1.1 Nociones bsicas de termodinmica.

Algunos conceptos de termodinmica que debemos de tener en cuenta en el estudio de la

bioenergtica.
La termodinmica es una rama de la fsica que estudia fenmenos relacionados con el calor,
y se ocupa d las propiedades de la materia, afectadas por el calor y temperatura, y de la
transformacin de formas de energa. Estudia los fenmenos en los que existe
transformacin de energa trmica o mecnica. La necesidad de estudiar los fenmenos
calorficos surgi a partir de la revolucin industrial y el surgimiento de las primeras
mquinas de vapor.
Dentro de los sistemas, existen propiedades, que se conocen como variables
termodinmicas, que pueden ser extensivas o intensivas. Las propiedades extensivas
cambian al dividir el sistema, como lo son el volumen, masa y carga. Las propiedades
intensivas no cambian al dividir el sistema, como la presin y la temperatura. Estas
variables nos permiten saber el estado del sistema, si est en equilibrio o no.
Las leyes de la termodinmica postulan que la energa puede ser intercambiada entre
sistemas fsicos en forma de calor o trabajo.
Ley Cero de la Termodinmica
A esta ley se le llama de equilibrio trmico. El equilibrio trmico debe entenderse como
el estado en el cual los sistemas equilibrados tienen la misma temperatura.
Esta ley dice Si dos sistemas A y B estn a la misma temperatura, y B est a la misma
temperatura que un tercer sistema C, entonces A y C estn a la misma temperatura. Este
concepto fundamental, aun siendo ampliamente aceptado, no fue formulado hasta despus
de haberse enunciado las otras tres leyes. De ah que recibe la posicin cero.
Un ejemplo de la aplicacin de esta ley lo tenemos en los conocidos termmetros.
Primera Ley de la Termodinmica
Esta primera ley, y la ms importante de todas, tambin conocida como principio de
conservacin de la energa, dice: La energa no puede ser creada ni destruida, slo puede
transformarse de un tipo de energa en otro. Esta ley est presente en la bioenergtica, y en
todas las funciones vitales del humano, por ejemplo, cuando nos alimentamos, la energa
qumica de la comida cambia a energa calorfica para llevar a cabo actividades.
Como unidades calorficas, utilizamos el Joule, ms especficamente como unidades
calorficas para realizar trabajo, y en caloras. (1 cal =4.186 Joules.)
Segunda Ley de la Termodinmica
La segunda ley dice que solamente se puede realizar un trabajo mediante el paso del calor
de un cuerpo con mayor temperatura a uno que tiene menor temperatura. Al respecto,
siempre se observa que el calor pasa espontneamente de los cuerpos calientes a los fros
hasta quedar a la misma temperatura.
La segunda ley de la termodinmica da una definicin precisa de una propiedad llamada
entropa (fraccin de energa de un sistema que no es posible convertir en trabajo).
Para entenderla, la entropa puede considerarse como una medida de lo prximo o no que se
halla un sistema al equilibrio; tambin puede considerarse como una medida del desorden
(espacial y trmico) del sistema.
Pues bien, esta segunda ley afirma que la entropa, o sea, el desorden, de un sistema
aislado nunca puede decrecer. Por tanto, cuando un sistema aislado alcanza una
configuracin de mxima entropa, ya no puede experimentar cambios: ha alcanzado el
equilibrio.
Tercera Ley de la Termodinmica
El tercer principio de la termodinmica afirma que el cero absoluto no puede alcanzarse
por ningn procedimiento que conste de un nmero finito de pasos. Es posible acercarse
indefinidamente al cero absoluto, pero nunca se puede llegar a l. Otra forma de frasear la
ley dice que Toda sustancia pura en su estado cristalino perfecto a una temperatura de 0
absoluto, es igual a 0 (t)
1.2.- Constante de Equilibrio y energa libre de Gibbs.
El equilibrio qumico es un estado del sistema en el que no se observan cambios a medida
que transcurre el tiempo.
Se define la constante de equilibrio K
c
como el producto de las concentraciones en el
equilibrio de los productos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos,
dividido por el producto de las concentraciones de los reactivos en el equilibrio elevadas a
sus respectivos coeficientes estequiomtricos, para cada temperatura.
Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un proceso
qumico, como son la temperatura, la presin, y el efecto de la concentracin. La influencia
de estos tres factores se puede predecir, de una manera cualitativa por el Principio de Le
Chatelier, (si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores que influyen en
el mismo, el sistema evoluciona de forma que se desplaza en el sentido que tienda a
contrarrestar dicha variacin).

La energa libre de Gibbs es la porcin de energa que se convierte libremente en trabajo
til, con una temperatura y presin constante. til y transformarla a trabajo sin que se
pierda en calor1.3.- Qu es la bioenergtica?
Para la Bioenergtica, la ley de la termodinmica ms importante, es la segunda, por todas
las aplicaciones que tiene. La bioenergtica describe la transferencia y utilizacin de la
energa en los sistemas biolgicos. Utiliza las ideas bsicas de la termodinmica,
particularmente el concepto de energa libre. Los cambios en la energa libre (DG) proveen
una cuantificacin de la factibilidad energtica de una reaccin qumica y pueden proveer
de una prediccin de si la reaccin podr suceder o no.
La bioenergtica se interesa slo por los estados energticos inicial y final de los
componentes de una reaccin, no del mecanismo o del tiempo necesarios para que el
cambio qumico se lleve a cabo. La bioenergtica predice si un proceso es posible; la
cintica cuantifica qu tan rpido ocurre la reaccin.
1. CONCEPTOS BASICOS DE TERMODINAMICA
Termodinmica La Termodinmica estudia los intercambios energticos que acompaan a
los fenmenos fsico-qumicos. Al estudiar el intercambio de energa entre un sistema y su
entorno, se puede predecir en qu sentido puede ocurrir el cambio qumico o fsico.
En ese aspecto, la Termodinmica predice: si los reaccionantes se transforman en
productos, o sea, si la reaccin es espontnea o no. en qu medida ocurre el cambio, o sea,
las cantidades de productos que se obtienen y la cantidad de reaccionantes que quedan sin
reaccionar una vez terminada la reaccin, o sea, cuando se alcanza el estado de equilibrio.
Termodinmica
A la Termodinmica: slo le interesa el estado inicial y el estado final (no le importa cmo
ocurre la reaccin). no le interesa el tiempo que demora en ocurrir el proceso. para estudiar
el proceso mide propiedades macroscpicas , tales como: temperatura, presin , volumen.
Termodinmica
Sistema: parte del universo que va a ser estudiado y para lo cual se le ponen lmites fsicos
o imaginarios. Puede ser: sistema abierto: intercambia materia y energa con el medio. Ej:
la clula. sistema cerrado: slo intercambia energa con el medio. Ej: una estufa. Sistema
aislado: no intercambia materia ni energa. Ej: caf caliente en el interior de un termo
aislado. Termodinmica: conceptos bsicos
Entorno: porcin del universo que est fuera de los lmites del sistema. En l hacemos
observaciones sobre la energa transferida al interior o al exterior del sistema. Por ejemplo,
un vaso de precipitado con una mezcla de reaccin puede ser el sistema y el bao de agua
donde se sumerge el vaso constituye el medio ambiente. Termodinmica: conceptos bsicos
Para definir un proceso termodinmico basta establecer la diferencia entre el estado final y
el estado inicial de sus propiedades macroscpicas, las cuales se llaman funciones de
estado, como temperatura presin volumen Termodinmica: conceptos bsicos Estado
termodinmico: es la condicin en la que se encuentra el sistema. Cada estado
termodinmico se define por un conjunto de sus propiedades macroscpicas llamadas
funciones de estado.
Las funciones de estado slo dependen del estado inicial y del estado final y no dependen
de cmo ocurri el proceso. Las funciones de estado son: T = temperatura P = presin V =
volumen E = energa interna H = entalpa S = entropa G = energa libre Funciones de
estado Las funciones de estado se escriben con maysculas . Otras funciones que dependen
de cmo se realice el proceso no son termodinmicas y se escriben con minsculas . Estas
son: q = calor w = trabajo
Energa interna y temperatura Energa interna: es la capacidad de un sistema para realizar
un trabajo. Tiene que ver con la estructura del sistema. Se debe a la energa cintica de las
molculas, la energa de vibracin de los tomos y a la energa de los enlaces. No se puede
conocer su valor absoluto, slo la diferencia al ocurrir un cambio en el sistema: E. Es una
funcin de estado. Temperatura (T): es una funcin de estado y corresponde al promedio de
la energa cintico molecular de un sistema gaseoso.
Calor y trabajo Calor (q): es la energa transferida entre el sistema y su ambiente debido a
que existe entre ambos una diferencia de temperatura. No es una funcin de estado .
Calor y trabajo Trabajo (w): es la energa transferida entre el sistema y su ambiente a travs
de un proceso equivalente a elevar un peso. No es una funcin de estado . Tipos de trabajo:
expansin, extensin, elevacin de un peso, elctrico, etc.
Todas las formas de energa, por lo tanto tambin el calor y el trabajo,se expresan en las
mismas unidades : Calora: es la energa necesaria para elevar en 1C la temperatura de un
gramo de agua. Erg (CGS): es el trabajo necesario para mover un cuerpo en 1 centmetro
cuando ste resiste con la fuerza de 1 dina. Joule (MKS): es el trabajo necesario para mover
un cuerpo en 1 metro cuando ste resiste con la fuerza de 1 newton. Litro-atmsfera : es el
trabajo que realiza un sistema gaseoso al cambiar su volumen en 1 litro contra una presin
de 1 atmsfera. Unidades de energa
1 cal = 4,18 Joule 1 Joule = 1 x 10 7 erg La constante de los gases R: R = 1,987 cal/ K x
mol R = 0,082 L x atm/ mol x K R = 8,315 J / mol x K Unidades de energa
Primer principio de la termodinmica Corresponde al principio de conservacin de la
energa. La energa del universo no se puede crear ni destruir, slo son posibles las
transformaciones de un tipo de energa en otro. U = q + w U = U f - U i U =
cambio de U interna de un sistema U f = U interna final U i = U interna inicial
Si un sistema (reaccin) absorbe calor es ENDOTERMICO y H es positivo . H = (+)
libera calor es EXOTERMICO y H es negativo. H = ( -) Entalpa Se han medido los
cambios de entalpa estndar : H en condiciones estndar: P = 1 atm t = 25 C
Concentracin de los componentes del sistema = 1 M
Para el segundo principio de la termodinmica es necesario definir otra funcin de estado
llamada entropa ( S ). Es la cantidad de energa calrica intercambiada por el sistema por
cada K en que cambie su temperatura, durante un proceso efectuado en forma reversible .
Nuevamente, slo se puede medir S: S = q rev / T Segundo principio de la
termodinmica El cambio de entalpa de una reaccin qumica no nos permite predecir si
una reaccin es espontnea o no.
La entropa mide la extensin del desorden de las partculas que constituyen un sistema. Un
aumento del desorden es favorable y, a la inversa, una disminucin en el desorden es
desfavorable. Cuando los productos de una reaccin son menos complejos y poseen mayor
desorden que los reaccionantes, el sistema aumenta su entropa y la reaccin ocurre .
Segundo principio de la termodinmica
Desde el punto de vista del universo, el segundo principio considera que la energa es
constante y que la entropa tiende a aumentar hasta alcanzar un estado de equilibrio. De
acuerdo a esto se enuncia: Todos los procesos tienden a realizarse en la direccin en la
cual ocurre un aumento en la entropa del universo Segundo principio de la termodinmica
Reaccin espontnea: ocurre en el sentido sealado: R P la reaccin tiende a ocurrir sin
necesidad de ser impulsado por una influencia externa. NO significa que ocurra en forma
rpida. Reaccin no-espontnea: no ocurre en el sentido de reaccionantes a productos, pero
s es espontnea en el sentido inverso: R P Reaccin en equilibrio: ocurre en ambos
sentidos: R P En una reaccin qumica es difcil medir el cambio de entropa del universo.
Reacciones espontneas y no-espontneas
Equilibrio qumico: constante de equilibrio K eq El equilibro qumico es una condicin
donde se igualan las velocidades de las reacciones directa e inversa. No significa igualdad
de concentraciones de reaccionantes y productos. Para una reaccin aA + bB cC + dD Se
define una constante de equilibrio : K eq , la cual establece la relacin entre
concentraciones de reaccionantes y productos en el equilibrio: K eq = [C] c x [D] d [A] a x
[B] b
Si K eq es menor que 1, en el equilibrio la reaccin est desplazada hacia los productos. Si
K eq es mayor que 1, en el equilibrio la reaccin est desplazada hacia los reactantes. Si K
eq = 1 , en el equilibrio la reaccin no est desplazada en ningn sentido. Constante de
equilibrio: significado
La Energa libre representa la capacidad de un sistema para realizar un trabajo til. La
Energa libre se llama Energa libre de Gibbs y se designa como G. Para medir la
espontaneidad de una reaccin qumica se utiliza otra funcin termodinmica llamada
Energa libre que mide la capacidad que tiene un sistema para realizar un trabajo til .
Energa libre
Igual que las otras funciones termodinmicas, el valor absoluto de la energa libre no se
puede determinar. Se mide la diferencia de energa libre entre el estado final y el estado
inicial inicial. G = H - T S Segn el signo de G se puede predecir si la reaccin
ocurre en forma espontnea o no o si est en equilibrio: G < 0 : reaccin espontnea,
EXERGONICA G > 0 : reaccin no-espontnea, ENDERGONICA G = 0 : reaccin
EN EQUILIBRIO Energa libre
Una reaccin qumica ocurre espontneamente hasta alcanzar el estado de equilibrio, si la
G de los productos es menor que la G de los reaccionantes ( G menor que cero, negativa),
realizando en el proceso un trabajo til. Energa libre
Energa libre Ejemplo : Calcular el G de la reaccin de hidrlisis del ATP, sabiendo que
la K eq es 2,24 x 10 5 a 25C y pH 7. ATP + H 2 O ADP + fosfato Que la K eq tenga este
valor significa que la reaccin en el equilibrio est fuertemente desplazada hacia la
formacin de productos. G = - 2,3 R T log Keq G = - 2,3 x 1,987 (cal/mol K) x 298
(K) x log 2,24 x 10 5 G = - 7164 cal /mol En las condiciones estndar (1 M
reaccionantes y productos, 25C, 1 atm), la reaccin es exergnica y espontnea .
El G nos permite predecir si una reaccin es posible o no en las condiciones establecidas.
Pero, adems nos permite saber si, modificando las condiciones, se puede hacer que una
reaccin no-espontnea se transforme en espontnea . Por ejemplo, modificando la
temperatura o las concentraciones de reaccionantes o productos. Energa libre G = H -
T S G = G + R T ln Q

1. TERMODINAMICA Y BIOENERGTICA1
La bioenergtica es el estudio de las transformaciones de energa que tienen lugar en la
clula, y de la naturaleza y funcin de los procesos qumicos en los que se basan esas
transformaciones, las cuales siguen las leyes de la termodinmica2
Organismos Auttrofos: Son aquellos que pueden utilizar el CO2 como fuente de carbono
(bacterias, vegetales) Organismos Hetertrofos: obtienen carbono de molculas orgnicas
complejas. (animales, microorganismos)3
Metabolismo: es la suma de todas las reacciones qumicas que ocurren en la clula. Tiene
lugar en una serie de reacciones catalizadas, llamadas rutas metablicas. Catabolismo:
es la fase degradadora. Las molculas nutrientes se convierten en otras mas pequeas y
simples. Anabolismo: molculas pequeas reaccionan para convertirse en otras mas4
grandes y complejas.
Las clulas necesitan de energa para poder realizar sus actividades de desarrollo,
crecimiento, renovacin de sus estructuras, sntesis de molculas, etc. La energa qumica
que utiliza una clula animal para realizar trabajo proviene principalmente de la oxidacin
de sustancias incorporadas como alimentos.5 (carbohidratos, grasas)
Keq = [C][D]/[A][B] Para cada reaccin qumica, el valor de la Keq es caracterstico a
una T dada. Si Keq >1, la reaccin se encuentra desplazada hacia Si Keq <1, la
reaccin se encuentra desplazada hacia si Keq =1, la reaccin se encuentra en Equilibrio
y no hay desplazamiento neto.12
DEFINICIONES ENERGA: Es la capacidad para producir un trabajo. SISTEMA:
toda porcin del universo que se somete a estudio MEDIO: es lo que rodea al sistema
UNIVERSO = SISTEMA + MEDIO13
EXOTRMICO: es aquel que transcurre con liberacin de calor al medio. PROCESO
ENDOTRMICO: el que transcurre tomando calor del medio. PROCESO
EXERGNICO: libera energa. (ESPONTANEO) PROCESO ENDERGNICO:
absorbe energa. (NO ESPONTANEO)
DEFINICIONES ENTALPA (DH): es la energa en forma de calor, liberada o
consumida en un sistema a ,T y P constantes. ENTROPA (DS): energa no degradada,
no utilizada para realizar trabajo. ENERGA LIBRE (DG): energa disponible para
realizar trabajo. Es Energa contenida en las molculas. Representa la energa
intercambiada en una reaccin qumica15
PRINCIPIOS DE LA TERMODINMICA PRIMER PRINCIPIO: LA ENERGA
TOTAL DEL UNIVERSO PERMANECE CONSTANTE Equivale a decir: la energa del
universo no se crea ni se destruye, permanece invariante. Solo se transforma. SEGUNDO
PRINCIPIO: LA ENTROPA DEL UNIVERSO AUMENTA Equivale a decir que el
grado de desorden en el universo aumenta.16
CAMBIOS DE ENERGA LIBRE EN LAS REACCIONES QUMICAS Medir el
contenido de energa de un sistema es muy difcil, generalmente medimos el cambio de
energa entre dos estados.

CAMBIOS DE ENERGA LIBRE EN LAS REACCIONES QUMICAS Las reacciones
cuya DG es positivo no transcurren espontneamente. Las reacciones cuyo DG es
negativo son las que se producen espontneamente. Si DG = 0 la reaccin se encuentra en
equilibrio qumico. Hay una relacin entre DG y la constante de equilibrio: DG = DG +
RT ln [productos]/[reactivos] Si DG = 0 (en el equilibrio): DG = -RT ln Keq18
. CAMBIOS DE ENERGA LIBRE EN LAS REACCIONES QUMICAS DG es la
variacin de Energa Libre en condiciones estndar (T= 298K, [ ] = 1M, P = 1atm)
DG es la variacin de energa libre estndar a un pH prximo al fisiolgico (pH = 7) R
= 1,987 cal/mol grado19
. COMPUESTOS DE ALTA ENERGA20
ATP Es el compuesto de alta energa de mayor importancia en la clula. El ATP a pH
fisiolgico se encuentra como ATP4-. Las 4 cargas negativas se encuentran prximas y
originan tensiones intramoleculares que desaparecen al hidrolizarse en ADP+Pi o
AMP+PPi. Adems los productos de la hidrlisis se solvatan mejor y se estabilizan por
resonancia contribuyendo a disminuir DG y desplazando la reaccin hacia21
Desde el punto de vista energtico, una reaccin con un DG positivo no podra ocurrir a no
ser que exista un aporte de energa que la haga posible. Dicho aporte, lo proveen
compuestos de alto contenido energtico, que se caracterizan por tener enlaces que al
romperse liberan una alta cantidad de energa. Este proceso se llama acoplamiento.
MOLECULAS DE ALTA ENERGIA : ATP, Acetil- CoA, Creatina Fosfato, Fosfoenol
Piruvato, por ejemplo.24
REACCIONES ENERGTICAMENTE ACOPLADAS Una reaccin altamente
exergnica puede hacer que otra endergnica ocurra si ambas se acoplan. nombre
DG(kcal/mol) ATP ADP + P -7,3 ADP AMP + P -7,7 AMP adenosina + P -3,427