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La ecuacin de Arrhenius para Reacciones Reversibles

1. la constante de velocidad directa es funcin de la temperatura


2. la constante de velocidad inversa es funcin de la temperatura
3. la constante de equilibrio depende de la temperatura
4. la representacin de la ecuacin de Arrhenius permite calcular la energa de activacin

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Ecuacin de Arrhenius

k =Ae-Ea/RT

Reaccin
Directa

calcula el ln de esta ecuacin

A =

100

Ea =

19

Reaccin
Inversa

T (K)

kf

kb

K = kf/kb

1/T

ln kf

ln kb

250

1.06E-02

4.26E-03

2.48E+00

0.00400

-4.55

-5.46

3.0 1

260

1.50E-02

7.29E-03

2.06E+00

0.00385

-4.20

-4.92

2.5 1

270

2.08E-02

1.20E-02

1.73E+00

0.00370

-3.87

-4.42

280

2.81E-02

1.90E-02

1.48E+00

0.00357

-3.57

-3.96

2.0 1

290

3.73E-02

2.93E-02

1.27E+00

0.00345

-3.29

-3.53

300

4.85E-02

4.37E-02

1.11E+00

0.00333

-3.03

-3.13

310

6.21E-02

6.37E-02

9.75E-01

0.00323

-2.78

-2.75

320

7.82E-02

9.06E-02

8.63E-01

0.00313

-2.55

-2.40

330

9.71E-02

1.26E-01

7.70E-01

0.00303

-2.33

-2.07

340

1.19E-01

1.72E-01

6.92E-01

0.00294

-2.13

-1.76

350

1.44E-01

2.31E-01

6.25E-01

0.00286

-1.94

-1.47

5000

Ea =

29
Constante de equilibrio

1.5 1
1.0

0.5
0.0

1
1
1
1

250

270

290

310

Temperatura

1/T

Constantes de velocidad en funcin de la temperatura

2.5E-01

A =

-0.001

0.000

2.0E-01

10.0

1.5E-01

6.0

0.001

0.002

0.003

0.004

8.0
4.0

1.0E-01
ln k

5.0E-02

2.0

y=

0.0
-2.0

0.0E+00
250

270

290

310

Temperatura

las grficas por separado se encuentran ms abajo


Ecuacin de Arrhenius para dos temperaturas

330

350

-4.0
-6.0
-8.0

y = -2289.2x + 4.6052

representacin de Arrhenius

derivacin de la ecuacin

Nota: diferentes escalas para el eje y !!


Constante de velocidad de la reaccin directa

Constante de velocidad de la reaccin inversa


2.50E-01

1.60E-01
1.40E-01

2.00E-01

1.20E-01
1.00E-01
kf

1.50E-01
kb

8.00E-02

1.00E-01

6.00E-02
4.00E-02

5.00E-02

2.00E-02

0.00E+00

0.00E+00
250

270

290

310

330

250

350

270

310

Temperatura

Temperatura

cambio de la constante de velocidad de 250 a 350 K


(k350/k250)

290

13.68

cambio ms acusado:
tipo de reaccin:

54.22
inversa
exotrmica

Sinex 2006

330

DH =

-10

Constante de equilibrio

330

0.004

350

0.005

nota
y = -3494x + 8.5172

presentacin de Arrhenius

erivacin de la ecuacin

ccin inversa

330

350

Puede ocurrir esto? Explica por qu si o por qu no.

Puede ser independiente de la temperatura una constante de equilibrio?


Respuesta

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