Sunassal

Anlisis de Agua
Parte 2:
Alcalinidad
SUPERINTENDENCIA NACIONAL DE SERVICIO DE SANEAMIENTO
Cooperacin Tcnica
Alemana
Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento
2
Desarrollo
1. Introduccin
2. Fundamentos del Mtodo
3. Parte Experimental
4. Apndice
3
1. Introduccin
La Alcalinidad de una soluicin
se define en forma opercional
como La capacidad para
Neutralizar Acidos o como
La cantidad de Acido por litro
que se requiere para disminuir
el pH a un valor aproximado de
4.3
Que es Alcalinidad?
4
1. Introduccin
La Alcalinidad en la mayor parte
de las aguas naturales
superficiales est determinada
principalmente por el sistema
Carbonato.
Es decir:
HCO
3
-
, CO
3
=
, OH
-
y H
+
Como la mayor parte de las aguas
naturales presentan valores de pH
entre 6 y 9, y la principal especie
que contiene H
2
CO
3
en este
intervalo es el HCO
3
-
, la
alcalinidad se equipara a la
concentracin de Bicarbonato.
Y ... A que se
debe la
Alcalinidad?
5
1. Introduccin
El sistema Carbonato presenta el siguiente sistema en equilibrio:
CO
2
+ H
2
O H
2
CO
3
H
2
CO
3
HCO
3
-
+ H
+
HCO
3
-
CO
3
=
+ H
+
Este sistema define valores
de pH caractersticos, que
nos permiten clasificar la
Alcalinidad segn su
naturaleza Carbonatada.
6
1. Introduccin
Los tipos de Alcalinidad
Debido a que la Alcalinidad depende del sistema Carbonato
existente en la muestra, esta puede clasificarse:
Alcalinidad a La Fenolftaleina o Alcalinidad Custica
Definida como la cantidad de cido fuerte (Moles/L), necesaria para
disminuir el pH de la muestra a pH-CO
3
=
Alcalinidad de Carbonatos
disminuir el pH de la muestra a pH-HCO
3
=
Alcalinidad Total
disminuir el pH de la muestra a pHCO
2
7
1. Introduccin
Los tipos de Alcalinidad
El siguiente Grfico muestra lo expresado en la diapositiva anterior
y sirve como base terica para las pruebas a realizar ms adelante.
4 5 6
7 8 9 10
11
pHCO
2
H
2
CO
3
= CO
2
.H
2
O
A
l
c
a
l
i
n
i
d
a
d

T
o
t
a
l
pHHCO
3
-
HCO
3
-
A
l
c
a
l
i
n
i
d
a
d

d
e

C
a
r
b
o
n
a
t
o
pHCO
3
=
CO
3
=
pH
V
o
l
u
m
e
n

d
e

A
c
i
d
o

F
u
e
r
t
e
Alcalinidad Custica (---)
8
1. Introduccin
Como se determina la Alcalinidad?
La Alcalinidad se determina en
forma volumtrica utilizando el
principio de Neutralizacin .
Para ello, se utiliza un Acido
Fuerte como el Acido Sulfrico,
el cual aporta los protones
necesarios para la titulacin.
Punto Final
9
1. Introduccin
Como se determina la Dureza?
Ya que los productos de la
neutralizacin son sales
inorgnicas incoloras, deben
de utilizarse necesariamente
indicadores de color, a fin de
poder detectar en forma
visual el punto final de la
Titulacin.
Indicadores?...
Fenolftaleina?,
Anaranjado de
Metilo?
10
Volumetria
El principio del anlisis
volumtrico se basa en el hecho
de hacer reaccionar el Analito
problema (en forma directa o
indirecta), con un volumen de
un reactivo para originar una
Reaccin (Directa o Indirecta).
Del Volumen y Concentracin
del reactivo agregado, se
calcula la concentracin del
Analito problema.
Por ejemplo:
1 mol de A + 2 moles de B = 1 mol de AB
8 mL de 1M + 8 mL de 2M = 16 mL 0.5 MAB
11
Volumetria
Debido a que el anlisis
volumtrico utiliza relaciones
de volmenes exactos, es
esencial adoptar un estndar
definido para una unidad de
volumen y calibrar toda el
material de vidrio para cumplir
con ese estndar.
El material de vidrio para la
medicin que se utiliza con
ms frecuencia son:
Buretas, Pipetas y Matraces o
Frascos Erlenmeyer
50 mL 25 mL 20 mL
10 mL 5 mL
1 mL
Determinacin Volumtrica
En la determinacin de la Alcalinidad debe de tenerse
en cuenta que:
Se ha determinar Alcalinidad
proveniente de Hidrxidos y
Carbonatos.
Pueden existir equilibrios
competitivos en la valoracin
El Titulante, las muestras y los
productos de la titulacin son
incoloros, por lo tanto se
requiere el uso de indicadores
de color para la deteccin del
punto final de la titulacin.
12
Kps del
CaCO
3
Estabilidad de
EDTA-Ca
EDTA-Ca es
Incoloro!
13
Indicador de Color:
Para este trabajo se requieren
dos indicadores de color:
Fenolftaleina
Anaranjado de Metilo
Estos son cidos orgnicos
dbiles, que cambian de color a
valores de pH caractersticos
(cambian la disposicin espacial
de su estructura molecular).
Es importante recordar
que cada uno de estos
indicadores presentan un
pH de trabajo adecuado
para el cambio de color
14
Reacciones
Reaccin de Neutralizacin con Hidrxidos:
H
+
+ OH
-
H
2
O
Incoloro Incoloro
Reaccin de Neutralizacin con el Sistema Carbonato:
H
+
+ CO
3
=
HCO
3
-
Incoloro
Incoloro
H
+
+ HCO
3
-
H
2
CO
3
Incoloro
Incoloro
15
Reacciones
Reaccin de la Fenolftaleina:
Fenolftaleina Fenolftaleina
Fenolftaleina
Fenolftaleina
Reaccin del Anaranjado de Metilo:
OH
-
pH > 7
H
+
pH < 7
H
+
pH > 3.3
H
+
pH < 3.3
16
Reacciones
Reaccin Total:
Muestra + Fenolftaleina Muestra
Muestra + H
+
Muestra + H
2
O
Muestra + Anaranjado de Metilo
Muestra
Incoloro
Grosella
Incoloro
Muestra + H
+
Muestra
17
3.1 Objetivos
3.3 Material de Vidrio
3.4 Reactivos
3.5 Instrumentos y Accesorios
3.6 Preparacin de Soluciones y Reactivos
3.7 Procedimiento
3.8 Clculos
3.2 Interferencias
18
3.1 Objetivos
Determinar la Alcalinidad en muestras de Agua
Potable, Agua Subterrnea y Agua Superficial,
dentro de un intervalo de pH de 8.3 a 4.5,
utilizando el mtodo Titulomtrico con Acido
Sulfrico.
3.2 Interferencias
Interfiere el Cloro Libre y Cloro Residual que pueda
encontrarse en la muestra. Igualmente interfieren
todas aquellas sustancias que puedan reducir total
o parcialmente los indicadores de color, o aquellas
sustancias que puedan reaccionar con ellos.
19
3.3 Material de Vidrio
Frasco Erlenmeyer de 250 mL
Bureta Graduada de 50 mL
Probeta Graduada de 50 mL
Pipetas Volumtricas de 10, 25 y 50 mL
Luna de Reloj
20
3.4 Reactivos
Tiosulfato de Sodio Pentahidratado (Na
2
S
2
O
3
.5H
2
O)
Fenolftaleina (C
20
H
14
O
4
)
Anaranjado de Metilo (C
14
H
14
N
3
SO
3
Na)
Acido Sulfrico Concentrado (H
2
SO
4
)
Carbonato de Sodio Anhidro (Na
2
CO
3
)
Alcohol Etlico
Agua tipo ASTM I o II
21
3.5 Instrumentos y Accesorios
Balanza Analtica (Sensibilidad 0.0001 gramos)
Potenciometro
Cucharilla de Vidrio o espatula de punta fina
Plancha de calentamiento
Pizeta de Polietileno de Alta densidad
TEXT
TEXT
TEXT TEXT
TEXT TEXT
TEXT TEXT
TEXT TEXT
TEXT TEXT
5.22
22
Solucin H
2
SO
4
1 N
28 mL
Mezclar por
Inversin
Fiola 1000 mL
Depositar
cuantitativamente
H
2
SO
4
18 M
Agregar 500 mL
de Agua tipo
ASTM I o II
Agregar agua tipo
ASTM I o II hasta
completar el volumen
H
2
SO
4
1 N
23
Solucin H
2
SO
4
0.02 N
20 mL
Fiola 1000 mL
Agregar 500 mL
de Agua tipo
ASTM I o II
Mezclar por
Inversin
Depositar
cuantitativamente
Agregar agua tipo
ASTM I o II. .Llevar a
volumen
H
2
SO
4
0.02 N
H
2
SO
4
1 N
Solucin Tiosulfato de Sodio 0.1 N (Na
2
S
2
O
3
.5H
2
O)
Pesar 2.500 gramos
de Na
2
S
2
O
3
.5H
2
O
Vaso de Precipitado
de 100 mL
Disolver con 50
mL de Agua Tipo
ASTM I o II
Trasvasar
a Fiola de
100 mL
100 mL
Pyrex Corning
Completar a volumen
con agua libre de
calcio y magnesio
250 mL
Pyrex Corning
Na2S2O3
0.1 N
25
Indicador Fenolftaleina
Pesar 0.500 gramos
de Fenolftaleina
Disolver lo
mejor posible
Vaso de
Precipitado
de 100 mL
Agregar 50 mL
de Etanol
Observar que
la solucin
sea traslucida
Completar a 100
mL con Etanol
Indicador
Fenolftaleina
Verter a Frasco Gotero
26
Indicador Anaranjado de Metilo
Pesar 0.0500 gr de
Disolver lo
mejor posible
Vaso de
Precipitado
de 100 mL
Agregar 50 mL
de Agua tipo
ASTM I o II
Observar que
la solucin
sea traslucida
Completar a 100
mL con Etanol
Indicador
Anaranjado
de Metilo
Verter a Frasco Gotero
27
250 C
Up
Dw
ON
OFF
Solucin Estndar Carbonato de Sodio 2.5 g/L
Colocar en una luna de
reloj cerca de 1.00
gramos de Na
2
CO
3
Llevar a estufa por
4 horas a 250 C
28
Dejar enfriar por 3 horas
Solucin Estndar Carbonato de Sodio 2.5 g/L
250 C
Up
Dw
ON
OFF
Retirar utilizando
pinzas y llevar a
un desecador
Solucin Estndar Carbonato de Calcio 2.5 g/L
Llevar a la
sala de
pesado
Pesar 0.2500 gramos
de Na
2
CO
3
Vaso de Precipitado
de 500 mL
Trasvasar
cuantitativamenta a
frasco volumtrico
de 100 mL
Agregar 50 mL de
Disolver lo
mejor posible 100mL
PyrexCorning
1000mL
PyrexCorning
Llevar a volumen
con Agua tipo ASTM
I o II
1000mL
PyrexCorning
Solucin
Na
2
CO
3
2.5 g/L
30
3.7 Procedimiento
1. Valoracin de la Solucin H
2
SO
4
0.02 N
La valoracin de la solucin Titulante H
2
SO
4
0.02 N se
lleva a cabo utilizando un potenciometro. La deteccin
del punto final de la titulacin se obtiene en forma
grfica, al registrar los valores de Volumen de H
2
SO
4
0.02
N agregados vs. el valor de pH obtenido al agregar este.
Para llevar a cabo esta valoracin, consulte el manual de
su pH-metro y siga el procedimiento indicado por el
fabricante para su calibracin, limpieza y mantenimiento
antes, durante y despues de cada medicin a realizar.
31
3.7 Procedimiento
2
SO
4
0.02 N
100 mL
Pyrex Corning
Solucin
Na
2
CO
3
2.5 g/L
Tomar 15 mL
Transferir
cuantitativamente a un
vaso de precipitado de
250 mL
Agitar para
uniformar
Agregar 35 mL de
Llevar a Titulacin
Potenciomtrica
32
5
0
4
0
3
0
2
0
1
0
0
3.7 Procedimiento
2
SO
4
0.02 N
TEXT
TEXT
TEXT TEXT
TEXT TEXT
TEXT TEXT
TEXT TEXT
TEXT TEXT
5.22
Siga los siguientes pasos:
A) Monte el sistema que se observa a la
izquierda.
B) Si fuese posible, coloque un agitador
magnetico debajo del vaso y un magneto
en el vaso de muestra. En caso contrario
agite manualmente en forma envolvente.
C) Lleve la bureta a 0.0 ml con H
2
SO
4
0.02 N.
D) Encienda el Agitador magnetico y gradue
a velocidad media.
E) Agregue porciones constantes de H
2
SO
4
0.02 N (por ejemplo 0.5 mL), deje que se
mezcle (o mezcle en forma manual), y
anote el valor de pH correspondiente a la
adicin de H
2
SO
4
0.02 N
33
3.7 Procedimiento
2
SO
4
0.02 N
F) Aada las porciones de H
2
SO
4
0.02 N hasta que obtenga un valor de
pH cercano a 5.
G) Si la concentracin de la solucin H
2
SO
4
es cercana a 0.02 N, deber
haberse gastado entre 32 y 35 mL. Anote el gasto de H
2
SO
4
utilizado.
H) Coloque una luna de reloj sobre el vaso y lleve este a una plancha
de calentamiento.
Ebullir suavemente
por 3 a 5 minutos para
eliminar el CO
2
Dejar enfriar a
temperatura ambiente.
I) Enjuague la luna de reloj con agua tipo ASTM I o II vertiendo el agua
de enjuague sobre el vaso de la muestra.
34
3.7 Procedimiento
2
SO
4
0.02 N
5
0
4
0
3
0
2
0
1
0
0
TEXT
TEXT
TEXT TEXT
TEXT TEXT
TEXT TEXT
TEXT TEXT
TEXT TEXT
3.12
j. Monte el sistema nuevamente.
k. Encienda el Agitador magnetico y
gradue a velocidad media.
l. Continue agregando en las
porciones de H
2
SO
4
0.02 N, deje que
se mezcle (o mezcle en forma
manual), y anote el valor de pH
correspondiente a la adicin de
H
2
SO
4
0.02 N.
m. Continue la valoracin hasta que el
valor de pH llegue a un valor
cercano a 3.00
n. Anote el volumen total gastado en la
valoracin. Retire el electrodo de la
solucin y realice el procedimiento
de limpieza recomendado por el
fabricante.
35
3.7 Procedimiento
Seleccionar el volumen adecuado de muestra o una
alcuota de la misma (complete el volumen a 50 mL con
agua tipo ASTM I o II), y transfirala a un matraz Erlenmeyer
de 250 mL.
Utilice la siguiente tabla como una referencia para
seleccionar el volumen de muestra:
Volumen (mL) Rango de Concentracin (mg CaCO
3
/L)
100 0 - 300
50 250 - 500
25 500 - 1000
Determinacin de Muestras y Blanco
36
3.7 Procedimiento
2. Determinacin de Muestras
Tomar 2
porciones de
50 mL
Transferir cuantitativamente a un
frasco erlenemeyer de 250 mL
Testigo
Muestra
Agregar 2 gotas
de Na
2
S
2
O
3
Agitar para
uniformar
Agregar 2 gotas
de Na
2
S
2
O
3
Agregar 2 gotas
de Indicador
Fenolftaleina
Alcalinidad a la Fenolftaleina
37
3.7 Procedimiento
Si no hay cambio de color, entonces
la Alcalinidad a la Fenolftaleina es
igula a 0 y no hay CO
3
=
ni OH
-
.
El Agua es Acida o solo presenta
Bicarbonatos
Agregar 2 gotas
del indicador
Fenolftaleina
Rojo Grosella
Agitar para
uniformar
Testigo
Titulacin
Punto Final de
la Titulacin
Anotar el Gasto de la Titulacin
(Gasto a la Fenolftaleina = F)
Alcalinidad a la Fenolftaleina
38
3.7 Procedimiento
Si la muestra cambia a Anaranjado o
Rojo, la Alcalinidad Total es igual a 0.
El Agua es Acida y no hay Carbonatos,
Bicarbonatos ni Hidrxidos
Agregar 2 gotas
del indicador
Anaranjado de
Metilo
Amarillo
Brillante
Agitar para
uniformar
Testigo
Titulacin
Punto Final de
la Titulacin
Anotar el Gasto de la Titulacin
(Gasto al Anaranjado de Metilo = T)
Alcalinidad Total
Agregar 2 gotas
del indicador
Anaranjado de
Metilo
39
3.8 Clculos
1. Volumen de Titulacin del H
2
SO
4
0.02 N
El Volumen de la Titulacin
se obtiene en forma grfica
como se observa en el
grfico de la izquierda.
En el se observa que el
punto de inflexin se
calcula intersecando las
rectas en las ramas de la
derecha e izquierda de la
curva potenciomtrica.
pH
Vol. (mL)
Vol 1
40
3.8 Clculos
1. Volumen de Titulacin del H
2
SO
4
0.02 N
El Volumen 2 se obtuvo al llegar la titulacin a pH = 3.12 (Vol 2).
La concentracin del H
2
SO
4
se calcula con la siguiente ecuacin:
N =
(Concentracin del Na
2
CO
3
) x (Volumen de Na
2
CO
3
usado)
(Eq gr del Na
2
CO
3
) x (Vol 1 + Vol 2)
N =
(2.5 g/L) x (15)
(53.00) x (Vol 1 + Vol 2)
Ejemplo : Si el volumen total gastado para la titulacin hubiese sido de 36
mL de H
2
SO
4
, entonces la normalidad de este cido seria de 0.01965 N.
En otras palabras:
41
3.8 Clculos
2. Alcalinidad a la Fenolftaleina
La Alcalinidad a la Fenolftaleina se calcula con la siguiente
ecuacin:
Donde:
F = Volumen de H
2
SO
4
gastado en la Titulacin usando
como indicador Fenolftaleina
N = Normalidad del H
2
SO
4
Ejemplo: Si el Volumen de la muestra es de 50 mL, el volumen de H
2
SO
4
usado fue de 8 mL y la Normalidad del H
2
SO
4
es de 0.01965, entonces la
Alcalinidad a la Fenolftaleina ser de 157.2 mg/L de CaCO
3
.
Alcalinidad a la Fenolftaleina =
F x N x 50000
mL de Muestra utilizada
42
3.8 Clculos
3. Alcalinidad Total
La Alcalinidad Total se calcula con la siguiente ecuacin:
Donde:
T = Volumen Total de H
2
SO
4
gastado en la Titulacin
(Volumen a la Fenolftaleina + Volumen al Anaranjado de Metilo)
N = Normalidad del H
2
SO
4
Ejemplo: Si el Volumen de la muestra es de 50 mL, el volumen de H
2
SO
4
usado fue de 24.2 mL y la Normalidad del H
2
SO
4
es de 0.01965, entonces la
Alcalinidad Total ser de 475.53 mg/L de CaCO
3
.
Alcalinidad Total =
T x N x 50000
mL de Muestra utilizada
43
3.8 Clculos
4. Clculo de Hidrxidos, Carbonatos y Bicarbonatos
El contenido de cada una de las especies presentes en la
muestra puede calcularse fcilmente utilizando la siguiente
tabla:
Condicin Hidrxidos Carbonatos Bicarbonatos
F = 0 0 0 T
2(F) < T 0 2(F) T 2(F)
2(F) = T 0 2(F) 0
2(F) > T 2(F) T 2(F) T 0
F = T T 0 0
44
4. Apendice
4.1 Referencias
Manual de Procedimientos para anlisis de
Agua Vol 1, Anlisis Fsicos y Qumicos.
SUNASS 1977.
Procedimientos simplificados para el anlisis
de aguas, Manual de laboratorio. OPS 1978.
Standard Methods for the examination of
Water and Wastewater. AWWA 1992.
Gracias por su atencin!
Superintendencia Nacional
de Servicios de
Saneamiento
SUNASS

Sunassal

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Sunassal

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Anlisis de Agua

También podría gustarte