Tema 3: OPERACIONES DE

SEPARACIN DE MATERIALES
CONTAMINANTES
Tema 3: OPERACIONES DE SEPARACIN DE
MATERIALES CONTAMINANTES
3.1 Adsorcin.
3.2 Aplicaciones de la adsorcin por carbn activo al
tratamiento de efluentes lquidos peligrosos.
3.3 Resinas intercambiadoras de iones y adsorbentes.
3.4 Aplicaciones de las resinas de intercambio inico y
adsorbentes en el tratamiento de efluentes industriales
3.1 Adsorcin.
Por adsorcin se entiende la fijacin de las molculas
de un fluido por contacto con la superficie de un slido.
Al medio adsorbente slido ADSORBENTE
El contaminante o vapor adsorbido ADSORBATO
Adsorcin:
Adsorbente
Adsorbato
El proceso contrario
Desorcin
Soluto
Tipos de adsorcin
Adsorcin Fsica:
Fuerzas de Van der Waals
Exotrmico y reversible
Si Temp. Alta baja ads.
Adsorcin Qumica:
Fuerzas de unin muy estables
Difcil la recuperacin.
Generalmente exotrmico y poco
reversible
Adsorbent
Adsorbate
Une una molcula disuelta a la superficie del slido
Fenmeno superficial
Muy selectiva
Reversible
Adsorption
Solid/liquid
separation
Desorption
Objetivos:
concentrar un contaminante que se encuentra en forma diluida o en
elementos trazas en una corriente
Selectividad de la adsorcin
Masa o volumen molecualr
Forma del soluto
Polaridad
Carga electrosttica
Fuerzas de interaccin
F. van der Waals
Interacc. electrostticas
Interacc. hidrofficas
Puentes de Hidrgeno
Puentes qumicos
(chemisorption)
Estricos
Qumicos
Interacc. No
covalentes
Teora de la adsorcin
Transporte de la masa del fluido
Transporte de la pelcula Los ms lentos ==> Paso limitante en la ads.
Difusin molecular
Enlace fsico efectivo
El perfil de concentracin a travs de la
zona de adsorcin tiene forma de S por lo
que el proceso de adsorcin aparece
como una onda llamada onda de
adsorcin.
PUNTO DE RUPTURA.
Normalmente, la operacin de una
columna de adsorcin no se prolonga
hasta su agotamiento.
CONCENTRACIN DE ROTURA.
Relaciones de adsorcin en equilibrio
Si se representa la cantidad de contaminante (X) adsorbido
por unidad de masa de carbn (M)
X/M frente la concentracin del contaminante en la masa del fluido C
se obtiene una ISOTERMA DE ADSORCIN
[C]
X/M
Linear
Freundlich
Langmuir
[ ] C k
X
=
M
Linear
Freundlich
Langmuir
[ ]
X
M
n
= k C
1
[ ]
[ ]
X
M
=
a b C
+ b C 1
X masa de adsorbato adsorbido
M masa de adsorbente
[C] concentracin del adsorbato en la solucin en equilibrio con el adsorbido
k, a, b : constantes
Langmuir Isotherm
Adsorption proceeds to
monolayer formation
only
All sites are equivalent
and the surface is
uniform
Molecule adsorption is
independent of
occupation of
neighbouring sites
Simplifying assumptions
d
a
d a
d
a
surface
d
a
surface g
k
k
p
p
k p k
k
dt
d
p k
dt
d
S M
k
k
S M
= == =
+ ++ +
= == =
= == =
= == = = == =
= == = = == =
+ ++ +
K ,
K 1
K
) 1 (
m equilibriu At
rate desorption
) 1 ( rate adsorption






Determinacin de las constantes
a) Linear:
b) Freundlich:
c) Langmuir:
log [C]
log X/M
log K
Slope = n
1/[C]
1/(X/M)
1/q
max
Slope
= K/q
max
[ ]
[ ]
X
M
=
a b C
+ b C 1
[ ]
X
M
n
= k C
1
[ ] C k
X
=
M
Typical Langmuir isotherms
http://www.oup.co.uk/best.textbooks/chemistry/pchem7/living_graphs/P728C16.html
Associative adsorption isotherms
Dissociative adsorption isotherms
Un quido residual contiene 25 mg/l de fenol, se trata con carbn activo
para reducir la concentracin en el efluente hasta 0,1 mg/l.
El carbn activo se aade a la corriente y la mezcla se separa despus
en un tanque de sedimentacin.
Las constantes de las isotermas de Langmuir se determinan mediante
un test de adsorcin cuyos resultados son
Para un volumen de gas residual de 1 l
0.06 2.6 7
0.06 2 6
0.06 1.5 5
0.09 1 4
0.25 0.5 3
1 0.32 2
6 0.25 1
Conc de fenol en eq
mg/l
Carbn
(g)
Test
Si el caudal es de 0,11 m
3
/s
1.Cul es la capacidad de adsorcin del carbn activo?
2.Calcular la cantidad de carbn necesario para tratar el fenol
influente y reducirlo hasta la ltima concentracin
[ ]
C
X
M
mg / l
( )
( )
6
25 6
0 25
mg / l
1 litro
10 mg
mg / l = 78.95
3

.
3.61 0.09 1 4
5.05 0.25 0.5 3
13.33 1 0.32 2
6 0.25 1
Conc de
fenol en eq
mg/l
[C]
Carb
n (g)
Test
Si se representa
Langmuir
[ ]
[ ]
C
X
M
a
= +
1
ab
1
C
Pendiente 1/a = 12.56
Ordenada en el origen 1/(a b) = 2.2
[ ]
[ ]
C
X
M
= + 2.2 C 12 56 .
Para un [C] final de 0.1
mg/l
(10
3
l m
-3
10
-3
g kg
-1
) =
0.00274 kg / s
C
e
C
s
g/l g/l
Q
0
m
3
/s
0.00274 m
3
g/l s = (0.025 - 0.0001) 0.11
El fenol total a eliminar es
01
12 56 0 0289
.
. .
X
M
X
M
kg
kg
= + = 2.2 0.1
de fenol
de carbon
1.La cantidad de carbn requerido es:
0 00274
0 0289
81916
.
.
.
kg fenol / s

kg fenol
de carbon

60 s
1 min
60 min
1 h
24 h
1 dia

de carbon
dia
kg
kg
=
Si nos basamos en la concentracin ms baja a la que podemos llegar 0,06 mg/l,
usando [C]=0.06
0 06
12 56 0 02
.
. .
X
M
X
M
kg
kg
= + = 2.2 0.06
de fenol
de carbon
Capacidad de adsor
1.El fenol total a eliminar es:
(10
3
l m
-3
10
-3
g kg
-1
) =
0.00274 kg / s
C
e
C
s
g/l g/l
Q
0
m
3
/s
0.00274 m
3
g/l s = (0.025 - 0.00006) 0.11
1.La cantidad de carbn requerido es:
0 00274
0 02
11837
.
.
kg fenol / s

kg fenol
de carbon

60 s
1 min
60 min
1 h
24 h
1 dia

de carbon
dia
kg
kg
=
Adsorcin en lecho
Si analizamos la zona activa de adsorcin:



El efluente viene con la mxima
concentracin del soluto (Y) y va
disminuyendo sus concentraciones.
El slido tena una baja concentracin de
adsorbato (soluto) (X) y va aumentando la
concentracin
[C
n+1
] = concentracin del soluto inicial
(kg/kg)
[C
n
] = concentracin del soluto en el efluente
en un punto de la zona de ads (kg/kg)
[C
i
]= concentracin de soluto final (kg/kg)

Xe= concentracin de adsorbato final (kg/kg)
X= concentracin de adsorbato en un punto de la zona de ads (kg/kg)
Xb= concentracin de adsorbato inicial (kg/kg)
Za= altura de la zona de adsorcin (m) = S
Si hacemos un balance de materia en la zona activa durante el proceso de avance l
la masa total de contaminante desde el principio hasta la zona activa es
( )
[ ] [ ]
V
n+
+
1
2
- V
C C
n
n+1 n
Al completarse el avance, la masa total de contaminante introducido del influente en la
zona activa es:
(V
x
- V
b
) [C
0
]
V
x
= Volumen total aadido cuando se iguala a la concentracin inicial
V
b
= Volumen aadido hasta el punto de ruptura
1.La masa de contaminante retenido en la zona activa (Mr) es:
( ) [ ] ( )
[ ] [ ]
Mr V V V
x b n
=
+
+
C - - V
C C
0 n
n+1 n
1
2
La masa de contaminante retenido se
puede poner tambin como:
Mr
max
=

A S
X
M
s p

A
s
= Area superficial del lecho
S = altura de la zona activa

p
= densidad del lecho
( ) [ ] ( )
[ ] [ ]
S
V V V
A
x b n
s
max
=

+

+
C - - V
C C

X
M
0 n
n+1 n
p
1
2

( )
de fenol
de carbon
X
M
kg
kg
max
= 0 02 .
2 25
1.83 23
1.72 20
1.58 18
Densidad del empaquetamiento 54 lb/ft
3
1.48 15
del ej anterior 1.31
1.43
6
10
[C
0
] = 25 mg/l 1.24 1
Suponemos una columna de dimetro 1 1 0.06
Volumen
aadido (l)
Conc final
mg/l
V
n +1
1000
- V
n
[ ] [ ]
1000 2
C -
n 1 + n
C
V
n +1
1000
- V
n
= 0.0000128
.....
0.00000013 0.00053 0.00024 1.24 n+1 --> 1
- 1 n --> 0.06
(kg) (kg/m
3
) (m
3
) V (l) C (mg/l)
[ ] [ ]
C
n +1
1000
- C
2
n
A
s
=

=
2 54
0 00051
.
.
0.01
2
m
2

p
m
ft
=

=
45
0 305
7216
3
(0.454)

kg
m
3
.
.
( ) [ ] ( )
[ ] [ ]
S
V V V
A
x b n
s
max
=

+

=

+
C - - V
C C

X
M
(0.025) - 0.0000128
721.6 0.020
0 n
n+1 n
p
1
2
0 002 0 001
0 00051

( . . )
.
1.S= 0.0017 m = 17 mm
Descripcin del proceso
Sistemas ms empleados:
Columnas de flujo continuo en serie
Columnas de flujo descendente en paralelo
Sistemas de lecho expandido de flujo ascendente
Sistemas de lechos mviles
Existen tambin diversos esquemas para la adicin del lquido:
Torres de pulverizacin horizontal
Torres de pulverizacin vertical
Adsorbentes
Natural or synthetic
Amorphous or microcrystalline structure
Very high specific surface area
Examples:
Charcoal
Kaolin
Bentonite
Activated carbon
Silica gel
Activated alumina
Zeolite (molecular sieves),
Adsorcin
Ventajas
Alta selectividad para algunos
compuestos
til para muy diluidos
Inconvenientes
Fenmeno superfical
Necesidad de regeneracin
Requisitos para el diseo de un equipo de adsorcin
A) Capacidad del adsorbente
B) Rendimiento respecto a la penetracin
3.3 PROCESOS DE INTERCAMBIO INICO
-
-
- -
-
-
+
+
+ +
+ +
+
+
+
+
-
-
-
-
Cation exchange Anion exchange
Adsorbents
Bound molecules
Subs capaces de adsorber iones => cediendo a cambio una cantidad equivalente
de otros iones
Substancias insolubles
Forma de pequeas esferas

T intercambio rpido (50 y 90 s)
Proceso reversible => agotamiento => Regeneracin
Resinas intercambiadoras de iones y adsorbentes
Poco deformable por
calor
Adaptacin al cambio
de volumen durante
el intercambio
Mezclado con polmeros
y co polmeros reticulantes
(dinitrobenceno)
Utilizando materiales inertes
(parafinas)
(Resinas macroporosas)
Capacidad para modif
su estruc en funcin de
sus aplicaciones
Estructura
reticulada
Poliestireno
Poliacrilato
Poliacrilamida
Las ms utilizadas
(99%)
Intercam.
Cationes
Carboxilos (COO-)
Sulfonilos (SO3-)
Intercam.
Aniones
Aminas terc
Aminas cuat
Grupos bsicos
(Fund para decolor.
y elim de MO)
Quelatos con
metales
multivariantes
(Res. selectivas)
Resinas sin
grupos activos
(similar a la ads)
(MO debilm. o no inica)
Grupos activos
Polmeros orgnicos con
capacidad intercambiadora
(Carcter hidrfilo)
Grupos activos
Hay que adicionarlos mediante reacciones qumicas, o en el caso de resinas
poliacrlicas o poliacrilamdicas, se parte desde el principio de sustancias
(monmeros) que contengan grupos capaces de efectuar el intercambio inico
Examples of support material:
Cellulose and its derivatives Agarose
Acrylic resins Cross-linked dextrans
Intrinsic charge on cellulose
Charged groups or ligands:
Cation exchange:
Carboxylic acid (C) weak
Carboxymethyl (CM) weak
Sulphopropyl (S) strong
Anion exchange:
Diethylaminoethyl (DEAE) weak
Quaternary aminoethyl (QAE) weak
Quaternary ammonium (Q) strong
Intercambio Inico: Absorcin y desorcin
Absorcin
pH
Fuerza inica
Effect tampn
Desorcin
Alta concentracin en sales
Interacciones electrostticas
Enlaces competitivos
Cambio en pH

Selectividad depende de:
coeficiente de actividad de los iones en la resina y en la
solucin
variacin de volumen de la resina durante el intercambio
(cuanto mayor sea el in, ms debe expandirse la resina
para permitir su paso).

Para cada in metlico y grupo quelante, existe un valor de pH (DpH), en el cual
se igualan las velocidades de adsorcin y desorcin.
Para garantizar la fijacin de un in metlico, el pH debe
situarse como mnimo 0.5 puntos por encima del valor del
DpH, siendo el ptimo aproximadamente 2 puntos por
encima.
Ciclo del Na
+
y el H
+
:
Si llamamos
R
-n
a la parte insoluble de la resina
C
+m
al catin intercambiable
(R
-n
) r (C
+m
) c representa el material de intercambio
r es el nmero de sitios activos en el polmero insoluble
c el nmero de iones mviles intercambiables "pegados" al
polmero: r n = c m

Si el catin "desplazante" en solucin es Cs
+q
, la reaccin de intercambio
catinico ser:

(R
-n
) r (C
+m
) c + cs Cs
+q
<----> (R
-n
) r (Cs
+q
) cs + c C
+m


En definitiva, tenemos un equilibrio qumico, por lo que nunca podremos obtener
agua pura.
Una tabla general de desplaz. (el de la izda desplaza al de dcha):

cationes: La
3+
,Y
3+
,Ba
2+
, Sr
2+
, Ca
2+
, Mg
2+
, Cs
+
, Rb
+
, K
+
, Na
+
, Li
+
, H
+

Iones ms mviles
aniones: SO
4
2-
, CrO
4
2-
, NO
3-
, AsO
4
3-
, PO
4
3-
, MoO
4
2-
, I
-
, Cl
-
, F
-
, OH
-


Cintica del intercambio inico.

Hay cuatro pasos implicados:
1. Difusin de los iones a travs de la solucin
2. Difusin a travs de la pelcula de lquido que envuelve la perla de la resina
intercambiadora de iones (difusin en interfase)
3. Difusin de los iones al interior de la matriz
4. Reaccin qumica de intercambio: adicionamiento a los iones fijos

Los iones intercambiados (liberados) debern seguir, otra vez, en sentido
inverso, los mismos tres tipos de difusin indicados.

La reaccin qumica de intercambio no es nunca la que determina la velocidad.

3.4 Aplicaciones de las resinas intercambiadoras de iones y adsorbentes en el
tratamiento de efluentes residuales.

a ) Utilizacin directa en las aguas de vertido
b ) Utilizacin indirecta en el proceso industrial, para minimizar vertidos, consumo de
agua para proceso y reaprovechamiento de soluciones o metales valiosos.
La mayor utilizacin de los intercambiadores sucede en las
industrias de tratamiento de superficies metlicas, qumicas, de
curtidos y textil.