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Beatriz Aranda Louvier

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TEMA 7


DIAGRAMAS DE FASES



















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1.- Conceptos generales
Antes de comenzar el estudio de los diagramas de fases daremos algunos
conceptos que sern necesarios para su entendimiento:

Sistema: Sustancia o mezclas de sustancias asilada. Para el estudio de ellos es necesario
determinar como influyen sobre ellos los distintos factores, como pueden ser presin,
temperatura y composicin, etc. La existencia de campos magnticos o elctricos son
despreciables frente a las variables anteriores por lo que no se les considerar.

Se dice que un sistema es homogneo cuando es uniforme en todo su volumen, por lo
que las propiedades son las mismas en l o varan de forma continua de un punto a otro.
Cuando un sistema homogneo se encuentra en equilibrio ste se conoce como
equilibrio homogneo. Por otro lado un sistema heterogneo es aquel que est
constituidos por varias partes homogneas y su equilibrio se denomina equilibrio
heterogneo. El estado de equilibrio heterogneo de un sistema exige la existencia de
equilibrio trmico, mecnico y qumico, es decir que no exista flujo de calor entre dos
partes del sistema, que todas las partes se encuentren a la misma presin y que las
velocidades de las reacciones que se llevan a cabo en el sistema son iguales a las
velocidades de las reacciones contrarias, respectivamente.

Fase: parte homognea de un sistema separada de las dems partes del mismo (fase) por
una superficie de separacin, al pasar la cual la composicin qumica o la estructura de
la sustancia vara bruscamente. Por ejemplo dos lquidos inmiscibles y un gas forman
un sistema de tres fases, un lquido homogneo ser un sistema de una sola fase y una
mezcla mecnica de dos tipos de cristales forman un sistema de dos fases.

Componentes: Son aquellas sustancias independientes que forman un sistema. Un metal
puro ser un sistema de un solo componente, mientras que una aleacin de dos metales,
ser un sistema binario de dos componentes. Los componentes qumicos slo se
consideran como componentes si no se disocian en el intervalo de temperaturas en que
se analizan.

Libertades o grados de libertad: nmero mnimo de variables intensivas que definen el
sistema. Las variables intensivas son aquellas que no dependen de la cantidad del
sistema que se considere, siendo las que nos interesa para este estudio presin,
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temperatura y composicin. Las propiedades del sistema van a depender de estas
variables. As si consideramos un sistema formado por un gas encerrado en un cilindro
que tienen un pistn; para una presin y temperatura dadas se impone un volumen, por
lo que existen dos grados de libertad, sin embargo si parte del lquido condensa, cada
temperatura impone adems una presin de vapor por lo que en este caso el grado de
libertad es uno.

2.- Regla de las fases
El nmero total de variables intensivas de un sistema, no coincide
necesariamente con el nmero de grados de libertad, ya que entre las variables pueden
existir ecuaciones que las relacionen, siendo las libertades solamente las variables
independientes. Esto se puede calcular en un sistema constituido por F fases y C
componentes, restando a nmero de variables total el nmero de ecuaciones que
relacionan entre s estas variables.

En un sistema constituido por un nico componente las nicas variables
intensivas son la presin y la temperatura. En un sistema con una fase y dos
componentes adems de la presin y la temperatura, tenemos que conocer la relacin
entre las cantidades de cada componente; luego se precisa para conocer el sistema tres
datos correspondientes a los 3 grados de libertad. Luego de forma general para un
sistema de una fase y C componentes, habr que conocer C-1 razones entre
componentes a dems de la presin y la temperatura, por lo que s el sistema est
formado por F fases, las variables correspondientes a la composicin sern en total F(C-
1), adems de P y T.

Por otro lado el equilibrio qumico del sistema impone que sean iguales los
potenciales qumicos de los componentes iguales que aparezcan en las distintas fases; si
hay F fases, existirn F-1 relaciones por cada componente. Para C componentes, el n
total de ecuaciones ser C(F-1), luego el nmero de grados de libertad ser:
L = F(C-1)+2 C(F-1); L + F = C + 2 a esto se le denomina regla de las fases de
Gibbs.



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3.- Diagramas de Fases.
Una vez realizado el estudio del sistema los datos obtenidos se pueden
representar, pudiendo ver como varia este en funcin de las distintas variables que los
determina. Estos diagramas son los que se conocen con el nombre de diagramas de
fases, y se trata de un sistema de coordenadas cartesianas, en el cual se representa la
temperatura en grados centgrados o Fahrenheit en ordenadas, y en las abscisas la
composicin de la aleacin, expresada por los porcentajes en pesos de los componentes
o en tomos. El paso de uno a otro se puede realizar de la siguiente forma:
%Atomos de A= 100X/(X+Y(M/N)); %Atomos de B= 100Y(M/N)/(X+Y(M/N));
siendo M el peso atmico de A, N el peso atmico de B, X el porcentaje en peso del
metal A y Y el porcentaje en peso del metal B.

Los datos necesarios para la construccin de los diagramas de equilibrio se
determinan experimentalmente por medio de una gran variedad de procedimientos,
entre los cuales los ms comunes son: el anlisis trmico, procedimientos
metalogrficos y rayos X.

El anlisis trmico es el ms utilizado. Si representamos grficamente las
temperaturas en funcin del tiempo, a composicin constante, obtenemos una curva de
enfriamiento cuya pendiente cambia al presentarse un cambio de fase, debido al calor
liberado en la transformacin. Este procedimiento es el ms adecuado para conocer la
temperatura inicial y final de solidificacin, pero no as las correspondientes a los
cambios de fase que se producen totalmente en estado slido, ya que generalmente el
calor desprendido en estas transformaciones es muy pequeo, y se cuenta con otros
mtodos que proporcionan resultados ms fiables. El hecho de que una curva de
enfriamiento presente discontinuidades supone la existencia de alguna irregularidad en
el cuerpo que se enfra, lo que debe interpretarse como la realizacin de un proceso
fsico qumico que se produce con desprendimiento de calor, lo que retrasa el
enfriamiento, reflejndose en la grfica por una disminucin de su pendiente; cuando el
fenmeno cesa la curva vuelve a su pendiente natural. Este estudio se puede realizar en
funcin de la regla de las fases, sabiendo que cuando la curva presenta horizontalidad,
supone que la temperatura no cambia con el tiempo, por lo que al ser la presin
constante, esto supone invarianza en el sistema, es decir el nmero de libertades es cero
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y el de fases mximas. Cuando el fenmeno cesa la curva vuelve a aumentar su
pendiente al disminuir el nmero de fases.

Desde el punto de vista metalrgico es importante el estudio de sistemas de dos
o ms componentes que son los que constituyen las aleaciones: para el caso de dos
componentes la regla de las fases condensada ser: F +L = 3.

Los resultados obtenidos al estudiar por medio de las curvas de enfriamiento
infinitamente lento, son las temperaturas correspondiente a los cambios de fases para
distintas concentraciones de los elementos que constituyen el sistema. Estos puntos de
temperaturas obtenidas para distintas concentraciones se representan grficamente en
unos ejes coordenados con temperaturas en ordenadas y composicin en abscisas. Estas
representaciones son lo que se conoce con el nombre de diagrama de equilibrio.


Consideremos en primer lugar una curva de enfriamiento 1 correspondiente a un
sistema binario cuyas componentes A y B tienen concentraciones 80%A y 20%B. El
primer tramo de la curva corresponde al enfriamiento en fase lquida; el primer punto
marcado indica un cambio brusco de la pendiente de la curva en sentido de disminucin,
lo que supone que en el sistema ha habido un aumento del n de fases, a partir de sta
temperatura y hasta un nuevo cambio de la pendiente de la curva, el n de fases del
sistema ser dos, al no poder ser tres que es el mximo y corresponde a la horizontal. El
segundo punto marcado indica una verticalizacin, por tanto prdida de una fase, siendo
el n de fases por debajo de sta temperatura de una. Las temperaturas correspondientes
B A 10 20 30 40
50
50 60 70 80 90
3
2
1
3 2 1
3
2
1
3
2
1
+L
+
+L

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a estos puntos se han tomado como ordenadas en el diagrama representado a la derecha
de las curvas de enfriamiento, tomando como abscisas el punto marcado con 20%, que
indica la concentracin.

La curva tres presenta una parte horizontal detrs de una pendiente
correspondiente a dos fases y seguida de otra igual; esto indica que entre las dos fases
anteriores a la temperatura correspondiente a dicho punto y los siguientes se ha
producido algn cambio, no siendo por tanto las mismas fases. Para construir el
diagrama de equilibrio completo se procede de la misma forma para distintas
composiciones; tantas como sea necesario para que las zonas correspondientes a
distintas fases queden totalmente definidas; los distintos puntos que limitan cada una de
estas zonas se unen por medio de curvas quedando completado de esta forma el
diagrama de equilibrio. Las zonas que contengan dos fases, estn formadas por las fases
vecinas a temperatura constante.

4.-Ley de reparto de masa
En la zona donde existen dos fases, el clculo de las cantidades relativas de cada
una de ellas se obtiene por la ley de reparto de las masas que a continuacin se deduce.
Si se considera un sistema de masa m
i
y composicin x
i
, a temperatura T
i
,
correspondiente al punto sealado en la figura con la marca x; sean m
A
y m
B
las masas
respectivas de cada una de las fases que se separan, la primera de composicin x
A
y la
otra de composicin x
B
. Por la ley de conservacin de las masas m = m
A +
m
B,
mientras
que la conservacin del componente B exige que m
A
x
A
+ m
B
x
B
= x
i
m
i
; de stas
dos ecuaciones se deduce que m
A
/ m
B
= (x
B
x
i
)/(x
A
x
i
).

Esta relacin entre las masas que intervienen en cada una de las fases del
sistema, permite calcular la masa de cada una conociendo la masa total del sistema:
m
A
= (m m
A
) (x
B
-x
i
)/(x
i
-x
A
) m
A
= m (x
B
-x
i
)/(x
B
-x
A
)
m
B
= m (x
i
-x
A
)/(x
B
-x
A
).





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5.- Distintos diagramas de equilibrio

5.1.- Diagramas de elementos que presentan solubilidad total en estado lquido y
slido.
Es el caso ms sencillo de diagrama de fases y es el caso del Cu-Ni y MgO-NiO
que se muestra el anexo. (figura 1 y 2). En este tipo de sistema A y B son totalmente
solubles tanto en estado slido como en estado lquido. A temperaturas relativamente
bajas lo nico que se puede formar es una solucin slida. Si tomamos distintas
concentraciones de ste metal y trazamos sus curvas de enfriamiento empezando por la
aleacin del 0%B y terminando en la del 100%B, obtenemos una serie de curvas, de las
cuales las de los metales puros presentan a las temperaturas inicial y final de la
solidificacin un tramo horizontal, ya que esta se verifica a temperatura constante. Sin
embargo, las curvas de enfriamiento de las aleaciones intermedias presentan dos puntos
singulares o de cambio de pendiente, de los cuales el correspondiente a la mayor
temperatura marca el comienzo de la solidificacin y el otro el final de sta. La lnea
que une todos los puntos de comienzo de solidificacin se denomina lnea de liquidus y
la que une el final de solidificacin lnea de solidus. El rea situada por encima de la
lnea de lquidus representa una regin monofsica, que se presenta en forma de una
solucin lquida homognea. La regin situada por debajo de la lnea de slidus tambin
corresponde a una sola fase, y las aleaciones situadas en sta regin presentan la forma
de una solucin slida homognea. La zona comprendida entre las dos lneas representa
una zona bifsica, y toda aleacin que se encuentre dentro de esta zona estn formadas
por una mezcla de una solucin slida y otra lquida. Si cogemos un punto que est
justo en la lnea de lquido, si el punto de solidificacin del elemento A es superior a la
del elemento B, comienza a cristalizar una solucin slida rica en A quedando un
lquido rico en B, y a medida que seguimos enfriando los cristales de dicha solucin
slida van creciendo hasta llegar a la lnea de slido, donde termina de solidificar la
aleacin. el ltimo lquido que queda suele ser ms rico en metal B por lo que la zona
del lmite de grano presenta un porcentaje mayor de B.

5.2.- Diagramas de solubilidad total en estado lquido e insolubilidad en estado slido.
En este caso los componentes que constituyen el sistema son tan diferentes que
la solubilidad de uno en otro es casi imperceptible. El sistema a Al-Si es uno de estos
diagramas (se presenta en el anexo como figura 3).
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La ley de Rauld dice que si a una sustancia pura se le adiciona otra soluble en
ella en estado lquido e insoluble en estado slido, su punto de solidificacin disminuir
en una cantidad proporcional al peso molecular del soluto. En la figura 4 (6.13) se
representan las curvas de enfriamiento de los componentes puros y de algunas de sus
aleaciones. Cuando se le adiciona a A una pequea cantidad de B, el punto de
solidificacin de la aleacin disminuye y si sta cantidad aumenta el punto de
solidificacin lo har aun ms, por consiguiente como cada componente disminuye el
punto de solidificacin del otro, la lnea que une estos puntos de comienzo de la
solidificacin presentar un mnimo tal como se ve en la figura. A ste punto se le
denomina punto eutctico, a la temperatura correspondiente a ste punto temperatura
eutctica y a su composicin, composicin eutctica. Como los dos componentes son
totalmente insolubles en estado slido, cuando comience la solidificacin, el nico
slido que puede formarse es un componente puro, por lo que toda aleacin
completamente solidificada estar formada por una mezcla de los dos componentes
puros. A las aleaciones que se encuentran sobre el diagrama de equilibrio a la izquierda
de la composicin eutctica se denominan aleaciones hipoeutcticas, y las que se
encuentran a la derecha aleaciones hipereutcticas.

A continuacin realizaremos el estudio de algunas de las aleaciones que se
encuentran en el diagrama de equilibrio. Si tomamos una aleacin que presenta la
composicin eutctica , por encima del punto E a la temperatura de To, la aleacin se
haya en estado lquido formando una solucin slida homognea, que al alcanzar el
punto E comienza su solidificacin, sin cambio de temperatura. El lquido solidificar
dando lugar a una mezcla de las dos fases constituidas por los dos componentes puros.
Estas fases en cualquier diagrama de equilibrio son siempre las que corresponden a los
extremos de la lnea horizontal que pasa por la temperatura de solidificacin del
eutctico, en esta caso A y B. Si suponemos que comienza a solidificar una pequea
cantidad de A, el lquido residual se enriquece en B, y la composicin del eutctico se
desplaza hacia la derecha, por lo que para restablecer el equilibrio precipita B. Pero si la
cantidad de B que solidifica es mayor que la necesaria para que se restablezca el
equilibrio, la composicin del lquido se desplazar hacia la izquierda enriquecindose
en A, lo que obliga a que precipite de nuevo A, esto ocurre de manera sucesiva hasta
que el lquido ha solidificado por completo, lo que da lugar a una mezcla fina de dos
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componentes, denominada mezcla eutctica, la cual vista al microscopio tiene el aspecto
de una huella dactilar, donde los componentes se presenta en forma laminar
alternndose.

La transformacin a temperatura constante de ste lquido de composicin E en
dos slidos se conoce como reaccin eutctica, la cual puede escribirse como:
liquido (Slido A + Slido B) mezcla eutctica.
Como la solidificacin de la mezcla eutctica se realiza a temperatura constante,
la curva de enfriamiento es igual a la de un metal puro o a cualquier otra aleacin de
fusin congruente. Sin embargo la solidificacin eutctica es incongruente, puesto que
la composicin de la fase lquida y de cada una de las fases slidas son distintas.

Una solucin hipoeutctica constituye una solucin lquida homognea hasta que
alcanza el punto de inicio de la solidificacin, donde comienza la solidificacin del
componente A debido a la saturacin del lquido en ste componente. Al precipitarse los
cristales de A el lquido se enriquece en B, de tal forma que a medida que baja la
temperatura la cantidad de A aumenta y el lquido se enriquece ms en B, hasta que
llega un momento en que el lquido adquiere la composicin del eutctico. Llegado ste
punto el lquido que posee la composicin del eutctico se transforma en la mezcla
eutctica, por lo que la aleacin por debajo de la temperatura eutctica, estar formada
por dos fases A y B, pero sus constituyentes ser una fase A proeutctica que es l A
solidificado antes del punto eutctico, y por una mezcla eutctica que estar constituida
por lminas de A y B. En el caso de tratarse de una aleacin hipereutctica, como lo
primero que comienza a solidificar es el componente B debido a su saturacin en el
Liquido el cual se enriquece en A, a medida que bajamos la temperatura, la aleacin
estar formada por cristales B proeutcticos y mezcla eutctica. Cuanto ms cerca se
encuentre una aleacin del punto eutctico mayor ser la cantidad de muestra eutctica
que sta presente en su estructura final; de tal forma que las aleaciones eutcticas slo
se diferenciarn unas de otras en cuanto a su estructura, en el porcentaje de mezcla
eutctica y proeutctico A que posean, y el caso de las hipereutcticas en el % de B
proeutctico y mezcla eutctica que la constituyan.

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Teniendo en cuenta que la mezcla eutctica est formada por dos fases distintas,
estas pueden ser estas dos metales puros, dos soluciones slidas o dos fases intermedias
o cualquier combinacin de las fases citadas.

5.3.-Diagramas de fases que presentan componentes solubles en estado lquido y
parcialmente solubles en estado slido.
En ste caso las soluciones slidas de un componente en otro que se forman
tienen un lmite de saturacin.

El diagrama de ste tipo se encuentra representado en la figura 5. los puntos de
solidificacin de los dos componentes puros vienen representados por T
A
y T
B

respectivamente. La lnea de lquidus ser T
A
ET
B
y la de slidus T
A
FEGT
B
. Como
puede verse en ste tipo de diagramas de equilibrio en los puntos de fusin de los
metales puros, que a su vez es punto de encuentro de la lnea de lquido y de slido, el
diagrama adquiere forma la forma de huso caracterstica de los sistemas que presentan
solubilidad total en estado lquido, lo cual es lgico, ya que los componentes son
parcialmente solubles en estado slido y por tanto forman soluciones slidas. Al
solidificar las aleaciones pertenecientes a ste diagrama, nunca se forman cristales puros
de A o de B sino que se forman soluciones slidas o una mezcla de ellas. Las soluciones
slidas se designan por letras griegas, siendo en sta caso y las regiones
correspondientes a las soluciones slidas monofsicas, las cuales al formarse en las
regiones contiguas a los ejes se denominan soluciones slidas terminales o finales.

En l puede verse que al descender la temperatura y alcanzar la temperatura
eutctica, la solucin slida disuelve un mximo de B, cuya cantidad disminuye si lo
hace la temperatura hasta un mnimo. Y lo mismo ocurre en el caso de .Este cambio de
solubilidad lo indican las lneas FH y GJ, las cuales se denominan lneas de
transformacin o cambio de solubilidad, e indican la solubilidad mxima de B en A o de
A en B en funcin de la temperatura.

Si consideramos el enfriamiento de distintas disoluciones, se observa que en
caso de tomar una aleacin cuya composicin sea la eutctica lo que tenemos es en
primer lugar una solucin lquida homognea que al descender la temperatura hasta la
eutctica se transforma a temperatura constante en una mezcla eutctica igual que
pasara en el caso anterior estudiado, con la nica diferencia que sta mezcla eutctica en
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lugar de estar constituida por dos componentes puros, la formarn dos soluciones
slidas. Ahora bien hay que tener en cuenta que como la solubilidad de B en A y de A
en B varia de acuerdo con las lneas de transformacin, las cantidades relativas de alfa y
beta que componen el eutctico a temperatura ambiente difieren ligeramente de las
obtenidas despus de la transformacin eutctica. Si tomamos por otro lado cualquier
aleacin que no llegue a cortar a la lnea del eutctico, seguir en su solidificacin un
proceso igual a la de cualquier aleacin del tipo de solubilidad total, es decir comenzar
a solidificar una solucin slida rica en uno de los componentes dependiendo si no
encontramos a uno u otro extremo del diagrama de equilibrio, quedando un lquido rico
en el otro que disminuye al disminuir la temperatura hasta que llega al punto de final de
la solicitacin donde todo el liquido se a cristalizado en una solucin slida.

Si tomamos por ltimo una aleacin que se encuentre dentro de la lnea que
define el eutctico, como se puede observar por el diagrama de equilibrio lo que
comienza a solidificar es un solucin slida proeutctica (alfa o beta dependiendo si
tenemos una aleacin hipo o hipereutctica respectivamente), quedando al llegar a la
temperatura de la transformacin eutctica un lquido de composicin eutctica que se
transformar por tanto en la mezcla eutctica (+). Debido al cambio de solubilidad
que presenta un componente en otro las cantidades relativas de cada solucin en el
eutctico variar, como se coment anteriormente, a temperatura ambiente. A
continuacin se muestra sobre un diagrama de equilibrio de ste tipo cules son los
constituyentes o estructura de las aleaciones que se dan en cada zona del diagrama.


( +L)
()
( + )

+

p
+
Eutctico
+
p
+L

+
p
+ Eutctico
+
p

+L
( +L)
()
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5.4.- Diagramas que presentan fases intermedias de fusin congruente.
Cuando una fase se transforma en otra isotrmicamente sin que su composicin
qumica cambie, se dice que ha experimentado un cambio de fase o transformacin
congruente. Este tipo de transformacin es el que se produce en la solidificacin de
todos los metales puros. Cuando la solidificacin de una fase intermedia es congruente
se puede considerar ste como otro componente del diagrama de equilibrio. Aparece en
el diagrama de equilibrio como una lnea recta y es un compuesto qumico. Si sta fase
intermedia se presenta en un intervalo de composicin ms o menos grande, se trata por
lo general de un compuesto electrnico y se suele designar por una letra griega. Si el
intervalo de composicin en que se presenta la fase intermedia es muy pequeo, como
ocurre con la compuestos intermetlicos e intersticiales, se presenta en el diagrama
mediante una lnea vertical y se designa por su frmula qumica. En la figura 6 se
muestra un diagrama que puede separarse en dos partes independientes, una que
corresponde a todas las aleaciones entre A y A
m
B
n
y la otra que incluye las aleaciones
desde A
m
B
n
y B.

5.5.- Diagramas de fases en los que se dan la reaccin peritctica
Otro tipo de reaccin que frecuentemente aparece en los diagramas de equilibrio
es la reaccin peritctica. Esta reaccin se presenta comnmente como parte de los
diagramas de fases ms complicados, particularmente si los puntos de fusin de los
componentes son muy distintos.

En la reaccin peritctica dos fases, una lquida y otra slida reaccionan
isotrmicamente entre s, dando lugar a la formacin de una nueva fase slida, la cual,
en general puede expresarse: Lquido + Slido
1
Slido
2
. Esta reaccin es
exactamente una reaccin inversa de la eutctica.

El nuevo slido formado suele ser una fase intermedia, pero en algunos casos
puede ser una solucin slida final. Veamos el enfriamiento de algunas aleaciones del
diagrama de equilibrio de la figura 7. si tomamos una aleacin como la 1 de
composicin 90%A, esta permanece en estado lquido hasta que corta en T
1
a la lnea de
lquidus, momento en el cual se inicia la solidificacin, formndose cristales de metal
puro A. Al descender la temperatura la cantidad de lquido que va quedando va
Diagramas
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disminuyendo y aumentando su concentracin en B de acuerdo con la lnea de lquidus.
A temperatura inmediatamente superior a la que se verifica la reaccin peritctica T
p

tendremos un lquido y un slido cuya composicin viene indicado por los extremos de
la lnea donde se produce el peritctico. A primera vista se podra pensar que el lquido
se transforma en un slido, que es el compuesto A
m
B
n
, sin embargo esto no es posible
que ocurra, puesto que el lquido tiene un %A menor que el slido que se forma , de
aqu la necesidad de que reaccione con A para que se forme el nuevo slido. La
reaccin se verifica alrededor de cada grano de A en contacto con el lquido, y cuando
se alcanza la composicin correcta, el lquido solidifica formndose una capa de A
m
B
n

alrededor de cada uno de los granos de A. Una vez formada sta capa la reaccin
prosigue lentamente hasta desaparecer todo el lquido. En la microestructura aparecer
granos de metal puro A, rodeados del compuesto qumico A
m
B
n
. ste proceso es el
mismo para todas las aleaciones situadas a la izquierda del punto G, con la nica
diferencia de que cambiar la cantidad de A.

En el caso de la aleacin 2 del 65%A, sta comienza a solidificar en T
2
dando
cristales de metal A, que crecen hasta llegar al punto H, disminuyendo el lquido que se
va enriqueciendo en B. Despus de producirse la reaccin peritctica queda lquido del
que al seguir bajando la temperatura se separan cristales A
m
B
n
, mientras que l se sigue
enriqueciendo en B de acuerdo con las composiciones indicadas por la lnea de lquidus,
hasta alcanzar el punto eutctico donde el lquido que resta se transforma en una mezcla
eutctica A
m
B
n
+B. Por tanto sta aleacin estar constituida por A
m
B
n
primario o
proeutctico y por una mezcla eutctica que rodea la fase anterior.

5.5.- Metales parcialmente solubles en estado lquido. Reaccin monotctica.
Hay componentes que en determinados porcentajes de composicin se hacen
insolubles en estado lquido, formndose dos soluciones lquidas insolubles una en otra.
En la figura 8 se muestra un diagrama de equilibrio de ste tipo; siendo T
A
CFET
B
la
lnea de lquidus y T
A
T
E
JT
B
la de slidus. Las aleaciones cuya composicin se
encuentra comprendida entre C y F estarn formadas a una temperatura inmediatamente
superior a T
M
por dos soluciones lquidas. Las lneas CD y FG muestran la composicin
de las fases lquidas que coexisten en equilibrio a temperaturas ms elevadas,
apareciendo stas en la mayora de los casos en forma discontinua, a trazos. Como las
lneas son convergentes, pude que a temperaturas ms elevadas se unan formando una
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solucin lquida homognea. La zona ocupada por sta solucin se considera a todos los
efectos como cualquier regin bifsica. Si observamos el diagrama a temperaturas
inferiores a T
M
, no existe la solucin lquida L
1
rica en A.

Si enfriamos una aleacin como la que aparece en ste diagrama marcada por
una x, sta aparece en estado lquido hasta alcanzar el valor x
1
, donde comienza a
precipitar metal puro A, que van creciendo al disminuir la temperatura a medida que el
lquido se enriquece en B. Cuando se alcanza la temperatura monotctica la
composicin del lquido viene dada por el punto C. a temperaturas inferiores a la
monotctica las fases existentes son slido A y lquido L
2
, pudindose pensar que el
lquido dos es una transformacin del primero, sin embargo esto no es posible debida a
que el nuevo lquido tiene un contenido menor en A que el anterior. Por lo tanto a la
temperatura monotctica, L
1
experimenta la reaccin monotctica, en la cual precipita
metal puro A de L
1
, hasta que la composicin del lquido residual es igual a L
2
,
pudindose escribir: L
1
L
2
+ Slido. Como durante la reaccin se forma slido A la
cantidad de ste al final de la reaccin monotctica ser mayor que la cantidad que
existia al principio de sta. Los sucesivos descensos de la temperatura darn lugar a que
se precipite slido A de la solucin lquida L
2
, de tal modo que al alcanzarse la
temperatura de solidificacin del eutctico, la composicin del lquido sea la del punto
E.

5.6.- Metales insolubles en estado slido y lquido.
La figura 9(6.34) representa el diagrama de equilibrio correspondiente a este tipo
de aleaciones, aunque en realidad en sta caso los metales no forman tales aleaciones.
ste diagrama es el caso lmite de la reaccin monotctica. Cuando se funden juntos
plomo y aluminio, el aluminio lquido se mostrar sobre el plomo fundido debido a su
menor densidad. Al solidificar se forma una aleacin compuesta de dos capas distintas
unidas por una lmina muy fina, ya que prcticamente no existe difusin.

5.7.- Diagramas que presentan transformaciones en estado slido.
En ste estado pueden ocurrir tambin varias transformaciones y reacciones de
equilibrio.

Diagramas
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5.7.1.-Alotropa: es la propiedad que tienen algunos materiales de cambiar de
estructuras dependiendo de la temperatura a la que se encuentren. sta propiedad la
posee el Fe, Sn, Mn y Co. Sobre un diagrama de equilibrio una transformacin
aleotrpica viene indicada por uno o varios puntos de corte situados en la vertical que
representa el metal puro, como se ve en la figura 10(6.36). en ste diagrama la zona que
representa la aleacin gamma se ve encerrada en un lazo. El metal puro A y las
aleaciones ricas en A presentan dos transformaciones aleotrpicas. Muchos de los
diagramas de equilibrio en los que uno de los componentes es el hierro, presentan
formas de solucin slida en forma de lazo. Como el tipo de hierro que existe en sta
zona es el gamma, se le suele denominar a ste lazo, lazo gamma.

5.7.2.- Orden y desorden en las soluciones slidas.
Normalmente en las soluciones slidas por sustitucin, los tomos de soluto se
distribuyen arbitrariamente en la estructura cristalina del disolvente, por lo que se dicen
que se presentan en forma desordenada, sin embargo algunas de ellas sufren un
reagrupamiento de tomos cuando se enfran lentamente, en virtud de la cual loas
tomos de soluto pasan a ocupar posiciones definidas dentro de la red. Estas nuevas
estructuras se conocen como soluciones slidas ordenadas o superredes(figura 11).
stas suelen producirse en aleaciones formadas por metales totalmente solubles en
estado slido y por lo general la mxima ordenacin se presenta cuando la proporcin
entre los tomos de disolvente y soluto es sencilla. En los diagramas de equilibrio las
fases ordenadas se suelen indicar aadiendo a la fase desordenada una tilde (),
viniendo delimitada las regiones por lneas de punto y trazo.

5.7.3.- Reaccin eutectoide.
Esta se produce en estado slido y viene a representar en este estado lo que la
reaccin eutctica representa en la solidificacin. En ste caso una solucin slida
formada en la solidificacin, se descompone durante el enfriamiento en dos nuevas
fases slidas, escribindose la reaccin general como: Slido
1
(Slido
2
+ Slido
3
)
mezcla eutectoide. sta mezcla es sumamente fina, presentando un aspecto exactamente
igual a la mezcla eutctica, de tal modo que al microscopio generalmente se confunden.

En el diagrama de la figura 12 la lnea de lquidus es T
A
ET
B
y la de slidus
T
A
FGT
B
. En el la mezcla eutctica est formada por las fases existentes a los extremos
Diagramas
Beatriz Aranda Louvier
16
de la lnea correspondiente a la temperatura de solidificacin del eutctico, es decir alfa
y beta. El punto M indica una transformacin aleotrpica del metal puro A y la lnea de
variacin de solubilidad MN indica, que a medida que aumenta la concentracin de la
aleacin en B, las transformacin alotrpica se presenta a temperaturas inferiores,
siendo la temperatura mnima a que puede presentarse N. La lnea FN indica la
disminucin que experimenta la solubilidad de B en A al descender la temperatura. el
punto N se denomina punto eutectoide, siendo su composicin la eutectoide y se
produce a la temperatura denominada eutectoide. Las aleaciones situadas a la izquierda
de sta composicin se suelen llamar aleaciones hipoeutectoides y las situadas a la
derecha hipereutectoides.

Si enfriamos lentamente una aleacin hipoeutectoide, sta comienza a solidificar
al alcanzar la lnea de lquidus, dando cristales de solucin slida alfa. Al proseguir el
enfriamiento aumentan los cristales de alfa hasta su solidificacin total cuando cruza la
lnea de slidus. La solucin slida formada conserva su homogeneidad al bajar la
temperatura hasta que se corta la lnea de variacin de solubilidad, en cuyo momento el
metal A comienza la transformacin aleotrpica. Como en la regin situada por debajo
de M, la insolubilidad es total, la nueva estructura cristalina de A no disuelve nada de B,
por lo que los tomos de ste metal tienen que salir por difusin, para que los tomos de
A puedan reagruparse segn la nueva estructura. el exceso de B se disuelve en la
solucin slida alfa restante. Cuando la aleacin se encuentra a la temperatura del
eutectoide, la composicin de la solucin residual es la indicada por el punto eutectoide
N. A sta temperatura se verifica la reaccin, descomponindose la solucin slida alfa
en cristales alternativos de los dos metales A y B dispuestos en forma de una mezcla
muy fina. La microestructura de la aleacin est constituida a temperatura ambiente por
cristales de A primario proeutectoide, rodeados por la mezcla eutectoide.

5.7.4.-Reaccin peritectoide.
Esta reaccin se desarrolla tambin en estado slido, pero se presentan con
menos frecuencia que la eutectioide. En las figuras 13 y 14, se muestran dos diagramas
en los que se dan este tipo de reaccin. En la primera reaccionan dos fases slidas metal
A y solucin slida beta, que al alcanzar la lnea CD correspondiente a la temperatura
de reaccin peritectoide, forma una nueva fase slida, la solucin slida final gamma.
La ecuacin puede escribirse: A + .
Diagramas
Beatriz Aranda Louvier
17
6.- Algunos diagramas de inters.
A continuacin se van a ver varios diagramas por su inters a nivel industrial. En
cuanto a aleaciones metlicas veremos el diagrama Fe-Fe
3
C y Fe-C de gran inters por
abarcar la mayor parte de las aleaciones frreas que se utilizan, mientras que en el rea
de los cermicos veremos los diagramas de distintos xidos comparndolos con los de
distintas aleaciones metlicas.

6.1.- Sistema Hierro-carbono.
En este sistema encontramos dos diagramas de gran importancia, que pueden
verse en la figura 5.18. el primero es el diagrama metaestable de hierro-cementita (Fe-
Fe
3
C), o de hierro-carburo, y el segundo es el diagrama de equilibrio hierro-grafito (ste
es el que aparece en la figura 5.18 como el diagrama a trazos. Ambos diagramas
representan los metales y aleaciones de mayor uso tecnolgico, llamados aleaciones
ferrosas. El diagrama de hierro cementita se utiliza para el estudio de los aceros, y el
de hierro-grafito para el estudio de los hierros colados o fundiciones. Los aceros son
aleaciones ferrosas con un mximo del 2% C, aunque la mayoria de los aceros que se
producen tienen un contenido de carbono inferior al 0.2%. los hierros colados son
aquellas aleaciones que contienen entre un 2 y un 4.3% de carbono.

6.1.1.- Diagrama metaestable Fe-Fe
3
C
El hierro es un metal alotrpico, es decir, presenta distintas estructuras cristalina
dependiendo de la temperatura a la que se encuentre. Al solidificar a 1537C lo hace en
la forma de Fe , que posee estructura cbica centrada en el cuerpo (CCC). Cuando
desciende la temperatura hasta 1394C tiene lugar un cambio de fase dando origen a la
variedad de Fe , que tiene estructura cbica centrada en caras (CC) y es no magntica.
Posteriormente a 912C, comienza la transformacin a Fe , que vuelve a tener
estructura CCC y es tambin no magntico. Finalmente a 767C aparece un cambio en
el Fe pasando a ser magntico, sin que exista un cambio de estructura cristalina.

La adicin de elementos de aleacin al Fe influye en las temperaturas a las que
se producen las transformaciones alotrpicas-. Entre stos elementos de aleacin el de
mayor importancia como ya hemos comentado anteriormente es el carbono, de forma
que el diagrama Fe-Fe
3
C se puede observar en la figura 5.19 de anexo. Este diagrama de
equilibrio, aunque tericamente representa condiciones me
Diagramas
Beatriz Aranda Louvier
18
taestables, pues sta cementita con en tiempo se descompone en carbono y Fe, se puede
considerar que en condiciones de calentamientos y enfriamientos muy lentos
representan cambios de equilibrio. Las formas alotrpicas del forman soluciones slidas
intersticiales limitadas o parcialmente solubles con el carbono, denominndose a estas
Ferrita , austenita y ferrita , es decir, los mismos nombres que se asignan a las
formas alotrpicas de Fe.

En la ferrita CCC son solubles muy pequeas concentraciones de carbono,
siendo la solubilidad mxima de 0.022%C a 727C (figura 5.21). Estra baja solubilidad
se debe al tamao y la forma del hueco intersticial que hace difcil la acomodacin del
carbono de mayor tamao. Sin embarga a pesar de la escsa solubilidad tienen una gran
influencia sobre las propiedades de la ferrita . sta fase es relativamente blanda y
magntica por debajo de la temperatura Curie (767C).

En el caso de la austenita , la solubilidad mxima se presenta a 1148C, y es de
2.11% en peso (figura 5.22). Esta solubilidad mucho mayor se debe a que los huecos
intersticiales en esta estructura CC es mayor, y por lo tanto ser acomoda con mayor
facilidad el carbono. La austenita no es magntica y sustaransformaciones son de gran
importancia en los tratamientos trmicos. La micrografas que aparecen en la figura 9.21
muestra las estructura de la ferrita y la austenita.

Por ltimo la ferrita , posee la misma estructura que la ferrita , presentando su
mxima solubilidad 0.09% a 1495C (figura 5.21).

La cementita o carburo de hiero, es un ejemplo de la formacin de un compuesto
por saturacin de carbono en Fe . Se presenta como una lnea vertical porque es un
compuesto estequiomtrico, es decir, tiene proporciones definidas de los elementos que
lo forman. La proporcin de C:Fe es 1:3, lo que constituye el 25% atmico de carbono,
que equivale a un 6.69% en peso, por lo que la lnea del compuesto a parece a ste
porcentaje en peso de carbono. La cementita desde el punto de vista mecnico es frgil,
dura, y confiere en muchos aceros una alta resistencia mecnica.

La figura 5.18 muestra que en ste diagrama se producen trs reacciones
invariantes:

Diagramas
Beatriz Aranda Louvier
19

(1)La reaccin eutectoide a 727C
( ) ( ) 21 . 5
% 69 . 6 3 % 0218 . 0 % 77 . 0
Figura C Fe
C C C
+
(2) La reaccin eutctica a 1148C
( )
C C C
C Fe L
% 69 . 6 3 % 11 . 2 % 3 . 4
+
(3) La reaccin peritctica a 1495C
( ) 21 . 5
% 17 . 0 % 053 . 0 % 09 . 0
Figura L
C C C
+
Como puede observarse en el diagrama la reaccin eutectoide que se produce en
la horizontal de 727C y a la composicin de 0.775C, nos indica que la cementita es
soluble en muy pequea proporcin en el hierro, pero el hierro no es soluble en la
cementita. Observando el diagrama a temperatura ambiente se ve que los aceros estn
compuesto de dos fases en equilibrio. A los aceros con menos de un 0.77%C se les
denomina hipoeutectoides y a los que contienen ms de un 0.77%C se les denomina
hipereutectoides. Aquellos aceros que poseen exactamente la composicin eutectoide,
se les denomina aceros eutectoides. Las lneas o curvas que determinan el cambio de
transformacin alotrpica por un lado y el cambio de solubilidad de la austenita por otro
se denominan respectivamente A
e3
y A
cm
. Mientras que la lnea de transformacin
eutectoide se denomina A
e1
. A continuacin estudiaremos el enfriamiento de los
distintos aceros indicando la estructra que poseern cada uno de ellos en estado de
equilibrio, es decir, cuando el enfriamiento se realiza de manera muy lenta.

Si se enfria un acero eutectoide desde la temperatura austentica, es decir, desde
una temperatura donde slo exista austenita, justo por encima de la temperatura
eutectoide existe como puede observarse en la figura 5.23 granos de austenita con un
contenido de carbono del 0.77%. Cuando alcanza la temperatura eutectoide comienza la
transformacin de la austenita en ferrita y cementita en forma laminar, pues como vimos
en los sistemas eutcticos si comienza a precipitar ferrita lega un momento que la
reaccin se desplaza hacia altos contenidos de carbono, por lo que para volver a
equilibrio tendra que precipitar cementita, y asi sucesivamente.Esta estructura de placas
de ferrita y cementita, es de menor tamao de grano que la estructura eutctica y para el
caso de los aceros recibe el nombre de perlita. En la figura 7.4 puede observarse la
parlita, que da la impresin de huella dactilar.

Diagramas
Beatriz Aranda Louvier
20
Si se enfra un acero hipoeutectoide desde la regin austentica, tan pronto como
l temperatura alcanza la lnea de transformacin alotrpica, se forman ncleos de ferrita
a lo largo de los lmites de grano de la austenita. A temperaturas menores de A
c3
, la
y la se encuentran en equilibrio, pudindose obtener el porcentaje de cada uno de
ellos, aplicando la regla de la palanca a la temperatura deseada. Una vez llegado a la
temperatura A
e1
, comienza la transformacin eutectoide, formndose la perlita a partir
de la austenita existente a esa temperatura, dando la estructura fianal de ferrita primaria
proeutectoide y perlita que aparece en la figura 5.23. Luego todos los aceros
hipoeutectoides poseern una estructura constituida por dos microconstituyentes, que
son la ferrita proeutectoide y la perlita, la diferencia entre ellos slo estribar en la
cantidad de cada una de ellas en los distintos aceros.

Si se enfra un acero de composicin hipereutectoide desde la regin ,
comenzar a transformarse cuando la temperatura cruce la lnea se cambio de
solubilidad A
cm
, pero en ste caso lo que sucede es que se produce una precipitacin de
la cementita a lo largo del borde de grano, por el cambio de solubilidad de la austenita.
Por debalo de sta lnea y hasta la temperatura de transformacin eutectoide lo nico
que sucede es que al ir disminuyendo cada vez ms la solubilidad de la cementita en
austenita aumenta la cantidad de precipitado que se forma. Una vez alcanzada la lnea
de transformacin eutectoide se produce la transformacin de la austenita en perlita,
quedando finalmente una estructura de cementita primaria proeutectoide y perlita.
Como puede observarse la nica diferencia entre los distintos aceros estriba en la
cantidad que existen de ambos constituyentes. Cuanto ms cerca estamos del punto
eutectoide mayor cantidad poseer el acero de perlita.

6.1.2.- Sistema estable Fe-C (grafito)
En la figura 5.24 se muestrea este diagrama. Como puede verse en este caso la
frontera vertical derecha es el carbono o grafito del 100%, la cual se muestr despus de
una interrupcin en la escala. En el puede observarse pequeas diferencias en cuanto a
temperaturas y composiciones de las reacciones eutcticas y eutectoide. Para que se
produzca la reaccin eutctica con la formacin de grafito en lugar de cementita es
necesario aadir al hierro silicio en una determinada cantidad. La introduccin del
silicio retarda la formacin de cementita. Para el estudio de stas aleaciones lo que se
hace es convertir el silicio en carbono equivalente que se le suma al que contiene la
Diagramas
Beatriz Aranda Louvier
21
aleacin. La obtencin del carbono equivalente se obtiene a partir de la frmula:
( ) 3 . 4
3
%
% . = + =
Si
C C E carbono de total e Equivalent . Se iguala a 4.3% pues el
porcentaje aconsejable para que se produzca grafito. La figura 5.25 indica los intervalos
de composicin de silicio y carbono para los diferentes tipos de hierros colados.
Indicndose aqu tambin el contenido de carbono y silicio en los aceros.

En caso de que al hierro colado se le aada fsforo, que es otro de los elementos
que inducen a la grafitizacin, el carbono equivalente vendr dado por:
3 . 4
3
% %
% . =
+
+ =
P Si
C C E . Al igual que en el sistema eutctico, los hierros colados
con menos de un 4.3% de E.C son hipoeutcticos, los de 4.3% E.C, son eutcticos y los
de ms de 4.3 son hipereutcticos. Los equivalentes de carbono cercano a 4.3% inducen
a la grafitizacin por lo que forman hierros grises, mientras que los de menor contenido
normalmente producen la formacin de cementita, dando lugar a hierros colados o
fundiciones blancas.

6.2.- Sistema Al-Si
Este sistema puede observarse en la figura 5.33. Como puede observarseEl
silicio presenta muy pequea solubilidad en AL y ste es prcticamente insoluble en Si.
Presenta un punto eutctico al 12.6%Si. A aleaciones de inters industrial son las que
presentan altos contenidos de aluminio.

6.3.- Sistema Al-Cu
Es el diagrama que se muestra en la figura 5.34. Las aleaciones de inters son las
de contenidos prximos al 5.65% de Al, pues son aleaciones que se tratan por temple de
precipitacin, dando aleaciones de gran inters industrial.

6.4.- Sistema Cu-Ni.
Es el que aparece en la figura 5.36, y en l puede observarse el caso tpico de un
diagrama de solubilidad total en estado lquido y slido.

6.5.- Sistema Cu-Zn.
Es el que se observa en la figura 5.37, y un muestra uno de los diagramas
complejos. Muchas composiciones de bronce caen dentro de la regin alfa
correspondiente a una sola fase.
Diagramas
Beatriz Aranda Louvier
22
6.6.-Sistema Pb-Sn
Es el ltimo diagrama metlico del que hablaremos y se presenta en la figura
5.38.