planu,mien-
lras que los hidruros y ha\uros de los elemento- del grupo del nitrOgeno
(cOll excepcin del l,P) tienen mo..,,.,tos dipolara apreiciableoi y debe
uponerac que ion piramidaleo. (Aun cuando el 1,P e1 tambitn Pirami-
dal, el ligersimo grado dearcter inico de losenla""" P- T conduce
que la molcula polleo' en muy poco grado un momento dipolar.) 1-
. compu""' "' de frmula AB, t i n ~ n en general mnmento dipol.o.r nulo,
oiendo l.o. nica excepcin importante el Cl ,Tc, cuyo mo_,,10 dipolar,
muy eomiderahle (2,S D), indica que la mo\,:.,ula no "" ni cuadrada
ni tetraedrica .. (Realmente tiene forma de pirmide &formad.a, muy
amM:jante 1 la que queda deopul de aeparar uno de los i toJmos de flor
que no ocupan el tnic:e en el F, P. ) De forma an.loga, el mommtn
.Aplicocionu de Ws "'""'''"" dipoloru
dipolar dd H, O, (2,1 fl) haoeque oea in...!mioihle una edructura comple-
tament.e 1imtrica, H--0-0-H.
Lo. momeaiw dipolaree muy pcqu,,OOOI uociadOOI a lu molculu de
CO (0.1 D), NO (0,l D) y N,O (0,14 D) indiu n que aun cuando er.tu
molcuta. no IOll oimtricat, la deMidad elecm\nica "" utiende tohre toda
la molecula, de forma que la polaridad queda cui completamente de11ruida.
En algunooi cuot," l medidu de momcntooi dipolareo han tido ..-:Ju
para diferenciar lo. UmerOOJ,;,,.. de looi lratts. Lo. comp11e1t001 INllU,
que tonm.s1imtrie<1&,1uelentmermomentoodipolaree nuloo oprximo.
1 cero. As, en Jo. 1""' cato1 que ci tamoa a eon1inuadn han 1ido de!er
mlnadoa loo i.Omeroa ,,..,..,. por medid de 10 1 mnmentoo dipolareti :
(C.H,).l' ...,_
a,.,.Pt,s,.. 'a
l..
,. .. 10.aD
,. . 1,0TD
e.e.
\C,B,),P,Pt,.,.l.P1,...Cl
Cl,.,. ,,,.., 'P(CJ'l,)
1
e.e.
,.,
,.,
Aun cuando han 1ido aWado. un cieno nmero de complejo. oetaedrieo-
en lu ntodificacionet t:il y t,..,.,., no teha.n r.lir.ado confirmaciona de
111& configllr.idoneo 11W1do datoo de moinentoo dipolal"lll. Una gran ma
yorla de ett' complejo.ton,detdeluego, ionea, y an no K ha.n des-
arrollado nieiodo& para la determinacin dfloa momealOOI dipolal"llldeloo
ion.et indi\'duaiet. Por otra pane, incluoo I01 complej' octdriCOOI neu
tro. (p. Jo. comp'"'9t' y ,.......,., de frmula Pt(NH,J,O.J no IOll
1nliciealmlellteeoluhlet .eniOOldito!ventetnopolaretpara que queden
1fac:tadM1uaC0111tantmdidctricu.
PARTE 111
ESPECTROS MOLECULARES
[.,el capiiulo 1 ya hicimoa reo.aliar Ja import ncia de loa ""J>ecltOI
de !011 lomoa individuales en relacin con las investig.u:iona ..:crea de
los nieleo energticoo atmicoa. Se han realizado rnuchoo m.a "5l11dioa
acercadeJO<Sesltdroodelurno),;u)Q ;pu""a.i..rn.s delainformacin
acerca de lao " tructurH d""trnicq de las mo),;11la1, "" pooible inv.,,,.
1igar &u1 formas J e rOl<u:.n y vibradim. Esfrecuenk quel1111estudi"" ...
101ralea airvan iara <leducit el mome'1lo de iurcU. de una mo),;u]a, lo
que a u vex pcrmitir.i el ciilculo de lu diotuw:i.u interatmic.e o lo.
q..., fo rmen entre si loo enlacea. En otrOll euos, IOll datoa ""!""'"
lrales J'l"rmiten el eilculo de las de m/ace. En ocasion.., puede
deducir.., Ja ronfiguradn correela de una mo),;ula a pHlirdela1 pro-
pialadeo de oimetria puestu de relieve por ou copectro. Algun.u v:a, el
ordn dc 1111 c,J,,u (p.f. 172\ dentrode una molecula puede deducirse de
t u constante de /rurt.(J del enlace i.que "" una lllfl<lida de la. reoiotcncia del
e11!ace a ... tirarse o d<>blorse), que tambim .., obtiene por inv....Cigacin
espectral.
Los ... 1udi011 eopectraleo de lo. atomoo individuas.... implican frecuen
temtn1e el eotudio de los cspcclrO decmiJin,.., loo que la .... tancia a
es1udiar"" excitada trmica o elct:ric1mentc. y.., regiotran ta.. longitu
deo .i.. onda de Ja r diacin emitida. En cambi<>, loo copectr"" moleeular.,.
0<>n generalmente cspttltol de 11bsorciOn. Se h.tce pau.r lui policr<>mitica
procedente de una fuen1euterna a trus de la mucotra. jo bien oc hace
q11eoe1 reflejada por sta). El hH rnultantc""d""""mponem 1111 longi
t ucles de onda componenteii utilizando un priama o un dispooitivo ani
log<>,yoc r"8iotralaintmidaddelaabs<>rcinparacadalongiludde
onda. Durante loa primeroa 1iemp011 .i.,1 df!Mrroll<> de la eopectr0900pia,
el del e11pec1ro, incluoo de una suotancia pura, era frecuenlttnenle
un proceso tedioao, que 111ponia generalmcnle el tomar un ciert<> nmer<>
fote>graf as, revelarla y calibrarl.u. Hoy, oon ayuda de celda. fo1.,..
cltt1ricu y disp011itivoa fotoconductor..,t circuitoe eleclrnicos y rqiAln
dom autom.tic.,.., ""p011ibk regi!llrlr el eiipectr<> de una mu,,.lra en un
am,lio campo de longi1....i... de onda, en cuestin de min11too .
. U>sorcl6n de por la!! ...oUculaa.
!.os ""I""'''"" de 11111 o tomoo oon llamad<>1 frec..,,,,temente de
pu"" .,, recordar.i que eoi.iin formad011 por un nmero relativamente
>e<iuen.i..longi tud""de"nda dlscretn,quequedanrcpr"""nl ad11wmo
tineaa li naa sobre 108 espect rograma tradicionales. Por otra pane, 108
especlroo de ]&1 molculas aon denominad.,. esplro de baMeu, pues
estin formados por lund8mentalmenle. E:! examen muy cuidadooo
dedichuhandasponederdievequecada un deelluest formada por
un serie de lineao, que estan muy prximu. t.-1.,,.pectrode lineas de los
lomos indica que hay aolamenle un nmero limitado de nivel"" de ener
gia entre los cuales pue<lcn producirse transiciones. De lorm anlloga, se
concluye, )'O< un examen de los especiios de bandas, que existe un n
mero mucho mayOr de tran1iciones pooibl"" pua la mayor parte de Ja.
mole.:ulu. Muchas de esta& transiciones suponen variaciones de energi
que son muy semejantes, pero )09 niveleo energCtic.,. aiguen 1iendo dis-
cretoo.
La1 diferencia1 entre loe espectroo atmicoe y los moleculare1 nacen
fundamentalmenfe del hecho de que la energla cuantizada abaorbid por
lu molculas pue<le acelerar 1u rolaciones o aumentar la intensidad de
1us vibracio<1es., rnientras que laenetgiacuanliiadaes abaorbidapor los
&tomos ai.sladOll excluaivamenle para su excitacin electrnica. Podemo.
as hablar de ni.-Jes de..,,..,,&,, de rotacin. nfoJe de e1ter&4 de vibra
cin, 1ra11sidones de rotaci-On y tranUcione de vibraciOn, cuando"" dio
curen lo. moleculares. Es, drsde luego. difcil creer que la ro
tacinylavibracindel011cuerpoopuedan""tarcuantizadHacall811de
que por nueMra exper iencia en el mundo macrOllCpico re5ulta que lo.
objetos tal"" como ruedas 1>ueden girar casi -a cualquier velocidad y lu
cuerdas puedenvibrar con cualquierintenaidad.Sinernbargo,yapen
dimoe en el captulo 1 cmo el comportamiento de loe conjunt011 aubrni
crOICOpicoo de W. nubes de cargas puede 5er completamente diferente del
comportamiento aparente de ]"" objetoo usuales.
Las energa na:esariao pata la "xcitDcin ,./tt1rnica de W. molcula
Mm cornparablesaluquesenece&itanpara la excitacindelooelectrones
de valencia de los .itornos.""' dedr, 1,5 a 8,0 eV. A parf'ir de la <elacin
Je Planck (pi;. n. el alumno p!H!de e<>mprohar (ejercicio 101 la reJa.
cin entre la vuiacin de energa !J.E asociada con un proet:BO y la Ion
gitudde ond1).delfotn re1ultanl e:
(.O.E en J.) .., 12, 400
Por tanto. \Oll fot ones que resultan de las lranaiciones e'ectTnicu deben
pooeer longiludes de onda entre 1500 ; 8000 A, es decir, en lu r"l!i"""'
u!trnioleta y vi1ib! ... L.1 diferencial de energa entre I"" niveles de vi
bracin son mucho menores 10,12 a 1,2 eV), y las longitud"" de onda
abe.othidu por la exci tacin de vibraciones oon mayol"(!ll.. Este campo, que
..e encuentra enlte 10.000 y 100.000 A (que suele ex
p.._lMdeform11 mconnaienll: por l.Oa 10.0 ... .i.do 1
11
-10..CIOOA)
.. eoeuenm en el iilfranojo primo. Fioalmeate, lu dira..ciM de
mergia entre lot nive!et de row:i6n - -.,.le peqixiu (0,0ll02.5
0,0025 eV), y el campo de lon(i1udet de onda corrapood>enle (50 a
S0011-lmcuenlramel lnfrarrojo lejano .
m.eraa de aldet de eaers(a ,.... ..._ oNctlLL
En ...... deludifere11etmaaeru q:ueuaamoli:ulapuede.i..rber
tottia euan1iuda, lm etpKUoecopialN; detc:riba ftecuallalmle lm
,.;..,i.. de alf:l"ga de lu molculu .....do cnricoa (que -

aW..d111 que fueron det<:rilOll m el c.11pllulo 1). Uo lllmno ciunlko Me.
1r6Nco, "indica ai una moliicula.., mcueutra en 1u ettado dectr6nioci
m o bajo o al.., encueatra en l!lllado ucitado. Ademia, oon u inadoo


la mergla debida al morimimto de toda Ja molecul.o 1111 una .oJa diree-
ci6n a une. del pAcio, "" fllli cuatlzada r "" tir:M importaacia detde
el punto ,,, Yiota apectr.:.cpico.) l.OI 11inla de _.11 para uaa moiec..Ja
.., ,.__le tal to11111 ae indico. (de forma muy ...:'IJe'
m.tica) "" Ja ligur& U.2. Et un diarlllll& de .Uwlei de Je e,,,.
1,U.,,,enqucn.;c.mienteliene1ignificadolac:oordenad1vertie91.AJa

tado el frama corrfllpondienle a 1111 primeroe niffieo enntic< de
un .itomo 1Wado. Lu dOI _,;.....,. del diagrama corrapondienle una
7;::"
.-e. ambo& niYelea deetrnico. f!lln di..;didot en niYelea de ..;braciOn
(O. I, 2. 3 ... ) y cada ni.el de bncin en un cierto niuotto de ni
vela da rotad6n (/ O, 1, 2, 3 ... ). Lu dittaDc:i.ao enlre lu laeu bori-
1ontalea ..,., ...... indiCKia., .olamente 1pro1imada, de la .....,.iurd de lu


parle .. peor del di1grarn1: otra de,,;,,..,,.,. (6 1, Q./ I ), cerca de
la f>Arl& m b.j1, y 1111.1 Ject,,,.,,. ( r1fo. ... I, .,p .,. J, Q./ l ), entre la dot
oeceiooMe. Como ..,w. el ca...mo indicado en loe ni..mdeTibracia
ft ecompt1ado de \lft eambio C!ll loe ni.ne. de J'd.IC:in, y el cambio de
loeRiYeleadectrnicOln-paiiadodecambi01enloeni.._dero-
tacilMI y vibracin. Cimantet1le que pt1ra todu lu molblu linaleo. lm

ni.m de br-ci6n (deaqu[ queoeDamen e1pedf"O Jtttib....,;.;,. . ..-..
ciima los correopondient ... a line- o b..ndu en la regin 1,0 a 10 .)
Eofoocuen1.,, au11queoonllCfl&&ri<>, q"" a lao 1ran1ici<>n .. dcct1nicaoleo
ac<>mpaen cambios en los niveleo de r<>taci<in' y vibracin. Laa generali
... ciones acerca de qu tr1n ici1>0"""" ><>Siblf!I (y cul ... no)"" Llaman
regla. de ekcci6n y"" deducen en obro mi avan.,.dao ,,., bre ""I""'
r:::=,
: ------!":
'=i: o
11
0

l'ls.H ....
l<IH I .. .,.,,H...,. ,..... r .,... un ltotno (o.que">M..,..).
ltoe<:opia mfllcculn. Sin embargo, debemOll hacer notor que las lran1icio.
ne1 de rotaci6n simple. tienen lugar Unicamenie entre nivelee de rotacin
adyaoenla ( 4 - / l ). De la misma forma, para las tranaicioneo de vibra-
cin-rotacin de la& moleula& lineales ha de cumpli rse (l/ "" J y
.dt>-f l . (Las reglas de 11elea:in para /<111 apectr011 de vibracinrotacin
de lao molculu no lineales aon mis compli cadu.) No existen regla sen
cillu que regtrinjan las trant icioneo de vibracin que acompaan a loo
da pluamient011 elect rnicos.
De b figura.., deduce que"" puede presmtu un gran nUmero de
lramiciones desde el nivel 11 2 al nivel,. ,., , y que W dilerencia1 de
energa entre tales tramieioneii son muy prxi mas. Vemoo ao por quC
"""" tontu longitudeii de onda semejantes, pero no idnticos. para cada
tran1icin electrnica, lo que conduce a la ex.!ltencia de un gran nUmero
de lineas de frccuenciu muy parecidas que integran la banda observada.
Loe e11tudi 011 ""pectralea de ].,., niveles de energiu de rotacin ban re-
aultado muy tiles para el eetudi o de molculas lineal"" dotad.u de mo
"""''"" dipolareg, y particularmente de las moletulao diAtmicu (como,
por ejemplo, CO, NO y 1"" hal ur<111 de hidrgeno). El nl()llW!nlo de iner
cia. de una molcula li neal puede obtenerte fci lmente a partir de su es-
pectro de rotacin, y para lu moliOculaa d.!ltmicu las di1toncias inter-
Atmicu pueden calculane directamente a panir de tlll moment<>1 de
inercia (ejercicio 14 d). Pa ra una moliOcula AB, el momento de inMcia, / ,
ahededor de un eje perpendicular a la moliOcub y que paae a del
cenlto de gravedad .., define por la reladn:
en la que l<MI nlors de m ton W muu de.,. tomos, y l<MI de r las
diatanciude l<M1rspediv""Itom<M1 l centrodegravedaddelamolcula.
U mecl nica cu.Intica demu"81.ra que 1i oe considera que dicha mnlcula
permanecerigidadurantela roi.<;in,la ener11,, berada munstraDAi
cinderolaci6nes:
,.
donde 11"" la con1tante de Planck y/ el nmero cuntico de totac'i6n
de la molcula. ant"" de que .., haya producido la lransicin. Incluso
aun cuando no ee conou:a /, la di."ancia b s l ineo de rotacin put
deuurse para u lcubr l {ejerdcio 14 a}.
Aun lainterpretacin de !<111 eiipectroe de rotacin de la1 mo
lttulu diatOmicae es rdativamente senci lla, tale. especltOI se encuentran
enel infrarrojolejano,una regiOnquehaeta el Jl rcsenlenoestan fici l-
mcnte ucquible a loo estudios como L'I. infrarroja prOxima, la visible o
la del ultravioleta. En conKCuencia. la mayor parte de la informaciOn
acereadeln1nivelescoerg!icoederotaciOn..e haobtenidoaclualmente
no a parlirdelooes!""'trosderotaciOnpur01, sinode loseopectroode
vibraciOn-rotaciOn. Las molculas carentes de momentoo di[K>lares no po
oeen espectros de rotaciOn, y las molculas diatmicas apolares carecen
de apeclros de vibracinrotaciOn. Asi, las molculas H,, N, . O, y los
halOgeno. mol11lares no tienen e&J""'l ros infrarrojos caractcr iticos. La
inlormaciOnacerca<lelosnivele..de energiaderotaciOn yvi braciOn de
:
'

..
Qn de n>tadl>n del amonta..._
ntu molculaa ha de obtaiene a travs de la observaciOn de la estruclura
fina parti r llel<'>llespeclt OI Raman.
Loo ""pectrOlde rotaciOn yderotaciOn-vibraciOn dela mol&:ulu no
linu les e&ti n en general oomplicadot por la presencia de rotaciones aire
dedor de da. o mia ejes; cada rolaciOn va uocisds a un momento de
inercia oeparado. Uns de la1 molculas polialOmicas mU senci llas "" la de
amoniaco, una pirmide en la que loo tr.,.i lomoode hidrl!"" forman la
bue en forma de lrii ngulo cquili.tero, .. i.ndo el ilomo de nitr,jgeno en el
vertice, directamente encima del centro de la b ...... Cuando la pir..r:nide
NH, gira ripidamente .!rededor de au altura A (Fig. U-3) coino eje, ""
pora:o: a un trompo Pero H deduce inmedia!alnt'llle que la ace-
leracit> de ,.te tipo de rotacin no conduce a un grupo de lneu en ..
infrarrojo pon el amonaco. (Uta rotacin ee dice que,. inactivu m
el infrarrojo, de la mU.ma forma que lo """ l.u de las moliicula1 H,
o CO,). Las nica rotacion,. activau, hablando espect,oa;cpico.mente,
110Dl.urotacioneodela.moleciila.deNH,alrledordeejeeperpendieulara
A (i.les como B, y B, ) que puan por el centro de gr.vedad C. fuede
dmn...traree que en d cuo dd amonW,o Jo. momen1<111 de inercia alrede-
dor de tod<111 loe ejee perpendicularee 1 ,f que paWl por e '" iguala.
(De aqui que alrunas Yecet el ""'onac:o H llame una mol..,ula de for.
ma de otompo aimetrico ). A ponir de l.u lneu derivada de la rotacin
alrededor de 8
1
o B, puede ealcularee el momenlo de inercia de la mo
lcula alrededor de,.,.,. ejes y de].,. ej .. cquivaknta a e.1 ... Ahora
bien, al u .. r loo eepect..,. pon deienninar las dimenaionea de lamo-
1eula de amonbco (ouponiendo que.,. de la form1 general npueentad1),
M prsmtan . doeop1r l1M!tl"oe independi'""I"" la longitud del enlaoe
N-H y el ingulo H-N-H. Trai.r de determinar ... w doe magnitud..,
a pan.ir de un solo mom,..,to de inercia equinlea r1C10lver una ecuacin
ton do. intgniru. Sin embargo, ai "" detern1ibl el momenlo de inercia
cornepondiente para el ND, y.., aupone que l.u estructura del.u doe
mol..,ulas aon idllrica1, pueden calcul...-.., todas las dimenaionee dd NH,
(ejercicio IS).
E9peelrQlde1"0tadnribr acl6n.
PllCllo que cualquier lnlnoicin de vibracin pora molo::ul 1im-
ple debe ir acompad. por una tranoicin de rOlacin (plg. 4.52), hay
una oerie de deeplaumienlOll poeiblea enlre d.,. ninlee de Yihr10Cin de-
termi ... d<111. Lu abeorcionf!I de energb con "''"" desplaumien
IOOloon..,,,,ejantea,peronoidnticas. De-.qniquedpectrodeYibracin.
rotacin eete formado por una banda o por band .. queeetin compu .. ta1
por un conjunto de longitudes de <111d. muy prximas.
La YibrM:in de una moJ,i,eula d""fmico puede oer 1llic1mente de una
clue,una expansiny unaconttaccinaltematindeladlstanciaintet"-
Imica. El lratamiento malernitico mQ limpie (til, pero aproximado)
de i.I Yihracin toneioie en ouponer que la. molkula.,."" OJcilad01"1u-
m.nico, anilogo en lillela gmerala 1 una euerd1 que tiene un peso en
cada extremo. La Ja. dillorai6'! ee 111poM queeo proporcional

mnlcula. (Rulmentc,esta hip6tesie es v. lida nicamente para pequea
di&ln,..Jones, pero dej1 de oerlo si 1.,. i tom.,. .., aproximan o se ..,paran
d..,,uwio.) Sin embargo, partiendo de esta hipt.,.i1, .. pn11ible dcmoe-
trar en mec.nica ondulatoria 4ue e.r.ieteun1 oeriede nivel .. di.cretoe de
encrgi.adevibracinpar1dichon.cil1doryquelaenergiadeihra
ci6nes:
'"
En.donde dcvibraci6n; /i,laconstantcdcPl1nck;
11>
1
ym,.Jumuudeloetomos, yi:,un1cantidadllam1d1con.il411U:
de f=r del. enJ.t.ce (en realidad,.., !rata de la con&lantc de la ley de
Hook apliclda al enlace). El nmero cuntico v puede adnptar v.lo-
ree enu-ros. Ahora bien, un d .. plazamicn1n entre loe niveles de energa
devibracinqueconduzcaauna absorcinenel infrarrojopriimnpue-
de adocr:ibine 1 U!' cambio"" el valor de u, y la. reglas de oelecci.>n
especifican que debe ..,.. f l . Asociado con lal desplazamientn de
energa, hay tambin un cambio de la energa de rotacin. No es dificil
dem ... trar (ejercicio 13) que el cllJnbio de energia para una traniciOn de
rotacin-vibracinpuederepreoen1arsegcneuhncn1c porlarclacin:
t (10)
upnein que Mt.i de acuerdo a grande! r .agoe con la esttuelura de ba1)
das de loe espectroe de rotacin-vibracin. Pue.10 que el nUmero cuin-
lieo de rotacin/ toma valoreo enteroo. laa lneal que fonnan una banda
devibracin-rotacindeunrotorrigidopreeentanun eop.o;iadounifor
me. La" ""Jl&cin de dichas ...,.. permite el cilculo del momento de
inen:a de la molcula 1in n""""idad de explorar el infrarrojn lejano.
N6- que, M!g1in (9). una molb:ula poeec cierta energa de vibracin
(un """1ieuanto ), aun cundo u nUmero cuintieo de
cero. la energa de vibracin reeidual (quea1deauponerpeni..tein
cluto 1 O' K) "" U..ma en J ro abwlwo. li ulocionada con
11 incertidumbre con que.., conncen lu Jl""icionee ..,!ativao de los
iom.,. ea lu molculu de baja enerl!"a, ltal comn eeublece d principio
de in<kterminacin de /pg. 8l.
Las. vibr.cion .. de laa molb:ulaa polialmicaa""" m.U complicadas,
y1queelnmerodeintcraccione1Jl""ibleocrccebruscamentccu.ndo1u
menta el nmero de i tomoe. Sin embargo, "" posible manejar lu """'"
cione. del moimiento que gohicman induon las vihrciooeo mo com
plicadu por combinacin lineal (pg. 541 de [a9 ecuacionee de 1.,. m'>
YimimtOI de vibracin ID.II tenCiUOI- Por ejemplo. toda. \u ibtaeionet
de la molcula de CO, ""'dice que derinn de la d uperpooiciOn de kll
cualromOOOldeYibrcin indilllldOlen la ligur 24.3 (), mientruque
todae l.u vibracion .. de l m(llcula de SO, pueden dtlCOmponerK en
-bin.cione. de un o me de lu vibradonet indilllld.u en 244 (b).
'o ..
'o... ...:.
s=.::
".'s ...
1
Pll.t.M.
M---11--
1..M iliraeion.es indicadu m la fi111r 244 .., llam.11 hecumtanente
t11od011tOrm,JetJe,,,'b.--.;..: durante e.da uM detaa, 1od .. J...10-
IDOI paun a lrril de SUI pc.lciona de equilibrio ai el miamo iMt.ante.
Pu que un. vibrdn de origen un. b.orciOn en el infrrrojo. os
necewrio (unqueno 1uficient e) que 11ea unode l01mod01 nonnaleide
ibracin. Solamente 1qud.I01 modOI normale. en kll que el momtltl<> tJj.
pol..r ...,.., eneltrAJUC1<rootl1t:WM1wibraciio leo:ta 11 e.pectro de..;brl
c:in. Pan1tenerunaillltlraci6n1implede la informacin que puede obte-
nene putir de I01 .. peclr01
LOI anlisis detalladOI de lot "*""'de -ribracio-Jotacin de \u
q1>e imgan cuatro o MM tom01-. en senen.I: muy dific:ilea,
inclUIO cuando \u ribracionts K odcloomponen en modo. normales.
(Por ejemplo, b.y n.-e mocloa nonn1le. de YibrKin !"'" d CH,, 12
!"',.el C,H, y 20 p.11r el C,H,.) Pero eiio no qlliere decir que lo. estu
dioa en el infrarrojo de ]u molkulu poli.imicu tean Utile.
en mano. de un liaico-matemlitico de gran ronipetencia. MU bien l con
truio, 1<11 mtudioa en el Infra rrojo han conuib.iido la identifitacln y
detenuin..:in de eotrvc:Cura de miles &: compue.IOI compliaidOI duru1e
la lti1111 dec.da. m gran putc por i11Yatigadores CUJOI nliliai. de kll
e.per:tiw ecuinlen poco mQ 'I"" ernmet ripidOI. Aun cu.ando el
do
<llrOI tol"IKl9 en la mi1m1 molecub. tal influenci no 1uele ter 1uficien1e
p11r impedir la ap.,ici6n de un .. de
t les deformacioneo.. Por ejemplo. tui todoo 1<11 compueitOI que tienen
un enlau c ... o tienen una ab..orcin selectiva en las proximidodes de
5,00 . ; 1u que tienen uno o ms enlaces C=C absorben en las proximi
darles de 6,05 .;las que tienen uno o m&s grupo< CH., cerca de 10,0
y l" compueotos que tienen un grupo --011 alif&tie<>, <:erca de 2,72 I'
As, pues, el eumen en el infrarroj o de un compuesto dtseonocido pcr
mite determinar ai alguno de estOI gruro- m probable que .,., .; pr....,.,te
oau.scnle.
Bo.Pf'cl..,,. clectrl>nl<'OS de l
Loa e!plr<"' de aboorcin electrnica de 1u molculas na""'1 de la
tranoicin de uno o vario. electron" en un.a molcula, deade un nivel
electrnico de menor energa a otro superior. y loo espectro. de emi sin
elect rnica nacen del tipo inverw Je desplazamiento. Las rdacionca entre
loo elec1rnicoo de energia de lu molculal no son &imples, y
q"" tienen cierta importancia, no los pl'CflCnluemoo aqui. ! En !a pg. 82
fueron di8Cutidoo bl"C>'emente lo. nivde11 energlicoo de algunu molculas
diatmicaa -citlu e ionca en conein con d estudio del oxigeno. ) Como
las transicione11 dect rni co l1Clen ir acompaadas por ckepluamicntoo Je
rotacin y de ibradn, las banda. elect rnico de un e11pcct ro estn com
puestas porun conjuntode banJa. de vibracin, quea 1uva e11tnforma.
dn por lneas de rotacin. q n puede comprobarse mediante un u .a men
cuidad040.A., auncuando lose1pectro. dectrnicoe .&0n registradoeye1.1
minadoo con m.i1 bcilidad que los infrarroj oo, sus estructuras son m
compleju .
Al derivar la expuooin para la energa de vibracinde unamolcula
.liatmica (e<:Uacin 9), ae supone que la molec\iJa vibra como un oacila
dor armnioo. Pu1 dicb.a molcula, los nivele!J de energia de
deben presentar un e11paciado uniformt', pu .. to que el cambio en la ener
gia de vib,.cin .&0lamente 1iene lugn como consecuencia de un eambio
en d nUmero cu.ntioo de vibracin v. y e11le nUmero cu.i ntico loma va
lores enteros eucesivoo. En los e11ptros de vibracin.rotacin / para los
cuales lle cumple la regla de ocl=in ll. codos los de11plaU1micn
tos de vibracin deben hacer intervenir la mi11ma e'"'rgia. i loe esp-
u:
0

de vibracin de e11pacia.lo homogneo por cada lra1U1icin ele.:
tr<nca (oorrespondif!Tlte a 6.v l, 6.v 2. 6_v ,,, 3, etc.). Sin embargo. la
,.;f,,acin de la molcula real lle UM'lej1 1 11 Je un oacilador armOnico
11.1lamente para loe nivel"" de vibracin ms bajoo.. A medida que aumenta
d rit:or de la vibracin, la fuena n:atauradou encuentra eada va m
dificultad para neulraliur la di!onin, y la molcula vibrante lle baoe
...,,.,jante un muelle de poc1 calidad, cuya acx:in .., debi lita cuando se
mi ra d11:maaiado. Lu hand ... de vibracin para un deopluamiento elec.
trnico determinado no pr...,..tan el mismo espaciado, ai no que.., apro-
m.ia y m.ia en e.u energa a medida que aumenta du. Y eYUJtual.
men1e Loa ha ndu oe funden para formar un fondo cOtWinuo que e<r
rre!!pondio la dioociacin completa de Ja molcula. El principio de ""te
Continuo repr...,..ta la diferioncia deenergia entre la molcula dioociada
(que ti me uno o 1.,. d011 .itomoe ekcirnicamente ecitadoo) y la molcula
no excitada, una energa combinada de dioodacln y ucitadm. Con fr.,.
cuencia,eop<Mihledecircul.ldio lot doo.ilom<H1ha aidoexcitadoelect r.
nicamente (o oi lo han odo ambo.), determinn a partir de loa ""plrOll
Gl111ictH la energa dio ucita.;i.,,, y oullraerla para obtener la energa,,
Ji4ocioci11 (p.ig. l57). lacantidadrepreoen\aento"""" la energa n..,.,.
.. ria para romper la moloula ( que niulll"'1te ><-.. la energa en el
cero absolulo) para formar tomot no excitad0t..
Tanto la energa de vibracin mi ama como lu diferencias de energa
ent re lot ninl"" de vibrociOn depmden de lu m .... 1 de loo itomot enla
u dot. Por tanto. un austituci.,,, iotOpiu de unn o de ambo. .itom.,. en
una molcula vibrante debe conducir a un deoplaumienlo .!io lu bandu
de vibracin. too d .. plazamient.,. han aido ob&erva.!01 comparan.lo loo
eopcctr.,. del Cl" I, y .!el Cl" I, del 8
10
0 y 8"0, del Br," y Br," y de
otro. parca. Y a la inversa., el e/n;/Q isQ/piw condujo l descubrimiento
de una Kriede iotnpos naturaleo <11 eH pr-ntan en poca b11n dancia.
El Qxgeno pesado, 0 ", fu de&eubierto 11i por primera vez obocrvando
un eepedro de bandao 11mamen1e couesp<m.! iente a la molou!a
0 "0" en la proximidad del ""pectro .le han.Ju .!el O,", pero despla.u.!o
apreciablelll"'1te con re.pecto a Lo. istol""' N" y C", de gran im.
portanda. fueron dcac ubier1.,. tamhiCn especiHlmente.
t:. _,1,.., Ramaa.
Cuando un hai .le 1111 monocromtica .., pua a lra\'a de un gu, de
un lquido o de un oli.!o lru .. parenle, una pequea parle de la luz,.
diperMda y 11:merge en direccionca .liferentca de laa de la IU1 incidente.
La mayor pU'te .le la lu% difundida tiene la mi1ma l<>ngitud .le onda que
la luz ineidente;peroila luzdifunlldaae difractayoe""f!"itraen un
capectrngrama, )ll'ft:ttl Hneu &dicionalet, que corr""P"nden a longitu
da de <1nda difel'ftltes de la de la luz inddionte. D dcaplaumiento de
longitud de onda se llama eftclo RanuJn. La dif.,,.encia enlre la...,.
cuenciHdc la luz incidente y la luz difractada ea la /rtt:umcio Ram#Jt.
haber un gran nmero de talca frecuenci11 Raman correepodientea
1\ espectro Raman de la 1ustanci a que se examina, y ca.la una c<1rrespon
de a un desplaumienlo de la energa de rolacia o de 'l'ibncilm o de
ambu. TCngqe en cuenta que un e.pecero Raman eorresponde a una me-
dida de un.aaltutlC>lldelulongi1udesdeondadelo. lo1ones,que60n
cru d010 deatrudOL Elproeao del1 di1persii>n R1rn.anpuede 11erima
gin.ado como la con11uencia de una inler1ccin de un fotn con una
molcula de la mu.,.tra, duranle 11 que es absorbida. una porcin de 11
energi1 delfo1nq1.>e 11einvierteen elevarlaenergiaderibracin o rota-
dn de la rnolcula, aiendo emitido el reato de Ja energa eo lonn.a de
un fotA de mayor longilud de onda. Tambin se obKrv1 d prOO!!SO in.
veno: un fotn que erun en inti:rao;dn con una molcula de energa.., .
perior, y la molecub. lnnafien: energia al fotn, que a emi tida en forma
de un fotn de menoi longitud de onda. Como era de Mpen1r, puede ha.
her pequeOI desplaumiento. Raman, correapondientes a v.,iadones de
la energla de rotacin, y grandee de11plar.amient01 Ri man, correapondien
tee deeplar.amientosen Ja energa de vibracin.
Lo. to1fl'!dr01 Raman presentan variH vt11tajn. Puede u1.1ne cualquier
fuente conveniente de 1,.. monocromtica como radiacin incidente, ya q1.>e
la frecuencia Riman no depende dela frecuencia de dicha ndiacin. Puede
u1.1nel ... riaibleptiraobtenerinlormaciaecerca delOI niveles energticos
de rotacin y la1eomplicacionetoorrll!lpon
dit:ntca a IOI deoiplar.amimto. elect rniOOL l.111 de mayor importancia aon
un cierto nmero de lransiciones que &011 inactinu en el infrarrojo,
pero que a pesar de ello conducm a la aptirici6n de Hne..1 en el espectro
Raman. ( Puesto que los fen6men01 que conducen 1 la aparicin de 101
e1pecl r01 Raman aon diferente. de la. que conducen a lo.
e1pect ra. infnrrojos.noll!laorprendenteque 111 rrglaa deselea:in ptira
lo. dOI tipoa de e<pectTOI no - n laa miMnH. Asi, IN H,. N,.
0
1
y IN de lo. halgenO. producen freeuenciu Ram11 n de braciOn y de
rotacin y la ..;bracin 1imtria. dd 00, [la primeT'll 1'ibracin dela fi gu
ra 24-4 (JJ 1parece en t i e1p1ro Raman del CO,. pero no en el espectro
infrarrojo. En efecto, para 111 molculH que tienen centro de 1imetria
/ p. ej., CO,, C, H,. F,B, C,0, y C, H, ) ee dice que IOI espectra. inlramijo>
yeldevibr.cin Raman
cia que aparece en el primero no aparece en el otro, y viceversa. Y 1 la
invuu, li la mism11 vibracin condl>Ce a a. aparicin de lineaa, tanto en el
apeceroinfr.rrojocomoene\R.mo.nde unadetenninadamolcula,lamo
lcula no puede .er ttlllro.imtricu (p. ej., NH., N,O, O,P).
De la m.itma fonna que h1r ,.frecuencia u racter iltie11u p11ra los en
lacee o p11ra IOI grupoa en el infrarrojo, hay tambin frecuenci11 Ram1n
caracter*ic11ptir1 ungrupodetennin1do.Unode lo.ejeniplos mUinte-
re1111te.de"'toll!lla pr11!1end1deunatnea Raman de frecuencia7,l41'-
en J01 espectroe de lu di.alucionm de NO,H- SO,H,, NO, H- S.:O,H, y
S,O, H,-NO, H, pero que 1'IO le prt'Mllla en las di10luciones de
NO,H-H,O, NO,H-50,H,-H, O y NO,K- H,0. La 1paridn de lo.
rniema lnea en el espectro del perclor110 de nitronio, OO, -No,, ia-
die1 dararM.fllf: que dicl11 line. es cat acteri11ie1 del ion No/ ( p.1:.
que no p11cde uillir en conoenlraciones apreciableoi en el lell<l del agu1.
Si le desea una diecU1i6n mU deulU.d1 Dl'rca de la1 de U.
eapeclmscopia Ram1n y ki. lnil1miml01 de ki. datOI oblenidoo por este
procediniiento, debe acudine a obras mQ 1Vanudu.
LEC TURAS C OMPLto:Ml!:ST .i.R I AS
l . 8uceptlb1Udad paratnapllk-11
P. W.: M1p<1i.tmi.i.,.pi:: 1-205. lnte<r.it-ntt Publishe<s,
lnc. , New Y"'"k /11HJ).
NrnoLM, R. S.: af!d Jnor:11nic CMmi.ty. ""'ler!y Rr-
"e111r, V11. m (1953).
L.: l'ltr .'l""h"c of C1tr..,fr1I flod. P'i!t. ll:t.123. CorMll
Uni...,.tlty PrrM. hhxa {1943).
llHWI, P.: Dj>olt Mo"""'' .,.., Chemfr..S Sl11tl,.rt, pi.,llt. 1-78, Blackil!
and Son, Ltd. , l.ondon (1931).
L&fH w. R. J.: Di,u/e Ma,.1rMs. J . M . MethlM'n 11nd Co., Lid . Lon-
don
SvaKIN. Y. K. , 11nd Dvan,,u, M. E.: $/"''"'"o( Mnlu..U 1...t lh
Clumfr-180"4.i>'.ll&.1!13.2Jll, Jn1encirntt PubHJ.h<n. l nc.. NewYurk
( lllSO).
Moou. W. J. : Pliyi.:sl Chtm,fr.>. pA:1. JOIW16, P(tntitt- Hall. ! ne.,
N' w York (lllSO)
G. E . and C.u.viM, M.: "fh Tltory o/ Otuic c11.,,.;,1ry.
J>A111. 126-150, p,...niiu.Ha ll, !ne., Ne"' York (194G).
Hun11<0, G.: Sttcto. of o;.,1omi< Moltrnln. p,ll 31).4!111, Van Sos!rand,
l nc., Tornnto (1950).
H"'tiu...-:. G.; /,. /,a. ,.J aOIJ Ro1na" o/ Polyalo111it Jfolt<Nl<J.
\ an NOftrand, !ne., New Ycwk tl ll'I!).
l-I UCHL, w.' Tltt StnKIMt-1 ol , ...,.pnic co ... .o .. "4 (rr:odud.
do a l in111H por L . Lon11.). J>4. 3.52..;m.. Pub1idting C<i
!ne . Am1terdam (19SO}.
Moo1:1, W. J.: Pir.tJicaJ. Clt<miI.' . pA:1. 32Z..\34, Prenli-Hall, ! ne.,
Nw Vor k /1 9.!iO}.
F.sprc1ro Raman
E J E R C I CIOS
PAll.TII
l. C..lculu el momenlO '"en magn<t<>nn de Bohr, de las si-
guienlH su.i1das:
11) IJlfl NH.' Cu(NH,J,++
b) F,Ru- /) Ru(CO),
l'd{CN),-
1
(<uadrado) g) 0,AU- {cuadrado)
d) CL,Ga- h) (CN),_.

Fe( H,O), ...
PtCl.(N'H,},
Co(NO,),"'"

CoF, ...
Co(NHJ,-
'"
"'
"'
''
''
''
S. A par1:;,. de lo. momento. correspondientes 1 los

no cs posiblellegaraunade<isi6napartirdelosdatos
,.1_.,.,.,..c1o8ol>rl
Co(SCN),
Pt(CN).'"
"''-
Ni(CO),
Cu( en),++
'"
"'
o.o
o.o
''
4. Se..,be<ueunadi10lucinoon1ieneCr+++, Fe-oCo-.SolatMnteesc.i
prexnte uno de estos ioneo y no o.iste ningn otro metal.
E1ta dil0Luci6n oe trata con NH, OH y ClNH., 9e agita
oon ai.., y se enli:fa, con lo nial se ""P"' un olido coJo..,ado, X. El
!n7t.,,
LI primera ......,.tri de X calienla con un ucno de disolucin 6N de
NaOH. Se forma un pm::ipitado de color oscuro. Este precipitado M
dnoeca,.., caldna eo corriedte de H, y se 1""" el metal obtenido, <ue
ap<Oiimadamente es 0,S.0,6 g.
La seguftda m.-tra de X oe hierve con un ucno de base. No te de9-
NH, iruntdiatamenfe: .; n embargo, .i oe persiste <alentando. M
detp..,nden 0,04 moles de NH, (pero no m'l
Una tcrc:tta de X .., di1uelve en 100 ml de ag..1,
una di301ucin de punto de congelacin -0,7#". Esta di301ucin se trata
con excet0de NO,Ag, con tot:l;'al precipi! an 0,03 rnoles de ClAg inmedia-
tamente. Si se deja mQ tiemp0 en reposo no..,..,,,,.,., m<i.t ClAg.
El slido X y sus dioolucionco son
S. Indicar ""'lea cnt..., l u mo1'r;u}u que .,. m ... cionan a continuacin ti_..
nen momentos dipolarcs r"f>'escntando los dipoloa mediante
una necha que apunta de! exTrcmo mli positivo de la molkula al mli 1
negativo:
OF,. PI!,, ci,so, CH,CI,, F, P, C, H, . F,S.SCO, NO,. N, H. O(CH,) ,, BrAl,
ll. r.,..namicntos n'l<>gos los aplicados a los dehi-
drj!eno cn el caphulo 9 (p!g. 161),oalcular eltantoporcicntode
caroter ;(mico. de los enlal'ell S-H en el SH,. El 6ngulo tntre 1o1
enlaca M de 92", la longitud del cn!ace S-H es 1,33 A y el momento
dipolar observado, ile0,9 D.
1. ) EJCplicar por ql>l el momento dipolar del m-<\orotolueno eo men.,..
que el del t-clorotol.,.no, micntr.u q"" . el momento dipolar del
.,,..;\oronitrobenttno es mayor que eJ. del ,..;Loronitrobcnttno.
b) EipHcar el hecho de que el momento dipolar del '-dimc!OKiben<:cnl"
no "' nulo, mientras que Jos momentos del p..dibromoben.
ccno,jM!inittobcncenoyjM!icianobenoenooontlldoonulos.
e) ,Cmo.,. avcriguar.t ou<l.I de los extremos de la rnolkula {C,H,),Tc
eselmlis positivo?
8. Por es el momento dipolar del considerablemente
mayor que el del nitrometano?
EKplicar el orden de los v.,o...,. de loa momentos dipolara que da.
mosacontinuad6n(debencontrastanelasn.plic1cione1q""oeden
con lu dad.111 en Tlk<>ry o/ Q.g,.,,;, ..... i1try, por G. Branch
y M. CaMn, Pi:entice-Hall, llMO, p.61. 12$.151).
O Oca, r.
''" l,OD 1,ID "2D l,ID
l. Se ha sugerido q"" 111 fornias Wtt corno la (1) y la (2) contribuyen
la atnu:tur1 del o.diyodobcnceno, utcndiendola c:uga liobr<: toda l
rnolkula 7
C.ptttro R""''""
) que nlH forma no _, posible. pua el .....tiJ'(l<k:ll>enttn.
) E:I mo>rMnto dipolar a l,J D. Suponiffido quo
el ttntro de car:u positiYH a el ttnl10 de I molkul de bft..
=,ukiJlutlv.lorblpoUticodelmomentodipolr""li56mero
e) E.l valor del momento dipolr del i'6mero orto H l,7 D. E1t:i de
cuerdo u te vlor i:on la1 contribudonu de IH lorrnat q ... hemoo
r""""ntadoant.,.?
JO.
quedaorigeu a una rad;..:lnn.ligada llongituddeondadedidl
radiaci6nporl:ecuacl6n:
4.E (en elec1rn.....,l1 im) ,.,1, (en A) 12.400
U.) L.I fig11r24--4()1'.<'l"'flUl&cua1romodoonormladevibraci6n de
la molkul de CO,. por q"' no aparecen ""' que dos tipos
de vibr-cln norm-1 en el espectro infrm:>)o del CO,.
) Sin embargo, hoy treo modOI de vibracin norml que apo.nnn en
el espedn> infram:>jodel N,O. Suponiendo que la mol6cuia eo lineal,
demostral'. que"'" pttmite eieg;r entre lat "'lructur NON y
NNO.
l l. Ezplicarpor<I la frecumciadeii....,;mio del ent.ceO-H 'I"'" ..
eneuentra en el npcctto de lnfrarro)o de loo compuettO. del grupo 1 no
enaoentnlenloscompuesi..delgrupo ll.
6 6-
0
&.
Grupo 11
OH
6-CHO

'-"'ou
IS. Demootr..- cmo deriu lo npresin 11"'" un cambio de energla que
<0nd..ceaunalfnetnelespectrode'librxin-roi.t'6nenlaecua-
d6n 10. Demostrar que e1ta ezpresi6n oolamtnte un conjunto
de igual.,...nte npxiad ... , con frecuencia. que oon indcpcnd;u.ia
de ...
14. Con.lderar 1.1 mot6cub de ClH:
) que et momento de intrria de un i:otor rlgido pwde <aku-
laroe a partir ck )a ,.,.,.,;i6., de lu Hneu en ti npeclro de ro1aci6n,
aun cuando los mlmeros cu.foticos de rotacin asociados a !as llneu
sean desconocidos.
b) La diferencia entre los n6meros de ondas de llMH sucesiva. del
C!H en el espe<:ln.> infrarrojo }ejano del ClH es 20,7 cm-. Calcular
e! momento de inttcia del CIH. (N6tcse que la fi;ecuencia de una
radiaci6neselrecfprocodel>1ilmt101k!'nda.<.)
r) O.:mostrarque la distancia entre el mideo del a y el centro de gra-
vedad de una de Cl"H es l/36de la longitud del enlace d.
d) O.mostrar que e! momonto de inercia de una diat6mica viene
dado por:
1 ..
m,+m,
en la que}osvaloi:esde m son la. ma.asdelos:ltomos.
t) Calcular,,. parlir del momento de inttcia del ClH, su distancia inter-
at6mica y comparar el multado oon Ja suma de los radios covalente1
delhidrgenoydelcloro,dadosenelcapftulo9.
IS. Considerar la rotaci6n del NH, alrededor del eje B, en la figura 24-3:
a) Qut fraccin de la altura h .ot encuentra enti:e el centro de grave-
dad Cy la lx>1eformada por los ti:es:4toln09 de hidrgeno?
b) Exprear e! momento de ine_rcia J..,,, alrededor de B, o B, en funci6n
de la altura h y del lado dela bue 1.
e) SuponiendoquetantoJ,.., oomoel valor correspondiente r,..,,SDn co-
nocidos a partir deestudiosespedrosOOpicos, estab!eardosecuaciones
condosinc6gnituquepuedanresol>'llr.otparaobtenerliys.(Sup6n-
gase que las dos dimensiones son las mismas para lat dos mol<!culas.)
d) Derivar expresiones para la longitud del enlace N-H y los ngulos
H-N-H de la molkula NH, en funcin de 1 y li.
25
Tita11io, 11a11adio, 11umga11eso
y SllS congneres
No hmioe diacutido COll detalle lo. IMlk. de trMici6a de loo gru
poo 111, IVa, Va o VII . El de estOI cwotro grupot., el grupo del
NC.llldio, contiene loi rDdala tu< e inntiablernenle '*'4l!
dio (Z- 21), ytrio (Z- 39) y lani.tio (Z=57J eltOI dementOI te estu-
&WI mejor Moci.MIOI - J. tienv rana, y no lm lHlaJallOI en etle
IUto.
Lo., IP"J><l9 !Va {gnipo del till.ll.io), Va (grupo dd a.aadio) y VUa
(g111po clel maag..,_,) poden- ..tudiatW. con'ta>ieritemente ea el. mi ...
1110 caphWo porque en la .c:tualidad uiale IMllOI inteU. fundamental
-ec:tadocon aucomportamienloqutmieoq1>eelquehemG11mC()ntrado
en W famili n que 11e han ckoo:rito hu ta aqu. Tanto la qumica de lOI
ptoe50I .redo.o como la de lo. compucllOI de coordinac:in de IOI
conoen!o dd titanio et muy limitada, y lo mismo auoede con IOI ele-
menlOI del grupo dd 1'1.111dio. A1&11que la qunica de lot c:oagnuet del
mang- ( decir, del temecio y dd Rllio) et mU iniera.te, tnta
de dmicat .. extraordinui.a.._te -, de IOI cllalea no tnt&n:mOI
""'
PARTE 1
EL GRVPO .OEL TITANIO
Ea la tabll 13-1 te COll>P"n'.i la ab..adaka de J.,. del grupo
dfl titaaio COll la de J.o. dd grupo del clac. Se =onllri q..e, al contHrio
de le metalei dd . gnrpo dd cinc q..e - QN, pero de cil 11q111ra
dn, b metal.a dd pupo del titanio IOll butid1n1-. pero MI purifica
d6" eonsideniblcmente dificil. S.. opreciu por lq dfrat dadas (que
1011aproxirnad10larnmte) cuedtitanio ...
el cin<:; el Ein:enio 3000 veos m .bundanu. que el udmio, y el Minio
30veomm.i.tqueelmucurlo.
El l>afn.io y el circooio M encuentrao eui iova.blemeate juotog, &ien
do qui &i. la pareja deelemen!OI que mayor ..:meja,..,. de propiedadc. qui
micu tienen entre a. Como conaecuencia de la conlrcacci<'in de lo,, ktnt
ni<UN (C.p. n lo. r1dio. io>co. de lo. dos ml!Callll toa cui id111icos. Hui&
que fu deecubierto el hafllio en 19'23, c.qj tOO.. laa de'lenninacloneo del
... aadela
pff9f!ada del hafnio en '"u lu muestraa de cin;0aio. No mmciOfla-
mOI cui el hafnio en la que 1igue, pero puee 11Uponene que
todo lo que te diga con ?lllpedo al comportamiento de loa compuel!OI de
circonio puede aplicline generalmente al de lo. de hanio.
Metalf!ll 7 metallll'gla
Potmciomtrieamente coruideradoa, los metalee del grupo IVa son a,;en
i...reductorm mejor111queelcinc:;perode lami&m1.form.11 quelo.Dldal.
del rupo del cromo y el alumini o, pueden praentar el fl!nmeno de la
ptui.n.u.d y permanecer ;,..J1erado. d11ranie largoo perioc!OI de tiempo en
coutaeto con lo. iicidol m.iaua!f!I conoentrdOI a temperatura ordinaria..
A U:mpertur.. m alta, lo. mdmia forman ridOll, a11l1......, halur09,
nitruroa, CllrbutOI y borur011, cuando se tratan oon IOI me'lallll adecuadoe.
l.Olcerbur0&, 11itrurosyborur0190ll&11&taoci .. muyduru,decomporta.
miento metilico, que poteeti punloo de fuein extraordinariamente eleva
d.,. (pjg. 182) y que son e.table. dentro de un cierto campo decomposi
cione. ; e11 cambio, I' balurOI y loe xidOll ooo ioc:olor' o amarilJOI y
lienea, en general, oomp011icionm bien definid.._
LOld"' oneni!llde titaniom importani.. .oo el rutQ {TiO,) ... la
ilmmills (TiO, Fe), mimtraa que loa de circ:oaio - la bodddeyiu (Zr<l,)
y el <irn,. (SiO,Zr). LOI mda!f!I no pule<t prepararte Iacibnenie a par
ti r de loa dixido. por reduocin con carbn o con CO, ya que en l\lflar
de diOI oe forman loo carburo., que soo muy llllabl.el. Lo que oe hace ee
mia bim conw:rtir lo. di1id0Aen tctraclorurO&, quedlllpue. se reduoen
a metal con .odio o magnesio Puede evitarae la formacin de
nitruro. retiiundo lllta.I reduocione1 en tmOIera de belio. LOI met.leo1
obtenido. Mio generalmente de 1111rimcia pero pueden puar al
ellado cn1talino por el mtodo de Van Arkel y De 8oer (ejercicio 2b).
t. reduocin del coete de la obtencin tcnica del. titanio es uo probkma
de cierU importancia, ya que lll&e metal muy prometedor OODIO material
llllructuralporne!enidareaiMmcia latenain,b.jad.,...,;d.od ypuiri
dadqunica(debidaalaformaciadepeliculudexidoonitruroque
Jo recubren): El TiO,Fe puede obtenerte en forma de uoa alieacin de hierro

El drconio pot J. mi..m.a .,.u .. , un elemento de importanci. m J.
obtencinde 1cer0&.

Lo. i tomos de Ti, Zr y Hf tienen dot clectrone11 1 y dot electrones d por
fuera de una oonfiguradn de gu noble Eat.,.. cu.iro eleo:1rone11 pueden
quedu afecladot porunprooeoodeoiidacic'in,loqueduia nrigenale11tado
de Diidacin + 4., cuacterslioo del grupo. Tambin tiene importancia d
litaniD tripo1itivD, en el que OD!amente ha &ido oep1ndo u.nD de loe eJ.ecuo-
nes d. Aunque ODn conocidot derivadot del Ti ( ll ), Zr ( lll ) y Hf( lll),..,,,
ineet.able11 y de momento no pasan de oer mcru curi<>Sidadeiiqumicao.. Ha-
rem0& notar que los compueetoe derivad" del eiitado + 4 de estoe elemen-
los ODn, generalmt:nl e, inooloros, mienlru que lot que derivan de lot
e:<1adotinleriotfllldevalmci110t>colo...,dot \ ejercicio 2a).
Coi:i-tttoecle dtanloJ ct.....nlotelra-'dvot
Lo. di:rido TiO, y ZrO, blancoe, ton importantes no ..olo como mi-
neralet, aino tambiCn como pigmentos. En la fi gura 12-3 representamo1 la
estructura del Milo, que .,. la ms fr.,.,uente de Ju tres lonnu en que
""preoenta el Ti0
2
Lo. ahldriid0& que.., precipitan el.,..ando el pff
delao dit<>lueionetqueoontienentitanioocirconio tetnpooitivo aonlor-
mu finamente divididu e hidratadu de los xidos. IOll . hidrxidos
te disuelvenenloeicidoeconcentr&doe, pero si oe fih ran,.ie-:.ny cal-
cinan luertemerote,oe hace.ieo:naordinariamente,..,.;Blentes (lo mismo que
9uttde con lo. iido. hidratadoe de aluminio, hierTo 1ripo1itivD y cromo
tr pa.ilivo). Ntese que, .. Jyo en pres.enia de fluorur<>11 (o de otr0& agen
te.o especiaJ... formado..., de complej oe), el Zr( IV) oolamente P.,ede e.:U.tir
"'medio acuo.o cuando el pH"'" inferior l ,5, mientru que en lu dioo-
lucio"es de pff superior a 14 pueden uillir cllltidadee apreciablee de
Ti{IV). Para .. a.lot ea intermedio. de pH precipitan iol iidOll hidratados,
aimdo ta una..,, ;. limitacin p11ra Ju operaciones a que h1yan de oer
-idu Ju diaolucioMa de Ti(IV) o Zr(JV).
Loa. .,. tion.,. que oe forn an cuando te dU.uelven 10& .,..
iddos pueden oer del ti p<> M/OHl.+-> o M(iJHl, .. , si bien.'"" ! '""eral. estin
tepreoentaJoe como "xo-iones (TiOH" y Z..0-) por analDgia con \0&
gtup<NI que nslefl en 11na oe rie de aalea cr iatalinu (p. ej., SO,TiO,
PO.K(TiOl y (PO,H,),ZrO. Se ha citado la ni.iencUi de compuest<>11
del tipo TiO,C. '(p<' tDlllJiilo) y ZrO.Pb, comD prueba. del c:arlclet icido
del TiO, y Zt-0
0
, que t<>n 1:.m.bin baicoe. Awi cua,.do loo Odo. miitoe
p11rea11 "oer anilogos 11 CO,C., SO, Zn y NO,Na, ]" ealudio. estrue!ura-
demuestran que la a11a-
Lo. 1etraAaJuro4 1 tiuJ.nU, son notablemente anlogoe a loe de eostao.
Loe puntos de fusin y de ebullicin del Cl,Ti, Br,Ti e I,Ti.., encuentran
a menos de SO' que los de los oorrespondientes compue&los doi c&:ao. El
F,Ti e&, como el F,Sn, un slido aalino, pero l'J!I ma
voltil (p.e., 284), El U:tracloru.ro, Q,Ti ( p.e., }36), se UM para Ja
produccindecortinudehumo,pues producenieblas blanc:uencontacto
con el ai re hmedo. El producto inli:ial"" probablemente un &dueto
cido-base O,Ti:H,O, que puede sufrir bidrlilis, dando finalmente OH
y TiO, finunente di idido. Lo mismo que el Cl,Sn, el CI, Ti puede pre-
parane tratando una mezcla intinu. de Ti0
1
y carbn a temperalllra ele-
vada con cloro (tiendo posible que e11la reaocin oeuna COD fornu.cin

maa a superiores a 300'. Loe haluroe de Ti(IV) y Zr(IV) se
hidroliianmuyfliocilmente,yeltrabajoenelque ae usenoehade realiur
en ausencia de humedad.
Han lracaaado loe intentos realiudOil paza obtener saln1 nonna!al
de los OJticidos del Ti(IVJ, formndose con frecuencia Los llanu.du sales
bbic&u (derivada. del ion Ti()+'-), en lugar de aqulla& En 1ol pocw
euo& en que le ha lQ(!:rado obtener oxiu.IOll normalos del Zr [p. ej.,
(50,),Zr, (NO,J,ZrJ, se ha encontrado que cetOil compuestos sufren f
cilm<111te hidrlilis, formindooe ..,.,.de Z..0-.
C.-pieX>e de Tt(IV) 7 Zr(lV) .,
Loe compUOlltos O,Ti y Br,Ti son icidoe de Lew;. y dan ori1en, como
era de Ollperar, a la formacin de"adu.ctos con cierto nmoro de derivados
or1oicoe oxi1endos dbilmenle bticw (teres, akoholOll, cetonu, s-
teres y fenoles). El O,Zr y el Br,Zr forman aductoe del narno tipo, pero
mucho menoe eetablea. (Loa 1etrflururos se componan esencialmen111
como ai no foenlJ\ icida..) Loa productos de dicin 30,Zr-2POCI y
3Cl,Hf2POCI. (ejercicio 2d) pueden 11eparane entre Ji por .lestilacin,
a.iendo ste uno de los mCtoda. que permiten la del circonio
y el hainio. (El dueto del hafnio hierves mii bajo qun el dn circo-
nio.) Loe metales del grupo JV1 no forman quebda. mQ que con I!"'"
p.. que posMD como d dore&, ilOmos de 01<lgC!llo, p. nj,. con el 1,2-dihi
acetilacetona (vue-plig. 395) y tenoiltriOuoroaeetona (p
1i11a 397). Debemos 11eal.o.r que el mtodo m.ll elica:z huta la fncha para
la eeparacin Z..-Hf b""" 11&0 del ltimo de estoa rcactiYoe.
Loe complejos Jll estabiel dn Ti(IV) y Zr(IV) son los """1/luojona1,
F,Ti y r ,zr. Adem., 11e conoce una 11erie de ..,.,. que tienen el ion
Zrf,-. E.te ltimo ion"' uno de te. - m,.y N>.TOI en 9""
ft UuJ>oe de oaordino<:Wn 7 de un tomo central, 1 M ha demOltrado que
ioa lluoruroma,sobreuna
de IH .,.,., triangula-. Tambin M conocen loo aadoro 1 u:obromo-
wmplejoa, pero e.too no IOG eei.bt... ma que en disolucionee <:<>ncftltta
d.u de CU! 1 de Br H. Le. paoorocomplej oo son oorprendentemente esta
blee. Fl intenso color amarillo que toma d ion Tio+'" en preMnCia de
H,O, puede ..,.. usado t;0m0 una pruebo. muy M01ible de la presencio del
1iwiio o del perc'nido de hidrgeno ai W dUoluci-. En obras ml
ampliu ae etlCOlltrarn 1- d..cripcio11C1 de u.n gran nmero de compurs-
loo que tengu cnt.c... Ti-0-0 o Zr-0---0.
Y ul,podr aproci.,.Melporquealguna vez oe ha dichoquelaaqui
micu en disolucin del Ti( IV) y del Zr(IV) oon cHi
dd oxgeno y del f\ (>ou.
o-co .. , .... , ...
D liuuUa tripoAA..,, a un agente reductor ucdeate que 1e encuoatn.
entre el H, 1elSn( ll )par su potencial Le reduccin del Tia.- porYa
electrolilielloconciaeda..,,.disolucio dccolorpUrpurainlcmoque
tiene el ion 1i(Ill). t.I ditoluci.S... puedevalorane, yait libreddcon
lado wnel oxgeno,.,..,.i.bley puede l1$1tr&ecn la nlorad6n de agcnt...
oxidant"' la].,. como el Fe(lll) J 109 compueetOI orginicoe nitro y uo.
El tricloruro anhidro, UD cuaodo.,. t.oble en wndidonC!I ordi ... riu, le
deoeompone temperaturu atw, dando Q,Ti y O .Ti, pr-tando u i
UD comport..Uento que recuerda el del 0,Mo (pig. 387).
Lo. halero1 de Ti (ll), aal como 1.,. de Zr{lll) 1 Hf( lll), 1e preparan.
porredlltcindelooldl"abalur1111con aluminio yno- llltableo m.Uque
en Clltado-. Jkducoa ripidamente d agua, con liberaeiO.. de H, .
Le. nilrwrn 1 ,,,.,.,,,rw de tit.lnio '! cin:onio '! el .,.rb.iro de h.alnio
-uatancWertraordinari1roenteduru,que1eparecenal09meta].,.
tanto por ru apariencia como por 1u cwducti.,jdad elecirica.. Sus frmu
Jaa M aproaiman la ida\ A,B,, pero""' pooible 1e praenr..11 ciertu
deovlaciOC1.,. con reepecto 1 la llllequiometria. Todu eMU 1usta.nciu ro-
fr.octariu tienen la IOlln>Ctura del doniro de oodio, que puede 1er deecrita
(pie. 222) como WIA dQ.poaici6n c(lbk. de mhim dmiidad de lo. to-
m .. metlicoa, que ocmti- l1111 tom1111 no md.iC<1& oa lo.
b-odldricoe. Sia aabugo, h.adetmeneencuentaqueloo metalel
do que deriftn loo carbuoe no poKen ...rructur.u aibkn. t/e mJi:ima t/m-
Por ello, d punto de Yilla primiti.-o de que didi1111 carburoo r ni-
no - m.M que red"' de lol ftldala que M han dilatado para aco>
mod., 11111 iitom0& de nitrgeno o carbono en IM . huec:1111 (o interatidoe)
"et .dmioible. La naturlcu. del enlace en .ioa nitruros y carburo. re-
frlld.lri,. parece ettar rel.ciona"* con la natunku. de loe enlaces en
Jo.-lescngenl!l"al,oieodosteun1emaimportanleydein1ers.,pero
q...e heln0& de reKnar a obre m Hnu.du .
PARTE JI
Lo. itomoo de to. mdaleo dd grupo del vanadio tien.., cinco electro
n .. de valencia. .En d Yalladio (Z- 23) y niobio (Z- 41), eMO$ eleetrone.
de valencia M encuentran por fuera de u.n atmico de gu noble,
mientras que en el t.ntalo (Z - 7J)e.t.n por fuera de un u ""tode .. enn,
que ademU ha aumentado m 14 electrone11 4/. El atado de oxidacin ca-
nicter*ico de e.ta familia.., el +S: para el niobio y t.ntalo a el rinico
estado de o:Udacin que.., de importancia. La o .. idaciOn eue!e coneide-
rane como un procta0 de "'P"racin de loa cinco electrnnet de valencia,
oeguid.adelacoordinaci.oporelionpentapooitiwo (quenoput<k ui..
iotir durante tiempo. apr.,.iablet en,. 1ioteme1 quimic0&) de loo grupol
bicoe que M encuentun presentee {H, O, OH-, o-, etc.). Aun i:uando
eotadeecripcint:11cuiMguroquelcndripocopareeidoconelwerdadero
camino de oxidacin de eetoa metales, ea en cieno modo conweniente y
puede""' utilizada 1iemprequen0 Maceple en 11cntido e>iceeiumente li-
teral De la mi11ma forma, puede considerarse que loo ... radoo inferioreo de
..,
Loa ... 111di0& ..,pectroacpicoa demu.,,.lran que la configuracin de 10$
eleelron.., de Yalencia del i lomo de niobio ( ... 4d'S1) ea diferente de la
que ezisle en loa itomoa de nnadio ( .. . Jd'ok'} y en el i.tomo de lntalo
( ... Sd'fu"); pero eota diferencia, al meno. por lo que haota ahor M
.. be, no 1iene ninp;n efeclo ..,bre el componam;.,..10 qumico de loa ele-
ml!Dto.o.
Yadmletoa Y 1Hlalusia
LOOlmet.!mdelgrupo Va aon relativ mente raro.. Dunadio.queeo
d m abundante, es cui tan abundante como el cromo, pero "" encuen-
tra mucho m.1 ditpeno 1 a mucho ml di fcil de obtener que ste. El
niobio y el t ni.lo ..,n tan como !u do. tierru
raras m.01 frecuentes, oerio y neodimio. Lo. minera].., mo importante&
del vanadio ..,11 la .,..,,,.,J;..;,,., Cl( VO, lPb,, y la crmOlita, que ee una
fomu. hidral&da de evo.) (UO,)K, que a al nilimo tiempo UD nai.oetal
de uranio. (..,. minenla columbiu>, Nb,0
0
Fe, y ta""""4. Ta,O,Fe, aon
fuente.importante. deniobiqy de tntalo. (E.to.do.demento.general
mente N em:u...,tran junto..) En la l&bJa 25-1 d.,,,o. eequemu tpi.::o. de
la metalurgia del vanadio y del niobio.
T .. 1u. 25-1
MtJalur1U. ild ,,,.,..JU,.ydd 11iobio
- 1
...... .
en< V(OHJ+ cu...-. .-..1<1n
V Cl(VO,)Pb, -1 ' - VO,NU, - V, O, - V
(vanadinita) .., ... Cl,Pb +NH,
.,.. .. ,
1
-- ""'-' " & ""
Nb Nb,O, fe -1 - - Nb, O, - Nb .....,t.tlico
oo.&, Fe(OH),
Debemo. aealar que ee muy pequea la can1idad de vanadio metlico
puro que.., obtiene con fina comercialrs. Sin embargo, la aleacin ferro-
vanadio que ee obti.,ne por con carbn de una mezcla de loa
do. J:ido. "" uu en cantidadee muy grandee en Ja indu1lria del ""'
El mo!todo que heme. eoquematiudo pua la obtencin del lliobio e1 apli-
cable igualmente a la dd tntalo. La mezcla de lo. do. N oe-
para algunu vcca por tntanauo con una dit<>l1tein de FK m FH qOM
conv;me al tintalo m TaF, K, y al niobio. por eer mh cido. m
NbOF. K, (que es con1iderablcmentc m1 ooluble qOM Ja 1al hcptafluora-
dal. Como era d.: esperar por IUI radios iOnico. {Nbu, 0.70 A; Ta ... ,
0.73 Al. el niobio y el t&ntalo deben oer muy parido. en cuanto 111
comportamiento quimico, pero no uardan tanta tcmejanu como la que
""''" d circonio y el hafnio (Zr ... , 0,87 ; Ht ... , 0,86 Al.
1- melalN
l.OI meta].., dd grupo dd v1nadio ...., duro. y tena""' con t..mpen-
1u,.1 de fuain y de ebuDicin 111ma'"""le 1h.u.. D punto deebuUicin del
tn11lo ett tl n prximo 11 del volfrmio que incluao exitlen di>du tobre
cul de U.. do. es realmente el m.o elevado. El tintalo funde "610
uno. 300" por debajo del punto de fusin del volfr1mio (Ta, 3000"; W,
3350"). CUn1 rrgla aproxim1d1, pero muy til, .., que dentro
de l.u 8"ries de transicin, lo,, puNos de Jwin r de ebuJUcWn aumelll<U<

No trata:raOldatqu una expliaci11teriude....,heeho.)
Lo miamo que loo metal .. de loo grupoo !Va y VI., el v-.na.dio y .._
e<1ngner"" pr...,,,tan un nou.ble liuidad, ealvo cuando estn finamente
divididoo. Y as, el tntalo metlico, potenciomtricaraenle a un
reductor ras efiuz que el cinc, .. cui inerte frente a todos IOI cidOI
minerales, y en Ja pr<;tia. queda inalterado fr.,,,te al bromo puro o
frente I cloro, y 1olomente 1e diouelve fcilmente mediante una mer.ela de
NO, H y FH. La pasividad del tntalo lo 'b. hecho muy til para la con.
1ruccindeequipooquiraicooresiotentesalocorr01iny1"-ra agrdesqui
tUrgicoo que My.lll de quedar durante periodos larg01detiempoen con
tacto con el cuerpo. El niobio es algo menoe residente, pero"" importante
puadicionarlo1 l""1cer01al cromo.
Derl..adooodel vanadlopenta_.tlvo
El <'<ido de """"io(V), V,O.,"' ""elido marllo, anftero, que
puede obtenerse como producio inle'l'medio en lo prepi.racin de vanadio
metlico, talcomoeeba indicado en lo tabla 2.S-1. F..Util., i. ind111tri
como catalizador para una ...,.;., de reaceion"" en fue g.-, mtre las
que 1e encuenlr1.11 la oi.idacin del SO, SO,, la oi.idacin de I01 alco-
holeo y la bidrogenacia de las olefinq; pero baeta el momento 1e111be
poco acerca del modo o modoo deactu.u. El lldo am.uillo pardo puede
disolvene en bu.. KUOIQ fuertes, pna dar el ion VO, - incoloro. Si 1e
acifica cuidadooamente la dilolucin r""ultaote, 1e forman una serie de
aniona deloo<ici4tupoliWJndiu.Si8" prooiguela acidifiaocin,J..di
tolucin .., oacurcce y .., ..,,,.. .. el V ,O, hidratado a pH
te2.Sinembargo,dxido bidtatadooe rediluelvefcilinen1ccuandolas
concentracio.- de ioA cidos llOll grands, formndoee un; d;,,..,iucin de
color amarillo anaranjado. (El vanadio ee encuentra en tales disolucionet
formando parte de cationet que, segn lo. diltintoo uto""- responden a
lu fnuuJ.. t VO,+, VO'"* y V(OH),j. Asi, puede dec;i...., q'"' el vanadio
pentanlente ee comporta. como el Mo(VI) &1100 valore1 de pi{, pero
como el Sb(llt) y d TI(TV) cuando loo valo.,. de loe pH '" bajoo.
Aun cuando et relativamente oencillo preparar ditolw:ion"" que con
latgan ...... diopcntavalentecatinico,"ohanpodido.erobteoidaesales
(de dicha disoludone1) que el ion VD""* ovo,+. Sin em-
bargo, ee conoce un conjunto de ionet complejoe derivadM del grupo
VO,+ [p. ej ., (SO,) (VO,)-, f ,VO,- y (C,O,),V0,-
1
] . Loe baluroe vol...
ti t.. r,vo (punto de ebuDicin, 480', a,vo {punto de ebuDici6n, 127")
y Br,VO (qut: se de.compone 180') ton predominantemente coYdentts
Nlo/Ho 7 14n1"1<>
y ficilmente hidroliublt:1. Su preparacin ( partir del V,O, J.., haoe de
la 1iguiente form.:
.. ....
v,o,/
Rr,VO (rojo)
El ion 1io,.noda1a, VS, - ',.., parece al ion permanganto m 111 color.
Como t:1le Uhimo, t:1 uno de lQI pows e&IOI conocidU1 de lone1 fllerte
menle
en IOA 'I'" no niale" uMtlp<U fJ<J' ciJ-llle ocupado.
Atad""' de o:ddadln1 l.terloreto del vanadio
Los atadOI de o.1idacin + <!., +3 y +2 pueden obtenerse por cer1...,.
dn ti: tadual dd vanadio pmtapotitiYo, L1$.11ndo agmtcs rcduc1ora de inlm
sidadcrecienle:
Seconocen halur01y s.id01quecornspond ... acadauaode l01atado&
indicados, pero no loa d.,.,;:ribiremOI aqui. I la tabla 25-2 damOI un
reoumen de los n tadot1 inferiore. de os.idaci6n <kl vanadio.
Nlublo7Ui11talo
, Laqu_imicadelJ>"rniobio-tntaloe1batcan1e -jantaaladdpar
E:ie:::::. -;;'e':;
amboJ.
Los compuettOI pur.,. dd niobio y del tl.ntalo mQ fidleoi de obtmer
ton los penl6s.i<loJ, Nb,O, y Ta,O, . Como tta de aperar, atoa s.idoa
"" rn.i1 k idoa qoe d ZrO, y d HfO., d;.,,.J'liind<.e con facili dad m .
calilconorn1radoa,perode lorma inapneiable enloacido- minerai.
comun'"" (Nlvo en FH
Los pe.ualtaforos, lo mismo que IOI telrahalurOI de cir.:onlo, IOll YOl.i
tiln y se hidrolW.11 con extratordinaria iacilidad. De StOI, loa perita-
do"''" o . Nb y O, Ta. _, toa que .., pnpuan con ...,;,, acilidad, con
freeuencia por nadn del penlKido con un clor<M:arbono (p. 0,C
o a,c.). elevad.u temperalur ...
Lo. carliro relractariOI, CNb y CT, y el 11i1r,,ro, NNb, que tienen
tod01 la .,.lnK'l ura dd cloruro -6dico, .on tambin """"ejanl a loa co

rrapondientco compueetOA de circonio y b.alnio. Finalmente, pucde apre-
cial'M! con el Nb{V) y Ta(V) forman complejOA el miamo grupo ele
&!entco que lo form.lll con el Zr( IV) y el Hf(IV) (p. ej., lOA l11onuw,
per6do de hidrgeno, acei:ilacetona y l,2-dihidro:i<ihencmo).
T,ll!U 25-2
------- --- --- ---
Pote ncia de oi.idaein (CO!Teopon- -1,() V -0,J V +O,Z V
diente a la separacin de un (prKimo al (prKimo al (entre el Ni
cl...,tn'wi medio Acido) Bf") d<:l Cu) y el Sn)
------- --- ------
Compucotos tlpicoo ..
... c1,vo,c1.v, (SOJ,V,
SO,VO ClVO
so,v
Puede reialiurse la reduccin del Nb(V) [pero no la del .Ta( V)} hu-
la la formacin de un ion azul que eo el Nb(lll), o elcc
trolticamettle o me.liante cinc metlico.
PARTE 11:1
Yadmlenl08 J' metalurgla
El """'"1""40 ex1raordinari&metlle frecuente, 1iendn el me-
tal que ocupa el nmero novmo de orden (incluyendo al 1ilicio) en cuanto
a abundancia. Su mineral m importante eo la piroluJUa, MnO,. a parti r
de la cual puede obtenene el elemento si mplemente por reduccin con
alumioio metilico. La p11rificaci611 del mangancoo elemenial .., realiza a
vecco por electrlisis de una disolucin que contenga 50,Mn y 50,(NH,),.
El m.UI tiene import.nci como componente del bronce de inanganeso y .,.
.ocrOll al inang.onN<I; el diOl<ido"" uu Como despolaciu.nte en laa pilu
-, y loo pemm1ganal<N tienen aplicaciones como desinfectante., 1imdo
m.snolablespor1ucolorquepor 1ueficaciacoinotales.
Loe congineres del inanganeoo 1<1n Il el..,,.,,,10
del sropo, llamado 1nttio z., 4.J), no ha Mdo encontrado en fuentes
miaera]e&, y hay buenu ruones pera pensar que no hay en la Naturakza
cantidadei del miMno que"" puedan detectar (Cap. 26, ejen:icio 7). Se
luon logrado obtener cantidadm de este dcmentoo y de """ oompueatoo
111ficientes rw-ra eer psad .. a pertir del mol ibdeno por d ... plaumienlO nu
clear, y del uranio por ofiAi6n (pg. 511). El rmio (7.=75) se pr....,ta
en la Naturalez.io, pero elo en cantidadeo diminutas. Se ha ee1imado que
enlacot1.,..1erTeS1resolamente haypreeenteunitomode reniopor coda
dOI billooee ( 2xl0') de .l tomoe de oilicio. El renio fu deecubierto en
192S, y ellecn<:<:iocn l937.
El .ltomo de manganeso .,.. 1u catado fundamental tiene dOlll elr:ctro
11ee4.! y cinco elecuon .. 3dpor fuera de una capa completa deargOn. Los
dw electron .. m.i1 elltem .. son, aprOl<imadamente, tan fci l .. de oepilrar
como 1 .. electron .. de valencia del .ltomo magneoio, pero el ""
un agente reductor mucho mb pobre que e.te (! .. ,,_.,_... .. 2,37 V;
!",.
1
-11,++ '" l, 18 V}. debido fundamentalmente a que IU ca)or de 111
hlirnacineemuchomb elendo (pi:g. JHi\, F.n ou potencial, el
manganeso N encuentra indudoentreelciney el aluminio.
Por oeparacin de uno o mb de lo& eltictroneo d, o por participacin
formacin de enlacei con iitomOA electrouegativoa,""
producen loa difermi.. eotadoo de Ol<idcin ouperiorn del nuonganeoo,
I0111 + 3, +4, + 6 + 7. Tambi<n han ido d"""rito. algunO.
dd Mn(ll y Mn(V). pero I0111 trabajosacerca de esto. ..,tad.. de oxidacin
han 1ido fragmentatiOlll.
CompaMt. del .,..,pn_ 4lp0elU"o
El ion Mn++, de color rn;o, se forma por redua:in de loll catadOlll de
oxidaciOn 1uperior .. icida, obieadisolriendoelrnetal.F..
algo pel'tlcido l ion Fe++; pero puesto 'I"" tiene la 1uhe!lp11 tl medio
llenar, te1ultamiil dificil de oxidar. Son aaleo de uso f miliarm el labo-
ratorio, d nitralo, uJ/oto y cloruro, mientru que d 62ldo, el uJ/uro y el
<:Gl'bonoto .., encuentran en la N1t11nleu como minen.lee ("""'""'""
rloodocroJiio y olabondila, l'elp!ICtinlllftltel.
Tanto el 6xido, MnO, como el /tidria:ido, Mn(OH),, soo ol<idadw f .
din-te por d aire. T.- tran1ici11 . estructural 1uave, que va del MnO al
TiJMio. ,.,,,,.;,,. --1 Ud ""',Jowts
Mn, O, 1 al Mn, 0
0
, .. Jemejante a la que fu dteeriia para los compuc.
t.,.dehierro(p>ig. 423).
De lot compuf&t.,. d11 eoordinacin del Mn(ll ). el '1Gnoeomplejo {que
..,guramenle .,. del tipo Mn(CNJ,-) .,. quiz el mi interesante. puf&
puede ox>dane ficilmente pa" cbr el cormspondienle eomplejo de Mn( lll)
con el aire, 1 puede al complejo corrapondiente de Mnlil con
cine. IOI OO. ftimOI .iadOI de oxidacin - nlatinmente inesiabla
.,. 1.,.aiatemu..,_a ....,..,. queestn protegid.,. por coordinaciOn.
o.-t .. ..so. "'I lb{ lli) . Mn (IV) J M11 ( VI )
Ha 1ido dteerito U11 corto nmero de ..t... de m.angaomo tril""'itiYo
""' etlado ll\ido ( p. ej., F, Mn, ISO,), Mn, y (AcO), Mnl. Tod esw 1.1-
la de eolor rojo 11e hidroli.un, cbndo Mn,O, ea eoniacto eon el agua.
Cuando IMI dU.ueNen en ],,. ejd,,. 1ufren una diiimulacin. dando MnO,
y Mn-. Al!, d ion Mn(ll l) no l"uJe nillir en t/i,,,/u1< ocuoJa, a -
11111 9Me formoNlo pon. ck "" r:ompko. IOI eomp\ej.,. se pre-
gener.lmente, por oxid..,in cid complejo eorrf!lpondicnte de
Mn(ll):
Ofn(CS), ... .+-0, + 4H,O'" - Otn(CN), ... +ell ,0
IOMACl, +2CJ0,-+12H, O'" - 11X::J,Mn- +Cl, .;. l811,0
Tambin.., O<H!OOl!ll J.,. comp1ej.,. violeta ( P,0,H,),Mn- y (C, O, ), Mn-
(qu1aeguramente10n quelatoto). Eateiiltimo,eu1ndo 11eulienlaof!I

11&, deja11do !"'-libertad CO, y 1111 ouhoto eomp1ejo de Mn( ll) (o .. , noa).
La eaaabilidad del compkjo 1c.o.J. M11-', tmlJ!'tT&tUTI anihienle, .,. lo
que b&oe que - n..,...rio ""'liur 1 temperatur1 m. aha (>60") la
fan:r.iliarnlorllCiOndel-..lato coapermangenato. . .
Sa\.to ""' el io11 MnF, - (7 quiz en el ion inatable Mna , -1. el eei.do
de oxid1ein +4 del mang111eao qllOd limitado al importante r/ixiJo
MnO,. un alido negro, qlH> posee la 1!81ructur1 del rutil " y IJIH! lle
fonna por oxidacin 4111\'e de 1.,. esiadoa inferio,....' de oxidacin dd m1n
medio hico. int.oluhle en el agu.a y preticamente m todo.
loaieid01yhase.(N\.toenpr-iadereduetoreJ), loqueindicaque .
10n m11y da>lee - propiedadeoi icid .. y l>icaa. Ea interesante Kalar
que, apesar dellcanlidadcnonne detnii..:jooque aekanreali:udosohre
1!91e eompuf&lo, " se M. fovtot!o P"fJUM J. MnO, ulttq1<iomi1da11ntt1U
pvl"O. No 111 h.a logr1do ele-r1r el contenido en odgmo pnr mcim.11 del
eornspondienu 1 la frmull MnO, ,.,. y la rn1yor parte m. i.. mllfSlt11
eontienen cantidad.. di:tlld&hlts de hidrgeno, a peur de haber oido IO
metidu prooesoe. de deaeceein rigurOIM)a.. El MnO,, como 1gen1e oxi
dante en di10lucin tsti c:o111 prendido entre el Br, y el O,

Cuando oe funde d MnO, con &k:ali1 'f le oxida 1" moc1" con aire o
con 00,K, oe produce un inlenao colO'I" verde que a debido al ioa tetr1-
oxomangn to( VI), MnO, (qlHI "" d!!flomin generalmente ion .....,..
,-tzn4lo), El ion urde s atable so1"men1e en dilOlucinne. fuertemenle 11-
calinu. Por dilucin o por 1ddilicacin, ""de.proporciona :
J MnO, +tt ,0" - Mn0,+2Mno,-+IH,O
l.& reaccin es reo-en.ible. r que cwondo-un. a1.11.-ioi6a. de MnO, m una,
dil0luci6n que conteng ione1 MnO,- 1e haoe fuertemente balca, cambia'
el color prpur del ion MnO, - verde de MnO,
. Derhadoa del M(VU)
l.& oblencin del pcr"""'fOllOlo (MnO,-J por 1cidificaci6n del man-
ganalo da un rendimiento 111bimo dd 66'%,; 1al como indica 1" ec1m:i6n
anterior. Se puedm Obimer rendimiento. m11yora por ondacia d.iIta
dd Mn0
4
JI01' ria deetroqaimica o roft hipoclori10.
l.& tal potQica, MnO,K, e& uno de los ....Wo. inorg&nioooi mJ \11.1

" 1 c,o, pueden Rr vlorados con permangn lo en di10luciono:s
idd11- frecuentemenle no N nec111ita oingiin indicador; pues el mi 1mo
color piirpura del MnO,- indica el mommto en que se luo aiadido 11n
ligero acso de oiidante. Aun cuando en medio leido, Io. &genia red...:-
1ora t111.11iel red11ee11 el ion Mn0
4
- 1Mn++,1i W reducei- se verifican a
pH mi& altoa, tu 111elen deunerse COI) formacin de MJ!O,. En aos re-
cier>ls, el MnO, - va 1iendo reemplazado par<:i1bnente er> IU papel de l'Ndi-
vo nalitico oxidante por el ion Ce( IV). f.ste, ademi1 de lle!" b.11 fuerte po-
tenciomOtr icamente considerado como aquel. t u aocin a menos complicad&
por la potible formaci6n de eti.dot de oxidacin intermediot, siendo mi 1
el prepara r y conservftr 1u1 di10lueioni:s. O.. la misma forma, el MnO, K
111 decado como agente 01ddan1e en Qumica orginica durante W do. iilti-
m11 decad11, ya que su accin( menos que N erifique.,,. condicioneo1
cttriclamenle Tigi 1"du) no a ger>eralmtm.te WI ldectin conio la de los
oida11teo1 de.arroU..00. mia recienlenlmte (por ejnnplo, O.O,. CH,CO, H.
( Ac0),Pb, IO,H. 0,CrO, 1 SeO,).
Debe lealane que 1i bieti el color 1 el par magnetltmo de los iones
de los metale. de ll"aruiicin etlin generalmente 110ci1dos con 1" pr.....,.
ci1 de electrones d desspareadot, d ion MnO, -a de color intenso y lige-
ramalte paramegnlico, a peur de que {de acuudo con nueotra1 ide.a
actuaJ .. )mteion noticneelectron.,.ddeMJ><l reado.
Tanto el cUlo pennont;imico, MnO,H, como su anhidrido, Mn,O,.
son inftllab!N por encima de O", descomponiCnd.- pora dar M.nO, y oxi-
geno. Sin embargo, "' intereeante que loe. compuestoo d" ,.,,nio anilog:..,
ReO, H (icido !"'rnico) y el Re,O, [xido de renio(Vll )) .., encuenlr-
. ent,.,, loo oompu.,.to. m1 establea de "'"' demento. (El Re, O, p1,1ede do-
tilane a 350" 1in cambio. Al contrario que loo pennanganat<>S, loo per,....
,,.toeooninooloroe.
f.n la tabla 25-3 reeumimoo alguna.e caracterMicas de loo ... 1ados de
oxidacin ma importan! .. del manganeso.
SO,Mn Mn(CN),"""
SMo
+ 3 ninguno
anft""'O (AcO),Mn Mn(C,OJ,- Eotable olo
(p.ordo) (rojo-,.;.,te1a) cnloscom-
plcjoo
+ 4 ninguno Mn0, MnF,
Jl.cido (amarillo) .
----- - ------ ---
+6 Mno, ""rde ddo 1 MnO,Ba olo

-
+ 7 MnO,- prpura 'delo MnO,K
12&-
i...n .. u, W, M.: 0.nd.>tio" Poitnliols, 2. ed., pAgs . 234-241, Pren-
ti0&-Hall, !ne., Ncw York (1952).
BARUDALlll, J.: T;u .. 1i1'm, pAgs. 1-llJ, Rooal\l Puso Co., Ncw York (19411) .
MA..nt>, E. B.: M""" Adoa...:u ;,, Clt,,,;,try. P'P 159-20S (""
b<e el hafnkl 7 el <Cnio), 01ford Uni,..,rsity P<Css, London (1947).
Dttucs, J. C. F. R,,...,;,.,,., Cambridge Prul, C.,,,bridge (1148).
RVllDUI, R. E. : Aci.o C?" 1. 180 (oobre carl>ufOl J nitnJ,.,. refractar;...)
( l!Mll).
1. lden1ir.car l.u t111tanciu poo- 1<1ras:
ElcompuestoAu ..
do nllrioo pau cW una ditoludn de <Olor rou polilido, B. Si B "" hic:nre
con NO, H <On<ftltndo y CIO, K .. forma un precipitado negro, C;

EL t"'mpueo.l<> C .. calienta ""' N:>OH y Na,O,, ..,.. lo que conv;e..u
en uncompuesto.etdoo,D.oolubleenelaua.Siocidir.r. unadi-
1..cln de D oe ...,e1v9 t color p\lrputa, E, y prec:ipl!a algo de un com.
puuto C. Eote, C. te de la disclucin ,E, y &ta"" !tala con una
d isolucin bh >ca de SO,Na, ptecipitando una cantidod odi<ional de C.
Si te diouelve C er 11na diool.uc:in 'cida de H,O, queda en libtr1od od-
guio gaseoso, y la F, uiMntDa la B. Si te
aJcaLU.i.u. F precipitaunaa.,.tan<ia,G,de<Olorroup.ilido.Siaeca-

& )Lmcompuutooderiudo9delutado1uperiordeo:aidad6ndel...i.r.,
..,..get>tt:olsntnle<"Olo<t .......
"9 inferioou de .Wdaci.n..., it>colorw. En los po;incipalu ,..lados
deocbci6ftdeltitanioouredelooon1tario.Eliplirarlo.
)) Paraconvtttirlaespo<1jade1i1aniotntiL\niocrit1af>0p<><elm&
todo de Van Arkel de Boer"" calienta e! metal espo<1josc en el vaco
en el uttemc de un"'"""" que tiene en el otro ntremo un fil a.
mento de YOll<amio calienb:. A! con1tario de lo que 1...:ede en 11na
f ublimacin oo;dinula, el metal abandona 1,.. pMIH m.U frias del
mauu y ae dope* ..i.re el filamento de YOlframM>. Este rno!todo
nice q.,.allodallltitaftio.,..canidadprquel>adey<>doel<tnm-
taJ. Eaplic ... d prOCtfO.
) Pniponer una liwmu\a deestn1e1w par el comp.,...to3Cl,Zr2Cl,OP

'J
que ti JCl, Zr. 2CJ,OP, aun euondo el himo tiene un P""" molecular
que a una1 300unl<Wle$infttior aldel comput1tode hafnio.
) Potcnciom!tcamente ronlidcrado, el CI, e1 un agen1e oxida nte me.
j<>r (E - - 1,36 V) que ti MnO, (E''o - 1,23 V), Por qui!. pu .. , et
fl'*ble pnxtudr clo<o pOr la -i.n del Mn0
1
'""' CI H >""'ntradn?
& Etq- t4u los .m1<..to. que permitan las tiguicn1a ptt1>9'"aciones:
) P,ZrK,a partirdtZo:O,. t
)) CZra partir de (SiO.)Zt.
<) ninetilicoa 'partirdellO,Ba.
') SO,T.O a pattlt-cll TiO,Ba.
) a partir de NTi.
fl o.,n partir de so,no.
(J V met!li<O a part;,.decarr>Otita.
llo) O , Nb a partir .S. Nb,O, Fe.
1 v,o, a partir de vo,m.
J1 VS,K, a partir de (VO,),Zn (dtthinita.)
Ji) SO,VO a partir de V,O,.
/) V(CN),K, a p.artir do VO,CIPb,.
m) CTa a partir de Ta,O,Fe.
,, Mn{CN). K, a partir de 50,Mn.
o) MnO,K a wirrir de SMn.
J>) (MnO,),Ba a par1r de CO,Mn
9) Mn metlico a partir de MnO,Ba.
) Mn(CN),K, a partir de MnO, .
4. produC"tOll (oi .. que oe fonna alguno) de la iguiente rc-
., Se calienta l,Ti vigorosamente en el vado.
Se calienta en una corriente de d<>ro una me"'l a Intima de TiO, Fe
ycarb6n.
r) Cl,Ti-+Cl,Cu" .
4) Se anadc Cl,Zr olido a ateta.to odico en disolucin acuosa.
<) Se anade un uceso de amoniaco a una diooluci<ln que contiene i.on<'$
Cl,Ti=.
n Se deja caer Bi(OH), en una diooludn de Cl,Ti.
t! Se calientan juntos HIO, y u rbn.
I<) Se a fta.de (SO,),Zr alido a una diooludn acuosa de (CN),Ba.
1) Se trata el Nb,O, con NO,H.
j) Se hierve con polv<> de hierro una disou\dn de SO,VO
Ji) Seaftade nitruro deUntalo .,'il ido a unadi ooluoin caliente que con..
tiene N0,11 y FH.
/) Se aftade SO,Na, a una disolucin acuosa de Cl, V.
m) Se diue\ve Cl,Nb en FH concentrado
n) Se aftade Cl,V slido a una disoludn de Cl,Hg.
o) Se hi...-ve MnO(OH) ron t111a di ooludn bMioa de hipoclorilo.
:l t de Br,Fe.
r) Se trata MnO, con IH .., ........
1) Se calientan juntos MnO,, MnO,K y KOH.
1) Se allade Mn(CN),K, a 4ddo ntrico conttnlrad<>.
w) Se allade 10,K a una diooluci6n de Cl,Mn= en C! H concentra.do .
., Se trua MnO, con unadiooluci<'>n cida de H,0, .
..,,) Se anade fernto biico, l'eO,Ba, a una di tolud6n de SO,Mn en
SO,H, dil.,fdo.
") Se aftade Cl,Ti Uquido a una .itoL..ci6n que contiene el ion MnO, .
y) .... +Mn (metal).
5. Dar un esqvema de ma rcha analtica, in SH, ni ul fu...,., que permita
el anli sis de una muela de:
S a+, Ba .... , AsO,H,, Pb-, Sn .... Bi+ , z,.++, Hg'"+. ot-, Ag>, c..-,
Al .. , Hg'"+. Mn.-+ ye ......
6. de los compueslos que fueron """ideradoo """' dcriud<>11 del
i<>n TiO, tienen tttr..c<UH que guardan ,..)acin COl'I la de los bronce
de volframlo (Fig. 21-2) , E1 lfpico q..e en la col.JI\ unidad del TiO,Sr
/HrladM drl '4fl!Vll)
hya un AIQmo de Ti en e.oda vok1itt, uno de odgeno en el cenlro de
cada cara y uno de ttlrorw:ioen d cenero de la cekla.
a) nu detcripdn cnc:ajo dellro de la ntequiometr!a del
b) Teniemlo e n cuenla la e<lructura del TiO,Sr, por qui\ no puede
d<'drse que sea verdl>deramentc un derivado drl litanio fctrapositivo?
f. Una mU<'$tra de un ulfalo f.f.rilmcnte aoequiblc. puro, bl.a"", ooluble..,
agua, pqa lllm:.Se di.,.1vcrn agua, yala dioolucin scfeal\adcn
:Z,0 milimok' de ( JO, ),Da .Olido. Se e-lienta la meu:la, con lo cual todp
e l oulfoto presente se convicric e n SO,B". El SO, Ua formado, conjunta.
mente con el (10,).Ua que no ha reaccionado. oc fl!lra y se lava inme-
diatamente. Se pone el p<"ttipil:>do (que n una mcoc:la) en auopcnoin en
un .f.c;Ju 1 oe valora con CL,Ti ulorado. La ditoLurin .., vuchc <>scura
a l pridpio )"oc form" un pre<:pi1ado n.cgro. Cuando se allade m.h a , Ti,
el prtdp;1a<1<> se di u<' h e, dando una dholudn de color rojo-J>"<do. Si ..,
al\ndc an Cl,Ti. color rojo-pardo palidece. Se nece1iU un IOtal
de l8.0 mi!icqui,alcntco de Ti( ll IJ para hacer dnaparectt el color.
Otramutt1radc ll8.0mg dclaau.ianc:;;,or1giN1l1ec.olicnt vig.....,....
.,,..n, con lo cual pierde peso, dejando un raid1JO de 1a n "6lo 80,0 mg.
Sin ernb:lr;:o, las diM>IUCioncs a<UOUI de este rnidlJO son indi1ttmibln
qulmioamcnce de Ju del problema origi na l.
CuJil es el cornpufftO de partida?
26 CJl ectccio11es 1111cleare ...
PAnn: 1
En .,.i., Ultimo e11pft 11lo nm .. a cor,.iderar lu reacciones ..., las
que te ahrran 1,. nlw:l.-... de 1,. atomo, es dft:ir, 1u reaociono:a en lu q...,
un ,; tomo pue.le ttanlotmarH en otro. Aun cuando 1!!11 muy probrihle
que did1H reacciones 9e estm \"'rificando df:Sde poeD despuCI de la for
macill del U11[e.-..o, rs lo cierto que la. cicnlifko. no han 1'1'CODocido
au n1tur11e&. ml que a l"'rti r del Ultimo me.lio 1[glo . ..... ;, la ciencia
nuclear o nudrn"ca, que ah.o rca regiones tant o de la Fi1ie11 como de la

por el interior despertado por IOI combu11tibla nuc:lurff, lantocon fines
oon1truciiva. como <imrudi Yot. En la actualidad ya han 1ido sistema
liuda. en 11 ran Jl"rtC 1,. conocimicnlOI referentes nl comportamiento
de IOI nUcleos, decine que ya n>Mti luyen un rotrpo tlr rloc-
ttUto. Pero a pesar de todo sigue 1iendo uno de la. problernu m.is in
trincad,. queeeenfrenuin lotfisicot tericoordtltgar aclltal>lttuun tra
tamiento fundamental y coherente de lls fuen111 que n1antienen la inte-
gridad de! .. ncleos, que conduica a una representacin ntima de ],.
cambi,.que tienen luguen \01mismosd11rantelH rcarciones nuclc:ares..
H. 8-uerd deKUb..; en 1896 que un gran nUmCTO de compvclltOll

ju dcladu de !"'P"I. produciendo d enn.-grecimiento de IH placu foto-
grific.1. Radi acioMS aeml'!jnles eran emitidu uimbi11 por lns compues
...
too de torio, y con mayor in1ena.idad por cienaa fracones de minerales
del uranio que, como dem0&traron deipus M. y P. Curie, contenian d0&
nuevoo elementos, polonio (Z = 84) y radio (Z m88). Poco de.pu&, E. Ru.
!herford dcmostr.> que de dich .. materiales 1urgian ' """ tip<111 de radia-
eiQnes(quedieronorigenalcallficativ ... deBUlanciqradU.,,,i,,,..): l)uoa
radiaci.>n cargada p<111itivamente, que es aboorbida muy fcilmente (ro
yos al; 2) Qtra radiacin, que ea detenida fcilmente por las hojas me-
t>lica1 cuyo l!llJ"'""r oea de menoo de l cm (rayos y 3) una radiacin
que no tiene carga elctrica, pero que es muy penetnmte (rayo y). Hoy
asbernoo que loo rayOll 11 wn nUdeo1 de lielio; 1.,. ray.,. l, ftecrron'" do.
taJOJ di!:'"'" vtlocidad. y lM rayos'( fotcn e1 dotados de I""' enerria
(de longitudes de onda mucho mU cortas que las de IOll rayM X).
L<it. in.,.estigad1m:e comprobaron r.pidarnente que las energiu U<>Cia
das con estas radiacion"'ll eran mucho maym"" que la.s que a
las reacciones quimiea1 ordinaria.. USQ oomUn d npraar las energiu
que entran en juego en las transformaciones nuclee.reo en milloM1 de
( MeV), en CQnlrute con .,. ekctrn-voltion1 (eV), que
bu.tan )>llr expresar las energias que inteMenen en loo proce&OI extra
nucleares. Las energas de las partku!as "procedentes de lu fuentes n-
diaetivu naturales varan entre4y 10 MeV, mientras que las delas petr
l culas y &e ntienden entre0,03 y 3,0 MeV.
Las 1t11tanciu radiactivas que fueron estudiadas durante Lu investi
gaciones primitivas eran capacei de emitir un conjunto wrprendente de
radiaciones, pero fr.,.,uentemente lot P'''"'"' de oeparci<>n qulmica per-
milian aislar dQ!I o mis co.mponentes de la 1u&tanda inicial. En [Q!I
Cll$M m1 favorables, la de cada sutancia era caracter&tica.
del tipo "o (pero no de ambu). tenan un campo de energias determ-
nado y podian establl!Cerse para una uUlo m...Jk. (p.IJI'. 493) caracte-
rstica. Loo ny.,. estar a.ociados con una radiacin
0
de
un componente, 1i bien stot tamhien tienen un campo o oonjunto de
valorrs energticOll caracieratiro1. Sin embargQ, en muchos cuoa,, ai oe
dejaba estar cierto tiempo uno de J.,. compuest.,. y despus se reexami-
naba, u encontraba que haha adquirido un conjunto adlcional deradia
ciones, car1eter1tku de <llro oomponenle la misma mutstra original.
Pue!to que cada tipo determinado de radiacin va uociado a un deter
minado demento, aiendo independienle de au estado de comhinaci11, la
aparicin de una radiacin en una mue.Ira purificada. indica
que el elemenlo est. CQnvirti<i11do.e (o en un nuevo ele-
mento que a &u e. radiacti.,.o.
........
Pu.to q"" una >articula o (11i>deo de He) tiene 2 proloneo y 2 neu
trot>ea, WI iitomo q"" 1<1fra una dell int..graciOn o debe diemi1111ir 11 nU-
m<1ro mi1ico m 4 1111idada y 1u nmero atmico en 2 unid1da. pu
la deaintcgradn del lP" H cumple:
.,U'"- ,-+ .. Th"' +rnttgla
"'
En eslJI :....:in lo. .ubidicft H rclitrm a lo. n .... r,. atO.WCO.. mien
tru 'I"" ].,. npoaenln indiun nU.mer,. m.Uicw. (,\lgun.,. auto,..,. pre-
fieren poncrl ... ambo. a la i"'l ui.mla drl 1imbolo, p. ej., como rft:<l-
miemLi la Unin l n1emadonal de Quimlu.) NOtete que en la ecuaciOn H
wnternn laa cargu (nUmerOI al6mic0&l y loo nmetOI mi.1icos. Sin tmbar
go, no H con,..,rvan lu m0Jn1 <le las particula., I'""" !a1 mHH rombinada1
de la po.rticula > )" la dd ncleo de Th"' S<1n unQ 0,0016 unidad .. de
mata atOmica inferiores a la masa del ni>cleo de U' '" E.ta pOrdida de
masa ... acompaada de emi1in de enc<gi.a, de 1c...,rdo coo la rebein
de Einotein l pig. 4). r.. enPrJI ap111'<' n 1 for1n11 einetica de
loo productos. , ;.,,.Jo .... nle rl 98"(, . enerJI dntiu de lu
puticul .. '%.que .. lami1lirra.
Cuando un nioclN 1ufre una 1u nU.mero mioo (pero
no ' " mua) perman..,,, y '" nitmero atOmiro aumenta en una
El Th"' d"'intt":ro <le tola forma :
Ntae q"" si el atcimicxu de la par1k11la oe CONidera q"" ..
- l. y w nUmero de m ... at<'>rnic:a O, en la ecuacin i nterior ..tn p.
lad"' ea ambo. miembro. 1.,. nmcr 110mico. y k- amer de .., ...
atrnica,1omimt0qucmlaecuaci., (l).
maci6n""lacmwet1iOndcunneutro nuclearmunprot6ny11ndcctr6n,
1iendo upuli.ado ole Ullin10. Auo cundo l nrUci6n ndu en ambo.
Cl-el bicnclara,el caminuqueaiguendiches tra n1formacion""""""u
11ileciertacoll8terncinentre lo. lisic0& te....,...,yaque.,.t.i ligadoal
probkma, mucho mayor, de ]Q fuen.as intruuclatie..
En el c..,, de la detintqraci6n jl, 1o mismo que en todu lu reaa:io-
na nudcuf'l espunt.ineu. debe habtt una pinliJa nd dc: mua. que va
ligada la ener&i ele la pancula J emi1ida. P.....to que lu ma.
111del0&nitcJ.,,..dcl0&produc101ydel0& nitclcO&dequederinndcbe
1uponenc que S<1n co11111nl8. deberi ""per;lf"IC que rodu lu paniailes
emitida por una ... rie de OOtofJOS radia<:tivot idnticoe tuvieran la mio
ma rncr8i. En realidad. 1in rmNtgo. exite en contru re con la radia.
cini.una.rrn'a""'de tMr11ia.odelMparlicu!u \l.AlgunHncaton
conocidulumuudelo.reacti<11Jde lo.prodocto.de11!1<>ciri (lla
.,..do. frttuent""1.ente i tomoo padrt e Mjo) I"'' que w >01ibk calcular
c:on uacti1ud la eneria de la particulaf;emitida. En \od.,.estooca.....
te ha enc<mtrad<> que la energia u i tiene un ,..\or mti.xima
cui todu lu !M'rtculas' poeeen mttgiu que""" c:onsiderablemmte
rnenora(esdccir,ap1oxi,...damentedel/ 3deeote>'lllot). Sifuuaui,
noo-tr&riam.,.conu...,riolaci0ndelaleydecon5enaclndela
ma1e1""'t'"' a mm.,. que aimul!Ji ..... moente w produje,. partinlla
noobternbleque.etleYaradicharncrgia e.tr ... PorestaruOn(y
Olru que omitimo.l, el lil ioo W. Pauli augiri que m cada daillkgr-
dn 11 fll ernitida otra panicula. F.et.1 panicula, a la que llam neutrina
(en abra-ia1ura ), t i ui11e, n extraordfoariamentepoqu<1ia. no fK1KYendo
una ma .. que ot.11uperior a l / 20 de la del dl'Clr6n. PuMo 'l"" no ett:i.
carpda y, por tanto, no puede afectar ni a uno placa fotu,riliu ni
unam.aradeiMiucin,ypuestoquealpareceretdtmuiadnligera
paraejrrccrefl'C\o.apriablet.ohreluparticulasoonlasquecltoca.no
te la lorado oboernr a:a el neutrioo dimctamcnte. Pero, 1in niaguna
dud., et ""ptado como una particula eimtmt.11 por IOI f:!li ooc, oomo un.a


,.Th'"-+ - ,11"+,.Pa"'++<r>C1'1lfa (3)
lol rayo. T {radiacionm et..::tromagnticu de gran con1mido m
tfltrJO)puedecon!!ideranequeprocedendelutn111icionetenLrel06
niW.. de energa en ].,. ,.,;&e,, de loe iitomoa, de la mi1ma fo1111* que ...
r1diacionfsde lo.esptdT01clellnea1naemdelu1ranaicioneteome\OI
niftletde-rgiadeluet1nict\oras extranadear .. (Cap.l).Auncuando

podamoo , .. ,., qui, t i que que indiqutmOOI que lo. ryoo
de un delerminado istol'O o tienen todot la miima merga, o bien un
conjun1o diocreto de "'1Crgia1 que indictn la el1tencia de nhelet de ener-
gi1 nuclearet que ettin cuantiudoa (com<> loo ttmico. o moleculare.).
EL tipo mU ....,cill<> de em[gin T (que no va eompaiiada de emi&i6n o
o prcHnt.1 en el pequeiio nmero de C&SOI tfl que puede proJucirx
ua ""*do ucitado, pero i.nm.ble, de un Por ejemplo, la

de..producido.tel!ltCllmlruienunet1Adoucit.ldoy"""mtiaoresde
.. diacin : lamit.1dde l<11 nckosncit.1dolc.ertert 2..7horual estado
fund1mtnt.1l :
"Sr"(ncl1ado)-S" ( .. (4)
A esta reaccin ae la denomi.aa, algunu veces, ''Q11Jici11 y 18$
dOI formu de Sr" que en ella .., H:unan i.'6mua1
(Poeeen los mWn<>1 nmeros at.omieo& y nmt!ro. miCOll, pero timen
muas ligeramente diferentes.)
E. mU usu.d que lo. rayos y vayan acompaados por emiein o o '-
En eslOI casos, la duin1e! racjf,n. un nc\..., hijo d
cual casi iostantn"""""'te !le 1ranafotma, paMndo a au estado fundamen-
tal con omisin de uno o varioa fotona dotado. de g111n energa. Como
ejemplo, cooeideremoo la desintegracin o del Bi"' para formar TI'",
dejando de coll!lideru por el momento su oegund1 fonoa d.. d...integn
gin par dar Po"'. La. parti<:ulu " que -on emi1idas tienen 1odu erier-
giu parecida1, siendo 1,.. tres mayores 6,()84 MeV, 6,044 MeV y
5,752 MeV (en lo. ira ca-, el ncleo hijo, n .. , adquiere tlDI energ.
cintica aproximadamente de 0,ll MeV). La mayor d.. Ju tra energiq
anta sealad.as puede llllponene que corraponde a la desintegracin hut.
el primer Miado excitado, y d valor da 5,752 MeV, huta el oegundo a.
lado excitado. Confirma esto el hecho de que entre los rayos y que acom-
paan a mtl. d.,.integracit1 hay algunoa que tienen la energ.a d.. 0,MO Me V
(1ransicit1 del primer mtado excitado al alado fundamental). OllOI qua
1><>eeet1 0,328 MeV de energia {tranaicin del segundo miado e:<citado al
miado fundamental) y algunOI que poseen 0,288 MeV (trall!licin del .e-
gundo al primer eelado eicitado).
Algunu """'"" un nyo y que del nUdm estableoo inlcraccie
con 1.tno de lot electrona nrbitala, tramfirimdo 111 erierga al electrn
y l:l:pu!..ndolo. E.te electrn ae Dama tkdr11 de conwrJi.n Werna, sle11-
do 111 energla igual 1 la del rayo y maio11 l1 r:oerg1 n""'"'"8ri.ilpara aeparu
elelectrondelitomo(tnergiad1en/octdtl.dtttrJl).F.n e5taconvel'!lin'in
terna,gmenlmente.,.unodel01electronesprofundoeelque -resulta ex
pulsr.do,dejandounhueooenunaorbitalintema.Sobreeetehuecocaer
un ekctrn nct..mo, emitiendo uno de \09 fotone1 caracteri$ticoe del a-
pectro de linea del elemento. Pr.,cticammte, "" todoe lo. cuos, las ener-
giu de fotona corruj>oMni a/. "r>'"' dtl i.itomo lu'jo r "al. dJ
lomo padre, lo que demuatra que t. nidi,mn y ha ido emitida dt1pi.b

IH>tecd6adelllll....nadollM
Hay una 1erie de procedimientoe para detectar Ju radiaooa emiti
du por las 1utancill9 ridiactvu. ""''"""" lu emulsiones fotogr;.ficu,
ptod"""" .. teta. de condensacin .n.ihles cuando pasan a tnvioi d.. va
por de agua o de alcohol tobrenfriados {cGmora ..U:blo.. de ll'il.mn).
o bien datelloe de h11 cuando chocan contra pantallas de 1uetanciu een-
1ihlet (,.,.,,.U.... de Lll mayor p&rte de la dtl>:iOn y n-
cumto de laJ radiaciooea q"" se Yerifica en. la actu.alidad hace WK> dc la
c.pacidad de las particuW <>.\1 y de J.q y indireclam..,te) p&ra
producir part de i.:>ne en lot g- que atrui- n. Cuando oe co--
munica una dilermcia de polellcial a doe elect.rodot que.., cncucn1ran
enoerridot en una cmara llena do: gu, generalmente llQ fluir.i. C<Jrrimll
alra.Udelgaa,ametaotqueladiferencia-devarlotmilesdeY<ilti(l9..
Sin embargo. 1i a trus del gaa pa&&n partculas <l. \1 o y, oe oq>1ran
par .. deion ... Looioncsn"l!liv .. ..,mueo.-cnhaciaelelcelrodopoeitivo,
yloepo&itivOl9haciaelelect.rodo11egatiTo,loquecoodua:aque oe pro--
duzca11pequeiiu puU..cionesdeC<Jrrientequepas;in a travs dclaciimara.
Sielpotencialaplicadott1treloa r:lectrodo.es1ulicitt1tementegrande
para quelosioneo fonnadot no.e rec:ombinen 1nteod., alcanzarl111 dec
trodoa, la carga total 1:?&111ferlda dari una medida del 11mero de pira
de iones pro1h1cidoe por cada ridiacin de un determinado tipo. Sin rm-
bargo, es posible (a un .. S00.1000 V) que lot pareo de iones producid ..
oe aeparen y ae muevan hacia 1111 el""trod" CQn Yel.ocidad.. tan elc:vadu
que causeo ellos a u """ la iooiuciDn do: nuevu moliculu en ou ca-
tnino \ionizaci01> $ttu.ndaria). Loo iones ...,undarios Hi producidoo pu.,.
den a "" vei ioniur nuevH molculu. de modo que es poeibk obtener
milca e incluso millona de par"" inicota pertir de un oolo par iniC<J,
oiempre que la dife,.,ncia de potencia\ entre 1 .. electrodox ae mantenga
suficient emente alta. C.da avalanchu .de ionesae produceydi1ipaen.
cuei.rindeunaftaccindeaegundoy..,dottaHiporlaproduccindc
un impulso o puU..cio en el cireuito, pudindose tomar el nmero d .. loo
miimoe romo una cuenta del nmero de particulas dotadas de !'"" ener-
ga que penetran en la cmara. Controla.ndo adecuadamente la dilnencia
depotencial1pl ieado, puedell"l!ar>llf"l!Uirae queel111ill!Crodeim
pulso.tea proporrional al nmero do: par"" inicoe primarl .. que.e
t>oducen dentro de la cmar1 por una partcula : n \1 En eslall ooodi-
ciones ae ditt que la cmara de ionizacin acta como u1> contodor pro-
porcional. Los pares de iones primuioa Kln produeidoe por lao partculu
"' y a expcn .... de"" energa cintica. En un contador prnporcional lu
particulH 2 prodnef' n, en general, pulso .. mucho m fuert es que las
partlculH \1. Lao ptimerQ pierden cu fOmpletamente toda 1u energia
dentro de la c.imara, y llegan a quedar cui en repoo.n, mienfru
que las aegundH frecuentemente at ra.-iesan toda la c.i mara, perdiendo
.. proporciona-
l.,. retultanpartieularmente Utilespara deteci.rlaradi1cin2enpresen
de la ,.
Cua.ndo la dilertt1ci de potencial enlre lo. electrodos oe hace an
mayor (generalmente un" 1200 V), la vlanduo o cutdl. de la
iooizacio"""1llldu iaaum..,,ta ah!1lptamentedemagn.itud,yla lon:nac:ia
de uo p11r de ion .. primario Je traduce en la lor111acin de 10' a 10" p11r ..
"""'undari.,..En .,,,tascondicion .. lainlenoidaddelopulaacinprodu<:ida
escui independiS'lte de Lo naturaleza y merga delaparticulaq11<11lep
Lo cmara de ionizadn actUa comu conUltlM de regi&-
trando cl nUmerqde radiacioneo iodividualeo. pero 1in distinguir unude
otra!.
Debe ienene m cumia que d mecaniamo de la formacin de
ini,,.,. por la p11r1 "=ulu y no e1 d miomo que el que 1i- l"llar mediante
parti<:uluao j!. Un rayoynodejatrude 1iunaestelo.depueoioi<:0&,
1ioo que mi bien choca.con I01clcctrone1 lihret o eola .. dos,comuni
c.indoleo1u..,,ergiaelectromagnticade fonnatotalop11rcial (electosfo-
1odoictrico y Compion). &iOI elcctronca ...,undorioe oon loe retponll
hlesdelafonnaclodeparetdciOOC1enla 1ll91aI1Cia a travNdelacual
paMnlOl! rayosy. Enaqudl""call(IO> mqwrla mergadeun ndiacin
excede de l.O'l MeV, es poeible otro proec90. la cr .. cin de poreo
d ectrn-positrn (que mendonuemoo mteguida).
ltml&l6nde-hrones
Hay otr-08 doe mod"" de produciroe una desintegracin que tienen im
portanda. pero que no .e p"'8Cntan m.s que..,. algun"" iotopos attifi-
cialcs, y'"" puticularpor aquell.,. que tienenrt/acioMI n"lrOn/ prO/.On
que sean &oas (p. ej., ,C' ' , ,ou y ,,Mg"). El electo neto de esioa dos
':

1a11:i:
cae una unidad, pero no oc produceciimbio cn el nmero misico.
El poiilrO,. te Uama algunu veces elecirn pooilivo; tiene la mioma
mua qllC d elec!rn. la magnimd de su e11rg1 es la mi""'a que la dd
electrn,peroucarg1 .. de1ignoconlnrio.Etta pu tculalu dC9Cu
hierta por C. Ande...,n en 1932, duronte 1u .. tudi"" dd impacto de loe
nyos camicoa oobrc la materia. OOI aiioe mOs tarde. l. Jol iol -Curie y
F. Joliot encontraron que el P" ...-ni11"poeilrones. El p>t Jiaba sido pte-
l"'"'do por bombardeo del aluminio con p11t1iculu En gneral. un
poeitrn no oohrevhe mis que un tiempo mny cotto, pUCI eo aniquilado
fM:ilm1t11te por combinacin con uno de los innumerableo electron .. que
forman la materia ordinaria. Lu mnat dd pooi!rn y dd electrn deoapa-
recm y se producen dos fotones. que tienen cada uno una cnngia de
un01 O.SI MeV (que es la energ1 correspolldimte a la ma .. de un elec
trn). En algunoe CUOl!, I apar icin de n yoa y de O.SI MeV durante
una desintegnd<'>n da una indiciicincui directadeque nt tmiendolu-
garuna d .. integracinll,[lproca.oinveJW,eotoes,laconvcninde
laradU.ci11rcnJ>U""J>O*itron.,.-elecuon .. puede ocu1Til 1iempreque J..,
"T" T poeean eaergiu que excedan de 1.(12 MeV. La pto<l.=in do
a, 1.n duda, un meeani.$mo imponanu paro. la aboon:in de par
tieulu T de gran eo las oust.ru::iu de pao atmico ( p. ej.,
""las pantalla protectora de plomo).
Representando el pooitro por (y, por tanto, el electrn negatiYO o
nega1r611 por rJ. podriamOI repr....,.,tar !a dd pn de la
oiguitt11.forma :
incluyendonuevoroentela produccin deunneutrino, y q...,no todoo 1""
pooitrona que proocdan de un dtterminado tipo de tienen 11
mAml cnergia.
Lascondicion .. neoeuriu panladesintq;racin ll ... oon algodiferen
tes de la1 que oorraponden a la En ambo.cuota
neoeurio que la mua del nUcleo padre uceda de lu muu oombin1du
de W. produdoo de raiccin. La rll.081 de un nclw puede e>blenerae 1u11-
1r1ycndo de la mua iootpica (<>btenida peralmente eopectrogrifw:amen
te) ).q,,,.,.... c<>mbinadu de IOA electr"""" presentco en el ielop(). (A.,
la mua del ncleo de C" eo (12,00382-6 m.-1 unidadeo de muo atmica.
,...,d<> m,- la mua de un ool<> electrn, ea decir, 0,00055 unidad.,. de
mua atmica.) Teniendo coto en cuenta, puede demoetnone (ejercicio 3)
queladesintegT1cinll- .,.po11ible 1ie\itcnnopadre .. justa""'3te 1lgo
mU prudo que el hijo, pero q..., la d .. integracin 11+ oolamente puede
tmer lugar cuando d tomo padre ucedc al hijo en 2 m,- o m..
Captaradaelactn>.,._ltal
Otromodopo11iblededeaintqncin a e\que<:<ort.,.ponde 1algun""
11Ucleoa artillcialm que oon riCOA en prolonea. Ha .Wo demootrado que
a1gun.., de dichoo ncleo. p....krt captunr uno de 1 ... dectr:,.. .. de la

tidad, dej111do inalterado el nmero mUico. El cambio neto"" el mUimo
quctcproduceduranteladeointegracinconClllili6"depoai1r-.pero
la <:ap4'"" de Jedronu .,,.biuJJ,u o ,,.,,,,..,... K ti.,,e lugar oolalllClllC cuan
de la m&u del i lomo padr.: ewde de la del iomo hij o e11 -
Q,QOJIO ..,.Jod., de,,.,.... o>lmK& Ya ejemplo !(pico"" la c:onffni6"
dclfle'(mua, 7,01916) enLi '{mua, 7,01822):
(Elneutrino,.,oei.ntroducenopara .. tableceruabalaacedeenergiat,
si no por una run algo m 111tiL Aun cuando no llllOA a d=ollnrlo,
"" lo cierto que cuando una 'reaccin time lugar de modo que intcrnnga n
oomo r-.:i:in. ua 11wnero P"' de particuln fuadamentalM, debe obce-
M,.. ODmO produeto. de la reaccilwt un niimero t&mhlen par de particuln
Juad.....,.,1ala. A la isquierda hay cuatro protonea, trw aeutronet 1 1111

lo.un11Wnttopudepartculufu11dammtala.)
Ladenoniin.cinmptwK.11e11U.1ca..,.dequelamayorpartede
i...._el eitrndelacorteaa q11eetcapnmidoet1111elec:triiaho
electrOa K.. Dapul de lubenis raliwlola captura, quedari u h..,,.
enll.Dlorbitalprofunda,yenOOllHIClltnciaonodelolelectroneodeiN
orbitalet ulemu pan limar el h-. u ttaiw.ici.Da et
la rnilrna que11e produceM el .itomo hijo duranlela ncitaci6tl de.,,.,..
lldro de rayoo X.. Por tanto, la J.ongitud de onda del foiiia emi1ido du
ranle el detplgumiento corretponder a una de \u lineal mU rica1 en
energfa deletpectroatrnioodelelementohljo,pudiendouiaeridentifi.
cado. En mw:hoe cato1 nte foi6a ir acompaado de un rayo gamma o
de un declr<in deconnrain interna. ya que la capturaK.pnera!mente
conduce a un .itomo hijo. que a menudo 1t ence!Ura en etbdo nci.
tado.AuoeuandoladetinttgrarincoaemWOndep<itr-aenergi-
ticainentepoo.ible,ew1J1dohayaunadilerenciade-deO,OOllv:nida
dts de ma.1 atOmca o m.. entre .IOlllO padre e hijo, la captura K. no
etl.i necetariamente prohibida en dichu circullllanciu. En realidad,
un gru amcro de nuc:leido. (p. ej., V ... Co" y Cu
41
)qlll!: pueden detin
tqrrM de amhu formu. FA interesante d hecho de que no waa 00110<
cidoo ejemplOI de la deiointqraciiia de pooilrolletl para IOI
ittopoo 1itu1do. del reni o (Z- 75) en el Sittem.

Lu caracleriltica mU importanlet usadu P"fl la identilicacia de b
elementoo radiM:ti'IU estin m.donadu coa \u frecuenciu de \u radia
c>one. que ell .. emiten. La dlSintrgncin radiadin 1t dice que a una re-
Je primer onlr1<, et decir, que ..l 1<Umero Je i11il4lepaciona por
#IUlldo quetit11tt1 lugtren un grupode.itomoodeunadetermiaadaeo-
= :.r:i::::.
la etpedeque 1tdetlintqra. r entor..eo debe ......... decl'flm"lanloci
dadcledesintegncin.F.otuaituaciont11puedenabo1da.negenenhnerite
.... ndoelciicuk>elirmental.SeooNelnimierodetomc11pn1tntaenel
illltl.ntel. La....rlociladdedeointegr.cinarri - '.Z
Se <1ot.r que a la velocid1d se le ha dado 1igno el
nmero de tomos decrece c111ndo d licmpo crC!I;>!. La const3nte ). ..,
ll1m1 tofUMllJe de dain1c1,.;o,. del itlopo y e1 <le In
temperatura, la pre1la o d eat1do de combi n1cin dd demento. Gene
r1lmmle, e1tam0& inte"""9dOA en el nmero de da intcgrciw1cs 'l"e lit
llftl lugu en un intervalo finito de tiempo, y la f:("uaci n (7) r.,.uha ma1
til ea 111 forma integ111da. En particular babl rse del pufodo de
1emiJen1e1r..a,. de 11n i161.opo o mtdia dd mi1n10. et>lr11lit-t1<I"
CIOll!O tal el liempo ..-rio pua que la mi lad de 1.,. <le
tipo se desiniegre. Si U.mamooi 1 e&te 1i""pn T
1
, puede
(ejercic:io2)que
'"'
NteM que el perodo de Rltlideaintegracin de un ittopo es d n1i mo,
WIJO cu111do la mue&lra e1 grande como cu.ndo es Si. por ejem-
plo, .e tieaea 512 m de un elemento con un periodo de
cia d1111ndia,alcabodeun diaqueduin256mg; 1l eaOOdedos,-l28;
al de tres., 64; 4 mg 1\ cabo de una IC!hlll.ll y un eanli<.lad insignificante
ale.abo de un - L..periodOA deMmideointegracin pueden variar
detdepequeii.Nfra<:cione.de1111g11ndo(encuyocqonunu1elogradi1-
pontT mis que cantidad ... 1ubmierOl!!Cpic11 en <>r<linari al
huta trllonm de a.,. (en cuyo caso apenas puetle la desin-
tegracin). Si repretenlamOA la velocidad de desintes.,cin {nlimero de
desintegraciones por segundo) en funcin del tiempo (en usando
un.a eseala logartmica), como la vrlocidd de ,1.,.integraciAn es rropor-
cional al nmero de 'tomOA pretenles, d periodo que debe 1ran..,urrir
111te11 de que la nlocid1d baj11 bata la mitad de su valor inicial !\Cfi el
pttodo de....nid .. integracin. El seguir d camino rn:orrido por dimin11
111 cantidadCI de una determinada especie 111diactifl 1 trl\5 de nna serie
de opet1cione1 con1i&1e frecuentemente en la1 r1di acionei corres-
pondientlll 1 un determinado perodo de semidesinkgraci6n.
L.. elementoe radiactivOA que e1dsten en la Naturaleza deben tener JI"'
riodOI de semidesinte<gr1ci6n que sun comp..rables o que ]a ed3d
dela Tierra (v1ri01biDone1de a111); o bien deben ser
tantementepor pmcel<l9nturales. f
Tod111 IOI demento. IJlle estn despufs del bi1mu10 en el SiA!muo Pe-
ri6dieo ton y l1 m.1yor )Hlrte de ell.,. tienen istopoo
(o que pooem 11n1 vida medi1 caraclMatica. Tambien bay un
nmero pequio de elementOA de bajo peso ati>mko ( K, Rb, Sm, l .u, Re
yquiz.i.Layll)quepoAeencad11.unounradi.,i.Olopo<1ue exi teenla
Naturaleza. Adem.i.o, han oido P"'paradoo artilicialmenlc cai iOO radio-
istopos (pig. 5021.
Los iotopoo rdiactivos m.i.s pcs.adoo que .., presentan en la Natura
lna pueden ordenarse en serirs. C.da trmino de una determinatl a ..,.
rie ,.,.uha del!""""" de J.,.int..graein del micmbrn inmedi atn de
mayor pe110. Ahora bien: todoo los enteros deben caer en una de lu..,..
riesrepr.,..,ntadupor4n,4n+ l , 411 + 2411 + 3,enque n es unentero.La
Je.integracin con emiin de unl\ particula 2 hace que la ma&a de un
i.Otopo do:cn:zca en 4 unidades, micnlrH que la d.,.in1egr11.cin deja
inalterado el nmero msico. Por tanto, cuando un miembro de una
..,,;., radiactiu time un nmero msico corr.,.pondiente a 411 + 2 ( ..
decir, que.,. divioib!e por 2, pero no por4), loo nmeros mioiCMde todos
los miembros de la mioma oerie puedm rerrescntane por 4n+2. en que
n cambia, pcrn oiempre es entero. El io10100 l"'dre de la srrie 411+2 eo
el U''", que.., desintegra con emioin de una partcula 2 [ecuacin (l)]
para dar n, u . que a"" vn .., de-integra por emisin e. dondo Pa"'
Tod. loo tCrminos de esta serie buta llegar al plomo. Pb"", """ radiac-
tivos. E.te Pb' .. .,. el tCrmino final Je tola oeriede deointegraein. A con-
tinuacin, damos un esquema que represento la oerie 4n + 2, juntamente
conloapcriodoadeoemidesintegracina90ciadosacada unadelueon-
TABLA 26-1
La un"e4n .1. 2 (rrie dd ur,,,,io), implificnda
. ,. ,.

1
r::::=- .. Rnn .. R"'
,. ,. .
,.Bi'" r:, 22
1 -
.. Po"' s.:: ..... Bi'"
Como ya hemos dicho, la aerie anterior eot simplificada, pueo )Q Ua.
madu rama.i de la cadena de de.integracin han .Odo omitida. Por
ejemplo, para d Bi' " 10lamen1c ae ha indicado un prOC<"SO de de11in1.,.
gracin.Peroen rcalidadun0,04% del011 .ilomos dc Bi"' ae desintegran
por emUin 2 , para d., TI" ", en lugar de ha""rlo por como
oc ha indicado anteriormente, para dar Po'" Sin embargo, los dos pro
duetos po1ihles aedeoinlegran a 1u vez, para dar Pb"' A..i, esta parle de
la cadenadeberiahaberae repreacntadoui:
. ... -. ..
..Di'"-- .,Pb'" -
TI' .. I;,-_
(Ntese que si bien un istopo puede de11inlcgtar1C por dos caminCl!I o en
doa forma.a di1tinlao, 10lamenle tiene un perodo de 9"mide11intcracin. )
Se conocen otros ej"!llploa de ramifiC11cin; en la mayor parte de ..u..,.
predomina mucho una de Ju formu de desintegracin: pero hay algunos
ca- en que ambo. tiv<>o de desintegracin un igualmente probables.
(p. ej ., unos 2/ 3 de todoo los tomo. de Bi'" .., desintegran por emi
ain ,-, y el otro ten:io por emUin algunos ca- el producto de
desintegracin que .., forma en menor canlidad es ms interesante que el
m.io abundante (p. ej., el Fr"', que te forma por desintr:gracin de 1
de cada 85 tomos de Ac"' fpg. l"l.R
Tanto la 4erie 411 como la 4'1. + 3 de dement01 J""'ldos radiactivos es-
1.in formadas por demenlos que IC pn!ICnlan en la Naturaleza. La terie
4n H 11.oma algunu vecee utie dd t-Orio, ya que d i tomo en que IC
origina "" el Th'" ("fida medi , 14..000.000.000 de an1), mientru que
Ja 411+3 "" Ja serie del adinio. El .i tomo que le da origen"" el uu (vida
media, 707.000.000 de a,.), pero, al contrario la 9"rie 4n + 2,
uno de us miembros es el actinio (Ac"' l. Los trminna finales de esta
dos serie. IK>n ,. i.lopoa del plomo, PbH' y Ph'"
F.. intereeante el hecho deque no hayan ido eneontrad .. m la Na
1uraleu ittopoo <k nmero mUico correiepondientee a 411+1 para..,.
elemento. de mayor nomero atmico que el bianuto. Si alguno de eeloo
ncleos e:ilia lguna n:& era la Tiento dd.erian haber dee.a parecido (a
mcnoa que w: produjeee algn fenmerl'o Pero IC ha logra
do preparar por 1intesi1 una eerie de nclidOI de LI terie 4n+l, .Oendo
el de Tid m.i1 larga entre otos el .,Np .. ', que tiene una vida media de
algo m.b de 2.000.000de aos.
Se conoce UIUI relacin, quee;s e6lo apr0Kim1da, pero muy Util, entre
el perndo de eaaida1integracin asociado 1 u.n emisor '" y la energa
inicial de la parteula '"emitida. E.ta, Uamada regla de GeigtrNuttall,
puede upresane por una serie de forma.e, siendo una de lu mois eonve.
niatla:
- log7,,. ... A logE+B
'" donde E "" la mh ima energa de la particul a alfa, y ;f y B son cona-
tantes. De acuerdo oon (9), oi ae representan ai una grfica IN aiergiu
de IN particul .. '"eo funcin de lo.. logarilmM de IOA periodOA de aerni-
deoiintegracin. ae ob1iaie una recta de pendiaite A. El valor de B depe11.-
de. desde luego, de Ju unidad"" de tiempo en que se ].,.. perlo
dOA, y depende tambin de la eTie particular que u cOMidere. El valor
de A pennaneee pr..cticame..te conatante pu !odas IN y vale apro-
:timadamente 100. fcil rl!OOrdar que a 11111 disminucin de 10 po-
tencias de 10 en d periodo de un emi sor " oorr.,.ponde un aummto de
o.lo 5/ 4 en la energa mxima de la particula alfa. Como.., de "'P"rll1",
W panculN '" que tienen lu energiu mayores proceden de ]og iotopos
que tienen .,.. perindOA de Kmidaintegracin menol'C!I.
EaM'Siu de eola"" .
Al d'"9Cribir I eetahiliddes relativas de Lu mole.::..Lu, oonviene 1
veoes hablar de W eMrfO' de"""'" (Cap. 9). De forma anloga, IN
estabilidades rclati v .. de los n.cleoa son discutidas frecuentemenle en
funcin de mn&u de enlau nuckaru. L. energa de enlace de un n.
cleo (energa de fonnM:in del mismo) fu definida en el capitulo 1 como
la energa que quedU"a en libertad si"" formue el ncleo por fu siOn de
lo.nuclMonneoegarioe (esdecir,de \011oorrespondimtes proton""yneu
ll"on). E.ta can1idad pu.ede calculan.. de forma oenciU ... ,austrayendo la
mua del rnlcleo (que puede ddennioane con gran preci!in por los me-
todoe actuales de la "'pectrosoopa de masu) de la maoa combinada
de lo. nudeooai, multiplicando d"'pul esta diferencia de mu.n por
9><10'" c:m
1
por oeg", lrlllSfonnndola u en el "'luivaknte entrgtko.
Lu energi de enlace 111elen expresarle en MeV' (ejercicio 4); p. ej., W
energu de enlace de los io.topos B", NiH y Hg H son 64, 522 y
1580 MeV, re.pectinmmte.
No puede afirmarse. a panir de lo& valores indicedoo, que el Hp:* ..
oea ro ..table que el B'" o el Ni (de la mir.mi forme que no puede
dec:ir1e que el calor de formacin del ..-pentaoo, qu.e e1 34.,7 Keal/mol,
indique que Ml<lloompuMtoaeamheottible queelroetano, cooun calot"
molar de fonnaein de 8610 17.9 Kca!l. Ms bien. hay que comparar
1Nmerg .. deenlace nuclearpor....clen(e.e.p.n.)de loedi1tinl0Ai&-
1opoe. DM.dieoido Ju energas nteo ci t_ad.o. por Jog eone1pondientes n-
meroe de nucl""n""' ee obtienen IOll nlores 6,4 MeV, 8,7 MeV y 7,9 MeV,
que iodican que el 11deo de Ni ,. es co111iderablemeate m ettabla qu
loe orroe doa. Realmente, el niquel cae m eq ... porcio del Siskma Pe
ridico en la que loa ilOtopoo establea poeeen la mhim.. e.e.p.11. (mire
8,4 y 8,8 MeV). E.ata regin de mllim e.tabilidad ee mcuentr m
lrll el o.ilicio (Z- 14) y el bario (Z- 56), o.iendo Jo. o.:.c:i- m.Q eotables
to. del Cr" y f e''. Puado el bario, !u e.e.p.n. de loe istopoo que ezU,.
leo m la Naturaleu decrecen desde 8,3 (pu el La' .. ) 7,5 (pan el
U'"}. Pua loe demeu.toe m ligeros, loe va.lort11 correapondieotes W
e.e.p.n. aumeota11 irregularmente de.de 2,5 MeV pua el He"' huta 8,3 MeV
pu el Al". El. 11cleo de He o de la pancula 11 (e.e.p..a., 7,0 MeV) et
mucho m.i$ estable, $in emb..rgo, que loe ncleoe de muu similarm
( He', 2,5 MeV; Li', S,3 MeV, 7 Li ' , 5,6 MeV). Ee interesante que aun

bario tienen v loreade1111 e.e.p.11. quetonprkimo.eloedelo.i.topos
comunf!ll del ogeno, silicio, magneaio y lwni.nio, esloe ekmentoe mU
peudoa ee eDCllelltran olo en pequciiu cantidade. m la corteza ten..tre.
(Ee poeible que 1111 el ncleo de la Tiena, que .,.. muclio mU dlllllO, ee
eocue:nlllucantidade11111o1.yoreadees10. elementoa.l.umuestruquehan
aido anal.iu.du pa ... tabtecer la composicin de la lito.lera 110 - n.,.
ceNoriunenterepreae:ntativudel1compo1iciogloba.ldelaTiernm.la
poca de 1u formacin.)
AllD cuaodo Ju e.e.p.11. mediu para loa elemento. peu.doa too del
orden de 7,5 MeV, puede demo.lraree (ejercicio 5b) que la1 enugiu me-
dUu de k> ltimo1 11uclit011t aiadido tiendfti 1 ter mucho menara (del
<>rden de 5,4 MeV). Eeto.,.. importa.ate a.I tenu en cuenta la pooibilidad
de la dmintegraciOn.., puceto lUll la emiain 11 puede dividine eequem

del ncleo mllsor, lo que uif:e oooawuo de .,ugia, y b) dl.l&i1u de lo.
doe protonee y loa doa n11t.1lron"" para lonn.ar una partcula " lo que pro
porciOD.11 28,2 MeV, que et la enllflll'.a de formaci11 d., loo enlaceo de la
mU.ma. (Sin embargo, euhryemoe que eslo no ee mt que 1111 balance, y
nopntaidemooqueeearealmeo1eunmeo;:aniomo delproceeo.)Ahora
bien: el emitor " ma dbil entre loe ekmenloa peudo. conocidoe, el
Th .. ", da una pancula 11 querieae una m11Tga de 4,2 MeVy tUre un
rdl"oceeo en el proceso de reoccin con una energ de 0,1 MeV. Por
tanto,parque9eprodUJCaunaerou.i&n..,laenugl'.aneceaariapara..,.
parar del 11cleo doe protonee y do. neutronf!ll debe aer mmor que
23,9 MeV, que corrmpo11de a una energa de 1111lace media de menos de
6,0 MeV para loa t;ualro ltimot 11ucloona. Sobre cata bue puede llegar
a demo1tr1ne (ejercicio Se) que la deoinlqrllcio <r. debe 1er un fen
meno mueho mU comn entre I01 element01 muy peudOI (Z > 84) que
entrel011igero..

Sin m que echar una oje-d. a una lilta de los elementa&, juntamentt
conlldpelOlatmioolynUmer01almiool,1C1deducequeparalosele-
ment01 ligerOI (Z < 20), la relacin nmere de neutronet a nmero de
protODQ"' pr.Sxima a la unidad("' decir, que IOI pelOI 1trnicol I04
aproximadmw.nte el doble de b nDIUOI atmico&). En el cuo de Jo.
iatopo& eauibla de Jo. tkmento-, dt omuOI at6.....,.,,; mb abo.. la rela
<:in neutrn/ prot.Sn aumenta, tal como se indica en la tabla 26-2, bul:a
que llega a eirtedtr de 1,5 en la regiOa del plomo y del bismuto.
T.ui.u. 26-2
I
, .... , .. 1 % '6/ppof'Oloonol<i- 1 IP,,.....Loo<ltl-
-
-


19 20 1,00-1,40
J9 \,28
40 1.28-1,40
S9 t,39
so l ,Jil..l,50
79 l,'9
80 1,46-1,M
PU<!de apl"fciaTM que en lu ttlacioncs neutrn/ protn de los nUdeOI
que 1a1gan niimerOI atmico& pu"' est permi tida tilla nri11;:i6n m am-
plia que para IOI de nmero atoSrnico impar. (No exiaun tltmenlOI de Z
impar que lalgan ma de d111 iotoiw- tablea, y como H deduce de lu
ci frq anteriona no ha1 mi1 que un S(l]o nclido eet.ble para lOI elemm
IOI 39 (ytrio). 59 (prueodi mio) y 79 (ni;,o). Por tanto, Wl.le un eampo
ptimodeellabilid1ddel111element111en'cadaporcindel1illemaperi-
dico,aunqoe11oexiateningu111garantadeqoelo..nitcleoaquepo11t1n
relacion .. otutrn/protn que e.ten dentrodedichoumpohayan de1er
cstables.Sini!mbargo,1iquepiwdtafi rmaraeque la.nitcleoaquepo11ean
relaciones neutr6n/ protn que eatn aprec:iahlen>mte por /uro del campo
de t11abilid1d eerin m gencial radiactivoa. AdenW, tales 11Pcleoa 1er1U-
rin a deaintegrarae de forma que 1..- relacione1 neutrn/prot6n ee re-
aju1ten hacia valon:!I ms fnoiable. o. Loo que tienen demuidoH ne11-
trone1 (p. Ej .. ,JI' , .,Ca', ,.Hg
111
) ee delintegran gEntralmenlll con emi-
ai6n de """' particula (con el rf!IUltado !lelo de la lninaformacln de un
neutl"6n en protn). Lo. i.copi:. que tiaim rdacioae. neul r<in/protn por
deb.jo del campo de eetabilidad han de ter artificialmente.
IOll, en te por cmi1ii>n de pOIlronea o por cap-
tura K.
Fuenu e..tre lm aud-ao
Aun cuando aqu no podemos dar 1111 lrai.mienlo riguroeo de las fuer
u. intranuclaorei, podemo hacer alunu oorWMraciona eualitatiH1. Ea
primer lugar podemo. rea.firmar que Ju fuerus nuclarea 11111 fuenu de
""'fCOrlo""""'",quedifcrmporaucarcterdelufuenuelectroot.ili
cu (que prohibiran la forrnacii>n de en jambreo de part:ulu cargad.u con
el mi .... o y umbien diluenlell de U.a fuenu graviuitoria&. &tu
ltim&aa.oafu11eii>ndelc,,,,,Jraodeladi1tandaentrelaaparticulu,mien
tru que lu fuenu nuclareo deperukn mucho m1 abrupla-nle de Ju
diaulnciu. S.. eme que lo. protoneo y neutroneo eoln arupado. enll"e ai
en qubdi'filioneu (de la milma form& que loo doce.-- de l.. I!omo.
ealnagrupado.enorbilaleo11ubcapa1);
di<riaillllft nudcoreo no eot.4i o;0mplelamente aclarada, al meno. para loo
n.xi- pel"d ... Mudio. inie.tigadorea crfleQ que lo. nud-eo de loa
nclemligero.eetin agrupado.entte1i, almeno.deforma tran&itoria,en
cuarteto., queeatin fonnados por dos proloneo y do. neulrol:lea. La gran
energia de formaci6n de en.lacea en el nUcleo de He' (o p1.rtic1,1la ,.) 111
giere que eate agrupamiento debe ""' colll!iderable eetabilidad. Ad.,.
mi., de la misma forma que lo. guee noblee (q1,1e tienen capu electrni
eu completu) aon quimieamenle eotabla. lo. nUclido. 0'", Mg", 5 1
Ca" (que limen IOdo. nmero. de euartdo. 2) aon eopecialmen
te eet.blee deade el punto de Yiata nuclenico. (Hay que ucord.u que
eatucuatroaopeciaofomian por 1i1111uel70% enpesodela litosfera.)
l.Q atractiu intranuclearee pueden ter daoignadu como
:.u pr01611prot11 (p-p), ntu1t61111e11lrn (11.11) 1 l"ot61111""trn (p-11).
ElWtm indici111deque111 luenu p-111110 con&iderablemente l?' intens.u
que las fuerzas pp o 11.11, El deuter6n. q1,1e se mntiene mediante 1,1n1 fu er
rap-11,ee "'table,mimlrHquenuoca ba1ido oboerndo ni el aUcleo'He'
(que tiene ti>lo do. prOlo-J ni el odincutri>u. Adm>,., 1i Ju fuerzu p-p

aoiablea eatu ie..,. fonnados predomi.,.ntan4te por o por pro-
ionfll, en lugar de tener (tal corno bemol oboenado} nmeros apro1ima
dammteil"'aleodeprotonaoyneutronea.
Entodos los11Ucl-.no;eptolosdelosistop1111delhidr6geno.""Wte
un1cier11repulaii>n elect roslticaen!re!oaproto11ee.Et1acoponeala'
foerua atraetivu intranucleues, pero cuando 1111 nUclCOOI 111n muy P"'l""'
iot r91ultan ielati't'&llleate lin importancia. Sin embargo, '1 coofonneho-
mot indicadoya.l.o eaergia de rrpulaiO.. mtrelotp""-crecebattanle
abrupWnmle .1 .._w el. llJDero tmicio. p.,.. z- 20. i.. energill de
repulain tlo dd ordm de llD 10',:(, de l.o eDergili de lnociOn, mim
tfu que par Z- 90 Ileg. _.UD 25',:(, deo i. mism... y.,. pan lo. -
mmt .. de nmero lmico eln.do, l.o 'Hlllaj que IM: obtiene por tena
nmero1 i&ulei de protona '1 neutro... ql>Oda .Jg:o compenuda por lol
doc11;m de reput.ia. Lo. ne11b"one11 e>:tr.,. ejerce UM aocin de mI.m
que IM: reflej ea d umento de l.o rel.ocin neulJ'a/procn a medid. que
aumentad nD!itto atmico.
Rt.lad --..v-
Y1berooiTi.toqueCU1tromciidoe,q11etieamtod .. unn""'roealero

Eeobrioqueeat09cuatroncl.idottia>munnomaoJ19rtan1ode nrutro-
- como de protonea.. Adem de l... 274 ncl.id .. ..&1blm que 11e cono-
oen, l62 po.een nmero. parm de proton"" y de neutr011e1. Solamcite h.y
eu1tro (JI', u, B" y N") que tillll!D nmer.,. imJ'U"' tanto de neutrnnet
-odepro!Ollel, mientru que el oentenar, poco *o menoe, de ncl.i-
doleaiablaquequedan,mori nOcleo.1'"'impar.y..,..mitaddeelloetiene
un nmero P"' de 11e11trnnm 1 l.o otra mitad nmero pt1r de proc""5. 1..-
diferendN entre Ju abuodaneiN rdatiYN de Ju di.tiotN daM* de ncl.i-
d .. oon muy nntabl"'- y U. intcrpretmcin de la1 mWi>a. co1111tituye uno de
loe1..,...fuoritoedel .. quUnicoenuete.r9lp1?aealableorrconjeturN
aeercade IN CIUIM que lo motinn. MllC!w delN explicaciOllel que IM:
bu propuello luioen intaYeni el. concepeo de .,..,.. olldta .. cerrad.u
(o . cu.ortet ) y 11e baan ea la ideoi de que t...,. .... compktu (J po-
1iblemente IN que ato medio llellar) " mpeo:ialmeale ..&1blel.. I

Hay un cierto Jttlnero de ohlerncionm complrmenllriu que indiClll
queiol n6cleoequetimme nmero pudeprOloneo, deneurronar
de ambo. tipo. de """'"'- tienen una m11.abilld.d -i:-
cial. 1- elemenlot de
pOI elUbJm. l)e eol .. eMn!mlot, capi de la mitad DO ezialea mQ que ..
forma de un Milo ndi.do, '1 do. no tienen form1111 OM&blm. Aparte de IN
cuatro ucepeioa q1te ya J-,. .._.,;-do 111111 el. pirr.fo precedenie,
todo. lol n6cleo. eoc.bla que .--.11n oD!itto impar de pcvlOlleltdei..
tener un nmeropndeneutr- Eo lN IM:rim de...i.tand .. ndimctiYN
u.tmU. luiy llD .. 20 "ddoe de Z p1.r q11e1 timm periodoe 111periora
un dia, mlentrN que M1lamente hy 2 que lo tenB"' 1iendo Z impar.
Eo contrutc con e.to, el nmero medio de iatopot eotableo par1 lo.
ekmenlol que tienen nUmerw almian f'O"" por debajo del M [polonio
.,. mucho mayor. El eotao {Z- 50) tiene, p. ej., 10 isOtopos establee, y e
unn (Z tiene 9. Todo. ,. dementoo pare .. oituad,. aotea que e

Jio. De loa iotopoa de un ddenniru1do elemento con Z par. generalmcnl<
no hay m1 de d08 que tengan nmero impar de neutrones. Lo1 dern de
ben1e1" nclid111parpar.
Loe ndclid111 que tienen el mi&mo nUmero mbico, pero diferentes .,,.
"""" atmi00$ (p. ej., Co" y Cu), 1e llaman i1baro1. Loe iebara.qu
tienen nmero. atmi00$ con...:utivoe oon i.J6boros 'inos ( p. ej., .,CoH
y ,.Ni"). La importante ley de 101 iMJbaro, t1ecinoJ, propueala por J. Mat
lauch, afirma qwe de dos Ubaro1 wcinoi , ol menoJ debe Jer i>UJtobk.
Aun cuando """ nmeroo m iCC$ oon los mis,,,.., '"' maoH no ""'
e.uctamcote igualee,y .. de ... peruqueellobarombpeudo !edesinttgre
para fonnar cl m.1 ligero, bien por emi&in e-, o por captura K. (Hay
tr .. excepciones, que oon loo par"" eotabJ.,. Cd- ln'", ln- Sn
116
y
Sb--Te' ... ) Eat relac:ioMdacon !a regla de Mattauch la genenl i:ucin de
<rue para un determinado nUmero m . impor. ddlt' haber Unicamen!e un
nclidoestable. AJ., t.ntoel C'comoel O" 8e deointegran para da r N".
Defom:aa oemej antc, todos los nUci....denmerom.oico 77 ae deoint'!;rl n
para dorfiru1lmente .. Se":
Nteaequecnla1erie i5obricaauterior,lacon.-erti6ndeunisbaroen
..., .-..,;no e. simplemente una con,er1in de un niiclide par.impar en otro
imparpar,ovioe.-erao.
Para un determinado nUmero m<1ico por puede haber doi .isbaros.,..
i.bl ... Eoto ee comprender mejorai oeconsidenlun
roo pa""e.tablca. Ni el ,.A (maaa 39,9756) ni el ,
0
Ca (masa 39,9753)
oon radiactivos. El istopo del argn, porll'rtl mpeaado, et el menoa
estable de los doe, pero la d.,.i ntegracin de A .. a Ca .. tendra que tener
lugar lravode! Ubaro (inaaa 39,9760). Comoeote U.Obaro
imparimpar et _men,. ...table que el A, la e<>n...,rsin del OObaro argn
C11elpotasioisbaro,eo pocofavonibledesde elpuntodevi$taenerg1ico.
Po olra pule, e<>mo el K" "' mb pesado que cualquiera de "" doo i.O.
baroov<:<: inoa,deberaeoperarse que1edetintegredando unode dln10
amboo. En verdad, preoentalasdoe fonnu de detintegracin dar
C..a' ' y captura K para du A").
PARTE 11
Rli!A0CIOSE8 Nl/CLEAKES ISDl/CIDAi;
Tnnam11tdoa.., rllllclaleo
En 1919, E.. Rutherford 01-rvD que durante d paso de partculu "
(procedent.,.dela dllli ntegtacin del Po"') a lravo denitrgenO &ueo80
.., produca un omero rel.1.1ivamenle pequeo de parlculaa dotadao de

Como quiera que aegn .., demootr no eran emitidaa aimu].
lineamente otru particulu, hahia que Hegar a la conclusin de que el
itomo de nitrgeno haba oganado d<HI protoneo y no haba perdido
m que uno. Por tanto, la translonnaciC.1> puede reprCllelll'""' medi ante
laect1acin
,He'+,:-!' -,11 '+,0"
(lll)
Se notari. que en .. ta ecu.cin {10), como en otras ecuacion"" nuc:lea
...,. que ya han 1ido me11cio11adu, .., eoiaervan. lm 11mer01 atOmioo. y
lm 11mer01 mic:M. ta reaeciC>n fu la primera ,........,.""""""' Qtti/icW
rulizada (en contraste eoo \u truwnutacioneo """pontineat , o oea con
1a ndiactividad u.1turalen queunncleoHtranllonna en otroa.ia inter
vencindela inlumti dd hombre). L. partcula .,Je la ecuacin (10) se
lla.maprayet:11il,yel ncleodenitrgeno,bUulco.
D.de 1920 baa aido ..tudiadu cui 2000 reaccioo .. nudeaos diferen.
la. lunlo a Ju particulu" han 1ido UHd.u ott particulu pequeiiu
oomo proy:fiks. EntraotOI.., encuen1ra11 I001 prOlOO.., neu!"nea. deutc.
roa .. y, OOll <nenOI ekdron.,., particulu y y ra10. X. M re-
cit111m>t11te se ban usado tarnbin algunm de I01 ncleoe liger01 (p. ej.,
0"). Cu lOdOOI lm elemonlOOI que en.ten en la Naturaleza han aido
t1Md01 como blonco1. Adtmi o, al1unos de ].,.. i.oloi- artificial .. han

conttnionN. Una deluttaeeiont!11ptiiniti1'111mimportan1eo fu J. con
""n."' de Al" tn pu por bombardeo con partkulu
,.A!"+,He'-
(ti)
El producto de Nla ""cci6n, el P .. , f!M el pl'll>er iel>topo udictivo

guleadoluradiacioneaalnlvadeunaHriedcprO<ao1quimieo1 11: de
mootr que tl tmiJor producido t11 lo rttJllin ltnia
/o, propittlade qum,..,, dd /1/oro. Ea este Cl30, por Wltn, el producto
mo i-ado pudo 1er idcrilificado por eu comportamiento quimico, aun
cuando solamente 1e fonnarOJ1cantidadeadiminuw.
Con lm:uencia.., u!ll una nolacia abreviada pa .. la repreeentacin
de lu reaccionea nuclearea. Eotanotacinpennitela repreeentaciP de la
i:cuacin (IO)delaoigui ente fonna:
(p<n tra una par1kula y sale un prot6n)
y!a(ll) dela1iguieni..:
Al"( ... )P"(p<netraunapartlcula .. y ... leunprot6n)
El nd...,que1itvecomo bla,.coy !ooncleoe prOOueid01111e-riberi
fuera del parntesi1 y el proycdi! (primero) y e! fragmento ligero produ
ci do.., Qeribenden1ro.Engeneral se pr- inde de l011 nrnerosatmicoo.
La ma)orpartedelas ru ccionesnuclearespuedeconoideraneque tienen
fogu en dos p.soe. Primenmente, d proyectil choca contra el blanco y pe.
netra en el mi smo, formando u .. tuldeoa>mpueJto de ida muy cona y de
elc.ada energia. O...pus, la energa incorporad. 11e distribuye casi ilmle.
diarnmente en1re loo nucleontt y frocuenternente11esearJ un pequeiio frag
mento (protn, ncutrn,dcutern, ncleode H' opan(cula).Generalmen
le hay una serie decominoepor loeque puede pioduciraedicharotura,ya
partir de unnoiclcointermedio eapoaible m deunatranalormacin. El
predominio de una o de otra reaccin de! ncleo oompueato def""'de en
gran escala de su energa mi.1 que de &U modo de formacin. En el ejemplo
que damos 1 continHcin,e! ncleo Al" puede forrnal'llepor la udn de
una portcul1 ..,bre d N1" o por la accin de proionea de gr1n veloci
dad ..,bree] Mg"'
Entre lao re1ccionea inducidH por protonu, el tipo (p,n) ea el m1 im
parlante. Adems de la reaccin Mg,.(p,n)AI" . qH ya hemoo indicado,
poJriamoecitarlaruccin Mo"{p,n)Tc .. ,que .. unodel011mtodo1[1&r
prep111r el elemento Te (Z- 43), que no uiete ftl t. Natunleia. Cuaado
&e usan protones de amga m alta (mayor que UQOI 100 MeV), puede
eerupulaado mde uo11eutr6ndeln.:.cleocomp11eeto.Porotraparte, I01
protones de aiergia moderada que choquen coa algunoe de IOll 11cl ...
ligerosp11eden111!rirunaoaplrm1rodiodiva,mdecir,lareacein (p,y),
como. p. ej., laa trandormacionm C'"(p,y)N'" y Al"(p,y)Si"'.
Lu m intermanles de lu rrwu/ormacione1 por deiuuona
"" laa del tipo (d,p), p. ej., Al"(d,p)AI'". E.tu reacciona, como VeJ"e'
moa, tienen lugar de una forma Mpecial Tambin 11<>11 de importancia 1-.
reaccionM de tipo (d,n), p. ej., Bi'"'(d,n)Po"' "; pudimdo raultar upui.
"do mas de un neutrn cuando lfl utilicen deuterontra dotad01 de gran
Cllergia, p. ej., V"(d,2".)Cr".
Lu transmutaciones m importanlel producida. por pankidGI " 11111
lasdel01tiJ>OI (,p)y (,n). El proce&O (..,>),p.ej., N1u(,.,p)Mg',es el
m frecuente, cuaodo loa blam:oir tie.ien pet01 atmicos pequeos {Z<25);
como ya """'"" Yito, otaA fueron las primeru trammutacionm artificiales
que foeron estudiad,... La1 reaocinnes (<1,n) (y laa reacciones ntimamer:rle
li gada1 a .taa, en Lu que 11111 expulsados doe. tre1 o mis neulronet por la
aocindepartculu<1dotadu degranCllerga)111ndeco1U1iderable inter.
en conexin cnn la 1ntesUr de e:melllo ITQnJUTaniol y del iutatio (eJ&.
mento 85). Loe siguientes ejemplos 111n tipicOI e importantes:
.,u"" (.2'.).,f'u''"
.. I\i"'(.).,C..,'"
.. .. cr-
.. e;- (o.h) .. ,u
los =-== e;ellaplnu':.::ii:,i::
Aun cll&fldo laa U1ociona que bemOI mencionado llOD 1u ms impor-
tantes para loa protones, deuternneo y particulaa.., hu".a el presente lllD
posibles tambin otru transformaciones que le obeervan oca1ionalataile.
Entre st u K entuenlran los procesos (p,<1), (p,d), (d,a). (d,H'), (cz,ll+p)
y Tambin han 1ido obeervadoa Jll"OCSOI declio<ru: llO eUilico,
esdccir, reaociones( p,p),(d,d)y(a,<1)(enlaacualeoUll& partcul1i.ncido
contra el blanco y .. tllpuleado el tni1mo tipo de partlCllla con men09
e11erg1),a11nque esto.1pr...,....,. l<ln raros.
Los qumito11 nucleares euelen npresar la probabiliclad da que un
reaccilln nucleor tenga lugar,refirindotealiUoo.deU.ua:intraM11tr-1.

delimitad dia tal forma que tod" lo.1 mcleol-proycctiS.. que Uicidan den
\ro de U. mi....a inducirn la reaocillnque1t100Midei-a.y1eealcnl. por
inedio de unl compar1eiOn entu d nmero de noldeoe-proyectles dirigido-
11 blanco y d nmero de converoiones del tipo q1111 .., producen.
U ..,cdn tranoverul para una determinada uaccin depende no aola
mente de la naturaleu del blanco y del proyectil, oino de la ene,..
1Wi del proyectil. Por ejemplo, es lipico que en el OOmbardeo de loo nd-
\igemo con protones, la M>CCin tranoverul para el prooeso de reaccin
(p,y) ..,. bu tante elevada, cuando los protones inciden!,.. posean poca
energa. Cuando aumenta la cnergia de lo- proyecti les, aumenta la oeccin
!ransvenalpara la reoccin del tipo (p,n). Para protones an mio ricooen
energia, puede predominar la reaccin (p, 211), iendo menoo importante la
reaccin (p.n)y hacindooedei.preciable la secci{mlranoveru\parala r.,.
acci n (p,y).
li!ners.!ltai
0
7 barrenJ1de PQtencial
Enlaa ecuaciou"" que repieM:nlanloo prO<:eS011 n11clea""'puedmin
troducine tambin lu cnergu correspondient"" a la reaccin nuclear, de
la miAma lonna que Ju energa de reaccin quimi ca oe incluyen en lu
ecuocion"" termoqumicu:
CH,+20, .....-+ Kcal
.,Sm'" .....-+ , Hc +,, Nd" '+2,0 MeV
Ntese, oin embargo, que lu ecuacionC:. lermonucleares"" refieren a tl10-
"''" ..Ut..dos, mientra. que Ju ecuacion.,. termoquimicas "" refieren, en
general, a eantidadeo molares. De la misma forma que lu reaccion.,. qui-
micu pueden ..., , eo o endolrmicaa, tao reaccion.,. nucleares oe descri
ben algunu veces como <><it;ica <>
,H'+,H'--+ , He'+" +l7,6 MeV
,N" +, He' --+ ,11'+,0'' - l,!6 MeV (endorgica)
Cuando son oonocidu lu ,......... de loo reactivoo y de loo producto- de
r eaccin, puede clcuJ.o,..., ficilmente !a de In reaccin multipli-
cando la prdidn (o lo ganancia) de mnsa por 931 MeV por unidad de
masa atmica. Pueden utiliune en es100 c.i.lculM las muu dn loo nd-
o la de loo . tomoo (que aon ms uequibles), ya que, en general, el n-
mero de electron.,. no aufre variacin.
::
apn1ada en fonna de me.rga cintica de la pancula" Sin .,...,bargo,
esta reaccinnotiene lugarc11ando oel181tlcomoproycctilesporticulu i:t
que pooean esta energa o energiu ligeramente oupefi ores. Hay do1 ra""
nH para que lao CMH aean u ; en primer lugar, en un choqun entre un
proyectil y un blanco, la ley de con..,.-vacin de los momentos estipula
que parte de laencrgia del proectil dchc ..,roomunicadaal blanc<> oimp!e
mente en form de energia cineiica; en oegundo lugar, debe recordn""
que tanto el ndeo okl proyectil eomo el ndro del blanco eetn carga
dos pootivunente y, por tanto, eetin sujdos a fw:r:u de rep..Ui;,,. dcc
troutica cuando se <1pr-iman mucho eMrc si. Un proyectil, para oe r
eficaz, debe tener uficientc energa cinCtica pa<a dicha repubi&n
y aproxima...e al bl.oneo 1uficienternente para quedar bajo la influencia
de lu fuenao nudcaree de wrlo olean.u . Est ncd6n se llama algunas
Ve<:eil peMtrtsdn de la barrera de potcnclo/.
Uiilir.ando un tratamiento dect...,.ltieo ""nci!ln, ha sido allimadn que
una debe po.<:er una energa cintica de 3,4 M<""\' para pene
lnr en la barre<& de potencial que eJ<imr:o tomo a un ncleo de nitr
geno, aun cuando se ha demostrado, que algunu , . ..,.,,. 1><ne1ran en el
blanco panculu m que poseen energa algo ....,.,orea. i..oA protonea y
u ... ,.quieren oloaproxima.
damente. lo mitad de la energa cintica pa .. lograr una pcnctraciOn ani
loga. Se puede demo1trar (ejcrdcio 13) que una intcrpretac;On clcdrog.
t.ticaoencillapennitepredecirquelabarrcradepolcncial(encrgade
upt1lein) debe ""r proporcional a l'". En el cuo de loo elemcntoo pe-
adoo, lu baruru de potencial .., aproximan a l S MeV para ]"" pro
lons,y ldobledeeete valorpara lao particulaa. (Pueeloquelupar
liculu aprocedmteedeprocesos de deeintegraciOn nalural tienen ener-
gi ... que cuanto ms, ap<:nu superan loo 10 McV,.., ro111v1ende por que
la primitiv.u rcaecionco nuclearea, uoando como proyectilet paniculas"
procedentes de fueUee naturalee, nicamente tuvieron hifo. en el cuo
de loo elemcnto1 lige"" Sin embargo, debemos sub<ayar que i "" eelu
dian IH propiedades de las barrelas de potencial .uodadu a un ncleo,
desdo el punto de vista de la mecnica ondulatoria (que .. Ja propiada
P" .,,,objetos muy pequeioo), en lugar de utiliuor la mec8nic.a clioica,
puede demoolr...e que er.iote una probabilidad pequctl., pero preciablc,
de que la partculQ que poseen energiH inferioree al u.ociado co11

pida chocar con loooUclc ... inclusolooqueeotndo
tad<$ dep.-encrsa, oonproyeclile1elicace1f"'ralat""li zaciOndel.u
reacclonesoucle,iores.
La1<1rprendentofacilidadconque tienen l11garlareaecioneadcltipo
(d,p) merece algn comentario. La. encrgiasquedcbeo tener loo dC"Ute
rones para inducir este tipo de reacciones 1<1n, m 8encral, mucho menores
que las que oe n"""'ilan pa" inducir reu:.: iones (d, nl, aun cuando pu

del deutern y el blanco debera oer a.emejani.. m .,..ix.. R. Op-
penheimer y M. Phitlipo han interprdado ]u u.ccione. (d,p) inducidu
por deutcron .. de baja merga, como una consecuencia dela polariu-
cin del deutern cuando a.e aprorima a 10 blanco. Probablemente, el
er.uemo 11)..1 pooitivo del deutcrn a.e mantimc lo mU alejado poAible
dd ncleo durani.t el choque, y el er.Umio correspondimle al oneulrn
penetra en el rrcleo, mimtrae que el u.tremo ero que est el protn ..,
oeparaycon1inambaR.idelblanco.
Alltl cuando no !nlmlaremM ni oiquiera dmcribir todoo loa aparatos
de importancia que se usan para acelerar parlculu cargadae (p. ej., gene
radores de Van der Gruf, aceleradores lineales y multiplicadores de vol
taje). dehcmDS menciohar el ddol rn, que "" el mb imporunte de IM
oc=:: ==::Jo
2 ,;&;\
D -

Fl.l.! .. l.
ElolCIOlHdf--tkoJ.
mencionad ... aceleradoue. Como oe i!idica esqueinticamente en la figu
ra 26-1, el ciclotrn emt fonnado por doa grandet ..U.00.. huec:.,,., Kmi
circulares, que tienen la foniul de UD& DmayiDeula (de aqu que .., Da
mcn dtr). Por es>cima y por debo.jo de lu . d ... .., encuentran IOI polM
de un imn, P, y P,. Se aplica un elendo potmcial mire lae da>,
de tal mane,. que la direcciOn del potencial alterne rpidamente, de modo
que una determinada de , que"" >Qliliva en un momcnto "dado, oca nega
liva al momento 1iguiente. Todo elaiotema e!t encr:r rado en un gran reci
piente que CODtieoehidroSgeno, deuterio o lidio. En F,cere. del centro del
oistema, eitoado un filamento incandescente que emite electro
nei, iooiando el gu. Eela es la lle<ite de iones poeitiv" que"" U1Arin
eo.moproyec:lila.
El.eamino.egWdo por un ion tipicoaeba repr-tadomediantela
linea de punt .. er; la parte de la figura que representa el e8<Uem& del ci
clotrn, Yialo deade la parte auperior. Inmediatamente despu'9 de tu lor
macin es impW...do por la diferencia de pokncial que exiote. entre laa
des, y M: mueve b.acia la que - nqativa en aquel momento. El
camino . que r""orre bajo la inDuencia del campo magntico a una 1e1ni
cin;unferencia, y prOlllO vuelM a pendrn en el "'pacio que ha qua:lado
entulu d<NI d L. frecuencia de la van.ciD de signo de! poleneial ..
tal que la polaridad delu des se ha invertido ahora, y el ion recibe un
impul&o adicional por caUI!& dela diferencia de potencial y penet ra en la
otra de. con u.na velocidlid mayor. El camino que oigue recorriendo es
tambin una aemicircunferl91Cia, eiendo mayoreo su velocidad, su ener
ga y radio de(:lln"&tilra. Sin embargo, el tiempo que permanea en la
M:gUDda de. "' i(Ual 11 que perma.ntci en la primera, y cuando vuelve
a emerger, oe han invertido nul!Yameote Ju polaridad"" de l.u dn.
Time lugar Q 1111a temer& aceleracin, de la misma forma que la aegun-
dli; d .. pus una cuarta, y ui """""ivamente. De esta forma, el ion ""
mul;Te en \lll& ""piral plana, almacenan energa cintica cada vez que
atrnitu.el.,.pacio quequnla entre Ju des. Finalmente, cuando el ion
""aprorlrna la pe?ifea de la a desviado de au trayectori a por
un deflector eleclrOltlico, cargado negalinmente. DE, y choca contra
el blanco.
L. energa nuxima que pueden alcaniar los proyeciiles queda deter
minada por la inten&id.d del campo magntico y por !u dimensiones de
lu dma. Uno de 1 .. ciclotrooa priml1ivoe que fui contruido por
E. I..wrence y M. Livigneton en 1931 tenia un dimetro de unas once
pulgadu (- 28 mm) y produca protones con energu mximaa de
l,22 MeV. Por otra parte, el grao cidOl rn de Berkeley (dliimelro de
lM pulg) produce parlicul.u "que P"""'"" energiu del orden de caai
400 MeV.
'
Al obtener proyecti!Q que poeean energ"' muy grandei, debe consi
de111ne otro factor. Uno de loo cotolarice de 11 teoa de la relatividad
de Ein1teio es que no"" p<ible acelerar niogiln cuerpo hasta comunl
cule lavelocidliddela \ua. Sia unaparticulaqueaemueveagran velo
cidad "" le comunica mio energa, ou mua ere apreciah\emeote. Ahora
bien, durante el funcionamienlO de un cicloirn como el que hemos dn
critoo11eeu>0<1equeloduraciOndelt<!IC(l rridndeuna nuell .. enelcamino
de forma de ""piral"" siempre el rniamo. Sin mihargo, si la ro.u.a de
la particula va .umeni.ndo eoufonne.., prorima I periferia de IM
dMo,Lu Ultinwvueltaao habrnde..,,-demyorduracinquel.Qpri-
meras, y el puo de la particula tru. del ""pacio que ha quedado.,...
treW de& quedarfuera defate con laoocil.acindolpolarizaciode
las mWnas. Para compenu r ate efecto, h ido necesario Uegu a controlar
la frecuencia de la o.cilacin de tal forma que quede incroni:r.1.d cotila
frllCUtnCi derotacindelproyectildurante1odosurecorrido,sdecir,
que el cambio de ignOOI &e baoe rnj len10 medid& que creoe la mua
de la puticula, y deep..S vuelve a haoene rnb rii pido cuando la par
1iculaeneuee1ineeexpuludayo1rainiciel recorrido.Enstucondi-
cionea,enlasqueoedioequeelciclotrnaC1acomo1Uw:rocid'1lrll,OO-
lamente"""" un oconjunlo de ionee dee.de la fuente hul:a el exterior.
cad& ve&, miallrH que ea la.operacin ordinaria 1,,. ionee abandona.n el
ciclotrn en fonna de unl corriente ptictic1men1e continua. Por ejem
plo, cuando oe produoen dcuterons de 200 MeV con el ciclotrn de
1MpulgH1bandonanelciclotrn60 cnnjuntoH dedeuteronee(o pul-
oacions) poroegundo.
Un mU reciente, el lincroltt Je proiona, puede utiliune
para comunicar aicrgu del orden de uri os billones de electrnYoltio.
a protones (de aqu el nombre de que.., le puoo). En este
cuo, ],,. protones estn mientrurecorren un camino de
forma nular, primero por ..,.,craci11, y despue (cuaodo Slll nlocidads
K a la de la 1111.) por ponderocin (.ummto de muio). Para
obtener ms detaU .. tcerca de la accin del 1incrotD y de 111 partlailu
muy ri cas m energa que K obtieam a partir del mi!.rno, deben COMul

LMreacdoll .. dalos11-troaH
Los11eulroneo.onlo.proyect ilm111Uefectivosy variahlesde 10do.
los que pueden uliHza!'Ml. estando dotad"" de energu moderadu, pero""
neoeu.rio producirloe mcd.iante reaociones nuclearee. U. mezclu de be-
rilio coi. un cmieor (radio, radn o polonio) proporcionl.D neutrones
que poseen energfu hui. da 13 MeV, que reou!tan de la reaccin
e...r . nlC". Se louan fumt eo de neutroneo ms W
traD1fonnadones por proyectil"' 1ee'1-1dos, p. ej., por medio
de lu rcaccione1 Li'(p, n)Be' y Be'(J,n)B" . Pero 111 fumts de neutro-
""mis poder"""" las que reo ultan de lo. prooelOOI de fioin de lo.
ncleOlpesa.dos.
Los neutrones producido. durante las reaccio,_ nudee.te1 ton neu-
trona r.ipidoo que con fr:11encia tienen meriu del. orden de miU.0-
dc c:edrn-vol1i oo. Pero oon frecuencU. lambin M d ..... obtener oomo
proyecti lts neu1rone1 m.i1 pobre. en energU. (neutron .. lento .. ) para el
tipo de u.c:ci(m (n,
1
), que.e. muy importaote,ya que M lratadela fiai6.
mediante neutrone. lent OI. En ltllloo cQOl, Joo neu1rone1 han de ser f.-.
nado. hac!indolOI P""'' a 1ruo de una tu61ancia, que reciheelnOlll-
bre demode,.,,Jor. Lot niejore1 moderado,..,. para loa neutronts 110n J.oa
el.,;._100 muy ligttos, hidrcno {y deu1crio), helio. carbono y <>I
geno. Al J>Ul r a true dd moderador, el ncutrcia choca """ loo niicl.eaa
queencuentra,ya,,,_ q...,reauhecapturado. .ueloridaddiarainuye
ripidunelle. ka$ll q...e 111 dMtica q..ed. del milmo orden de
manitud que la energW tinnicu de Ju parleulu que lo rodean, m
deci r, mcn<>1 de 10-' MeV o O,l eV a l.u lemper.Curu ordinaciu. ( Loe.
neu1rone1 que ui han 1ido fren1d111 reciben el nombre de ntl'lO'*"
1m.itxn. Se Ni c.o.lculado, por ejemplo, que un neutrn de energa l.0
MeV, de1pue de 114- choq11e1 con tom111de carbono de tipo medio, e
temperatura ambialte, quedari oon 111 energa reducida a 0,025 electnn
oltioa.
L.r- in ( n,y)(oapt..,anJiodi.,.dcneutrone1)sehaob.er?ado
..... do como blanco. eui tod111 loo element111. Lot neu1rone1 tenni"""
IOll on general proytdilm ef:acea, y loo topoo lomud111110o con..,.
cuencla emilo,..,. de parleulu ,-, ya que 1u1 relacioneto ncutrn/ prot6n
han aumenlado durante tu trantformacionefl. Por e.te mec11ni1mo de
n:aa;:in han ido prcparado1 mh de 100 i1Utoioa radiactioo dif.,.
renta, entre ello. el Na .. , 0 '", c.. y Z,, ". L. re.ocin kl
U" '(tt.;)U'" .. de p.11rteulr im[lllttanciA. r 'I"'" el ncleo produ.
eido 11 detoinltgra con formacin de Np'". d eHI a tu va se deoin

Cuando se UM. como hl..nco un CGmflUNlo, en lup r de una 1UStancia
elemental, p.1111 un reaccin del tipo itt,y), d nuevo iatopo
que 11 forma puede del (pr0tt10 de Szikml.CMJ..
mer1). Por ejemplo, el itomo de yodo, del yoduro de metilo, ICH,. e.
exput... do probablemente en forma ik f ., c,..odo captura un neutrn, que
lo con ierte de I"' "" I"' l..11 rmiiOon de la pancula y tiene como C1111
HIC\ICnCl1 1111prOCe10de retr- delitot..o,yla""""IYdem1e re-
1rocao e1 tuficiente par pr oduci r la rotura del en1- C-1 del com-
puesto. Ahora bien. rl I'" tt radiactio. de fonN qlMl 1i la mncla que
ha tervido como blanco se exlrae con agua o 0011 50,H- acuoao. d yodo
radiacti O puede conecntruse en la fue acuo111, mientr .. q...., el yodo
illadiYO permanece en la 1- orgiaica en forma de yoduro de metilo..
Para lograr una recuperacin i>plimu del yodo ,.,,diactivo por este pro-
cedimiento, la eeparacin debe hacer.e cou uficiente rapidez, de modo
que no "" produzca un apreciable entre d yodo libre {o yoduro)
y d yodo del yoduro de metilo. De forma Hmej anl<!, el Mn" O, puede
aeparar"" por medio de reaa:ion"" del lipo (11,y) realizadao sobre diso
luciones de Mnuo,-.
Loo neutrones dotados de alta eflergia pueden upulsar pal1iculuJr
ff,wi<u J e loa ncleos usad" como blancog. La reaocin (11, p) es de gran
importancia y ha oido uuda p.ara preparar una aerie de iotoJIOll, con e!
fin de realiiar estudios bio!Og:icoa, enl l'f: ellos el P". t.a y Fe". (La
reaa:in N"( n,p)C" es u11a rcaoci011uoergica que puede tambin ser indu
cida por medio de neutrones ].,,,1ot.) Ha11 1ido obso:Nadu tambin
rcaociones de IDA doa ti poo aiguir:nte1 : ( 11, d) y {11,,.), 1i bir:n la primera
es u1raordinari amcn1e rara, y la oegunda na se presenta frecuentemente
m.is <Jue en\ reJ,.,.elementns ligcro& (Z<.10).
Fi&l6nn11clear
Ya vimos (pjg:. 496) que laB ener,ia. de rnl.nce f''" mu.""611 para IDA
ncleoo pesadDA ..,n considerablemente menores que la1 que pooccn los
ek:mcntO!I de masas moderadas. Por tanta. puede aper.ise que IDA ncleos
de los elementos pesados puedan romper.e para dar loo ncleoo m1 ligc-
r oa, que son uai1 est.bles , y que cn cate proccso quedui a>ergia en
libertad. El trmino fisin .se aplica en particular a la rotura de un n
cleo para dar do1 ""-deo llU pe<utO de /tunGiu porttidos y. en ge-
neral, li berando al mismo liempo un Jl"'lucD nmero de neulron.,,., Los
clemeotDA que tienen nmeros tmicoo l n b.jDA como 73 han oido ..,.
metidOI procesos de fisin, pero la fisin bQe de proyectilCI de ener
giu moderadas o h.aj ao, h quedada r.edwoid11 a lOI elementos m.i.o pcu
dOA que d plomo.
Las primcru prueba.o del proce!O de fiOn .se log:nron en 1930, al
estudiar el bombardeo del ur1nio mediante ncutrone. lent06, rn liudo
por E. fermi y ou grupo en Itali a, O. Hahn y 1u grupo en Alemania,
e J. Juliot-Curie y 1u grupo eu Francia. En dichos experimentos, te formaron
un cierto niimero de eapcciea emisora de 1-, que ten1n pcrlod01 de
.semide.ioteg.,cin diferentes de los propios de loo elementos de lao ...,.
ria radiactivu naturale.. Lu nt1ev r1diaciones eran emitidu por el"
mentas formodDA en cantidades diminutu, y lu identi fi caciones de los
elementos que dban origen eetat r1diaciones .se ,.,.Jiu.roa UMndo tc
nicu de copro::ipiu.cin o El primero de eotoo emiaote1
cuc se reconoci lu un isto>G del laotano; puee.U a la diaolucin
radiacliv. que contenian loo nuevDA istopos .se a1dia ta+> y deepu&
C,O, , precipitaba CQnjunlamente con el (C,O, ).La., un radioekmento
emioor de de periodo de 3,5 h. Adem..a, ui todu laa r .. tantN oper-
cione!i, d cmise>r de3.5 horas ...,.ultaba in..,parabledel lonlano aadido.
Posteriormente fu; dem""trado que loa emi1orN de partlculaa
doo (drta o indirectamente) por la accin de loo neutronN lentoo oobre
el uranio incluian istopo de loo siguient .. d""1entoo:
(.>'. - !!) (Z .:)
' "
'" n
Xo M
Sr 3B
c. "
Mo 4Z
!'6
l-"
c. "
Como .., ha indicado, nmeros almicoa de '"tos dos elementos.
se encuentran agru .. doscn d"" intervaloo.nnodeSl a S8. y el otro de
35 a 42. (Algunos de eot"" productos.., forman .,..identemenle por 11 dcs-
imegracin ?-- de los deme. ) Nt..se que la suma de un nmero atmico
baj<> le una de la cri..-. y un atmico ah<> 1!e b otra est
a92(que .. elnUnieroatmicodelurani o),yquela sumadelosvalorN
tomados de !u porcionee centrales de anihas ..,rieos tambin .e aproxima
a 92. r..sta5 cifras indican. pu:.-s. que un detNmnadn 11deo de uranio
se ha eoscindido en dos de [09 que uno es generalmente mayor
que d otro. Tambii'n se cue suponi endo que por la pem:lracin de
un neutrn en el ncleo de uranio se forma un oncleocompuesto , e.ie
puede en una ""' ie .Je formas ilifen-n!C!O. --.
Como quiera que la relacin neulrn/ protn, para loa ncleos relati-
vam.-nte qu" 1'"""" n:'1mcr<>S atmic(>! a noventa y tan.
toa,.., mayor que la relacin rorrespondiente a loe que tienen nmeroe
atmicoe del orden de 30, 40 SO, la fisin del uranio dejar ui Liber-
tad pr<>ducl os nue ..,rn ricou ef'I ncu!re>na. a menos que du-
rante la fueran emilidOA algunos neutrones extra. En efecto, son
2.5 neut rones por fi ain) ;
.,U'"+,"'--+.,Ba'"+,.Kr"+l , n'+energla
Incluso. aun conoiderando los neutrnn"' que quedon en lihert 1d, 10$ frag
mentos de fiain tienen, en general, relaciones neuirn/protn que""'
mbelevadaaque laaquecorreosponden a l0$ i&te>po1estahla.. El reajuste
posterior dela. relacionesnntrn/ protn tiene lug:arporemisin de por
ticuluf>- por los productos defin.
La fiai11 de UD 11cleo .. co11gjderada a 1'ece!I por lo& q11U..ieoa 11uclea-
r .. coruo ti fuera anloga a la rotura de una gota de agua en gotu mb
pequeiiu. La .beorcin de u11 11eulrn u11 ncleo de uu comunica
al 1i.slema una energia utra de u1100 6,6 MeV. Esta energla puede diMrl-
buine entre loo nucleo11.., y el ncleo compUflRO actindo queda defor-
mado por vibraci611 lntema huta tomar la forma de un H i
metrico. Si am.bu eeferaa ee alejan auficientemente, de tal modo que la
repulain elccuooti1ica entre las doe lleue a ser mayor que las luen.u
nuclcarea,caraeteriudupor 1ucorto aica!lce.tendrlugarlalisi11con
fonnaci11 de loo dOA mi.el.,.,. ms pequaios. Llamando a lo. nm"eroo
atroiooe de IOA dOA producloo Z, y z,. la energa de repulaln electroo
t.i.1i ca "" proporcional 1 z,z,. Esta repuloin ee cuando un
ncleo oe eecinde en dOA part... igualeo; pero la fisi11 complelamente 1i
mtrica se ahterva e11 muy raras ocuiones, porque inte .... iene frecuenle-
mente otro efecto. Lo milmo que en los lquidoo, 1.,. nclooa a16miCOA tie-
11en una eepecie de renJin u.per/iciol que timde a haoer que 1u .i.rea au
perficial - mn.ima. (l.oenuckoneequeeet.i.ncercadelaperiferiade
un ncleo no estn retenidoo con tanta fueru como los 1l1u.adoo en el
interior, y la atraccin Ullranuclear m.irlma exige que la aproximacin
a la forma esfrica oea lo mayor poaible. ) Ahora bien: puede dem01
trane (ejercicio 15) que al form.sne d01 eeferu a partir de una dada,
el aumento do i...., auperficial ser m.i.Iimo ai las d"" ederaa formadu
tienen 'lolmenee iguale&. Aa, aun cuando la repukin electrootitica f.a-
vo..,.,., la fi.si.n simtrica, ula tensin 1uperficial, faworece la rotura oon
formacin de partculas muy pequeas con poco aumento en el rea total.
La uimetra de la fi1in obeeNada resulta fundamentalmente de la c<Mll
pctici<>entreeetoedooefectoa.
Loeneurroneet'1rmiC011( lentou )10nenlaactualidadloeprorectiles
de m.i.11 importancl. pan producir la fisin. Son eficaa. en la fisin del
U'", U'" y Pu'", aiendo 1.,. doo !timoa iatopos loe que o.e W1&D ge
acralmente como comb1111tiblee nuclearee. Hay un cierto nmero de n-
cle01 que pueden aufrir la fiai11 por accin de I0111CUlro11ee 1pid<111, pero
no por la de loo neutron .. lent<111 (p. ej., U"" PaH y Np'"). Entre orro.
ti;><>i1 de fi6n podemoe citar la del Tb"' por pro1oneo de 9 MeV, la del
Bi'"' con di-uterooeo de SO MeV y la del T"' con particulu "de
400 MeV. (Nt- que la encr11La del proyectil uaado Ta CJ'flciendo a me-
dida que diaminuye el nmero m.ico del ncieo qu.e .e 111111 como blanco.)
Tambin ha ido obsenada la JotojiJi6n del U'" (inducida por ra
y.,. y de 6.3 MeV). Es intere11nle que loa tr .. ncleos q..., aufren la
fi1i6n m fiicilmente ..,n dd tipo uparimpar, pero que form1111., por atli
cindeW1.neulrn,ncleoode1ipo parpar..
La""ergialiberada""lalilindependeenciertogrado,deedeluego,.
delblancousadoydeloancleo.queoeproducendurntelaotiema.&.
un procao tpico de fisin del U'" quedan en libertad 200 MeV de
energia, .. decir, cui 20 veceo la energa liberada en Wmenrgicu
1"'8ccion .. nuclearnde tipo 1enciUn.
Otrotipodemturanuclear4ueha1idoe9tudiado, eo elproducido
por la ""in deproyectil"'muyric0$Cnenerg[a. &te tipo ludeecrito
por vez prirnera por G. T. Seaborg y sus colaboradorn en 1947 y lu
llamado 1palla1ion (desmor(>namienln). En este c .. o se producen una seri e
de P"'<(ueo. lragmeoto.. que ao.lpiu n desde el .ncleo que ei.-..e de blan-
co, dej ando corno re9duo un ncleo rn1 pequeo que algunu vece1 ha
podido oer identiiiuOO.. Por ejemplo, e9le procao que oe ohoerva m el
U'" cuando es sometido a la accin de particu!ao 2 de 400 MeV,"" ha
encontrado que da orig.en a la formacin de Ra"', mientrao que la del
As" da, entre otra&, ncleool de O". Lo mi smo que sucede durante la
fi sin. un ncleo determinado puede fragmenta"" en una oerie de formas
diltintas.
tt.acclone.nncltal'ellenowlena
Hem0$ vioto que la1 filion .. de un cierto nmero de. ncleo. (entre
elloo del U'" y del Pu'" ) pueden induciroe mediwte neutr<>n"' ai1ladoo.,.
i...

::o;::

eventualmente upturad0$ por tomos del material que oe encontraba en
\u inmediaciones. Sin embargo, si se usa una mue9tra grande y compacta
de material lisi! puede coneebiroe que algunos de los neutr,,nes forma .
dMen lu liiones pued .. n inducir fi iones de otros nii<:leos.Si, por
medio, oe produce m.i.s de un neutrn en cada procao de ff9in, que
a au vez efe<:ta la lien de otros, .., comprende que un nUmero re\ati
vamente pequeiio de , ;.,,,es pueda dar orig"" a un nmero muy grande
en poco tiempo. Supongamos. por ejemplo, que (para que oea aritmtica
mente ma .. sencillo) dos de los neu\ron"" liberados en cada fiaiim eean
eficaces y produzcan !a
ncutron"" que provocan Ja fisin de 4 nUd.,.,,., d .. pus 8, 16, 32, 64. etc.

o de plutonio y a !a liberacin de 4xi0" calor u. Como quiera que !a
reproduccindelosneutronesporliinesunlenmenoHlraordinaria
mente rpido,.., comprende que pueda as originane una upl .. in nu
ele ...
Enrealid.d,nuncaoehaconeeguidounlactordereprodu..,inde
2,0. Para log-rar una reaccin cadenu que oe autopropague, es ne.
OU1rio que el fador de reprodlKXiOa - mayor que 1,0. Loe primel"OI
reactor 11uclures que fueron collAlr uid01 rn IOI iio. 1i1; uirn1e11
l!HO, par1 de1ermi11ar si""' poda conseguU- u11a reaccin en caden1, eran
reaclore1 con <t neulron .. lento. con1truido. a baM de uranio (o 1u xi-
do) y 1;rafi10. Eate himo era el nwdcriJ"T 5101 que""' ltflCMitabll
para frenar lo.neulron i.a.ta dejarJ.o.c:on velocidad.. aluque puilie-
ra.n producir con gran probabilidad la fisin del U"',!""" que no tu
Yieran f.1cili dad para inducir remccions dd tipo,..,. 1;0G eJ uu. Al
principio. los f9dor .. de reproduccin para lalm nriactorweraneonaido-
rab!emeil<! inferiores a la unidad {a decir. que por trmiM medio no ..,
Ueg.ba a que uno de lo. neulrona prodU<;;idos por eada fisiil fuera dieu
y produjer otra fain). Un cierto nmero de 1"' neutrone11 prod11<:id01
Mle1e&paban, mientru otrOIH perdianpor capturpor p11rtede l.,.10-
m09 del n1oderador, de impureau, de loe fragmento. de f"uiin o por
U' " (lift producine fi1[6n). Supoo1;&rD011 que .., eKOI lu proporcio-
na de combustible y de modendor de forma, que .., logre la mrima
relaeia poeible entre lOI pr- de filia y loe de captura ain f"iai a,
y q'\MI M-.igue la diatribuci6a ptima de 1aa porcioaM de oomJ>.&.tible
y de modendor dentro dd re-ctor. El f..:1or de rqiroduociit de neulro-
nm puede aumentane an por llll& uherior purif:aci6ft de lo. materialm
o con1lruyendo el relctor utilizando mU materi.altit y aumentando la r.
lacin de I U YOlumen con tt11peeto al rea de la 111perflcie ulema, de
forma que oca mmor la propon:in de neutron .. formad< q pucia m-
cap11ne hacia el e:rterior. Cundo el &c.or de reproduccin llega a puar
de 1.0 H dice que el ruccor ha 1kanudo su Uimoiio crilico. a docir.
el iabiimo n-.rio para que - poUble una .-ocia en cadena. La
primera rmocia nuclear en cadena, automantenida, fu realizada en la
Uninnid.d de Oricago m 194.2. File regulada iaediant. barra de cad
iaio (que et 1111. excelente ablorbeate de nculronm) que podan introdn
cine en el rmdor pua haoe:r bajar el f.ctor de reproduwill en el C&IO
de que 1. de neutron nesa:ra . ter demuiado ripida.
El reactornucleard11. uraniografito(o pilanucleau) r .. u1t iiapor
tan1enooloacauaadequeproblap<11ibilidaddeuna1e11ccillm
cadena H utomantenida., 1ino porque podia utiliune, mediante pequea
.. uti :..:
como .,._lo de PuH. ficilmente fieionable. F.tte islopo (de Tida media
24.HlO aii011) et 1111. producto de la cada de detieregncill del U""', que
111 Tea.., produce a co111:11enda de J.a reaocin (11,,.J JObre el UH:
,_ ,_
.,U'"(n.)')., U' " -;;-;;;:- ,.Np'" -;;:;;;;: ,, Pu"'
Pur lnt<>, algunOI de lOI neutconeo emitidoe por fi ain del U'" producian
nue"as fit iouea, y OIUlll daban origen la formacin de u .. , que se des-
integra ripidamente para formar Pu'", que puede oeparanc de las por-
ciooeo de uranio del ractor por prodimienro quirnico y utiliume par
la obtencin de bomhu nucleare1.
Lae bombas de fWn nuclear o bombas atmicas hacen UIO de La
fi sin mediante neuuones ripidos. El con>bu.tible eo V'" o Pu'", no
undOIC ni.oguna uatancia como moderador. (Menos de uo 1% de loe
itomoo del W"atlio natural'" de U"', por lo cual durante . Ja gegunda
guerra mundial fueron desarroUados una serie de mCtodoo para recuperar
fJSte raro y valiOAO iotopo del uranio natural El mCtodo que tuvo m
hito fu el basado en la Kparacin del F.uu y F.U'" por di/...Wn
Jr<JWrwJ4degrande!'fol1imCflf!lldevaporde r, V abajas presiones a In
ves de i reH inmentQ de baneras de difusiOn porOOJaS.) Para provocar la
deton1CiOn de la bomba, se hace que dos (o mb) pieus de U'" o Pu"',
que Man aitladamente de tamao inferior al critico, .., unan ripidamenre
puaformaruiuornasa.quetengatamao1111perioralcritico.Lagenera
cin de un nmero inmenso de neutronm, acompaada de la liberciOn
de cantidades i.ogentes de energa, puede producine as! por la penetra
cin de un neutrn. La temperatura oube ripidamente h..,ta mis de
1.000.000degradoo, antesdequelaviolentauplOlin aube.iguiente frag-
menle la "'""" dando pieu. mi1 pequeu.
L. bomb.a de hi4rgeno, de del.arrollo 111U reciente, 110 es una bomba
de fisin. Hace no de la reaa:i6n (cl,n) aobu el H''
1
H'+,H' - ,He'+,n'+\7,6 MeV
Eote pr<>Cf!l,O, denominado frecuentemente de ofu1i11 nuclear., llega
a ser u utomantenido cuando se detona wia mezcla de deuterio y tritio
medianle b aplicacin de b alta ttmpentura producida por la bomba
defuinrudeu.
TnbaJoe COS1 .-dlolatopo&
Al observar loo ""perimentoo real.i .. d6o con ....t&nciu radiactivas,
oc queda tmo impf'llllionado por Ju precaucion,. q"" oc toman para pro-
legef a los que 1ae manejan de b accin de Ju radiaciolW emitidu. E.
bien sabido que la eirposici6a uee&i,.. a la accin de lu radiacio""'
puede tmer efect oe extraordinariamente nocivoe aobre la piel, la MDgte,
elistetr Uulticoylamc.luladeloshueeoo,7pucdeinducirfieilmenle
alaeoterilidad (auncuarwloloomecaniAllloomMiantelosqueseproducen
Clltoe efectoe no ae """"" bien y condituirin el campo de Clltudio de
loo bioqui111icoe durante butanle tiempo). Para la protettin con1ra la ae
cin de lao panculas 1uelw oer 1uficimt .. guanteo de goma, ya que
..tas paMiculas aon .-ddalidau mediante capaa da material muy finu..
Cuando oeha de 1r1b1jarco11 suatanciuemisoru dera100!1-y ra100 y,
de actividad moderada (menoo de 10' radiado...,. por segundo), !OI ;,,.
v .. tigadora .., han de proteger con bloqu"" de plomo. Si las mueetraa
tienen una radiactividad m intenu. todava, a necesario realizar las
operadona median.te contrnl rl!D'loto, a1gunu ecee en cmaru bim
protegdu en la1que110 penetra el investigadnr, que trabaja desde el
iuterior. Loe invesiigadoree1ueleo ir profllto.de pequea1 ocmarude
ioniu.ciOndebolsiUoochui1oon pelculuper1poderevaluarlainten
oidad dela nidiaci6n a que han quedadoupueetOI durante un tiempo
ddennin.ado.
Con frecuencia .. neceaario ""f"lr&r un i..otopo de IOI demi1 elemen-
toe que puedu ""lar pMlelltM durante 1u formaciOn. D ialopo deeeado
ouele enoon1ruse p.._te en cantidadm .uhmicr01COpica1 (lr<UDJ ). mez
d ado con otras eepeciee qumicas, de "'9 que hay cantidad .. grandee o
pequeas. IAll mdodoe de precipitacin, tan uoadoe peni loo proce11oe or-
dinarioe de oeparaciOn qumica, no pueden aplicane, m gmenil, a 1a1
oeperadon .. radioquimicu 1in 111metetlot a importantee modificacio11e1.
En los traba jM analtieo1 ordinflrioe, p. oe ut.a el o- par la pr...,ipi
tadOn cuantitativa del ion Ag+. Sin embargo, en una disoludOn de ONa O.l
N, la con.,.,nlraciOn de Ag+debe lleg.or a ser dd ordrn de 10- M antes de
que pueda lograne au precipitacin. Aun cuando ""te val!)r ee despreciable
en la
111
a)or paMe de loo trabajoa, la concentracin de plata radiactin en
u11ft .i;,,.1 ..... i i'>n de la que deba recuperaree, puede"'" mucho ""'""r <JUe
""' Jnclusn aun en el caso en que se aadi era un reactivo que provo-
ca.e su precipitacin cuanti t.l tiva ( p. ej., SH,.), el precipitado que.., for-
m1ra ee mcontrara en cantidad"" pricticamente invi1ible1, pudimdo atra
, . .,..,,, ,... I"''" del papel de fihrn o quedar retmido p0r . ahoorci6n o<>
hre )a$ paredee del ripiente. Pero oupong rno1 que, por ejemplo,..,
aade una diaoluciOn que contenga unoe cuanloe rni]igramOI de At" 1111
radiactiva, como 1oporu a la mue1tra, aument.andn la CODOl!lltracin de
ion Agen un faetordel or.kn de 10'.Si ahora..,aaden ion .. a-,pre-
eipitar ClAg, y el ptteipitado obtenido contendti pricticamente rnda J.
plata activa (!Rft.Clada, de..:le loegd, con 10.000.000 de vecee de plata in
activa que aetuar romo fllllporle). Lllfl""luea cantidad de ionee At"
que que.lun en la di111lucin oeri fundamentalmente inactiva (10' ion ..
noactiv01por cadaion activo). Elprecipitadopuedeutiliuraeenlas
uperienciu en que.., necesiteClAg marcado , aun cuando, desde luego,
la mayor parte de loe ilomoe no - n radiactioe. Y a la inTI:rN, hemos
r>Odid<> ver lpg. 511) puede llegar drltrm;Mrsc el nmero atO

nocidos puede actuar comn ooport e del nuC\'o istopn.
Algunas veca es nes.1rio obtener un i&topn de la diwludm (o 1im-
plemente estudiar au comp<>rtamienlol. l""ro no oe dispone de nilclidOI
cstablcsdel elemento aestudiar,que ono..,(;<Jnoceonopuede coMe>
guiroe. En estos casot puede actuar como SOpDrte un elemento que po-
..,.. una qumica oemejanle a la del radioi.Wtopo con1iderado. Y u i, oc ha
usado el ReO,- (;<JmO .01oor:e 1oara el TcO,-, el 1- puede actulr e<>mo
llOporte para el A1- . y el ThO++ para el Np(J .... (Si se desea aislar el
nuevn iotopo, queda el problema, con fre<:uencia dificil, de separar ate
istopndeau11<1porte.)
Tambin pueden uoa.-.e IOI llOportc .. .,...,.,, impedir la precipitacin
de un iolopo. C.:.nsiderernos, por ejemplo, la ""paracin de pequeiiu can-
1idad cs de Zn- + activo del Ni++ p"*"'1t" "" la disoluein.
te esto oe rea!iza aadicndo un uceso d" baoe fuerte que precipita el
Ni{ OH),, dej ando el Zn(OH), - en disulucin. La pequea cantidad da
cinc que es arrHtrado por el P"""ipitado puede de.pr-ecia.-.e ordinari a
mente, P"'' cuando solament" existe una pequea cantidad de Zn-+-+ en
la ditolucin,lam.ayorparte de ste oe p10rderporcopecipitacin. Si
"" aade Zn++ no adivo a la di ... luei n, ante. de u-atarla con una base
cui todo el dnc que sera inactivo, y la mayor parte del cine
quedar'"" 11 ditolucin j un1amente con la parte del toporte
aadido. En este caso se dice que el cinc aii,ditlo ha como soporte
rnt!ntioo.
El uso d" soporte. es men"" necn.ario cuando oe utilizan mtod"" de
Rparacin que no"""" d.. precipitacin (p. ej., ntraocin liquido-liquido,
volatilizacin, el..:trliaia y canje inico). Sin embargo, debe recordarx
que cuandooe reo.li.._.n 1rabaj ' conQatidad .. del ordenile .trr.u
en ausencia de soporta, loa efectoa de lu up<':rfici""' pueden llegar a""'
muchn mb lmportantes que cuando.., realizan trabaj oa con eontidadea
mecroscpio:u. Las especies radi activu ""comportan frecuentemente en
disolucin como cqloid.., "flTUJ>Indoee en conglomerad"" que lgun .. ve-
lratamientoporcentrifuga-
cin. Est"" grupos al.i n fonnadoa probablemente. por cOnglomeradoa de
]"" iones individuales o de molculH ad..,ollbidu 9<lbre Ju auP"rfici .. de
partlculu de polvo muy pequeu . Esla miama formacin de congiome-
radoa puede en la. ""peci.,. no radi activH, pero el nrnero
de molculu o de iones por cada uno de eUoa .. tan pequeo que el
.7E!"':; ,.:"';:- ,';:
cad.alestadodiaoontinuodediatribucindeuna1!9J"'Cierd<.ctiv . en
Lu dioolucionea muy diluidu ea un nombre pooo .fonunado. )
El llegar l eatablccimiento del nmero atmico de un nuevo nelido
radiactivo es, en general, ma IW!llcillo que el asignarle un nmero m-
aico. Esto ltimo suele realizarse por d mtodo llamado de loo ensayoo
por bombardeo, del que damos un ejemplo en el ejercicio 14.
ApUoadoucadel081il-enan'1.h1ls
No Clle dentro de los lmites que nOI hemos impueato el dar una dea
cripci6ndccallado de loo mucb03yvariadoa usooa-que scdestinan yaac-
ru.almentc I01 radiois6topoe. En obru m.Q. eapccializadu se encontr r11
descripcio1>e1 de Lu plicacionea de los W>topoe en liaioloia, medicina,
bol.inica, geoloia, metalurgia, agMnomia, arqueolo<. y otro campoe de
inve11tigaci6n. Sin embargo, dehem"" buer algunu indicaciones acerca dd
uaodelosradioilIOp<11mani.liailyen loo..tudio.demoeaniamoade
reaccin.
HCl<l08 aealado ya cmo la.a rad<.cionee caractersticu de un deter
minad.o i.6Wpo noo proporcion.,, una prueba exiraordinariamente tenli
b\ede aupreoencia,auncu.,,do oea encan1id.dee invilibleaytanpeque--
iiu que no puedan peearae. Adenia, puede medirse el nme-.o de deoin
tegracioneo por lleglllldo uociadu con un.a muestra, llegando u a cono-
.,., I cantidad de illopo preeeote. (N6t.., que la wx:iJ,,d t desu.te-
&racin e4 proporcional al. ..W..Uo de ncleos ""1iacti.V01 que ui1tcn de
una determinada eepecie, "" cuando el periodo de oernideei ntegtaci6n
nolo-).LadetenninacincuaDtitativade pequeuconoellllacionesme-
diante el uao de la radactividad puede uoarse para medir preeioneis de
vapor muy pequeilu otolubilidad .. muy pequeu , aun cuando tal.,,, me-
<lidu pueden oomplicane por la influencia. de Lu 1Uperficie1 o. porque el
desplaunentohaci.aelstadodeequilihrio eeademuiadolento.En g,,..
neral, el compuesto a eatudiar contiene una fracei6n pequea, pero cono-
cid1, de tom1111 radiact:ivOL Lr.o lllanciu ;.c.16picamentepuru, libl't:ll
de toporte,.., 1<1n lrecuentemen_le dificila de obtener y no.., uoan pr.C
ticaml!Dte nunca en Lu detcrmin1cione1 analticas. De forma oemc: janle,
si ha sido marcadu una cantidad conocida de un demento y "' di1tri

mento etiquetado oe ha acumulado en e.da iocaliucl6no 1io oeceei
daddera:urriralan.lililquimico.
Hay un ""gundo tipo de .,,]ilis isotpico, el anliaie por dilucin,
que oe describir mejor citando d01 ejemploo tpicQ8: el anili1ia del oxi
geno combinado...., una mezcla y la detcnninaci.>n d"I volumen de aon
gre en el cuerpo. El oiigeno, que es el ms comn de lOiS elementoe, es
uno de loe que resulta mU dificil de determinar por an&liaia. Pero ai,
p. ej., Li. muestra a analiuor se calienta a alta lemperatura con una canti
dad conocida de oxigeno el.,...ental, Mlriquecida en 0" {pig. 94), ee
Uega a establfleeJ' un equilibrio entre el oxgeno libre y el combinado, y
el 0 " ee diluye con el oxignm combinado. Oeapu puede determinarse
elnmerode&tolllOllporcientodeO" melo:rigeno queeeb.a producido
durante la reaccin. y este valor puede uiiliuniepara calcular el peso
de oxigeno en la muestra deaconocida {ejereicio 17). Ntese, ain embargo,
que pue110 q1teelO" noe1radi activo,el an&liaH isotpico del producto
badehacerae espect rogr&ficamenteynoporviaradioquimica.
Para determinar el volumen total de aangre en el cuerpo, &e ad.mini stra
inlravenoearnente un volumen conocido de aangre que Liene hemoglobina
marcada con hierro radi acti vo (Fe"). Del!lpus d11 lr&DtCUrrido un tiempo
auficiente para que la circulacin haya aidocompleta."" extrae un volu-
men conocido de 111.11gre y H determina au r11d;.c;tividad. De la dilucin
ob.ervada en el &ge11te rad;.c;tivo puede deduci no por c&kulo ...,cillo el
1'olumen de agente diluyente (r:n trmle CQO !li Nngre de la persona).
J!:nad.lode l"" meeanJsm.,.. depN(!cln Uall ndo 186topos
En ffrioe lugares de este leJl:lo noe hemoe nferido a cuoe en los qu11
l1111trmtudi oeroedianteistopo11han proporcionado informacin acerca del
polib!.. camino aeguido por una reaocin. Por ejemplo, la o:ridacin del
SO, con CIO,- m agua enriquecida en 0" (pig. 95) que da SO, "
pr&ctiearnente no muealra enriquecimi ento m 0
11
, lo que indi ca que la
reao::cinbatenidolugaratravadeunprooeeo detraDAferenciadi recta
de 0:tlteno del 00, al SO, - . De forma semejante, la oxidaciOn>-del Cr( JI)
con Co(NH,J,OH debe proceder a lra.,e de una trall!!fnenc;. de un
tomo de cloro deade el ion derivado del cobalto al ion cromo, puesto que
H ha que se fonn.a un enlace Cr-0 por cada ion Cr( II) que
o:rida. Si representam1111 esta reacd6n, lendremQll:
. .. .. ..
-Coi<;:!+ c.- - -Co'<;:!1Cr- -
. .. . . ...
-Co1<;:!1Cr - -Co + 1<;:.1:Cr-
Si el agente oxidante, Co(NH,J, 0 :'" &e pronie de cloro radiacti .. o, el
producto de r1111ei:i6n, Cr{H,OJ,a++, contiene cloro acti .. o. Sin embargo,
1i el cloro del compuesto Co(NH,J,a++ es inactivo, pero la reaei:in llfl
vtrifica rpida ...... te ... pneenci de a- activo ... b. diooluoin, no le
inirpon prcticamente nada de actiYidad al complejo de cromo.
f.o oonuiOti COJI lot eotudiot de canje l'Clliiadoa oon leo complej
(C.p. 22), y .., iodic que el complejo Cr(C,o.i.- era inerte, ..
decir, que el C,O, - mlild.i1'o que uiltien en la di.ofocin ""incor-
poru,, 'complejo a mny baj. Por oln pu te, eu&11dn ""oep11
rn l enantiomorfot de eoite ion y.., diluel1'fll en -cu.o, la ncemil.l<:iO...
le produce a velocidad mucho mio gran.le. Podaaoo., por lulo, Uqi;u a
b. conolulin. de que en ninrn momcri10 de b. rediMriblicin q ue"'"
duce a lo rlCemi11cin quedu KpJrdot del compkjo oimult.na.mcnte
1 .. d111 ulrau111 del ivupo oub.to, aunque uno de di' lo ..i (ejer
ciciol6).
o
t.. hidrli1i. dd cuhonoto complejo 0--C--0--Co(NH,),+ po ... for
mar el complejo HO-Co(NH,)
1
... m, en cier10 modo, a.alog 1a oapo
nificaci.nde un&terorg.inii,putllloqueelcarbon.otocomplejo puede
escindine a 1rnI de un enlaoe Co-0 o dd enlace interno C-O. D "'
deguaenriquo:idaenO" unadecioinentomoalos
d mod01deeecindi,....,, ju.u.mentedelami1.,..fot1'nenquepudoru.-
lir.ane en 10& e.ter.,. (C.p. 4). La hidrlii b.ioica del complejo ..m.da
eneloenodeaguaen<iq....:ida {enlculh.br unn""90de0"H-),da
un que no manifiesta ...encialmente ningn
mimio en ...-i11"eot0 que indique que oe hay producido lo ....,.;&a C-0'
o o-
P-O"..:_...tL-c.tNR,), - R-0-X +
En d mccanilmn que ee ha indicado no penetra en el complejo, dtll"Hte
el ptoce&O de hidrl;.ls, nlngui tomo de procedente de lo dioo-
luciOn.. Se puede llqu a ulll rep.......,i.c;n umejnte utiliUt1do H,O"
co'noreactivoatacaiite.
En d cap1ulo 19 Ju demostrldo que lu dilolucion.,. de cloruro de
tiotiilo ( O,SO) .., SO, lquido .on oonductoeo. lo que 11 .... a JO. "'""'
ligldoreti que lu .. tudiaton a peooar queen" dichudioolucion.,. ""h..hi
prod1>eido un ioniiaciI> poll du so++ y a-. Recientcsnente ha ido
inteciudo cloruro de lionilo""" uufre .... re.odo. o,so. y"" di-
IOIYO en SO, lquido. Cuando 11<1 ncupero el cloruro pudo demoo-
trane que prllic:ticamente na.V. del uulre radiactivo hab oido trana-
ferido al SO,. Ahora bien, 1,1n ion so en dieolllci6n dd>e erw:onlran.e
90]ntado, tal como 11e repreMnta en 1 (por1Unpli-
c:idad no e ha seal-do mie q1,1e "'" moli;cula de dieolvente). Pero
m e.te cuo, el enlace S--0--S p1,1ede rompene por o o por b d1U"&.11te d
prOClllO de Tl!C\l>l!'racin de] a,so de{ 50
0
, y la r()t1,1ra. por b Jebe COR
d1,1dr a "" canje del u1,1fre activo q1,1e no e. 01-rvado. Por l&nlo. 1i MI

de Ullfre de lu moli.iculq del d;.olvenle (1&1como11e npresent& en 11) o
no al 90lntado. Ea m prob.hle. ai P emharo. que nie&me'lll.e 11e
pierda"" ion c:lorurode cada mo!Oc\lla de O,SO. D ion .olntado aso+,
ciue11enpreeentaen lll ,con11ena 1,1nenlaoeS---a,yd1,1 rante laH:p&J"acin
deldieol"""'""l enlaceM!rompeenlapoeicill.a,peronomlab.
[
" 1
:!-o
0
i:--s-o
L E C T U R AS COMl" LEME S TAKI A8
Fa1mt.l!OI,,.., G., 1 Ka1n,..DY, J. W.: l nf"'4.,.;fje,. lo Rad;.,oi.cmidy, John
Wiley and Son, York (19441).
G.._.U TOHS, S.: "" il lomi<: l>ruD, p.ilga. 1()0.$5, Van N<>Stl"and
Co., I n<:., N- Y0<k {l lill60).
STilAllATJU.11, J.' Tloc aParlldu o/ JloMn. Pllysiu, p.ilga. Jl.s-537. Bla.
kllton Co., PhH&dclphia (lfoU).
T.: ..,,.#.,.;< CMt..Utry. ,4,. Ad,,.nrnl Tulkell. pl.ga. 16.71, John
Wlley and .sor.o, New York (11162).
l.J.no, R. , 1 A111>1t11wl, H. : Nul<I& Rodi&1;.,,. Ploysiu. pl.gs. 115-429,
HaU, l nc., New York (104&).
SwYTHS, 11. 0.: Alomi<: Jt,...17 for Militry Prinaton U.Uver1ity
Preu, Princeton (1045).
1. a) Eocriblr tt..xlonel nucle&ru j ustadu para 1 .. ttacdona de desin-
rogrddn 6<:'
Rn'"porftrli 1MM> .
Cd"' por anili6n /J
Br" por emi.in de po.i,,,_
Zn" poo; "9ptu .. K.
l Con1idfren .. loo l.61opotq...,.., i ndicarin a t!llnllnu!M'in, j1,1ntamen1e
"" los a<mico,i <ulmO<o. de los elementos tal como M enaxn-
tra n en la Na turaleia. l'<ede<:ir cu;il -i el pnxeto de dcaintegracin
lo los posibles .,..,..,.,_) !a pr<!di<rin :
E ..
.......
....
"'
""
197.2
"""
"'
Contrastar las prNittionQ aH> una tabla de i"6copos.
2- ) Con)l<lirese la desintcgr10Ci<ln de una muestra que tenga N, Aromos.
En el momen!O l O hay S, 'lomos, J en el l T,
1
, <ueda n N,/2.
Dem..5trar cmo oe ded......, la reladn ""'"'el periodo de ..,midain-
tengucin de un i-6topo J au con<tante de du integradn (11!<ua-
cin (8)] a p<irtirde 1a ecuoodn (7).
b) D&<Ja una mu .. tra de 8r" (wida mfdia, 18 minutos), c"'ntO tiempo
dcber4p<i..,rhasraqueoehayad,..integrado"delositomos?\'
un J.'?, \' J(p.arles ?
4 Hay un c;uu, nUnw:ro ele i.610p(l& 'I"'.., cluinlejran de doo fonn.a1
difttentes,ptt0,sinernbargo,..,.i.......,1eoe .... oeft,.llaun.olo perlodo
ele oemi<lesinrogracn. Eaplicarlo.
111) Un elemento de pelO a16mko prKimo a 200 .., cree 'I"" ai d&il emi-
_. fr. Sin embargo, loo in11nunen101 clel'""''ff ordlnarioti no pueden
llegarade!ll!<tarfM:il""'nle una dttintegr...:inque .. am.bJ.onta
ele lo <ue corresponde a un proo::e.o cada trtt oegundos. Cuil.,. el
mioimo perodollle ""midttintegradn que debe tener el elemento con
el fin de <ue un invettigodor <ue use tal in1trumen10 con una mu
tra ele LO g pueda nolat au ndiactvidad?
S. En un pn>cno de desintegrac:On espo<1tjma, la masa del nlldeo padre
debe uceder ele las masas de los pn;>d""''" llle dain1egrllci6n. Sin embart<>,
la mayor parte de b s ublu lll an muq atmi<.u m41 que mas.u nuclea-
l'ft. 0..pttria ndo la masa del ntulrilW, clemostt&I" 'I"" pata la desin1Cgra-
dft fr debe cumplir'"
M->M..,..
loo valorH de M .on 1 .. maoa1 iootpicao e n lugar de lu m.IJU
4. ) de Einnt in, q"" 1,001.JMA
l 'I"' la tnergla de .... taoe nudear, apraad en MeV para
Uft J.tomo de mlmero aimim Z. nllmero m41ico A 1 m .... M, ,,.
K. E ... llJJ [ZM.+(A-Z) ..... -MJ
"""'1'upondienteo al J. tomo de hidrgeno 1
f, 0"4af l.q siguienla muu iooc6picas: .. Gd'"-154,177; ., l r"' - 101,Glll ;
,.Bi""-ZOll,056; ,.U" ' -ZJ8, 12,
) Caku!:orlaene<gl de enlace por nuclen para el U'" ypant d Gd' " .
b) Con1iderarlaadicin .,Bi-
p.,.a lomuircl ,.U"' ' Del olor de la, !0Ult1 de f<>nnKia
... la u .p.n. media !"" "'"" 29 "111t>.
e) CoMidtt.,. w>a adicin Jimilar: .. Gd"'+IJt+:U..., fr"' . Calcula
la e.e.p.n.paralool& 1lhi- nucloeonH.S.l lr
1
" . E:plit:ll"p<l< q"'
1a""""6n ..
comprendidos cnlre el Gel '/ el Ir.
f, Uti!irando la rqla do Geiee<-NunaU '/ los datol q ... da...,. a mnrinua.
ci6n. tY&luarb ovid.o media d<l Rn"'.
.... l
---;::-
Po"' 3.Mmlnu- 6,0 MoV
Rn'" 1 I MeV
,Potquf-.insu><ienlHHIOOdatosparacalclllarelperlodode..,,,.
desin1cgrac:inoidamedia.S.I T1" " ?
7. Damos a ronti nuac:i6n una U11a de loo ;.6topc:. a tabla de loo clemcntOI
que oeer<,.>ent<an en lH inmediaciones del 4.1 7 del 61 <n cl 1i.ot...,..
peridico;
.,Nb : 11.l
,, Mo: 112, IM, 116, 95, 9'1, 118, 100
::: : L00,101,Hll, 104
,.Pr , IU
,.Nd: 142, 14.J, 144, 145, 14', 148, 1!0
, ,Sm: 1+4, 147. 148, 1"9, 150, 152, 154
.,E:u : l$1, 1$J
a) iEspoaible que1t n e11lblt1losiot<>p<>s del <lcmcn10 Uquetcng..,
n1lmeroo ""icoe qucoean ""'nora quell.lo mayores que lllH E:..
p!icarlo.
b) Ocntostrarque l .. li.otatan!crior""indic..,1tue e1u1i .. guroque no
nir!ir'11enla Natutall:u l96loposestableldeloo elmlen1014.JySI
IL Aplieudoe1""""""'cltqueloo.......u-cltp.a"lcu1H--capet

1e .......... .. .,.......
""'tlcftU '/ medjo llnlan pDlfftl estabilidad. Loo ni...ie. de eocqfa
n1.duroe ........... 1iun,..,-- : ,
(1 n). "" ""- ""-- ecc. (par1'arl
) Construir d;,.g.i.m.. Mlofot J>U loiF nokleol par-impu, ;....,......por
:_
1
i:-'';',:'.li!'.pllcu por quo! los n<Jct- lmpar-lmpu ...., gene.
6) Con.iruir W1 diagramo oemejnle pa.r: el N" J uplicar por qu6
u1elo1opo .... toble pua rde oerdel ripo impu-lmpar .
..
) Reacci6fo (1107) oobreel Na.. ) Reaccin.,.,) .obre d Pr'"
) Re.cddn (...) ...,.. el cr f) Reacddn (.O..) dN-e el U"'
e) Reacdn (d,t) ..tire el N1" RH<:d6n (.Jn) ........ el Np'"
.1) Reaccin (d,..) oobre el Mg"' lt.) Reaccin (T, .. oobre d D'
10. A partir de lq mu.11 llOIl>ical siguientes: H'-2,014708 ; H'-3,01702:
H ' - 4,003llO, y la mlH del ne111r6n- l,OOllll7, confirmar la energfa dada
poro lo reaccin de 11 bomba de hidrgeno (pjig. $1$):
U. Lo. iotopoo He', N" 1 Cl" pueden wfrir la n:accl<i (.,,,para dar 1111
prodl>Clo ,,.,,;_de /J-. En loo bft 111ma de la energa de La
taed6n (,.,, y 11 enael mhima de la panfnda /J- del n6cleo pr-o-
d..cido a la misma,

p1rtltdeconceptooeleme11tala.
6) liberad por la rea.crin (.,,,) IObre ol N" u 0,824 MeV.
El prodlldO oe dt1intec P"'"" dar N" con emi1i6n de una partlcu-
la fJ- de enorgla mhlma de 0,156 MeV. Sin hacer""" de tu muH
d$ los "OITIOll N" o del C" , otcular l a mua del Mull:l)n,
U. Dad.llalistde iJ61oi- .. ublt1queindkamos cot1tlnuaddn:
,.C: 40, "2, 43, 45, ..S. 48 ,.V : $1
,.Se: 45 ,.Cr : 50, 52, $.1, M
,.n: 411, 47.48,40, !0 ,.Mn : 5.5

paracindelos1i(Went .. io61oposradioctiY01:
S,,.., Se'', Se", Ti' '. V", Cr"
(Por quo! l<Hr olemontoo que tienen Z Impar IOn bl.nCOI mt1 u tiiJ(.cto-
rl01 para lu prepr.raciont111uclun:1 que Losquetlenen Z par1)
U.
lm klll choqua lntemUC:lortt IOfl de nturleu eleclrOltl.ticl, y que


O..-U....quoluborrerudepotencialmntral ..

t..pole<lclu2/3del\ll n6mt<oo 116mlc:oo;udec:IT, que :
E.. z .. f'
-;- z.1
donde 1"" valoro de Z son!"" nmc,..,. a1mi>0, y k>o '"''"" d E T.,_
>THentan lHenuglasde rq>uloinentre y el prot<ln <'n <' I
momento del ch<><u<'. Qu implificati.on .. se han hecho pa<a llegar a
et<'T""u!tado?
14. El bombardeo del cinc natura! (integrado por k>s istopoo &l. 66, 67, 68
y 70) nin ""utrone lentos da origen a la formaci n de tres istopos de
cinc rndiacth-osy diferentes, _ que llamaremos 11, By C. Estoo se !<knti fi.
por el mtodo de Jos en5"yOS o prueba de bombardeo de la siguiente
forma:
El bombanko del cobre natural (iste>p00 6.3 y &) con protonu da el io-
te>po 11, juntamente oon un cuarto i..:01opo del cinc, D, cs un elemento
que experimenta captura K. El bombard<:o del galW Mtural (i5<\topoo 69
y 71) con deu1cron<'I B. pero n<>il, C ni D.
El bombardeo dej galio con neutrones rpidos da C, Tanto C
como D oecncuentran k>o productos ruuhantcsdel bombaTde<>del
germani<> jistopos70,7l, 7J,74y76)e<>n ncutronesrpidllil. A Hun
emi sor de pooitrones, mientra que By C""' emisores de fr.
il, B. C y D li<' nen nmero mbi>s difettntes a los de
k>o is!opoo inactivos del dn<=, asignar nmeros m.bi.oos a tod"" ellos
U. Conideur el protUO de fisin de un ncleo de U"' en dos nckoo m
pequefioa: a) que la fioi<ln en fr"l!lmentOS de igual tamallo da
origen a b m.bim.o energla ele<:tr<>t<ltica de rq>ulsin. b} Suponiendo
que los fragmentos son demos<rar que una fi.sln con>pletamente
simtrica da origen a! aumento m.bimo de :irea superfici al. (Estos dos
dN>t ae oponen por s us accionu, pudiendo pensane que aplican la
fisin aoimtrica.)
16. ) Predecirencwllesdelossiguienteaca_.., pro;odudr;icanje,justi-
ficandohu predicd<>nes:
D entre D,O y Co(NH,), ....
N" entre NH' y Co(NH,),
"S ent,.S, (suspenin)y so,
0 " ent"' NO,- y NO,- ajl H - 11
O" entn: NO,- y NO,- a pH- 2
O" entre H,O y SO,
oS entre SO, anhidro y SO,(l!q.)
O" entre SO, anhidro 1 SO, (llq.)
N" ""'"' y NO,-
"'Cl ent"' Cr- y ClO,- a ,H ll
Mn entre MnO,- y MnO," en .preaenda deba"" dilu!da1
"'Cu entre y CuCI,'" '
Feen1reF.-yFe+++enprHencideuna1r;wideJ-
b) ::,1r:

..
es mucho mayor que IU canje con Oll.alato alladido a la diooluci6n.
11, Se anaUza una muest ra para determinar 1u 01/geno, calent<lndola con
cdgenoelemental que ha sidoenriqueddcicon O" huta que el canjeo
tnfrl 7 q cWeno ekmental -u,"'-
::: ;:. 'e: .6: !!::.:
:que la
Viji,-',,)
....
en.....,. I' ad volumen Uladiclode O, enriq...,.ido, en ml, reducido a

1& S.obliene hidrac:ina ent;quecida poo;}aolidao:i6n m..dia1ue cloro de amo.
Df.a>-.riquecidooo,a<JOC>O<ltenldoen N"ade 1,2 ''"'"por ciento
("'C>O<llr-..,..el nitrgenoordinario,quetienetdlo0,4,tomospor
detltodeN").Eotahidracinaacdiluyeconunacanidadigualdehidr:..
cina Q<dln.aria y 1e Cl>'idan una de mueatr utilbando una Mrie de
agenw01idant ... 'Elniicenoproduddoa1'if<>nn.do fundamentalmen.
te por ("N), llamu nib'tlgeno 14-14). Hay algo de
(nitrtenO 14-15) y"" cantidad muy peq11<h,,..,. qow_puede --.
de "N"N. l.al ca.riridaclel ttllolivu de estos tra lipa. de moWculH de
;;.::.:
....
) Calnolar el de molel por cienlo <k hidracin 15-15 en b bi-
dndna ordinaria. (V4aoe e;.dc:io7 del capitulo 2.)
J Calcular el n(uncro de moi .. por rienlo de hldracina 15-15 en b mu-
cla enrM:U<cida, antea7cleapu&deladiluc:i6nconhldracinaordina.-
ria. (Eac ltimo val0< dtbrria Mr I mismo que el nOmero de mola
obtenido por oaid.W. .O no oe
<) Eaplicar porqu61aCl>'idaci6n de la mezcla de N, H., poo;unmecanis-
moque oupong.o la''"' del enbo< N-N, har4 que disminuya el
nirnerodemoleo-cientodel N, 15.15fonwwlo. P<'f'Or>Olcndrii

14-t4 rdenitrdfeno14- l5.


y ron MnO,-.)
.sil pndice J
En cada columna, lo. 1genta reductores lle encu.enlnn a la iiquier-
tla de la linea vertical, y los agentes oxidantes, a la derecha. Lo. valo.
reoi eat&n expresad" en volt io. y referidos al electrodo normal de hidr
,geno (H,+2H,O-+ 2H,0 .. + 2e- , al que se uigna potencial (:(!ro. i..Oll
voltajes dado. en la tabla 1-A corresponden a dis.olu<:iona para las que
(H,O*J - 1,00, mientru que los de la (B c:orrespondm a ditoluciones p11 r1
Ju que ( OH-) - 1,00. Lu 1emper11uru 1011 de 25 C.
El ditognma nti ba .. do umilment.almente en lu tabW d., W. a t i ~ r
(O:iridoli-011 PountiaU, 2. ed., Prentice-Hall. Inc.., New York. 1952). to.
po"ndal..,.de !01paus,que900muyparecido.. n:preeenlan en e!mi1-
mo nivd (p. ej., Cd-+ Cd+-+, 0,403 V, y SeH,-+ 5'-, 0.40 V). Lo. pares
se repr-ntan lo rnabriwiadamentepos.i ble; no11e1:11:ri ben laareaocio
ne1ajutaduni oeindicael valor dela hi dratacinde lOt1ione1.
Ntae que tanto en 1-A como en 1-B, la .....,.)a 1ituada por encima del
par Cr-+ Cr( lll ) llC ha comprimido, ya que en e.ta ao111 hay poco. p11ns
Unpor1ante. que .malar.
PO,H, ..
.PO, H,
"
-
4'.H1
-
NO,H
Sc,H,
"
~
"6-
C."
..1i-i
. ...
~
HO, H
SeO,H-
10,-
~
"'''"
a.
"""
~
10,H,
so,H-
.FH -UIT F,
B. fJiwlw:ionn
Nd. v ..... Nd. v. ox.

C.\OHJ,
"'
Za(OU), "
.O
ro,
ro,-
Co(OH}.
"'l

N
..
..
-
Ni(OH),
Al(OH),
....
"
..
F<OIJ.I;
it\i1M:-
PO,H,-
....
M:

.....
...
1>(011).-
e.o.
pq._Ht
PO,H
o.- o.
o. W., (0.li),
,,..,
t;O,- u
Ct(OB),
. .sl/,pndice I!
ALGllN'AS PROPIEDADES :SUMERICAS DE LOS &LE.\IESTOS
MAS FAMILIARES
La tabla que damOI a continuacin incluye todOI iol elemenlOI q ... han
aidodilcutida.enelterto. .Entrel<111demento.pocof1miliarea,que11oin-
cluim01, aeencueat:ra.a iol meule1 del.u ..,,ea de Jo. J.nti.nidOI y de IOI
accm.idoa.
No mteblece oiaguna diltil>ciOn entre to. ialoi- Nabla y I01 ta
d.iKtifOI que te pretentul m Ja Naturaleza.. De la. que ee iAcluym
eaJatabla-radiad.i.-...I01 ag.iieo1a:
210, 211, 212 y 214del.plomo, y lo.210, 211, 212 y 214del bismuto. De
la miama forma 110DradiaetiY01 todOl los ieto1>"de lo. element01que
tengan nmoro al<imico mayor que el bismuto.
Loe paOI atmicoo &0n \OI publicados en 1954. fA.n buadOI en I..
utlaq1dmka,m laque el nligenn11.1tural N l6,00000, ynoenla aCllbl
fWt:a(mpig.4).
Lo. .. 1ou11 de iol paOI e1peci ficol (Yalore1 de p. eap.l de los ekmeo
10.que1011 .0lid01oliquidot1,l. t""peratura.,11biente, . ., rdiereti a
25" C. Lo. 'lora coueapolldimlet a la. demente. que - g'"9eOllOOI a J.
iemperatura ambiente. ee refieren a dichOI en fSllido liquido y
en1upuntodeebuUicin.
Lo.valoretdel01potenci1le1deioniucin (V1\or111 P. l.)seupreuo
en electrnvoltioe, y 1e refieren la separacin de un 10lo electrn, e.
decir, que ion IOI oonocidOI como primtros di ionUadan.
Lo.ndi01inieo1yl01 r1di01t:0nleftte.1Ce:1preunenunida4esA.
Teniendo en e11mta la gran inn..enci1 del ambiente aobre lu distucias
iPtertbm>ea. o interinicu (C.pi. 9 J 12), iOI nlore. que dunOI - aln
primtrq aprnxim1ciooa. Loa radiOI c:onlente. pan iOI metalM.., Ief>e
ren en gmeral a la minima diaancia inletatiimica en el metal en eit.ldo
e1.,..,en1.1\.
.
I I '
l al l lI ,, I io I lo
J 1 ; / 1 1
1 ; / !/ , ;/ !/ ;, 1 ! 1
/Hls
' 1* 1315 /i /!1 !131 * 1
3
1
5
1 I! li
; l
1
llil
1

I' 1
5
1
1
! /;1
1
1*

1
3


1
! 1 il ! lil
1
/ 11 , !l il !I
1
1
1
11 l 1 11 I
; /1 /1 1 1;
,i 1 1 . 1. 1 ti 1 1 1 1 ' / 1 1 /- 1
::! ;{ : : 1 .. 1- 'f : ' : : : . : . : ' . '! . :.
k lsl'iol llll/s/il 1 Ji ,
H I! '!
ii l* fili li
l! lI !lll lll I / 1 I
l lI l-1 111-ll 1' '
! ilfl! lilil1/1/1/1l111 /1/111
Apbtdie<ll
I l 0 l I' , I l 1 l I I 1 I
J [,
1; 1
1
/*[H -..
.i l*l;ls ls l; lsl ; l>ls 1
1 I'

131*1; l> I; ;, l:!I;
! 1;1! 1>1
5

l
5
1;
J_J_
1
1l111 11 !
:

!ifl 1'11 11 11 1 1 11 -1
!'it ' ; ; . 1 ' ' ' . . ; .
1 1 1 i 1, 1 1 , , i ' 1 I' l l 1 1 i
1111111 1 11 111
if : : .. : ; : .
!2 ; ; ;::l t i: t
i R a . :i i ;; .: f! ; : i
11 1 * 1 * 1 : 1 1 * 1 1 i 1 1 ! 1
lllI lI lI 1 1 ll -1
1
IJriiti; ; f ;ii
"'
<}tulice al/a6tico
Ab.orcl6n, llmllde; JM.

Ac.tlluro,h.klnlllll1dellon,,tal.
Addo.bue,a.-..
A1Tbrniu1,l1.
Branlted,'17oip.,11Z(r;tt<. I ).
J::i9.. I0117 .....
03neep1odeAnheni"9, '/11.
del.ocu.
del:."'1'1e}odettammln<d>&llO{l l l ),
delioonplata, IOll.
delaoholu,.., 107.

delolionetihidnotados,98, t
de lotddo1, 81, 98 (ejer. 2) ,
yrc..:rloneodeoanje,34.
""""
28, Q8, 100.
fl>Cf"Udeloo
efe<todeurt:tob<e b, 102, lo.l
'"to indut1-:0 1. lo.1.

(ejttri..
).
02. 112
-..cl11ur1delot, .!Z2-J2<4.
.. JZJ.
o<to-,323.
peroxi.,324.
pt ...... ,323.
ci<i-,324.
A<t!nldoo.lorllffltOl .134.

oq>1roci6npor canjel6rliro, J99,
hidn;rode,JO,
hidrur(Hloomplejoo.de, 152
pasividad, LM'
pttpar.ocin, 148.
....... 154,
oulfito,J.Jll,
oulfuro,334,
lri""'til (dlmero), lM.
Alumbres, LM,
Amidao, 272,
dekido,274,
de metales alcalino., 120.
Amonf..,, 271-'f'll.
baoesconjugadaodeJ,272.
2!' loo metales lcalino.
en,120.
enlaceporhidrgenoenel,36,
enlaoe,enel,M,
i5')',cional, 4M, 4U (ejerd.
Z73,
274,
cubamato,275,
carbonatodehidt<lgenoy, 275.
dCS<:<Mnposicindeldicrom'ato, 3811

nitrito,211!19.
rotacindeioneoenelnitnto, 223.
li<>cian to,275.
Anfib<tles, 315, 3l&y 319 (ojerc. &)
Anin.anin, oontaetos, 204.
Antifluorita,ettnoctura,21&.
Antimono, 292 y igo.
estructur dellemento,292.
halur(HI, 300.
iidoo,299.
Arro, pr<>oesodel, 270.
Arxnamina, 294.
suotitufda,303.

estadolde o1idacindel,29ll.
estn;cturas del elemento, 292
ha lur(Hlde,300.
oulfurosde,301.
Ui<Uid<l,2'19,
cloruro de, J05 (ej<,r.
Aroenioo.o,,cido,2911.
" ""ccinconel yod<ldel,2911.
Ai..,.,trla, .,.ntrode, 401.
Aotalio,21!12.
pnparadn,2'1Sl,504.
qulmita del, '261 (eje<"C. [3)
A tomo
forma ab,... i&dade laconlifluracin
eltctlnica del,lll.
rn<>delocomoriJl.,,,awlo.rdel,1,8.

enel,7.
Atraccin ion.dipolo, 4Z.
Azidas, Z'18.2'111.
. m.
fluorurosde,34&.

ciclo SO).
hidrurosde,29,334,3311.
monodfnioo, 332.
rmbko, 3.li!.
Azufre ( ll ),cloruro,348.
f; 341.
acci6no1idante yredu<1oradel,3l8.
importancia tecnolgicadel ._337.
"'"C.s.normalesdcvibrac1ndel,
momcntodipo!ardel, 443

acide. del, l(lll,3'1(1.
formu alorrpieu de l, 339.
pttparndn.del, 340.
Azulde Pru1a,estn;ctura,42:i.
Bario{''""'taml>iln Mlalual<ali,..,_
IUOI)
hidrurode,30. - ._,
etUuctura del l>Kido de, 211
Barr.,.a dep0tentia lnuclear,50ll,.525
ea ... (ejerc.3).

del amonaro,272.
de Lewi1, 105 y sigs.
BDddad
dehilrocarbu..,.no ..., turadol,109
O<dende,112(ejen:.3).
y P"""' de electrones no comparti-
doo, 108
Bauait,148.
:::=1,
formas de 111.

Berilio (vN tambib> Md..U .,...
...u .. -).
borohidruro, 0.(Btl
4
)
1
, (ejerci-

cornpie;o.de,1211!.
hidturode,30.
poaic;:;, nO<ruloo ..., el gnpo del.
Bttilo,314.
Bi..,,utin11..ZIH.
Bismuto, 290 7 J.ig1.
batkldad de loo haluros de, 300.
haluroonormalu,300.
o.id<l,21.
P"ntapooitiv"".300.
Bor:o too,estruc:l uradelos,149,
(eiffc. l ).
Bru, 149-ISO.
esuuc:1ura(propues1a),149
Bora.ol.lll
Bri<o.6cldo. 14'1.

.. 1ruc1uradel,lff.
ukincl6ndel, 14g.
Born.upollede,207.
Bo<n. M., 207.
de
1Jorchidnto1. l.U.
dol, 106. 149
151 , 1M(ejcrc.2).
del, 148.

hidnllio.l1deb, !SO.
de loo, ISO.
.,2(12
. 202. m.
romtos,200
....
JM,374(ej..,..,.1) .
25().
Brown, 11. C., 130.
Cadmio
co!or<!tde lusaleode, ZJ3
ettN<lura<l<!!id<> do, 217.
ha lurotde,232.
hidrurode,30.
metlur:ia del. 230.
Caldo ("4
ol,.,.,,.),
ca.burode,181,Z!O .
oianamida6t. ll!ll!.
hidruro de,JO.
Calo6eor..,.,J.Jl..
Callfornio, 504.
C.lordeoombu1ti6n,U8.
Ctmara ele niebla, 487.
Captura K, 411 1.
Cario1metico, rcgularida<l<senel
peridico, 135 y 1ig1.
n"l1i1 delos. LB7(cjuc.4).
utatlidades de los, 125.
Carboniio. mtltlicot , 381.
184,
8).
addezdel, 107.
moclo.nonnalesdevibrac:i6ndel,

bnkidMdel, 1$1.
utN<luradel, ll!l.
momcntodipolardel, 448.
""7.c:onelclonlrodec:otwe( I),
reacdnconelhierroe-ntaly
conelnfquel.183.
l"O&c:dn con el hicm>y la h.mDll'lo.
blna, 184.
Carbono, de, C
1
0,. IU
Carborundo, 181.
Carbut'OI, 111-182.
cluifkaci6ndeb,\81.
estN<turaodeio., 182.
mracl&riol,181.
( 1), "9 .
.... 1 .. azidH,%111.
Cmoti1&, 472.
Celdunldad. 211,3511.
Cesio ("4aH tambi.!n Mrlalu .zuli.
_,

;,.1rue:1uradel clorurode.21l.
IM.
proett<>del,2'10
Cian to., 11!11!

formador<!<! complejoo,
...,_ul .. rgla, IM.

C<lf'Hgurarindelot,73,421.
estereoi.....erlMloo,4()(1.411 .
interconvtttlA,42$ .
mecaniomo de la IUdrlii.i del cu-
bon1to D01nplejo, a2l.
..... o;
t.10.
Chernyaev, l ., 404.

molkulao, 50.
deloo6tomoo, IO.
r!; .. m (ei-= Jl .



dela,ste.
l)ni11tcgrad6n, ramude, 49$.
Daplazamim10, ru.cciones de, 110.
""-""t9dof, l ll .

porhidruro, 32
radic!et, 11 1.
Oeuterio,JJ..34.
u1udiolcot1tn.uc:lornde,J,S,

507.
Oi..,.,..111<! , I N.
calorde10mi.aci6n, 180,l87(tjer.
cirio!).
151. 152.

Oicromaco, 380.
Difratti6n X, mfcodo de
tructura del,218.
fre{vfa At1</,. ( Jr .
4.r)
...
>mpkjocon Ag( ll ), 1118.

273,JJll.

uloraciones 6cldo-batn, IOL
Di.t.ancia deidefttidad, 211.
49.
de
Ecvacin.S.llactordtestructura,Jllll,
370.J7S(ejercs.&-ll ).
ElectoComptO<I, 490.
Efec1osdelaulaoinderadiot,20.l,
potencial de;.,.,;.
Efectoi10tpico, 35.
enel09peCU<>,'460.
y..-antsmodtruccin,41 (ejer-
cicio lO).
Eintein, . 4, '4all.
Eleerroo.finidod.137.
m, 2Z1 (ejerc. ll).
de bauxita-<:riol.ita 148.

calinos,118.
de SO,H- , 91.
P""'amiento Je :1pin .. en los Ato.
mos,18.
comp'1rtici6nenlo3enlaces,<H.
decon-.orsi6ninterna,488.
J esaparcados,438.
y mome<>to mag....,tico, 441, 463
(ejorc.1).
dcslocalizaci6nen lu mol6cul.as, se.

be,lJ.
enlazante,antienlazante.onoenl.a-
zante""' las molkulas, s.1. 82.


lat.,..iodt!,9.
,,,,dy/. 19.
Elnrtentos,abunJancia.S.bo,229.
Elemenloo dtaim.trla,J7l.
Eleetr6nvoltiot,J81.
millonet, 485.

: :::
ei6n,171


Elementos de tunaici<n into.-no. 134
Empaq,..tamknto romP't"to, colbiro y

cicio l lj.
esfera., 221l.

ciciotl.J),460.
tabladt,181.
ylongi1udesdtenlace,l67.
En.,,.glaode enlaoe,dtlnUcleo,S, 498.
pornuclen,49e.
"'gularid:uleo en el aitema peridi
codelao,497.
En..-gCa "" el cero ab10luto, 457.
Energfa utkular, 213, 2:27(ejl!'TC. 10)
Enlace: M>ito, 42.
La polari-
dad, llltl.
en !u mol6culu de los halu"" de
losrnetale$akalinos,l70,17i
(ejett.12),
m.dida de, 165.
y ampllad6n dtl octeto, 167.
Y"'l.aciones dtestabilidad, 11111.
yraonancia,112,113,114.
Lewi, 44.
interp..,tacinm.Ur..,iente,:.9.
Enl...,,ordendeun,172
ylongltudde"1'.l!"f",173.
y r--.ancia, 173, 178 (ejerc. 13).
Enl*' par hidrgeno, 36.
ef..,toJObree!especcro,JB,<t65
(ej..-c.12).
y
. 1811.
intramolecular, 38.
Entao,parpardeelecttonet,44ysi-
guknlet.

tipoo1y,,M.
71.
Enl.aoeporunelcctrn,71.
ene1dibor-,l.51.
Enuiywporbombardoo,Sl9,!Zll!l(ej"'-
cioo 14).

dto%idadn-dua:i6n,IJ7.
4, 498.
11'</iuolfol>itWo
Espectros
at&micos, .5.
de bandas,45l.
elec1rnicoo,4$.
y igo.
Ra man, 46(1.
derotaci(m,454.
dcrotacin..vibracin,456..
paralaidentilic cin degrupoo

Espectros atmicos, 6.
E.iannano,JIO.
F.<1afto,J06yigs.
... trueturadel,308.
haluros,J IO.
hidruro,JOO.
xidos , 216, Jl6.
sulfuros,317.
E.iano.( ll ),sell:ni urode, 350(eje<ci-
co5).
.. .. ....
:IX,l,IJ2.
F.lementos transud.nicos El<-
,,..,.1os "'rlnilfo1).
F.Sler ... ,hidrlisi s de,11.5.
294.
fat,....cio .. Mlalu al<a/i,.oll-
"'')
Estrucluraconddccto,223.
E<ruclurat enca<lcna,217.
Es1ruc1uras en.nps,217.
151.
conis61oposdchidrgeno,3S

94.

complejo de calcio del, 129.
Exadentado$,agent u dequelaci<ln.
J92,4 11,<fl7(ejerc. 5).
de. 67.
Fent<H1,react ivodc,92.
Fermi, E., .511.
F<rn<li us,W.C.,32(1,411 .
Fcrratos,427.
Fttrouno.4.11
f ..,.ronwgMtim<>. 438.
Fi<htt-Tr,..,,...h. d<-. 4;.:;

;;f:;c. 15).
fotofisin,.513.
de los productoo de la,
p<>< lenl<>S, 513.
yreaccionescncadena. 514-.516.
FluOttKCncia,2.24.
F!or,241y sigs.

calordcdisociocin de la molkula
M,243,2-MI
<IP. scripcin, en funcin de t..s orbi-
tal<:S moleculares, de la moll!cu-
la de, 113.

Fluocarbonos,2S7.
8)1.ructura, 2 15, 22CI (ejerci-
Fluoruro de bromo( IJI ), Z49
del, 250.
reacciclncon loo xidos,2S0,2C6
(ejerc.11).

hidr-lislsdel,254.
Fluorurodehidrgroo,250.
aciMz del, 105, 251.
con la concentracin,
baticidad del, 108.
enlaoehidrg<noenel,36.
reaecion ... enel llquido,251.
Fh;orurodeoxlgeno, )>"
0
0.258
Fosfamina,293, 294.
sutitu!da,cornplejosde,303.
FosfDflitrflicos,cloruros,302.
Fosforescencia,224-225.
Fosfrico,.icido,2.'16-297.
sal<:Si n..,lublesdel ,298
470,
481(ejerc.2).
Fotofiinnuclear, 51J.
hidn>lioi del, ZM, 298.
t'&soro (\"). cloruro .s..

hidrliois,JOI.

.,.r.,.,_,....,.,,296.

.. 1noctura.29e.

t'ouoerita, 313.
t"OloteniflatdepolulOl, 3&4.
ldontirocac,,_C(ln,JM.
t 'otone<,11
:" -i-oo )), 48.S.
t' rncio.
Frnklin, E:. C . 27J.
. ....... ,, .. 1de.4<4.
t 'u<:rUJ ..:,'t;_I mlacoe, <le, 4.!o(l,
>"11ci.l"
combinacinlinoldela,$4,

t'utinnocltar,3111.
t' utlnpot.onu,301.
(; HallC'<'IN, 143-144.
...... pt>H ............. 44.
>nllguracin,2J. 44.
N'J:"ID de, 49&, .r.24 (ejer
..... JO).
GermnW. JOll y o.il!o.

entranol1tora,Wll.
.. , ..... , .... 11e1,J()8.
haluroo,310.
hidru.-,300.
=.tJif.
180.
Gr.tito>, 1711-l!IO.
conducti ldod, l !IO.
ntrv<:to,.a, 179.
onlendiolmJ-itneL,117(jerc. 2).

ef de, 4.52.

dncubrimi<nto,M7,4611.
317,
Hahn, O., li ll .
HaU.HttOllll;prooao de, ua.
HaJ.otlmolisl1, 247.
(Ute u.mblift Fl.a.n, C,.._
..,,BO<>,Yod<lyilllio) .
n1pl!acl6ndeloctoto,244.
... 1..io..S.oxidacin,244.
hldrli111,2U.
regu)arid.acb ...
uloretdediooclad6n,242.
dedroafinid.>d, 2't2.
eMq!fat de hidru.ocin dio los ;.,..
"": 24;2.
punt.,.defusin, .
,..i;.,.cnoulinoo,242.
J!.,:O., 23,l.
hidrllols, ZM.
,24J.
"'"
""""
'"
punta.de d>ullici6n, 2511.
Halun)Oleo<nplejoo,onloetldeest bili-
. .
HlunlOlde,rido,ZSI.
Helio, liquido, l4a (vh.tt tambM\n G-
.c

.... ,..10.
"'""
m el qua, 71.
enel..-.!M:0,71.
itnelrne<no,71.
t loo ..,1-. .

kidoo1Ulf6nico, .. 1arn6niu,
(eja'e.5).
........S.,285.

"
ai.Xnko,32.
enlace-lenleenel,.M.
iltopol del, 3J j..U. ttunt>Wn
lt.ioyTril.o).
molkuladiatmlcaick,20.
::: ll.

i46tnoo).


1-hM!ro' . 2.
de hJdnlceno, JQ
deboro.29,lSI.
de loometaleJalulinoo,29.
c1e1o. ....


... 11-.211.
Hidn.<0, '"' 30.JI.
bukldadckl.JI.
ruccio.- ckl,JI.
red1>ic<>npor,Jl.
Hierro, 420y aigo.
carl>oniloa, 18.1.
ci..,o<km....,., 424.
cotort.delallMleo, 427.

!2,!>;,,plejos,
dipotltivo, UM211.
duc1ordel,4,4.J5
t,,
Hel, Ul.

lripoehi..,,42'1, .
Hlern:> ( 111), complej os de, 42'1,
da!IO, 42'1
..... e1 Ion u:iok, UJ.
w.ileo i-,413.420.
OUlalO, 42'1.
tlocin to,42'1.
..... el "CU dt>I
lonl<0.s.,ap,
-eua, 2011..

H-. oetrMdrico, JIJ, J lt (tjett.7).
Huutns, M., lit
lnterhalcollOf,2'19.

....nstormcidol,97.
!Ec.==io <= 1":::
lratciftHl..,,42,

tMrfl de ... oistemH de (tr I._
miento de Bom), 207:
... (riltiesdebo,



dehidrlaci6n, 4(11).
dolahaadel'roeger, 40ll-407.
t:
= ):.:.11.
H

l...,..;omocis-lrn-. 401,
=
400, su.
... ,140,
U n1,nidos,dtrMftW. ( tt.,_T;.,...,
,., .. ,.
Lewi, G. N., 44.
l1tema 'cldo-l>oM de, 106 7 1ig1 ..



cioio l ,2).
limitaciones, 4&, 71 (in'c J).

Lltaririo.JI$.
Litio, tamb"n J4-
accl6n reductor del, tul.
de ndim en los
haluroa, 204.
1""2, ue (eiff-
clrlo 7).
ruccl6ncon elnitl"!eno, ll ll.
""'lubilldaddtl fl L>Onorode,120.
M .... lu.J:tr'tantede,20S,228(ejer-
MagM1lo tambil!n .lll..Z.1 ..t-
.. -).

atrucru .. dd telururo &o, 213.
hidrvrode,30 .
..,1f,.todt, heptah.ldra1<>,4&l(ier-
cirio7).
tetra'11duromett11rio (ITJ, J, HgMg,
21fJ(ejerc. 12).
Uocian1to,J51(cjffc. O) .
MJne!l1mo
438.
MagneroneodeBollr. ntlmaude. 440.
de._rom,,lrjotde._metalrlde

llclcln,441.
yrlrctronoo det.lpreados, 441.
MAn11an.ios, <f7).
olg1.
dipoli1i....;. 477.
compltjotde, 471.
<le9compolicicln del H,O. con, 12.
napooitlvn.4011.
MJ:lpooitivo.479.
n.eui .. rrla.471.
monopo11itivo,(7t1.
' "'""'itivo, 478.
tripooitivo,
M:angun ... (11), &oldo de, 477, 431
(ejeri:. 1).
( IV), ddode, 478.
:,1:ilur:.' 211 . .
Men:klfte:',, D.,
M<'l'CUrin, 2211
complrjoo de,
""'plrMde,
0
1,238.
defnnstr;o<iclndelondfrr>ero,ZJJ,
Zlll(j-. :i) , 444.
relaciona de 'idacin- reducri6<1,
2JJ,24(1(ein'c.7)..

de los, 2..10.
bromuro 1 .. ndido, reaulonHM e l
-de.238.
u rM:ttrcovalente.234.

M<'l'CUlo (ll), . .. iruro, z..u.
ll!lllf"'Cl.,radel,21J.
reacci<'>nconelagureeia,232,2.1111
235.

COfln,..racindelootomos, 100.
lndicudecoordlnnclndeloo,lfl.
nol>leudelns. IGJ.
radloo..,.alrnt" delot, 1112.
Metal M..,..!, 423
Met.onp, hibr;idacin n el, 72
MO<J:e<ador .. pua neutronrs, :HO.
Mohbdatos, Jlll.
Molibdnita, 371, 385.

cnlotacttos,.371

euvalente,Jlll-J82.
haJu...,.y<>xiha!un>t, 383.
metalurgi ,m.

M<>libd<no,awl de,385.

Molibdeno(\'!, sulfuro do, 382.
Mom .. u o. do inercia, 454, 45.S.

445
y sg .
eioomcrirno1ci..., ran ,-MQy 5i(s.
por el ""'todo de loo'"""" molttu-
1.aroo, +n.
ycarctttinico,1112

dipolar, +.to.
de'opindelel:trn,IS.
del electnln, 15
Mond, p1'<>Cet0 de, 4Z2.
Mot<;ley. H., 357.
Mulhkan, R., 171.
Nega tnln,491.

..
captura de,
foenteo deprnyoctileo,!>IXI.
mode.-adoutde,510.
510.
romplejoo de,476
halun>o,415
rnetalurgia,47J.
nitruro,475,

N!quel, "420. J sig1.
oero-vlente, 43.5.
oonfiguracinatmica,42(1.
mfii;uradn eloctr<inic:.. de i... com
pleoode,78,421.
melurl(ia,422
momentos do los rom-
plejoo de, 443.
m<lf>O\'al<nte,UZ.
momento mngno!1i<0 del, "'44.
6xidol.423.
polim<><fiomo. 421 .
ulfuro,'2<4.
t<iva lente,432
Nlquel c:..rbonilo, 183, 422.
( 11), 6ido de, 217, 423.
S1t<amida,280.
28.J.

Slt<ico. 28.J.
Nitrito, xido tvfue O.rido 4< .,;1,6-
g<.,<>(lf)l .
11) .
complejoo,28.1
::. y
man: do, 2M
27()
descripcin de u orbitalet mo.

ostabilid\>dde,270.
ndm""'" de oxldatio, Z70-211.
p<"[>araciones,278.
reaocione.del,270.
del ,
f1r6J:cno,di6xidohb .. o,.Jodc11i-
. ..
Nitrgeno( !), hido, 28().

equilibriomonmero-dlmero,281.
ostructurade!,282.
"62.
l"Cacc;;;_n decn.idac",....
l"Cduccirlcon aulfito,'ZT7.
'.'li\<0$0, <laido (..!a .. ,. nil<I.
gc"o(l)I.
Nitru..,,, 272.

atmicoo. 7.
ru;1ooncleoo,487.

de vib.-idn,451,Me.
clectr6ni""9,451,4Sll.
intersticiales, 30.
ulforo., 224
dellcidotcn.igen..S0.,322.
deoompue.tosconpucntn ,m.
:!:
delol oompuest011deadicu'>n,J28.
sillema dc Stock,322
Norbergita, 314.
4.
est.abilidad
leyde loo ioba..,.vednos, 5(11.

re!M:ionH neutrn.protn, 498.
fuenao dentro de loo, 499.
con relacin 1 ""'" 5.
N.lmero tmio;o, l.
N.lmerooo:ui n\kos, atmicot.
nombres y aignificoci6n, 12.
va lora pamitidos de los, 13.
N.lmero cu!ntkos, moleculares (de
rotacinydeibracin),452.
NolmeromJ.sico,energludeentac., t.
Orbitaleo moleculares , 52 y igs., 11&
(ejcrc.4).
::
198.

mculurgia, 185, 194.
reaccincon elagua Tegia,195,
trivaleftte,accinoxidante,195,
Oropimente, 302.
Ono-y p.ara-, hidrgeno (,-b.., Hid,h

de mel.a\eo a leolinos, &S.
de melalcs a k:alino"rroot , 87.
Oxigeno, 841 sigs.
ao:inoxidan<edel,84,96(ejerr, 2).
a tmico, 33, 85.
oonfiguracinelcctrnka delamolb-
eul.o. de, 81.
cnl":'.port,...eleciTC>mcn cl,71,
hidrurosde,211.
marcado, 94-ll5.
obtendonH, 84.
paramagnetismo de!, 71.
pereza de del, &S
pesado,94,96(eerc.6).
,..,accin con loo mcta"'5 alcalino<<!-
rn:os. 8S-86.
Ozooo,!lt.
forma de la molkulo de, 94.
r esonancia en 43.
1"'"""'""94.
Pantalladeucinl ilacin,4811,
por radia-

comoproy..,ti"'5para l.o. tranofor.

Uf>"rimento de Rutherlord,di Sper-
oii>ndelH,5.
Pasividad


cloloo.,..1ai.t.del1n1podelvana-
dio,414.


pr b elec1rone1enel,tom0,15.
electrone1 en la molkuZ,

1e1, 1&1, 173,

Pethb1-loo,JT'l,385.
Pud<loo, 4ciclo, 281.


p...., ........ tol
aplieadonel,4711.
obtenclon .. , 4711.
param"l!netismode io., .445.
""--c1eio.,m.
Ptniwtltita,..ell,412(ejtte.G).
Pef'OJIL(pen:>m),,cldoo,QJ.
Puw.icn;m.o-,381 .

-qentered..ctor,tl.

_,,.ntodipolardel,448,
prepauciim,111.
Pet<laldoo, 14.&.
clobmetaMsak:aUnoo1alcalino-
"-.,..



UblJ,de,W.W.

<IUdo,\911,
...i..,nolo<a<k,196.
ouhfluorun>,l'Ag.., 1911.
l<tra,Gt'"'tteurato ( ll ), l,Hg!\g,,
tiosulfatocomplejode,enfow:r
fla,1117.
yoduro, comportamimto cuando
calienta,221.
Plafino, .. _ufmica debcompk-.
joode, ..oMOt.
Pbno,JOBytiieo.
aaimuladoreode,308.
Po<at io (v,oe tambi<'n Jfdol., olea.
,,,,"
Stru<turdclnitrato,220.
.. truc:turu de loslu>!un>ode, 206 .
.. 1ubilidaddelpercloruo. IZO.

rompuacior>es de los, 18, 2S
cMiof).
defi nicinde,l&.


yet"ectodep1nt.olla, IS.

f...,totttquelocletenninan(trata-
":'iento de Bom-Habe<), JLS y
lJO {ejuu. 1,4), 1111.
di.,Juc:ionetKidas,SJO.
dilOlucionetW.sk;.1,SJt
variacin con el nmero at6mic:o,
]41, 147 (ejtte. 7). Ul
r.-.:-cransidn,meta""'de, 132.
Pri .. r ipio de indetennin:>dn de Hci-
""""'' '
Pto<ffGdelcanjeicmioo,.!Q8..Jl99.
Pn;imodndeel<:ctn:>nee,57.
Protio,aJ.
' "'-"'
Puntos de hui n de loo ei....-ntos ,
""-"'
Radiacin K, M5.
Radiactividad, 484 7
del eloctrf>n K. 4!11 .
<OnllttVacin del n"""" m:l<iC:O v
de! nmematmic:o, 486.

emisin de positronet, 490.


de 4112-
definidn, 92
despla<amientos, lll.
ohidri lo,92,
...ac:clonet delos.92.
Radical ohidrilo, 112.
Radio, 48S ( vre Mci..lt1 al-
..,;..., i,,...,.).
Radiooat6rnic:oo (v'a.., RsdUu..,..a.
Radiooknl).
tambi<' n Umgil"4/<1
d"'1a<).
apartirdelaslon:itudesde.., la-
oo, LM.
c:onrrarci<t a! au...-ntarl.'lpola-
ridad, l66.
tabla,53.1-5J6.
variacin c:on el nmero atmico,
138,146(ejtte.J).
de...ergl1c:onst1nte, llSS.
deVander W.a!J, 175.
inic:o
aista1ino,21G.
e!ndioodecoordinaci<ln; 2ll .
monov11eni., 210.

con el nmero cmim,
139, 140(ejer<:. 4),20.l.


yel<:ct ...... deconwnin tn"'"'-",488.

!4 ........... 353 1
aiguientes.


fotot(raffHdepolvM,JS4..JS.'i.
m.!tododeLaue,Jl!.l.
li!tr.ocin; JM.

1ey 1.i.fooeley, JS7.
produorin de, 3M

(ejer<:.UI).
deaiufre,3'14.
de hidd..gtt><>, 34, 411 ( jm:. 8).
ligondos m w ru.

automalt<:nida, 515.
pila nuclear para l.ao, 515.
<amallo critico P"' la, 515.
Reaccin n .. d .. ar, <en on"'et"" I
deuna,.504.
Reacti1oslectr0Wicos, t:013,
Reacti">nucleofllicos, 109.
Redeoesp..ciol ... JS8,J74(,.jttc. 3).
ooordc:nadoo,.nla.,J.59-JOO.
14).
::i ..
Mfinici6n,1"9.
det<:rminaci6n,178(ejen:.ll).
Rcnio,descubrimicn<o,J.S7,471.
Renio(Vll), ido de. 480. :
Rnolucinde enantiomorfoo,402.
ROIO<landa, 62 y oi.
S).
en la m<>lkii l.a de hidnlg...,.,, &l.
Wnica-rovalente, ee, 158, llill.
CO<lrt>IO de, ll8
ylon11udetde ,.nla1,l52,l72..
Rubidio .\lt1.S<1 al<.S"I ) .
Rutherfotd,E.,485,.!02.
Rutilo,215,469.
Salde Mohr, 424.
Sa lde Reinicke, 379.
Sandtt-oo<o, R. T., 1119,291, 343.
Scl>omaker.SCntfloon,relaci6n<le,le7
de""" d .. , 11 ,
"
Seabor, G. T., 514.
Selo!nk:o, Uido,343.
Selenio,J.l2y sil(t.
alol!'."'f' ladel,333.
..... ti01tdel,ll9.
complejoodel,3.15..
deohidrogenadonttcon,

valo<adtt dc: l.ataoluc;.,,,..de,JJll.
Sei.nio,rndcloruro de,J48, J.Sl{eju-
cici.o 8).
<eacc;.,,,..en el llquido,348.
s ..
..,..,. 6).
c<>denade, 13-315,
to<1r<'d<ridimen<i.onal,J15.
i.onnclcl"""'de,314.
1aminattS, Jl5.
Silki.o,J07y oigo.
abundancia,301.
escruetura,308.
halurM,310.
hidruros .. JOO.


Sobn:ccnin,230.
S<xlamida,120,m.

M- .
cianuro,184.

.;:( .. jett. S).
Scli-!e SIS.
Sopoo-tes, tkn1catl<,517.
SP"llation,514.
Spin
del ,.lectr6rl,l2.

Subcoapu, atmica1, 18.
definidn, 18.
de 20
O<miocupada, ""ta!);lldadde la, 18,
Sulfmico, .icido, 274, 342.
bidnllit it,342.
<>btencin,342.
MI amnica del, 342.
S ulfamida,Z14, 342.
Sulfatoo,342.
hldratacindelo<l,342.

Sulfo,338.
mea.ni1mo de la por clo...
ratodel,95.
Sulf.m>, cldo, 34(1...341 .
clonlt'O,cidodcl,342.
..
fumante, 340.
reaceionff ..., rl llquido,J41.
Sulfurilo,cio<ut'Ode,2.5Cl,J42,348.
fuentcde-decloro,342.
,..,acQOn""" e! amoniaco, 342.
JJ4...W.
conductividad, 335.
ru ..... del dc1o, 334.
momento dip0lar, JM.

-jnla las .US.
.
.... 1aeepor1ruele<1toneS,7!.
panmagnetiomo,80.
rtpAHnU.Cindel ionpororbilales
molecularu, 13.
.
molar, 4Jll.
Slilard-Ch.almcn,p><""t'>d<-,SIO.
Tint.alo, carburo de, 112,0S.
{:!n. 1), 412.
Tecneclo, 477.
Tehlrico, ,cido>, 34J.
Teluro(IV), elo<ut'O:
conduceMd-Mldel,348.

Tenol1tnnuoroaceton , Jll7.
T' .....-..
134,149(ejttc. S) .
Tlo.Acldoo,.124,343.

.
... -=-.1osridoocut.OJ1nicm,
TlotulfalOl,343.344.
""'OIOC fla,197, JoU.
..-aniomodela.,..ao:<:ininel yo-
do,"-43,
noequivalo:nciadclooomoode
:uufreenloo,344.

carl>urodc,471.
complo:jol de, 470.

baluroo, 470,
aKlo, 41111.

OJIO....la,41111.
tril""'iti11o,471.


les, .50Z ysig1.
blan.coo, .502.
d"IOl-e'ticm .... tu,SM.

ncleo comp.-to "" las .50.l..

Triaidodeazufre [vfaH ..lrtt/ ( l'J),
d.:id"<>].
Tri<i<>, J.l..34.

u.-.nidoot, -k de elftMn1,,Z'3&5.
Unnilo, coml'll"'tOS de, J8Z.J8J.
Uranio, J?ly ligo.
eualeti te,.11112J&J.
fl sindel,Slly il("f.
hidniro de,31.
meta1urgia,377.
letravalen!e, JM.
... ,3&3.

Volframio, bronce do!, JM..J8S.
Volfr mio. e11.acart>onilo,JS7.
3:.
Werner, A., 400, otJO.
Wilkinton,G.,4JJ.
YodalO, 2lll(I,

Yodo, .2417 ,lligL
W.11C011,2'U.
donan
nuoniro1 c1e, 250.
mecanismo de reacd6n con el 1io-
M11fa110, 24I.
Yodo (l),doruro...,, 249,
JH1n110 fi n.l,281!i(tjerc. 1}.
\'odurode hidrgeno,250.
Zacharla-.,W.,211.
AlGUNOS COMENTARIOS
El autor ha cn.11do un Libro bien aco-
modado al nivel dd le quien Ya
311 61e&i6n de t6picoe., su ordim
.I,__..._.. de tratarlos. repr;;::. ':2'"'"'
v ..
.. Eata manen. de tratar la Qumica In.-
orgnica es una novedad que ha aido hien
recibida en el campo da la qui'.mica. Ea va
hecho reconocido que en este campo da
eootudio han aparecido. con relativa poca
f rw::uenci a, libr09 de texto adecuadoa.."
--a. c ..... ,....,.
v .. 1_...u... "" w...._..,,. .i..s
Este libro de Gould es el primer U:xto
que encaja dentro de laa de
nneRros c uraos de Qumica ln-
org:inica. Eetoy muy .. tiafechO con l y
tengo inlezlcion"" de utilizarlo ...
Wn.a.u .. N_ll_
CoUe1 ""' i:-.< v ""' cr ... o:
"Ea extraordinari_.., b-a la fonna
excepcional - la q- el autor h a ordena
do laa maCftriq del texio; "" deci r , la for
ma en la que al terna la pa rte terica con
la descriptiva . l.a presentacin de la ecua
c;n ondulatori a de Schrdinger es lo me-
jor que yo he visto para .-..nivel medio.
La fonna en que presenta e l enlace quimi
co, y en especial el concepto de hibridiza
cin, .,. magnifico y ckri a l lector un cou-
modtt-
....
es extraordinariamente clara, conci .. y or-
dena da. Su libro cubre Isa Deoel!lidades
de un buen te:><to de Qumic a Inorg nica
avanz ada.