MICROONDAS

Introduccin
La radiacin de microondas es un mtodo alternativo para dar energa trmica a
una reaccin. la calefaccin dielctrica mediante microondas utiliza la posibilidad
que tienen algunos slidos o lquidos para transformar la energa electromagntica
en calor. Este modo de convertir energa in situ tiene muchos atractivos en qumica
ya que su magnitud depende de las propiedades de las molculas por lo que puede
utilizarse para introducir una cierta selectividad. Las principales aplicaciones
pueden resumirse en:
a) Digestin con microondas para el anlisis elemental.
b) Extraccin asistida por microondas.
c) Desorcin de slidos.
d) Descontaminacin y recuperacin de suelos.
e) Recuperacin de petrleo.
f) Reduccin de emisiones de SO
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y xidos de nitrgeno.
g) Vitrificacin de basura radiactiva. Aplicaciones en catlisis, sntesis de
compuestos organometlicos y de coordinacin, sinterizacin de materiales
cermicos, sntesis inorgnica, orgnica y de polmeros.
Fundamento
La regin de microondas del espectro electromagntico est asociada a longitudes
de onda desde 1 cm hasta 1 m. Las longitudes de onda entre 1 y 25 cm se usan en
las transmisiones de RADAR y las restantes para telecomunicaciones. Para las
aplicaciones comerciales y para la qumica la frecuencia est regulada en 2450 MHz
en Europa ( = 12,2 cm). La energa transmitida es de 0,13 cal/mol, muy pequea
para producir rotaciones o transiciones rotacionales en las molculas, esto
diferencia a esta tcnica de la espectroscopia rotacional de microondas.
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Con la radiacin de mocroondas la transferencia de energa no se produce por
conveccin o conduccin como en la calefaccin convencional, sino por prdidas
dielctricas. La propensin de una muestra a calentarse mediante microondas
depende de sus propiedades dielctricas, el factor de prdida dielctrica () y la
constante dielctrica (). Su cociente (/ = tan ) es el denominado factor de
disipacin; valores grandes de este parmetro indican una buena susceptibilidad a
la energa de microondas, como se aprecia en la tabla. Como gua general,
compuestos con alta constante dielctrica tienden a calentarse rpidamente,
mientras que las sustancias poco polares o compuestos que no poseen momento
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dipolar y compuestos cristalinos altamente ordenados absorben pobremente la
radiacin de microondas (ver Tablas).
Todos los dispositivos de microondas tienen dos componentes principales: Un
generador de microondas y un aplicador. La conexin de ambos componentes vierte
la energa elctrica DC en microondas. El magnetrn consiste en un ctodo
calentado y un nodo, separados en un alto vaco por una diferencia de potencial
elevada (4kV), colocado todo en un campo magntico axial. Los electrones se
emiten desde el ctodo y se aceleran hasta el nodo mediante el potencial DC entre
ellos. El campo magntico hace que los electrones sigan trayectorias curvas
espirales alejndose del ctodo.
El nodo tiene un nmero par de cavidades (normalmente ocho), cada una de las
cuales se comporta como un circuito regulado. Cada cavidad acta como un
oscilador elctrico que resuena a una determinada frecuencia especfica. la energa
de los electrones se convierte en energa de radiofrecuencia en dichas cavidades.
Este proceso de conversin de la energa de los electrones es anlogo a la
generacin de sonido al soplar sobre la boca de una botella. La eficacia del
magnetrn es del orden del 60 %.
El aplicador tiene la finalidad de asegurar la transferencia de la energa
electromgntica al material de la muestra. Su diseo depende de la naturaleza,
forma y dimensiones del material a tratar. Para materiales de gran volumen, el
aplicador es una cavidad de dimensiones grandes comparadas con las del material
y la longitud de onda. La forma del campo elctrico formado por las ondas
estticas dentro de la cavidad puede ser muy compleja. Algunas reas pueden
recibir una gran cantidad de energa y otras casi ninguna. Para asegurar una
distribucin homognea, a menudo se usa un sistema de agitacin para mover la
zona de mxima potencia por toda la cavidad. Haya muestra o no, las microondas
se reflejan en las paredes produciendo una forma compleja de ondas estticas. Se
debe asegurar una reproducibilidad de las ondas al colocar la muestra que si es
pequea puede ocupar zonas de muy diferente de densidad de campo
La potencia de microondas que sale del magnetrn es constante y el horno se
controla conectando y desconectando cclicamente el magnetrn. Cuando el
material absorbe mal la energa de microondas y se dispone de poca muestra el
horno multimodo no es el ms adecuado. En este caso debe utilizarse una cavidad
monomodo, ajustada a las caractersticas del material. En un horno monomodo la
radiacin se enfoca hacia la muestra a travs de una gua de ondas,
aprovechndose de este modo ms eficazmente la radiacin. Se tiene adems un
control ms preciso de la potencia. Un horno monomodo permite colocar la
muestra frente a un campo mucho mayor que el que se obtiene en un horno
multimodo. Los reactores monomodo de haz focalizado pueden ser modificados
para medir y controlar la temperatura de la reaccin.
La energa de microondas se deposita directamente sobre la muestra calentada, por
lo tanto el interior del objeto puede calentarse sin mediacin de calefaccin
conductiva y generalmente las temperaturas en el interior del objeto suele ser
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superior a la de la superficie. Por esto la calefaccin con microondas es una
calefaccin volumtrica ya que se calienta el volumen del material y no la
superficie. De ah que sea ventajoso emplear recipientes cilndricos que tienen baja
relacin superficie/volumen, en vez de recipientes esfricos en los cuales esta
relacin es grande. Estos ltimos son ms adecuados para la calefaccin clsica
(ver figura).
Aplicaciones
La caracterstica ms conocida de la radiacin de microondas es la rapidez de
calefaccin, que en muchos casos no se consigue con la calefaccin clsica. El efecto
de aceleracin y por lo tanto los tiempos de reaccin cortos hacen que sean
aplicables para reducir el tiempo de reaccin de muchos procesos, lo que es
especialmente importante en compuestos sensibles a la temperatura. Por otra
parte, en la sntesis de frmacos marcados isotpicamente con
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C (t1/2 = 20 min),
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F (t1/2 = 100 min) o
122
I (t1/2 = 36 min); la tcnica ha permitido reducir los tiempos
de reaccin en un factor de 20, doblando la radiactividad del producto final, por
ejemplo, en la preparacin del [
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C]-oxalato de dietilo (esquema 1).
Esta tcnica tiene su aplicacin en la qumica combinatoria por la posibilidad de
preparar una serie muy amplia de sustancias en un tiempo de reaccin muy corto
(esquema 2). El efecto de la calefaccin volumtrica se ha utilizado eficientemente
para la descontaminacin de suelos. Un efecto interesante y an poco explorado es
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el hecho de que la radiacin microondas es selectiva ya que slo es absorbida por
los compuestos polares, por lo que en una mezcla podra absorberse y por ello
activarse selectivamente uno de los componentes. Un ejemplo de esta calefaccin
selectiva es el descrito por Strauss en una reaccin de eliminacin de Hoffman. El
producto de la reaccin que polimeriza a la temperatura de la reaccin, puede ser
extrado en un disolvente poco polar que no se calienta por microondas (ver
esquema 3).
Puede considerarse un tcnica benigna con el medio ambiente. Muchos slidos
trmicamente aislantes absorben eficientemente la radiacin por lo que pueden
disearse reacciones en presencia de soportes reciclables como arcillas zeolitas
almina etc., evitando el empleo de cidos minerales altamente contaminantes. es
una tcnica adecuada para su empleo en ausencia de disolvente, por lo que la
radiacin se absorbe directamente por los reactivos lo que aumenta su eficacia, en
disolucin la radiacin es absorbida por el disolvente que, a su vez, transmite la
energa a los reactivos. Se evita el empleo y, por lo tanto, la posterior eliminacin
del disolvente.
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Efecto microondas
La existencia de resultados no explicados totalmente por el efecto de calefaccin
rpida, ha llevado a diversos autores a postular la existencia de un denominado
efecto microondas. As, aceleraciones o cambios en la reactividad o selectividad
podran explicarse por un efecto especfico de la radiacin y no por un efecto
meramente trmico. Sin embargo cuando se aumenta la energa interna de un
sistema, esta se distribuye en energas traslacional, rotacional o vibracional
independientemente del modo de calefaccin usado. Por ello no cabe esperar
diferencia cinticas entre reacciones calentadas mediante microondas o
calentamiento clsico si la temperatura es conocida y la disolucin es homognea.
Sin embargo, hay otros efectos que s parecen probados como son el aumento de la
agitacin trmica de los slidos y la existencia de puntos calientes en las muestras
irradiadas con microondas. Este efecto, relacionado con el observado en
ultrasonidos, sera debido a la no homogeneidad del campo e implicara que en
ciertas zonas de la muestra la temperatura de la muestra se incrementara respecto
de zonas vecinas y sera mayor que la temperatura macroscpica. As, Mingos ha
detectado un efecto de sobrecalentamiento en lquidos polares bajo microondas,
los cuales pueden sobrecalentarse entre 13 a 26 C por encima de su punto de
ebullicin.
Aunque el efecto microondas no ha sido totalmente probado, es evidente la
utilidad de esta tcnica para mejorar numerosos procesos o para modificar la
quimio-, regio- o estereoselectividad. Estos cambios parecen estar basados en
muchos casos en la velocidad de calefaccin bajo microondas, no accesible por
calefaccin clsica.
A este respecto existe una publicacin ya clsica en este tema de activacin
mediante microondas: Linders et al. (esquema 4), llevaron a cabo la cicloadicin de
6-demetoxi-b-dihidrotebana con metilvinilcetona. La calefaccin clsica produce
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una polimerizacin masiva del filodieno; la calefaccin por microondas conduce a
una mezcla (32%), de los dos ismeros del cicloaducto (proporcin 3:2).
Stuerga et al., muestran como la selectividad en la sulfonacin del naftaleno puede
ser modificada con la potencia aplicada. Considerando el modelo cintico de
Arrhenius, para dos reacciones competitivas como las indicadas en el esquema, un
aumento en la velocidad de calefaccin, adems de la reduccin del tiempo de
reaccin, prev dos situaciones: la primera es la selectividad inducida, descrita en
la figura donde aparecen las concentraciones de dos productos P1 y P2 frente a la
velocidad de calefaccin. En calefaccin clsica, baja velocidad se obtiene una
mezcla de ambos productos. Modificando la velocidad es posible obtener P1
mayoritariamente (figura 4a). La segunda situacin es la denominada inversin. En
condiciones clsicas obtiene esencialmente P2 y con microondas, calentamiento
muy rpido, se obtiene fundamentalmente P1. Esta situacin es muy interesante ya
que prev cambios de la reactividad por variacin de la velocidad de calefaccin
(figura 4b).
La selectividad inducida aparece en la sulfonacin del naftaleno, donde la
proporcin de cidos 1 y 2-naftalensulfnicos, es funcin de la potencia aplicada.
En la reaccin de 2-piridona con haluros de bencilo en ausencia de disolvente, la
reaccin por va clsica conduce a N-alquilacin, mientras que por irradiacin con
microondas se produce C- alquilacin. Es un ejemplo lmite de inversin de la
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selectividad. Con microondas la selectividad puede controlarse mediante la
potencia aplicada, observndose tambin el efecto de la selectividad inducida
(esquema 5).
Conclusiones y bibliografa
La radiacin de microondas representa un mtodo alternativo para introducir
energa en las reacciones. Es posible obtener una adecuada selectividad o conseguir
resultados no accesibles con la calefaccin clsica.
Tcnicas no convencionales en qumica, Anales de la RSEQ, 95(2), 17-28, 1999.
http://ciencianet.com/microondas.html. General.
http://www.gallawa.com/microtech/historia-microonda.html. Historia del horno de microondas.
http://imagers.gsfc.nasa.gov/ems/micro.html. General.
http://apache.airnet.com.au/~fastinfo/microwave/. Experimentos.
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