Qumica bsica: gases

ideales y reales
Prof.
Bilma
Osorio
GASES
Medicin de la presin del gas
La presin es una fuerza dividida por el rea
sobre la que se ejerce la presin

Como no es fcil medir la fuerza que ejerce un
gas, generalmente se determina su presin en
forma indirecta, comparndola con la de un
liquido.
EL CONCEPTO DE PRESIN LIQUIDA
h
A
h
Presin del aire (Pa)
Fa
Fuerza del aire
Fa
Fg
Para medir la presin que ejerce la atmsfera se
utiliza el barmetro. 1 atm es la presin de un gas
equivalente a la que ejerce una columna de Hg de
760 mm de altura a nivel del mar y a 0C.
Pa=h = 760 mmHg= 1 atm = 760 torr.
= 1,013x10
6
dina/cm
2
= 76cmHg
Barmetros
Son aparatos que miden la presin atmosfrica
Los ms utilizados son los barmetros
metlicos que constan de una caja metlica en
cuyo interior se ha hecho el vaco.
Barmetro
metlico
Barmetro de
mercurio
Los barmetros de mercurio o de Torricelli,
constan de un tubo de vidrio lleno de mercurio
sobre una cubeta con el mismo lquido
El manmetro es un instrumento que se
emplea para la medicin de la presin en los
fluidos y que generalmente procede
determinando la diferencia que hay entre la
presin del fluido y la presin local.
Es un instrumento que se usa en el laboratorio
para medir presiones de gases.
Un instrumento neumtico es aquel que
trabaja con la presin de los gases.
Existen manmetros abiertos y cerrados

MANMETRO
Manmetro metlico
Gas
Manmetro
Los manmetros metlicos aprovechan la elasticidad de los metales y
constan de un tubo metlico en espiral que puede conectarse con el
recipiente que contiene el gas, deformando el tubo cuando el gas
penetra en l indicndola en una escala graduada.
Manmetro
Manmetro Abierto
P
gas
= Pa + gh
P
gas
= P
absoluta
Pa = Presin
baromtrica
P
manomtrica
= g h


P
ABS
= P
BAROMETRICA
+ P
MANOMETRICA
GAS
h
Pa
Manmetro Cerrado
GAS
Vaco
h
Pgas = gh
P
gas
= P
manomtrica
Manmetro
Manmetro de lquido
Gas
Presin
atmosfrica
h
Manmetro de lquido cerrado o
de aire comprimido
Gas
LEYES DE LOS GASES IDEALES
1.Ley de Boyle




P
V
PV
P
K
PV = K
a (T y n constantes)
2. Ley de Charles
a (P y n
constantes)
a (V y n
const.)
V P
T ( C)
T ( K) - 273,15 0
Ley del Gas Ideal (gas perfecto)
Para una gas a n
constante, la grfica
PVT genera una
superficie
Isobara: presin
constante- recta, V o T
Isoterma: temperatura
constante, hiprbola,
PV = constante
Isocora: volumen
constante - recta p o T
LEY GENERAL DE LOS GASES
PV = n RT


R= 0,082 atml/Kmol

I. Ley de Amagat
V
T
= V
N2
+ V
O2

Si P
N2
= P
O2
= P
T

N
2
, O
2
II. Ley de Dalton
P
T
= P
N2
+ P
O2



Si VN2 = VO2 = VT


Ley de Dalton de las presiones parciales
V y T son constantes
p
1
p
2

p
total
= p
1
+ p
2

Considera el caso en el que dos gases, A y B, estn
en un recipiente de volumen V a T constante.
p
A
=
n
A
RT
V
p
B
=
n
B
RT
V
n
A
es el nmero de moles de A
n
B
es el nmero de moles de B
p
T
= p
A
+ p
B
X
A
=
n
A

n
A
+ n
B

X
B
=
n
B

n
A
+ n
B

p
A
= X
A
p
T
p
B
= X
B
p
T

p
i
= X
i
p
T

GASES REALES
Son los gases que realmente existen y
con los que podemos interactuar.
Si un gas obedece la ley de Boyle, se
define como un gas ideal.
Los resultados de estudios hechos con
diferentes gases, a lo largo de una amplia
gama de presiones y temperaturas,
indican que todos los gases muestran
desviaciones del comportamiento ideal.
Estas desviaciones se clasifican en dos
tipos: desviaciones aparentes y reales

Desviaciones Aparentes
Esto sucede con mezclas de gases en los cuales se
establece un equilibrio, si la reaccin qumica
produce un cambio en el nmero de molculas del
sistema. Si PV = n
T
RT .(1)
N
2
O
4 (g)
2 NO
2 (g)
Inicial : n
o
0
Equilibrio : n
o
n
o
2 n
o



o=grado de disociacin
n
T =
n
o
( + 1)
Reemplazando en (1)
PV=

n
o
(1 + ) RT
Desviaciones Reales
1 mol de gas ideal
PV = nRT
n =
PV
RT
= 1.0
Z =
Desviacin del comportamiento ideal de
los gases reales.
Fuerzas de repulsion
Fuerzas de atraccin
Grfica para 1
mol de varios
gases en
funcin de la
presin.
Los gases
reales se
desvan del
comportamiento
ideal a
presiones altas.
vemos que las molculas homoatmicas
pequeas tienden a desviarse del ideal en un
grado menos que las heteroatomicas de mayor
tamao.
Las molculas pequeas como el H
2
y algunos
gases raros, manifiestan desviaciones
positivas, mientras que las molculas mayores
presentan desviaciones negativas del ideal.
A menor Temperatura se presenta desviacin
negativa.
Desviacin del comportamiento ideal de
los gases reales.
Z=
Grfica de 1 mol de un mismo gas en
funcin de la presin a diferentes
temperaturas.
Al aumentar la T, el comportamiento del
gas se aproxima al ideal.
Las desviaciones aumenten a medida que
nos aproximamos a la temperatura de
licuefaccin del gas.

Por qu se dan estas desviaciones?
Segn la Teora Cintica Molecular los gases
carecen de fuerzas de atraccin y no poseen
volumen sus partculas.
Pero en los gases reales las partculas tienen
tamao y existe la presencia de las
fuerzas intermoleculares (fuerzas de atraccin
y de repulsin).
A presiones altas el volumen del gas no es
despreciable.
El espacio libre por el
cual pueden moverse
la molculas es un
poco menor al del
sistema.
Esto genera que el V
del gas sea mayor al
del espacio vaci.

A presiones altas las fuerzas de atraccin
son apreciables.
El resultado de estas interacciones es una presin menor
a la presin que predice la ecuacin del gas ideal.
Ecuacin de Vander Waals
Vander Waals incorpor las fuerzas
intermoleculares y los volmenes
moleculares finitos a una ecuacin de estado
para gases reales.
Las correcciones que se presentan debido al
tamao molecular:
El volumen ideal en trminos del volumen real
corregido para el volumen molar excluido, b,
para n molculas es:

V
id
= V n b
..(1)
Las correcciones que se presentan
debido a fuerzas intermoleculares son:
P
id
= P + an
2
V
2
..(2)
La ecuacin ideal es: P
id
V
id
= n RT .. (3)
Reemplazando (1) y (2) en (3)
( ) nRT nb V
V
an
p =
|
|
.
|

\
|
+
2
2
Ecuacin de
van der
Waals
a y b son las constantes de Vander Waals
donde:
a depende de las fuerzas intermoleculares
b depende del tamao de las molculas
Para 1 mol de gas:
Constantes de van
der Waals
Gas a (atmL
2
/mol
2
) b (L/mol)
He 0.034 0.0237
Ar 1.34 0.0322
H
2
0.244 0.0266
N
2
1.39 0.0391
O
2
1.36 0.0318
En la figura inferior se han representado las denominadas
isotermas de Andrews. Dichas isotermas fueron medidas
experimentalmente, y representan la presin en funcin
del volumen a distintas temperaturas.
Licuefaccin de los gases y el estado crtico
Isotermas del Isopentano
A 188.8 C, las presiones horizontales de las
isotermas se reduce hasta alcanzar un punto que
se denomina punto critico.
A temperaturas suficientemente bajas,
cualquier gas puede ser licuado aplicndole
presin.
A lo largo de las lneas horizontales el gas y el
liquido coexisten.
La compresin de un gas a temperaturas
superiores al punto critico no produce
licuefaccin por grande que sea la presin que se
aplica.
Curva de saturacin = curva de ebullicin + curva de
roco.
Para una mol de gas
reordenando
(o)
En el punto critico: V = Vc , (V - Vc)
3
= 0
Al desarrollar esta ecuacin se tiene:
(|)
Comparando esta ecuacin con la ecuacin
a = 27 R
2
Tc
2
64 Pc
b = R

x
Tc

8 Pc
Resolviendo, tenemos