TERMINOLOGIA BASICA UTILIZADA EN POLIMEROS

Cristbal Lrez Velsquez

Universidad de los Andes (Venezuela). Facultad de Ciencias. Departamento de
Qumica. Grupo de Polmeros


1. Que son los polmeros?.

Para responder con claridad esta pregunta debemos ubicarnos en un contexto
adecuado. En primer lugar debemos suponer que la respuesta estar dirigida a
personas que no tienen un conocimiento avanzado en qumica. Es decir, ubicaremos
la respuesta para que pueda ser comprendida por quienes quieren iniciarse en el
campo. En este sentido es conveniente recordar varias nociones fundamentales:

a) La materia est formada por tomos, que son las unidades estructurales ms
pequeas de la materia que conservan intactas sus propiedades caractersticas. Por
ejemplo, se sabe que una cantidad tan pequea como 9,27x10
-23
gramos de hierro
representan un tomo de hierro, an cuando dicha cantidad en los actuales
momentos no puede ser vista ni pesada directamente por el hombre. Sin embargo,
esta insignificante cantidad de materia conserva todas las propiedades caractersticas
del hierro como su densidad y su magnetismo.

b) Los tomos a su vez estn constituidos por:

- Un ncleo muy pesado que contiene los protones (cargados positivamente),
los neutrones (sin carga elctrica) y otras especies subatmicas como los
positrones y los neutrinos.

- En la parte externa al ncleo se encuentran los electrones (cargados
negativamente) en igual nmero que los protones. La distribucin de estos
electrones alrededor del ncleo le confiere a cada elemento sus propiedades
caractersticas. Los electrones ms externos son los responsables de la unin
qumica entre tomos para formar especies ms grandes llamadas molculas,
bien sean estos tomos iguales o distintos entre s.

c) Una molcula es una especie qumica formada por la unin de dos o ms tomos,
que posee propiedades fisicoqumicas caractersticas. Normalmente los tomos

1
constituyentes de una molcula se mantienen enlazados por las fuerzas derivadas de
la interaccin entre los electrones externos de cada uno de ellos y los distintos
ncleos. Por ejemplo, en la sal comn (NaCl) la fuerza que mantiene unidos los
tomos de Na y Cl surge de la atraccin electrosttica entre la carga positiva del Na
+

(que ha cedido su electrn ms externo al Cl) y la carga negativa del Cl
-
(que ha
ganado dicho electrn). En la molcula de H
2
, se puede suponer que la fuerza que
mantiene unidos los dos tomos de hidrgeno es la atraccin que siente cada uno de
ellos por el electrn del vecino, aunque ninguno tenga la capacidad para
arrebatrselo definitivamente al otro, como en el caso del NaCl.

d) Se conoce un nmero considerable de molculas distintas (varios millones) y dicho
nmero va en aumento por la intervencin directa del hombre, quien ha hecho de la
qumica una herramienta poderosa que le ha permitido disear y obtener
prcticamente cualquier molcula que desee. Ejemplo de algunas molculas sencillas:


Ejemplos de algunas molculas complejas:



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Con este rpido repaso podemos comenzar a avanzar un poco en la tarea de
presentar los polmeros. En ese sentido podemos decir que son molculas grandes (la
mayora de las veces muy grandes) que se forman por la unin sucesiva de molculas
pequeas. Estas molculas pequeas, que constituyen posteriormente la molcula
mayor, se llaman monmeros (literalmente: mono = una, mero = parte). De esta
manera, es razonable que la molcula formada por la unin de muchos monmeros
se llame polmero (literalmente poli = muchas, mero partes). Muchas veces se ha
usado la palabra compuesta macromolcula por polmero, y viceversa, pero es
conveniente en este punto aclarar la sutil diferencia que puede haber entre ellas.
Mientras un polmero puede considerarse como una macromolcula debido a que
normalmente es una molcula muy grande, una macromolcula no necesariamente
es un polmero debido a que hay muchas macromolculas que no estn constituidas
nicamente por monmeros. Muchas veces estas macromolculas son una mezcla
compleja de especies pequeas que se han unido sin algn orden aparente, pero que
por lo general ejercen funciones muy especficas, como por ejemplo las protenas. En
estos casos, no debe hablarse estrictamente de polmero sino de macromolcula,
porque una protena puede llegar a tener hasta 20 unidades de aminocidos distintas,
unidas de diversas maneras, sin lograr adquirir lo que pudiera considerarse una
unidad repetitiva estructural. Es decir, el trmino macromolcula debe considerarse
ms amplio que el trmino polmero ya que cualquier polmero es necesariamente
una macromolcula, pero no necesariamente ser cierto que cualquier macromolcula
pueda ser considerada como un polmero.




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Como podr intuirse, existir una diferencia notoria de tamao entre los polmeros
y las molculas normales. En ese sentido, es conveniente puntualizar que mientras a
una molcula pequea generalmente se le puede asignar una masa molar muy bien
determinada y una longitud o un radio molecular precisamente establecidos, para una
molcula polmera la situacin no es tan sencilla. Existen varias razones de peso para
que la situacin sea ms compleja en el caso de los polmeros. Entre las ms
importantes tenemos:

a) Normalmente las reacciones para producir polmeros (reacciones de
polimerizacin) no generan especies de tamao nico. Esto se debe a que
todas las cadenas no necesariamente comienzan a formarse simultneamente y,
por esa razn, su velocidad de crecimiento posterior tampoco es la misma para
cada una de ellas. Adicionalmente, se debe considerar que la terminacin del
crecimiento no ocurre al mismo tiempo en todas las cadenas. Por eso, es poco
probable que en un proceso aleatorio como la polimerizacin se generen
cadenas que tengan todas el mismo tamao.

b) A pesar de que normalmente una muestra de polmero es una mezcla de
molculas con distintas masas molares, pueden existir en dicha muestra cadenas
que tienen la misma masa molar. Sin embargo, lo interesante del caso es que
stas no necesariamente tendrn las mismas dimensiones o formas moleculares.
Por qu? Para comprender la respuesta es necesario tener claro el concepto de
isomera conformacional. Brevemente podemos decir que una molcula
grande puede adoptar diversas formas debido a que normalmente las unidades
repetitivas estn unidas a travs de enlaces sencillos que tienen la capacidad de
rotar en ciertos ngulos. Por eso, una misma molcula puede tener una variedad
de formas y tamaos. En la figura siguiente se muestran dos conformaciones
distintas para la molcula del n-butano, una molcula pequea de solo cuatro
tomos de carbono, que sirve para mostrar la influencia del arreglo
conformacional en la forma y el tamao de una molcula. Es importante
mencionar que los arreglos conformacional depende fuertemente de la
temperatura ya que las distintas conformaciones se alcanzan por rotacin de los
enlaces sencillos.


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c) Es poco probable que todas las cadenas que se forman sean completamente
lineales; durante el proceso de polimerizacin ocurren tambin reacciones
laterales que pueden originar cadenas ramificadas, pudindose llegar a casos
extremos donde pueden incluso obtenerse redes tridimensionales por la unin
qumica (entrecruzamiento) de dos cadenas distintas a travs de algunas de sus
ramificaciones.




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1.1. Tamaos y nombres. Hay especies moleculares constituidas por
unidades repetitivas que tienen un tamao intermedio entre el monmero y las
macromolculas, es decir, su masa molar no ha logrado alcanzar un valor tan alto
para ser considerado un polmero. Es preciso destacar que las consideraciones sobre
este punto son normalmente arbitrarias y dependen de cada tipo de polmero. Por
ejemplo, generalmente los polisteres con masas molares de 20.000 g/mol poseen
todas las propiedades de un polmero de masa molar elevada; sin embargo, un
poliestireno con estos valores de masas molares se considera un oligmero. Las
masas molares tpicas para poliestirenos de uso industrial oscilan normalmente entre
300.000 y 1.000.000 g/mol.

Lo anteriormente expuesto se puede comprender mejor analizando la Figura 1,
en donde se representa el comportamiento tpico de un polmero cualquiera y se
puede apreciar claramente que a partir de un valor determinado en la masa molar de
dicho material, la propiedad fsica estudiada (por ejemplo la temperatura de fusin)
tiene tendencia a permanecer constante; este valor de la masa molar puede tomarse
entonces para definir un oligmero o un "alto polmero".




Figura 1. Visualizacin grfica del comportamiento de un material determinado en funcin de
su masa molar. Diferencia entre un oligmero y un "alto polmero". (T
m
= temperatura de fusin)


1.2. Homopolmeros y copolmeros. Se llama homopolmero a las
macromolculas compuestas por un solo tipo de unidades constitucionales
repetitivas (ucr) que se unen a travs de un mecanismo de polimerizacin nico.
Es conveniente destacar que esta definicin puede ser tan sutil que no se considere
como un homopolmero una especie que tenga un ordenamiento irregular de las

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unidades repetitivas aun cuando todas ellas sean derivadas del mismo monmero.
Ejemplos de algunos homopolmeros son:
Es posible formar macromolculas con mas de un tipo de unidad repetitiva, es
decir, que las cadenas tengan distintos constituyentes. Cuando una cadena se forma
con dos tipos de monmeros el material se denomina copolmero; para tres
constituyentes diversos, terpolmero; para cuatro monmeros distintos, cuater-
polmero, etc. Ejemplo de un copolmero es el siguiente:
Obviamente estos constituyentes pueden ordenarse de diversas maneras. En el
caso de los copolmeros podemos tener:

a) Copolmeros alternados: las unidades repetitivas se alternan consecutivamente
a lo largo de toda la cadena.



b) Copolmeros al azar: no hay una secuencia definida en el ordenamiento de las
unidades repetitivas a lo largo de la cadena.


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c) Copolmeros en bloque: existen secuencias completas de una sola de las unida-
des repetitivas, seguidas por secuencias completas de la otra unidad repetitiva.



d) Copolmeros de injerto: existe una cadena principal constituida por un solo tipo
de unidad repetitiva la cual tiene injertados lateralmente a dicha cadena bloques
de cadenas conformadas por el otro tipo de unidad repetitiva.


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2. Las masas molares de los polmeros. Antes de entrar de lleno en el
tratamiento de las masas molares de los polmeros es conveniente recordar algunos
conceptos importantes, relacionados al concepto de masa molar en molculas
pequeas.

a) Masa atmica: es la masa que posee un tomo. Cada uno de los elementos de la
tabla peridica posee su propia masa atmica. En la literatura se usa muy a menudo
la expresin peso atmico, lo que no es estrictamente correcto debido a que el
concepto de peso est asociado a la fuerza que ejerce un cuerpo en funcin de su
masa y de la gravedad.

En general, las masas atmicas de los elementos, cuando son expresadas en
gramos, tienen valores muy pequeos, del orden de 1x10
-23
g; por ello, los cientficos
han decidido usar una escala relativa de masas atmicas cuyo patrn es la unidad de
masa atmica (uma). Una uma se define como la doceava parte de la masa de un
tomo de carbono 12 (
12
C).


9
12
Masaatomicadel atomode C
1uma
12
=

En dicha escala, por ejemplo, el tomo de
12
C tiene una masa atmica de 12
uma; el de hidrgeno normal (
1
H) tiene 1,008 uma; el de
16
O tiene 16 uma; etc.

b) Masa molecular: es la masa que posee una molcula particular. Se
obtiene por la suma de las masas atmicas de todos y cada uno de los tomos que la
componen y se expresa tambin en uma. Por ejemplo, la masa molecular de la
molcula de H
2
O es 18,016 uma.

c) 1 mol de cualquier sustancia pura tiene el nmero de Avogadro (N
A
=
6,02x10
23
) de unidades elementales de dicha sustancia. Las sustancias puras pueden
ser elementales (todos los elementos de la tabla peridica) o moleculares (especies
formadas por la unin de dos o ms tomos, incluyendo desde molculas tan
sencillas como el agua hasta macromolculas tan complicadas como las protenas).
Por ejemplo, un mol de tomos de hierro son 6,02x10
23
tomos de hierro. Un mol de
agua son 6,02x10
23
molculas de H
2
O. En la tierra no existe todava un mol de
personas, porque se necesitaran 6,02x10
23
personas.

Ejercicio: si suponemos que actualmente la tierra posee 6.000.000.000
habitantes, calcular cuntos moles de habitantes tiene nuestro planeta.

d) La masa molar de una sustancia es la masa (expresada en gramos) que
posee un mol de dicha sustancia, es decir, la masa que poseen 6,02x10
23
tomos si
es una sustancia elemental 6,02x10
23
molculas si es una sustancia molecular. La
masa molar coincide en valor numrico con la masa atmica (para los tomos) y con
la masa molecular (para molculas) pero difieren en las unidades; mientras la masa
molar se expresa en gramos, las masas atmicas y moleculares se expresan en uma.

Ejemplos:
1 tomo de carbono pesa 12 uma.
1 mol de carbono tiene 6,02x10
23
tomos de carbono.
1 mol de tomos de carbono pesa 12 gramos

Ejercicios:
Cunto pesa, en gramos, cada tomo de carbono?
Cunto pesa, en gramos, una uma?

Es procedente ahora, despus de haber refrescado los conceptos anteriores, el
estudio de algunos aspectos sumamente importantes de la masa molar de los
polmeros (M). Quizs sea esta una de las caractersticas ms relevantes de estos
materiales. En primer lugar, y como ya se ha mencionado previamente, una muestra

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de polmero es una mezcla de especies moleculares de distintos tamaos y formas.
Existen mtodos que permiten distinguir las molculas por su tamao y, an mejor,
contar el nmero de molculas de cada tamao que hay en la muestra. De esta
manera, se puede establecer una distribucin de las molculas con base en su
tamao.

Esa es la primera gran diferencia de las molculas polmeras con respecto a las
molculas de especies pequeas: normalmente una muestra de polmero tiene un
carcter polidisperso en cuanto al tamao de las molculas que la componen,
mientras que una muestra pura de una sustancia de baja masa molar es
esencialmente monodispersa, es decir, tiene un solo tipo de molcula y por lo tanto
no hay la distribucin de tamaos que se observa en los polmeros. Este simple hecho
comienza a establecer diferencias en el comportamiento que se debe esperar de los
polmeros. Por ejemplo, se sabe que la fusin de una sustancia pura, de baja masa
molar, ocurre en un intervalo muy estrecho de temperatura y que mientras mayor
sea el contenido de impurezas, por la presencia de otras especies, este intervalo se
ampla.

Ejercicio: Con base en lo dicho anteriormente cmo se supone que debera
ser el comportamiento de una sustancia polidispersa, como por ejemplo una muestra
de polmero? Realmente lo que se observa es que los polmeros normalmente tienen
un amplio intervalo de fusin, como es de esperarse por la diversidad de tamaos
moleculares que componen la muestra, an cuando la cantidad de muestra que se
analiza sea pequea.

En la figura siguiente se presentan dos de las posibles distribuciones de masas
molares que pueden obtenerse en una muestra de un polmero determinado. Cada
una de estas distribuciones da como resultado un valor distinto que se denomina
masa molar promedio del polmero.




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Por consiguiente, cuando se presenta un valor para la masa molar promedio de un
polmero debe especificarse sobre que tipo de distribucin se basa el promedio
presentado. Los tipos de distribucin que se muestran en la figura anterior se
especifican a continuacin:

a) En este caso la distribucin se ha hecho considerando en el eje y la fraccin de
molculas con un grado de polimerizacin x (donde n
x
es el nmero de
molculas con tamao x y N es el nmero total de molculas) y en el eje x el
tamao de las cadenas. Bsicamente, esta distribucin se realiza determinando
el nmero de cadenas que hay de cada tamao y luego se obtiene un valor
promedio de ellas; por esa razn el promedio obtenido de esta manera se
denomina masa molar promedio en nmero (M
n
).

El grado de polimerizacin de un polmero indica el nmero de unidades
constitucionales repetitivas (ucr) que tiene una cadena de polmero.

Ejemplos:
RO-(CH
2
CH
2
)
20
-OR Polietileno (PE) con x = 20
RO-(CH
2
CHCl)
100
-OR Policloruro de vinilo (PVC) con x = 100

b) En este caso la distribucin se determina considerando en el eje y la fraccin
en peso de cada uno de los tamaos de cadena (donde w
x
es el peso de cada
fraccin de un tamao determinado y W es el peso total de la muestra) y en el
eje x la masa molar de cada tamao de cadena presente en la muestra (M
x
).

En esta situacin la distribucin se realiza determinando el peso que aporta
cada fraccin de molculas de una misma masa molar al peso total de la
muestra y luego se obtiene un promedio de estos valores; por esa razn, el
promedio obtenido de esta manera se llama masa molar promedio en peso
(M
w
).

Las definiciones matemticas de cada uno de estos promedios son las
siguientes:

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donde W = peso total de la muestra = w
x
= n
x
M
x

w
x
= peso total de las molculas con grado de polimerizacin x.
N = No. total de moles en la muestra (de todos los tamaos)= n
x

n
x
= No. total de moles de la especie de tamao x.
M
x
= masa molar de las especies de tamao x.
(n
x
/N) = fraccin molar de la especie de tamao x.

Un ltimo punto interesante en el tratamiento de las masas molares de los
polmeros se refiere al concepto de polidispersidad de una muestra. Esta se define
como:

D = M
w
/M
n


y es una medida del grado de dispersin del tamao de las cadenas que la
conforman. Una muestra que est constituida por cadenas de distintos tamaos se
dice que es polidispersa y D ser mayor de 1; mientras mayor sea el valor para D,
mayor ser la variedad de tamaos de las cadenas presentes en la muestra. Una
muestra que contiene un solo tamao de cadenas se llama monodispersa y en este
caso D = 1.

3. Cmo se fabrican los materiales plsticos?. Normalmente los
productos finales fabricados con polmeros no estn constituidos exclusivamente por
polmeros en su estado puro, sino que contienen adems una serie de aditivos
incluidos en alguna etapa de su fabricacin o de su procesamiento. Estos aditivos
pueden ser:
- Estabilizadores: antioxidantes o antiozonantes.
- Colorantes: para mejorar la apariencia ptica.
- Protectores: de la accin de la luz o el calor.

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- Plastificantes: para mejorar la elasticidad y reducir la rigidez.
- Rellenos: para mejorar la resistencia de los productos.
- Etc, etc, etc.

Por esta razn, para llegar a la obtencin de los productos finales, que vienen
a ser la gran variedad y diversidad de tiles, herramientas, equipos, piezas, etc, que
utilizamos a diario, es preciso que despus de la fabricacin del material polimrico
sea necesario realizar una serie de operaciones que permitan transformar el material
virgen en el producto final que se desea. En todas estas operaciones es preciso
conocer exactamente las propiedades fsicas del material que se utiliza, a fin de lograr
el mejor control posible sobre todas las variables envueltas en su control,
fundamentalmente las relacionadas con su costo.

Luego de obtenido el material polimrico base, se debe continuar con una serie
de pasos que dependern lgicamente de cada polmero particular y del uso que se le
pretenda asignar. Sin embargo, de una manera general podemos describir algunas de
estas operaciones:

3.1. Mezclado. Muchos de los materiales que utilizamos en nuestra vida
cotidiana no estn constituidos por un solo tipo de macromolculas, sino que son
mezclas fsicas de dos o ms tipos de macromolculas distintas (es importante tener
presente que no se trata de copolmeros, sino de mezclas de polmeros; son dos
situaciones muy distintas) o de un polmero con alguna otra sustancia especfica
distinta. Por esta razn, la mezcla de polmeros es un rea sumamente interesante en
la tecnologa de polmeros.

3.2. Extrusin. Es un proceso continuo que permite que los materiales
polimricos adquieran un estado viscoso por efecto del calor, para luego ser
mezclados, bombeados, presurizados o darles alguna forma especfica (por ejemplo

Mezclador de un solo tornillo.

granos o fideos (granza)); se debe considerar tambin, adicionalmente al calor, los
efectos de las deformaciones que pueden ocurrir e igualmente las reacciones

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qumicas. Como se puede notar a simple vista, es un proceso que se puede hacer
complejo, si se toma en consideracin que se relaciona con el transporte de masa de
lquidos viscosos o partculas slidas, transferencia de calor, etc.

Normalmente una extrusora consta de las siguientes zonas bsicas:
- Zona de carga: donde se realiza la adicin del material que va a ser extruido.
- Zona de compresin: donde se realiza la compactacin del material antes de
pasar a la zona de fusin.
- Zona de fusin: es la zona donde ocurre el calentamiento del polmero hasta una
temperatura que le permite adquirir un comportamiento fluido.
- Boquilla: es la zona por donde sale el material ya extruido, para pasar a la
siguiente fase de su procesamiento.

3.3. Moldeo por inyeccin. Es una tcnica de procesamiento que permite
modificar la apariencia fsica, especficamente la forma, de los materiales plsticos
mediante la aplicacin de calor, presin e inyeccin del termoplstico dentro de un
molde. Bsicamente, los pasos que realiza una prensa para moldeo por inyeccin son
los siguientes:
1) Se introduce el plstico por medio de una tolva para que alcance el tornillo sinfn.
2) El tornillo sinfn regula el paso del material hasta la cmara de calentamiento.
3) Una vez fundido, el plstico caliente es empujado por el tornillo y se introduce a
presin en el molde, que son dos piezas que se mantienen juntas el tiempo suficiente
para permitir el enfriamiento del polmero.
4) Cuando el plstico se ha enfriado lo suficiente se separan las piezas del molde.

Es importante mencionar que las mquinas de moldeo por inyeccin ejecutan
sus funciones automticamente y se pueden variar todas las condiciones del
procesamiento de manera controlada.

3.4. Moldeo por soplado. Es la tcnica ms comn para hacer piezas huecas,
como las botellas. Su funcionamiento se puede explicar mas fcilmente de una
manera grfica. En la siguiente Figura (a) tenemos un tubo de resina fundida (D),
extruida de un troquel por donde sale aire a presin, por ejemplo, y un molde abierto
(C). Posteriormente, Figura (b) el molde es cerrado alrededor del tubo (llamado
comnmente parison), cerrndose tambin su parte inferior; la presin del aire en
este momento obliga a la resina a adquirir la forma del molde (Figura (c)). Por ltimo,
la pieza se deja enfriar, mantenindose la presin de aire dentro del articulo y
finalmente se abre el molde para dejar caer la pieza moldeada, Figura (d).


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(a) b) (c) (d)

Esquematizacin del moldeo por soplado para la formacin de un articulo hueco.


Hay distintos tipos de moldeo por soplado, entre los cuales tenemos:
- Moldeo por soplado de inyeccin.
- Moldeo por soplado de extrusin libre.
- Moldeo por soplado de extrusin forzada.
- Moldeo por soplado de estiramiento.

3.5. Otros tipos de moldeo.
a) Moldeo por transferencia: se utiliza con resinas termoestables que
permanecen fundidas poco tiempo y se endurecen rpidamente.
b) Moldeo por extrusin: se obliga al plstico fundido a pasar por una
boquilla que le da la forma deseada. Se conoce tambin como estirado y se utiliza
normalmente para fibras.
c) Moldeo por vaciado: se coloca el material en un molde abierto para que
adquiera la forma de ste al enfriar. Se pueden utilizar termoplsticos y
termoestables (termorgidos).

4. Cmo se clasifican los materiales que se obtienen de los
polmeros?. La importancia de los polmeros en la vida actual se puede vislumbrar
cuando se considera la infinidad de aplicaciones que tienen los materiales que se
fabrican con ellos. Esta versatilidad los ha hecho sustituir materiales tradicionales
como el hierro, el acero, la madera, el cartn, etc. Desde este punto de vista los
materiales que se pueden fabricar con polmeros se pueden dividir en tres categoras,
de las cuales presentaremos un resumen a continuacin:
1) Elastmeros: son aquellos materiales que tienen como cualidad
distintiva la elasticidad instantnea, la cual debe ser recuperable e
ilimitada a altas deformaciones. Normalmente los polmeros que cumplen
estos requisitos tienen pesos moleculares elevados, temperaturas de
transicin vtrea (T
g
) muy bajas y son amorfos en el estado relajado. Sin

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embargo un requisito fundamental es la existencia de entrecruzamientos
entre las cadenas de polmeros, que impiden el desplazamiento molecular.
Normalmente son homopolmeros derivados de dienos (por ejemplo
el butadieno) que poseen dobles enlaces en la cadena principal, lo cual les
confiere cierta debilidad frente a los agentes oxidantes pero que tambin
se aprovechan para introducir controladamente las uniones
intermoleculares necesarios para el comportamiento elstico mediante un
proceso conocido como vulcanizacin (de Vulcano, el dios romano del
fuego y de la forja) que tradicionalmente se ha hecho con azufre. En la
figura siguiente se ilustra grficamente la diferencia fundamental entre un
polmero vulcanizado y el mismo material antes de su vulcanizacin.



Los representantes ms conocidos de este tipo de materiales son los
cauchos, especialmente por sus grandes volmenes de produccin. Se
pueden dividir en dos grandes grupos: naturales y sintticos. A
continuacin se mencionan algunos de ellos:
El caucho natural (natural rubber): es el polmero natural ms
empleado industrialmente; es un politerpeno que se produce por
polimerizacin enzimtica del pirofosfato de isopentilo. Su estructura
qumica es la del cis-1,4-poli(isopreno) en un 92% y tiene, de manera
natural un grado de polimerizacin de 5000 y una polidispersidad elevada.

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La gutapercha: es tambin un polmero natural derivado del mismo
terpeno anterior pero en este caso la configuracin es trans-1,4-
poli(isopreno). Es un poco ms rgido que el anterior y ha tenido menos
aplicaciones por esta razn.
El caucho sinttico (SNR): la polimerizacin del isopreno comenz en
1955. Sus propiedades son indistinguibles de las del polmero natural con
la ventaja de ser ms limpio y uniforme. Su produccin ha permanecido
limitada.
Polibutadieno: se obtiene por la polimerizacin del cis-1,3-butadieno
usando las mismas tcnicas que para el isopreno; posee propiedades
similares al caucho natural pero presenta mayor resistencia a la abrasin.
Es el componente principal de los neumticos de alto tonelaje.
Poli(estireno-co-butadieno) (SBR): est basado en un copolmero al
azar de del butadieno y el estireno con una proporcin de alrededor de
70:30. La microestructura del material depende fuertemente del proceso
de polimerizacin. Tienen una excelente resistencia a la condiciones
ambientales (ozono) y es de ms fcil procesado.
Cauchos nitrilos: son copolmeros del butadieno y el acrilonitrilo con
contenidos de ste ltimo entre 20 y 40%. La presencia del acrilonitrilo le
confiere polaridad al caucho aunque le reduce sus prestaciones mecnicas.
Su mejor caractersticas es la resistencia a los hidrocarburos. Se emplea
preferentemente en la fabricacin de mangue-ras, conductos y tanques de
gasolina, aceites y otros productos de escasa polaridad.
Cauchos butilo: estn constituidos bsicamente por co-polmeros
lineales de isobutileno con una pequea cantidad de isopreno (1-5%), la
cual tiene como objeto nico su posterior entrecruzamiento. Estos
materiales poseen buena resistencia a la oxidacin del aire y al paso de
gases, de all que se usaron ampliamente en la fabricacin de tripas de
neumticos, cuya produccin se ha visto reducida con la aparicin de los
neumticos sin tripas.

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Neoprenos: el trmino genrico se refiere a los copolmeros del 2-
cloro-1,3-butadieno (cloropreno). El polmero puede ser vulcanizado por
calor sin necesidad de ningn producto qumico. No necesita la presencia
de aditivos como el negro de humo para tener buenas caractersticas
mecnicas. Tiene excelente respuesta a la degradacin ambiental, ozono y
temperatura; sin embargo, su precio es elevado y se reserva por ello solo
a aplicaciones de cierta especializacin como por ejemplo correas de
transmisin, juntas, recubrimientos y ruedas no hinchables.
Cauchos EPDM: son copolmeros del etileno con propileno no
cristalinos que tienen un comportamiento tipo caucho, bastantes inertes a
la degradacin. Para poder ser vulcanizados requieren la presencia de
dobles enlaces a cuyo fin se les aade una pequea cantidad de un dieno
tal como el 1,4-hexadieno. Los terpolmeros resultantes se usan en la
fabricacin de objetos de exposicin prolongada a la atmsfera pero sus
altos precios limitan la competitividad en aplicaciones generales.
Cauchos termoplsticos: el trmino elastmero termoplstico incluye
una variedad de materiales que teniendo propiedades elastomricas a
temperatura ambiente, se pueden procesar como termoplsticos y no
necesitan ser vulcanizados. El entrecruzamiento necesario para generar el
comportamiento elstico se efecta exclusivamente mediante puentes de
naturaleza fsica; dada la reversibilidad trmica de este tipo de uniones,
los cauchos que se obtienen son moldeables a altas temperaturas. Entre
las ms corrientes se encuentran los copolmeros de bloque de estireno-
butadieno, los del poliuretano-ter y los polisteres; igualmente, algunas
mezclas de copolmeros de etileno-propileno con propileno. Dentro de la
gama de copolmeros estireno-butadieno destaca el copolmero tribloque
Estireno-Butadieno-Estireno que se conoce como KRATON, que contiene
alrededor de 40% de estireno y posee una elevada resistencia y escasa
deformabilidad en traccin pero un comportamiento elstico en flexin.

2) Fibras: este tipo de materiales se caracteriza por la existencia de
un orden monoaxial a nivel molecular con direccin paralela al eje del
filamento y normalmente poseen un elevado grado de cristalinidad,
aunque pueden obtenerse estructuras de fibra en fases amorfas. A nivel
macroscpico un a fibra se define como un objeto flexible y homogneo
que presenta una relacin longitud / dimetro mnima de 100; sin
embargo, solo ser fibra si posee orden a nivel molecular. Por ello, el
parmetro fsico definitorio de la estructura de fibra es el grado de
orientacin, el cual se puede determinar por diferentes mtodos:
microscopa ptica, rayos X y dicrosmo infrarrojo. Igualmente, otro
parmetro fundamental de la fibra es la cristalinidad, cuya evaluacin es

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difcil, en particular si se desea obtener informacin acerca de la
distribucin de las fases amorfa y cristalina. Existen varios mtodos para
su determinacin, siendo los ms tiles la difractometra de rayos X, la
espectroscopia IR y la Calorimetra Diferencial de Barrido (DSC).
En general, para que un polmero sea capaz de formar una fibra ha de
ser fcilmente cristalizable, para los cuales se necesita que cumpla algunos
requerimientos estructurales, los cuales pueden ser resumidos as:
- Regularidad, las cadenas deben ser uniformes tanto en su
composicin qumica como en su estereoqumica.
- Linealidad, l forma de la macromolcula debe ser tal que permita un
empaquetamiento eficiente. No debe ser ramificada y los grupos
laterales no deben ser voluminosos.
- Direccionalidad, en caso de polmeros direccionales, la estructura
cristalina debe incorporar las cadenas en cualquiera de las dos
orientaciones posibles.
- Complejidad qumica, la ucr debe ser los ms simple posible para
facilitar la cristalizacin.
- Conformacin, la conformacin de la cadena aislada debe ser
cercana a la adoptada tambin en la fase cristalina.
Las fibras se suelen clasificar tambin como naturales (de origen
vegetal como el algodn, yute, lino, etc o de origen animal como la lana,
la seda, etc.), sintticas (nylons, acrlicas, polisteres, etc) y semi-
sintticas (rayn y otros derivados celulsicos). En la tabla 8.1 se
presentan algunas de las fibras sintticas ms utilizadas.


20


Fibras acrlicas: son copolmeros acrlicos que contienen como
componente principal el acrilonitrilo (> 85%); las que se usan en moda
(modacrlicas) tienen menor contenido (entre 35 y 85%). Sus
caractersticas ms destacables se relacionan con la influencia que tiene la
temperatura sobre sus propiedades mecnicas, especialmente en
presencia del agua. Frecuentemente se emplean estos materiales con la
lana dado su similitud de comportamiento.

Poliamidas: fueron las primeras fibras sintticas que alcanzaron el
xito comercial. Las dos poliamidas ms ampliamente difundidas son el
nylon-6 y el nylon-66. El primero se obtiene por polimerizacin de la
caprolactama y por ello se conoce tambin como policaprolactama. Otras
poliamidas sintticas de importancia son el nylon-10, el nylon-6,10 y el
nylon-4,6.
Las excelentes propiedades mecnicas que exhiben las poliamidas
son consecuencia directa de su estructura cristalina, la cual se ve
fortalecida por enlaces intermoleculares tipo puente de hidrgeno que
explican la alta energa cohesiva propia de estos materiales que los hacen
tan verstiles.
Olefnicas: el polietileno de baja densidad es inapropiado para formar
fibras (principalmente debido a las ramificaciones que presentan las

21
cadenas polmeras); sin embargo, es posible estirar fibras de polietileno de
alta densidad, las cuales se obtienen por extrusin del fundido.
Obviamente tendrn prestaciones moderadas como fibras pero encuentran
algunas aplicaciones en este campo. Por otro lado, el polipropileno
isotctico de alto peso molecular es la poliolefina ms adecuada para
preparar fibras, logrndose preparar con este material las llamadas fibras
supertenaces, segn el grado de cristalinidad que presente.

Polisteres: estn compuestas casi en su totalidad por el
polietilentereftalalto (PET). Se preparan por hilado del fundido y
subsiguiente estirado a temperaturas por encima de la T
g
(80 C), lo cual
lleva a la cristalizacin y orientacin de las cadenas del polmero; es decir,
el procesado es determinante en las propiedades mecnicas del material
final.
Debido a su hidrofobicidad (poca afinidad por el agua) sus propiedades
mecnicas son prcticamente insensibles a la humedad, tienen una gran
resistencia qumica tanto a los cidos como a las bases, as como a los
ataques de microorganismos. Una caracterstica distintiva de estas fibras
es su capacidad para retener la forma que adquieren a altas temperaturas,
propiedad que las hace til en la confeccin de las famosas prendas de
vestir lave y listo que no necesitan del planchado. Su mayor desventaja
es la notoria dificultad que presentan para el teido, lo cual se ha venido
solucionando con el tiempo por el uso de colorantes capaces de disolverse
en el polmero fundido.

Fibras vinlicas: se conocen de este tipo las fibras denominadas
vinyon, que contienen ms de 85% de cloruro de vinilo, y el vinal, que
est formado bsicamente por el poli(alcohol vinlico) que se obtiene a su
vez de la hidrlisis alcalina del poli(acetato de vinilo). La primera es
resistente al fuego, insensible a la humedad y de alta resistencia qumica y
microbiana; el segundo es higroscpico y de buenas propiedades
mecnicas tanto en ambientes secos como hmedos.
Aparte de estas fibras cloradas solo las fibras de politetrafluoroetileno
(TEFLN) tienen inters comercial. Como se sabe el Tefln tiene una
extremada resistencia a los agentes qumicos y a la temperatura.
Fibras poliuretnicas: generalmente son copolmeros formados por
bloques rgidos cristalizables (poliuretano 85%) junto con otros segmentos
flexibles (normalmente politeres) que se mantienen en estado amorfo.
Cuando este tipo de material se estira a deformaciones elevadas se
produce una alineacin de los dominios amorfos que desaparece cuando se

22
retrae; debido a que los segmentos cristalinos estn siempre presentes
estos actan como centros de entrecruzamiento fsicos, originando un
material que tiene un comportamiento de caucho termoestable. La
naturaleza elstica de estas fibras y su mayor facilidad de procesado las ha
convertido en un sustituto de los cauchos convencionales en una amplia
gama de aplicaciones, mostrando algunas caractersticas ventajosas como
su facilidad de teido por diversas tcnicas y su alta resistencia a la
degradacin oxidativa y tambin a la fotoqumica.
Fibras celulsicas: se incluyen en este tipo de fibras las constituidas
por celulosa natural como el algodn as como tambin las celulosas
modificadas como el rayn-viscosa y el acetato de celulosa. La celulosa
est formada por la unin de -D-(+)-glucosa, cuyos tres grupos hidroxilos
forman puentes de hidrgeno intermoleculares que dan lugar a una
estructura altamente cristalina, que no funde y muy poco soluble.
El algodn (constituido en un 95% de celulosa) debe su
confortabilidad reconocida a las propiedades hidroflicas (afinidad por el
agua) y buena conductividad trmica que posee.
Fibras especiales: los adelantos tecnolgicos actuales han permitido el
desarrollo de fibras que poseen propiedades mecnicas muy superiores a
las tradicionales y que vale la pena mencionar aparte debido a que pueden
considerarse materiales para aplicaciones especiales debido principal-
mente a sus altos costos actuales. Entre estas tenemos:
- Polietileno ultraorientado: se obtiene por extrusin a temperaturas
inferiores a la temperatura de fusin y con la aplicacin de presiones
elevadas, lo que provoca la extensin irreversible de las cadenas.
- Poliaramidas: son poliamidas aromticas que poseen la rigidez
estructural asociada al grupo fenileno y al grupo amina. Debido a
esta rigidez pueden formar cristales lquidos cuando se disuelven en
cido sulfrico 100%; a partir del hilado de estas soluciones se
obtienen fibras de muy alta cristalinidad y con las cadenas
extendidas. Las propiedades mecnicas que se obtienen con algunas
de estas fibras, el KEVLAR por ejemplo, son comparables a la del
acero pero con resaltndose que el material posee la mitad de su
densidad.
- Fibras de carbono: tienen una constitucin prxima a la del grafito y
se obtienen por carbonizacin de polmeros orgnicos precursores. El
proceso de fabricacin comprende tres etapas: a) preparacin del
precursor b) estabilizacin y c) carbonizacin. Estos materiales
representan hoy en da los materiales orgnicos de ms altas
prestaciones mecnicas pero sus precios son elevados y accesibles
solo para aplicaciones de alta tecnologa.

23
3) Plsticos: se identifican como todos aquellos polmeros cuyas
propiedades son intermedias entre las fibras y los elastmeros. Pueden ser
subdivididos considerando su uso en:
- De uso general o comodities: se fabrican en elevadas cantidades y
se dedican a mltiples aplicaciones. Tienen propiedades intermedias
que pueden ser parcialmente modificadas para una aplicacin
especfica por aditivacin o mediante el adecuado procesamiento.
Normalmente su uso es definido por el factor precio
- Plsticos de ingeniera: tienen precios significativa-mente superiores
como consecuencia de su menor volumen de produccin. Se
caracterizan por tener propiedades especiales para aplicaciones
exigentes, las cuales resultan normalmente de una alta cristalinidad.
Compiten con los materiales mecnicos y con los cermicos con la
ventaja de su menor densidad y facilidad de procesamiento,
- Polmeros avanzados: son aquellos que se disean para satisfacer
una aplicacin concreta. Normalmente presentan alguna propiedad
excepcional como por ejemplo alta conductividad elctrica,
biocompatibilidad o formacin de cristales lquidos. Se les considera
la vanguardia en el futuro de los materiales plsticos.
Para una mejor exposicin de los principales materiales de este tipo, a
continuacin se presenta una breve descripcin de los ms comunes
agrupados como familias o en funcin de su comportamiento.


24

Poliolefinas: son los polmeros de adicin que se preparan a partir de
alquenos alifticos, siendo su fuente principal el petrleo y el gas natural,
a travs de una serie de transformaciones. Los ms importantes son el
polietileno y el polipropileno, los cuales se describen brevemente a
continuacin:
Polietileno ( PE) : existen dos variedades comerciales principales de
ste polmero, denominadas de alta densidad (HDPE) y de baja densidad
(LDPE). Sus diferentes propiedades derivan directamente del distinto
grado de cristalinidad que cada uno de ellos puede alcanzar. La
polimerizacin del etileno va radicales libres a presiones altas (1000-3000
atm) lleva a la formacin del polietileno de baja densidad, debido a la
ramificacin de las cadenas del polmero, lo que impide obviamente un
buen empaquetamiento generando un material amorfo. A pesar de ello es
el polmero de mayor volumen de produccin de todos los materiales
sintticos.
Por otra parte, la polimerizacin de este monmero mediante un
mecanismo de coordinacin, a bajas presiones (< 100 atm), permite la
obtencin del HDPE que por sus caractersticas muestra una mayor
resistencia mecnica.
Los polietilenos comerciales tienen pesos moleculares que oscilan entre
10.000 y 40.000 y polidispersidades altas (entre 5 y 8). En trminos
generales, se puede describir el perfil del PE como un termoplstico que
reblandece entre 80-130 C, con una densidad inferior pero muy prxima
a la del agua. Es un excelente aislante elctrico y no requiere que se
aadan estabilizantes para resistir la degradacin qumica o fotoqumica.
Se conocen otras variedades de este material que normalmente son
copolmeros con otras olefinas como por ejemplo:
- el polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) el cual contiene
pequeas cantidades de 1-buteno, propileno o 1-hexeno,
- el polietileno de muy baja densidad (VLDPE) que es un copolmero
con el 1-octeno y que se presenta como una alternativa prometedora
para el PVC.
Polipropileno ( PP) : se prepara a partir del propileno, un gas que se
obtiene como coproducto del etileno en los procesos de craqueo petrolero.
La polimerizacin Ziegler-Natta permite preparar la variedad isotctica con
un 90-95% de estereoregularidad, pesos moleculares entre 200.000 y
700.000 g/mol y polidispersidades entre 6 y 12. En trminos generales
este material se parece al HDPE pero presenta una serie de caractersticas

25
que lo hacen sumamente llamativo aunque es ms susceptible a la
oxidacin:
- Menor densidad: alrededor de 0,90 g/mL.
- Temperatura de fusin superior: aprox. 165 C.
- Mayor temperatura de transicin vtrea: 0 C.
- Mayor resistencia al fallo por flexin continuada.

Las principales aplicaciones de este material son las siguientes:
- Fabricacin de artculos de una sola pieza por inyeccin.
- Fabricacin de monofilamentos y fibras
- Envasado de alimentos, utilizando el material biaxialmente
orientado.
Otros: con la introduccin de cadenas laterales en las poliolefinas se
obtiene un efecto marcado en sus propiedades trmicas; lo que se ha
observado es que con el aumento en el tamao de la cadena lateral el
empaquetamiento cristalino se hace ms difcil por lo que
consecuentemente se reduce el punto de fusin. Sin embargo, cuando la
cadena alcanza un tamao suficiente para que pueda cristalizar por si
misma, se vuelve a observar un incremento en las temperaturas de fusin.
Las poliolefinas de este tipo ms utilizadas son:
- El poli(1-buteno), que es un polmero isotctico fabricado mediante
polimerizacin Ziegler-Natta con pesos moleculares entre 700.000 y
3.000.000. Su mayor aplicacin es en la fabricacin de conductos de
agua caliente con paredes relativamente delgadas, aprovechando su
buena resistencia a la temperatura.
- El poli(isobutileno), que se obtiene mediante polimerizacin catinica
del isobutileno. Es un material completamente amorfo, incapaz de
cristalizar, con una temperatura de transicin vtrea de 73 C.
Como homopolmero se emplea principalmente en la produccin de
goma de masticar; tambin se copolimeriza con pequeas
cantidades de isopreno para vulcanizarlo y producir cauchos
especiales.
Plsticos estirnicos (PS): son polmeros que tienen su material de
partida en el estireno (feniletileno o vinilbenceno) o en algunos de sus
derivados sustituidos. El estireno normalmente se obtiene a partir del
etilbenceno, que a su vez se puede producir por tratamiento Friedel Crafts
del benceno proveniente de las naftas aromticas del petrleo.

26
La polimerizacin industrial del estireno se realiza va radicales libres
usando perxidos como iniciadores, ya sea en masa, suspensin o
disolucin. Tambin se realiza la polimerizacin en emulsin para la
preparacin de ltex que tiene una amplia gama de aplicaciones,
incluyendo la cementacin de las paredes de los conductos de explotacin
de pozos petroleros. Generalmente se obtiene un material atctico con
pesos moleculares ente 50.000 y 100.000 g/mol. El material es duro y
transparente a temperatura ambiente, tiene buena estabilidad
dimensional, baja constante dielctrica, baja absorcin de agua y una
resistencia qumica aceptable. Sus principales desventajas son su
inestabilidad por encima de 90 C, su fragilidad y su escasa resistencia a
los aceites y grasas. Sus principales aplicaciones son en el campo del
embalaje y en la fabricacin de recipientes de pequeo volumen. Otra
aplicacin importante es la fabricacin de espuma de poliestireno o
poliestireno expandido, que se prepara mezclando el polmero con un
agente espumante antes del moldeado; el material as obtenido encuentra
aplicacin en proteccin de embalajes y como aislante trmico (cavas o
termos desechables).
Existe tambin una gama de copolmeros del estireno que se han
formulado con la finalidad de mejorar algunas de las debilidades del
homopolmero. Uno de los ms conocidos es el llamado poliestireno de alto
impacto (HIPS) al cual se le aade pequeas cantidades de caucho con el
fin de mejorar la resistencia al impacto. Igualmente son conocidos los
copolmeros estireno/acrilonitrilo (SAN) que se han preparado para
mejorar la resistencia a los aceites y grasas gracias al carcter polar que
introduce el acrilonitrilo en el sistema.
Tambin es importante mencionar en esta parte los terpolmeros
acrilonitrilo-estireno-butadieno (ABS) que son materiales interpenetrados
de polibutadieno con estireno y acrilonitrilo, que se han fabricado para
simultneamente introducir mejoras en las dos debilidades ya
mencionadas; sin embargo, la mejora de estas propiedades en este
material trae consigo algunos inconvenientes como la opacidad que
aparece en los materiales, la poca resistencia a la degradacin ambiental
y, muy importante, la poca resistencia al fuego. A pesar de ello, el ABS
ocupa el segundo lugar de produccin de los plsticos estirnicos.
Plsticos vinlicos: se presentarn algunos ejmplos de estos plsticos en
los cuales el etileno lleva algn sustituyente no alqulico o aromtico; los
ms importantes son:
Policloruro de vinilo ( PVC) : la produccin de este material se realiza
en masa, suspensin o emulsin, dependiendo de cual ser el uso previsto
para el polmero. En la mayora los casos se obtiene un producto no

27
estereoregular con una configuracin aproximada de 55% sindiotctica y
45% atctica; los pesos molecualres oscilan entre 100.000 y 200.000
g/mol con polidispersidades entre 2 y 3. Normalmente es un material
incoloro, rgido y relativamente frgil, con una estabilidad limitada y con
tendencia a adherirse a las superficies metlicas cuando se calienta en
contacto con ellas. Tiene la ventaja de que se pueden hacer una serie de
formulaciones que permiten satisfacer una variada gama de aplicaciones.
Se han preparado dos tipos de PVC: el rgido y el flexible y es el segundo
polmero volumen de produccin. Su versatilidad es tal que se ha usado en
la industria de la construccin de viviendas, en la fabricacin de prendas
de vestir, recubrimiento de cables elctricos y revestimiento de mltiples
tipos.
Poli( acetato de vinilo) ( PVA) : se obtiene por la polimerizacin va
radicales libres del acetato de vinilo; el material obtenido es esencialmente
atctico y de consistencia blanda (T
g
aprox. 28 C). Se utiliza
principalmente como adhesivo y en pinturas; igualmente es el material
base para la preparacin del alcohol polivinlico, un derivado que se
obtiene por hidrlisis del PVA y que tiene muchas aplicaciones como
adhesivo, encolante y espesante, debido a su solubilidad en agua.
Polmeros fluorados: la gran estabilidad que tiene el enlace C-F hace de los
polmeros fluorados materiales de gran inters, especialmente tcnico.
Debido a que el tomo de F es solo un poco mayor que el H, pero mucho
ms electronegativo, su presencia introduce modificaciones estructurales
que tienen gran trascendencia en las propiedades de estos materiales. A
continuacin se describen muy brevemente las caractersticas de algunos
de ellos:
Poli( tetrafluoroetileno) ( Tefln) : se obtiene mediante
polimerizacin va radicales libres del tetrafluoroetileno, la cual produce un
material con pesos moleculares que oscilan entre 400.000 - 9.000.000
g/mol y que poseen una alta cristalinidad (mayor a 94%) lo que se refleja
en un punto de fusin de cerca de 330 C. Es un material tenaz, flexible
con una moderada resistencia a la traccin pero con una de las mejores
resistencia al calor y a los agentes qumicos, adems de poseer un elevado
poder aislante de electricidad.
Poli( clorotrifluoroetileno) ( PCTFE) : fue el primer polmero
fluorado que se desarroll. La sustitucin de un tomo de flor por uno de
cloro origina una menor cristalinidad aunque no se afecta la resistencia
qumica. Tiene aplicacin en la fabricacin en la fabricacin de pelculas
transparentes gruesas que puede sustituir el vidrio donde ste es
inadecuado.

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Poli( fluoruro de vinilideno) ( PVDF) : es un polmero cristalino que
funde a 171 C, tiene buenas propiedades mecnicas y precio aceptable.
Su propiedad ms significativa es la piezoelectricidad, cinco veces mayor
que la del cuarzo; por ello se utiliza como trasductor en telefona y
electrnica.
Plsticos acrlicos: estos materiales pueden considerarse como
derivados del cido acrlico y se incluyen los acrilatos, el metacrilato de
metilo y el poliacrilonitrilo:
Poli( metacrilato de metilo) ( PMMA) : es el miembro ms
importante de todos los acrilatos. La polimerizacin va radicales libres
muestra un efecto de autoaceleracin muy pronunciado por lo que es
necesario fabricar inicialmente un prepolmero que luego se termina por
calentamiento. Se obtiene un material amorfo, esencialmente atctico,
aunque tiene ms de 50% de triadas sindiotcticas. Su propiedad ms
destacada es su gran transparencia aunque es poco resistente al calor y a
la radiacin ultravioleta.
Se fabrican tambin algunos copolmeros con acrilatos (o mezclas
fsicas tambin) para mejorar su resistencia al impacto aunque
normalmente se pierde parte de la transparencia original.
Poliacrilatos: constituyen un grupo variado de polmeros, tanto por
sus propiedades como por sus aplicaciones, que tiene una constitucin
comn -CH
2
-CH(COOR)-. Cambiando el grupo R se modifican las
propiedades de una manera pronunciada, pudindose disponer desde
plsticos termoestables para laminado hasta hidrogeles que se hinchan en
agua de uso mdico.
Los cianoacrilatos y los cloroacrilatos tienen amplia aplicacin
como materiales adhesivos de accin inmediata (cementos de aplicacin
instantnea).
El poli( acrilonitrilo) ( PAN) : es un polmero que apenas se
reblandece con la temperatura cuando llega a 300 C, por lo cual es difcil
de procesar lo que lo hace poco til como plstico, aunque ha encontrado
aplicacin como membrana poco permeable a gases (estanqueidad a los
gases)
Poliamidas: son polmeros que contiene el grupo HNCO- en la
cadena principal. Se obtienen por condensacin de dicidos y diaminas o
por la apertura de anillos de lactamas. Las que se derivan de monmeros
alifticos se conocen como nylons y los ms importantes son el 6,10, el 11
y el 12. En las aminas fabricadas con una diamina y un dicido los
nmeros indican el nmero de carbono de la diamina y el nmero de
carbonos del dicido, respectivamente. En los materiales fabricados con

29
aminocido el nico nmero indica el nmero de carbonos entre unidades
HNCO-.
Los nylons exhiben propiedades mecnicas excepcionales que surgen
a consecuencia del grupo amida en la cadena principal, debido a su
carcter hidrfilo, pudiendo formar puentes de hidrgeno que llevan a
fuertes interacciones intermoleculares. Todos los nylons absorben agua en
mayor o menor medida, dependiendo de la densidad de grupos amidas en
el polmero, lo que da lugar a una alteracin de sus propiedades trmicas.
La aplicacin ms importante del nylon-6,6 es como material industrial
para la fabricacin de rodamientos y engranajes. Igualmente es utilizado
en la fabricacin de fibras para tejidos o cordn en el refuerzo de
neumticos.
Polisteres: se caracterizan por tener el grupo COO- a lo largo de la
cadena. Los polisteres alifticos son lquidos o slidos de bajo punto de
fusin por lo que no ofrecen mucho inters tcnico; sin embargo, lo que
contienen unidades aromticas presentan buenas propiedades trmicas y
mecnicas, como el poli(tereftalato de etileno).
El poli( tereftalato de etileno) ( PET) : es un termoplstico cuyas
propiedades dependen en gran medida del procesamiento final que se le
realice. As, por ejemplo, si se enfra rpidamente sin permitir su
cristalizacin se genera un producto amorfo til en la preparacin de
pelculas para recubrimientos y empaquetado; pero si la solidificacin tiene
lugar lentamente y en presencia de agentes nucleantes capaces de
acelerar el proceso de cristalizacin, se obtiene un material cristalino y
opaco.
Por otro lado, mediante procesos de inyeccin / soplado se puede
conseguir un PET biaxialmente orientado que es cristalino y transparente,
con baja permeabilidad al oxgeno y al CO
2
, lo cual lo hace til para
embotellar bebidas carbonatadas (gaseosas), la cual es su mayor
aplicacin junto con la fabricacin de pelculas para envoltorio.
Plsticos termoestables: son aquellos materiales que cuando se
someten a calentamiento se transforman irreversiblemente de un material
fusible y soluble en uno infusible (no se pueden fundir) e insoluble. La
causa de dicha transformacin es la generacin de un retculo de enlaces
covalentes que impide la separacin intermolecular. Su calentamiento
excesivo produce su descomposicin. Normalmente estos materiales se
deben procesar antes de su reticulacin final, que como se dijo es un
proceso irreversible. Mencionaremos brevemente algunos de ellos:
Resinas fenol- formaldehdo: son los primeros polmeros sintticos
de que se tiene noticia, desde el momento que Baekeland los produjo por
la reaccin de fenoles y formaldehdo para formar la baquelita. La principal

30
aplicacin de estas resinas es para el moldeo por inyeccin y compresin
para la produccin de piezas elctricas de muy diferente uso.
Normalmente se emplea relleno con otros materiales (aserrn, desecho
celulsicos, fibra de vidrio, etc), Debido a sus buenas propiedades
adhesivas y aglomerante ha encontrado uso como recubrimiento, laminado
y barnices termocurados.
Amino resinas: existen dos tipos importantes de estos materiales,
las resinas urea formaldehdo y las resinas de melamina con formaldehdo.
La melamina es un trmero de la cianamida, con funcionalidad = 6,
mientras que la urea tiene funcionalidad = 4. Las propiedades fsicas son
muy similares a las de las resinas de fenol-formaldehdo con la ventaja de
que estos materiales no tienen color.
Resinas epoxi : son politeres que se generan por condensacin de
funciones epoxi con alcoholes, amina, cidos o anhdridos. Sus
caractersticas especiales en cuanto a tenacidad, flexibilidad, adhesividad y
resistencia qumica les hacen encontrar aplicaciones como material de
recubrimiento.
Polisteres insaturados: estn basadas en la utilizacin de
anhdridos insaturados que condensan con dialcoholes (dioles) para
generar un polister que tienen dobles enlaces carbono carbon en su
estructura. Estos dobles enlaces posteriormente se reticulan mediante
reacciones va radicales libres con un monmero apropiado, usualmente
estireno. Encuentran su aplicacin en la fabricacin de plsticos
reforzados, bien sea en laminado o moldeo. El agente de refuerzo suele
ser vidrio. La amplia variacin que puede hacerse en la formulacin de la
resina, as como la posibilidad de diferentes tipos de refuerzo, permiten
una utilizacin diversificada de este tipo de material que se caracteriza por
su fcil manejo, curado rpido, ausencia de coloracin y estabilidad
dimensional. Sus usos ms relevantes son en el casco de barcos,
carrocera de automviles y recipientes de mltiples diseos y usos.
Espumas de poliuretanos: se preparan por reaccin de
diisocianatos con un politer de peso molecular alrededor de 10.000
g/mol. Para la obtencin de espumas rgidas se utilizan politeres
polifuncionales y para las espumas flexibles politeres bifuncionales. La
reaccin para formar el grupo uretano implica la perdida de molculas de
CO
2
gaseosas, que por su salida del sistema dan origen a la estructura
celular caracterstica de las espumas.